CN101098899B - 聚乙烯和用于它的制备的催化剂组合物 - Google Patents

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Abstract

聚乙烯，它包括乙烯均聚物和乙烯与α-烯烃的共聚物并且具有6-100的分子量分布宽度Mw/Mn，0.89-0.97g/cm3的密度，5000g/mol-700000g/mol的重均分子量Mw和具有0.01-20个分支/1000个碳原子和至少0.5个乙烯基/1000个碳原子，其中5-50重量％的具有最低分子量的聚乙烯具有低于10个分支/1000个碳原子的支化度和5-50重量％的具有最高分子量的聚乙烯具有大于2个分支/1000个碳原子的支化度；它的制备方法，适合于制备它的催化剂以及存在该聚乙烯的纤维，模制品，薄膜或聚合物共混物。

Description

聚乙烯和用于它的制备的催化剂组合物 
本发明涉及新型聚乙烯，用于它的制备的催化剂组合物和方法，和涉及有该聚乙烯存在的纤维，模制品，膜或聚合物混合物。 
曾经更多需求包括聚乙烯的模制品的机械强度。尤其，需要特别适合于中空体和压力管的生产的具有高抗应力开裂性、冲击韧性和刚硬性的产品。良好抗应力开裂性和刚硬性两者同时的要求不易满足，因为这些性能彼此背道而驰。尽管随着聚乙烯的密度增加该刚硬性(劲度)提高，抗应力开裂性随着密度增加而下降。 
在塑料中应力裂纹形成是不改变聚合物分子的物理化学过程。它尤其通过连接分子链的逐渐屈服或解缠引起。平均分子量越高，分子量分布越宽，和分子支化度越高(即密度越低)，则应力裂纹形成越不容易发生。侧链本身越长，它越不容易发生。表面活性物质，尤其皂，和热应力会加速应力裂纹形成。 
双峰聚乙烯的性能首先取决于所存在的组分的性能。其次，高分子量组分和低分子量组分的混合质量对于聚乙烯的机械性能是特别重要的。不良的混合质量尤其导致低的抗应力开裂性和不利地影响由聚乙烯共混物制成的压力管的蠕变性能。 
已经发现有利的是将高分子量、低密度乙烯共聚物和低分子量、高密度乙烯均聚物的共混物(它具有良好的抗应力开裂性)用于中空体和压力管，例如由L.L. 
Figure G05821349220061228D000011
等人，Adv.Mater.4，234-238(1992)所述。类似的聚乙烯共混物已公开在EP-A 100 843，EP-A 533 154，EP-A533 155，EP-A 533 156，EP-A 533 160和US 5,350,807中。 
此类双峰聚乙烯共混物常常通过使用反应器级联(即两个或多个聚合反应器串联)来生产的，并且低分子量组分的聚合反应是在一个反应器中发生和高分子量组分的聚合反应是在下一个中发生(例如参见，M. 
Figure G05821349220061228D000012
W.Neifβl“Bimodale Polymerwerkstoffe auf der Basisvon PP und PE”in“Aufbereiten von Polymeren mit neuartigenEigenschaften”，pp.3-25，VDI-Verlag，Düsseldorf 1995)。这一方法的缺点是必须添加较大量的氢以生产低分子量组分。以这一方法获得的聚合物因此具有低的乙烯基端基含量，特别在低分子量组分中。另 外，对于防止在一个反应器中添加的共聚单体或作为调节剂添加的氢气进入到下一个反应器中而言在技术上是复杂的。 
包括齐格勒型或金属茂型的两种或多种不同烯烃聚合催化剂的催化剂组合物的使用是已知的。例如，有可能使用其中两种催化剂的结合物，一种催化剂生产出具有与由用于制备具有宽分子量分布的反应器掺混物的另一种催化剂所生产出的聚乙烯不同的平均分子量的聚乙烯(WO95/11264)。使用以钛为基础的传统齐格勒-纳塔催化剂所形成的乙烯与更高级α-烯烃如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯或1-辛烯的共聚物，称为LLDPE(线性低密度聚乙烯)，与使用金属茂制备的LLDPE不同。当使用不同的催化剂体系时，由共聚单体的引入所形成的侧链的数量和它们的分布，称为SCBD(短链支化分布)，是非常不同的。侧链的数目和分布对于乙烯共聚物的结晶性能有关键影响。尽管这些乙烯共聚物的流动性质和因此可加工性主要取决于它们的分子量和分子量分布，但是机械性能特别地取决于短链支化分布。然而，该短链支化分布也在特殊的加工方法中，例如在薄膜挤出中起一定作用，其中在薄膜挤出产物的冷却过程中乙烯共聚物的结晶性能是决定薄膜如何快速地挤出和所挤出的薄膜的质量如何的一个重要因素。鉴于有大量的可能结合方式，对于为了获得良好机械性能和良好可加工性的平衡结合所需要的催化剂的平衡结合而言的各种催化剂的正确结合是难以发现的。 
将金属组分(包括后过渡金属)添加到基于前过渡金属的烯烃聚合催化剂中以提高后一催化剂的活性或稳定性的方法已经描述多次(Herrmann，C.；Streck，R.；Angew.Makromol.Chem.94(1981)91-104)。 
有人已经描述了通过使用双金属催化剂，在不使用共聚单体的情况下从乙烯合成支化聚合物的方法，其中一种催化剂导致乙烯的一部分进行低聚和另一种催化剂导致以这一方式形成的低聚物与乙烯进行共聚合(Beach，David L.；Kissin，Yury V.；J.Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed.(1984)，22，3027-42.Ostoja-Starzewski，K.A.；Witte，J.；Reichert，K.H.，Vasiliou，G.in Transition Metals and Organometallics asCatalysts for Olefin Polymerization.Kaminsky，W.；Sinn，H.(编辑)；Springer-Verlag；Heidelberg；1988；pp.349-360)。后一篇文献例如 描述了含镍的低聚催化剂与含铬的聚合催化剂的结合使用。 
WO99/46302描述了以(a)铁-吡啶双亚胺组分和(b)另一种催化剂如二茂锆或齐格勒催化剂为基础的催化剂组合物，以及它们用于乙烯和烯烃的聚合反应中的用途。 
已知的乙烯共聚物共混物就良好机械性能和良好可加工性的结合而言仍然不能令人满意并且常常有太少的乙烯基端基而不适合于应用，例如交联的管。 
本发明的目的是提供具有良好机械性能、良好可加工性和高乙烯基比例的合适聚乙烯。 
令人吃惊地发现，这一目的能够通过使用特定的催化剂组合物来实现，利用这一催化剂组合物能够制备具有良好机械性能，良好可加工性和高乙烯基比例的聚乙烯。 
我们因此发现一种聚乙烯，它包括乙烯均聚物以及乙烯与α-烯烃的共聚物和具有6到100的分子量分布宽度Mw/Mn，0.89-0.97g/cm3 的密度，5000g/mol到700000g/mol的重均分子量Mw和具有0.01-20个分支/1000个碳原子和至少0.5个乙烯基/1000个碳原子，其中5-50重量％的具有最低分子量的聚乙烯具有低于10个分支/1000个碳原子的支化度和5-50重量％的具有最高分子量的聚乙烯具有大于2个分支/1000个碳原子的支化度。 
我们还发现一种聚乙烯，它包括乙烯均聚物以及乙烯与α-烯烃的共聚物和具有6到100的分子量分布宽度Mw/Mn，0.89-0.97g/cm3的密度，5000g/mol到700000g/mol的重均分子量Mw和具有0.01-20个分支/1000个碳原子和至少0.5个乙烯基/1000个碳原子，其中分子量小于10000g/mol的聚乙烯部分的支化度为0-1.5个大于CH3的侧链分支/1000个碳原子。 
我们也已经发现了其中有根据本发明的至少一种聚乙烯存在的聚合物共混物，以及其中有本发明的聚乙烯作为重要的组分存在的纤维、膜和模制品。 
此外，我们已经发现了本发明的聚乙烯生产纤维、膜和模制品的用途。 
我们也已经发现了制备本发明的聚乙烯的催化剂体系，催化剂体系用于乙烯的聚合反应或用于乙烯与烯烃的共聚合反应中的用途以及 在催化剂体系存在下由乙烯的聚合反应或乙烯与烯烃的共聚合反应制备本发明的聚乙烯的方法。 
本发明的聚乙烯具有在6-100，优选11-60和特别优选20-40范围内的分子量分布宽度Mw/Mn。本发明的聚乙烯的密度是在0.89-0.97g/cm3，优选0.92-0.965g/cm3和特别优选0.941-0.96g/cm3范围内。本发明的聚乙烯的重均分子量Mw是在5000g/mol-700000g/mol，优选30000g/mol-550000g/mol和特别优选70000g/mol-450000g/mol范围内。 
本发明的聚乙烯的分子量分布可以是单峰，双峰或多峰。在本专利申请中，单峰分子量分布指分子量分布具有单个最大值。双峰分子量分布指，对于本专利申请的目的，该分子量分布在从最大值开始的一个侧翼(flank)上具有至少两个拐点。分子量分布优选是单峰或双峰，尤其双峰。 
本发明的聚乙烯具有0.01-20个分支/1000个碳原子，优选1-15个分支/1000个碳原子和特别优选3-10个分支/1000个碳原子。该分支数/1000个碳原子是利用13C-NMR，由James.C.Randall，JMS-REV.Macromol.Chem.Phys.，C29(2&3)，201-317(1989)所述方法测定的，并且指CH3基团/1000个碳原子的总含量。 
本发明的聚乙烯具有至少0.2个乙烯基/1000个碳原子，优选从0.7-5个乙烯基/1000个碳原子和特别优选从0.9-3个乙烯基/1000个碳原子。乙烯基数/1000个碳原子的含量是由IR，ASTM D 6248-98测定的。对于本发明的目的，表达短语“乙烯基”指-CH＝CH2基团；亚乙烯基(乙烯叉)和内烯属基团不包括在该表达短语中。乙烯基通常被归因于在乙烯插入之后的聚合物终止反应，而亚乙烯基端基通常是在共聚单体插入之后的聚合物终止反应之后形成的。亚乙烯基和乙烯基能够随后官能化或交联，其中乙烯基通常更适合于这些后续反应。本发明的聚乙烯因此特别可用于需要后续官能化或交联的应用中，例如管材，或用于生产粘合剂。优选的是在20重量％的具有最低分子量的聚乙烯中存在至少0.2个乙烯基/1000个碳原子，优选0.5-10个乙烯基/1000个碳原子和特别优选0.7-5个乙烯基/1000个碳原子。优选地，在20重量％的具有最低分子量的聚乙烯中乙烯基数/1000个碳原子大于乙烯(未分级)中乙烯基数/1000个碳原子。这能够通过描述在W.Holtrup，Makromol.Chem.178，2335(1977)中的Holtrup分级法与 不同级分的IR测量相结合来测定，其中乙烯基是根据ASTM D 6248-98测量的。处于130℃下的二甲苯和乙二醇二乙醚用作分级的溶剂。使用5g的聚乙烯并分成8个级分。 
本发明的聚乙烯优选具有至少0.05个亚乙烯基/1000个碳原子，尤其从0.1-1个亚乙烯基/1000个碳原子和特别优选从0.15-0.5个亚乙烯基/1000个碳原子。该测定是根据ASTM D 6248-98进行的。 
5-50重量％的具有最低分子量的本发明聚乙烯之中的一种，优选10-40重量％和特别优选15-30重量％，具有低于10个分支/1000个碳原子的支化度。在具有最低分子量的那一部分聚乙烯中的支化度优选是0.01-8个分支/1000个碳原子和特别优选0.1-4个分支/1000个碳原子。5-50重量％的具有最高分子量的本发明聚乙烯，优选10-40重量％和特别优选15-30重量％，具有大于2个分支/1000个碳原子的支化度。在具有最高分子量的那一部分聚乙烯中的支化度优选是2-40个分支/1000个碳原子和特别优选5-20个分支/1000个碳原子。具有最低或最高分子量的聚乙烯部分是由描述在W.Holtrup，Makromol.Chem.178，2335(1977)中的溶剂-非溶剂分级法(以后被称为Holtrup分级法)以及不同级分的IR或NMR测量来测定。二甲苯和乙二醇二乙醚(在130℃)用作分级用溶剂。使用5g的聚乙烯并分成8个级分。在各聚合物级分中的支化度能够由James.C.Randall，JMS-REV.Macromol.Chem.Phys.，C29(2&3)，201-317(1989)所述的13C-NMR方法测定。该支化度是在低或高分子量级分中的总CH3含量/1000个碳原子(包括端基)。 
本发明的聚乙烯优选具有0.01-20个大于CH3的侧链的分支/1000个碳原子(优选C2-C6侧链/1000个碳原子)，优选1-15个大于CH3 的侧链的分支/1000个碳原子(优选C2-C6侧链/1000个碳原子)和特别优选2-8个大于CH3的侧链的分支/1000个碳原子(优选C2-C6侧链/1000个碳原子)。大于CH3的侧链的分支数/1000个碳原子是利用13C-NMR来测定的，如由James.C.Randall，JMS-REV.Macromol.Chem.Phys.，C29(2&3)，201-317(1989)所测定的，并且指大于CH3 基团的侧链的总含量/1000个碳原子(没有端基)。特别优选的是在有1-丁烯，1-己烯或1-辛烯作为α-烯烃的聚乙烯中具有0.01-20个乙基、丁基或己基侧分支/1000个碳原子，优选1-15个乙基、丁基或己基侧分 支/1000个碳原子和特别优选2-8个乙基、丁基或己基侧分支/1000个碳原子。这指在没有端基的情况下乙基、丁基或己基侧链的含量/1000个碳原子。 
在本发明的聚乙烯中，具有低于10000g/mol，优选低于20000g/mol的分子量的聚乙烯部分优选具有0-1.5个大于CH3的侧链的分支/1000个碳原子(优选C2-C6侧链/1000个碳原子)的支化度。特别优选的是，分子量低于10000g/mol、优选低于20000g/mol的聚乙烯部分具有0.1-0.9个大于CH3的侧链的分支/1000个碳原子(优选C2-C6侧链/1000个碳原子)的支化度。优选地，有1-丁烯、1-己烯或1-辛烯作为α-烯烃的本发明聚乙烯，分子量低于10000g/mol、优选低于20000g/mol的聚乙烯部分优选具有0-1.5个乙基、丁基或己基侧链分支/1000个碳原子的支化度。特别优选的是，分子量低于10000g/mol、优选低于20000g/mol的聚乙烯部分具有0.1-0.9个乙基、丁基或己基侧链分支/1000个碳原子的支化度。这同样能够通过所述的Holtrup/13C-NMR方法来测定(没有端基)。 
此外优选的是，在本发明的聚乙烯中至少70％的大于CH3的侧链的分支是存在于50重量％的具有最高分子量的聚乙烯中。这同样能够通过所述的Holtrup/13C-NMR方法来测定。 
本发明的聚乙烯的分子量分布能够在形式上作为两个单峰分子量分布的重叠来计算。低分子量组分的分子量的最大值优选是在3000-50000g/mol，尤其5000-30000g/mol范围内。高分子量组分的分子量的最大值优选是在40000-500000g/mol，尤其50000-200000g/mol范围内。在本发明聚乙烯的分子量分布的各个峰之间的差异优选是在30000-400000g/mol，特别优选50000-200000g/mol范围内。 
本发明的聚乙烯的HLMI优选是在0-200g/10min，优选5-50g/10min范围内。对于本发明的目的，该表达短语“HLMI”指公知的“高负荷熔体下标”并且根据ISO1133在21.6kg的负荷和190℃的温度下测定(190℃/21.6kg)。 
本发明的聚乙烯优选具有低于3，尤其0-2.5的根据ISO13949测量的混合质量。该数值是以直接从反应器中取出的聚乙烯为基础，即，没有在挤出机中预先熔化的聚乙烯粉末。这一聚乙烯粉末优选通过在单个反应器中的聚合反应来获得。 
本发明的聚乙烯优选具有0-2长链分支/10000个碳原子和特别优选0.1-1.5长链分支/10000个碳原子的长链支化度λ(lambda)。该长链支化度λ(lambda)是由例如描述在ACS Series 521，1993，聚合物色谱(Chromatography of Polymers)，Ed.Theodore Provder；SimonPang和Alfred Rudin：聚乙烯中长链支化度的尺寸排除色谱评估(Size-Exclusion Chromatographic Assessment of Long-Chain BranchFrequency in Polyethylenes)，254-269页中的光散射法测量的。 
本发明的聚乙烯优选具有低于50％，尤其10-45％的CDBI。测定CDBI的方法例如描述在WO93/03093中。TREF方法例如已描述在Wild，Advances in Polymer Science，98，p.1-47，57p.153，1992中。CDBI被定义为具有平均总计共聚单体摩尔含量的±25％的共聚单体含量的共聚物分子的重量百分比。 
本发明的聚乙烯的耐应力开裂性优选是至少50h，更优选至少160h。耐应力开裂性是在50℃下在圆盘形的试样(直径：38mm，厚度(高度)：1mm，在一侧上刻划了20mm长度和0.2mm深度的槽缝)上测量的，这些试样被浸入5％Lutensol溶液中并承受3巴的压力。测量发生应力开裂的时间(以h报道)。 
除了在本发明聚乙烯的乙烯共聚物部分中的乙烯之外，作为是能够存在的共聚单体的其它α-烯烃(单独或以彼此混合物的形式)，有可能使用具有3到12个碳原子的全部α-烯烃，例如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯，1-辛烯和1-癸烯。该乙烯共聚物优选包括作为共聚单体单元的呈现共聚合形式的具有4到8个碳原子的α-烯烃，例如1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基戊烯或1-辛烯。特别优选的是使用选自1-丁烯，1-己烯和1-辛烯中的α-烯烃。 
本发明的聚乙烯也能够是聚合物共混物的成分。因此，例如可在密度和/或分子量分布和/或短链支化分布上不同的例如两种或三种不同乙烯共聚物能够彼此混合。 
进一步合适的聚合物共混物包括 
(P1)20-99重量％的根据本发明的一种或多种聚乙烯和 
(P2)1-80重量％的与(P1)不同的聚合物，该重量百分比是以聚合物共混物的总质量为基础计算的。 
特别有用的聚合物共混物是包括以下成分的那些共混物： 
(E)30-95重量％的、特别优选50-85重量％的根据本发明的聚乙烯之中的一种，和 
(F)5-70重量％的、特别优选15-50重量％的与(P1)不同的聚烯烃，其中重量百分比是以聚合物共混物的总质量为基础的。 
在共混物中的其它聚合物组分(P2)的类型取决于共混物的未来用途。该共混物能够例如通过共混一种或多种的附加LLDPE或HDPE或LDPE或PP或聚酰胺或聚酯来获得。聚合物共混物也能够使用在烯烃的聚合反应中同样具有活性的其它催化剂体系通过同时的聚合反应来获得。适合于共混用的聚合物的制备或适合于进行同时的聚合反应的催化剂是，尤其，基于钛的传统齐格勒-纳塔催化剂，基于氧化铬的传统菲利浦催化剂，金属茂，即，尤其，含有一个、两个或三个环戊二烯基、茚基和/或芴基体系的元素周期表3-6族的金属配合物，限制几何结构的配合物(参见，例如EP A 0 416 815或EP A 0 420 436)，镍和钯双亚胺体系(对于这些的制备，参见WO 9803559 A1)或铁和钴吡啶双亚胺化合物(对于这些的制备，参见WO 9827124 A1)。其它聚合催化剂能够同样地担载在相同的载体或不同的载体上。 
包括本发明的聚乙烯的共混物能够进一步包括两种或三种其它烯烃聚合物或共聚物。这些能够是，例如，LDPE(它的共混物例如描述在DE-A1-19745047)或聚乙烯均聚物(它的共混物例如描述在EP-B-100843中)或LLDPE(例如描述在EP-B-728160或WO-A-90/03414中)或LLDPE/LDPE混合物(WO95/27005或EP-B1-662989)。 
该乙烯共聚物，聚合物混合物和共混物能够进一步包括本身已知的助剂和/或添加剂，例如加工稳定剂，对于光和热的作用的稳定剂，通常的添加剂如润滑剂，抗氧化剂，防粘连剂和抗静电剂，以及，如果合适的话，染料。所属技术领域的专业人员熟悉这些添加剂的类型和量。 
此外，已经发现本发明的聚乙烯的加工性能能够通过少量的氟弹性体或热塑性聚酯的引入得到进一步改进。此类氟弹性体已知为加工助剂并且例如以商品名Viton 
Figure G05821349220061228D000081
和Dynamar 
Figure G05821349220061228D000082
(也参见，例如US-A-3125547)商购。它们优选以10-1000ppm，特别优选20-200ppm的量添加，基于根据本发明的聚合物共混物的总质量。 
本发明的聚乙烯还可以随后通过本领域中的那些技术人员已知的 接枝、交联、氢化、官能化或其它官能化反应来改性。 
由混合制备聚合物共混物的过程是通过全部已知的方法来进行的。这能够，例如，通过将粉末组分引入到造粒装置例如双螺杆捏合机(ZSK)，Farrel捏合机或Kobe捏合机中来进行。粒化的混合物也能够直接在膜生产设备上加工。 
本发明的聚乙烯和聚合物共混物例如非常适合于在吹胀薄膜和流延薄膜装置上以大的产量生产膜。由聚合物共混物制成的膜显示出非常好的机械性能，高抗冲击性和高极限抗拉强度，以及非常好的光学性质，尤其是透明度和光泽。它们尤其适合于包装领域，例如作为热封膜，同时用于重负载的袋和食品包装领域。此外，薄膜仅仅显示出低的粘连趋势并且因此在仅仅少量添加润滑剂和防粘连剂的情况下(如果有的话)由机器进行处理。 
归因于它们的良好机械性能，本发明的聚乙烯同样地适合生产纤维和模制品，尤其管材和可交联的管。它们同样地适合于吹塑，滚塑或注塑。它们也适合作为配混用组分，粘结剂和作为在聚丙烯中(尤其在具有高冲击韧性的聚丙烯化合物中)的橡胶组分。 
有本发明的聚乙烯作为主要组分存在的纤维、膜和模制品是含有50-100重量％、优选60-90重量％的本发明聚乙烯的那些产品，基于制造用的总聚合物材料。尤其，其中在多层当中的一层含有50-100重量％的本发明聚乙烯的膜和模制品也包括在内。 
优选的是包括密度在0.94-0.96g/cm3范围内的根据本发明聚乙烯的纤维。这些纤维优选具有0.5-5g/10cm的MI5。优选的是包括密度在0.91-0.95g/cm3和尤其0.92-0.94g/cm3范围内的根据本发明聚乙烯的纤维。这些膜优选具有0-10g/10cm的MI5。优选的是包括密度在0.93-0.965g/cm3范围内的根据本发明聚乙烯的模制品。这些模制品优选具有0-5g/10cm的MI5。在这些模制品之中，特别优选的是管，具有大于10L的容积的大的中空体和瓶子。特别优选的是包括密度在0.93-0.955g/cm3 范围内的根据本发明聚乙烯的管。这些管优选具有0-1g/10cm的MI5。特别优选的是包括密度在0.94-0.955g/cm3范围内的根据本发明的聚乙烯的大的中空体。这些大的中空体优选具有0-1g/10cm的MI5。特别优选的是包括密度在0.945-0.955g/cm3范围内的根据本发明的聚乙烯的瓶子。这些瓶子优选具有0.5-5g/10cm的MI5。也优选的是包括密度在 0.95-0.965g/cm3范围内的根据本发明的聚乙烯的注塑制品。这些产品优选具有2-60g/10cm的MI5。 
本发明的聚乙烯可通过使用本发明的催化剂体系和尤其其优选实施方案来获得。 
本发明进一步提供包括至少两种不同的聚合催化剂的催化剂组合物，其中的A)是以元素周期表4-6族金属的单环戊二烯基配合物(它的环戊二烯基体系被无电荷给体取代)(A1)或茂铪(A2)为基础的至少一种聚合催化剂和B)是以具有携带至少两个邻，邻-二取代的芳基的三齿配位体的铁组分为基础的至少一种聚合催化剂(B)。 
本发明进一步提供了烯烃在本发明的催化剂组合物存在下的聚合方法。 
对于本发明的目的，无电荷给体是含有元素周期表的15或16族的元素的无电荷官能团。 
茂铪(Hafnocene)催化剂组分例如是环戊二烯基配合物。该环戊二烯基配合物能够是，例如，被描述在例如EP 129 368，EP 561 479，EP 545 304和EP 576 970中的桥连或未桥连双环戊二烯基配合物，被描述在例如EP 416 815中的单环戊二烯基配合物如桥连的酰氨基环戊二烯基配合物，描述在EP 632 063中的多核环戊二烯基配合物，描述在EP 659 758中的π-配位体-取代的四氢并环戊二烯或描述在EP 661300中的π-配位体-取代的四氢茚。 
优选的是含有通式Cp-YmMA(I)的下列结构特征的单环戊二烯基配合物(A1)，其中变量具有下列含义： 
Cp是环戊二烯基体系， 
Y是键接于Cp和含有至少一个无电荷给体的取代基，该给体含有元素周期表15或16族的至少一种原子， 
MA是钛，锆，铪，钒，铌，钽，铬，钼或钨，尤其铬，和 
m是1，2，或3。 
合适的单环戊二烯基配合物(A1)含有通式Cp-YmMA(I)的结构单元，其中变量如上所定义。其它配位体可因此键接于金属原子MA 上。其它配位体的数量取决于，例如，金属原子的氧化态。这些配位体不是其它环戊二烯基体系。合适的配位体包括已经对于例如X描述过的单阴离子和二阴离子配位体。另外，路易斯碱如胺，醚，酮，醛， 酯，硫化物或膦也能够键接于金属中心M上。该单环戊二烯基配合物能够是单体的，二聚或低聚的形式。该单环戊二烯基配合物优选是单体形式。 
MA是选自钛，锆，铪，钒，铌，钽，铬，钼和钨中的金属。在催化活性配合物中过渡金属MA的氧化态通常是本领域中的那些技术人员已知的。铬，钼和钨很有可能以氧化态+3存在，锆和铪以氧化态+4存在和钛以氧化态+3或+4存在。然而，还有可能使用这样的配合物，它的氧化态不对应于活性催化剂的氧化态。此类配合物因此能够用合适的活化剂来适当地还原或氧化。MA优选是钛(处于氧化态3)，钒，铬，钼或钨。特别优选的是处于氧化态2，3和4，尤其3的铬。 
m能够是1，2或3，即1，2或3个给体基团Y可以键接于Cp上，当存在两个或三个基团Y时这些能够是相同的或不同的。优选的是，仅仅一个给体基团Y键接于Cp上(m＝1)。 
