JP2000191719A - オレフィン重合用触媒並びにオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高い重合活性がたかく、分子量分布が広く成形
性に優れたオレフィン（共）重合体を生成するオレフィ
ン重合用触媒およびオレフィンの重合方法を提供するこ
と。 【解決手段】（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期律表第４族の遷移金属化合物と、
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される遷移金属イミン化合
物と、（Ｃ）（Ｃ−１）有機金属化合物(Ｃ−２） 有機
アルミニウムオキシ化合物、および(Ｃ−３） 遷移金属
イミド化合物（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるオレ
フィン重合用触媒及びそれを用いるオレフィンの重合方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法に関
し、さらに詳しくは高い重合活性を有し、分子量分布が
広いオレフィン（共）重合体が得られるような新規なオ
レフィン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィン
の重合方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からエチレン重合体、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体などのオレフィン重合体を
製造するための触媒として、チタン化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなるチタン系触媒、およびバナジウ
ム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウ
ム系触媒が知られている。

【０００３】また、高い重合活性でオレフィン重合体を
製造することのできる触媒としてジルコノセンなどのメ
タロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アル
ミノオキサン）とからなるチーグラー型触媒が知られて
いる。

【０００４】さらに最近新しいオレフィン重合用触媒と
してたとえば特開平８−２４５７１３号公報には、チタ
ン−窒素結合を有するチタンアミド化合物とアルミノキ
サンからなるオレフィン重合用触媒が提案されている。

【０００５】また、Organometallics 1996,15,562-569
には、［Ｍes2ＢＮＣＨ2ＣＨ2ＮＢＭes2]-2で示される
ビス（ボリルアミド）配位子を有する周期表４族の有機
金属錯体が記載され、この錯体はエチレン重合活性を僅
かに示すことが記載されている。

【０００６】ところでエチレン重合体などのポリオレフ
ィンは、機械的強度、耐薬品性などに優れているため、
種々の成形用材料として用いられている。しかしながら
上記のような遷移金属イミン化合物と、アルミノキサン
とからなる触媒は、高い重合活性を有しているが、これ
を用いて得られるオレフィン重合体は、分子量分布が狭
く成形性が必ずしも良好ではない。このため、高い重合
活性を損なうことなく、分子量分布が広く成形性に優れ
たオレフィン重合体が得られるような、遷移金属イミド
化合物を含む触媒の改良が望まれていた。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、高い重合活性を有し、分子量
分布が広く成形性に優れたオレフィン（共）重合体が得
られるようなオレフィン重合用触媒を提供することを目
的としている。

【０００８】また本発明は、このような良好な性質の触
媒を用いたオレフィンの重合方法を提供することを目的
としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属イミン化合
物と、（Ｂ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期表第４族の遷移金属化合物と、（Ｃ）(Ｃ-1)
有機金属化合物、(Ｃ-2) 有機アルミニウムオキシ化合
物、および(Ｃ-3) 遷移金属イミン化合物（Ａ）または
周期表第４族の遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイオン
対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
物とからなることを特徴とするオレフィン重合用触媒に
関する。

【化２】 （式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原子を示し、
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素
基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基などを示し、
Ｒ⁵、Ｒ⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、ハロ
ゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ
環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニ
ウム含有基またはスズ含有基などを示し、またＲ¹とＲ⁵
が互いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ²とＲ⁶
が互いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ¹とＲ³
が互いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ²とＲ⁴
が互いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ³とＲ⁴
が互いに連結して環を形成していてもよく、ｎは、Ｍの
価数を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基などを示し、nが２以上の場合には、Ｘで示される
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよい。Yは周
期表第15族または第１６族の原子を示す。）

【００１０】本発明のオレフィン重合用触媒は、高い重
合活性を有し、分子量分布か広く、かつ２種以上のオレ
フィンを重合したときに組成分布が狭いオレフィン
（共）重合体が得られる。

【００１１】本発明に係るオレフィンの重合方法は、前
記のような触媒の存在下に、オレフィンを重合または共
重合させることを特徴としている。

【００１２】

【発明の具体的な説明】以下、本発明におけるオレフィ
ン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合
方法について具体的に説明する。

【００１３】なお、本明細書において「重合」という語
は、単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用
いられることがあり、「重合体」という語は、単独重合
体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられる
ことがある。

【００１４】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属イミン化合
物と、（Ｂ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
を含む周期表第４族の遷移金属化合物と、（Ｃ）(Ｃ-1)
有機金属化合物、(Ｃ-2) 有機アルミニウムオキシ化合
物、および(Ｃ-3) 遷移金属イミン化合物（Ａ）または
周期表第４族の遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイオン
対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
物とから形成されている。

【００１５】まず、本発明のオレフィン重合用触媒を形
成する各触媒成分について説明する。

【００１６】本発明で用いられる（Ａ）遷移金属イミン
化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。

【００１７】

【化３】

【００１８】式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原
子を示し、鉄、ルテニウム、オスニウム、コバルト、ロ
ジウム、イリジウムなどの周期表第８、９族の遷移金属
原子であることが好ましく、特に鉄、コバルトが好まし
い。

【００１９】Ｒ1〜Ｒ4は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲ
ン化炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、
窒素含有基、ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、
ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基な
どを示す。

【００２０】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。

【００２１】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖または分岐状のアルキ
ル基；フェニル、ナフチル、アントリルなどの炭素原子
数が６〜２０のアリール基；これらのアリール基に前記
炭素原子数が１〜２０のアルキル基などの置換基が１〜
５個置換した置換アリール基；シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロア
ルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなど
のアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニル
プロピルなどのアリールアルキル基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００２２】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。

【００２３】ヘテロ環化合物としては、含窒素複素環、
含酸素複素環、含イオウ複素環等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。酸素含有基としては、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル
基、アシル基、カルボンキシル基、カルボナート基、ヒ
ドロキシ基、ペルオキシ基、酸無水物等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。窒素含有基とし
ては、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒド
ラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シア
ノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ
基、ジアゾ基、及び、アンモニウム塩等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。ホウ素含有基と
してはボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル
基等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。イオウ含有基としては、メルカプト基、チオエステ
ル基、ジチオエステル基、チオアルコキシ基、チオアリ
ーロキシ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシア
ン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエ
ステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジ
チオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、スルフェニル基等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。リン含有基としては、ホスフ
ィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト
基等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。ケイ素含有基としては、炭化水素置換シリル基、炭
化水素置換シリルのシリルエーテル基、ケイ素置換アル
キル基、ケイ素置換アリール基等が挙げられるが、これ
に限定されるものではない。ゲルマニウム含有基として
は、炭化水素置換ゲルマニウム基、炭化水素置換ゲルマ
ンのゲルマニウムエーテル基、ゲルマニウム置換アルキ
ル基、ゲルマニウム置換アリール基等が挙げられるが、
これに限定されるものではない。スズ含有基としては、
炭化水素置換スタニル基、炭化水素置換スズのスタニル
エーテル基、スズ置換アルキル基、スズ置換アリール基
等が挙げられるが、これに限定されるものではない。

【００２４】またＲ1とＲ5、 Ｒ2とＲ6、 Ｒ1とＲ3、
Ｒ2とＲ4、Ｒ3とＲ4各々が互いに連結して芳香族環、脂
肪族環や窒素原子や硫黄原子、酸素原子などの異原子を
含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさ
らに置換基を有してもよい。

【００２５】ｎは、Mの価数を満たす数であり、具体的
には１〜８、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３
の整数である。

【００２６】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基を示し、nが２以上の場合には、Ｘで示される複数
の基は互いに同一でも異なっていてもよい。

【００２７】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げ
られ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコ
シルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル
基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアル
ケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピ
ルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフ
チル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が
挙げられる。

【００２８】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
ては、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００２９】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００３０】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００３１】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基が好ま
しい。

【００３２】Yは周期表第15族または第１６族の原子を
示し、具体的には窒素原子、リン原子、ヒ素原子、アン
チモン原子、酸素原子。硫黄原子、セレン原子、テルル
原子などが挙げられ、好ましくは窒素原子、酸素原子ま
たはリン原子、さらに好ましくは窒素原子である。

