TW201641558A - 含有塑化劑組成物的樹脂組成物以及彼之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種塑化劑組成物、一種樹脂組成物和製備該塑化劑組成物和該樹脂組成物之方法，並提供一種塑化劑組成物，相較於現有塑化劑組成物，其能夠改良以氯乙烯為基礎之樹脂組成物中所包括之塑化劑組成物所需要的物理性質諸如塑化效率、拉伸和伸長保留、揮發損失和抗遷移性至相等或更高程度，及一種包括彼之樹脂組成物。

Description

含有塑化劑組成物的樹脂組成物以及彼之製造方法 相關申請案的交互參照
本申請案主張於2015年4月6日向韓國智慧財產局(Korean Intellectual Property Office)申請之韓國專利申請案第10-2015-0048542號、於2015年4月6日向韓國智慧財產局申請之韓國專利申請案第10-2015-048548號和於2016年3月31日向韓國智慧財產局申請之韓國專利申請案第10-2016-0039671號的優先權及權益，該等申請案之全部內容以引用方式併入本文中。
本發明關於一種樹脂組成物、其中所含之塑化劑組成物、和一種製備該樹脂組成物之方法。
相關技術之說明
在常見塑化劑中，醇與多羧酸(諸如酞酸和己二酸)反應而形成與其對應的酯。此外，考慮到對危害人體的以 酞酸酯為基礎之塑化劑的國內和國外限制，而持續對能夠替代以酞酸酯為基礎之塑化劑的塑化劑組成物(諸如以對酞酸酯為基礎、以己二酸酯為基礎及以其他聚合物為基礎)的研究。
同時，不僅考慮高耐熱性和低揮發性損失、在化合物產業中主要的所需物理性能，且也考慮遷移性質、揮發損失、塑化效率等等、在地板材料、水上遊樂和影片用片材之產業中所需的物理性質，需要使用適當增塑劑。在用於地板材料、膜、壓延片材、電線或電纜之PCV化合物中，根據抗拉強度、伸長率、塑化效率、揮發損失、遷移性質、拉伸和伸長保留等等、相應的標準中所需性質而將添加劑諸如增塑劑、穩定劑和顏料混合於PVC樹脂中。
幾種塑化劑產物中表示為酞酸二辛酯之酞酸酯產物目前由於其危害性人體而在各種產物群組中受到環保限制，進而使環保塑化劑市場領域以更多樣化的產物和產業擴展。為了滿足該類市場趨勢，需要發展能夠替代酞酸酯的具有相同或更高品質的新環保產物。
然而，儘管有該等環保限制，產物諸如酞酸二-2-丙基庚酯不受環境的限制，且多樣化使用於工業領域中。因此，為了在開發該等新環保產物之同時開發考慮品質和價格之最佳產物，已致力於產物和產業而沒有限制地進行保證能夠使用以氯乙烯為基礎之樹脂組成物的研究。
本發明之揭示
鑑於上述，雖然進行塑化劑的研究，但本發明的發明人已鑑定能夠改良以氯乙烯為基礎之樹脂組成物的物理性質之塑化劑組成物，且完成了本發明。
換句話說，本發明之一目的為提供一種當用作樹脂組成物之塑化劑時能夠改良物理性質諸如硬度、拉伸和伸長保留、抗遷移性和揮發損失之塑化劑組成物、一種製備彼之方法，和一種含有彼之樹脂組成物。
本發明之一實施態樣提供一種樹脂組成物，其包括100重量份的樹脂；1重量份至80重量份的塑化劑組成物，其中該塑化劑組成物包括以異酞酸酯為基礎之材料和以酞酸酯為基礎之材料，和該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料具有99：1至1：99的重量比。
該以異酞酸酯為基礎之材料可包括異酞酸二異壬酯(DINIP)、異酞酸二乙基己酯(DEHIP或DOIP)或其混合物。
該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料可具有99：1至20：80的重量比。
該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料可具有99：1至40：60的重量比。
該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材 料可具有99：1至70：30的重量比。
以酞酸酯為基礎之材料可包括選自由下列所組成群組之一或多者：酞酸二異癸酯(DIDP)和酞酸二(2-丙基庚基)酯(DPHP)。
塑化劑組成物可另外包括添加劑，且該添加劑相對於100重量份的該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料的混合重量可以1重量份至100重量份包括。
添加劑可包括選自由下列所組成群組之任一者：以檸檬酸酯為基礎之化合物、以偏苯三酸酯為基礎之化合物和環氧化脂肪酸烷基酯化合物。