该无电荷给体Y是含有元素周期表的15或16族的元素的无电荷官能团，例如胺，亚胺，羧酰胺，羧酸酯，酮(氧代)，醚，硫酮，膦，亚磷酸酯，氧化膦，磺酰基，磺酰胺或未被取代的，取代的或稠合的，部分不饱和的杂环或杂芳族环体系。该给体Y能够在分子间或分子内键接于过渡金属MA上或不键接于它。该给体Y优选在分子内键接于金属中心MA上。特别优选的是含有通式Cp-Y-MA的结构单元的单环戊二烯基配合物。 
Cp是环戊二烯基体系，后者能够以任何方式被取代和/或与一个或多个芳族、脂肪族、杂环或杂芳族环稠合，其中1，2或3个取代基，优选1个取代基，是由基团Y所形成和/或1，2或3个取代基，优选1个取代基是被基团Y和/或携带1，2或3个取代基，优选1个取代基的芳族，脂肪族，杂环或杂芳族稠合环所取代。该环戊二烯基骨架本身是具有6π电子的C5环体系，其中这些碳原子中的一个还可被氮或磷，优选磷，所替代。优选的是使用不被杂原子替代的C5环体系。该环戊二烯基骨架能够，例如，与含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的杂芳族环稠合或与芳族环稠合。在这里，稠合指杂环和环戊二烯基骨架共享两个原子(优选碳原子)。该环戊二烯基体系键接于MA上。 
特别适当的单环戊二烯基配合物(A1)是这样的配合物，其中Y是由基团-Zk-A-所形成并且与环戊二烯基体系Cp和MA一起形成含有 通式Cp-Zk-A-MA(II)的结构单元的单环戊二烯基配合物，其中变量具有下列含义： 
Cp-Zk-A是 
Figure G05821349220061228D000121
其中变量具有下列含义： 
E1A-E5A各自是碳或不多于一个E1A至E5A是磷， 
R1A-R4A各自彼此独立地是氢，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，C6-C22-芳基，在烷基中具有1-10个碳原子和在芳基中具有6-20个碳原子的烷基芳基，NR5A 2，N(SiR5A 3)2，OR5A，OSiR5A 3，SiR5A 3，BR5A 2，其中该有机基团R1A-R4A也可以被卤素取代和两个邻位基团R1A-R4A也可以相连形成五、六或七元环，和/或两个邻位基团R1A-R4A相连形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七-元杂环， 
基团R5A各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基以及两个成对的基团R5A也可以相连形成五或六元环， 
Z是在A和Cp之间的二价桥基，它选自下列基团： 
Figure G05821349220061228D000122
-BR6A-，-BNR6AR7A-，-AlR6A，-Sn-，-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-NR6A-，-CO-，-PR6A-或-P(O)R6A-， 
其中 
L1A-L3A各自彼此独立地是硅或锗， 
R6A-R11A各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基或SiR12A 3，其中该有机基团R6A-R11A也可以被卤素取代以及两个成对的或邻位的基团R6A-R11A也可以相连形成五或六元环，和 
基团R12A各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基或在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，C1-C10-烷氧基或C6-C10-芳氧基和两个基团R12A也可以相连形成五或六元环，和 
A是含有元素周期表的15和/或16族的一种或多种原子的无电荷给体基团，优选未被取代的、取代的或稠合的杂芳族环体系， 
MA是选自钛(处于氧化态3)，钒，铬，钼和钨中的金属，尤其铬，和 
k是0或1。 
在优选的环戊二烯基体系Cp中，全部E1A-E5A是碳。 
金属配合物的聚合反应性能能够通过改变不同取代基R1A-R4A而被影响。取代基的数量和类型能够影响到所要聚合的烯烃对金属原子M的可接近性。这样，有可能改进催化剂对于各种单体(尤其庞大单体)而言的活性和选择性。因为取代基也能够影响到正在生长的聚合物链的终止反应的速率，所形成聚合物的分子量也能以这一方式改变。取代基R1A-R4A的化学结构可因此在宽范围内变化，以便达到所想望的结果和获得特制的催化剂体系。可能的碳有机取代基R1A-R4A是，例如，下列基团：氢，线性或支化的C1-C22-烷基，例如甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十二烷基，5到7-元环烷基，该环烷基进而可携带C1-C10-烷基和/或C6-C10-芳基作为取代基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环十二烷基，C2-C22-链烯基，该链烯基可以是线性、环状或支化的和其中该双键可以是内部或末端的，例如乙烯基、1-烯丙基、2-烯丙基、3-烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、环戊烯基、环己烯基、环辛烯基或环辛二烯基，可以被其它烷基取代的C6-C22-芳基，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻-、间-、对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，或可以被其它烷基取代的芳基烷基，例如苄基，邻-，间-，对-甲基苄基，1-或2-乙基苯基，其中两个基团R1A到R4A也可相连形成5-，6-或7-元环和/或两个邻位基团R1A-R4A可以相连形成含有选自N、P、O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环和/或有机基团R1A-R4A也可被卤素如氟、氯或溴取代。此外，R1A-R4A可以是氨基NR5A 2或N(SiR5A 3)2，烷氧基或芳氧基OR5A，例如二甲基氨基，N-吡咯烷基，甲代吡啶基，甲氧基，乙氧基或异丙氧基。在有机硅氧烷取代基SiR5A 3中的基团R5A能够是与以上对于R1A-R4A所述基团相同的碳有机基团，其中两个基团R5A也可相连形成5或6元环，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。这些SiR5A 3基团也可经由氧或氮相连形成环戊二烯基骨架，例如三甲基甲硅烷基氧基，三乙基甲硅烷基氧基，丁基二甲基甲硅烷基氧基，三丁基甲硅烷基氧基或三叔丁基甲硅烷基氧基。优选的基团R1A-R4A是氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，苄基，苯基，邻-二烷基-取代或邻-二氯-取代的苯基，三烷基-或三氯-取代的苯基，萘基，联苯基和蒽基。可能的有机硅取代基是，尤其，在烷基中具有1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，尤其三甲基甲硅烷基。 
两个邻位基团R1A-R4A与携带它们的E1A-E5A一起形成含有选自氮、磷、氧和硫中的至少一个原子(特别优选氮和/或硫)的杂环，优选杂芳族环，其中在该杂环或杂芳族环中存在的E1A-E5A优选是碳。优 选的是具有5或6个环上原子的环尺寸的杂环和杂芳族环。除了碳原子之外还含有一个到四个氮原子和/或硫或氧原子作为环上原子的5元杂环的例子是1，2-二氢呋喃，呋喃，噻吩，吡咯，异噁唑，3-异噻唑，吡唑，噁唑，噻唑，咪唑，1，2，4-噁二唑，1，2，5-噁二唑，1，3，4-噁二唑，1，2，3-三唑和1，2，4-三唑。可以含有一个到四个氮原子和/或磷原子的6元杂芳基的例子是吡啶，磷杂苯，哒嗪，嘧啶，吡嗪，1，3，5-三嗪，1，2，4-三嗪或1，2，3-三嗪。5元和6元杂环也可被C1-C10-烷基，C6-C10-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-10个碳原子的烷基芳基，三烷基甲硅烷基或卤素如氟、氯或溴，二烷基酰胺，烷基芳基酰胺，二芳基酰胺，烷氧基或芳氧基所取代或与一个或多个芳族或杂芳族环稠合。苯并稠合的5元杂芳基的例子是吲哚，吲唑，苯并呋喃，苯并噻吩，苯并噻唑，苯并噁唑和苯并咪唑。苯并稠合6元杂芳基的例子是色满，苯并吡喃，喹啉，异喹啉，噌啉，酞嗪，喹唑啉，喹喔啉，1，10-菲咯啉和喹嗪。杂环的命名和编号来源于Lettau，Chemieder Heterocyclen，第一版，VEB，Weinheim 1979。该杂环/杂芳族优选经由杂环/杂芳族环的C-C双键与环戊二烯基骨架稠合。具有一个杂原子的杂环/杂芳族环优选是2，3-或b-稠合的。 
具有稠合杂环的环戊二烯基体系Cp是，例如，硫杂并环戊二烯，2-甲基硫杂并环戊二烯，2-乙基硫杂并环戊二烯，2-异丙基硫杂并环戊二烯，2-正丁基硫杂并环戊二烯，2-叔丁基硫杂并环戊二烯，2-三甲基甲硅烷基硫杂并环戊二烯，2-苯基硫杂并环戊二烯，2-萘基硫杂并环戊二烯，3-甲基硫代并环戊二烯，4-苯基-2，6-二甲基-1-硫代并环戊二烯，4-苯基-2，6-二乙基-1-硫代并环戊二烯，4-苯基-2，6-二异丙基-1-硫代并环戊二烯，4-苯基-2，6-二-正丁基-1-硫代并环戊二烯，4-苯基-2，6-双三甲基甲硅烷基-1-硫代并环戊二烯，氮杂并环戊二烯，2-甲基氮杂并环戊二烯，2-乙基氮杂并环戊二烯，2-异丙基氮杂并环戊二烯，2-正丁基氮杂并环戊二烯，2-三甲基甲硅烷基氮杂并环戊二烯，2-苯基氮杂并环戊二烯，2-萘基氮杂并环戊二烯，1-苯基-2，5-二甲基-1-氮杂并环戊二烯，1-苯基-2，5-二乙基-1-氮杂并环戊二烯，1-苯基-2，5-二-正丁基-1-氮杂并环戊二烯，1-苯基-2，5-二-叔丁基-1-氮杂并环戊二烯，1-苯基-2，5-二-三甲基甲硅烷基-1-氮杂并环戊二烯，1-叔丁基-2，5-二甲基-1-氮杂并环戊二烯，氧杂并环戊二烯，磷杂并环戊二烯，1-苯基-2，5-二甲基-1-磷杂 并环戊二烯，1-苯基-2，5-二乙基-1-磷杂并环戊二烯，1-苯基-2，5-二-正丁基-1-磷杂并环戊二烯，1-苯基-2，5-二-叔丁基-1-磷杂并环戊二烯，1-苯基-2，5-二-三甲基甲硅烷基-1-磷杂并环戊二烯，1-甲基-2，5-二甲基-1-磷杂并环戊二烯，1-叔丁基-2，5-二甲基-1-磷杂并环戊二烯，7-环戊[1，2]噻吩[3，4]环戊二烯或7-环戊[1，2]吡咯[3，4]环戊二烯。 
在进一步优选的环戊二烯基体系Cp中，四个基团R1A-R4A，即两对的邻位基团，形成两个杂环，尤其杂芳族环。该杂环体系与如上所述的那些相同。 
具有两个稠杂环的环戊二烯基体系Cp例如是7-环戊二烯并二噻吩，7-环戊二烯并二吡咯或7-环戊二烯并双磷杂环戊烯(7-cyclopentadiphosphole)。 
具有稠合杂环的此类环戊二烯基体系的合成例如已描述在上述WO 98/22486中。在“metalorganic catalysts for synthesis andpolymerisation”，Springer Verlag 1999，Ewen等人，150以下各页中描述了这些环戊二烯基体系的其它合成方法。 
特别优选的取代基R1A-R4A是如上所述的碳有机取代基，和形成环状稠环体系的碳有机取代基，即与E1A-E5A-环戊二烯基骨架(优选C5-环戊二烯基骨架)形成例如未被取代的或取代的茚基、苯并茚基、菲基、芴基或四氢茚基体系，以及，尤其，它们的优选实例。 
此类环戊二烯基体系(没有基团-Z-A-，它优选位于1位)的例子是3-甲基环戊二烯基，3-乙基环戊二烯基，3-异丙基环戊二烯基，3-叔丁基环戊二烯基，二烷基烷基环戊二烯基如四氢茚基，2，4-二甲基环戊二烯基或3-甲基-5-叔丁基环戊二烯基，三烷基环戊二烯基如2，3，5-三甲基环戊二烯基或四烷基环戊二烯基如2，3，4，5-四甲基环戊二烯基，以及茚基，2-甲基茚基，2-乙基茚基，2-异丙基茚基，3-甲基茚基，苯并茚基和2-甲基苯并茚基。该稠环体系可以携带其它的C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，NR5A 2，N(SiR5A 3)2，OR5A，OSiR5A 3或SiR5A 3，例如4-甲基茚基，4-乙基茚基，4-异丙基茚基，5-甲基茚基，4-苯基茚基，5-甲基-4-苯基茚基，2-甲基-4-苯基茚基或4-萘基茚基。 
在特别优选的实施方案中，取代基R1A-R4A中的一个(优选R2A)是C6-C22-芳基或在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有 6-20个碳原子的烷基芳基，优选C6-C22-芳基如苯基、萘基、联苯基、蒽基或菲基，其中该芳基也可被含有N-，P-，O-或S-的取代基，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，卤素或具有1-10个碳原子的卤代烷基或卤代芳基，例如邻-，间-，对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，邻-，间-，对-二甲氨基苯基，邻-，间-，对-甲氧基苯基，邻-，间-，对-氟苯基，邻-，间-，对-氯苯基，邻-，间-，对-三氟甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二氟苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二氯苯基或2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二(三氟甲基)苯基所取代。作为在芳基上的取代基的含N-，P-，O-或S-的取代基，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，卤素或具有1-10个碳原子的卤代烷基或卤代芳基优选位于键接于环戊二烯基环上的键的对位。该芳基取代基能够在取代基-Z-A的邻位键接或两个取代基彼此位于环戊二烯基环的1，3位上。-Z-A和芳基取代基优选彼此存在于在环戊二烯基环上的1，3位。 
与金属茂的情况一样，单环戊二烯基配合物(A1)能够是手性的。因此，环戊二烯基骨架的取代基R1A-R4A中的一个能够具有一个或多个手性中心或该环戊二烯基体系Cp本身能够是对映异构的，这样只有当它键接于过渡金属M上时才诱导手性(对于在环戊二烯基化合物中的有关手性的形式，参见R.Halterman，Chem.Rev.92，(1992)，965-994)。 
在环戊二烯基体系Cp和无电荷给体A之间的桥基Z是二价有机桥基(k＝1)，它优选由含碳和/或含硅和/或含硼的桥连单元组成。催化剂的活性能够通过改变在环戊二烯基体系和A之间的连接基的长度来施加影响。Z优选键接于紧挨着稠合杂环或稠合芳族环的环戊二烯基骨架上。因此，如果该杂环或芳族环稠合在环戊二烯基骨架的2，3位上，则Z优选位于环戊二烯基骨架的1或4位上。 
在连接基Z上的可能的碳有机取代基R6A-R11A例如是下列基团：氢，线性或支化C1-C20-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十二烷基，5到7元环烷基(它可以进而携带C6-C10-芳基作为取代基)，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环十二烷基，C2-C20-链烯基(它可以是线性，环状或 支化的和其中该双键可以是内部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，环戊烯基，环己烯基，环辛烯基或环辛二烯基，C6-C20-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻-，间-，对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯-1-基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯-1-基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如苄基，邻-、间-、对-甲基苄基，1-或2-乙基苯基，其中两个R6A-R11A也可相连形成5或6元环，例如环己烷，并且该有机基R6A-R11A也可被卤素如氟、氯或溴取代，例如五氟苯基或双-3，5-三氟甲基苯-1-基，和被烷基或芳基取代。 
在有机硅取代基SiR12A 3中的基团R12A能够是与以上对于R6A-R11A 所提及的相同的基团，其中两个基团R12A也可相连形成5或6元环，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。优选的基团R6A-R11A是氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，苄基，苯基，邻-二烷基-或二氯-取代的苯基，三烷基-或三氯-取代的苯基，萘基，联苯基和蒽基。 
特别优选的取代基R6A-R11A是氢，线性或支化的C1-C20-烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基或正十二烷基，C6-C20-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻-、间-、对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯-1-基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯-1-基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如苄基，邻-，间-，对-甲基苄基，1-或2-乙基苯基，其中两个基团R6A-R11A也可相连形成5-或6-元环，例如环己烷，并且有机基团R6A-R2B也可被卤素如氟，氯或溴(尤其氟)取代，例如五氟苯基或双-3，5-三氟甲基苯-1-基和被烷基或芳基取代。特别优选的是甲基，乙基，1-丙基，2-异丙基，1-丁基，2-叔丁基，苯基和五氟苯基。 
Z优选是基团-CR6AR7A-，-SiR6AR7A-，尤其-Si(CH3)2-，-CR6AR7ACR8AR9A-，-SiR6AR7ACR8AR9A-或取代的或未被取代的1，2-亚苯基和尤其-CR6AR7A-。如上所述的取代基R6A-R11A的优选实例同样地是 在这里优选的实例。优选的是，-CR6AR7A-是-CHR6A-，-CH2-或-C(CH3)2-基团。在-L1AR6AR7ACR8AR9A-中的基团-SiR6AR7A-能够键接于环戊二烯基体系上或键接于A上。这一基团-SiR6AR7A-或它的优选实例优选键接于Cp上。 
k是0或1；尤其，k是1或当A是未被取代的，取代的或稠合的杂环体系时也可以是0。优选地k是1。 
A是含有元素周期表的15或16族的原子，优选地选自氧，硫，氮和磷(优选氮和磷)中的一个或多个原子的无电荷给体。在A中的给体官能团能够在分子间或分子内键接于金属MA上。在A中的给体优选在分子内键接于M上。可能的给体是含有元素周期表的15或16族的元素的无电荷官能团，例如胺，亚胺，羧酰胺，羧酸酯，酮(氧代)，醚，硫酮，膦，亚磷酸酯，氧化膦，磺酰基，磺酰胺或未被取代的、取代的或稠合的杂环体系。A在环戊二烯基基团和Z上的连接能够通过例如与在WO00/35928中描述的方法类似的方法来进行合成。 
A优选是选自下列这些中的基团：-OR13A-，-SR13A-，-NR13AR14A-，-PR13AR14A-，-C＝NR13A-和未被取代的、取代的或稠合的杂芳族环体系，尤其-NR13AR14A-，-C＝NR13A-以及未被取代的、取代的或稠合的杂芳族环体系。 
R13A和R14A各自彼此独立地是氢，线性或支化C1-C20-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十二烷基，5到7元环烷基(它可以进而携带C6-C10-芳基作为取代基)，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环十二烷基，C2-C20-链烯基(它可以是线性，环状或支化的和其中该双键可以是内部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，环戊烯基，环己烯基，环辛烯基或环辛二烯基，C6-C20-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻-，间-，对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯-1-基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯-1-基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子并可以被其它烷基取代的烷基芳基，例如苄基，邻-，间-，对-甲基苄基，1-或2-乙基苯基或SiR15A 3，其中该有机基团R13A-R14A也可被卤素如氟、氯或溴或含 氮的基团和其它C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基或SiR15A 3基团取代和两个邻位基团R13A-R14A也可相连形成五-或六元环和该基团R15A各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基或在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基和两个基团R15A也可以相连形成五或六元环。 
NR13AR14A是酰胺取代基。它优选是仲酰胺，如二甲基酰胺，N-乙基甲基酰胺，二乙基酰胺，N-甲基丙基酰胺，N-甲基异丙基酰胺，N-乙基异丙基酰胺，二丙基酰胺，二异丙基酰胺，N-甲基丁基酰胺，N-乙基丁基酰胺，N-甲基-叔丁基酰胺，N-叔丁基异丙基酰胺，二丁基酰胺，二-仲丁基酰胺，二异丁基酰胺，叔戊基-叔丁基酰胺，二戊基酰胺，N-甲基己基酰胺，二己基酰胺，叔戊基-叔辛基酰胺，二辛基酰胺，双(2-乙基己基)酰胺，二癸基酰胺，N-甲基十八烷基酰胺，N-甲基-环己基酰胺，N-乙基环己基酰胺，N-异丙基环己基酰胺，N-叔丁基环己基酰胺，二环己基酰胺，吡咯烷，哌啶，六亚甲基亚胺，十氢喹啉，二苯胺，N-甲酰苯胺或N-乙酰苯胺。 
在该亚氨基-C＝NR13A中，R13A优选是C6-C20-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻-，间-，对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯-1-基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯-1-基。 
A优选是除了环上碳原子之外可含有选自氧、硫、氮和磷中的杂原子的未被取代的、取代的或稠合的杂芳族环体系。除了碳原子之外还可含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和/或硫或氧原子作为环上成员的5元杂芳基的例子是2-呋喃基，2-噻吩基，2-吡咯基，3-异噁唑基，5-异噁唑基，3-异噻唑基，5-异噻唑基，1-吡唑基，3-吡唑基，5-吡唑基，2-噁唑基，4-噁唑基，5-噁唑基，2-噻唑基，4-噻唑基，5-噻唑基，2-咪唑基，4-咪唑基，5-咪唑基，1，2，4-噁二唑-3-基，1，2，4-噁二唑-5-基，1，3，4-噁二唑-2-基和1，2，4-三唑-3-基。可含有1-4个氮原子和/或磷原子的6-元杂芳基的例子是2-吡啶基，2-磷杂苯基，3-哒嗪基，2-嘧啶基，4-嘧啶基，2-吡嗪基，1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基，1，2，4-三嗪-5-基和1，2，4-三嗪-6-基。该5元和6元杂芳基也可以被C1-C10-烷基，C6- C10-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-10个碳原子的烷基芳基，三烷基甲硅烷基或卤素如氟、氯或溴取代或与一个或多个芳族或杂芳族环稠合。苯并稠合5元杂芳基的例子是2-吲哚基，7-吲哚基，2-苯并呋喃基，7-苯并呋喃基，2-硫代萘基，7-硫代萘基，3-吲唑基，7-吲唑基，2-苯并咪唑基和7-苯并咪唑基。苯并稠合6元杂芳基的例子是2-喹啉基，8-喹啉基，3-噌啉基，8-噌啉基，1-二氮杂萘基，2-喹唑啉基，4-喹唑啉基，8-喹唑啉基，5-喹喔啉基，4-吖啶基，1-菲啶基和1-吩嗪基。杂环的命名和编号来源于L.Fieser和M.Fieser，Lehrbuch der organischen Chemie，第三修订版，VerlagChemie，Weinheim 1957。 
在这些杂芳族体系A之中，特别优选的是在杂芳族部分中具有1、2、3、4或5个氮原子的未被取代的、取代的和/或稠合的六元杂芳族环，尤其取代的和未被取代的2-吡啶基或2-喹啉基。A因此优选是以下通式(IV)的基团 
Figure G05821349220061228D000211
其中 
E6A-E9A各自彼此独立地是碳或氮， 
R16A-R19A各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基或SiR20A 3，其中该有机基团R16A-R19A也可被卤素或氮和其它C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基或SiR20A 3取代以及两个邻位基团R16A-R19A或R16A和Z也可相连形成五或六元环和 
基团R20A各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基或在烷基中具有1到10个碳原子和在芳基中具有6-20个碳原子的烷基芳基以及两个基团R20A也可相连形成五或六元环和 
p在E6A-E9A是氮时是0和在E6A-E9A是碳时是1。 