【００３３】本発明では、前記式（I）で表されるイミ
ン化合物のうち、前記一般式(I)で表される遷移金属イ
ミン化合物が下記一般式(I-a)で表される遷移金属イミ
ン化合物である方が好ましい。

【００３４】

【化４】

【００３５】式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原
子を示し、鉄、ルテニウム、オスニウム、コバルト、ロ
ジウム、イリジウムなどの周期表第８、９族の遷移金属
原子であることが好ましく、特に鉄、コバルトが好まし
い。

【００３６】Ｒ7〜Ｒ10は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置
換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、
チオアルコキシ基、アリーロキシ基、チオアリーロキシ
基、アシル基、エステル基、チオエステル基、アミド
基、イミド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル
基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホニル基、メルカプト基またはヒドロキシ
基などを示す。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００３７】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖もしくは分岐状のアル
カン；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状のアルケン；プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状
のアルキン；シクロプロパニル、シクロブタニル、シク
ロペンタニル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭
素原子数が３から２０の環状炭化水素；フェニル、ナフ
チル、シクロペンタジエニル、インデニル基などの炭素
原子数が６〜２０のアリール基；また、これらに前記炭
素原子数が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２
０のアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基などの
置換基が１〜５個置換した置換アリール基などでも良
い。

【００３８】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。

【００３９】ヘテロ環化合物としては、ピリジン、ピリ
ミジン、キノリン等の含窒素芳香環、フラン、ピラン等
の含酸素芳香環、チオフェン等の含硫黄芳香環などがあ
り、またこれらのヘテロ元素を含む置換基を有しても良
い。

【００４０】炭化水素置換シリル基として具体的には、
メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エ
チルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフ
ェニルメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げら
れる。

【００４１】炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、トリメチルシロキシなどが挙げられる。

【００４２】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、 tert-ブトキシなどが挙げられ
る。チオアルコキシ基として具体的には、チオメチル、
チオエチル等が挙げられる。アリーロキシ基として具体
的には、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-
トリメチルフェノキシなどが挙げられる。チオアリーロ
キシ基として具体的には、チオフェニル、メチルチオフ
ェニル、チオナフチル等が挙げられる。

【００４３】アシル基として具体的には、ホルミル基、
アシル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-
メトキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基と
して具体的には、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどが挙げられる。チオエステル
基として具体的には、チオアセチル、チオベンゾイル、
チオメトキシカルボニル、チオフェノキシカルボニル、
などが挙げられる。

【００４４】アミド基として具体的には、アセトアミ
ド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなど
が挙げられる。イミド基として具体的には、アセトイミ
ド、ベンズイミドなどが挙げられる。アミノ基として具
体的には、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフ
ェニルアミノなどが挙げられる。イミノ基として具体的
には、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、
ブチルイミノ、フェニルイミノなどが挙げられる。

【００４５】スルホンエステル基として具体的には、ス
ルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニ
ルなどが挙げられる。スルホンアミド基として具体的に
は、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

【００４６】Ｒ11は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置換シリル基、炭
化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシル基、エス
テル基、チオエステル基、アミド基、イミド基、アミノ
基、イミノ基、スルホンエステル基、スルホンアミド
基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホニル
基、メルカプト基またはヒドロキシ基などを示す。ハロ
ゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げ
られる。

【００４７】炭化水素基として具体的には、前述Ｒ7〜
Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、メチル、エチ
ル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖もしくは分岐状のアル
カン；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状のアルケン；プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状
のアルキン；シクロプロパニル、シクロブタニル、シク
ロペンタニル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭
素原子数が３から２０の環状炭化水素；フェニル、ナフ
チル、シクロペンタジエニル、インデニル基などの炭素
原子数が６〜２０のアリール基；また、これらに前記炭
素原子数が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２
０のアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基などの
置換基が１〜５個置換した置換アリール基などでも良
い。

【００４８】ハロゲン化炭化水素基としては、具体的に
は、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的に
は、前記炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙げられ
る。

【００４９】ヘテロ環化合物としては、具体的には、前
述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、ピリ
ジン、ピリミジン、キノリン等の含窒素芳香環、フラ
ン、ピラン等の含酸素芳香環、チオフェン等の含硫黄芳
香環などがあり、またこれらのヘテロ元素を含む置換基
を有しても良い。

【００５０】炭化水素置換シリル基として具体的には、
前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、メ
チルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチ
ルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェ
ニルメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられ
る。

【００５１】炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的に
は、トリメチルシロキシなどが挙げられる。

【００５２】アルコキシ基として具体的には、前述Ｒ7
〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、メトキシ、
エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキ
シ、イソブトキシ、 tert-ブトキシなどが挙げられる。
チオアルコキシ基として具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ10と
同様の基を示す。より具体的には、チオメチル、チオエ
チル等が挙げられる。アリーロキシ基として具体的に
は、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的に
は、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリ
メチルフェノキシなどが挙げられる。チオアリーロキシ
基として具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示
す。より具体的には、チオフェニル、メチルチオフェニ
ル、チオナフチル等が挙げられる。

【００５３】アシル基として具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ1
0と同様の基を示す。より具体的には、ホルミル基、ア
シル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-メ
トキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基とし
て具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より
具体的には、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メト
キシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロフェ
ノキシカルボニルなどが挙げられる。チオエステル基と
して具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。よ
り具体的には、チオアセチル、チオベンゾイル、チオメ
トキシカルボニル、チオフェノキシカルボニルなどが挙
げられる。

【００５４】アミド基として具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ1
0と同様の基を示す。より具体的には、アセトアミド、N
-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなどが挙
げられる。イミド基として具体的には、前述Ｒ7〜Ｒ10
と同様の基を示す。より具体的には、アセトイミド、ベ
ンズイミドなどが挙げられる。アミノ基として具体的に
は、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的に
は、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニル
アミノなどが挙げられる。イミノ基として具体的には、
前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、メ
チルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、 ブチル
イミノ、フェニルイミノなどが挙げられる。

【００５５】スルホンエステル基として具体的には、前
述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的には、スル
ホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニル
などが挙げられる。スルホンアミド基として具体的に
は、前述Ｒ7〜Ｒ10と同様の基を示す。より具体的に
は、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

【００５６】またＲ7とＲ9、Ｒ8とＲ10、Ｒ8とＲ11、Ｒ
9とＲ10の各々が互いに連結して芳香族環、脂肪族環や
窒素原子や硫黄原子、酸素原子などの異原子を含む炭化
水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換
基を有してもよい。

【００５７】Ｒ12〜Ｒ16は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置
換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、ア
シル基、エステル基、チオエステル基、アミド基、イミ
ド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル基、スル
ホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、
スルホニル基、メルカプト基またはヒドロキシ基などを
示す。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素が挙げられる。

【００５８】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖もしくは分岐状のアル
カン；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状のアルケン；プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状
のアルキン；シクロプロパニル、シクロブタニル、シク
ロペンタニル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭
素原子数が３から２０の環状炭化水素；フェニル、ナフ
チル、シクロペンタジエニル、インデニル基などの炭素
原子数が６〜２０のアリール基；また、これらに前記炭
素原子数が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２
０のアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基などの
置換基が１〜５個置換した置換アリール基などでも良
い。

【００５９】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。

【００６０】ヘテロ環化合物としては、ピリジン、ピリ
ミジン、キノリン等の含窒素芳香環、フラン、ピラン等
の含酸素芳香環、チオフェン等の含硫黄芳香環などがあ
り、またこれらのヘテロ元素を含む置換基を有しても良
い。

【００６１】炭化水素置換シリル基として具体的には、
メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エ
チルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフ
ェニルメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げら
れる。

【００６２】炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、トリメチルシロキシなどが挙げられる。

【００６３】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、 tert-ブトキシなどが挙げられ
る。チオアルコキシ基として具体的には、チオメチル、
チオエチル等が挙げられる。アリーロキシ基として具体
的には、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-
トリメチルフェノキシなどが挙げられる。チオアリーロ
キシ基として具体的には、チオフェニル、メチルチオフ
ェニル、チオナフチル等が挙げられる。

