TW383335B - A method for manufacturing a chemically adsorbed film and a chemical adsorbent solution for the method - Google Patents
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Description
五、發明説明) 方 的 面 表 飾 整 述 所 中 1X 例 施 實 明 發 本 釋 解 明 Μ 說用 略為 簡 1 之圖 圖 繪 法 方 的 面 表 〇 飾 圖整 面述 斷所 横 1 之例 面施 表首 材明 基發 的本 平釋 水解 子 Κ 分用 至為 大 2 放圖 而 法 法 方 的 面 表 整 。 精 圈述 面所 斷 2 横例 之施 面實 表明 材發 基本 的釋 平解水Μ 子用 分為 至 3 大圖 放 而 法 方 的 面 表 製 。 精 圖述 面所 斷 3 横例 之施 面實 表明 材發 基本 的釋 平解 水Μ 子用 分為 至4 大圖 放 而 法 方 的 面 表 整 。精 〇 圖述圖 面所面 斷4斷 横例横 之施之 面實面 表明表 材發材 基本基 的釋的 平解平 水Κ水 子用子 分為分 至 5 至 大圖大 放 放 而 而 法 方 的 面 表 整 精。 逑圖 所面 5 斷 例横 施之 實面 明表 發材 本基 釋的 解平 Μ水 用子 為分 6 至 圖大 放 .而 法 方 的 面 表 整 精。 述圖 所面 6 斷 例横 施之 實面 明表 發材 本基 釋的 解平 Κ水 用子 為分 7 至 圖大 放 而 (請先閱讀背面之注意事項-?填寫本頁) .裝 泉
經濟部中央標準局員工消費合作社印$L 說 解 细 詳Κ 予 例 施 實 的 面 下 和 圖 繪 附 所 考 明參 說要 细明 詳發 之本 明 發 者 述 所 面 下 如 料 材 和 途 用 同 不 種 多 於 用 應 可 明 發 本 用 應Μ , 可 材也 木明 ’ 發 膠本 塑, ’ 物 瓷等 陶漆 ’ 油 屬著 金被 一 塗 - 先 例事 用上 應面 材表 基材 丨基 a 使 ί 即 材 石 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4坭格(210X 297公货) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ; ' B7 五、發明説明(/ ) 發明說明 發明領域 本發明係有關在一含有活性氫的基材表面上經由矽氧 烷鍵结製造化學吸附瞑的方法及此方法所使用之化學吸附 劑溶液更特定言之,本發明係有關一種使用垸氧基矽烷 界面活性劑,非水性溶劑和矽烷醇縮合催化劑製造化學吸 附膜的方法及此方法所使用之化學吸附劑溶液。 發明背景 基材例如塑膠、金屬、陶瓷、纖維、木材、混凝土、 油漆等的表面部依其在各種不同領域中的使用目的而經改 良過:例如,改良含有巨分子的表面之方法包括:塗被氟 矽垸ί禹合劑κ提供防水性和防油性之方法;塗被蠘κ提供 潤滑性之方法;塗被聚乙稀醇以提供親水性之方法;及塗 被Κ氣碳ib合物為基質的聚合物之懸浮液以使基材表面不 會沾染污物之方法:上面所提的諸方法都是熟知者:· 不過,先前技K的塗被膜對於含有巨分子的基材具有 弱结合力:·因此,若重複地布擦拭或洗滌該基材,塗被膜 會從基材上剝離而失去其整飾效用。再者,先前技藝塗被 膜在其表面上因為分子Κ不同方向排列其中而具有許多針 孔,因此損a其性質:更有者· μ氟碳化合物為基質的聚 合物塗被膜缺乏透光性使得丨皮等不能用於要求透光性的透 明光學材料之中: -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) II - nn nn 1- - mt^—ϋ. ί I ι^ϋ —ϋ \ < - ...... In -i 1 -. —--I— 、v'° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(/久) (b) 餐具刀剪懕用例一一厨房用刀和其他刀•剪刀,彫 刻刀,刮鬍刀片,髮夾,鋸子,鉋子,鑿子,鑽子,badkin ,切割工具,鑽頭,接合器葉片,果汁機刀片,磨麵粉櫬 葉片,割草櫬刀片,打口器*切草櫬,釘書機,開罐器刀 Η,外科手術刀等; (c) 針具應用例一一針灸剌針,鏠衣針,縫纫櫬用針, 製造榻榻米所用的長粗針,注射針,手術針,安全別針等 〇 (d) 陶瓷工業產品應用例一一用陶,玻璃,瓷或搪瓷製 品,包括衛生陶器(例如夜壺,洗臉盆,浴缸等),餐具 (如飯碗,盤碟,碗,茶杯,玻瑀杯,瓶子,咖啡壺,鍋 和盆,陶缽,杯等),花瓶(如花盆,花缽,小的花瓶等 ),化學設備(例如燎杯,反應器容器,試管,燒瓶,培 養皿,冷凝器,撹拌棒,搜拌器,缽,大桶,注射茼), 屋頂瓦,磁磚,搪瓷洗臉盆,及搪瓷壺和盆; (e) 鏡子應用例一一掌上鏡,全身長鏡子,浴室鏡,洗 水間鏡子,汽車鏡(後鏡和側鏡),半幅鏡,檐窗鏡,百 貨公司的鏡子等; (f) 模造零件懕用例一一壓模用模子,薄模用模,注射 模造用的模子,轉移模造用的模子,真空模造用的模子, 吹氣成型用的模子,擠壓模造用的模子,充氣模造用的模 子,訪纖用的模子,壓延加工輥; -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公趁) HI - ! I -I!