尤其，E6A-E9A是氮和其余是碳时p是0或1。A特别优选是2-吡啶基，6-甲基-2-吡啶基，4-甲基-2-吡啶基，5-甲基-2-吡啶基，5-乙基-2-吡啶基，4，6-二甲基-2-吡啶基，3-哒嗪基，4-嘧啶基，6-甲基-4-嘧啶基，2-吡嗪基，6-甲基-2-吡嗪基，5-甲基-2-吡嗪基，3-甲基-2-吡嗪基，3-乙基吡嗪基，3，5，6-三甲基-2-吡嗪基，2-喹啉基，4-甲基-2-喹啉基，6-甲基-2-喹啉基，7-甲基-2-喹啉基，2-喹喔啉基或3-甲基-2-喹喔啉基。 
由于制备的容易性，Z和A的优选结合是这样一些化合物，其中Z是未被取代的或取代的1，2-亚苯基和A是NR16AR17A，和这样一些化合物，其中Z是-CHR6A-，-CH2-，-C(CH3)2或-Si(CH3)2-和A是未被取代的或取代的2-喹啉基或未被取代的或取代的2-吡啶基。其中k是0的没有桥基Z的体系的合成也非常特别简单。在这种情况下A优选是未被取代的或取代的8-喹啉基。另外，当k是0时，R2A优选是C6-C22-芳基或在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，优选C6-C22-芳基如苯基，萘基，联苯基，蒽基或菲基，其中该芳基也可被含N-，P-，O-或S-的取代基，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，卤素或具有1-10个碳原子的卤代烷基或卤代芳基所取代。 
以上对于变量所述的优选实例在这些优选的结合中也是优选的。 
MA是选自钛(处于氧化态3)，钒，铬，钼和钨中的金属，优选钛(处于氧化态3)和铬。特别优选的是处于氧化态2，3和4，尤其3的铬。金属配合物，尤其铬配合物，能够通过合适的金属盐，例如金属氯化物，与配位体阴离子反应以简单方式获得(例如使用与在DE 19710615中的实施例类似的方法)。 
在合适的单环戊二烯基配合物(A1)之中，优选的是通式Cp-YmMAXn(V)的那些，其中变量Cp，Y，A，m和MA如上所定义和它们的优选实例在这里也是优选的和： 
XA各自彼此独立地是氟，氯，溴，碘，氢，C1-C10-烷基，C2-C10-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，NR21AR22A，OR21A，SR21A，SO3R21A，OC(O)R21A，CN，SCN，β-二酮根(β-diketonate)，CO，BF4 -，PF6 - 或庞大非配位阴离子或两个基团XA形成取代的或未被取代的二烯配位 体，尤其1，3-二烯配位体，和该基团XA可以彼此相连， 
R21A-R22A各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，SiR23A 3，其中该有机基团R21A-R22A也可被卤素或含氮和含氧的基团取代和两个基团R21A-R22A也可相连形成五或六元环， 
基团R23A各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基和两个基团R23A也可相连形成五或六元环和 
n是1，2，或3。 
以上对于Cp，Y，Z，A，m和MA描述的实例和优选实例同样单独地或组合地适用于这些优选的单环戊二烯基配合物。 
配位体XA例如来源于用于单环戊二烯基配合物的合成中的合适起始金属化合物的选择，但也能够在之后加以改变。可能的配位体XA尤其是卤素如氟，氯，溴或碘，特别氯。烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，乙烯基，烯丙基，苯基或苄基也是理想的配位体XA。可以提到的，纯粹地举例和但绝对不穷尽地列举的其它配位体XA是三氟乙酸根，BF4 -，PF6 -和弱配位的或非配位的阴离子(参见，例如S.Strauss in Chem.Rev.1993，93，927-942)，例如B(C6F5)4 -。 
酰胺，烃氧基，磺酸根，羧酸根和β-二酮根也是特别有用的配位体XA。基团R21A和R22A的变化使得例如物理性能如溶解度可以精细地调节。可能的碳有机取代基R21A-R22A是例如下列基团：线性或支化C1-C20-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十二烷基，5到7元环烷基(它可以进而携带C6-C10-芳基作为取代基)，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环十二烷基，C2-C20-链烯基(它可以是线性，环状或支化的和其中该双键可以是内部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，环戊烯基，环己烯基，环辛烯基或环辛二烯基，C6-C20-芳基(它可以被其它烷基和/或含N-或O-的基团取代)，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻-，间-，对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5- 三甲基苯基，2-甲氧基苯基，2-N，N-二甲氨基苯基或芳基烷基，其中该芳基烷基可以被其它烷基取代，例如苄基，邻-，间-，对-甲基苄基，1-或2-乙基苯基，其中R21A也可连接于R22A形成5或6元环和该有机基团R21A-R22A也可以被卤素如氟、氯或溴取代。在有机硅取代基SiR23A 3 中的可能的基团R23A是与以上对于R21A-R22A所提及的相同的基团，其中两个R23A也可相连形成5或6元环，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。优选的是使用C1-C10-烷基如甲基，乙基，正丙基，正丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基以及乙烯基烯丙基，苄基和苯基作为基团R21A和R22A。这些取代的配位体X中的一些是特别优选使用的，因为它们可从便宜的和容易商购的起始原料获得。因此，特别优选的实例是其中XA是二甲基酰胺，甲氧基，乙氧基，异丙氧基，苯氧基，萘氧基，三氟甲磺酸根，对-甲苯磺酸根，乙酸根或乙酰丙酮酸根的那些。 
配位体XA的数目n取决于过渡金属MA的氧化态。该数目n因此没有概括给出。在催化活性配合物中过渡金属MA的氧化态通常是本领域中的那些技术人员已知的。铬，钼和钨很有可能以氧化态+3存在，钒以氧化态+3或+4存在。然而，还有可能使用这样的配合物，它的氧化态不对应于活性催化剂的氧化态。此类配合物因此能够用合适的活化剂来适当地还原或氧化。优选的是使用处于氧化态+3的铬配合物和处于氧化态3的钛配合物。 
这一类型的优选的单环戊二烯基配合物(A1)是二氯·1-(8-喹啉基)-3-苯基环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-3-(1-萘基)环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-3-(4-三氟甲基苯基)环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-3-(4-氯苯基)环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-2-甲基-3-苯基环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-2-甲基-3-(1-萘基)环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-2-甲基-3-(4-三氟甲基苯基)环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-2-甲基-3-(4-氯苯基)环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-2-苯基茚基合铬(III)，二氯·1-(8-喹啉基)-2-苯基苯并茚基合铬(III)，二氯·1-(8-(2-甲基喹啉基))-2-甲基-3-苯基环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(8- (2-甲基喹啉基))-2-苯基茚基合铬(III)，二氯·1-(2-吡啶基甲基)-3-苯基环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(2-吡啶基甲基)-2-甲基-3-苯基环戊二烯基合铬(III)，二氯·1-(2-喹啉基甲基)-3-苯基环戊二烯基合铬，二氯·1-(2-吡啶基乙基)-3-苯基环戊二烯基合铬，二氯·1-(2-吡啶基-1-甲基乙基)-3-苯基环戊二烯基合铬，二氯·1-(2-吡啶基-1-苯基甲基)-3-苯基环戊二烯基合铬，二氯·1-(2-吡啶基甲基)茚基合铬(III)，二氯·1-(2-喹啉基甲基)茚基合铬，二氯·1-(2-吡啶基乙基)茚基合铬，二氯·1-(2-吡啶基-1-甲基乙基)茚基合铬，二氯·1-(2-吡啶基-1-苯基甲基)茚基合铬，二氯·5-[(2-吡啶基)甲基]-1，2，3，4-四甲基环戊二烯基合铬和二氯·1-(8-(2-甲基喹啉基))-2-甲基苯并茚基合铬(III)。 
此类官能化环戊二烯基配位体的制备是已知的。这些配合用配位体的各种合成路线已经由例如M.Enders等人描述在Chem.Ber.(1996)，129，459-463或P.Jutzi和U.Siemeling描述在J.Orgmet.Chem.(1995)，500，175-185中。 
此类配合物的合成能够由本身已知的方法进行，其中适当地取代的环烃阴离子与钛、钒或铬的卤化物的反应是优选的。合适的制备方法的例子已经描述在例如Journal of Organometallic Chemistry，369(1989)，359-370中和在EP-A-1212333中。 
特别合适的茂铪(A2)是通式(VI)的铪配合物 
Figure G05821349220061228D000251
其中取代基和下标具有下列含义： 
XB是氟，氯，溴，碘，氢，C1-C10-烷基，C2-C10-链烯基，C6-C15-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，-OR6B或-NR6BR7B，或两个基团XB形成取代的或未 被取代的二烯配位体，尤其1，3-二烯配位体，并且该基团XB是相同的或不同的和可以彼此相连， 
E1B-E5B各自是碳或不多于一个E1B-E5B是磷或氮，优选碳， 
t是1，2或3，和取决于Hf的价态，使得通式(VI)的金属茂配合物是无电荷的， 
其中 
R6B和R7B各自是C1-C10-烷基，C6-C15-芳基，各自在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基、芳基烷基、氟烷基或氟芳基和 
R1B至R5B各自彼此独立地是氢，C1-C22-烷基，5到7元环烷基或环烯基(它进而可携带C1-C10烷基作为取代基)，C2-C22链烯基，C6-C22芳基，在烷基部分中具有1-16个碳原子和在芳基部分中具有6-21个碳原子的芳基烷基，NR8B 2，N(SiR8B 3)2，OR8B，OSiR8B 3，SiR8B 3，其中该有机基团R1B-R5B也可被卤素取代和/或两个基团R1B-R5B，尤其邻位基团，也可相连形成五、六或七元环，和/或两个邻位基团R1D-R5D 可以相连形成含有选自N、P、O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环，其中 
基团R8B能够是相同的或不同的和能够各自是C1-C10烷基，C3-C10 环烷基，C6-C15芳基，C1-C4烷氧基或C6-C10芳氧基和 
Z1B是XB或 
Figure G05821349220061228D000261
其中基团 
R9B至R13B各自彼此独立地是氢，C1-C22烷基，5到7元环烷基或环烯基(它进而可携带C1-C10烷基作为取代基)，C2-C22链烯基，C6-C22芳基，在烷基部分中具有1-16个碳原子和在芳基部分中具有6-21个碳原子的芳基烷基，NR14B 2，N(SiR14B 3)2，OR14B，OSiR14B 3，SiR14B 3， 其中该有机基团R9B-R13B也可被卤素取代和/或两个基团R9B-R13B，尤其邻位基团，也可以相连形成五、六或七元环，和/或两个邻位基团R9B-R13B可以相连形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环，其中 
基团R14B是相同的或不同的和各自是C1-C10烷基，C3-C10环烷基，C6-C15芳基，C1-C4烷氧基或C6-C10芳氧基， 
E6B-E10B各自是碳或不多于一个E6B-E10B是磷或氮，优选碳， 
或其中该基团R4B和Z1B一起形成-R15B v-A1B-基团，其中 
R15B是 
Figure G05821349220061228D000271
＝BR16B，＝BNR16BR17B，＝AlR16B，-Ge-，-Sn-，-O-，-S-，＝SO，＝SO2，＝NR16B，＝CO，＝PR16B或＝P(O)R16B， 
其中 
R16B-R21B是相同的或不同的和各自是氢原子，卤素原子，三甲基甲硅烷基，C1-C10烷基，C1-C10氟烷基，C6-C10氟芳基，C6-C10芳基，C1-C10烷氧基，C7-C15-烷基芳氧基，C2-C10链烯基，C7-C40芳基烷基，C8-C40芳基链烯基或C7-C40烷基芳基或两个相邻的基团与连接它们的原子一起形成具有4-15个碳原子的饱和或不饱和环，和 
M2B-M4B各自是硅，锗或锡，或优选硅， 
A1B是 
Figure G05821349220061228D000281
-NR22B 2，-PR22B 2或未被取代的，取代的或稠合的杂环体系，其中 
基团R22B各自彼此独立地是C1-C10烷基，C6-C15芳基，C3-C10环烷基，C7-C18烷基芳基或Si(R23B)3， 
R23B是氢，C1-C10烷基，C6-C15芳基(它可以进而携带C1-C4-烷基作为取代基)或C3-C10环烷基， 
v是1或当A1B是未被取代的、取代的或稠合的杂环体系时也可以是0 
或其中基团R4B和R12B一起形成-R15B-基团。 
A1B能够例如与该桥连基团R15B一起形成胺，醚，硫醚或膦。然而，A1B也能够是未被取代的、取代的或稠合的杂环芳族环体系，它们能够含有除了环上碳原子之外的选自氧、硫、氮和磷中的杂原子。除了碳原子之外还可含有1-4个氮原子和/或硫或氧原子作为环成员的5元杂芳基的例子是2-呋喃基，2-噻吩基，2-吡咯基，3-异噁唑基，5-异噁唑基，3-异噻唑基，5-异噻唑基，1-吡唑基，3-吡唑基，5-吡唑基，2-噁唑基，4-噁唑基，5-噁唑基，2-噻唑基，4-噻唑基，5-噻唑基，2-咪唑基，4-咪唑基，5-咪唑基，1，2，4-噁二唑-3-基，1，2，4-噁二唑-5-基，1，3，4-噁二唑-2-基和1，2，4-三唑-3-基。可含有1-4个氮原子和/或磷原子的6元杂芳基的例子是2-吡啶基，2-磷杂苯基，3-哒嗪基，2-嘧啶基，4-嘧啶基，2-吡嗪基，1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基，1，2，4-三嗪-5-基和1，2，4-三嗪-6-基。该5元和6元杂芳基也可以被C1-C10-烷基，C6-C10-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-10个碳原子的烷基芳基，三烷基甲硅烷基或卤素如氟、氯或溴取代或与一个或多个芳族或杂芳族环稠合。苯并稠合5元杂芳基的例子是2-吲哚基，7-吲哚基，2-苯并呋喃基，7-苯并呋喃基，2-硫代萘基，7-硫代萘基，3-吲唑基，7-吲唑基，2-苯并咪唑基和7-苯并咪唑基。苯并稠合6元杂芳基的例子是2-喹啉基，8-喹啉基，3-噌啉基，8-噌啉基，1-二氮杂萘基，2-喹唑啉基，4-喹唑啉基，8-喹唑啉基，5-喹喔啉基，4-吖啶基，1-菲啶基和1-吩嗪基。杂环的命名和编号来源于L.Fieser和M.Fieser，Lehrbuch der organischen Chemie，第三修订版，Verlag Chemie，Weinheim 1957。 
在通式(XIV)中的基团XB优选是相同，优选氟，氯，溴，C1-C7-烷基或芳烷基，尤其氯，甲基或苄基。 
此类配合物的合成能够由本身已知的方法进行，其中适当地取代的环烃阴离子与铪的卤化物的反应是优选的。合适的制备方法的例子已经描述在例如Journal of Organometallic Chemistry，369(1989)，359-370中。 
茂铪能够以外消旋(Rac)或拟外消旋(pseudo-Rac)形式使用。该术语拟外消旋(pseudo-Rac)指这样的配合物，其中当配合物的全部其它取代基忽略不计时两个环戊二烯基配位体彼此按外消旋(Rac)排列。 
合适茂铪(A2)的例子是，尤其， 
二氯·亚甲基双(环戊二烯基)合铪，二氯·亚甲基双(3-甲基环戊二烯基)合铪，二氯·亚甲基双(3-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯·亚甲基双(茚基)合铪，二氯·亚甲基双(四氢茚基)合铪，二氯·异丙叉基双(环戊二烯基)合铪，二氯·异丙叉基双(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)合铪，二氯·异丙叉基双(3-甲基环戊二烯基)合铪，二氯·异丙叉基双(3-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯·异丙叉基双(3-苯基环戊二烯基)合铪，二氯·异丙叉基双(茚基)合铪，二氯·异丙叉基双(四氢茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(环戊二烯基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(四氢茚基)合铪，二氯·亚乙基双(环戊二烯基)合铪，二氯·亚乙基双(茚基)合铪，二氯·亚乙基双(四氢茚基)合铪，二氯·四甲基亚乙基-9-芴基环戊二烯基合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(四甲基环戊二烯基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(3-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(3-甲基环戊二烯基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(3-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(3-叔丁基-5-甲基环戊二烯基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(3-叔丁基-5-乙基环戊二烯基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-甲基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-异丙基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-叔丁基茚基)合铪，二溴·二乙基硅烷二基双(2-甲基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(3-甲基-5-甲基环戊二烯基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(3-乙基-5-异丙基 环戊二烯基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-乙基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-乙基-4，5-苯并茚基)合铪，二氯·甲基苯基硅烷二基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)合铪，二氯·甲基苯基硅烷二基双(2-乙基-4，5-苯并茚基)合铪，二氯·二苯基硅烷二基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)合铪，二氯·二苯基硅烷二基双(2-乙基-4，5-苯并茚基)合铪，二氯·二苯基硅烷二基双(2-甲基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-苯基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-(1-萘基)茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-丙基-4-(1-萘基)茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-异丁基-4-(1-萘基)茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-丙基4-(9-菲基)茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-甲基4-异丙基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2，7-二甲基-4-异丙基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-甲基-4，6-二异丙基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-[对-三氟甲基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-[3’，5’-二甲基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合铪，二氯·二乙基硅烷二基双(2-甲基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-乙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-异丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-正丁基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基双(2-己基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基(2-异丙基-4-苯基茚基)(2-甲基-4-苯基茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基(2-异丙基-4-(1-萘基)茚基)(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基(2-异丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)(2-甲基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基(2-异丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)(2-乙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基(2-异丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)(2-甲基-4-[3′，5′-双叔丁基苯基]茚基)合铪，二氯·二甲基硅烷二基(2-异丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)(2-甲基-4-[1′-萘基]茚基)合铪和二氯·亚乙基(2-异 丙基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)(2-甲基-4-[4’-叔丁基苯基]茚基)合铪，和相应二甲基铪，单氯单(烷基芳氧基)铪和二(烷基芳氧基)铪化合物。该配合物能够以外消旋(rac)形式，内消旋(meso)形式或以两者的混合物的形式来使用。 
在通式(VI)的茂铪之中，通式(VII)的那些 
Figure G05821349220061228D000311
是优选的。 
在通式(VII)的化合物之中，优选的是这样一些化合物，其中 
XB是氟，氯，溴，C1-C4烷基或苄基，或两个基团XB形成取代的或未被取代的丁二烯配位体， 
t是1或2，优选2， 
R1B至R5B各自是氢，C1-C8-烷基，C6-C8-芳基，NR8B 2，OSiR8B 3 或Si(R8B)3和 
R9B至R13B各自是氢，C1-C8-烷基或C6-C8-芳基，NR14B 2，OSiR14B 3 或Si(R14B)3
或在各情况下两个基团R1B-R5B和/或R9B-R13B与C5环一起形成茚基，芴基或取代的茚基或芴基体系。 
其中环戊二烯基基团是相同的的通式(VII)的茂铪是特别有用的。 
通式(VII)的特别合适化合物D)的例子是，尤其： 
二氯·双(环戊二烯基)合铪，二氯·双(茚基)合铪，二氯·双(芴基)合铪，二氯·双(四氢茚基)合铪，二氯·双(五甲基环戊二烯基)合铪，二氯·双(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)合铪，二氯·双(三甲氧基甲硅烷基环戊二烯基)合铪，二氯·双(乙基环戊二烯基) 合铪，二氯·双(异丁基环戊二烯基)合铪，二氯·双(3-丁烯基环戊二烯基)合铪，二氯·双(甲基环戊二烯基)合铪，二氯·双(1，3-二-叔丁基环戊二烯基)合铪，二氯·双(三氟甲基环戊二烯基)合铪，二氯·双(叔丁基环戊二烯基)合铪，二氯·双(正丁基环戊二烯基)合铪，二氯·双(苯基环戊二烯基)合铪，二氯·双(N，N-二甲基氨基甲基环戊二烯基)合铪，二氯·双(1，3-二甲基环戊二烯基)合铪，二氯·双(1-正丁基-3-甲基环戊二烯基)合铪，二氯·(环戊二烯基)(甲基环戊二烯基)合铪，二氯·(环戊二烯基)(正丁基环戊二烯基)合铪，二氯·(甲基环戊二烯基)(正丁基环戊二烯基)合铪，二氯·(环戊二烯基)(1-甲基-3-正丁基环戊二烯基)合铪，二氯·双(四甲基环戊二烯基)合铪以及相应二甲基铪化合物。 