【００６４】アシル基として具体的には、ホルミル基、
アシル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-
メトキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基と
して具体的には、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどが挙げられる。チオエステル
基として具体的には、チオアセチル、チオベンゾイル、
チオメトキシカルボニル、チオフェノキシカルボニル、
などが挙げられる。

【００６５】アミド基として具体的には、アセトアミ
ド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなど
が挙げられる。イミド基として具体的には、アセトイミ
ド、ベンズイミドなどが挙げられる。アミノ基として具
体的には、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフ
ェニルアミノなどが挙げられる。イミノ基として具体的
には、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、
ブチルイミノ、フェニルイミノなどが挙げられる。

【００６６】スルホンエステル基として具体的には、ス
ルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニ
ルなどが挙げられる。スルホンアミド基として具体的に
は、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

【００６７】Ｒ12〜Ｒ16のうち少なくとも１つは水素原
子以外の基であり、またＲ12〜Ｒ16で示される基のうち
の２個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよ
く、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪族環、
芳香族環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素
環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を
有してもよい。

【００６８】ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的
には１〜８、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３
の整数である。

【００６９】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基を示し、nが２以上の場合には、Ｘで示される複数
の基は互いに同一でも異なっていてもよい。

【００７０】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げ
られ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコ
シルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル
基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアル
ケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピ
ルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフ
チル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が
挙げられる。

【００７１】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
ては、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００７２】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００７３】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００７４】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基が好ま
しい。

【００７５】Yは周期表第15族の原子を示し、具体的に
は窒素原子、リン原子、ヒ素原子、アンチモン原子など
が挙げられ、好ましくは窒素原子またはリン原子、さら
に好ましくは窒素原子である。

【００７６】本発明では、さらに前記式（I）で表され
るイミン化合物のうち、前記一般式(I)で表される遷移
金属イミン化合物が下記一般式(I-b)で表される遷移金
属イミン化合物である方がより好ましい。

【００７７】

【化５】

【００７８】式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原
子を示し、鉄、ルテニウム、オスニウム、コバルト、ロ
ジウム、イリジウムなどの周期表第８、９族の遷移金属
原子であることが好ましく、特に鉄、コバルトが好まし
い。

【００７９】Ｒ17〜Ｒ20は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置
換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、
チオアルコキシ基、アリーロキシ基、チオアリーロキシ
基、アシル基、エステル基、チオエステル基、アミド
基、イミド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル
基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホニル基、メルカプト基またはヒドロキシ
基などを示す。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００８０】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖もしくは分岐状のアル
カン；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状のアルケン；プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状
のアルキン；シクロプロパニル、シクロブタニル、シク
ロペンタニル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭
素原子数が３から２０の環状炭化水素；フェニル、ナフ
チル、シクロペンタジエニル、インデニル基などの炭素
原子数が６〜２０のアリール基；また、これらに前記炭
素原子数が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２
０のアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基などの
置換基が１〜５個置換した置換アリール基などでも良
い。

【００８１】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。

【００８２】ヘテロ環化合物としては、ピリジン、ピリ
ミジン、キノリン等の含窒素芳香環、フラン、ピラン等
の含酸素芳香環、チオフェン等の含硫黄芳香環などがあ
り、またこれらのヘテロ元素を含む置換基を有しても良
い。

【００８３】炭化水素置換シリル基として具体的には、
メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エ
チルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフ
ェニルメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げら
れる。

【００８４】炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、トリメチルシロキシなどが挙げられる。

【００８５】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、 tert-ブトキシなどが挙げられ
る。チオアルコキシ基として具体的には、チオメチル、
チオエチル等が挙げられる。アリーロキシ基として具体
的には、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-
トリメチルフェノキシなどが挙げられる。チオアリーロ
キシ基として具体的には、チオフェニル、メチルチオフ
ェニル、チオナフチル等が挙げられる。

【００８６】アシル基として具体的には、ホルミル基、
アシル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-
メトキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基と
して具体的には、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどが挙げられる。チオエステル
基として具体的には、チオアセチル、チオベンゾイル、
チオメトキシカルボニル、チオフェノキシカルボニル、
などが挙げられる。

【００８７】アミド基として具体的には、アセトアミ
ド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなど
が挙げられる。イミド基として具体的には、アセトイミ
ド、ベンズイミドなどが挙げられる。アミノ基として具
体的には、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフ
ェニルアミノなどが挙げられる。イミノ基として具体的
には、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、
ブチルイミノ、フェニルイミノなどが挙げられる。

【００８８】スルホンエステル基として具体的には、ス
ルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニ
ルなどが挙げられる。スルホンアミド基として具体的に
は、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

【００８９】ま たＲ17とＲ19、Ｒ18とＲ20、Ｒ19とＲ
20の各々が互いに連結して芳香族環、脂肪族環や窒素原
子や硫黄原子、酸素原子などの異原子を含む炭化水素環
を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有
してもよい。

【００９０】Ｒ21〜Ｒ30は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロ
ゲン化炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置
換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、
チオアルコキシ基、アリーロキシ基、チオアリーロキシ
基、アシル基、エステル基、チオエステル基、アミド
基、イミド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル
基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキ
シル基、スルホニル基、メルカプト基またはヒドロキシ
基などを示す。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素が挙げられる。

【００９１】炭化水素基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルな
どの炭素原子数が１〜２０の直鎖もしくは分岐状のアル
カン；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状のアルケン；プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜２０の直鎖もしくは分岐状
のアルキン；シクロプロパニル、シクロブタニル、シク
ロペンタニル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭
素原子数が３から２０の環状炭化水素；フェニル、ナフ
チル、シクロペンタジエニル、インデニル基などの炭素
原子数が６〜２０のアリール基；また、これらに前記炭
素原子数が１〜２０のアルキル基、炭素原子数が６〜２
０のアリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基などの
置換基が１〜５個置換した置換アリール基などでも良
い。

【００９２】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。

【００９３】ヘテロ環化合物としては、ピリジン、ピリ
ミジン、キノリン等の含窒素芳香環、フラン、ピラン等
の含酸素芳香環、チオフェン等の含硫黄芳香環などがあ
り、またこれらのヘテロ元素を含む置換基を有しても良
い。

【００９４】炭化水素置換シリル基として具体的には、
メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エ
チルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフ
ェニルメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げら
れる。

【００９５】炭化水素置換シロキシ基として具体的に
は、トリメチルシロキシなどが挙げられる。

【００９６】アルコキシ基として具体的には、メトキ
シ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブト
キシ、イソブトキシ、 tert-ブトキシなどが挙げられ
る。チオアルコキシ基として具体的には、チオメチル、
チオエチル等が挙げられる。アリーロキシ基として具体
的には、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-
トリメチルフェノキシなどが挙げられる。チオアリーロ
キシ基として具体的には、チオフェニル、メチルチオフ
ェニル、チオナフチル等が挙げられる。

【００９７】アシル基として具体的には、ホルミル基、
アシル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-
メトキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基と
して具体的には、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、
メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどが挙げられる。チオエステル
基として具体的には、チオアセチル、チオベンゾイル、
チオメトキシカルボニル、チオフェノキシカルボニル、
などが挙げられる。

【００９８】アミド基として具体的には、アセトアミ
ド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなど
が挙げられる。イミド基として具体的には、アセトイミ
ド、ベンズイミドなどが挙げられる。アミノ基として具
体的には、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフ
ェニルアミノなどが挙げられる。イミノ基として具体的
には、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、
ブチルイミノ、フェニルイミノなどが挙げられる。

【００９９】スルホンエステル基として具体的には、ス
ルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニ
ルなどが挙げられる。スルホンアミド基として具体的に
は、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが挙げら
れる。

【０１００】Ｒ21〜Ｒ25のうち少なくとも１つは水素原
子以外の基であり、かつＲ26〜Ｒ30のうち少なくとも１
つは水素原子以外の基であり、またＲ21〜Ｒ25で示され
る基のうちの２個以上の基が互いに連結して環を形成し
ていてもよく、 Ｒ26〜Ｒ30で示される基のうちの２個
以上の基が互いに連結して環を形成していてもよく、好
ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪族環、芳香族
環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形
成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有して
もよい。