添加劑可包括一或多種選自由下列所組成群組之類型：環氧脂肪酸甲酯(eFAME)、乙醯檸檬酸三丁酯(ATBC)、檸檬酸三丁酯(TBC)、乙醯檸檬酸三乙基己酯(ATEHC)、檸檬酸三乙基己酯(TEHC)、乙醯檸檬酸三異壬酯(ATINC)、檸檬酸三異壬酯(TINC)、偏苯三酸三異丁酯(TiBTM)、偏苯三酸三正丁酯(TnBTM)、偏苯三酸三乙基己酯(TEHTM)和偏苯三酸三異壬酯(TINTM)。
該樹脂可為一或多種選自由下列所組成群組之類型：乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚酮、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯和熱塑性彈性體。
該樹脂組成物可使用於製造一或多種選自由下列所組成群組之類型：電線、地板材料、汽車內飾材料、膜、片材、壁紙和管。
本發明之另一實施態樣為提供一種製備塑化劑組成物之方法，其包括：製備以異酞酸酯為基礎之材料和以酞酸酯為基礎之材料；藉由摻合該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料至具有99：1至1：99的重量比而獲得塑化劑組成物。
透過摻合獲得塑化劑組成物之後，混合相對於100重量份的該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料的混合重量為1重量份至100重量份之添加劑。
該添加劑可包括一或多種選自由下列所組成群組之化合物：以檸檬酸酯為基礎之化合物、以偏苯三酸酯為基礎之化合物和環氧化脂肪酸烷基酯化合物。
根據本發明之一實施態樣的塑化劑組成物當使用於樹脂組成物時能夠提供抗遷移性和揮發損失等等之極佳性質以及提高性質諸如塑化效率、抗拉強度和伸長率。
進行本發明之模式 實施例
在下文中，將參考實施例更詳細地描述本發明。然而，根據本發明之實施例可被修改為各種其它形式，且本發明的範圍不應解釋為限制於下述實施例。提供本發明之實施例以便向彼等具有該項技術之一般知識者更完整地描 述本發明。
製備例1：異酞酸二異壬酯(DINIP)之製備
將裝有冷卻器、水汽提器、冷凝器、傾析器、回流泵、溫度控制器、攪拌器等等之4頸3升反應器中引入498.0g的經純化之異酞酸(PIA)、1298.3g的異壬醇(INA)(PIA：INA的莫耳比為1.0：3.0)、和1.54g的以鈦為基礎之觸媒(TIPT，鈦酸四異丙酯)作為觸媒(相對於100重量份的PIA為0.31重量份)，及將溫度緩慢升高到約170℃。在接近約170℃開始產生所製造之水，及在約220℃的反應溫度和大氣壓力下進行酯反應約4.5小時，同時連續地引入氮氣，且當酸值達到0.01時反應完成。
在反應完成後，在減壓下進行蒸餾萃取經0.5小時至4小時以移除未反應的原料。在減壓下使用蒸汽進行蒸汽蒸餾經0.5小時至3小時以便移除未反應的原料至特定的含量水平或更低，及將反應溶液冷卻至大約90℃後，使用鹼溶液進行中和處理。可額外地進行水沖洗，及接著經由將反應溶液脫水除去水分。將過濾器介質引入除去水份之反應溶液中，且將產物攪拌一段時間，然後過濾，以最終獲得1243.3g的異酞酸二異壬酯(產率：99.0%)。
製備例2：異酞酸二乙基己酯(DOIP)之製備
以與製備例1中相同的方式進行製備，不同之處在於 使用乙基己醇代替異壬醇，及最終獲得1148.1g的異酞酸二乙基己酯(產率：98%)。
製備例3：DPHP之製備
使用444g的酞酸和1240g的丙基庚醇作為反應材料以最終獲得1320g的酞酸二丙基庚酯(DPHP)(產率：98%)。
製備例4：DIDP之製備
使用444g的酞酸和1235g的異癸醇作為反應材料以最終獲得1313g的酞酸二異癸酯(DIDP)(產率：98%)。
使用製備例中所製備之材料製備實施例1至4之塑化劑組成物，且製備總結於下表1和2。根據下列測試項目對塑化劑組成物進行物理性質評估。
<測試項目>
用於下列測試項目的測量條件可為用於描述測量方法之說明目的，且用於使用其他條件的測試例之特定測量和 評估條件可參考各個測試例。
關於硬度之測量
根據ASTM D2240測量於25℃、3T 10s之蕭耳硬度。
關於抗拉強度之測量
根據ASTM D638方法，使用U.T.M(製造商：Instron，型號：4466，一種測試裝置)以200mm/min(1T)之十字頭速度拉引之後，測量試樣被切割之點。如下計算抗拉強度：抗拉強度(kgf/mm2)=負載值(kgf)/厚度(mm)×寬度(mm)