— —in n^i - I ί— I 士^, n^i -----1^1 —J Λτ^ Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明(>) 製造化學吸附性單分子膜的方法係由本發明的發明人 等所提出的(:日本公開專利第(Τ 0 k k a i - H e i) 4 - 1 3 2 6 3 7號 日本公開專利第(_ T o k k a i - H e i) 4 - 2 2 1 6 3 Q號日本公開專利 第(Τ o k k a i - H e i) 4 - 3 6 7 7 2 1號)。彼等膜不會從基材剝離 ,沒有針孔,具有奈米级次的原度,且具有高透光性,換 言之,具有透光性及光澤性。 不過,根據傳,统製造化學吸附膜的方法,彼等膜係經 由以氮矽烷為基質的界面活性劑與基材表面之間的去氫氯 反應而形成的:其结果為在膜的形成過程中產生有害的氫 氛酸氣體。此外也有方法係嘗試利用烷氧基矽烷界面活性 劑經由去醇反應而形成分子膜,不過,由於此種反應進行 緩慢,不能容易地肜成膜。使用去醇催化劏的方法也是可 能者,不過,若只添加去_催化劑時,界面活性劑會與空 氣中的水氣内含物交聯而失去其活性。換言之,若整飾劑 中含有水氟,則其所含界面活性劑在反應到基材表面之前 即發生交聯使得固體一液體介面的反應被遏止,因而使其 難以形成ib學吸附瞑 發明概述 為了解決上述問題,本發明的目標即為提出一種形成 (匕學吸附瞑的方法,其具有實用的反應速率且在形成膜的 程序中不會產生氫氯酸氯氣體: 為了達到該目搮,本發明提出一種在具有活性氫的基 --1 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------1衣----------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印11 - 5『「;戸 __I I /; , 五、發明説明(丨Γ ) (g) 飾品應用例一—手錶,珠寶,真珠,藍寶石,紅寶 石,翡翠,柘榴石,貓眼石,鑽石,黃玉,血石熥,水藍 寶石,綠松石,瑪瑙,大理石,紫水晶,刻有浮雕之S石 ,蛋白石,水晶,玻璃,環,手鐲,胸針,領帶針,耳環 ,項辣,眼鏡框(白金,金,銀,鋁,鈦,錫,這些元素 的合金,或不锈鋼所製成者)或其他等; (h) 食品模子應用例一一禚模,胼模,麵包模,巧克力 模,果凍模,冰淇淋模,烤盆,冰盤等; (i) 煮具應用例一一壺和盤,鐵壺,鍋子,罐,煎鍋, 熱板,烤食物用的網,洩油用的工具,作章魚燒所用的盤 ,等; (j )紙張應用例一—影印紙,排水和油的紙,海報紙, 小冊子用的高品質等; (k) 樹脂應用例—一聚烯烴(例如聚丙烯,聚乙烯等) ,聚氯乙烯,聚氯亞乙烯,聚醢胺,聚醢亞胺,聚醯胺醢 亞胺,聚酯,芳族聚酯,聚苯乙烯,聚通,聚醚®,聚硫 化伸苯基,酚樹脂,呋喃樹脂,脲樹脂,環氧樹脂,聚胺 甲酸酯,聚矽氧樹脂,ABS樹脂,甲基丙烯酸樹脂*丙烯酸 乙酯樹脂,酯樹脂,聚縮醛,聚氧化伸苯基等; (l) 家庭電器用品的愿用例——電影機,收音機,錄音 櫬,音饗,CD播放櫬,冰箱,冷凍櫃,空氣調節器,榨汁 櫬,攪和器,電扇葉片,照明設備,標度盤,電燙髮用的 吹風槺等; -17- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公犮) I m n ϋ I I I I I I n n .T n __ n I ;__________,良 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(j) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 至劑氧含溶 活的矽性子结成垸 活的矽水而塗膜表 有溶矽不性 面劑基水分鍵形氧 面劑基非應膜物的 含性由” 水 界ih氧非一價地矽 界ib氧該反合合衬 用水經。非 烷催烷用由共致由 烷催垸發水聚聚基 :非以膜的。矽合該及成 Μ 有涇 矽合該蒸對的的該 驟的材附氫劑基縮子,形鍵ΚΙ1氧縮子,劑面劑到 步氫基吸性溶氧醇分面而烷可膜 烷醇分面性表性合 述性該化活他烷烷一表材氧法該 該垸一表活材活结 下活觸之有其該矽將的基矽方且 少矽將的面基面键 括含接面具何少該鍵材和由該, 至該鐽材界該界價 包不物衬不任至和烷基劑經 層。