【０１０１】ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的
には１〜８、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３
の整数である。

【０１０２】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基を示し、nが２以上の場合には、Ｘで示される複数
の基は互いに同一でも異なっていてもよい。

【０１０３】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げ
られ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコ
シルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル
基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアル
ケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピ
ルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメ
チルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、
プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフ
チル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が
挙げられる。

【０１０４】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
ては、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基などが挙げられる。

【０１０５】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【０１０６】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチル
シリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリ
ル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【０１０７】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基が好ま
しい。

【０１０８】Yは周期表第15族の原子を示し、具体的に
は窒素原子、リン原子、ヒ素原子、アンチモン原子など
が挙げられ、好ましくは窒素原子またはリン原子、さら
に好ましくは窒素原子である。

【０１０９】以下に、上記一般式（Ｉ）（Ｉ-a）（Ｉ-
b）で表される遷移金属イミン化合物の具体的な例を示
すが、これらに限定されるものではない。

【０１１０】

【化６】

【０１１１】

【化７】

【０１１２】

【化８】

【０１１３】

【化９】

【０１１４】

【化１０】

【０１１５】

【化１１】

【０１１６】

【化１２】

【０１１７】

【化１３】

【０１１８】

【化１４】

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】

【化１６】

【０１２１】

【化１７】

【０１２２】

【化１８】

【０１２３】

【化１９】

【０１２４】

【化２０】

【０１２５】

【化２１】

【０１２６】

【化２２】

【０１２７】

【化２３】

【０１２８】

【化２４】

【０１２９】

【化２５】

【０１３０】

【化２６】

【０１３１】

【化２７】

【０１３２】

【化２８】

【０１３３】

【化２９】

【０１３４】

【化３０】

【０１３５】

【化３１】

【０１３６】

【化３２】

【０１３７】

【化３３】

【０１３８】

【化３４】

【０１３９】

【化３５】

【０１４０】

【化３６】

【０１４１】

【化３７】

【０１４２】

【化３８】

【０１４３】

【化３９】

【０１４４】

【化４０】

【０１４５】

【化４１】

【０１４６】

【化４２】

【０１４７】

【化４３】 なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｅｔはエチ
ル基を示し、ｎＰｒはn-プロピル基を示し、ｉＰｒはi-
プロピル基を示し、ｓＢｕはsec-ブチル基を示し、ｔＢ
ｕは tert-ブチル基を示し、ｎＯｃｔはn-オクチル基、
Pｈはフェニル基を示す。

【０１４８】本発明では、上記のような化合物におい
て、鉄をコバルトに置き換えた遷移金属イミン化合物を
用いることもできる。

【０１４９】これらの化合物は単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１５０】（Ｂ）シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物 本発明で用いられる（Ｂ）シクロペンタジエニル骨格を
有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物は、
下記一般式（II-1）で表される遷移金属化合物である。

【０１５１】Ｍ¹ Ｌ_x … （II-1） 式中、Ｍ¹ は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を
示し、具体的には、ジルコニウム、チタンまたはハフニ
ウムであり、好ましくはジルコニウムである。

【０１５２】ｘは遷移金属原子Ｍ¹の原子価であり、遷
移金属原子Ｍ¹に配位する配位子Ｌの個数を示す。Ｌは
遷移金属原子に配位する配位子を示し、少なくとも１個
のＬはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であ
り、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬ
は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含
有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子であ
る。

【０１５３】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチル
シクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチ
ルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエ
ニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのア
ルキル置換シクロペンタジエニル基またはインデニル
基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル
基などを例示することができる。これらの基は、炭素原
子数が１〜２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子などで
置換されていてもよい。

【０１５４】上記一般式（II-1）で表される化合物がシ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む
場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子同士は、（置換）アルキレン基、（置換）
シリレン基などの２価の結合基を介して結合されていて
もよい。このような２個のシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子が２価の結合基を介して結合されている遷
移金属化合物としては後述するような一般式（II-3）で
表される遷移金属化合物が挙げられる。

【０１５５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リールアルキル基、アリール基などが挙げられ、より具
体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのア
ルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボル
ニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、
プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベ
ンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリ
ールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニ
ル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフ
ェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アン
トリル、フェナントリルなどのアリール基が挙げられ
る。

【０１５６】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
てはヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェ
ノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリー
ロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどの
アリールアルコキシ基などが挙げられる。

【０１５７】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸
素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフォ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【０１５８】ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェ
ニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシ
リル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシ
リル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリ
ル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ
炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの
炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリ
ルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリ
ルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【０１５９】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。このよ
うな遷移金属化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４
である場合、より具体的には下記一般式（II-2) で示さ
れる。

【０１６０】 Ｒ³¹Ｒ³²Ｒ³³Ｒ³⁴Ｍ¹ … （II-2) 式中、Ｍ¹ は、前記と同様の周期表第４族から選ばれる
遷移金属原子を示し、好ましくはジルコニウム原子であ
る。

【０１６１】Ｒ³¹は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る基（配位子）を示し、Ｒ³²、Ｒ³³およびＲ³⁴は、互い
に同一でも異なっていてもよく、シクロペンタジエニル
骨格を有する基（配位子）、炭素原子数が１〜２０の
（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示
す。

【０１６２】本発明では上記一般式（II-2) で示される
遷移金属化合物において、Ｒ32、Ｒ ³³およびＲ³⁴のうち
少なくとも１個がシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）である化合物、たとえばＲ³¹およびＲ³²がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化
合物が好ましく用いられる。また、Ｒ31およびＲ32がシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である場
合、Ｒ33およびＲ34はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリールアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、トリアルキルシリル基、スルフォネート
基、ハロゲン原子または水素原子であることが好まし
い。

【０１６３】以下に、前記一般式（II-1）で表され、Ｍ
¹ がジルコニウムである遷移金属化合物について具体的
な化合物を例示する。ビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジブロミ
ド、ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエン
スルフォネート）、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジ
エニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シク
ロペンタジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、
ビス（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニ
ウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェ
ニルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハ
イドライド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジル
コニウムモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンス
ルフォネート）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムビス（p-トルエンスルフォネート）、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメ
タンスルフォネート）、ビス（メチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロ
リド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムビス（トリフルオロメタンスルフォネート）、ビス
（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、
ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ヘ
キシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリドなど。

【０１６４】なお上記例示において、シクロペンタジエ
ニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、三
置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロ
ピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert
-などの異性体を含む。

【０１６５】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置換
えた化合物を挙げることもできる。２個のシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子が２価の結合基を介して結
合されている遷移金属化合物化合物としては、たとえば
下記式（II-3）で表される化合物が挙げられる。

【０１６６】

【化４４】

【０１６７】式中、Ｍ¹ は、周期表第４族の遷移金属原
子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタニウムまた
はハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷およびＲ³⁸は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含
有基、ハロゲン原子または水素原子を示す。Ｒ³⁵、
Ｒ³⁶、Ｒ³⁷およびＲ³⁸で示される基のうち、互いに隣接
する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子
とともに環を形成していてもよい。なお、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、
Ｒ³⁷およびＲ³⁸が各々２ヶ所に表示されているが、それ
ぞれたとえばＲ³⁵とＲ³⁵などは、同一の基でもよくまた
相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち同一のサフ
ィックスのものは、それらを継いで、環を形成する場合
の好ましい組み合せを示している。

【０１６８】炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、前記Ｌと同様のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙
げられる。

【０１６９】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、および前記縮環基上の水素原
子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル
基で置換された基が挙げられる。

【０１７０】炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基とし
てはヒドロキシ基および前記Ｌと同様のアルコキシ基、
アリーロキシ基、アリールアルコキシ基などが挙げられ
る。

【０１７１】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸
素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。ケイ素
含有基としては、前記Ｌと同様のモノ炭化水素置換シリ
ル、ジ炭化水素置換シリル、トリ炭化水素置換シリル、
炭化水素置換シリルのシリルエーテル、ケイ素置換アル
キル基、ケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【０１７２】窒素含有基としてはアミノ基；メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられる。