其它例子是相应的茂铪化合物，其中氯根配位体中的一个或两个已经被溴或碘替代。 
合适的催化剂B)是具有通式XV-XIX的至少一种配位体的过渡金属配合物， 
其中变量具有下列含义： 
E1C是氮或磷，尤其氮， 
E2C-E4C各自彼此独立地是碳，氮或磷，尤其碳， 
R1C-R3C各自彼此独立地是氢C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，卤素，NR18C 2，OR18C，SiR19C 3，其中该有机基团 R1C-R3C也可以被卤素取代和/或两个邻位基团R1C-R3C也可相连形成五、六或七元环，和/或两个邻位基团R1C-R3C相连形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环， 
R4C-R7C各自彼此独立地是氢，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，NR18C 2，SiR19C 3，其中该有机基团R4C-R7C也可被卤素取代和/或两个成对的或邻位的基团R4C-R7C也可相连形成五、六或七元环，和/或两个成对的或邻位的基团R4C-R9C相连形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环，并且当v是0时，R6C是连接到L1C的键和/或R7C是连接到L2C的键，这样L1C形成了连接到携带R4C的碳原子上的双键和/或L2C形成了连接到携带R5C 的碳原子上的双键， 
u在E2C-E4C是氮或磷时是0和在E2C-E4C是碳时是1， 
L1C-L2C各自彼此独立地是氮或磷，尤其氮， 
R8C-R11C各自彼此独立地是C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，卤素，NR18C 2，OR18C，SiR19C 3，其中该有机基团R8C-R11C也可被卤素取代和/或两个邻位基团R8C-R17C也可相连形成五、六或七元环，和/或两个邻位基团R8C-R17C相连形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七-元杂环， 
R12C-R17C各自彼此独立地是氢，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，卤素，NR18C 2，OR18C，SiR19C 3，其中该有机基R12C-R17C也可被卤素取代和/或两个邻位基团R8C-R17C也可相连形成五、六或七元环，和/或两个邻位基团R8C-R17C相连形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环， 
下标v各自彼此独立地是0或1， 
基团XC各自彼此独立地是氟，氯，溴，碘，氢，C1-C10-烷基，C2-C10-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，NR18C 2，OR18C，SR18C，SO3R18C，OC(O)R18C，CN，SCN，β-二酮根，CO，BF4 -，PF6 -或庞大非配位阴离子和该基团XC可以彼此连接， 
基团R18C各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，SiR19C 3，其中该有机基团R18C也可被卤素或含氮和含氧的基团所取代和两个基团R18C也可相连形成五或六元环， 
基团R19C各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，其中该有机基团R19C也可被卤素或含氮和含氧的基团所取代和两个基团R19C也可相连形成五或六元环， 
s是1，2，3或4，尤其2或3， 
D是无电荷给体和 
t是0-4，尤其0，1或2。 
在分子中三个原子E2C-E4C能够是相同的或不同的。如果E1C是磷，则E2C-E4C优选各自是碳。如果E1C是氮，则E2C-E4C各自优选是氮或碳，尤其碳。 
该取代基R1C-R3C和R8C-R17C能够在宽范围内变化。可能的碳有机取代基R1C-R3C和R8C-R17C是例如下列基团：线性或支化的C1-C22-烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基或正十二烷基，5-到7元环烷基(它可以进而携带C1-C10-烷基和/或C6-C10-芳基作为取代基)，例如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基，环壬基或环十二烷基，C2-C22-链烯基(它可以是线性，环状或支化的和其中该双键可以是内部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，环戊烯基，环己烯基，环辛烯基或环辛二烯基，C6-C22-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻-，间-，对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如苄基，邻-，间-，对-甲基苄基，1-或2-乙基苯基，其中两个基团R1C到R3C和/或两个邻位基团R8C-R17C也可相连形成5、6或7元环和/或邻位基团R1C-R3C中的两个和/或邻位基团R8C-R17C中的两个可以相连形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环和/或该有机基R1C-R3C和/ 或R8C-R17C也可被卤素如氟、氯或溴取代。此外，R1C-R3C和R8C-R17C 也可以是氨基NR18C 2或N(SiR19C 3)2，烷氧基或芳氧基OR18C，例如二甲基氨基，N-吡咯烷基，甲代吡啶基，甲氧基，乙氧基或异丙氧基或卤素如氟，氯或溴。在有机硅取代基SiR19C 3中的可能的基团R19C是与以上对于R1C-R3C所述相同的碳有机基团，其中两个R19C也可相连形成5或6元环，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三-叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。这些SiR19C 3基团也可经由氧或氮键接于E2C-E4C，例如三甲基甲硅烷基氧基，三乙基甲硅烷基氧基，丁基二甲基甲硅烷基氧基，三丁基甲硅烷基氧基或三叔丁基甲硅烷基氧基。 
优选的基团R1C-R3C是氢，甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，苄基，苯基，邻-二烷基-或-二氯-取代的苯基，三烷基-或三氯-取代的苯基，萘基，联苯基和蒽基。特别优选的有机硅取代基是在烷基中具有1-10个碳原子的三烷基甲硅烷基，尤其三甲基甲硅烷基。 
优选的基团R12C-R17C是氢，甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，苄基，苯基，氟，氯和溴，尤其氢。尤其，R13C和R16C各自是甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，苄基，苯基，氟，氯或溴以及R12C，R14C，R15C和R17C各自是氢。 
优选的基团R8C-R11C是甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，苄基，苯基，氟，氯和溴。尤其，R8C和R10C各自是C1-C22-烷基(它也可被卤素取代)，尤其C1-C22-正烷基(它也可被卤素取代)，例如甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，或卤素如氟，氯或溴以及R9C和R11C各自是卤素如氟，氯或溴。特别优选的是R8C和R10C各是C1-C22-烷基(它也可被卤素取代)，尤其C1-C22-正烷基(它也可被卤素取代)，例如甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基， 正辛基，乙烯基以及R9C和R11C各自是卤素如氟，氯或溴。 
尤其，R12C，R14C，R15C和R17C是相同的，R13C和R16C是相同的，R9C和R11C是相同的和R8C和R10C是相同的。这在如上所述的优选实例中也是优选的。 
取代基R4C-R7C同样在宽范围内变化。可能的碳有机取代基R4C-R7C是例如下列基团：线性或支化的C1-C22-烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基或正十二烷基，5到7元环烷基(它可以进而携带C1-C10-烷基和/或C6-C10-芳基作为取代基)，例如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基，环壬基或环十二烷基，C2-C22-链烯基(它可以是线性，环状或支化的和其中该双键可以是内部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，环戊烯基，环己烯基，环辛烯基或环辛二烯基，C6-C22-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻-，间-，对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，或芳基烷基，其中该芳基烷基可以被其它烷基取代，例如苄基，邻-，间-，对-甲基苄基，1-或2-乙基苯基，其中两个基团R4C到R7C也可相连形成5、6或7元环和/或两个成对的基团R4C-R7C可以相连形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环和/或该有机基团R4C-R7C也可以被卤素如氟，氯或溴取代。此外，R4C-R7C可以是氨基NR18C 2或N(SiR19C 3)2，例如二甲基氨基，N-吡咯烷基或甲代吡啶基。在有机硅取代基SiR19C 3 中的可能的基团R19C是与以上对于R1C-R3C所述相同的碳有机基团，其中两个R19C也可相连形成5或6元环，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三-叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。这些SiR19C 3基团也可以经由氮键接到携带它们的碳上。当v是0时，R6C是连接到L1C上的键和/或R7C是连接到L2C上的键，这样L1C形成了连接到携带R4C的碳原子上的双键和/或L2C形成了连接到携带R5C 的碳原子上的双键。 
优选的基团R4C-R7C是氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，苄基，苯基， 邻-二烷基-或二氯-取代的苯基，三烷基-或三氯-取代的苯基，萘基，联苯基和蒽基。也优选的是酰胺取代基NR18C 2，尤其仲酰胺，如二甲基酰胺，N-乙基甲基酰胺，二乙基酰胺，N-甲基丙基酰胺，N-甲基异丙基酰胺，N-乙基异丙基酰胺，二丙基酰胺，二异丙基酰胺，N-甲基丁基酰胺，N-乙基丁基酰胺，N-甲基-叔丁基酰胺，N-叔丁基异丙基酰胺，二丁基酰胺，二-仲丁基酰胺，二异丁基酰胺，叔戊基-叔丁基酰胺，二戊基酰胺，N-甲基己基酰胺，二己基酰胺，叔戊基-叔辛基酰胺，二辛基酰胺，双(2-乙基己基)酰胺，二癸基酰胺，N-甲基十八烷基酰胺，N-甲基环己基酰胺，N-乙基环己基酰胺，N-异丙基环己基酰胺，N-叔丁基环己基酰胺，二环己基酰胺，吡咯烷，哌啶，六亚甲基亚胺，十氢喹啉，二苯胺，N-甲酰苯胺或N-乙酰苯胺。 
L1C和L2C各自彼此独立地是氮或磷，尤其氮，并且当v是0时能够与携带R4C或R5C的碳原子形成双键。尤其，当v是0时，L1C和/或L2C与携带R4C或R5C的碳原子一起形成亚氨基-CR4C＝N-或-CR5C＝N-。当v是1时，L1C和/或L2C与携带R4C或R5C的碳原子一起形成，尤其，酰胺基-CR4CR6C-N--或-CR5CR7C-N--。 
配位体XC例如来源于用于铁配合物的合成中的合适起始金属化合物的选择，但也能够在之后加以改变。可能的配位体XC是，尤其，卤素如氟，氯，溴或碘，尤其氯。烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，乙烯基，烯丙基，苯基或苄基也是可用的配位体XC。作为其它配位体XC，纯粹地举例和但绝对不穷尽地列举，可提到三氟乙酸根，BF4 -，PF6 - 和弱配位的或非配位的阴离子(参见，例如S.Strauss in Chem.Rev.1993，93，927-942)，例如B(C6F5)4 -。酰胺，烷氧基，磺酸根，羧酸根和β-二酮根也是特别有用的配位体XC。这些取代的配位体X中的一些是特别优选使用的，因为它们可从便宜的和容易商购的起始原料获得。因此，特别优选的实例是其中XC是二甲基酰胺，甲氧基，乙氧基，异丙氧基，苯氧基，萘氧基，三氟甲磺酸根，对-甲苯磺酸根，乙酸根或乙酰丙酮酸根的那些。 
基团R18C的变化使得例如物理性能如溶解度可以精细地调节。可能的碳有机取代基R18C是例如下列基团：线性或支化C1-C20-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基或正十二烷基，5到7元环 烷基(它可以进而携带C6-C10-芳基作为取代基)，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环十二烷基，C2-C20-链烯基(它可以是线性，环状或支化的和其中双键可以是内部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，环戊烯基，环己烯基，环辛烯基或环辛二烯基，C6-C20-芳基(它可以被其它烷基和/或含N或含O的基团取代)，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻-，间-，对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，2-甲氧基苯基，2-N，N-二甲氨基苯基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如苄基，邻-，间-，对-甲基苄基，1-或2-乙基苯基，其中两个基团R18C也可相连形成5或6元环和该有机基团R18C也可被卤素如氟、氯或溴取代。在有机硅取代基SiR19C 3中的可能基团R19C是与以上对于R18C所述的相同的基团，其中两个基团R19C也可相连形成5或6元环，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。优选使用C1-C10-烷基，如甲基，乙基，正丙基，正丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，以及乙烯基，烯丙基，苄基和苯基作为基团R18C。 
配位体XC的个数s取决于铁的氧化态。该个数量s因此没有概括给出。在催化活性配合物中铁的氧化态通常是本领域中的那些技术人员已知的。然而，还有可能使用这样的配合物，它的氧化态不对应于活性催化剂的氧化态。此类配合物因此能够用合适的活化剂来适当地还原或氧化。优选使用处于氧化态+3或+2的铁配合物。 
D是无电荷给体，尤其无电荷的路易斯碱或路易斯酸，例如胺类，醇类，醚类，酮类，醛类，酯类，硫化物或膦类，它可以键接于铁中心或仍然作为来源于铁配合物的制备中的残留溶剂而存在。 
配位体D的数量t能够是0到4并且常常取决于制备铁配合物的溶剂和所得配合物被干燥的时间并且因此也可以是非整数如0.5或1.5。尤其，t是0，1到2。 
在优选的实施方案中是 
Figure G05821349220061228D000391
其中 
E2C-E4C各自彼此独立地是碳，氮或磷，尤其碳， 
R1C-R3C各自彼此独立地是氢，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，卤素，NR18C 2，OR18C，SiR19C 3，其中该有机基团R1C-R3C也可被卤素取代和/或两个邻位基团R1C-R3C也可以相连形成五、六或七元环，和/或两个邻位基团R1C-R3C相结合形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环， 
R4C-R5C各自彼此独立地是氢，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，NR18C 2，SiR19C 3，其中该有机基团R4C-R5C也可被卤素取代， 
u在E2C-E4C是氮或磷时是0和在E2C-E4C是碳时是1， 
L1C-L2C各自彼此独立地是氮或磷，尤其氮， 
R8C-R11C各自彼此独立地是C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，卤素，NR18C 2，OR18C，SiR19C 3，其中该有机基团R8C-R11C也可被卤素取代和/或两个邻位基团R8C-R17C也可相连形成五、六或七元环，和/或两个邻位基团R8C-R17C相连形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环， 
R12C-R17C各自彼此独立地是氢，C1-C22-烷基，C2-C22-链烯基，C6-C22-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，卤素，NR18C 2，OR18C，SiR19C 3，其中该有 机基团R12C-R17C也可被卤素取代和/或两个邻位基团R8C-R17C也可相连形成五、六或七元环，和/或两个邻位基团R8C-R17C相连形成含有选自N，P，O或S中的至少一个原子的五、六或七元杂环， 
下标v各自彼此独立地是0或1， 
基团XC各自彼此独立地是氟，氯，溴，碘，氢，C1-C10-烷基，C2-C10-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，NR18C 2，OR18C，SR18C，SO3R18C，OC(O)R18C，CN，SCN，β-二酮根，CO，BF4 -，PF6 -或庞大非配位阴离子和该基团XC可以彼此连接， 
基团R18C各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，SiR19C 3，其中该有机基R18C也可被卤素或含氮和含氧的基团所取代和两个基团R18C也可相连形成五或六元环， 
基团R19C各自彼此独立地是氢，C1-C20-烷基，C2-C20-链烯基，C6-C20-芳基，在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子的烷基芳基，其中该有机基团R19C也可被卤素或含氮和含氧的基团所取代和两个基团R19C也可相连形成五或六元环， 
s是1，2，3或4，尤其2或3， 
D是无电荷给体和 
t是0-4，尤其0，1或2。 
如上所述的实例和优选实例同样地适用于E2C-E4C，R1C-R3C，XC，R18C和R19C。 
取代基R4C-R5C可在宽范围内变化。可能的碳有机取代基R4C-R5C 是例如下列基团：氢，线性或支化的C1-C22-烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基或正十二烷基，5到7元环烷基(它可以进而携带C1-C10-烷基和/或C6-C10-芳基作为取代基)，例如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基，环壬基或环十二烷基，C2-C22-链烯基(它可以是线性，环状或支化的和其中双键可以是内部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，环戊烯基，环己烯基，环辛烯基或环辛二烯基，C6-C22-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基， 邻-，间-，对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如苄基，邻-，间-，对-甲基苄基，1-或2-乙基苯基，其中该有机基团R4C-R5C也可被卤素如氟，氯或溴取代。此外，R4C-R5C 能够是氨基NR18C 2或N(SiR19C 3)2，例如二甲基氨基，N-吡咯烷基或甲代吡啶基。在有机硅取代基SiR19C 3中的可能的基团R19C是与以上对于R1C-R3C所述的相同的基团，其中两个基团R19C也可相连形成5或6元环，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。这些SiR19C 3基团也可以经由氮键接到携带它们的碳上。 
优选的基团R4C-R5C是氢，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基或苄基，尤其甲基。 
取代基R8C-R17C能够在宽范围内变化。可能的碳有机取代基R8C-R17C是例如下列基团：线性或支化的C1-C22-烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基或正十二烷基，5到7元环烷基(它可以进而携带C1-C10-烷基和/或C6-C10-芳基作为取代基)，例如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基，环壬基或环十二烷基，C2-C22-链烯基(它可以是线性，环状或支化的和其中双键可以是内部或末端的)，例如乙烯基，1-烯丙基，2-烯丙基，3-烯丙基，丁烯基，戊烯基，己烯基，环戊烯基，环己烯基，环辛烯基或环辛二烯基，C6-C22-芳基(它可以被其它烷基取代)，例如苯基，萘基，联苯基，蒽基，邻-，间-，对-甲基苯基，2，3-，2，4-，2，5-或2，6-二甲基苯基，2，3，4-，2，3，5-，2，3，6-，2，4，5-，2，4，6-或3，4，5-三甲基苯基，或芳基烷基(它可以被其它烷基取代)，例如苄基，邻-，间-，对-甲基苄基，1-或2-乙基苯基，其中两个基团R8C到R17C也可相连形成5、6或7元环和/或邻位基团R8C-R17C中的两个可以相连形成含有选自N，P，O和S中的至少一个原子的五、六或七元杂环和/或该有机基团R8C-R17C也可被卤素如氟，氯或溴取代。此外，R8C-R17C能够是卤素如氟，氯，溴，氨基NR18C 2 或N(SiR19C 3)2，烷氧基或芳氧基OR18C，例如二甲基氨基，N-吡咯 烷基，甲代吡啶基，甲氧基，乙氧基或异丙氧基。在有机硅取代基SiR19C 3 中的可能的基团R19C是与以上对于R1C-R3C所提及的相同的碳有机基团，其中两个基团R19C也可相连形成5或6元环，例如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，丁基二甲基甲硅烷基，三丁基甲硅烷基，三叔丁基甲硅烷基，三烯丙基甲硅烷基，三苯基甲硅烷基或二甲基苯基甲硅烷基。这些SiR19C 3基团也可以经由氧或氮来键接，例如三甲基甲硅烷基氧基，三乙基甲硅烷基氧基，丁基二甲基甲硅烷基氧基，三丁基甲硅烷基氧基或三叔丁基甲硅烷基氧基。 
优选的基团R12C-R17C是氢，甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，苄基，苯基，氟，氯和溴，尤其氢。尤其，R13C和R16C各自是甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，苄基，苯基，氟，氯或溴以及R12C，R14C，R15C和R17C各自是氢。 
优选的基团R8C-R11C是甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，烯丙基，苄基，苯基，氟，氯和溴。尤其，R8C和R10C各自是C1-C22-烷基(它也可被卤素取代)，尤其C1-C22-正烷基(它也可被卤素取代)，例如甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基，或卤素如氟，氯或溴以及R9C和R11C各自是卤素如氟，氯或溴。特别优选的是R8C和R10C各是C1-C22-烷基(它也可被卤素取代)，尤其C1-C22-正烷基(它也可被卤素取代)，例如甲基，三氟甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，乙烯基以及R9C和R11C各自是卤素如氟，氯或溴。 
尤其，R12C，R14C，R15C和R17C是相同的，R13C和R16C是相同的，R9C和R11C是相同的和R8C和R10C是相同的。这在如上所述的优选实施方案中也是优选的。 