有和烷基垸到該共 其,合基為的有劑氧該性且層塗面含劑氧該矽合有以 ’ 劑混該意外含溶矽到活成塗膜表闬溶矽到氧结含鍵 法性液到詞W用性由合面構膜子的括性,田合烷鍵成烷 方活溶合一水括水經结界所子分材包水經结該價形氧 之面的结”括包非,鍵烷劑分簞基可非,鐽和共地矽 膜界劑鍵劑包可的材價矽性單的該也的材價材以效由 附垸化價溶可法氫基共基活之劑到法氫基共基成有經 吸矽催共性劑方性觸以氧面面性合方性觸以該形 Μ 係 學基合 Μ 水溶種活接劑烷界表活结種活接劑將键可 _ fb氧縮成非性一含物性該烷材面鍵 | 含物性S.垸法該 成综醇形的水第不合活洗砂基界is第不合活,氧方且 形種烷结氫非該,混面清基該該共該,混面劏矽此, 上一矽鍵性。 劑液界劑氧到有 Μ 劑疲界溶由-層 材少和综活劑 性溶烷溶烷合含鍵 性溶烷性經層塗 —^1 ^^i·—· *^^1. ^i m^i^— 11^1 i^m \ f ^n m^i m^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) Λ7 ηη (m ) 用竿子 夫球, (η ) ( 護器, 五、發明説明(八 運動用品應用例--滑雪屐,釣魚桿,撐竿跳高所 ’船,帆船,唄射雪屐(jet ski),衝浪板,高爾 保龄球,釣魚線,漁網,捕魚木筏等; 汽車零件應用例: 1 ) ABS樹脂一一燈罩,儀表板,装飾零件,櫬車保 (2) 級維素塑料_汽車標幟,和駕駛盤, (3) FRP(孅維補強塑膠)一保險桿和引擎蓋, (4 )酚樹脂一剎車, (5) 聚縮醛一雨刷,雨刷齒輪,氣閥,化油器零件, (6) 聚醢胺一散熱器扇, (7) 聚芳基化物(双酚A與擬肽酸的聚縮合聚合物 )~方向指示燈,引擎罩燈,繼電器罩, (8) 聚對苯二甲酸丁二酵酯一後部,前擋泥板, (9) 聚胺基-二-順丁烯二醯亞胺一引擎零件,齒輪 箱,車輪,懸掛驅動糸統, (10) 甲基丙烯酸酯樹脂一燈罩鏡片,表板和蓋, 中心標誌, (1 1 )聚丙烯一保險桿 (12) 聚氧化伸苯基_散熱器柵格, (13) 聚胺甲酸酯—保險桿,擂泥板,儀表盤,和 風扇 (14)不飽和聚酷樹脂一車體,油箱,加熱器外罩 18- 本纸張尺度適用中國國家樣準·( CNS ) Λ4規格(210X 297公趁) n 1- I 1 : - I— -I ! 士民— - -i - SI— - - - ·τ» -1¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 經濟部中央標隼局WC工消費合作社印製 Β7 ___ 五、發明説明(f ) 面。 本發明更提出第二種方法,包括下述步驟:用含有至 少一種第一烷氧基矽烷界面活性劑,不含活性氫的非水性 溶劑和矽烷醇縮合催化劑的溶液混合物接觸基材Μ形成一 內層,其為經由矽氧烷鍵Μ共價鐽结合到該基材表面的砂 氧烷化學吸附膜;及用含有至少一種第二烷氧基矽烷界面 活性劑,不含活性氫的非水性溶劑和矽烷酵縮合催化劑的 溶液混合物接觸該内層而形成一外層,其含有一分子該第 二烷氧基矽烷界面活性劑且係經由矽氧烷鐽以共價鏈结合 到該内層的表面之化學吸附膜,且該第一種烷氧基矽烷界 面活性劑和該第二種烷氧基矽烷界面活性劑可相同或相異 而為至少一種選自下列所成組合之中者:六烷氧基二矽氧 烷,八烷氧基三矽氧烷,二烷氧基矽烷,三烷氧基矽烷和 四烷氧基矽烷。此方法可以有效地形成一雙層化學吸附膜 ,其具有一化學吸附單分子矽氧烷膜之內層及一化學吸附 單分子第二垸氧基矽烷界面活性劑膜之外Μ。 該第二種方法可包括用含有至少該第一烷氧基矽烷界 面活性劑,不含活性氫的非水性溶劑和該矽烷醇縮合催化 劑的溶液混合物接觸基材,經由矽氧烷鐽將一分子該烷氧 基矽烷界面活性劑Κ共價鍵结合到該基材的表面,及用非 水性溶劑清洗該基材和第一烷氧基矽烷界面活性劑而形成 一內層,其含有矽氧烷且係經由矽氧烷鐽Μ共價鍵结合到 基材表面上的化學吸附單分子膜,用含有至少第二烷氧基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(2丨〇X 297公釐) --------------.订-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1Γ 五、發明説明(/浐) 實施例1 K下面的程序形成化學吸附軍分子膜13: 製備在其表面上含有活性氫的藍色玻璃板1並用鹼性 清潔劑或同等物洗之並於其後在水中洗滌Μ去脂(圖1(a) ); 將該製備好的玻璃板1浸於含有下列成份的化學吸附 溶液内:含催化劑氟碳基的CF3 (CF2 )7 (CH2 )2 S:(〇CH3 )3 (作為烷氧基矽烷界面活性劑,其量為5% ;金屬羧酸鹽的 二乙酸二正丁基錫(作為矽烷酵縮合催化劑),其量為〇.1 %及正癸烷(作為不含活性氫的非水性液體溶劑),其量 為94.9%,該浸透係在相對濕度30%或更低的乾燥氣圍中 ,25C室溫(該溶液混合物可Μ在此處所用非水性溶劑的 沸點之下加熱過)下進行2小時; 從該吸附溶液中取出該經製備玻璃板並用氯仿充分洗 滌;及 譲該經製備玻璃板基材與空氣中的水氣反應藉此經由 共價S鐽在該玻璃板1的表面上形成一層厚度約為1.5奈米( nm)的排水性和排油性單分子吸附膜3 (111(b))。 