【０１７３】リン含有基としてはジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。ハロゲン原子としては、前記Ｌと同様の
ものが挙げられる。

【０１７４】これらのうち炭素原子数が１〜２０の炭化
水素基または水素原子であることが好ましく、特にメチ
ル、エチル、プロピル、ブチルの炭素原子数が１〜４の
炭化水素基、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン
環、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン環上の水
素原子がメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、
n-ブチル、iso-ブチル、tert-ブチルなどのアルキル基
で置換された基であることが好ましい。

【０１７５】Ｘ³およびＸ⁴は、互いに同一でも異なって
いてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イ
オウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原
子を示す。

【０１７６】炭素原子数１〜２０の炭化水素基として
は、前記Ｌと同様のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙
げられる。

【０１７７】炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基に
ハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基として
はヒドロキシ基および前記Ｌと同様のアルコキシ基、ア
リーロキシ基、アリールアルコキシ基などが挙げられ
る。

【０１７８】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、および前記Ｌと同様の
スルフォネート基、スルフィネート基などが挙げられ
る。ケイ素含有基としては、前記Ｌ同様のケイ素置換ア
ルキル基、ケイ素置換アリール基が挙げられる。

【０１７９】ハロゲン原子としては、前記Ｌ同様の基お
よび原子を挙げることができる。これらのうち、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはスルフ
ォネート基であることが好ましい。

【０１８０】Ｙ¹は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ³⁹
−、−Ｐ（Ｒ³⁹）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ³⁹）−、−ＢＲ ³⁹
−または−ＡｌＲ³⁹−〔ただし、Ｒ³⁹は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
水素原子またはハロゲン原子である〕を示す。

【０１８１】炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基
として具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-
エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレ
ン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-
シクロヘキシレンなどのアルキレン基；ジフェニルメチ
レン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキ
レン基などが挙げられる。

【０１８２】炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化
炭化水素基として具体的には、クロロメチレンなどの上
記炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン
化した基などが挙げられる。

【０１８３】２価のケイ素含有基としては、シリレン、
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリ
レン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリ
レン基；テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニ
ル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン基；アル
キルアリールジシリレン基；アリールジシリレン基など
が挙げられる。

【０１８４】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。２価のスズ含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基などが
挙げられる。

【０１８５】また、Ｒ39は、前記Ｌと同様の炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基またはハロゲン原子である。これらの
うち、ジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチル
フェニルシリレンなどの置換シリレン基が特に好まし
い。

【０１８６】以下に、前記式（II-3）で表される遷移金
属化合物について具体的な化合物を例示する。エチレン
-ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレン-
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン
-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロ
メタンスルフォネート）、エチレン-ビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、エチ
レン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエ
ンスルフォネート）、エチレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムビス（p-クロルベンゼンスルフォネート）、
エチレン-ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-ビス（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン-ビス（シクロペンタジエニ
ル）（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレン-ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレン-ビス（ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-
ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（イン
デニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルフ
ォネート）、ジメチルシリレン-ビス（4,5,6,7-テトラ
ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-ビス（シクロペンタジエニル）（フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン-ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェ
ニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,3,5-トリメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス（2,4,7-トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス（2-メチル-4-tert-ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレン-（3-tert-ブチルシク
ロペンタジエニル）（インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン-（4-メチルシクロペンタジエ
ニル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピリデン-（4-tert-ブチルシクロペンタジ
エニル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、イソプロピリデン-（4-tert-ブチルシクロペンタジ
エニル）（3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレン-（4-メチルシクロペンタ
ジエニル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン-（4-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル）（3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレン-（4-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル）（3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレン-（3-tert-ブチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン-（3-tert-ブチルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドな
ど。

【０１８７】また上記のような化合物中のジルコニウム
を、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げ
ることもできる。本発明では、前記式（II-3）で表され
る遷移金属化合物としてより具体的には下記一般式（II
-4）または（II-5）で表される遷移金属化合物が挙げら
れる。

【０１８８】

【化４５】

【０１８９】式中、Ｍ¹ は周期表第４族の遷移金属原子
を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ
⁴¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数
が１〜６の炭化水素基を示し、具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペン
チル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキル基；
ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙げられ
る。

【０１９０】これらのうちインデニル基に結合した炭素
原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数
が１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基および
エチル基が好ましい。

【０１９１】Ｒ⁴²、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵およびＲ⁴⁶は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはＲ41と同様の炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示
す。Ｒ⁴³は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子または炭素原子数が６〜１６のアリール基を示し、
具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、ア
ントリル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、
フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフ
チル、インダニル、ビフェニリルなどが挙げられる。こ
れらのうちフェニル、ナフチル、アントリル、フェナン
トリルであることが好ましい。

【０１９２】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントリ
ル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、ア
セナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テト
ラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのア
リール基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ト
リメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリ
ルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。

【０１９３】Ｘ³およびＸ⁴は、互いに同一でも異なって
いてもよく、前記一般式（II-3）中のＸ³およびＸ⁴と同
様である。これらのうち、ハロゲン原子または炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。

【０１９４】Ｙ¹ は、前記一般式（II-3）中のＹ¹と同
様である。これらのうち、２価のケイ素含有基、２価の
ゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ
素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレン
であることがより好ましい。

【０１９５】以下に上記一般式（II-4）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(1-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(2
-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-
アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フル
オロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペ
ンタフルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(m-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o
-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメ
チルフェニル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
エチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i
-プロピルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
(p-ベンジルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m
-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-
トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-フェニル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-ト
リル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフ
ェニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチ
ル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,4,6-トリメチ
ルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（o-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（m-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（p-クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,3-ジ
クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,6
-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
（3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4
-（4-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロ
ピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル
-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロ
ピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル
-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プ
ロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
プロピル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-
プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-s-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4
-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-
（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（5-アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-アントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
i-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネ
オペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-
アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9
-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナント
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェニ
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メ
チレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1
-(2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-
(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【０１９６】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、通常前記一般式（II-4）で
表される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用
いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【０１９７】このような一般式（II-4）で表される遷移
金属化合物は、Journal of Organometallic Chem.288(1
985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,76
2 号明細書および実施例に準じて製造することができ
る。

【０１９８】次に、一般式（II-5）で表される遷移金属
化合物について説明する。

【０１９９】

【化４６】

【０２００】式中、Ｍ¹ は周期表第４族の遷移金属原子
を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ
⁵¹およびＲ⁵²は、互いに同一でも異なっていてもよく、
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有
基、ケイ素含有基、窒素含有基、リン含有基、ハロゲン
原子または水素原子を示し、具体的には、前記Ｒ³⁵〜Ｒ
³⁸と同様の原子または基が挙げられる。

【０２０１】これらのうちＲ⁵¹は、炭素原子数が１〜２
０の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エ
チル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素基であ
ることが好ましい。

【０２０２】Ｒ⁵²は、水素原子または炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基であることが好ましく、特に水素原子
または、メチル、エチル、プロピルの炭素原子数が１〜
３の炭化水素基であることが好ましい。

【０２０３】Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を示
し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘ
キシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなど
のアルキル基；ノルボルニル、アダマンチルなどのシク
ロアルキル基などが挙げられる。

【０２０４】これらのうちＲ⁵³は、２級または３級アル
キル基であることが好ましい。Ｘ³およびＸ⁴は、互いに
同一でも異なっていてもよく、前記一般式（II-3）中の
Ｘ³およびＸ⁴と同様である。

【０２０５】Ｙ¹は、前記一般式（II-3）中のＹ¹と同様
である。以下に上記一般式（II-5）で表される遷移金属
化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロロメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロ
キシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プ
ロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n
-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ブ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキ
シルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチ
ルシリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチ
ル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,3,7-トリメチル-4-フェニルジクロロメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-クロロメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-
ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1
-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1
-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルイン
デニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルフォネー
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-
プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス
（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-i-プロピル-7-メチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2,4,7-トリメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-イソ
プロピリデン-ビス｛1-（2,4,7-トリメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【０２０６】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。これらの中で、４位にi-プロピル，sec-
ブチル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有する
ものが、特に好ましい。