關於伸長率之測量
根據ASTM D638方法，使用U.T.M以200mm/min(1T)之十字頭速度拉引之後，測量試樣被切割之點，及接著如下計算伸長率：伸長率(%)=〔伸長之後的長度/初始長度〕×100。
關於拉伸和伸長保留之測量
關於拉伸和伸長保留之測量測定在特定溫度下施加熱量的某段時間後保留在試樣上之拉伸和伸長率性質，且測量之方法係與測量抗拉強度和伸長率之方法相同。
關於遷移損失之測量
根據KSM-3156，獲得厚度為2mm或更大之試樣，及將PS板貼在該試樣兩側之後施加kgf/cm2之負載。將該試樣無人值守地留置於強制對流烘箱(80℃)中經過72小時且接著取出並在室溫下冷卻4小時。其後，將貼於該試樣兩側之PS板移除，且測量試樣無人值守地留置於該烘箱中前後之重量，且透過諸如下列方程式計算遷移損失。
遷移損失(%)={(試樣在室溫下之初始重量-試樣無人值守地留置在烘箱中後的重量)/在室溫下之試樣初始重量}×100
關於揮發損失之測量
所製備之試樣在80℃下工作72小時之後，測量該試樣之重量。
揮發損失(%)=〔(試樣的初重量-工作後的試樣重量)/試樣的初重量〕×100。
關於吸收率之測量
使用行星式混合器(Brabender，P600)在77℃和60rpm之條件下將樹脂和酯化合物彼此混合，及穩定該混合器之扭矩所費時間來評估吸收率。
應力測試
至於應力測試，將試樣無人值守地留置某段呈被彎曲之時間，及觀察遷移程度(滲出(ooze)的程度)並表示為數字。越接近0的數字表示極佳性質。
關於抗冷性之測量
將5個所製備之試樣在特定溫度下無人值守地留置3分鐘及接著打擊，並測出5個樣品中3個被摧毀的溫度。
測試例1：DINIP和DPHP之混合塑化劑組成物
藉由以表1中所列之實施例1-1至1-5的混合比混合DINIP和DPHP獲得混合塑化劑組成物，並將此等用作測試用之試樣，及作為比較例1至3，分別使用DINIP、DPHP和DIDP之單一塑化劑組成物。
至於試樣之製備，參考ASTM D638在98℃和700rpm下混合相對於100重量份的聚氯乙烯樹脂(PVC(LS100))為50重量份的實施例和比較例中所製備之塑化劑組成物、3重量份的RUP-144(Adeka韓國公司)作為穩定劑、40重量份的Omya 1T(Omya集團)作為填料和0.3重量份的St-A(ISU Chemical)作為潤滑劑。藉由使用輥磨機於160℃下在產物上工作4分鐘，及接著使用壓機在產物上工作2.5分鐘(低壓)和在180℃下2分鐘(高壓)來製備試樣。
關於試樣，各自評估測試項目，及結果係顯示於下表 3中。
如表3中所示，可見，當比較使用單一塑化劑組成物的比較例1和2之化合物和實施例1-1至1-5之化合物 時，實施例1-1至1-5之化合物呈現相較於比較例1或2之化合物為類似、或相等或更好的物理性質。確定：在比較例1和2中，難以控制化合物之物理性質，因為，在抗拉強度或拉伸和伸長保留、及遷移損失和揮發損失，衡量其中任何一個性質，但當將DPHP(酞酸酯材料)以適當量混合於DINIP時，取決於量的調整而適當地控制物理性質，並能夠保證優異的值。
透過上述結果，確定：可透過有效地混合DINIP與以酞酸酯為基礎之材料諸如DPHP可獲得改良遷移性質和應力遷移的效果，即使與儘管具有極佳的塑化效率、抗拉強度、拉伸保留、伸長率、伸長保留和揮發損失但仍具有不良遷移性質和應力遷移的DINIP。換句話說，確定：使用混合以異酞酸酯為基礎之材料和以酞酸酯為基礎之材料的塑化劑組成物可製備相較於使用單一塑化劑組成物之樹脂組成物能夠改良更加優異的物理性質之化合物。
與此同時，確定：混合酞酸酯材料與雖有優秀的物理性質但不具備價格競爭優勢之DINIP不經歷物理性質的下降，且結果亦確認：藉此能夠保證使用DINIP的塑化劑組成物之價格競爭優勢。
測試例2：DINIP和DIDP之混合塑化劑組成物
藉由以表1中所列之實施例2-1至2-5的混合比混合DINIP和DIDP獲得混合塑化劑組成物，並將此等用作測試用之試樣。
至於試樣之製備，參考ASTM D638在98℃和700rpm下混合相對於100重量份的聚氯乙烯樹脂(PVC(LS100))為50重量份的實施例和比較例中所製備之塑化劑組成物、5重量份的RUP-144(Adeka韓國公司)作為穩定劑、40重量份的Omya 1T(Omya集團)作為填料和0.3重量份的St-A(ISU Chemical)作為潤滑劑。藉由使用輥磨機於160℃下在產物上工作4分鐘，及接著使用壓機在產物上工作2.5分鐘(低壓)和在180℃下2分鐘(高壓)來製備試樣。