再者,經由測量接觸角檢驗上述程序中所形成的化學 吸附單分子膜所具排水性和排油性。其结果列於表1之中 。從表1明顯可知•用本發明製備化學吸附單分子膜的方 法處所得化學吸附軍分子膜所具有的排水和排油兩化學性 質,即使在用濕布擦拭50GOQ次之後也沒有減損。因此,根 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公趁) ---------裝-------訂------" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社印象 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(<) 矽烷界面活性劑,不含活性氫的非水性溶劑和該矽烷醇縮 合催化劑的溶疲混合物接觸該内層,經由矽氧烷鐽將一分 子該第二烷氧基矽烷界面活性劑κ共價鍵结合到該内層的 表面,及用非水性溶劑清洗該内層和該第二烷氧基矽烷界 面活性劑而形成該外層,其含有該一分子的第二烷氧基矽 烷界面活性劑且係經由矽氧烷鍵Μ共價鍵结合到該内層表 面上之化學吸附膜,且其中該第一烷氧基矽烷界面活性劑 和該第二種烷氧基矽烷界面活性劑可相同或相異而為至少 一種選自下列所成組合之中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷 氧基三矽氧烷,二烷氧基矽烷,三烷氧基矽烷和四烷氧基 矽烷。此方法可Μ有效地形成一雙層化學吸附膜,其具有 一化學吸附單分子矽氧烷瞑之内層及一化學吸附單分子第 二垸氧基矽烷界面活性劑膜之外層。 該第二種方法也可包括用含有至少該第一烷氧基矽烷 界面活性劑,不含活性氫的非水性溶劑和該矽烷醇縮合催 化劑的溶液混合物接觸基材,經由矽氧烷鍵將一分子該烷 氧基矽垸界面活性劑Μ共價鐽结合到該基材的表面,用非 水性溶液清洗該基材和第一烷氧基矽垸界面活性劑而形成 一内層,其含有矽氧烷且係經由矽氧烷鍵Μ共價鍵结合到 基材表面上的化學吸附單分子膜,用含有至少第二烷氧基 矽烷界面活性劑,不含活性氫的非水性溶劑和該矽烷醇縮 合催it劑的溶液混合物接觸該内層,經由矽氧烷键將一分 子該第二種烷氧基矽烷界面活性劑Μ共價鐽结合到該内層 本紙張尺度速用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I nn n^i - K^i 1 n - -I I tm UK i--= -1 I I ^^ I I i : I: ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A* )V I修王補充 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 、發明説明(i) 或經由電5放電處理,可在不具有羥基的基材,例如塑膠 或合成纸維绷物之表面上専入羥基,因而使該表面圼親水 性。對於親水性基,不僅是羥基(-0Η),也可Κ使用例如 -COOH,-CHO,-ΝΗ,二ΝΗ2等官能基。不過,在使用其表 面上具有亞胺基(-ΝΒ)的聚醢胺樹脂和聚胺甲酸酯樹脂時 ,上面所提處理就不需要用到,係因為在亞胺基(-ΝΗ)的活 性氫與化學吸附膜所含烷氧基矽烷基(-SiOA)的活性氫之 間會加速去醇反應因而形成矽氧烷鍵(-Si〇-)之故。而於 基材為耐綸或聚胺甲酸酯11的情況中,含活性氫的亞胺基 12會暴露在表面上,而以與玻璃板相同的方式形成化學吸 附單分子膜13。 實施例2 以下面的程序形成聚合物一形態塗層23。 準備一片在其表面上含有活性氫的不銹鋼板21並用鹼 性清潔劑或類似物洗滌後,置於水中洗滌脫脂(圖3(a)) 將該準備好的玻璃板浸於化學吸附溶液中,該混合物 含有其量為 5% 的 CF3 (CF2 ) 9 (CH2 ) Si (0CH3 )3 (為烷 氧基的烷界面活性劑),其量為0.5%的金屬羧酸盥鉗合物 之二-(乙醯基丙嗣)化二正丁基錫(為矽烷醇縮合催化劑 )和其量為94 . 