化合物B)的制备方法已描述在例如J.Am.Chem.Soc.120，p.4049ff.(1998)，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1998，849，和WO 98/27124中。优选的配合物B)是二氯·2，6-双[1-(2，6-二甲基苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)，二氯·2，6-双[1-(2，4，6-三甲基苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)，二氯·2，6-双[1-(2-氯-6-甲基苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)， 二氯·2，6-双[1-(2，6-二异丙基苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)，二氯·2，6-双[1-(2，6-二氯苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)，二氯·2，6-双[1-(2，6-二异丙基苯基亚氨)甲基]吡啶合铁(II)，二氯·2，6-双[1-(2，4-二氯-6-甲基-苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)，二氯·2，6-双[1-(2，6-二氟苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)，二氯·2，6-双[1-(2，6-二氟苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)，二氯·2，6-双[1-(2，6-二溴苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)或各自二溴化物或三溴化合物。 
在下文中，对于过渡金属配合物(A)或催化剂(A)的参考是指单环戊二烯基配合物(A1)和/或茂铪(A2)。过渡金属配合物A)与聚合催化剂B)的摩尔比率通常是在1∶100-100∶1，优选1∶10到10∶1和特别优选1∶5到5∶1的范围内。当过渡金属配合物A)在乙烯的均聚或共聚合反应中在相同的反应条件下用作唯一的催化剂时，它优选生产出更高的Mw，与当配合物(B)在相同的反应条件下用作唯一配合物时该配合物(B)所达到的Mw相比。配合物(A1)，(A2)和(B)的优选实例同样在配合物(A1)和(B)的结合中和在配合物(A2)和(B)的结合中是优选的。 
催化剂生产出非常均一的聚合物颗粒，其中不同的颗粒(特别是具有不同大小的颗粒)的分子量分布是非常相近的，相对于聚合物本体的Mw，在Mw方面优选相差小于10％。聚乙烯优选平均粒径为0.1-2mm并且在比本体聚乙烯(未筛分的本体材料)的Mw和Mn大于或小于20％、优选15％和特别优选10％的范围内，在所述颗粒的各个筛分粒级中，颗粒的Mw和由GPC所确定的Mw/Mn是恒定的。 
本发明的催化剂组合物能够单独或与其它组分一起用作烯烃聚合反应的催化剂体系。此外，我们已发现，烯烃聚合反应的催化剂体系包括 
A)以元素周期表的4-6族的金属的单环戊二烯基配合物(A1)或茂铪(A2)为基础的至少一种聚合催化剂，所述单环戊二烯基配合物的环戊二烯基体系被无电荷给体取代， 
B)以具有携带至少两个邻，邻-二取代的芳基的三齿配位体的铁组分为基础的至少一种聚合催化剂， 
C)任选地，一种或多种活化用化合物， 
D)任选地，一种或多种有机或无机载体， 
E)任选地，元素周期表1，2或13族的金属的一种或多种金属化合物。 
在下文中，对于过渡金属配合物(A)或催化剂(A)的参考是指单环戊二烯基配合物(A1)和/或茂铪(A2)。过渡金属配合物A)与聚合催化剂B)的摩尔比率通常是在1∶100-100∶1，优选1∶10到10∶1和特别优选1∶5到5∶1的范围内。当过渡金属配合物A)在乙烯的均聚或共聚合反应中在相同的反应条件下用作唯一的催化剂时，它优选生产出更高的Mw，与当配合物(B)在相同的反应条件下用作唯一配合物时该配合物(B)所达到的Mw相比。配合物(A1)，(A2)和(B)的优选实例同样在配合物(A1)和(B)的结合中和在配合物(A2)和(B)的结合中是优选的。 
该单环戊二烯基配合物(A1)，茂铪(A2)和/或铁络合物(B)有时仅仅具有低的聚合活性并且然后需要与一种或多种活化剂即组分(C)接触，为的是能够显示出良好的聚合活性。催化剂体系因此任选地进一步包括，作为组分(C)，一种或多种活化用化合物，优选一种或两种活化用化合物(C)。本发明的催化剂体系优选包括一种或多种活化剂(C)。取决于该催化剂结合物(A)和(B)，一种或多种活化用化合物(C)是有利的。催化剂组合物的过渡金属配合物(A)和铁配合物(B)的活化能够通过使用相同的活化剂或活化剂混合物或不同的活化剂来进行。常常理想的是为催化剂(A)和(B)两者使用相同的活化剂(C)。 
活化剂(C)能够在各情况下按照以本发明催化剂组合物的配合物(A)和(B)为基础的任何量使用。它们优选是以过量或按化学计量来使用，在各情况下以它们所活化的配合物(A)或(B)为基础。活化用化合物的用量取决于该活化剂(C)的类型。通常，过渡金属配合物(A)与活化用化合物(C)的摩尔比率能够是1∶0.1到1∶10000，优选1∶1到1∶2000。铁配合物(B)与活化用化合物(C)的摩尔比率也通常是在1∶0.1-1∶10000，优选1∶1-1∶2000范围内。 
能够与过渡金属配合物(A)或铁配合物(B)反应使之转化成催化活性或更多活性化合物的合适化合物(C)例如是诸如铝氧烷，强的无电荷路易斯酸，具有路易斯酸阳离子的离子化合物或含有布朗斯特德 
Figure G05821349220061228D000441
酸作为阳离子的离子化合物之类的化合物。 
作为铝氧烷，有可能使用，例如，描述在WO00/31090中的化合物。特别有用的铝氧烷是通式(X)或(XI)的开链或环状铝氧烷化合物 
Figure G05821349220061228D000451
其中R1D-R4D各自彼此独立地是C1-C6-烷基，优选甲基，乙基，丁基或异丁基和l是1到40，优选4到25的整数。 
特别有用的铝氧烷化合物是甲基铝氧烷。 
这些低聚铝氧烷化合物通常是通过三烷基铝(尤其三甲基铝)的溶液与水的受控反应来制备的。通常，所获得的低聚铝氧烷化合物是各种长度的线性和环状链分子的混合物的形式，因此l被认为是平均值。该铝氧烷化合物也能够与其它烷基金属(通常为烷基铝)以混合物存在。适合作为组分(C)的铝氧烷制剂是可从市场上买到的。 
也能够使用其中一些的烃基已经被氢原子或烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基或酰胺基团替代的其它改性铝氧烷来代替通式(X)或(XI)的铝氧烷化合物作为组分(C)。 
已经发现理想的是使用过渡金属配合物A)或铁配合物B)和铝氧烷化合物，其用量使得来自包括仍然存在的任何烷基铝在内的铝氧烷化合物中的铝与来自过渡金属配合物(A)中的过渡金属的原子比是在1∶1-2000∶1，优选10∶1-500∶1和尤其20∶1-400∶1的范围内。来自包括仍然存在的任何烷基铝在内的铝氧烷化合物中的铝与来自铁配合物(B)中的铁的原子比通常是在1∶1-2000∶1，优选10∶1-500∶1和尤其20∶1-400∶1的范围内。 
其它类型的合适活化用组分(C)是羟基铝氧烷。这些能够，例如，通过在低温(通常低于0℃)下向烷基铝化合物(尤其三异丁基铝)中添加每当量铝0.5-1.2当量的水，优选0.8-1.2当量的水来制备。此类化 合物和它们在烯烃聚合反应中的使用已描述在例如WO00/24787中。来自羟基铝氧烷化合物中的铝与来自过渡金属配合物(A)或铁配合物(B)中的过渡金属的原子比通常是在1∶1-100∶1，优选10∶1-50∶1和尤其20∶1-40∶1的范围内。优选使用单环戊二烯基金属二烷基化合物(A1)或茂铪二烷基化合物(A2)。 
作为强的无电荷路易斯酸，优选的是通式(XII)的化合物 
M2DX1DX2DX3D                    (XII) 
式中 
M2D是元素周期表13族的元素，尤其B，Al或Ga，优选B， 
X1D，X2D和X3D各自是氢，C1-C10烷基，C6-C15芳基，烷基芳基，芳基烷基，卤代烷基或卤芳基，各自在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子，或氟，氯，溴或碘，尤其卤代芳基，优选五氟苯基。 
强的无电荷路易斯酸的其它例子已在WO00/31090中给出。 
特别可用作组分(C)的化合物是硼烷和环硼氧烷如三烷基硼烷，三芳基硼烷或三甲基环硼氧烷。特别优选使用携带至少两个全氟化芳基的硼烷。特别优选的是通式(XII)的化合物，其中X1D、X2D和X3D 是相同的，例如三苯基硼烷，三(4-氟苯基)硼烷，三(3，5-二氟苯基)硼烷，三(4-氟甲基苯基)硼烷，三(五氟苯基)硼烷，三(甲苯基)硼烷，三(3，5-二甲基苯基)硼烷，三(3，5-二氟苯基)硼烷或三(3，4，5-三氟苯基)硼烷。优选使用三(五氟苯基)硼烷。 
合适的化合物(C)优选通过通式(XII)的铝或硼化合物与水，醇，苯酚衍生物，苯硫酚衍生物或苯胺衍生物的反应来制备，其中卤代和尤其全氟化的醇类和酚类是特别重要的。特别有用的化合物的例子是五氟苯酚，1，1-双(五氟苯基)甲醇和4-羟基-2，2’，3，3’，4’，5，5’，6，6’-九氟联苯。通式(XII)的化合物与布郎斯特德酸的结合物的例子是，尤其，三甲基铝/五氟苯酚，三甲基铝/1-双(五氟苯基)甲醇，三甲基铝/4-羟基-2，2’，3，3’，4’，5，5’，6，6’-九氟联苯，三乙基铝/五氟苯酚和三异丁基铝/五氟苯酚和三乙基铝/4，4’-二羟基-2，2’，3，3’，5，5’，6，6’-八氟联苯水合物。 
在通式(XII)的其它合适铝和硼化合物中，R1D是OH基团，例如在一烃基硼酸(boronic acid)和二烃基硼酸(borinic acids)中。特别可提到具有全氟化芳基的二烃基硼酸，例如(C6F5)2BOH。 
适合作为活化用化合物(C)的强的无电荷路易斯酸还包括一烃基硼酸与两个当量的三烷基铝之间的反应的反应产物或三烷基铝与两个当量的酸性氟化(尤其全氟化)碳化合物如五氟苯酚或双(五氟苯基)的二烃基硼酸之间的反应的反应产物。 
具有路易斯酸阳离子的合适离子化合物包括通式(XIII)的阳离子的盐状化合物 
    [((M3D)a+)Q1Q2...Qz]d+                (XIII) 
其中 
M3D是元素周期表的1-16族的元素， 
Q1-Qz仅是带负电荷的基团如C1-C28烷基，C6-C15芳基，烷基芳基，芳基烷基，卤代烷基，卤代芳基，各自在芳基部分中具有6-20个碳原子和在烷基部分中具有1-28个碳原子，C3-C10环烷基(它可以携带C1-C10烷基作为取代基)，卤素，C1-C28-烷氧基，C6-C15-芳氧基，甲硅烷基或巯基， 
a是1到6的整数和 
z是0到5的整数， 
d对应于差值a-z，但d大于或等于1。 
特别有用的阳离子是碳鎓阳离子，氧鎓阳离子和锍阳离子以及阳离子过渡金属配合物。特别可提到三苯甲基阳离子，银阳离子和1，1’-二甲基二茂铁基阳离子。它们优选具有非配位抗衡离子，尤其也在WO91/09882中提到的硼化合物，优选四(五氟苯基)硼酸盐。 
具有非配位阴离子的盐也能够通过硼或铝化合物(例如烷基铝)与第二种化合物(它能够反应来连接两个或多个硼或铝原子，例如水)，和第三种化合物(它与硼或铝化合物形成离子化用离子化合物，例如三苯基氯甲烷)，或任选的碱，优选有机含氮的碱，例如胺，苯胺衍生物或氮杂环掺混来制备。另外，能够添加同样地与硼或铝化合物反应的第四种化合物。 
含有布朗斯特德酸作为阳离子的离子化合物优选同样地具有非配位抗衡离子。作为布朗斯特德酸，特别优选的是质子化了的胺或苯胺衍生物。优选的阳离子是N，N-二甲基苯铵，N，N-二甲基环己基铵和N，N-二甲基苄基铵以及后两者的衍生物。 
描述在WO9736937中的含有阴离子硼杂环的化合物也适合作为组分(C)，尤其二甲基苯铵硼杂苯(boratabenzene)或三苯甲基硼杂苯。 
优选的离子化合物C)含有携带至少两个全氟化芳基的硼酸盐。特别优选的是N，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐和尤其N，N-二甲基环己基铵四(五氟苯基)硼酸盐，N，N-二甲基苄基铵四(五氟苯基)硼酸盐或三苯甲基四五氟苯基硼酸盐。 
两个或多个硼酸根阴离子也有可能彼此连接，与在二价阴离子[(C6F5)2B-C6F4-B(C6F5)2]2-中一样，或硼酸根阴离子能够经由桥基键接于在载体表面上的合适官能团。 
其它合适活化用化合物(C)已在WO00/31090中列出。 
强的无电荷路易斯酸，具有路易斯酸阳离子的离子化合物或含有布朗斯特德酸作为阳离子的离子化合物的用量优选是0.1-20当量，更优选1-10当量和特别优选1-2当量，以过渡金属配合物(A)或铁配合物(B)为基础。 
合适的活化用化合物(C)也包括硼-铝化合物，如二[双(五氟苯基硼氧基)]甲基铝烷(methylalane)。此类硼-铝化合物的例子是公开在WO99/06414中的那些。 
还有可能使用全部上述的活化用化合物(C)的混合物。优选的混合物包括铝氧烷，尤其甲基铝氧烷，和离子化合物，尤其含有四(五氟苯基)硼酸根阴离子的化合物，和/或强的无电荷路易斯酸，尤其三(五氟苯基)硼烷或环硼氧烷。 
过渡金属配合物(A)或铁配合物(B)和活化用化合物(C)优选用于溶剂中，后者优选是具有6-20个碳原子的芳族烃，尤其二甲苯，甲苯，戊烷，己烷，庚烷或它们的混合物。 
还有可能使用能够同时用作载体(D)的活化用化合物(C)。此类体系例如从用烷氧基锆处理无机氧化物和随后氯化(例如用四氯化碳)来获得。此类体系的制备已描述在例如WO01/41920中。 
(C)的优选实例与(A)和/或(B)的优选实例的结合是特别优选的。 
作为催化剂组分(A)和(B)的联合活化剂(C)，优选使用铝氧烷。也优选的是，作为茂铪(A2)的活化剂(C)，通式(XIII)的阳离子的盐状化合物(尤其N，N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，N，N-二甲基环己基铵四(五氟苯基)硼酸盐，N，N-二甲基苄基铵四(五氟苯基)硼酸盐或三苯甲基四五氟苯基硼酸盐)的结合物，尤其与作为铁配合物(B)的活化剂(C)的铝氧烷相结合。 
其它特别有用的联合活化剂(C)是通式(XII)的铝化合物与全氟化醇类和酚类的反应产物。 
为了使得该过渡金属配合物(A)和该铁配合物(B)用于气相或悬浮的聚合方法中，常常有利的是使用固体形式的配合物，即它们可以被施加于固体载体(D)上。此外，担载的配合物具有高生产率。该过渡金属配合物(A)和/或该铁配合物(B)能够因此也任选地被固定在有机或无机载体(D)上并以担载的形式用于聚合反应。这使得，例如，在反应器中的沉积可以避免和聚合物形态可以控制。作为载体材料，优选使用硅胶，氯化镁，氧化铝，中孔材料，铝硅酸盐，水滑石和有机聚合物如聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，聚四氟乙烯或携带极性官能团的聚合物，例如乙烯和丙烯酸酯，丙烯醛或乙酸乙烯酯的共聚物。 
特别优选的是包括至少一种过渡金属配合物(A)，至少一种铁配合物(B)，至少一种活化用化合物(C)和至少一种载体组分(D)的催化剂体系。 
根据本发明的优选的催化剂组合物包括一种或多种载体组分。该过渡金属组分(A)和铁配合物(B)两者有可能被担载，或两种组分中的仅仅一种能够被担载。在优选的实施方案中，该组分(A)和(B)两者都被担载。两种组分(A)和(B)能够在这种情况下被施加于不同的载体上或一起施加于联合的载体上。该组分(A)和(B)优选被施加于联合的载体上，以便确保各种催化剂中心的相对靠近的空间接近和因此确保所形成的不同聚合物的良好混合。 
为了制备本发明的催化剂体系，优选的是通过物理吸附或依靠化学反应即组分的共价键接，将一种的组分(A)和一种的组分(B)和/ 或活化剂(C)或载体(D)用载体表面上的反应活性基团来固定。 
其中载体组分D)，过渡金属配合物(A)，铁配合物(B)和该活化用化合物(C)被混合的顺序在原则上是不重要的。在各工艺步骤之后，各种中间体能够用合适惰性溶剂如脂肪族或芳族烃洗涤。 
过渡金属配合物(A)，铁配合物(B)和该活化用化合物(C)能够彼此独立地固定，例如接连地或同时地。因此，该载体组分(D)能够首先与活化用化合物(C)接触或该载体组分(D)能够首先与过渡金属配合物(A)和/或铁配合物(B)接触。在与载体(D)混合之前，过渡金属配合物A)利用一种或多种活化用化合物(C)的预活化也是可能的。该铁组分能够，例如，同时与过渡金属配合物和与活化化合物(C)反应，或能够利用后者来独立地预活化。预活化的铁配合物(B)能够在预活化的过渡金属配合物(A)之前或之后被施加于载体上。在一个可能的实施方案中，过渡金属配合物(A)和/或铁配合物(B)也可以在载体材料存在下制备。固定的其它方法是在有或没有预先施加于载体上的条件下进行催化剂体系的预聚合。 
该固定一般是在惰性溶剂中进行的，该溶剂能够在固定之后由过滤或蒸发除去。在各工艺步骤之后，能够用惰性溶剂如脂肪族或芳族烃洗涤固体并干燥。然而，仍然湿的担载催化剂的使用也是可能的。 
在担载催化剂体系的制备的优选方法中，至少一种铁配合物(B)与活化的化合物(C)接触和随后与脱水或钝化的载体材料(D)混合。过渡金属配合物(A)同样地与至少一种活化用化合物(C)在合适溶剂中接触，优选得到可溶性的反应产物，加合物或混合物。以这种方法获得的制备产物然后与固定的铁配合物(它可以直接地或在分离溶剂之后使用)混合，溶剂完全地或部分地除去。所得担载催化剂体系优选干燥以确保全部或大部分的溶剂从载体材料的孔隙中除去。担载催化剂优选作为易流动性粉末获得。以上方法的工业实施方案的实例已描述在WO 96/00243，WO 98/40419或WO 00/05277中。其它优选实施方案包括首先生产担载在载体组分(D)上的活化用化合物(C)和随后让这一担载的化合物与过渡金属配合物(A)和铁配合物(B)接触。 
作为载体组分(D)，优选使用细分散的载体，后者能够是任何有机或无机固体。尤其，该载体组分(D)能够是多孔载体如滑石，片状 硅酸盐如蒙脱土，云母或无机氧化物或细分散的聚合物粉末(例如聚烯烃或具有极性官能团的聚合物)。 
所使用的载体材料优选具有10-1000m2/g的比表面积，0.1-5ml/g的孔隙容积和1-500μm的平均粒度。优选的是比表面积在50-700m2/g范围内，孔隙容积在0.4-3.5ml/g和平均粒度在5-350μm范围内的载体。特别优选的是比表面积在200-550m2/g范围内，孔隙容积在0.5-3.0ml/g和平均粒度在10-150μm范围内的载体。 
该过渡金属配合物(A)优选以这样一种用量使用，使得在成品催化剂体系中过渡金属配合物(A)的过渡金属的浓度是1-200μmol，优选5-100μmol和特别优选10-70μmol，每g的载体(D)。该铁配合物(B)优选以这样一种用量使用，使得在成品催化剂体系中铁配合物(B)的铁的浓度是1-200μmol，优选5-100μmol和特别优选10-70μmol，每g的载体(D)。 
该无机载体能够进行热处理，例如除去所吸附的水。该干燥处理一般是在50-1000℃、优选100-600℃的温度下进行，其中在100-200℃下的干燥优选是在减压下和/或在惰性气体(例如氮气)的氛围中进行，或无机载体能够在200-1000℃的温度下煅烧以生产所需结构的固体和/或在表面上调节所需OH浓度。该载体也能够通过使用通常的干燥剂如烷基金属，优选烷基铝，氯硅烷或SiCl4，或甲基铝氧烷来以化学方式处理。合适的处理方法已描述在例如WO00/31090中。 
无机载体材料也可以化学方式改性。例如，硅胶用NH4SiF6或其它氟化剂的处理会导致硅胶表面的氟化，或硅胶用含有含氮、氟或硫的基团的硅烷的处理会得到相应改性的硅胶表面。 
有机载体材料如细分散的聚烯烃粉末(例如聚乙烯，聚丙烯或聚苯乙烯)也能够使用并且优选同样地通过在使用之前的合适提纯和干燥操作被脱除所附水分，溶剂残留物或其它杂质。也有可能使用官能化聚合物载体，例如以聚苯乙烯，聚乙烯，聚丙烯或聚丁烯为基础，利用其官能团(例如铵或羟基)将至少一种的催化剂组分固定。还有可能使用聚合物共混物。 
适合作为载体组分(D)的无机氧化物可以在元素周期表的2，3，4，5，13，14，15和16族的元素的氧化物中找到。优选作为载体的氧化物的例子包括二氧化硅，氧化铝以及元素钙，铝，硅，镁或钛的混 合氧化物以及相应的氧化物混合物。能够单独使用或与上述优选的氧化物载体相结合使用的其它无机氧化物例如是MgO，CaO，AlPO4，ZrO2，TiO2，B2O3或它们的混合物。 
其它优选的无机载体材料是无机卤化物如MgCl2或碳酸盐如Na2CO3，K2CO3，CaCO3，MgCO3，硫酸盐如Na2SO4，Al2(SO4)3，BaSO4，硝酸盐如KNO3，Mg(NO3)2或Al(NO3)3。 
作为烯烃聚合反应的催化剂的固体载体材料(D)，优选使用硅胶，因为它们所具有的尺寸和结构使得它们适合作为烯烃聚合反应的载体的那些颗粒能够从这种材料生产。喷雾干燥的硅胶，它是相对小的颗粒的球形聚结物，即初级颗粒，已经被认为是特别有用的。硅胶能够在使用之前干燥和/或锻烧。 
其它优选的载体(D)是水滑石和锻烧水滑石。在矿物学中，水滑石是具有以下理想通式的天然矿物 
            Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O 
它的结构从水镁石Mg(OH)2的结构派生而来。水镁石是以片状结构进行结晶，其中在两层的密堆积羟基离子之间的八面体孔穴中有金属离子，但八面体孔穴的仅仅每第二层被占据。在水滑石中，一些镁离子被铝离子替代，结果是这些层的包(packet)获得正电荷。这通过与结晶水一起位于中间的层中的阴离子来平衡。 
此类片状结构不仅可以在镁-铝-氢氧化物中，而且一般在以下通式的混合金属氢氧化物中存在： 
    M(II)2x 2+M(III)2 3+(OH)4x+4·A2/n n-·z H2O 
它具有片状结构和其中M(II)是二价金属如Mg，Zn，Cu，Ni，Co，Mn，Ca和/或Fe和M(III)是三价金属如Al，Fe，Co，Mn，La，Ce和/或Cr，x是0.5到10的数(以0.5为一级)，A是间隙阴离子和n是在间隙阴离子上的电荷(它能够是1到8，通常1到4)，和z是1到6，尤其2到4的整数。可能的间隙阴离子是有机阴离子如烷氧基阴离子，烷基醚硫酸根，芳基醚硫酸根或乙二醇醚硫酸根，无机阴离子例如尤其碳酸根，碳酸氢根，硝酸根，氯离子，硫酸根或B(OH)4 - 或多氧金属阴离子(polyoxometal anion)如Mo7O24 6-或V10O28 6-。然而，多种此类阴离子的混合物也是可能的。 
因此，具有片状结构的全部此类混合金属氢氧化物应该被认为是适合于本发明的目的的水滑石。 
锻烧水滑石能够通过煅烧(即加热)从水滑石制备，通过利用该煅烧，尤其，能够设定所需的氢氧化物基团含量。另外，该晶体结构也变化。根据本发明使用的锻烧水滑石的制备通常是在高于180℃的温度下进行。优选的是在250℃到1000℃，尤其400℃-700℃的温度下煅烧3-24小时。有可能让空气或惰性气体在固体上通过或同时施加真空。 
在加热时，天然或合成水滑石首先放出水，即进行干燥。在进一步加热，实际煅烧，金属氢氧化物通过羟基和间隙阴离子的消去而转化成金属氧化物；OH基团或间隙阴离子如碳酸根也能够仍然存在于该锻烧水滑石中。它的量度是在灼烧时的损失。这是在两个步骤(首先在干燥烘箱中在200℃下30分钟和然后在马弗炉中在950℃下1小时)中加热的样品所经历的重量损失。 
用作组分(D)的锻烧水滑石因此是二价和三价金属M(II)和M(III)的混合氧化物，其中M(II)与M(III)的摩尔比率一般是在0.5-10，优选0.75-8和尤其1-4的范围内。此外，正常量的杂质，例如Si，Fe，Na，Ca或Ti以及氯离子和硫酸根，也可存在。 
优选的锻烧水滑石(D)是混合氧化物，其中M(II)是镁和M(III)是铝。此类铝-镁混合氧化物可以从Condea Chemie GmbH(现在SasolChemie)，Hamburg以商品名Puralox Mg获得。 
也优选的是锻烧水滑石，其中结构转变是完全的或实际上完全的。煅烧，即结构的转变，能够例如用X射线衍射图来证实。 
所使用的水滑石，锻烧水滑石或硅胶一般作为具有5-200μm，优选10-150μm，特别优选15-100μm和尤其20-70μm的平均粒径D50的细分散的粉末来使用，并且通常具有0.1-10cm3/g，优选0.2-5cm3/g的孔隙体积，和30-1000m2/g，优选50-800m2/g和尤其100-600m2/g的比表面积。该过渡金属配合物(A)优选是以这样一种量施用，使得在成品催化剂体系中过渡金属配合物(A)的过渡金属的浓度是1-100μmol，优选5-80μmol和特别优选10-60μmol，每g的载体(D)。 
催化剂体系可以进一步包括，作为附加组分(E)，通式(XX)的金属化合物， 
Figure G05821349220061228D000541
其中 
MG是Li，Na，K，Be，Mg，Ca，Sr，Ba，硼，铝，镓，铟，铊，锌，尤其Li，Na，K，Mg，硼，铝或Zn， 
R1G是氢，C1-C10烷基，C6-C15芳基，烷基芳基或芳基烷基，各自在烷基部分中具有1-10个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子， 
R2G和R3G各自是氢，卤素，C1-C10烷基，C6-C15芳基，烷基芳基，芳基烷基或烷氧基，各自在烷基部分中具有1-20个碳原子和在芳基部分中具有6-20个碳原子，或与C1-C10烷基或C6-C15芳基一起的烷氧基， 
rG是1到3的整数 
和 
sG和tG是0到2的整数，其中总和rG+sG+tG对应于MG的价态， 
其中该组分(E)通常不同于组分(C)。还有可能使用通式(XX)的各种金属化合物的混合物。 
在通式(XX)的金属化合物之中，优选的是这样一些化合物，其中 
MG是锂，镁，硼或铝和 
R1G是C1-C20-烷基。 
通式(XX)的特别优选的金属化合物是甲基锂，乙基锂，正丁基锂，甲基氯化镁，甲基溴化镁，乙基氯化镁，乙基溴化镁，丁基氯化镁，二甲基镁，二乙基镁，二丁基镁，正丁基-正辛基镁，正丁基-正庚基镁，尤其正丁基-正辛基镁，三-正己基铝，三异丁基铝，三-正丁基铝，三乙基铝，二甲基氯化铝，二甲基氟化铝，甲基二氯化铝，甲基三氯化二铝，二乙基氯化铝和三甲基铝和它们的混合物。烷基铝与醇类的部分水解产物也可以使用。 
当使用金属化合物(E)时，它优选以这样的量存在于催化剂体系中，谊量使得通式(XX)的MG与过渡金属配合物(A)和铁配合物 (B)的过渡金属的总和的摩尔比率是3000∶1-0.1∶1，优选800∶1-0.2∶1和特别优选100∶1-1∶1。 