關於試樣，各自評估測試項目(在保留評估中，溫度為121℃而不是100℃)，及結果係顯示於下表4和5中。
如表4和5中所示，可見，當比較使用單一塑化劑組成物的比較例1和3之化合物和實施例2-1至2-5之化合物時，實施例2-1至2-5之化合物呈現相較於比較例1或3之化合物為類似、或相等或更好的物理性質。確定：在比較例1和3中，難以控制化合物之物理性質，因為，特別是在應力遷移以及抗拉強度或伸長率、或伸長保留、及遷移損失和揮發損失，衡量其中任何一個性質，但當將DIDP(酞酸酯材料)以適當量混合於DINIP時，取決於量的調整而適當地控制物理性質，並能夠保證優異的值。
換句話說，確定：使用本發明之混合DINIP和以酞酸酯為基礎之材料的塑化劑組成物之樹脂組成物可製備相較於使用單一塑化劑組成物之樹脂組成物能夠提供更優異的物理性質之化合物。
再者，確定：混合酞酸酯材料與雖有優秀的物理性質但不具備價格競爭優勢之DINIP不經歷物理性質的下降， 且結果，亦確認：藉此能夠保證使用DINIP的塑化劑組成物之價格競爭優勢。
測試例3：DOIP和DPHP之混合塑化劑組成物
藉由以表2中所列之實施例3-1至3-4的混合比混合DOIP和DPHP獲得混合塑化劑組成物，並將此等用作測試用之試樣，及作為比較例4，使用DIOP之單一塑化劑組成物。
至於試樣之製備，參考ASTM D638在98℃和700rpm下混合相對於100重量份的聚氯乙烯樹脂(PVC(LS100))為50重量份的實施例和比較例中所製備之塑化劑組成物、3重量份的RUP-144(Adeka韓國公司)作為穩定劑和40重量份的Omya 1T(Omya集團)作為填料。藉由使用輥磨機於160℃下在產物上工作4分鐘，及接著使用壓機在產物上工作2.5分鐘(低壓)和在180℃下2分鐘(高壓)來製備試樣。
關於試樣，各自評估測試項目，及結果係顯示於下表6中。
如表6中所示，確定：當比較使用單一塑化劑組成物的比較例2和4之化合物和實施例3-1至3-4之化合物時，實施例3-1至3-4之化合物呈現相較於比較例之化合物為類似、或相等或更好的物理性質。確定：在比較例2和4中，難以控制化合物之物理性質，因為，特別是在應 力遷移以及抗拉強度或伸長率、或伸長保留、及遷移損失和揮發損失，衡量其中任何一個性質，但當將DPHP(酞酸酯材料)以適當量混合於DOIP時，取決於量的調整而適當地控制物理性質，並能夠保證優異的值。
換句話說，確定：使用本發明之混合DOIP和以酞酸酯為基礎之材料的塑化劑組成物之樹脂組成物可製備相較於使用單一塑化劑組成物之樹脂組成物能夠提供更優異的物理性質之化合物。
測試例4：DOIP和DIDP之混合塑化劑組成物
藉由以表2中所列之實施例4-1至4-4的混合比混合DOIP和DIDP獲得混合塑化劑組成物，並將此等用作測試用之試樣。
至於試樣之製備，參考ASTM D638在98℃和700rpm下混合相對於100重量份的聚氯乙烯樹脂(PVC(LS100))為50重量份的實施例和比較例中所製備之塑化劑組成物、5重量份的RUP-144(Adeka韓國公司)作為穩定劑和40重量份的Omya 1T(Omya集團)作為填料。藉由使用輥磨機於160℃下在產物上工作4分鐘，及接著使用壓機在產物上工作2.5分鐘(低壓)和在180℃下2分鐘(高壓)來製備試樣。
關於試樣，各自評估測試項目，及結果係顯示於下表7中。
如表7中所示，確定：當比較使用單一塑化劑組成物的比較例3和4之化合物和實施例4-1至4-4之化合物時，實施例4-1至4-4之化合物呈現相較於比較例之化合物為類似、或相等或更好的物理性質。確定：在比較例3和4中，難以控制化合物之物理性質，因為，特別是在應 力遷移以及抗拉強度或伸長率、或伸長保留、及遷移損失和揮發損失，衡量其中任何一個性質，但當將DIDP(酞酸酯材料)以適當量混合於DOIP時，取決於量的調整而適當地控制物理性質，並能夠保證優異的值。
換句話說，確定：使用本發明之混合DOIP和以酞酸酯為基礎之材料的塑化劑組成物之樹脂組成物可製備相較於使用單一塑化劑組成物之樹脂組成物能夠提供更優異的物理性質之化合物。
上文中，已經詳細地說明本發明的較佳實施例，然而，本發明的範圍不限於此，且彼等熟習該項技術者使用申請專利範圍中所定義之本發明的基本概念之各種修改和改良也包括在本發明的範圍內。
在下文中，將更詳細地說明本發明。