【０２０７】本発明では、通常前記一般式（II-5）で表
される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用い
られるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。上記
のような一般式（II-5）で表される遷移金属化合物は、
インデン誘導体から既知の方法たとえば特開平４−２６
８３０７号公報に記載されている方法により合成するこ
とができる。

【０２０８】また、本発明では、（Ｂ）周期表第４族の
遷移金属化合物として下記式（III-1）で表される化合
物を用いることもできる。 Ｌ² Ｍ¹ Ｘ⁵ ₂ …（III-1） 式中、Ｍ¹ は周期表第４族の遷移金属原子を示す。

【０２０９】Ｌ² は、非局在化π結合基の誘導体であ
り、金属Ｍ¹ 活性サイトに拘束幾何形状を付与してお
り、Ｘ⁵ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子または２０個以下の炭素原子、ケイ
素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水素
基、シリル基もしくはゲルミル基である。

【０２１０】このような一般式（III-1）で表される化
合物のうちでは、下記式（III-2）で表される化合物が
好ましい。

【０２１１】

【化４７】

【０２１２】式中、Ｍ¹ は周期表第４族の遷移金属原子
を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニ
ウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｃｐは、
Ｍ¹ にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シク
ロペンタジエニル基またはその誘導体を示す。

【０２１３】Ｚ¹は、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原
子または周期表第１４族の元素を含む配位子を示し、た
とえば−Ｓｉ（Ｒ⁵⁵ ₂）−、−Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）−、−Ｓｉ
（Ｒ⁵⁵ ₂）Ｓｉ（Ｒ⁵⁵ ₂）−、−Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）
−、−Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂））Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）−、−Ｃ
（Ｒ⁵⁵）＝Ｃ（Ｒ⁵⁵）−、−Ｃ（Ｒ⁵⁵ ₂）Ｓｉ（Ｒ⁵⁵ ₂）
−、−Ｇｅ（Ｒ⁵⁵ ₂）−などである。

【０２１４】Ｙ²は、窒素原子、リン原子、酸素原子ま
たはイオウ原子を含む配位子を示し、たとえば−Ｎ（Ｒ
⁵⁶）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ（Ｒ⁵⁶）−などである。
またＺ¹ とＹ² とで縮合環を形成してもよい。

【０２１５】上記Ｒ⁵⁵は水素原子または２０個までの非
水素原子をもつアルキル、アリール、シリル、ハロゲン
化アルキル、ハロゲン化アリール基またびそれらの組合
せから選ばれた基であり、Ｒ⁵⁶は炭素原子数１〜１０の
アルキル、炭素原子数６〜１０のアリール基若しくは炭
素原子数７〜１０のアラルキル基であるか、または１個
若しくはそれ以上のＲ⁵⁵と３０個までの非水素原子の縮
合環系を形成してもよい。

【０２１６】以下に上記一般式（III-2）で表される遷
移金属化合物の具体的な例を示す。（tert-ブチルアミ
ド）（テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）-1,2-
エタンジイルジルコニウムジクロリド、（tert-ブチル
アミド）（テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）-
1,2-エタンジイルチタンジクロリド、（メチルアミド）
（テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）-1,2-エタ
ンジイルジルコニウムジクロリド、（メチルアミド）
（テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）-1,2-エタ
ンジイルチタンジクロリド、（エチルアミド）（テトラ
メチル-η5-シクロペンタジエニル）-メチレンチタンジ
クロリド、（tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメ
チル-η5-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロ
リド、（tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル-
η5-シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロ
リド、（ベンジルアミド）ジメチル-（テトラメチル-η
5-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロリド、
（フェニルホスフィド）ジメチル（テトラメチル-η5-
シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジベンジル
など。 （Ｃ−１）有機金属化合物 本発明で用いられる（Ｃ−１）有機金属化合物として、
具体的には下記のような周期表第１、２族および第１
２、１３族の有機金属化合物が用いられる。

【０２１７】 （Ｃ−１ａ） 一般式 Ｒ^a _sＡｌ（ＯＲ^b ）_t Ｈ_uＸ_w （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、sは０＜s
≦３、tは０≦t＜３、uは０≦u＜３、wは０≦w＜３の数
であり、かつｓ＋ｔ＋u＋ｗ＝３である。）で表される
有機アルミニウム化合物。

【０２１８】（Ｃ−１ｂ）一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ² はＬｉ、Ｎａ、Ｋを示し、Ｒ^aは炭素原子
数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。

【０２１９】（Ｃ−１ｃ）一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、Ｍ³ はＭｇ、ＺｎまたはＣｄであ
る。）で表される２族または１２族金属のジアルキル化
合物。

【０２２０】前記（Ｃ−１ａ）に属する有機アルミニウ
ム化合物としては、次のような化合物などを例示でき
る。 一般式 Ｒ^a _xＡｌ（ＯＲ^b）_3-x （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭
化水素基を示し、ｘは好ましくは１．５≦ｘ≦３の数で
ある。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _y ＡｌＸ_3-y （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｙは
好ましくは０＜ｙ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _z ＡｌＨ_3-z （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｚは好ましくは２≦ｚ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _えＡｌ（ＯＲ^b）_fＸ_g （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｅは０＜
ｅ≦３、ｆは０≦ｆ＜３、ｇは０≦ｇ＜３の数であり、
かつｅ＋ｆ＋ｇ＝３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物。

【０２２１】（Ｃ−１ａ）に属するアルミニウム化合物
としてより具体的には トリエチルアルミニウム、トリ
n-ブチルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウ
ム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-
ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分
岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフ
ェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのト
リアリールアルミニウム；ジイソブチルアルミニウムハ
イドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライ
ド；トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニ
ルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、
イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミ
ニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムア
ルコキシド；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチ
ルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシ
ド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ^a _2.5Ａｌ（ＯＲ
^b）_0.5などで表される平均組成を有する部分的にアルコ
キシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニ
ウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチ
ルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノ
キシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチ
ル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウム
ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）などの
アルキルアルミニウムアリーロキシド；ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニ
ウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジア
ルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒ
ドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化
されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエト
キシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、
エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にア
ルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ムなどを挙げることができる。

【０２２２】また(C-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げる
ことができる。このような化合物として具体的には、 （Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ などを挙げることができる。

【０２２３】前記（Ｃ−１ｂ）に属する化合物として
は、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）4、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄など
を挙げることができる。

【０２２４】その他にも、(C-1) 有機金属化合物として
は、一般式 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙおよびｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）で表されるイソプレニルアルミニウムを使用する
こともできる。

【０２２５】さらにその他にも、（Ｃ−１）有機金属化
合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロ
ピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブ
ロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシ
ウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピル
マグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリ
ド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウム
クロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウ
ム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウム
などを使用することもできる。

【０２２６】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。

【０２２７】これらのうち、有機アルミニウム化合物が
好ましい。上記のような（Ｃ−１） 有機金属化合物
は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられ
る。

【０２２８】（Ｃ−２）有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる（Ｃ−２）有機アルミニウムオキシ
化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、
また特開平２−７８６８７号公報に例示されているよう
なベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であ
ってもよい。

【０２２９】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０２３０】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０２３１】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、上述した
（Ｃ−１）に属する有機アルミニウム化合物として例示
したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げること
ができる。

【０２３２】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機
アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。

【０２３３】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。

【０２３４】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベ
ンゼンに対して不溶性または難溶性である。

【０２３５】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物としては、下記一般式（IV）で表されるボロン
を含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることも
できる。

【０２３６】

【化４８】

【０２３７】式中、Ｒ⁵⁷は炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示す。Ｒ⁵⁸は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜
１０の炭化水素基を示す。

【０２３８】前記一般式（IV）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（Ｖ）
で表されるアルキルボロン酸と Ｒ⁵⁷−Ｂ−（ＯＨ）₂ … （Ｖ） （式中、Ｒ⁵⁷は前記と同じ基を示す。） 有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間
反応させることにより製造できる。