通常，通式(XX)的金属化合物(E)用作烯烃的聚合反应或共聚合反应的催化剂体系的成分。这里，金属化合物(E)能够例如用于制备包括载体(D)的催化剂固体和/或在聚合反应之中或之前不久添加。所使用的金属化合物(E)能够是相同的或不同的。特别当该催化剂固体不含活化用组分(C)时，催化剂体系还有可能进一步包括，除该催化剂固体之外，一种或多种的与在催化剂固体中存在的任何化合物(E)相同或不同的活化用化合物(C)。 
该组分E)能够同样地按照任何顺序与组分(A)，(B)和任选的(C)和(D)进行反应。该组分(A)能够例如在与所要聚合的烯烃接触之前或之后与组分(C)和/或(D)接触。在与烯烃混合之前通过一种或多种组分(C)的预活化以及在这一混合物已经与烯烃接触之后相同或另一种组分(C)和/或(D)的进一步添加也是可能的。预活化一般在10-100℃，优选20-80℃的温度下进行。 
在另一个优选实施方案中，催化剂固体是从如上所述的组分(A)，(B)，(C)和(D)制备的并且它在聚合反应的过程中、开始时或在聚合反应之前不久与组分(E)接触。 
优选的是首先让组分(E)与所要聚合物的α-烯烃接触和随后添加包括如上所述的组分(A)，(B)，(C)和(D)的催化剂固体。 
在进一步优选的实施方案中，该载体(D)首先与组分(E)接触，以及组分(A)和(B)和任何其它活化剂(C)然后按如上所述来处理。 
还有可能让催化剂体系首先与α-烯烃，优选线性C2-C10-1-链烯烃和尤其乙烯或丙烯进行预聚合，然后所得的预聚合的催化剂固体用于实际聚合反应中。在预聚合中使用的催化剂固体与聚合上去的单体的质量比率通常是在1∶0.1-1∶1000，优选1∶1-1∶200范围内。 
此外，少量的烯烃，优选α-烯烃，例如乙烯基环己烷，苯乙烯或苯基二甲基乙烯基硅烷，作为改性组分，抗静电或合适的惰性化合物如蜡或油能够在催化剂体系的制备过程中或之后作为添加剂来添加。添加剂与过渡金属化合物(A)和铁配合物(B)的总和的摩尔比率通常是1∶1000到1000∶1，优选1∶5到20∶1。 
本发明的催化剂组合物或催化剂体系适合于制备本发明的聚乙烯，后者具有理想的应用和加工性能。 
为了制备本发明的聚乙烯，该乙烯按如上所述方法与具有3-12个碳原子的α-烯烃进行聚合。 
在本发明的共聚合方法中，乙烯与具有3-12个碳原子的α-烯烃进行聚合。优选的α-烯烃是线性或支化C2-C12-1-链烯烃，尤其线性C2-C10-1-链烯烃，如乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-癸烯或支化C2-C10-1-链烯烃如4-甲基-1-戊烯。特别优选的α-烯烃是C4-C12-1-链烯烃，尤其线性C6-C10-1-链烯烃。还有可能聚合各种α-烯烃的混合物。优选的是聚合选自乙烯，丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯和1-癸烯中的至少一种α-烯烃。含有至少50mol％的乙烯的单体混合物是优选使用的。 
乙烯与α-烯烃聚合的本发明方法能够通过使用全部工业上已知的聚合反应方法，在-60-350℃，优选0-200℃和特别优选25-150℃范围内的温度下，和在0.5-4000巴，优选1-100巴和特别优选3-40巴的压力下进行。聚合反应能够按已知的方式在本体中，在悬浮液中，在气相中或在超临界介质中在用于烯烃的聚合反应的通常反应器中进行。它能够在一个或多个级中间歇地或优选连续地进行。在管式反应器或高压釜中的高压聚合方法，溶液方法，悬浮液方法，搅拌气相方法和气相流化床方法全部是可能的。 
聚合反应通常是在-60-350℃范围内，优选在20-300℃范围内的温度下，和在0.5-4000巴的压力下进行。平均停留时间通常是0.5到5小时，优选0.5到3小时。进行聚合反应的理想的压力和温度范围通常取决于聚合方法。对于高压聚合方法而言，它通常是在1000-4000巴，尤其2000-3500巴的压力下进行，一般也设定高的聚合温度。这些高压聚合方法的理想温度范围是200-320℃，尤其220-290℃。对于低压聚合方法而言，通常设定比聚合物软化温度至少低几度的温度。尤其，在这些聚合方法中设定50-180℃，优选70-120℃的温度。对于悬浮聚合而言，聚合反应通常在悬浮介质(优选惰性烃如异丁烷或烃的混合物)中或在单体本身中进行。聚合反应温度一般是在-20-115℃范围内，和该压力一般是在1-100巴范围内。悬浮液的固体含量一般是在10-80％范围内。聚合反应能够间歇地，例如在搅拌的高压釜中，或连续地， 例如在管式反应器中，优选在环管反应器中，进行。特别优选的是使用描述在US-A3242150和US-A3248179中的Phillips PF方法。气相聚合反应一般是在30-125℃范围内在1-50巴的压力下进行。 
在上述的聚合方法之中，特别优选的是气相聚合，尤其在气相流化床反应器中，溶液聚合和悬浮聚合，尤其在环管反应器和搅拌釜式反应器中。气相聚合反应也能够以冷凝或超冷凝方式来进行，其中循环气体的一部分被冷却到低于露点并作为二相混合物再循环到反应器中。此外，有可能使用多区段反应器，其中两个聚合反应区段彼此连接和聚合物许多次交替地穿过这两个区段。该两个区段也能够具有不同的聚合条件。此类反应器已描述在例如WO97/04015中。如果需要的话，不同的或相同的聚合工艺也可以串联连接从而形成聚合级联，例如与在Hostalen
Figure G05821349220061228D000571
工艺中一样。使用两个或多个相同或不同的工艺的平行反应器排列也是可能的。此外，分子量调节剂，例如氢，或通常的添加剂如抗静电剂也可以用于聚合反应。为了获得高比例的乙烯基，聚合反应优选是在氢较少量的或不存在的情况下进行。 
聚合反应优选在单个反应器中，尤其在气相反应器中进行。当使用本发明的催化剂时，乙烯与具有3-12个碳原子的α-烯烃的聚合反应得到本发明的聚乙烯。直接从反应器获得的聚乙烯粉末显示出非常高的均匀性，因此，与级联过程的情况不同，后续的挤出不是为了获得均匀产物必需的。 
通过各组分的精细混合，例如通过在挤出机或捏合机中的熔体挤出来生产聚合物共混物(参见，例如“聚合物共混物(PolymerBlends)”，Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，1998，Electronic Release)常常伴有特殊的困难。双峰聚乙烯共混物的高的和低的分子量组分的熔体粘度是极其不同的。尽管低分子量组分在用于生产共混物的约190-210℃的通常温度下有相当的流动性，但是高分子量组分仅仅被软化(“lentil soup”)。两种组分的均匀混合因此是非常难的。另外，众所周知的是，由于在挤出机中的热应力和剪切力，高分子量组分容易地受到损害，因此共混物的性能受到不利地影响。此类聚乙烯共混物的混合质量因此常常是不令人满意的。 
直接从反应器获得的聚乙烯粉末的混合质量能够通过在光学显微镜下分析样品的薄片(“切片”)来测试。不均匀性是以斑点或“白 斑”的形式显露。斑点或“白斑”主要是在低粘度基质中高分子量、高粘度的颗粒(参见，例如，U.Burkhardt等人“Aufbereiten vonPolymeren mit neuartigen Eigenschaften”，VDI-Verlag，Düsseldorf1995，p.71)。此类内含物能够达到最多300μm的尺寸，引起应力开裂和导致组分的脆性破坏。聚合物的混合质量越好，所观察到的这些内含物就越少和越小。聚合物的混合质量根据ISO 13949定量地测定。根据该测量方法，切片是从聚合物的样品制备的，这些内含物的数目和尺寸进行计数并且根据一组分析流程来对聚合物的混合质量确定等级。 
双峰聚乙烯的重要应用是它们在生产用于输送气体，饮用水和废水的压力管的用途。由聚乙烯制成的压力管逐渐地替代金属管。对于这一类型的应用，重要的是该管具有非常长久的使用寿命，而无所要担心的老化和脆性破裂。在压力管中甚至小的瑕疵或槽口能够甚至在低压下变得更大并导致脆性破裂，其中这一过程能够通过提高的温度和/或腐蚀性化学药品被加速。因此极其重要的是尽可能减少在管中的瑕疵的数量和尺寸，例如斑点或“白斑”。 
本发明的聚乙烯在反应器中的制备可以减少能量消耗，不需要后续的共混过程并且使得各种聚合物的分子量分布和分子量分数的简单控制成为可能。另外，实现了聚乙烯的良好混合作用。 
附图说明
图1-4表示了对于本发明的聚乙烯进行的抗应力开裂试验的许多步骤的示意性视图； 
图5显示了用于进行该抗应力开裂试验的测量池的截面视图和分别的顶视图。 
下列实施例说明了本发明但不限制本发明的范围。 
所述的测量值用下列方式测定： 
将NMR样品在惰性气体氛围中放置在管中，如果合适的话，熔化。在1H-和13C-NMR谱中用作内标的溶剂信号和它们的化学位移被转化成相对于TMS的值。 
乙烯基含量是根据ASTM D 6248-98由IR测定的。在20重量％的具有最低分子量的聚乙烯中乙烯基含量的测定是通过与IR测量联合的 描述在W.Holtrup，Makromol.Chem.178，2335(1977)中的Holtrup方法来进行的，其中乙烯基是根据ASTM D 6248-98测定的。 
分支数/1000个碳原子是利用13C-NMR，由James.C.Randall，JMS-REV.Macromol.Chem.Phys.，C29(2&3)，201-317(1989)所述方法测定的，并且以CH3基团/1000个碳原子的总含量为基础。除端基外，大于CH3的侧链和尤其乙基、丁基和己基侧链分支数/1000个碳原子同样地以这种方法测定。 
在各聚合物级分中的支化度是由与如 
James.C.Randall，JMS-REV.Macromol.Chem.Phys.，C29(2&3)，201-317(1989) 
所述的13C-NMR联合的Holtrup方法(W.Holtrup，Makromol.Chem.178，2335(1977))测定的。 
密度[g/cm3]是根据ISO 1183测定的。 
分子量分布和从它派生的Mn，Mw，和Mw/Mn的测定是通过使用以DIN 55672为基础的方法和串联的下列色谱柱，在WATERS 150 C上由高温凝胶渗透色谱法进行：3x SHODEX AT 806 MS，1x SHODEXUT 807和1x SHODEX AT-G，在下列条件下：溶剂：1，2，4-三氯苯(用0.025重量％的2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚稳定)，流速：1ml/min，500μl注射体积，温度：135℃，使用PE标准来校正。使用WIN-GPC进行评价。 
TREF研究在下列条件下进行：溶剂：1，2，4-三氯苯，流速：1ml/min，加热速率：1℃/min，聚合物的量：5-10mg，载体：硅藻土。 
对于本发明的目的，表达短语“HLMI”一般已知的是指“高负荷熔体下标”并且根据ISO 1133总是在21.6kg的负荷和190℃的温度下测定(190℃/21.6kg)。 
CDBI值按照在WO-A-93/03093中所述方法来测定。 
耐应力开裂性ESCR是在50℃下在圆盘形的试样(直径：38mm，1mm厚度(高度)，在一侧上刻划了20mm长和0.2mm深的槽缝)上测量的，这些试样被浸入5％Lutensol溶液中并承受3巴的压力。测量一直到发生应力开裂的时间(以h报道)。试样的生产通过使用油压驱动的WERNER & PFLEIDERER实验室压机URH 30来进行。压制工具按照图1中所示来准备。将Hostafan或赛璐珞膜的四方片(L＝210mm，厚度：0.02mm)放置在压模的成形侧上，将约12g-18g 的聚合物样品放置在片的中间位置上，将膜的另一个四方片放置在顶部并由平模覆盖。两个金属部件应该非常精确地位于彼此之上。试样的压制是在180℃，50大气压力下进行5分钟和随后在200巴下进行30分钟。将聚合物片状体从压机中的压制工具上取下，除去悬垂部分，然后将两个膜从试样上拔起。在贮存至少一天后，通过使用中空冲孔器(d＝38mm)从压制的片状体(h＝1mm)上冲切具有1mm±0.05mm的厚度的五个盘片。厚度预先在多个点进行检查。仅仅尺寸精确的试验盘片用于该测定。利用在例如1.5kg的预定重力下操作的冲孔器，在冲切装置中相继在盘片中切出缺口。该冲孔器伸出200μm(图2)。该盘片再小心地从阻块(block)中除去。 
将测量池，它的实例示于图5中，放置在夹持器中并从注射用瓶子中用5％强度Lutensol溶液填充到上轮缘。将样品盘片放置在测量池中让缺口面向外。必须注意，全部的盘片接触到润湿剂。将螺母放置于顶部并拧紧就位(图3)。压力装置，如图4所示，可例如使用压力氮气作为增压手段，它的压力由接触压力表测量。该测量池由快式接口连接于压力装置。该压力装置装有液面调节器，后者输入去离子水以替代任何蒸发的水并确保在测定过程中样品盘片总是完全地被恒定浓度的溶液所覆盖。将样品盘片置于3巴的压力下和然后启动计时器(图4)。当损伤标准发生时，氮气经由裂缝逃逸，压力下降和计时器自动地停止。从五个试样的小时平均进行计算。 
聚乙烯的混合质量根据ISO 13949测定。从一个聚乙烯试样的六个不同的部分上制备六个切片(厚度：＞0.060mm，直径：3-5mm)。切片在显微镜下和100倍的放大率下分析，测定在0.7mm2的面积上内含物(“白斑”，聚结物，颗粒)的数目和尺寸。尺寸低于0.005mm的内含物根据ISO 13949可以忽略不计。根据ISO 13949的分类表，根据内含物的数目和尺寸可以给予等级0，0.5，1，1.5，2，2.5，3，3.5，4，4.5，5，5.5，6，6.5或7。总体等级是全部6个试样的等级的算术平均。等级越低，在聚乙烯中存在的内含物越少，和聚乙烯的混合质量越好。 
在下表中的缩写： 
Cat.                      催化剂 
T(poly)                   聚合温度 
Mw                        重均分子量 
Mn                        数均分子量 
Density                   聚合物密度 
Prod.                     每g所用催化剂每小时的催化剂的生 
                          产能力，按所获得聚合物的克数计 
CH3/1000C                 指总CH3/1000个碳原子(包括端基) 
分支数＞CH3/1000C＜10 000 指在低于10 000g/mol的分子量中大 
                          于CH3的侧链分支数/1000个碳原 
                          子，无端基，在表中乙基或丁基侧链 
                          分支数 
分支数＞CH3/1000C         指大于CH3的侧链分支数/1000个碳 
                          原子，无端基，在表中乙基或丁基侧 
                          链分支数 
Polymer ex.               指来自某实施例的聚合物 
各组分的制备 
实施例1 
2-甲基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)环戊-2-烯酮的制备 
将37.8g(240mmol)的六甲基二硅氮烷添加到7.8g(70mmol)的2-甲基环戊烷-1，3-二酮和0.29g(4.4mmol)的咪唑的混合物中，然后混合物在120℃下加热2小时。在搅拌的同时让混合物冷却到室温，全部的挥发性组分被蒸馏出。在60-63℃和3×10-3毫巴下蒸馏后，获得12.7g(68mmol，98％)的2-甲基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)环戊-2-烯酮，为无色液体。 
1H NMR(200，13MHZ，CDCl3)：0.26(9H，s，Me3Si)；1.52(3H，s，Me)；2.47-2.34(4H，m，CH2). 
1H NMR(50，1MHZ，CDCl3)：0.0(Me3Si)；5.3(Me)；25.6(CH2)；32.9(CH2)；120.1(C链烯烃)；180.9(C链烯烃-OTMS)；205.9(C-O). 
1.2.2-甲基-3-(8-喹啉基)环戊-2-烯酮的制备 
将38.7g(186mmol)的8-溴喹啉在250ml的四氢呋喃中的混合物冷却到-80℃，然后在搅拌的同时添加74.4ml的正丁基锂(在己烷中2.5M，186mmol)。混合物被搅拌另外15分钟，在搅拌的同时添加49.9g(186mmol)的2-甲基-3-(三甲基甲硅烷基氧基)环戊-2-烯酮。在搅拌的同时让混合物升至室温并搅拌另外一个小时。然后反应混合 物利用40g的冰和30ml的浓盐酸的混合物进行水解，以这种方法获得的混合物回流3小时。在搅拌的同时让混合物冷却到室温，添加氨溶液直到pH变成12为止。然后将水相与有机相分离，水相用二乙醚萃取两次。合并有机相，在硫酸镁上干燥，过滤和溶剂被蒸馏出。以这种方法获得的残留物在119-139℃和2×10-2毫巴下蒸馏，得到31.1g(139.3mmol，74.9％)的2-甲基-3-(8-喹啉基)环戊-2-烯酮。 
1H NMR(200，13MHZ，CDCl3)：1.69(3H，t，Me)；2.58(2H，m，CH2)；3.12(2H，m，CH2)；7.39(1H，dd，H3)；7.47-7.60(2H，m，CH喹啉基)；7.82(1H，dd，CH喹啉基)；8.16(1H，dd，H4)；8.87(1H，dd，H2).MS(EI)，m/e(％)：223(8)[M+]；195(32)[M+-2CH2]；180(100)[M+-2CH2-CH3]. 
1.3. 3-羟基-2-甲基-3-苯基-1-(8-喹啉基)环戊烯的制备 
将2.4g(10.75mmol)的2-甲基-3-(8-喹啉基)环戊-2-烯酮与100ml的四氢呋喃的混合物冷却到-90℃，然后在搅拌的同时添加7.2ml的苯基锂(在环己烷/二乙醚中1.8M，12.9mmol)。混合物在这一温度下搅拌另一个小时，然后添加1ml的乙酸乙酯。混合物然后在搅拌的同时升至室温，它回流10分钟，在冷却至室温之后，添加100ml的水。然后将水相与有机相分离，水相用二乙醚萃取两次。合并有机相，在硫酸镁上干燥，过滤和溶剂被蒸馏出。将残留物溶于5ml的甲苯中，然后与80ml的己烷混合。所形成的沉淀物被滤出和干燥。这得到1.874g(6.22mmol，57.9％产率)的3-羟基-2-甲基-3-苯基-1-(8-喹啉基)环戊烯。 
1H NMR(200，13MHZ，CDCl3)：1.48(3H，m，Me)；2.57(2H，m，CH2)；2.98(1H，m，CH2)；3.2(1H，m，CH2)；4.31(1H，s，OH)；7.39(1H，dd，H3)；7.25-7.81(9H，m，CH喹啉基+苯基)；8.16(1H，dd，H4)；8.88(1H，dd，H2). 
1.4.2-甲基-3-苯基-1-(8-喹啉基)环戊二烯的制备 
将5ml的水和5ml的浓盐酸的混合物添加到1.717g(5.7mmol)的3-羟基-2-甲基-3-苯基-1-(8-喹啉基)环戊烯在100ml的四氢呋喃中的溶液中。混合物在室温下搅拌90分钟，然后添加氨溶液直至pH变成12为止。然后将水相与有机相分离，水相用二乙醚萃取两次。合并有机相，在硫酸镁上干燥，过滤和溶剂被蒸馏出。以这种方法获得的残留物在157-170℃和2×10-2毫巴下蒸馏，得到1.12g(3.95mmol，69.3％)的2-甲基-3-苯基-1-(8-喹啉基)环戊二烯。 
1H NMR(200，13MHZ，CDCl3)：1.2(3H，d，Me)；2.01(3H，m，Me)；2.10(3H，m，Me)；3.65(2H，m，CH2)；3.9(2H，m，CH2)；4.78(1H，s，CHMe)；6.58(1H，m，CpH)；6.64(1H，m，CpH)；7.01(1H，m，CpH)；7.03(1H，m，CpH)；7.23-7.87(27H，m，CH喹啉基+苯基)；8.13-8.22(3H，m，H4)；8.97-9.05(3H，m，H2). 
1.5.二氯·(2-甲基-3-苯基-1-(8-喹啉基)环戊二烯基)合铬的制备 
Figure G05821349220061228D000631
将1.09g(3.85mmol)的2-甲基-3-苯基-1-(8-喹啉基)环戊二烯在40ml的四氢呋喃中的溶液添加到0.157g(3.85mmol)的氢化钾在20ml的四氢呋喃中的悬浮液中。在添加完成之后，反应混合物在室温下搅拌6小时，随后被添加到1.44g(3.85mmol)的三氯化铬三(四氢呋喃)在50ml的四氢呋喃中的溶液中，同时搅拌。混合物在室温下搅拌另外12小时，溶剂然后被馏出和该残留物用己烷洗涤3次和用甲苯洗涤3次。以这种方法获得的残留物的可溶组分被调和在二氯甲烷中，所得溶液进行过滤。该滤液被洗涤脱除溶剂并在减压下干燥。这得到0.969g(2.39mmol)的二氯·(2-甲基-3-苯基-1-(8-喹啉基)环戊二烯基)合铬(62％)。 
1H NMR(200，13MHZ，CDCl3)：-53.3(1H，H4)；-16.5(1H，H5-7)；11.2(3H，Me)；14.8(1H，H5)；49.4(1H，H3). 
MS(EI)，m/e(％)：404(100)[M+]；369(76)[M+-Cl)；332；(92)[M+-2HCl]；280(48)[M+-2HCl-Cr]. 
实施例2 
2.1.3-羟基-2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)环戊烯的制备 
将3.51g(15.6mmol)的4-溴-三氟甲苯在80ml的四氢呋喃中的溶液冷却到-90℃，随后添加6.2ml的正丁基锂(在己烷中2.5M，15.6mmol)，同时搅拌。在这一温度下搅拌15分钟后，将2.9g(13mmol)的2-甲基-3-(8-喹啉基)环戊-2-烯酮(参见实施例1.2)在40ml的四 氢呋喃中的溶液添加进去，同时搅拌。混合物在这一温度下搅拌另一个小时，然后添加1ml的乙酸乙酯。在搅拌的同时让混合物升至室温，随后添加100ml的水。然后将水相与有机相分离，水相用二乙醚萃取两次。合并有机相，在硫酸镁上干燥，过滤和溶剂被蒸馏出。将残留物溶于5ml的甲苯中，然后与80ml的己烷混合。所形成的沉淀物被滤出和干燥。这得到2.69g(7.28mmol)的3-羟基-2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)环戊烯。在母液的冷却之后获得第二级分(1.42g，3.84mmol，总产率：85.4％)。 
1H NMR(200，13MHZ，CDCl3)：1.42(3H，m，Me)；2.52(2H，m，CH2)；2.98(1H，m，CH2)；3.18(1H，m，CH2)；4.10(1H，s，OH)；7.39(1H，dd，H3)；7.56-7.84(7H，m，CH喹啉基+芳基)；8.18(1H，dd，H4)；8.89(1H，dd，H2). 
MS(EI)，m/e(％)：369(9)[M+]；351(100)[M+-H2O]；336(12)[M+-H2O-Me]；181(72)[M+-H2O-Me-喹啉基-CH2]. 
2.2.2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)环戊二烯的制备 
将5ml的水和5ml的浓盐酸的混合物添加到3.61g(9.8mmol)的3-羟基-2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)环戊烯在100ml的四氢呋喃中的溶液中。混合物在室温下搅拌90分钟，然后添加氨溶液直至pH变成12为止。然后将水相与有机相分离，水相用二乙醚萃取两次。合并有机相，在硫酸镁上干燥，过滤和溶剂被蒸馏出。以这种方法获得的残留物在169-176℃和2×10-2毫巴下蒸馏，得到2.09g(5.9mmol，60.2％)的2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)环戊二烯。 
1H NMR(200，13MHZ，CDCl3)：1.13(3H，d，Me)；1.97(3H，m，Me)；2.03(3H，m，Me)；3.62(2H，m，CH2)；3.87(2H，m，CH2)；4.81(1H，q，CHMe)；6.59(1H，m，CpH)；6.66(1H，m，CpH)；7.07(1H，m，CpH)；7.26(1H，m，CpH)；7.31-7.88(24H，m，CH喹啉基+芳基)；8.14-8.24(3H，m，H4)；8.93-9.02(3H，m，H2). 
MS(EI)，m/e(％)：351(100)[M+]；167(72)[M+-F3CC6H4-C3H3]. 
2.3.二氯·(2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)环戊二烯基)合铬的制备 
将2.09g(5.95mmol)的2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)环戊二烯在40ml的四氢呋喃中的溶液添加到0.242g(5.95mmol)的氢化钾在20ml的四氢呋喃中的悬浮液中。在添加完成之后，反应混合物在室温下搅拌6小时，随后被添加到2.23g(5.95mmol)的三氯化铬三(四氢呋喃)在50ml的四氢呋喃中的溶液中，同时搅拌。混合物在室温下搅拌另外12小时，溶剂然后被蒸馏出和该残留物用己烷洗涤3次和用甲苯洗涤3次。以这种方法获得的残留物用二氯甲烷萃取3次，然后过滤。合并的二氯甲烷萃取物被脱除溶剂，洗涤并在减压下干燥。这得到1.58g(3.34mmol)的二氯·(2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)环戊二烯基)合铬(56.1％)。 
1H NMR(200，13MHZ，CDCl3)：-54.1(1H，H4)；-17.1(1H，H5)；13.5(3H，Me)；14.9(1H，H6)；48.8(1H，H3). 