本發明之一實施態樣提供一種樹脂組成物，其包括100重量份的樹脂；1重量份至80重量份的塑化劑組成物，其中該塑化劑組成物包括以異酞酸酯為基礎之材料和以酞酸酯為基礎之材料，及該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料具有99：1至1：99的重量比。
當樹脂組成物中所包括之塑化劑組成物大於80重量份時，用於保證樹脂的撓性而引入的塑化劑之含量太高，其可能影響樹脂本身的物理性質，及當塑化劑的量超過某量時，透過塑化劑改良所得樹脂的物理性質之效果可能不高，其可能造成經濟損失。因此，塑化劑組成物可以相對於100重量份的樹脂為1重量份至80重量份和較佳於5 重量份至70重量份添加。
以異酞酸酯為基礎之材料可使用於選自以組成物的總重量為基準計為1重量%至99重量%，10重量%至99重量%，20重量%至99重量%，30重量%至95重量%，40重量%至90重量%或類似者的範圍之量。此外，該含量亦可選自1重量%至50重量%，10重量%至50重量%，10重量%至40重量%，25重量%至50重量%，25重量%至40重量%或類似者之範圍。
該以異酞酸酯為基礎之材料可為異酞酸二異壬酯(DINIP)、異酞酸二乙基己酯(DEHIP或DOIP)或其混合物。較佳可使用異酞酸二異壬酯，但材料不限於此，且當與其他化合物混合時，使用可視添加量而改變。
塑化劑組成物包括以異酞酸酯為基礎之材料，及另外包括以酞酸酯為基礎之材料。如上，以其中混合該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料的塑化劑組成物製備之樹脂可具有相較於以單獨包括以異酞酸酯為基礎之材料的塑化劑組成物製備之樹脂為更優異的物理性質諸如抗拉強度或伸長率，且也可具有極佳揮發損失和抗遷移性。
在此，該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料可以99：1至1：99的重量比包括於塑化劑組成物中。
當以異酞酸酯為基礎之材料為異酞酸二異壬酯時，與以酞酸酯為基礎之材料混合更不受限制，及例如，比率可 為99：1至1：99，99：1至10：90，或99：1至20：80，且可為99：1至40：60。較佳地，可使用99：1至60：40或99：1至70：30的比率。在該等範圍內，物理性質諸如抗拉強度或伸長率可為極佳。
以酞酸酯為基礎之材料的實例可包括酞酸二異癸酯(DIDP)、酞酸二(2-丙基庚基)酯(DPHP)或其混合物。
然而，酞酸二(2-丙基庚基)酯較佳可用作為以酞酸酯為基礎之材料，且酞酸二(2-丙基庚基)酯有可能以許多方式更有利地使用，且酞酸二(2-丙基庚基)酯相較於其他以酞酸酯為基礎之材料較環保，可視為一個優點。
塑化劑組成物可另外包括添加劑，且添加劑相對於100重量份的該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料的混合重量可以1重量份至100重量份和較佳以1重量份至80重量份包括。添加劑可與單獨以異酞酸酯為基礎之材料包括以提高樹脂組成物之物理性質諸如應力性質，然而，即使當該小量之添加劑包括在混合塑化劑組成物中時，可製備具有極佳物理性質之化合物等等。當包括較大量的添加劑時，在控制適合於應用之物理性質時，塑化劑組成物之物理性質可能不受控制，及可能會發生例諸如過份改良不要的物理性質或所要的物理性質下降之問題。
添加劑可包括選自由下列所組成群組之任一者：以檸檬酸酯為基礎之化合物、以偏苯三酸酯為基礎之化合物和 環氧化脂肪酸烷基酯化合物。
環氧脂肪酸甲酯(eFAME)最常作為環氧化脂肪酸烷基酯，和該以檸檬酸酯為基礎之化合物可使用各種以檸檬酸酯為基礎之化合物。其實例可包括乙醯檸檬酸三丁酯(ATBC)、檸檬酸三丁酯(TBC)、乙醯檸檬酸三乙基己酯(ATEHC)、檸檬酸三乙基己酯(TEHC)、乙醯檸檬酸三異壬酯(ATINC)、檸檬酸三異壬酯(TINC)等等。此外，以偏苯三酸酯為基礎之化合物也可以類似的形式而不同地使用作為以檸檬酸酯為基礎之化合物，且其實例可包括偏苯三酸三異丁酯(TiBTM)、偏苯三酸三正丁酯(TnBTM)、偏苯三酸三乙基己酯(TEHTM)、偏苯三酸三異壬酯(TINTM)等等。
當使用以檸檬酸酯為基礎之化合物、以偏苯三酸酯為基礎之化合物或環氧化脂肪酸烷基酯化合物作為添加劑時，可取決於所添加的化合物而提高塑化效率、可提高抗拉強度或伸長率、或可增加對應力遷移之抗性。例如，取決於分子量，具有低分子量之材料能夠改良效果諸如塑化效率，和具有較大分子量之材料能夠改良抗拉強度或遷移性質。