【０２３９】前記一般式（Ｖ）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジ
フルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボ
ロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０２４０】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、上述した(C
-1) に属する有機アルミニウム化合物として例示したも
のと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができ
る。

【０２４１】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特に
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単
独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。

【０２４２】上記のような(C-2) 有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。 (C-3) 遷移金属化合物または遷移金属イミン化合物と反
応してイオン対を形成する化合物 本発明で用いられる遷移金属イミン化合物（Ａ）または
遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化
合物(C-3) （以下、「イオン化イオン性化合物」とい
う。）としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開
平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号
公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０
７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ
Ｐ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオ
ン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物など
を挙げることができる。

【０２４３】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ₃
（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基など
の置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素で
ある。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【０２４４】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VI）で表される化合物が挙げられる。

【０２４５】

【化４９】

【０２４６】式中、Ｒ⁵⁹としては、Ｈ+ 、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。

【０２４７】Ｒ⁶⁰〜Ｒ⁶³は、互いに同一でも異なってい
てもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換ア
リール基である。前記カルボニウムカチオンとして具体
的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メ
チルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチル
フェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニ
ウムカチオンなどが挙げられる。

【０２４８】前記アンモニウムカチオンとして具体的に
は、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアン
モニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオ
ン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニ
ウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,
N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメ
チルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリ
ニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチ
オン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジ
アルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。

【０２４９】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【０２５０】Ｒ23としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

【０２５１】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩などを挙げることもできる。

【０２５２】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０２５３】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０２５４】ジアルキルアンモニウム塩として具体的に
は、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０２５５】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VII）（VIII）で表されるホウ
素化合物などを挙げることもできる。

【０２５６】

【化５０】

【０２５７】（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【０２５８】

【化５１】

【０２５９】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）
アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ
（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレー
トなどのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸
塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【０２６０】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、
ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラ
ン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバ
ノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデ
カハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラ
ン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボ
レート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチル
シリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブ
チル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカ
ボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-
ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-
メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニ
オンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハ
イドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバル
ト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウン
デカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（II
I)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロ
ム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレー
ト）マンガン酸塩（IV)、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウン
デカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金
属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０２６１】上記のような（Ｃ−３）イオン化イオン性
化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いら
れる。また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記遷移金属イミン化合物（Ａ）、周期表第４族の遷移金
属化合物（Ｂ）、（Ｃ−１） 有機金属化合物、（Ｃ−
２）有機アルミニウムオキシ化合物および（Ｃ−３）イ
オン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化
合物（Ｃ）とともに、必要に応じて後述するような微粒
子状担体（Ｄ）を用いることもできる。

【０２６２】（Ｄ）微粒子状担体 本発明で必要に応じて用いられる（Ｄ）微粒子状担体
は、無機または有機の化合物であって、粒径が１０〜３
００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないし
は微粒子状の固体が使用される。このうち無機化合物と
しては多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ₂ 、
Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂ 、Ｂ₂Ｏ₃ 、Ｃａ
Ｏ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂ など、またはこれらを含
む混合物、たとえばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃
、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅ 、ＳｉＯ₂-Ｃｒ
₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯなどを例示することが
できる。これらの中でＳｉＯ₂ およびＡｌ₂Ｏ₃ からな
る群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とする
ものが好ましい。

【０２６３】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃ 、Ｋ₂ＣＯ₃ 、ＣａＣＯ₃ 、ＭｇＣＯ₃ 、Ｎａ₂ＳＯ
₄ 、Ａｌ₂(ＳＯ₄）₃ 、ＢａＳＯ₄ 、ＫＮＯ₃ 、Ｍｇ
（ＮＯ₃）₂ 、Ａｌ（ＮＯ₃）₃ 、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ
₂Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有
していても差しつかえない。

【０２６４】このような（Ｄ）微粒子状担体は種類およ
び製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用
いられる担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ² ／ｇ、
好ましくは１００〜７００ｍ² ／ｇの範囲にあり、細孔
容積が０．３〜２．５ｃｍ³／ｇの範囲にあることが望
ましい。該担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、
好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられる。

【０２６５】さらに、本発明に用いることのできる微粒
子状担体（Ｄ）としては、粒径が１０〜３００μｍの範
囲にある有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙
げることができる。これら有機化合物としては、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなど
の炭素原子数が２〜１４のα−オレフィンを主成分とし
て生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサ
ン、スチレンを主成分として生成される重合体もしくは
共重合体を例示することができる。

【０２６６】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のような遷移金属イミド化合物（Ａ）と、周期表第４
族の遷移金属化合物（Ｂ）と、（Ｃ−１）有機金属化合
物、（Ｃ−２）有機アルミニウムオキシ化合物および
（Ｃ−１）イオン化イオン性化合物から選ばれる少なく
とも１種の化合物（Ｃ）と、必要に応じて微粒子状担体
（Ｄ）とからなる。

【０２６７】重合の際には、各成分の使用法、添加順序
は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。 (2) 成分（Ａ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ｂ）および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (3) 成分（Ｂ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (4) 成分（Ｃ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (5) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｄ）に担持した
触媒成分、および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添
加する方法。 (6) 成分（Ａ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ｂ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分および成分
（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (7) 成分（Ａ）と成分（Ｃ）とを担体（Ｄ）に担持した
触媒成分、成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。 (8) 成分（Ｂ）と（Ｃ）とを担体（Ｄ）に担持した触媒
成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (9) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを担体
（Ｄ）に担持した触媒成分を重合器に添加する方法。

【０２６８】上記(1) 〜(8) の各方法においては、各触
媒成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよ
い。成分（Ｃ）が担持されている上記(4)(7)(8)(9)の各
方法においては、必要に応じて担持されていない成分
（Ｃ）を、任意の順序で添加してもよい。この場合成分
（Ｃ）は、同一でも異なっていてもよい。

【０２６９】また、上記の成分（Ｄ）に成分（Ａ）およ
び成分（Ｃ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｄ）に
成分（Ｂ）および成分（Ｃ）が担持された固体触媒成
分、成分（Ｄ）に成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備
重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上
に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。

【０２７０】本発明に係るオレフィンの重合方法では、
上記のようなオレフィン重合触媒の存在下に、オレフィ
ンを重合または共重合することによりオレフィン重合体
を得る。

【０２７１】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法または気相重合法いずれにおいても実施
できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素
媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯
油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エ
チレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなど
のハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げ
ることができ、オレフィン自身を溶媒として用いること
もできる。これらの不活性炭化水素媒体のうちで脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素が好ましい。また、重合に用
いるα-オレフィン、脂環族ビニル化合物、環状オレフ
ィン自身を溶媒として用いることも好ましい。

【０２７２】上記のようなオレフィン重合用触媒を用い
て、オレフィンの重合を行うに際して、触媒成分（Ｂ）
は、反応容積１リットル当り、遷移金属原子に換算して
通常１０^-8〜１０^-3モル、好ましくは１０^-7〜１０^-4モ
ルとなるような量で用いられ、成分（Ａ）は通常１０^-8
〜１０^-2モル、好ましくは１０^-7〜１０^-3モルとなるよ
うな量で用いられる。また成分（Ａ）は、成分（Ａ）と
成分（Ｂ）（遷移金属原子に換算して）とのモル比
〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、通常０．０２〜１００、好まし
くは０．０５〜５０となるような量で用いられる。

【０２７３】成分（Ｃ−１）は、成分（Ｃ−１） と、
成分（Ａ）および成分（Ｂ）中の全遷移金属原子（Ｍ）
とのモル比〔（Ｃ−１）／Ｍ〕が、通常０．０１〜５０
００、好ましくは０．０５〜２０００となるような量で
用いられる。

【０２７４】成分（Ｃ−２）は、成分(C-2) 中のアルミ
ニウム原子と、成分（Ａ）および成分（Ｂ）中の全遷移
金属原子（Ｍ）とのモル比〔（Ｃ−２）／Ｍ〕が、通常
１０〜５０００、好ましくは２０〜２０００となるよう
な量で用いられる。