5%的Fluorinert FC-40(3M的產品)(為 不含活性氫的非水性液體溶劑):其係在氮氣氣氛中,將 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公趋) n n - I— n I^i u - I j ---------- Γ n---- -___n ; I 、v'°s {請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(心) 的表面,蒸發該非水性溶劑,並使殘留在該内層表面上的 第二種烷氧基矽烷界面活性劑所含烷氧基與水反應而形成 外層,其含有該第二種烷氧基矽烷界面活性劑且係經由砂 氧烷鍵以共價鍵结合到該内層的表面之化學吸附聚合物膜 ,且該第一烷氧基矽烷界面活性劑和該第二烷氧基矽烷界 面活性劑可相同或相異而為至少一種選自下列所成組合之 中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧烷,二烷氧基 矽烷,三烷氧基矽烷和四烷氧基矽烷。此方法可以有效地 形成一雙層化學吸附膜,其具有化學吸附單分子矽氧烷膜 之內層及化學吸附第二烷氧基矽烷界面活性劑聚合物膜之 外層。 該第二種方法&可包括用含有至少該第一烷氧基矽烷 界面活性劑,不含活性氫的非水性溶劑和該矽烷醇縮合催 化劑的溶疲混合物接鐲基材·經由矽氧烷鍵將一分子該第 一烷氧基矽烷界面活性劑以只價鍵结合到該基材的表面, 將該水非水性溶劑蒸發掉 > 使殘留在基材表面上的該第一 烷氧基矽烷界面活性劑所含烷氧基與水反應而形成含有聚 5夕氧垸且為經由矽氧烷鍵以共價鍵结合到該基材表面上的 膜之内層,用含有至少第二烷氧基矽烷界面活性劑,不含 活性氫的非水性溶劑和矽垸醇縮合劑之溶液混合物接觸該 內層,經由矽氧烷鍵將一分子該第二烷氧基矽烷界面活性 劑Μ共價鍵结合到該内層的表面,及用非水性溶劑洗該基 質和該第二烷氧基矽烷界面活性劑以形成該外層,其含有 本纸張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐)
Hi 1 . n . ml nil - - !1 I— . I 1 ! - - I .1 SI I - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(5 >7) 薄膜,於該處,含有至少一烷氧基矽烷基的物質經由Si原 子化學吸附在基材表面上。換句話說,與傳統方法不同者 ,本發明方法可以在各種材料例如塑膠,陶瓷和玻瑀之上 有效率地形成保護膜且在形成膜時不會產生氯氣。所K本 發明可用於需要防熱,耐候和抗磨擦的薄塗層之物件,例 如電器用品,家庭用品,汽車,工業設備,鏡子,透鏡或 眼鏡。 本發明可用不違離其旨意或必要特性的其他特殊形式 實施,於本申請案中揭示出的實施例要視為在所有方面都 是閫示性而非限制性,本發明範圍係由所附申請專利範圍 而非前面的說明部份所指示,且在該申請專利範圍的意義 和相等範圍内之所有改變都要涵蓋在其中。 圖式主要元件之代表符號 1 玻璃板 2*32 羥基 3,13,33 單分子膜 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 基材 12 亞胺基 2 1 不誘鋼板 2 3 聚合物塗層 3 1 塑膠板 33,42 矽氧烷為基質的單分子內層 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4現格(210 X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明(f) 該第二烷氧基矽烷界面活性劑且係經由矽氧烷鍵以共價鍵 结合到該内層表面的化學吸附單分子膜,且該第一種烷氧 基矽烷界面活性劑和該第二種烷氧基矽烷界面活性劑可祖 同或相異而為至少一種選自下列所成組合之中者:六烷氧 基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧烷,二烷氧基矽垸,三烷氧 基矽烷和四烷氧基矽烷:此方法可以有效地形成一雙層化 學吸附膜,其具有一包含聚矽氧烷之内層及一第二烷氧基 矽烷界面活性劑聚合物瞑之外層。 該第二種方法也可包括用含有至少該第一烷氧基矽烷 界面活性劑,不含活性氫的非水性溶劑和該矽烷醇縮合催 化劑的溶液混合物接觸基材,經由矽氧烷鐽將一分子該烷 氧基矽烷界面活性劑κ共價鍵结合到該基材的表面,蒸掉 該非水性溶劑,將殘留在該基材表面上的該第一烷氧基矽 垸界面活性劑所含烷氧基與水反應而形成該内層,其含有 聚矽氧烷且係經由矽氧烷鍵Μ共鍵结合到該基材表面之膜 ,用含有至少第二烷氧基矽烷界面活性劑,不含活性氫的 非水性溶劑和該矽烷醇縮合催化劑的溶液混合物接觸該内 層,經由矽氧烷鍵將一分子該第二種烷氧基矽烷界面活性 劑以共價鍵结合到該内層的表面,蒸發該非水性溶劑,並 使殘留在該内層表面上的第二烷氧基矽烷界面活性劑所含 烷氧基與水反應而形成外層,其含有該第二種烷氧基矽垸 界面活性劑且係經由矽氧烷鍵Μ共價鐽结合到該内層的表 面之ib學吸附聚合物膜,且該第一烷氧基矽烷界面活性劑 -9 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X 