MS(EI)，m/e(％)：472(100)[M+]；437(82)[M+-Cl]；400(49)[M+-2HCl]；380(22)[M+-2HCl-Cr-HF]；348(23)[M+-2HCl-Cr]. 
实施例4 
按照在WO 98/27124的实施例2中的方法制备2，6-双[1-(2-氯-6-甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶并按类似方式与氯化亚铁(II)反应，得到二氯·2，6-双[1-(2-氯-6-甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)，如在WO 98/27124中所公开。 
实施例5 
根据Qian等人，Organometallics 2003，22，4312-4321的方法，制备二氯·2，6-双[1-(2，4-二氯-6-甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)。这里，将65.6g的2，6-二乙酰基吡啶(0.4mol)，170g的2，4-二氯-6-甲基苯胺(0.483mol)，32g的硅胶135型和160g的分子筛(4埃)在1500ml的甲苯中在80℃下搅拌5小时，随后添加另外32g的硅胶 135型和160g的分子筛(4埃)。混合物在80℃下搅拌另外8小时，不溶性固体被滤出，用甲苯洗涤两次。溶剂从以这种方法获得的滤液中馏出，残留物与200ml的甲醇掺混，和随后在55℃下搅拌1小时。以这一方式形成的悬浮液进行过滤，所获得的固体用甲醇洗涤，然后脱除溶剂。这以47％产率得到95g的2，6-双[1-(2，4-二氯-6-甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶。按照Qian等人，Organometallics 2003，22，4312-4321所述方法进行与氯化亚铁(II)的反应。 
实施例6 
二氯·双(正丁基环戊二烯基)合铪可从Crompton获得。 
实施例7 
按照在WO01/12641中所述的方法制备二氯·[1-(8-喹啉基)茚基]合铬(III)。 
a)载体预处理 
XPO-2107，从Grace获得的喷雾干燥的硅胶，在600℃下烘烤6小时。 
b)载体预处理 
XPO-2107，从Grace获得的喷雾干燥的硅胶，在600℃下烘烤6小时和随后与3mmol的MAO/g烘烤后的硅胶进行掺混，溶剂随后在减压下除去。 
混合催化剂体系的制备 
实施例8 
632mg(1.042mmol)的二氯·2，6-双[1-(2，4-二氯-6-甲基苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)，4.38g(8.903mmol)的二氯·双(正丁基环戊二烯基)合铪和188ml的MAO(在甲苯中4.75M，895mmol)的混合物在室温下搅拌30分钟，和随后在搅拌的同时被添加到147.9g的预处理的载体材料a)中，混合物在室温下搅拌另外2小时。(Fe+Hf∶Al＝1∶90)固体在减压下干燥至自由流动为止。这得到310.4g的催化剂，它仍然含有34重量％的溶剂(基于总重量和以全部组分完全担载于载体上为基础来计算)。 
实施例9 
在搅拌下将2.9L的MAO(在甲苯中4.75M)添加到3.24kg的已悬浮在70L的甲苯中的预先处理的载体材料b)中。在其中添加15g 的二氯·2，6-双[1-(2，4-二氯-6-甲基苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)和46g的二氯·[1-(8-喹啉基)茚基]合铬(III)的混合物，该混合物在室温下搅拌3小时。固体被滤出，用甲苯洗涤两次，然后在减压下干燥，直到它变成自由流动为止。 
实施例10 
在搅拌下将160.6ml的MAO(在甲苯中4.75M，763mmol)添加到84.8g的已悬浮在700ml的甲苯中的预先处理的载体材料b)中。在其中添加560mg(0.924mmol)的二氯·2，6-双[1-(2，4-二氯-6-甲基苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)和1.35g(2.84mmol)的二氯·(2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)-环戊二烯基)合铬的混合物，然后混合物在室温下搅拌3小时(Fe+Cr∶Al＝1∶140)。固体被滤出，用甲苯洗涤两次，然后在减压下干燥，直到它变成自由流动为止。这得到144.4g的催化剂，它仍然含有27.6重量％的溶剂(基于总重量和以全部组分完全担载于载体上为基础来计算)。 
实施例11 
在搅拌下将155.7ml的MAO(在甲苯中4.75M，739.5mmol)添加到157.2g的已悬浮在1300ml的甲苯中的预先处理的载体材料b)中。在其中添加1229mg(2.028mmol)的二氯·2，6-双[1-(2，4-二氯-6-甲基苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)和2.938g(6.21mmol)的二氯·(2-甲基-3-(4-三氟甲苯)-1-(8-喹啉基)-环戊二烯基)合铬的混合物，然后混合物在室温下搅拌2小时(Fe+Cr∶Al＝1∶138)。固体被滤出，用甲苯洗涤，然后在减压下干燥，直到它变成自由流动为止。这得到306.8g的催化剂，它仍然含有34.2重量％的溶剂(基于总重量和以全部组分完全担载于载体上为基础来计算)。 
质谱分析表明：0.11g的Cr/100g的催化剂，0.04g的Fe/100g的催化剂和16.2g的Al/100g的催化剂。 
催化剂8-11的聚合反应 
聚合反应是在具有0.5m的直径的流化床反应器中进行。反应温度，产量，生产能力和反应器气体的组成报道在表1中，在反应器中的压力是20巴。在各情况下计量加入0.1g的三异丁基铝/每小时。所使用的催化剂是从实施例8-11获得的催化剂。所获得的聚合物的性能概括在表2中。 
Figure G05821349220061228D000681
对比实施例1 
ES70X，从Crossfield获得的喷雾干燥的硅胶，在600℃下烘烤6小时和随后与3mmol的MAO/g烘烤的硅胶掺混。36.2mg(0.069mmol)的二氯·2，6-双[1-(2，4，6-三甲基苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)，106.3mg(0.271mmol)的二氯·双茚基合锆(可从Crompton获得)和3.87ml的MAO(在甲苯中4.75M，27.9mmol)的混合物在室温下搅拌20分钟，在搅拌的同时被添加到8g的已悬浮在60ml甲苯中的预先处理的载体材料中，混合物在室温下搅拌3小时((Fe+Zr)∶Al(总计)＝1∶140)。固体被滤出，用甲苯洗涤，然后在减压下干燥，直到它变成自由流动为止。质谱分析表明：0.21g的Zr/100g的催化剂，0.03g的Fe/100g的催化剂和11.5g的Al/100g的催化剂。 
聚合反应 
将400ml的异丁烷，30ml的1-己烯和60mg的三异丁基铝置于已用氩气调节到惰性的1升高压釜中，和最后，将54mg的在对比实施例1中获得的催化剂固体引入。聚合反应在90℃和40巴的乙烯压力下进行60分钟。通过释放压力来停止聚合反应。获得90g的聚乙烯。生产能力：1670g的PE/g催化剂固体。所获得的聚合物的性能概括在表2中。 
对比实施例2 
按照在WO 99/46302的实施例32中所述方法来制备齐格勒催化剂。将4.5g的这一齐格勒催化剂悬浮于20ml的甲苯中并与4.95ml的MAO(在甲苯中4.75M，23.51mmol)一起在室温下搅拌30分钟。固体被滤出，用甲苯洗涤，在减压下干燥，直到它变成自由流动为止。将以这种方法获得的固体悬浮于20ml的甲苯，添加82.9mg(0.158mmol)的二氯·2，6-双[1-(2，4，6-三甲基苯基亚氨)乙基]吡啶合铁(II)，混合物在室温下搅拌1小时。固体物被滤出，用甲苯洗涤，然后在减压下干燥，直到它变成自由流动为止。这得到4.6g的催化剂。 
聚合反应 
将15ml的1-己烯，500ml的氢气和2mmol的三异丁基铝引入到已用氩气调节成惰性的含有80g聚乙烯初始投料的10升气相高压釜中，最后，145mg的在对比实施例2中获得的催化剂固体被引入其中。聚合反应在80℃和18巴的乙烯压力下进行60分钟。通过释放压力来 停止聚合反应。获得191g的聚乙烯。生产能力：1250g的PE/g催化剂固体。所获得的聚合物的性能概括在表2中。 
对比实施例3 
按照在EP-A-739937中所述方法制备齐格勒催化剂，通过在第一反应器中使用乙烯/氢和在第二反应器中使用乙烯/1-丁烯，以悬浮级联法进行聚合反应。产品数据示于表2中。 
Figure G05821349220061228D000711
实施例12 
a)载体预处理 
XPO-2107，从Grace获得的喷雾干燥的硅胶，在600℃下煅烧6小时。 
b)混合催化剂体系的制备 
0.899g(1.483mmol)二氯·2，6-双[1-(2，4-二氯-甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)，6.25g(12.707mmol)的二氯·双(正丁基环戊二烯基)合铪，8.3ml甲苯和277.6ml的MAO(在甲苯中4.75M，1.3186mol)的混合物在室温下搅拌一个小时，和随后在搅拌的同时被添加到211.8g的预先处理的载体材料a)((Fe+Hf)∶Al＝1∶90)中。在一个小时的搅拌之后，该催化剂没有进一步干燥就分离。催化剂含有39.5重量％的溶剂(基于总重量和以全部组分完全担载于载体上为基础来计算)。 
聚合反应 
聚合反应是在具有0.5m的直径的流化床反应器中进行。聚合温度是105℃，在20巴的压力，和49％(按体积)的乙烯浓度和0.16％(按体积)的1-己烯浓度下，聚合物产量是5kg/h。 
所获得的聚乙烯具有25.9g/10min的HLMI，0.9504g/cm3的密度，160424g/mol的Mw，12.52的Mw/Mn和3.8个CH3/1000个碳原子。通过用不同筛目尺寸筛选来分析聚乙烯，所获得的各个级分由GPC测定分子量。直径125μm和更低的颗粒的级分具有161450g/mol的Mw和12.87的Mw/Mn。直径在125μm和250μm之间的颗粒的级分具有160584g/mol的Mw和13.44的Mw/Mn。直径在250μm和500μm之间的颗粒的级分具有151872g/mol的Mw和12.55的Mw/Mn。直径在500μm和1000μm之间的颗粒的级分具有155553g/mol的Mw和11.75的Mw/Mn。直径高于1000μm的颗粒的级分具有176043g/mol的Mw和13.89的Mw/Mn。不同尺寸的颗粒显示非常类似的分子量分布。这说明了催化剂颗粒是非常均匀的以及在不同催化剂之间生产的聚合物的比率不会随着时间的推移而显著变化。 

Claims (9)

1.聚乙烯，它包括乙烯均聚物和乙烯与α-烯烃的共聚物并且具有6-100的分子量分布宽度Mw/Mn，0.92-0.965g/cm3的密度，5000g/mol-700000g/mol的重均分子量Mw和具有1-15个C2-C6侧链分支/1000个碳原子和具有双峰短链支化分布和0.9-3个乙烯基/1000个碳原子，其中分子量低于10000g/mol的聚乙烯部分具有0-1.5个大于CH3的侧链的分支/1000个碳原子的支化度，至少70％的大于CH3的侧链的分支是存在于50重量％的具有最高分子量的聚乙烯中，其中聚乙烯的HLMI是在5-50g/10min范围内，HLMI根据ISO1133在21.6kg的负荷和190℃的温度下测定。
2.根据权利要求1的聚乙烯，其中5-50重量％的具有最低分子量的聚乙烯具有低于10个分支/1000个碳原子的支化度和5-50重量％的具有最高分子量的聚乙烯具有大于2个分支/1000个碳原子的支化度。
3.根据权利要求1-2中任何一项的聚乙烯，它在单个反应器中制得。
4.根据权利要求1-2中任何一项的聚乙烯，它是聚合物粉末。
5.根据权利要求3的聚乙烯，它是聚合物粉末。
6.制备根据权利要求1-5中任何一项的乙烯共聚物的方法，其中乙烯与α-烯烃在催化剂组合物存在下进行聚合，该催化剂组合物包括至少两种不同的聚合催化剂，所述至少两种不同的聚合催化剂中的A)是以元素周期表4-6族金属的单环戊二烯基配合物(A1)，它的环戊二烯基体系被无电荷给体取代，或茂铪(A2)为基础的至少一种聚合催化剂，和所述至少两种不同的聚合催化剂中的B)是以具有携带至少两个邻，邻-二取代的芳基的三齿配位体的铁组分为基础的至少一种聚合催化剂(B)。
7.根据权利要求6的方法，其中所使用的催化剂组合物是催化剂体系，所述催化剂体系包括
A)以元素周期表的4-6族的金属的单环戊二烯基配合物(A1)，它的环戊二烯基体系被无电荷给体取代，或茂铪(A2)为基础的至少一种聚合催化剂，
B)以具有携带至少两个邻，邻-二取代的芳基的三齿配位体的铁组分为基础的至少一种聚合催化剂，
C)任选地，一种或多种活化用化合物，
D)任选地，一种或多种有机或无机载体，和
E)任选地，元素周期表1，2或13族的金属的一种或多种金属化合物。
8.聚合物共混物，包括
(P1)20-99重量％的根据权利要求1-5中任何一项的聚乙烯，和
(P2)1-80重量％的与(P1)不同的聚合物，其中该重量百分比是以聚合物混合物的总质量为基础计算的。
9.包括根据权利要求1-5中的任何一项的聚乙烯或根据权利要求8的聚合物共混物的纤维、膜或模制品。
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US58753304P 2004-07-13 2004-07-13
US60/587,533 2004-07-13
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Families Citing this family (140)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE425172T1 (de) * 2003-12-16 2009-03-15 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
US7629464B2 (en) * 2003-12-19 2009-12-08 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes
EP1559728A1 (en) * 2004-01-28 2005-08-03 Total Petrochemicals Research Feluy Grafting of transition metal complexes on supports
DE102004020524A1 (de) * 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
DE102004029465A1 (de) 2004-06-18 2006-01-05 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Bestimmung und Regelung der Zusammensetzung von Polymermischungen bei der Polymerisation
EP1650231A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-26 Total Petrochemicals Research Feluy Polyolefins prepared from a metallocene and a new single site catalyst components in a single reactor
DE102005019395A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Formmasse aus Polyethylen zur Folienherstellung und Verfahren zum Herstellen der Formmasse in Gegenwart eines Mischkatalysators
DE102005019393A1 (de) 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen
EP1716924A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst precursor for the production of olefins with an odd number of carbon atoms, process for its preparation and production method for such olefins
US9175105B2 (en) * 2005-05-10 2015-11-03 Ineos Sales (Uk) Limited Copolymers
US7078467B1 (en) * 2005-06-14 2006-07-18 Univation Technologies, Llc Single catalyst low, medium and high density polyethylenes
JP2009511681A (ja) * 2005-10-14 2009-03-19 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー ハロゲン化マグネシウム上に担持された複合触媒系
CN101316889B (zh) 2005-11-28 2012-09-05 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 适用于制备膜的聚乙烯组合物及其制备方法
US7595364B2 (en) * 2005-12-07 2009-09-29 Univation Technologies, Llc High density polyethylene
RU2433144C2 (ru) * 2005-12-29 2011-11-10 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Сополимеры этилена с низкой молекулярной массой, способы получения и их применение
DE102006001959A1 (de) 2006-01-13 2007-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen
EP1979385B1 (en) * 2006-01-31 2011-04-20 Basell Polyolefine GmbH Copolymers of ethylene and at least one other 1-olefin, and process for their preparation
WO2007117520A2 (en) 2006-04-07 2007-10-18 Dow Global Technologies Inc. Polyolefin compositions, articles made therefrom and methods for preparing the same
US8247065B2 (en) 2006-05-31 2012-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear polymers, polymer blends, and articles made therefrom
EP2102282B1 (en) * 2006-12-22 2011-02-09 Basell Polyolefine GmbH Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition
ATE467647T1 (de) * 2007-02-01 2010-05-15 Basell Polyolefine Gmbh Einmodus-copolymer von ethylen zum spritzgiessen und verfahren zu dessen herstellung
KR101523783B1 (ko) 2007-03-06 2015-05-28 바젤 폴리올레핀 게엠베하 철 착물 및 중합 방법에서의 이의 용도
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
US20100093953A1 (en) * 2007-05-04 2010-04-15 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene, process and catalyst composition for the preparation thereof
EP2003166A1 (en) * 2007-06-12 2008-12-17 Repsol Ypf S.A. Polyethylene compositions and their use in the manufacture of pipes
EP2231773B1 (en) * 2007-12-18 2017-01-18 Basell Polyolefine GmbH Pe moulding composition for producing injection-molded screw cap closures and high-strenght screw cap closure for carbonated beverages produced therewith
US20100234548A1 (en) * 2007-12-21 2010-09-16 Basell Polyolefine Gmbh Phenanthroline-comprising complexes
EP2222724A1 (en) * 2007-12-21 2010-09-01 Basell Polyolefine GmbH Catalyst sytem for olefin polymerization comprising phenantroline-comprising iron complexes
WO2009080359A1 (en) 2007-12-24 2009-07-02 Basell Polyolefine Gmbh Multistage process for the polymerization of olefins
KR101555726B1 (ko) * 2007-12-31 2015-09-25 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌-기재 중합체 조성물, 그의 제조 방법 및 그로부터 제조된 물품
WO2009103516A2 (en) * 2008-02-18 2009-08-27 Basell Polyolefine Gmbh Adhesive polymer composition
KR100976666B1 (ko) * 2008-07-21 2010-08-18 대림산업 주식회사 올레핀 중합 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀 중합체의제조방법
WO2010009860A1 (en) 2008-07-23 2010-01-28 Basell Polyolefine Gmbh Method for transitioning between incompatible olefin polymerization catalyst systems
US7973116B2 (en) * 2008-07-25 2011-07-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pyridyldiamido transition metal complexes, production and use thereof
EP2328968B1 (en) 2008-08-29 2017-05-03 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene for injection moldings
WO2010034464A1 (en) * 2008-09-25 2010-04-01 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant lldpe composition and films made thereof
EP2344551B1 (en) 2008-09-25 2014-05-28 Basell Polyolefine GmbH Impact resistant lldpe composition and films made thereof
KR20110063489A (ko) * 2008-09-25 2011-06-10 바젤 폴리올레핀 게엠베하 내충격성 ｌｌｄｐｅ 조성물 및 이것으로 제조된 필름
KR20110061584A (ko) * 2008-09-25 2011-06-09 바젤 폴리올레핀 게엠베하 내충격성 ｌｌｄｐｅ 조성물 및 이것으로 제조된 필름
US8435911B2 (en) 2008-10-16 2013-05-07 Basell Polyolefine Gmbh Hybrid catalyst composition for polymerization of olefins
EP2344333B1 (en) 2008-10-23 2018-02-21 Univation Technologies, LLC High mir linear polyethylenes and coextruded films therefrom
US8022154B2 (en) * 2008-11-06 2011-09-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene polymers, their production and use
JP5752043B2 (ja) * 2008-12-17 2015-07-22 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー オレフィン重合用の触媒系、その製造、及び使用
JP2012513506A (ja) 2008-12-23 2012-06-14 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 非適合性のオレフィン重合触媒系の間の移行を行う方法
JP2012515239A (ja) * 2009-01-13 2012-07-05 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ポリマー組成物
US8907035B2 (en) 2009-01-13 2014-12-09 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene Copolymers
CN102325811A (zh) 2009-02-20 2012-01-18 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 乙烯共聚物、催化剂体系及其制备方法
EP2256159A1 (en) 2009-05-26 2010-12-01 Borealis AG Polymer composition for crosslinked pipes
PL2256158T3 (pl) 2009-05-26 2014-09-30 Borealis Ag Kompozycja polimerowa do usieciowanych wyrobów
US8471050B2 (en) 2009-07-27 2013-06-25 Basell Polyolefine Gmbh Organometallic transition metal compound, catalyst system and preparation of polyolefins
US8802803B2 (en) * 2009-08-21 2014-08-12 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene for rotomoulding
CN102482379A (zh) * 2009-08-21 2012-05-30 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于旋转注模的聚乙烯
WO2011020622A1 (en) 2009-08-21 2011-02-24 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene for rotomoulding
US8618228B2 (en) 2010-01-21 2013-12-31 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of ethylene copolymer compositions in the presence of an oligomerization catalyst
US9605360B2 (en) * 2010-04-30 2017-03-28 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene fiber or filament
CN103347910B (zh) 2010-12-22 2016-01-20 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 控制包含至少一种后过渡金属催化剂组分和至少一种Ziegler催化剂组分的催化剂体系的活性中心的相对活性的工艺
JP5714957B2 (ja) * 2011-03-29 2015-05-07 住友化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法
ES2659153T3 (es) 2011-07-05 2018-03-14 Dow Global Technologies Llc Polímeros a base de etileno y procesos para obtener los mismos
US9371442B2 (en) 2011-09-19 2016-06-21 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions and closures made from them
CA2752407C (en) 2011-09-19 2018-12-04 Nova Chemicals Corporation Polyethylene compositions and closures for bottles
EA024389B1 (ru) * 2011-09-30 2016-09-30 Тотал Ресерч & Технолоджи Фелай Полиэтилен высокой плотности для средств укупорки
US9321945B2 (en) 2011-09-30 2016-04-26 Equistar Chemicals, Lp Systems, methods and compositions for production of tie-layer adhesives
US9023967B2 (en) * 2011-11-30 2015-05-05 Chevron Phillips Chemical Company Lp Long chain branched polymers and methods of making same
EP2607391A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Polyolefine GmbH Process for controlling the polymer composition of an ethylene copolymer obtained by a catalyst system comprising a transition metal catalyst component and a Ziegler catalyst component
GB2498936A (en) 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
EP2855541B1 (en) 2012-06-01 2016-04-27 Dow Global Technologies LLC Free-radical processes to make ethylene-based polymers using alklyated phenols
EP2859041B8 (en) * 2012-06-11 2017-01-04 Dow Global Technologies LLC High density polyethylene composition and closure
US10465021B2 (en) * 2012-07-27 2019-11-05 Fina Technology, Inc. Uncompounded particulate metallocene-produced polyethylene
WO2014043364A1 (en) 2012-09-13 2014-03-20 Dow Global Technologies Llc Ethylene-based polymer compositions, and articles prepared from the same
EP2743000A1 (en) 2012-12-13 2014-06-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the preparation of polyolefins
CA2798854C (en) 2012-12-14 2020-02-18 Nova Chemicals Corporation Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
US9475927B2 (en) 2012-12-14 2016-10-25 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
US9783663B2 (en) 2012-12-14 2017-10-10 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
CA2909935C (en) * 2013-05-02 2021-01-26 Dow Global Technologies Llc A polyethylene composition and articles made therefrom
PE20160102A1 (es) 2013-05-09 2016-02-25 Borealis Ag Polietileno de alta densidad (hdpe) multimodal
US9938364B2 (en) 2013-07-17 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Substituted metallocene catalysts
WO2015009473A1 (en) 2013-07-17 2015-01-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclopropyl substituted metallocene catalysts
WO2015009470A1 (en) 2013-07-17 2015-01-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
CN105377906A (zh) 2013-07-17 2016-03-02 埃克森美孚化学专利公司 取代的茂金属催化剂
CN105358588B (zh) 2013-07-17 2018-05-18 埃克森美孚化学专利公司 使用取代茂金属催化剂的方法和由其得到的产品
WO2015009472A1 (en) 2013-07-17 2015-01-22 Exxonmobil Chemcal Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
EP3058002B1 (en) 2013-10-14 2019-08-21 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene of raised temperature resistance
BR112016007006B1 (pt) 2013-10-15 2021-11-09 Basell Polyolefine Gmbh Polietileno para moldagem por injeção
KR101813418B1 (ko) 2013-10-15 2017-12-28 바젤 폴리올레핀 게엠베하 사출 성형용 폴리에틸렌 조성물
US20150322184A1 (en) * 2014-05-07 2015-11-12 Chevron Phillips Chemical Company Lp High Performance Moisture Barrier Films at Lower Densities
US9079993B1 (en) 2014-05-22 2015-07-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp High clarity low haze compositions
WO2016033018A1 (en) 2014-08-29 2016-03-03 Dow Global Technologies Llc Ethylene-based resins for closure applications
CN105524337B (zh) * 2014-10-27 2018-04-10 中国石油化工股份有限公司 一种聚乙烯组合物及其薄膜
BR102015027108B1 (pt) 2014-10-27 2021-01-12 China Petroleum & Chemical Corporation composição de polietileno, e, película
WO2016159168A1 (ja) * 2015-03-31 2016-10-06 日本ポリエチレン株式会社 パイプ及び継手用ポリエチレン並びにその成形体
US10294316B2 (en) 2015-06-05 2019-05-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Silica supports with high aluminoxane loading capability
US10329360B2 (en) 2015-06-05 2019-06-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system comprising supported alumoxane and unsupported alumoxane particles
US10280233B2 (en) 2015-06-05 2019-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and methods of making and using the same
US10723821B2 (en) 2015-06-05 2020-07-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported metallocene catalyst systems for polymerization
EP3303423A1 (en) 2015-06-05 2018-04-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Single reactor production of polymers in gas or slurry phase
US10280235B2 (en) 2015-06-05 2019-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system containing high surface area supports and sequential polymerization to produce heterophasic polymers
US10570219B2 (en) 2015-06-05 2020-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of heterophasic polymers in gas or slurry phase
US9809664B2 (en) 2015-06-05 2017-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bimodal propylene polymers and sequential polymerization
US9758653B2 (en) 2015-08-19 2017-09-12 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions, process and closures
US10213766B2 (en) 2015-09-18 2019-02-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
JP6921823B2 (ja) * 2015-12-15 2021-08-18 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． 低クリープ繊維
EP3214124B2 (en) * 2016-03-02 2022-06-08 Dow Global Technologies LLC An ethylene/alpha-olefin copolymer composition, and articles comprising the same
CN109312013A (zh) 2016-05-27 2019-02-05 埃克森美孚化学专利公司 茂金属催化剂组合物和使用其的聚合方法
US9783664B1 (en) 2016-06-01 2017-10-10 Nova Chemicals (International) S.A. Hinged component comprising polyethylene composition
US10000594B2 (en) * 2016-11-08 2018-06-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with a narrow molecular weight distribution and improved processability
CA3043011A1 (en) 2016-11-08 2018-05-17 Univation Technologies, Llc Bimodal linear low density polyethylene composition
BR112019008559B1 (pt) 2016-11-08 2022-12-20 Univation Technologies, Llc Método para produzir uma composição de polietileno de densidade média linear bimodal
EP3415540B1 (en) 2016-11-15 2022-09-14 LG Chem, Ltd. Ethylene/alpha-olefin copolymer having excellent environmental stress crack resistance
KR102072697B1 (ko) * 2016-12-09 2020-02-03 주식회사 엘지화학 가공성 및 기계적 물성이 우수한 에틸렌/1-헥센 공중합체
US20200369803A1 (en) 2016-12-29 2020-11-26 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of Preparing a Catalyst
US11267914B2 (en) 2016-12-29 2022-03-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
US10654953B2 (en) 2016-12-29 2020-05-19 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
US10287369B2 (en) 2017-04-24 2019-05-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
CA3074827A1 (en) 2017-09-11 2019-03-14 Univation Technologies, Llc Carbon black-containing bimodal polyethylene composition
CN111344317B (zh) * 2017-11-14 2023-04-28 埃克森美孚化学专利公司 铁三齿碳烯单位点催化剂
US10323109B2 (en) 2017-11-17 2019-06-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents
US10513570B2 (en) 2017-11-17 2019-12-24 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst
WO2019108977A1 (en) * 2017-12-01 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
CA3085083C (en) 2017-12-18 2022-10-04 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having environmental stress cracking resistance
JP6950566B2 (ja) * 2018-02-20 2021-10-13 日本ポリエチレン株式会社 架橋ポリエチレン管用ポリエチレン樹脂組成物、及び、架橋ポリエチレン管
WO2019190898A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 Univation Technologies, Llc Multimodal polyethylene composition
US11266976B2 (en) 2018-04-16 2022-03-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst with low HRVOC emissions
US10543480B2 (en) 2018-04-16 2020-01-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents
US10722874B2 (en) 2018-04-16 2020-07-28 Chevron Phillips Chemical Company Lp Methods of preparing a catalyst utilizing hydrated reagents
KR102165484B1 (ko) * 2018-05-10 2020-10-14 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합 촉매용 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 올레핀 중합 촉매
JP2021529227A (ja) * 2018-06-28 2021-10-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 改善された溶融強度および熱安定性を有するエチレン系ポリマー
CA3028148A1 (en) 2018-12-20 2020-06-20 Nova Chemicals Corporation Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties
WO2020169423A1 (en) 2019-02-20 2020-08-27 Basell Polyolefine Gmbh Extrusion additive manufacturing process for producing polyethylene articles
CN113993977A (zh) 2019-05-24 2022-01-28 伊士曼化工公司 进入气体裂化器中加工的液体流中混入少量热解油
US11472828B2 (en) 2019-10-11 2022-10-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Indacene based metallocene catalysts useful in the production of propylene polymers
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
KR20220093368A (ko) 2019-11-07 2022-07-05 이스트만 케미칼 컴파니 재활용물 알파 올레핀 및 지방 알코올
CN114846034A (zh) * 2019-12-17 2022-08-02 埃克森美孚化学专利公司 用于薄膜的宽的正交分布的聚乙烯
CN115397875A (zh) * 2020-03-27 2022-11-25 陶氏环球技术有限责任公司 用于产生长链支化基于乙烯的聚合物的方法
JP2023519160A (ja) 2020-03-27 2023-05-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 長鎖分岐エチレン系ポリマー
MX2022011103A (es) 2020-04-01 2022-10-03 Dow Global Technologies Llc Copolimero de polietileno lineal bimodal de baja densidad.