【０２７５】成分（Ｃ−３）は、成分（Ｃ−３） と、
成分（Ａ）および成分（Ｂ）中の全遷移金属原子（Ｍ）
とのモル比〔（Ｃ−３）／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ま
しくは１〜５となるような量で用いられる。

【０２７６】また、このようなオレフィン重合触媒を用
いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜２００℃、
好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通
常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋ
ｇ／ｃｍ² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連
続式、連続式のいずれの方法においても行うことができ
る。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行
うことも可能である。

【０２７７】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。このようなオレ
フィン重合触媒により重合することができるオレフィン
としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-
メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジ
メチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1
-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テ
トラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイ
コセンなどの炭素原子数が２〜２０のα-オレフィン；
スチレン、ジメチルスチレン類、アリルベンゼン、アリ
ルトルエン類、ビニルナフタレン類、アリルナフタレン
類などの芳香族ビニル化合物；ビニルシクロヘキサン、
ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリル
ノルボルナンなどの脂環族ビニル化合物；シクロペンテ
ン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノル
ボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,5,8-
ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン
ンなどの環状オレフィン；1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキ
サジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5,9-デカトリエンなど
の炭素原子数が４〜２０の鎖状ポリエン；5-エチリデン
ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの環状ポリエ
ンなどを挙げることができる。

【０２７８】これらのオレフィンは、単独であるいは２
種以上組み合わせて用いることができる。

【０２７９】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合触媒は、高
い重合活性を有し、分子量分布が広く、かつ２種以上の
オレフィンを共重合したときに組成分布が狭いオレフィ
ン（共）重合体を得ることができる。

【０２８０】本発明に係るオレフィンの重合方法は、高
い重合活性で、分子量分布が広く、かつ２種以上のオレ
フィンを共重合したときに組成分布が狭いオレフィン重
合体を得ることができる。本発明の方法で得られたオレ
フィン（共）重合体は、分子量分布が広いので成形性に
優れている。

【０２８１】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０２８２】なお、本実施例において、極限粘度
（［η］）は、１３５℃、デカリン中で測定した。分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、o-ジクロルベンゼンを溶媒と
して、１４０℃においてゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により測定して求めた。

【０２８３】

【実施例１】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、
これにエチレンを１００リットル／時間で流通させ、５
０℃で１０分間放置した。これに、メチルアルミノキサ
ンをアルミニウム原子換算で１．２５ミリモル加えた。
その後、ビス（1,3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリドを０．０００５ミリモルと下記式
(a) で示される遷移金属イミン化合物(B-1) を０．００
００５ミリモルとの混合物を加え、重合を開始した。エ
チレンガスを１００リットル／時間の量で連続的に供給
し、常圧下、５０℃で５分間重合を行った後、少量のメ
タノールを添加し重合を停止した。重合反応液を大過剰
のメタノール−塩酸溶液に加え、得られたポリマーを、
１３０℃で１２時間減圧下に乾燥させた。その結果、
［η］が１０．５０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが１２．３の
ポリマー２．０６ｇが得られた。

【０２８４】

【化５２】

【０２８５】

【比較例１】実施例１において、ビス（1,3-ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用い
ず、遷移金属イミン化合物(B-1)の使用量を０．０００
５ミリモルにした以外は同様にして重合を行った。その
結果、［η］が１．３４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが９．６
のポリマー２．５５ｇが得られた。

【０２８６】

【比較例２】実施例１において、遷移金属イミン化合物
(B-1) を用いないこと以外は同様にして重合を行った。
その結果、［η］が１１．００ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが
２．１６のポリマー１．７３ｇが得られた。

【０２８７】

【実施例２】実施例１において、遷移金属イミン化合物
(B-1) の代わりに下記式(b) で示されるチタン化合物(B
-2) を０．００００５ミリモル用いたこと以外は同様に
して重合を行った。その結果、［η］が１０．３０ｄｌ
／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが１５．８のポリマー１．９３ｇが得
られた。

【０２８８】

【化５３】

【０２８９】

【比較例３】実施例１において、ビス（1,3-ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用い
ず、遷移金属イミン化合物(B-1) の代わりに前記式(b)
で示される遷移金属イミン化合物(B-2) を０．０００５
ミリモル用いたこと以外は同様にして重合を行った。そ
の結果、［η］が０．８０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが９．
２のポリマー１．４９ｇが得られた。

【０２９０】

【実施例３】実施例１において、遷移金属イミン化合物
(B-1)を０．０００５ミリモル、ビス（1,3-ジメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを０．０
０００５ミリモル用いたこと以外は同様にして重合を行
った。その結果、［η］が７．００ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍ
ｎが１２．８のポリマー２．７０ｇが得られた。

【０２９１】

【実施例４】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、
これにエチレンを１００リットル／時間で流通させ、７
０℃で１０分間放置した。これに、メチルアルミノキサ
ンをアルミニウム原子換算で２．５０ミリモル加えた。
その後、エチレン−ビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリドを０．０００５ミリモルと上記式(ｂ) で示さ
れる遷移金属イミン化合物(B-2) を０．０００５ミリモ
ルとの混合物を加え、重合を開始した。エチレンガスを
１００リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、
７０℃で５分間重合を行った後、少量のメタノールを添
加し重合を停止した。重合反応液を大過剰のメタノール
−塩酸溶液に加え、得られたポリマーを、１３０℃で１
２時間減圧下に乾燥させた。その結果、［η］が２．０
５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが１０．５のポリマー１０．５
ｇが得られた。

【０２９２】

【比較例４】実施例４において、エチレン−ビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリドを用いず、メチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子換算で１．２５ミリモル
にした以外は同様にして重合を行った。その結果、
［η］が０．４２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎが９．０のポリ
マー３．６０ｇが得られた。

【０２９３】

【比較例５】実施例４において、遷移金属イミン化合物
(B-2) を用いず、メチルアルミノキサンをアルミニウム
原子換算で１．２５ミリモルにした以外は同様にして重
合を行った。その結果、［η］が２．３０ｄｌ／ｇ、Ｍ
ｗ／Ｍｎが２．８０のポリマー７．９０ｇが得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

フロントページの続き (72)発明者 藤田 照典 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社 Ｆターム(参考） 4J028 AA02A AB01A AC01A AC08A AC09A AC10A AC26A AC27A AC28A AC45A AC46A AC47A BA00A BA02B BB00A BB02B BC01B BC05B BC06B BC13B BC16B BC17B BC18B BC24B BC25B BC26B BC28B CA25C CA26C CA27C CA28C CA29C CB94B EB02 EB04 EB05 EB08 EB09 EB10 EB13 EB17 EB18 EB21 GA04 GA06 4J100 AA02P AA03P AA04P AA07P AA15P AA16P AA17P AA18P AA20P AA21P AB00P AB01P AB02P AB04P AB09P AR03P AR04P AR11P AR22 AS01P AS15P CA01 CA04 FA10

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金
   属イミン化合物と、（Ｂ）シクロペンタジエニル骨格を
   有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物と、
   （Ｃ）(Ｃ-1) 有機金属化合物、 (Ｃ-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(Ｃ-3)
   遷移金属イミン化合物（Ａ）または周期表第４族の遷移
   金属化合物（Ｂ）と反応してイオン対を形成する化合物
   から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなることを
   特徴とするオレフィン重合用触媒； 【化１】 （式中、Ｍは周期表第８〜11族の遷移金属原子を示し、
   Ｒ¹〜Ｒ⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素
   基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、
   ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有
   基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基などを示し、
   Ｒ⁵、Ｒ⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、ハロ
   ゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ
   環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニ
   ウム含有基またはスズ含有基などを示し、またＲ¹とＲ⁵
   が互いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ²とＲ⁶
   が互いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ1とＲ3
   が互いに連結して環を形成していてもよく、Ｒ²とＲ⁴が
   互いに連結して環を形成していてもよく、 Ｒ³とＲ⁴が
   互いに連結して環を形成していてもよく、 ｎは、Ｍの価数を示し、 Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
   炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
   基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基などを示
   し、nが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互
   いに同一でも異なっていてもよい。Yは周期表第15族ま
   たは第１６族の原子を示す。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載のオレフィン重合用触媒
   の存在下に、オレフィンを重合または共重合させること
   を特徴とするオレフィンの重合方法。