297公釐) --------袭------ΪΤ-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明bv) 3 4 4 1 4 3 5 1 5 2 5 3 6 1 6 3 6 2 A' li ft 梢充 軍分子外層 鋁板排油塗層膜(聚合物膜) 紙 矽氧烷塗被内膜 簞分子外膜 氧化鋁板 聚合物塗被瞑 ---------种衣-------,1τ------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210Χ297公桡) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(多) 和該第二烷氧基矽烷界面活性劑可相同或相異而為至少一 種選自下列所成組合之中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷氧 基三矽氧烷,二烷氧基矽烷,三烷氧基矽烷和四烷氧基砂 烷。此方法可Μ有效地形成一雙層化學吸附膜,其具有包 含聚矽氧烷之内徑及為第二烷氧基矽烷界面活性劑聚合物 的外層。 本發明更提出第三種方法,其包括下列步驟:用含有 至少一種矽烷界面活性劑,不含活性氫的非水性溶劑和矽 烷醇縮合催化劑之溶液混合物接觸基材Κ經由矽氧烷鍵形 成含有矽氧烷且係Μ共價鐽结合到基材表面之化學吸附膜 ,且該矽烷界面活性劑為至少一種選自下列所成組合之中 者:六烷氧基二矽氧垸,八烷氧基三矽氧烷,二烷氧基矽 烷,三烷氧基矽烷和四烷氧基矽烷,此方法可Μ有效地形 成含有矽氧烷的親水性分子膜。 該第三種方法可Μ包括用含有至少該矽烷界面活性劑 ,不含活性氫的非水性溶劑和矽烷醇縮合催化劑之溶液混 合物接觸基材,經由矽氧烷鐽將一分子該矽垸界面活性劑 Κ共價鍵结合到該基衬的表面及用該非水性溶劑洗該基材 和該矽烷界面活性劑而形成含有矽氧烷且係經由矽氧垸鐽 Κ共價鐽结合到該基材表面的化學吸附單分子膜,且該矽 烷界面活性劑為至少一種選自下列所成組合之中者:六烷 氧基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧烷,二烷氧基矽烷,三烷 氧基矽烷和四烷氧基矽垸。此方法可Κ有效地形成含有矽 -10 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210>< 297公釐) -裝------1τ-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(了) 氧烷的親水性分子膜。 該第三種方法也可Μ包括用含有至少該矽烷界面活性 劑,不含活性氫的非水性溶劑和矽烷醇縮合催化劑之溶液 温合物接觸基材,經由矽氧烷鍵將一分子的該矽烷界面活 性劑Κ共價鍵结合到該基材表面,蒸掉該非水性溶劑,並 將殘留在該基材表面上的矽垸界面活性劑所含烷氧基與水 反應形成含有聚矽氧烷且係經由矽氧烷鍵Μ共價鍵结合到 基材表面上之膜*且該矽烷界面活性劑為至少一種選自下 列所成組合之中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧 烷,二烷氧基矽垸,三烷氧基矽烷和四烷氧基矽烷。此方 法可以有效地形成含有矽氧烷的親水性分子膜。 於本發明方法中,該矽烷醇縮合偕化劏最好是至少一 種選自下列所成組合之中的物質:金屬羧酸鹽,羧酸酯金 屬鹽,金屬羧酸13聚合物,金屬羧酸鹽鉗合物,鈦酸酷和 鈦酸酷紺合物。這些催ib劑具有高催化活性。催化劑的例 子包括乙酸錫(I ),二月桂酸二丁錫,二辛酸二丁錫,二 乙酸二丁錫,二月桂酸二辛錫,二辛酸二辛錫,二乙酸二 辛錫,二辛酸锡(I ),環烷酸鉛,環烷酸鈷,2 -乙基己铺 酸乙酸鐵,二辛基錫二-(辛基硫乙醇酸酯鹽),二辛基錫 順丁烯二酸醋鹽,二丁基錫順丁烯二酸聚合物,二甲基錫 氫硫基丙酸鹽聚合物,二-乙醯基丙麵化二丁基錫,二-乙 蘊基月桂酸二辛基錫,鈦酸四丁酯,钛酸四壬酯和二-(丙 基鈦酸)二-ί乙醯基丙酮基§旨)該等催化劑可單濁使用或 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -------- 袭------1Τ-----# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A 7 ' B7 五、發明説明(〖〇 ) 組合使用。 於本發明方法中,該矽烷界面活性劑最好含有氟碳基 。這種含有氟碳基的矽烷界面活性劑可提供第二次形成的 具有排水性,排油性和排污性之層(外層)。該含有氟碳 基的矽烷界面活性劑之洌子包括由選自下面兩式中的一式 所表之物質:
WrT⑻nTSiXP(〇A)3-P 式中η為0或一整數,R表伸烷基,伸乙烯基,伸乙炔基,伸 芳基,或為含有矽原子或氧原子的取代基,m為Q或1,X表 一氫原子,综基,综氧基,含氟综基或含氣氟综氧基,A表 烷基,且P為G,1或2之整數;及 CF3C00-CCH2)w-SiXp(〇A)3_p 式中w為整數,X表氫原子,烷基,烷氧基,含氟烷基或含 氟烷氧基,A表烷基,且p為Q,1或2的整數。 於本發明方法中該基材最好是由至少一種選自下列组 合之中的材科所形成者··金屬,陶瓷,坡璃,塑膠,紙, 織物和皮革:當該基材係由塑膠或合成纖維織物所形成者 之時,較佳者將該基材用含氧的電漿或置於電暈放電圍( c 〇 r ο n a a t πι 〇 s p h e r e )中處理而使該基材具親水性。該處理 可使該界面活性劑分子Μ高濃度固定在基材上。 於本發明方法中該非水性溶劑較佳者為包含烴的無水 -1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) .裝------1τ-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(丨./ ) 溶劑或包含氟化碳化合物的無水溶劑。Μ氣碳化合物為基 質的溶劑特別者,以其有害性較低而較容易使用。”無水 溶劑” 一詞意指不含水的溶劑。 本發明更提出一種化學吸附溶液,其包括含有至少一 種烷氧基矽烷界面活性劑,不含活性氫的非水性溶劑和矽 烷醇縮合催化劑之溶液混合物。該ib學吸附溶液可以含有 其他成份,只要該成份不會抑制催化反應即可。 上文所揭示的矽烷醇縮合催化劑也可用於本發明化學 吸附溶液中。 本發明化學吸附溶液也可以含有具有氟碳基的烷氧基 矽烷界面活性劑,特別是上文提及的兩式中選出的一式所 表的物質。 本發明ib學吸附溶液也可K含有選自含有羥的無水溶 劑和含有氟碳化合物的無水溶劑之中的非水性溶劑。 於本發明化學吸附溶液中該溶液混合物最好具有1Q P P m 或更少的水含量。該水含量有肋於保持烷氧基矽烷界面活 性劏和矽烷醇縮合催ib劏的安定性及維持注該化學吸附溶 液的適用期。 於本發明it學吸附溶疲中,1 0 0重量份數的溶液温合物 中最好含有0 . 1至3 Q重量份數的烷氧基矽烷界面活性劑, 0 .㈣(]1至7 . 5重量份數的矽烷醇縮合催化劏,及6 2 . 5至9 9 . 8 9 9 9 重量份數的不含活性氫非水溶劑。 本發明方法可實現一種具有實用反應速率且在形成膜 -1 3 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) - -I mu m. - .^1^1 - ---- - i I -- 111 ! - —— - - - - - - 一^m I— i —^n ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(/〆) 的程序中不會產生氫氯酸氣體的形成化學吸附膜之方法。 在形成化學吸附膜之前用六烷氧基二矽氧烷*八烷氧基三 矽氧烷,二烷氧基矽烷,三垸氧基矽烷或四烷或四烷氧基 矽熔處理基材的表面時,在該基材表面上會產生高密度的 矽烷醇鐽。較佳的矽烷醇縮合催化劑為金屬羧酸鹽,羧酸 酯金屬鹽,金靨羧酸鹽聚合物,金屬狻酸鹽绀合物,$太酸 酯或鈦酸酯鉗合物。這些催化劑對於反應速率的控制比酸 性催化劑更為有用。含有氟碳基的烷氧基矽烷界面活性劑 可改良所得塗層的排水性和排油性。特別者,該上列兩式 所表物質可用來形成具有高密度的化學吸附膜。此外,該 無水以烴為基質的非水性溶劑或無水Μ氟碳化合物為基質 的非水性溶劑可促使在未減低催化劑的催化活性之下形成 具有高密度的化學吸附膜。其中該以氟碳化合物為基質的 非水性溶劑特別可用來形成聚合物膜,因為該溶劑具有小 比熱值且可迅速揮發之故。 當基材例如塑膠和合成纖維織物在其表面上具有很少 的活性氫原子時,該基材較佳者要用含有氧的電漿或在電 暈放電圍内予Μ處理使其表面具親水性:該處理可促成在 聚合物表面上形成化學吸附膜。使用傳統方法時,相當難 以在聚合物上形成化學吸附膜。 本發明化學吸附溶液可實現一種有用的化學吸附溶疲 -1 4 - 本纸浪尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4規格(2!0Χ297公釐) — — — — — — — — .味^— I ―― I I I 丁—___I ^ 0¾ T口 福 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