該樹脂可使用乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚酮、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯、熱塑性彈性體、其混合物或類似物，且藉由添加塑化劑組成物，可提供對混練公式化(compound formularization)及/或片材公式化二者有效的樹脂組成物。
該樹脂組成物可另外包括填料。該填料可以100重量份的樹脂為基準計為0重量份至300重量份包括，較佳50重量份至200重量份和更佳100重量份至200重量份。
該填料可使用在該項技術中已知的填料，並沒有特別的限制。其實例可包括一或多種選自由下列所組成群組之類型的混合物：矽石、碳酸鎂、碳酸鈣、硬碳、滑石、氫氧化鎂、二氧化鈦、氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、矽酸鋁、矽酸鎂和硫酸鋇。
此外，根據本發明的一實施態樣，根據需要，該樹脂組成物可另外包括其他添加劑諸如穩定劑。
其他添加劑(諸如穩定劑)以100重量份的樹脂為基準計可各自以(例如)0重量份至20重量份且較佳以1重量份至15重量份包括。
可根據本發明的一實施態樣使用之穩定劑的實例可包括以鈣-鋅為基礎(以Ca-Zn-為基礎)之穩定劑諸如鈣-鋅的錯合硬脂酸鹽，但並不限於此。
樹脂組成物可使用於各種領域中，及作為非限制性實例，可使用於製造電線、地板材料、汽車內飾材料、膜、片料、壁紙和管中。
在本發明中作為用於製備塑化劑組成物之手段，可使用一種摻合方法，且摻合製備方法的一實例如下。
製備以異酞酸酯為基礎之材料和以酞酸酯為基礎之材料。
塑化劑組成物可藉由以99：1至1：99的重量比摻合該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料而製得。
在摻合製備方法中，以異酞酸酯為基礎之材料可使用直接酯化反應透過以下步驟而製得：將異酞酸加至醇中，接著添加觸媒，及在氮氛圍下使產物進行反應；移除未反應之醇，並中和未反應之酸；及透過真空蒸餾脫水和過濾。
此外，在摻合製備方法中所使用之醇可包括異壬醇、乙基己醇等等，且該醇以100mol%的異酞酸為基準計可使用於150mol%至500mol%，200mol%至400mol%，200mol%至350mol%，250mol%至400mol%或270mol%至330mol%之範圍內。
同時，在摻合製備方法中所使用之觸媒並不特別限定，只要其能夠使用於酯化反應中即可，且其實例可包括一或多種選自由下列中之類型：酸觸媒(諸如硫酸、氫氯酸、磷酸、硝酸、對-甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸和烷基硫酸)、金屬鹽(諸如硫酸鋁、氟化鋰、氯化鉀、氯化銫、氯化鈣、氯化鐵和磷酸鋁)、金屬氧化物(諸如異聚酸、天然/合成沸石、陽離子和陰離子交換樹脂)、及有機金屬(諸如鈦酸四烷酯和其聚合物)。作為其具體實例，可使用鈦酸四烷酯作為觸媒。
所使用之觸媒量可取決於其類型而不同，及作為一實例，均相觸媒可使用於相對於100重量%之總反應物重量 為0.01重量%至5重量%，0.01重量%至3重量%，1重量%至5重量%或2重量%至4重量%之範圍內，及非均相觸媒可使用於相對於100重量%之反應物總重量為5重量%至200重量%，5重量%至100重量%，20重量%至200重量%或20重量%至150重量%之範圍內。
在此，反應溫度可在180℃至280℃，200℃至250℃或210℃至230℃之範圍內。

Claims (14)

  1. 一種樹脂組成物，其包含：100重量份的樹脂；及1重量份至80重量份的塑化劑組成物，其中該塑化劑組成物包括以異酞酸酯為基礎之材料和以酞酸酯為基礎之材料；及該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料具有99：1至1：99的重量比。
  2. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該以異酞酸酯為基礎之材料包括異酞酸二異壬酯(DINIP)、異酞酸二乙基己酯(DEHIP或DOIP)或其混合物。
  3. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料具有99：1至10：90的重量比。