EP4225816A1 (en) 2020-10-08 2023-08-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
US11674023B2 (en) * 2020-10-15 2023-06-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer composition and methods of making and using same
US11578156B2 (en) 2020-10-20 2023-02-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual metallocene polyethylene with improved processability for lightweight blow molded products
WO2023072570A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basell Polyolefine Gmbh Reinforced polypropylene composition

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1269499A (zh) * 1999-04-02 2000-10-11 富准精密工业(深圳)有限公司 散热器及其制造方法
CN1299377A (zh) * 1998-03-12 2001-06-13 英国石油化学品有限公司 聚合催化剂
CN1377377A (zh) * 1999-09-29 2002-10-30 纳幕尔杜邦公司 聚乙烯的制备

Family Cites Families (132)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL209378A (zh) 1955-07-29 1900-01-01
US3242150A (en) 1960-03-31 1966-03-22 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the recovery of solid olefin polymer from a continuous path reaction zone
US3125547A (en) 1961-02-09 1964-03-17 Extrudable composition consisting of
US3248179A (en) 1962-02-26 1966-04-26 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the production of solid polymers of olefins
IT1098272B (it) 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
US4438238A (en) * 1981-01-30 1984-03-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Low density copolymer composition of two ethylene-α-olefin copolymers
US4461873A (en) 1982-06-22 1984-07-24 Phillips Petroleum Company Ethylene polymer blends
ZA844157B (en) 1983-06-06 1986-01-29 Exxon Research Engineering Co Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5324800A (en) 1983-06-06 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5580939A (en) 1983-06-06 1996-12-03 Exxon Chemical Patents Inc. Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US4577768A (en) 1983-11-03 1986-03-25 Owens-Illinois, Inc. Ethylene polymer blend and containers prepared therefrom
US5055438A (en) 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
IL85097A (en) 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
US5153157A (en) 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US7163907B1 (en) 1987-01-30 2007-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aluminum-free monocyclopentadienyl metallocene catalysts for olefin polymerization
US5382630A (en) 1988-09-30 1995-01-17 Exxon Chemical Patents Inc. Linear ethylene interpolymer blends of interpolymers having narrow molecular weight and composition distribution
DE68928100T2 (de) 1988-09-30 1997-11-06 Exxon Chemical Patents Inc Lineare ethylen-copolymermischungen von copolymeren mit engen molekulargewichts- und kompositionsverteilungen
NZ235032A (en) 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
AU643255B2 (en) 1990-01-02 1993-11-11 Exxon Chemical Patents Inc. Supported ionic metallocene catalysts for olefin polymerization
AU660043B2 (en) 1991-07-18 1995-06-08 Exxon Chemical Patents Inc. Heat sealed article
KR930006090A (ko) 1991-09-18 1993-04-20 제이 이이 휘립프스 에틸렌 중합체 조성물
KR930006089A (ko) 1991-09-18 1993-04-20 제이 이이 휘립프스 폴리에틸렌 블렌드
KR930006091A (ko) 1991-09-18 1993-04-20 제이 이이 휘립프스 폴리에틸렌 블렌드 및 그로부터 제조된 필름, 병 또는 파이프
CA2078366A1 (en) 1991-09-18 1993-03-19 Joel L. Martin Polyethylene blends
TW309523B (zh) 1991-11-30 1997-07-01 Hoechst Ag
US5530065A (en) 1992-01-07 1996-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Heat sealable films and articles made therefrom
IT1262934B (it) 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
TW294669B (zh) 1992-06-27 1997-01-01 Hoechst Ag
CA2146003A1 (en) 1992-10-02 1994-04-14 Oscar Trini Garza, Jr. Improved shrink film and methods relating thereto
US5372980A (en) 1993-06-03 1994-12-13 Polysar Bimetallic metallocene alumoxane catalyst system and its use in the preparation of ethylene-alpha olefin and ethylene-alpha olefin-non-conjugated diolefin elastomers
US5350807A (en) 1993-06-25 1994-09-27 Phillips Petroleum Company Ethylene polymers
EP0724604B2 (en) 1993-10-21 2005-12-14 Exxonmobil Oil Corporation Polyolefin blends of bimodal molecular weight distribution
DE69412279T3 (de) 1993-11-12 2004-08-26 Exxon Chemical Patents, Inc., Baytown Heisssiegelfähige filme und daraus hergestellte gegenstände
FI945958A (fi) 1993-12-21 1995-06-22 Hoechst Ag Menetelmä polyolefiinien valmistamiseksi
FI945959A (fi) 1993-12-21 1995-06-22 Hoechst Ag Metalloseenejä ja niiden käyttö katalyytteinä
AU686370B2 (en) 1994-03-31 1998-02-05 Mobil Oil Corporation LLDPE resin blends
IT1269837B (it) 1994-05-26 1997-04-15 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
WO1996000243A1 (en) 1994-06-24 1996-01-04 Exxon Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst systems, their production and use
DE19515678B4 (de) 1995-04-28 2007-12-27 Basell Polyolefine Gmbh Rohr aus Polyethylen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
UA47394C2 (uk) * 1995-05-16 2002-07-15 Юнівейшн Текнолоджіз, Ллс Етиленовий полімер, який має підвищену придатність до обробки та вирiб, що містить етиленовий полімер
US5882750A (en) 1995-07-03 1999-03-16 Mobil Oil Corporation Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability
DE19526340A1 (de) * 1995-07-19 1997-01-23 Basf Ag Polyethylenformmassen geringer Schwindungsneigung
IT1275573B (it) 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
JPH0964758A (ja) * 1995-08-30 1997-03-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd ディジタル携帯無線機の送信装置とそれに用いる高周波電力増幅装置
US5786732A (en) * 1995-10-24 1998-07-28 Vlsi Technology, Inc. Phase locked loop circuitry including a multiple frequency output voltage controlled oscillator circuit
ES2152653T3 (es) 1996-03-29 2001-02-01 Dow Chemical Co Cocatalizador de metaloceno.
US5942367A (en) 1996-04-24 1999-08-24 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Chemically amplified positive resist composition, pattern forming method, and method for preparing polymer having a crosslinking group
AU718884B2 (en) 1996-06-17 2000-04-20 Exxon Chemical Patents Inc. Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization
BR9710881A (pt) 1996-07-23 1999-09-08 Du Pont Processo para a polimerização de olefinas e composto.
DE19710615A1 (de) 1997-03-14 1998-09-17 Studiengesellschaft Kohle Mbh Organochrom-Verbindungen enthaltende Katalysatoren und ihre Verwendung in der Alkenpolymerisation
CA2260003A1 (en) * 1996-07-30 1998-02-05 Studiengesellschaft Kohle Mbh Catalysts containing organochromium compounds and their use for polymerising alkenes
ID22443A (id) 1996-11-15 1999-10-14 Montelll Technology Co Bv Metallosena heterosiklik dan polimerisasi katalis
IL129929A0 (en) 1996-12-17 2000-02-29 Du Pont Polymerization of ethylene with specific iron or cobalt complexes novel pyridinebis (imines) and novel complexes of pyridinebis(imines) with iron and cobalt
US6423848B2 (en) 1996-12-17 2002-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tridentate ligand
US6432862B1 (en) 1996-12-17 2002-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cobalt catalysts for the polymerization of olefins
US6407192B1 (en) 1997-02-07 2002-06-18 Fina Research, S.A. Production of polyethylene for blow molding
DE19707236A1 (de) 1997-02-24 1998-08-27 Targor Gmbh Katalysatorzusammensetzung
AU7332398A (en) 1997-03-07 1998-09-29 Targor Gmbh Method for producing olefin polymers with a higher melting point
DE69831139T2 (de) 1997-03-07 2006-06-01 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur herstellung substituierter indanone, die substituierte indanone und daraus hergestelle metallocene
DE19757563A1 (de) 1997-03-07 1999-07-08 Targor Gmbh Geträgertes Katalysatorsystem, Verfahren zur Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
US6410664B1 (en) * 1997-03-24 2002-06-25 Cryovac, Inc. Catalyst compositions and processes for olefin polymers and copolymers
DE19733017A1 (de) * 1997-07-31 1999-02-04 Hoechst Ag Chemische Verbindung
KR100516336B1 (ko) * 1997-09-05 2005-09-22 비피 케미칼즈 리미티드 중합 촉매
US6462155B1 (en) 1998-02-12 2002-10-08 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymer with the catalyst
ATE244268T1 (de) * 1998-03-12 2003-07-15 Bp Chem Int Ltd Äthylen-homopolymer
US7906451B2 (en) * 1998-03-30 2011-03-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Mixed polymerization catalyst component for polymerizing olefins
CA2324310A1 (en) * 1998-03-30 1999-10-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization of olefins
FI981034A (fi) 1998-05-08 1999-11-09 Borealis Polymers Oy HD-polyeteenikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi
DE19828271A1 (de) 1998-06-25 1999-12-30 Elenac Gmbh Verfahren zur Herstellung eines geträgerten Katalysatorsystems
DE19833170A1 (de) 1998-07-23 2000-01-27 Targor Gmbh Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Trägerkatalysators oder einer Trägerkatalysatorkomponente durch Tränkung einer Trägersubstanz
JP3619025B2 (ja) * 1998-09-18 2005-02-09 キヤノン株式会社 符号化方法及び符号化装置
DE69904739T2 (de) 1998-10-02 2003-09-18 Bp Chem Int Ltd Polymerisationskatalysatoren
US6160145A (en) 1998-10-23 2000-12-12 Albemarle Corporation Transition metal compounds having conjugate aluminoxate anions and their use as catalyst components
US6492292B2 (en) 1998-10-23 2002-12-10 Albemarle Corporation Gelatinous compositions formed from hydroxyaluminoxane, solid compositions formed therefrom, and the use of such compositions as catalyst components
US6812182B2 (en) 1998-10-23 2004-11-02 Albemarle Corporation Compositions formed from hydroxyaluminoxane and their use as catalyst components
JP2002530416A (ja) 1998-11-25 2002-09-17 バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング モノアリールオキシ−アンサ−メタロセン
US7053160B1 (en) 1998-11-25 2006-05-30 Basell Polyolefine Gmbh Metallocene monohalogenides
DE19858016A1 (de) 1998-12-16 2000-06-21 Basf Ag Neue Metallocenkomplexe
JP2000191719A (ja) * 1998-12-28 2000-07-11 Mitsui Chemicals Inc オレフィン重合用触媒並びにオレフィンの重合方法
GB9906296D0 (en) 1999-03-18 1999-05-12 Bp Chem Int Ltd Polymerisation catalysts
US6365690B1 (en) 1999-05-06 2002-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization of ethylene
US6339134B1 (en) * 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
GB9911934D0 (en) 1999-05-21 1999-07-21 Borealis As Polymer
DE19935592A1 (de) 1999-08-02 2001-02-08 Elenac Gmbh Imidochromverbindungen in Katalysatorsystemen für die Olefinpolymerisation
US6919412B1 (en) * 1999-08-13 2005-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes of chromium, molybdenum or tungsten with a donor bridge
US6437161B1 (en) 1999-08-13 2002-08-20 Basf Aktiengesellschaft Monocyclopentadienyl complexes of chromium, molybdenum or tungsten
CA2285723C (en) * 1999-10-07 2009-09-15 Nova Chemicals Corporation Multimodal polyolefin pipe
US6548442B1 (en) 1999-12-03 2003-04-15 Phillips Petroleum Company Organometal compound catalyst
DE19960123A1 (de) 1999-12-13 2001-06-21 Basf Ag Verfahren zur homogenkatalytischen Herstellung von hochverzweigten amorphen Polyolefinen
JP2001192405A (ja) * 2000-01-12 2001-07-17 Idemitsu Petrochem Co Ltd エチレン単独重合体の製造方法
SG124236A1 (en) 2000-03-30 2006-08-30 Sumitomo Chemical Co Prepolymerization catalyst for use in gas phase polymerization of olefins and process for producing the same
GC0000291A (en) 2000-06-30 2006-11-01 Shell Int Research Ligands and catalyst systems thereof for ethylene oligomerisation to linear alpha olefins
US6444906B1 (en) 2000-08-05 2002-09-03 Charles Marion Lewis Exterior wall-mounted accessory outlet unit for a recreational vehicle, motor home, travel trailer or mobile home
US6900153B2 (en) 2001-03-28 2005-05-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Supported olefin polymerization catalysts
KR100893971B1 (ko) * 2001-04-30 2009-04-20 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 지지된 이중 전이금속 촉매 시스템
WO2003003093A1 (en) 2001-06-29 2003-01-09 Xanoptix, Inc. Method for relaxing mechanical tolerance in an opto-electronic unit
BR0212317A (pt) 2001-09-14 2004-09-21 Basell Polyolefine Gmbh Processo para a polimerização de olefinas na presença de um sistema de catalisador, uso do mesmo, e, polìmero
JP2003147009A (ja) * 2001-11-09 2003-05-21 Idemitsu Petrochem Co Ltd オレフィン系重合体の製造方法
WO2004018489A1 (en) * 2002-08-22 2004-03-04 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes
EP1403288A1 (en) * 2002-09-27 2004-03-31 ATOFINA Research Dual site catalyst system comprising a hafnocene component for the production of bimodal polyolefins
CN1259347C (zh) 2002-11-07 2006-06-14 中国科学院化学研究所 一种载体化烯烃聚合催化剂及其制备方法
EP1428854A1 (en) 2002-12-09 2004-06-16 Borealis Technology OY Propylene polymer composition with improved balance of mechanical and optical properties
MXPA05006583A (es) * 2002-12-20 2005-12-14 Basell Polyolefine Gmbh Copolimeros de etileno con alfa-olefinas.
US7730014B2 (en) 2003-03-25 2010-06-01 Hartenstein Mark A Systems and methods for managing affiliations
DE10317395A1 (de) 2003-04-15 2004-11-04 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren und ein Verfahren zu deren Herstellung
TW200504093A (en) 2003-05-12 2005-02-01 Dow Global Technologies Inc Polymer composition and process to manufacture high molecular weight-high density polyethylene and film therefrom
DE10358082A1 (de) 2003-12-10 2005-07-14 Basell Polyolefine Gmbh Organübergangsmetallverbindung, Bscyclopentadienyligandsystem, Katalysatorsystem und Hertellung von Polyolefinen
EP1568716A1 (en) 2004-02-24 2005-08-31 Stichting Dutch Polymer Institute Catalyst system comprising magnesium halide
ES2299015T3 (es) 2004-03-24 2008-05-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Complejos de metales de transicion.
DE102004017093B4 (de) * 2004-04-07 2007-09-20 Leonhard Kurz Gmbh & Co. Kg Prägefolie zur Herstellung fälschungssicherer Kraftfahrzeug-Nummernschilder und fälschungssicheres Kraftfahrzeug-Nummernschild mit einer solchen Prägefolie sowie Verwendung
US7674910B2 (en) 2004-04-08 2010-03-09 Basell Polyolefine Gmbh Process for preparing diimine compounds
DE102004020525A1 (de) * 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, dessen Herstellung und Verwendung
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
US7696280B2 (en) * 2004-04-30 2010-04-13 Chevron Phillips Chemical Company, Lp HDPE resins for use in pressure pipe and related applications
DE102004029465A1 (de) * 2004-06-18 2006-01-05 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Bestimmung und Regelung der Zusammensetzung von Polymermischungen bei der Polymerisation
EP1650230A1 (en) 2004-10-21 2006-04-26 Total Petrochemicals Research Feluy Polyolefins prepared from Ziegler-Natta and metallocene catalyst components in single reactor
DE102005009895A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009896A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009916A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
CN100372609C (zh) 2005-04-22 2008-03-05 中国科学院化学研究所 一种用于乙烯齐聚和聚合的催化剂及制备方法和用途
DE102005019393A1 (de) 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen
JP2009511681A (ja) * 2005-10-14 2009-03-19 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー ハロゲン化マグネシウム上に担持された複合触媒系
DE102006001959A1 (de) 2006-01-13 2007-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen
DE102006022255A1 (de) 2006-05-11 2007-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Antistatikum für die Olefinpolymerisation und Verfahren zu dessen Herstellung
US7795411B2 (en) 2006-10-05 2010-09-14 Fred Hutchinson Cancer Research Center Vectors for expressing in vivo biotinylated recombinant proteins
EP2102282B1 (en) 2006-12-22 2011-02-09 Basell Polyolefine GmbH Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition
KR101523783B1 (ko) 2007-03-06 2015-05-28 바젤 폴리올레핀 게엠베하 철 착물 및 중합 방법에서의 이의 용도
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
US9757585B2 (en) * 2007-06-05 2017-09-12 P Tech, Llc Magnetic joint implant
EP2222724A1 (en) 2007-12-21 2010-09-01 Basell Polyolefine GmbH Catalyst sytem for olefin polymerization comprising phenantroline-comprising iron complexes
US20100234548A1 (en) 2007-12-21 2010-09-16 Basell Polyolefine Gmbh Phenanthroline-comprising complexes
JP5752043B2 (ja) 2008-12-17 2015-07-22 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー オレフィン重合用の触媒系、その製造、及び使用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1299377A (zh) * 1998-03-12 2001-06-13 英国石油化学品有限公司 聚合催化剂
CN1269499A (zh) * 1999-04-02 2000-10-11 富准精密工业(深圳)有限公司 散热器及其制造方法
CN1377377A (zh) * 1999-09-29 2002-10-30 纳幕尔杜邦公司 聚乙烯的制备

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Publication number Publication date
BRPI0510239B1 (pt) 2021-10-13
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US8633125B2 (en) 2014-01-21
KR101278491B1 (ko) 2013-07-02
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