  4. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料具有99：1至30：70的重量比。
  5. 如申請專利範圍第4項之樹脂組成物，其中該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料具有99：1至70：30的重量比。
  6. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該以酞酸酯為基礎之材料包括酞酸二(2-丙基庚基)酯(DPHP)、酞酸二異癸酯(DIDP)或其混合物。
  7. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該塑 化劑組成物另外包括添加劑，且該添加劑相對於100重量份的該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料的混合重量可以1重量份至100重量份包括。
  8. 如申請專利範圍第7項之樹脂組成物，其中該添加劑包括選自由下列所組成群組之任一者：以檸檬酸酯為基礎之化合物、以偏苯三酸酯為基礎之化合物和環氧化脂肪酸烷基酯化合物。
  9. 如申請專利範圍第7項之樹脂組成物，其中該添加劑包括一或多種選自由下列所組成群組之類型：環氧脂肪酸甲酯(eFAME)、乙醯檸檬酸三丁酯(ATBC)、檸檬酸三丁酯(TBC)、乙醯檸檬酸三乙基己酯(ATEHC)、檸檬酸三乙基己酯(TEHC)、乙醯檸檬酸三異壬酯(ATINC)、檸檬酸三異壬酯(TINC)、偏苯三酸三異丁酯(TiBTM)、偏苯三酸三正丁酯(TnBTM)、偏苯三酸三乙基己酯(TEHTM)和偏苯三酸三異壬酯(TINTM)。
  10. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中該樹脂為一或多種選自由下列所組成群組之類型：乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚酮、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯和熱塑性彈性體。
  11. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其係使用於製造一或多種選自由下列所組成群組之類型：電線、地板材料、汽車內飾材料、膜、片料、壁紙和管。
  12. 一種製備樹脂組成物之方法，其包含： 製備以異酞酸酯為基礎之材料和以酞酸酯為基礎之材料；藉由摻合該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料至具有99：1至1：99的重量比而獲得塑化劑組成物；及混合100重量份的樹脂和1重量份至80重量份的該塑化劑組成物。
  13. 如申請專利範圍第12項之製備樹脂組成物之方法，其另外包含：透過摻合獲得塑化劑組成物之後，混合相對於100重量份的該以異酞酸酯為基礎之材料和該以酞酸酯為基礎之材料的混合重量為1重量份至100重量份之添加劑。
  14. 如申請專利範圍第12項之製備樹脂組成物之方法，其中該添加劑包括一或多種選自由下列所組成群組之化合物：以檸檬酸酯為基礎之化合物、以偏苯三酸酯為基礎之化合物和環氧化脂肪酸烷基酯化合物。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021055314A (ja) * 2019-09-27 2021-04-08 田島ルーフィング株式会社 ビニルコンポジションタイルおよびその製造方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB851753A (en) 1956-11-23 1960-10-19 Union Carbide Corp Vinyl chloride resin compositions
CH427257A (de) * 1964-01-10 1966-12-31 Ciba Geigy Neue Plastisole und Organosole
US3355471A (en) * 1964-04-08 1967-11-28 Nat Lead Co Tribasic lead isophthalates and preparation therefor
JPS61243845A (ja) * 1985-04-19 1986-10-30 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリ塩化ビニル樹脂組成物
CA2043971A1 (en) 1990-07-13 1992-01-14 Jeffrey D. Weigelt Curing fluorocarbon elastomers
JPH04216850A (ja) * 1990-12-17 1992-08-06 Nippon Zeon Co Ltd 塩化ビニル系プラスチゾル組成物
US5262444A (en) * 1992-11-30 1993-11-16 Borden, Inc. Porous plastic film product, useful as a breathable wall covering or filters
EP1311613A2 (en) 2000-08-21 2003-05-21 Showa Denko K.K. Vinyl chloride resin composition
US6964795B2 (en) 2002-08-02 2005-11-15 Eastman Kodak Company Multilayer optical compensator, liquid crystal display, and process
CN100335553C (zh) 2004-05-12 2007-09-05 威海威高创新有限公司 输血器具用软聚氯乙烯塑料
US20050256288A1 (en) 2004-05-13 2005-11-17 Zhenya Zhu High performance polyurethanes cured with alkylated 4,4'-methylenedianiline
US8372912B2 (en) * 2005-08-12 2013-02-12 Eastman Chemical Company Polyvinyl chloride compositions
CA2630844C (en) * 2005-11-23 2011-10-11 Polyone Corporation Use of a blend of phthalate plasticizers in poly(vinyl halide) compounds
CN101981106B (zh) * 2008-03-28 2012-12-12 埃克森美孚化学专利公司 多元醇酯增塑剂以及其制备方法
JP2012089287A (ja) * 2010-10-18 2012-05-10 Yamazol Co Ltd 電線・ケーブル被覆用塩化ビニル樹脂組成物
CN102995451B (zh) * 2012-10-23 2014-07-23 合肥市安山涂层织物有限公司 耐曲折的聚氯乙烯合成革及其制造方法
CN103131145B (zh) 2013-03-25 2015-01-21 山东汇盈新材料科技有限公司 完全生物降解石头纸材料及其制备方法
KR101458311B1 (ko) 2013-04-23 2014-11-04 주식회사 엘지화학 친환경 가소제, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법
RU2670764C2 (ru) * 2014-02-07 2018-10-25 ЭлДжи КЕМ, ЛТД. Соединение на основе сложного эфира, пластифицирующая композиция, включающая это соединение, способ получения композиции и смоляная композиция, включающая пластифицирующую композицию
CN103820042A (zh) * 2014-02-27 2014-05-28 深圳市友联亨达光电有限公司 一种热固化型光学透明热熔胶膜（toca）及贴合方法
CN104327513A (zh) * 2014-10-08 2015-02-04 安徽奥丰汽车配件有限公司 氧化铝与碳酸镁并用配制导热性混炼硅橡胶

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