五、發明説明) 方 的 面 表 飾 整 述 所 中 1X 例 施 實 明 發 本 釋 解 明 Μ 說用 略為 簡 1 之圖 圖 繪 法 方 的 面 表 〇 飾 圖整 面述 斷所 横 1 之例 面施 表首 材明 基發 的本 平釋 水解 子 Κ 分用 至為 大 2 放圖 而 法 法 方 的 面 表 整 。 精 圈述 面所 斷 2 横例 之施 面實 表明 材發 基本 的釋 平解水Μ 子用 分為 至 3 大圖 放 而 法 方 的 面 表 製 。 精 圖述 面所 斷 3 横例 之施 面實 表明 材發 基本 的釋 平解 水Μ 子用 分為 至4 大圖 放 而 法 方 的 面 表 整 。精 〇 圖述圖 面所面 斷4斷 横例横 之施之 面實面 表明表 材發材 基本基 的釋的 平解平 水Κ水 子用子 分為分 至 5 至 大圖大 放 放 而 而 法 方 的 面 表 整 精。 逑圖 所面 5 斷 例横 施之 實面 明表 發材 本基 釋的 解平 Μ水 用子 為分 6 至 圖大 放 .而 法 方 的 面 表 整 精。 述圖 所面 6 斷 例横 施之 實面 明表 發材 本基 釋的 解平 Κ水 用子 為分 7 至 圖大 放 而 (請先閱讀背面之注意事項-?填寫本頁) .裝 泉
經濟部中央標準局員工消費合作社印$L 說 解 细 詳Κ 予 例 施 實 的 面 下 和 圖 繪 附 所 考 明參 說要 细明 詳發 之本 明 發 者 述 所 面 下 如 料 材 和 途 用 同 不 種 多 於 用 應 可 明 發 本 用 應Μ , 可 材也 木明 ’ 發 膠本 塑, ’ 物 瓷等 陶漆 ’ 油 屬著 金被 一 塗 - 先 例事 用上 應面 材表 基材 丨基 a 使 ί 即 材 石 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4坭格(210X 297公货)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(/久) (b) 餐具刀剪懕用例一一厨房用刀和其他刀•剪刀,彫 刻刀,刮鬍刀片,髮夾,鋸子,鉋子,鑿子,鑽子,badkin ,切割工具,鑽頭,接合器葉片,果汁機刀片,磨麵粉櫬 葉片,割草櫬刀片,打口器*切草櫬,釘書機,開罐器刀 Η,外科手術刀等; (c) 針具應用例一一針灸剌針,鏠衣針,縫纫櫬用針, 製造榻榻米所用的長粗針,注射針,手術針,安全別針等 〇 (d) 陶瓷工業產品應用例一一用陶,玻璃,瓷或搪瓷製 品,包括衛生陶器(例如夜壺,洗臉盆,浴缸等),餐具 (如飯碗,盤碟,碗,茶杯,玻瑀杯,瓶子,咖啡壺,鍋 和盆,陶缽,杯等),花瓶(如花盆,花缽,小的花瓶等 ),化學設備(例如燎杯,反應器容器,試管,燒瓶,培 養皿,冷凝器,撹拌棒,搜拌器,缽,大桶,注射茼), 屋頂瓦,磁磚,搪瓷洗臉盆,及搪瓷壺和盆; (e) 鏡子應用例一一掌上鏡,全身長鏡子,浴室鏡,洗 水間鏡子,汽車鏡(後鏡和側鏡),半幅鏡,檐窗鏡,百 貨公司的鏡子等; (f) 模造零件懕用例一一壓模用模子,薄模用模,注射 模造用的模子,轉移模造用的模子,真空模造用的模子, 吹氣成型用的模子,擠壓模造用的模子,充氣模造用的模 子,訪纖用的模子,壓延加工輥; -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公趁) HI - ! I -I!— —in n^i - I ί— I 士^, n^i -----1^1 —J Λτ^ Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印11 - 5『「;戸 __I I /; , 五、發明説明(丨Γ ) (g) 飾品應用例一—手錶,珠寶,真珠,藍寶石,紅寶 石,翡翠,柘榴石,貓眼石,鑽石,黃玉,血石熥,水藍 寶石,綠松石,瑪瑙,大理石,紫水晶,刻有浮雕之S石 ,蛋白石,水晶,玻璃,環,手鐲,胸針,領帶針,耳環 ,項辣,眼鏡框(白金,金,銀,鋁,鈦,錫,這些元素 的合金,或不锈鋼所製成者)或其他等; (h) 食品模子應用例一一禚模,胼模,麵包模,巧克力 模,果凍模,冰淇淋模,烤盆,冰盤等; (i) 煮具應用例一一壺和盤,鐵壺,鍋子,罐,煎鍋, 熱板,烤食物用的網,洩油用的工具,作章魚燒所用的盤 ,等; (j )紙張應用例一—影印紙,排水和油的紙,海報紙, 小冊子用的高品質等; (k) 樹脂應用例—一聚烯烴(例如聚丙烯,聚乙烯等) ,聚氯乙烯,聚氯亞乙烯,聚醢胺,聚醢亞胺,聚醯胺醢 亞胺,聚酯,芳族聚酯,聚苯乙烯,聚通,聚醚®,聚硫 化伸苯基,酚樹脂,呋喃樹脂,脲樹脂,環氧樹脂,聚胺 甲酸酯,聚矽氧樹脂,ABS樹脂,甲基丙烯酸樹脂*丙烯酸 乙酯樹脂,酯樹脂,聚縮醛,聚氧化伸苯基等; (l) 家庭電器用品的愿用例——電影機,收音機,錄音 櫬,音饗,CD播放櫬,冰箱,冷凍櫃,空氣調節器,榨汁 櫬,攪和器,電扇葉片,照明設備,標度盤,電燙髮用的 吹風槺等; -17- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公犮) I m n ϋ I I I I I I n n .T n __ n I ;__________,良 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) Λ7 ηη (m ) 用竿子 夫球, (η ) ( 護器, 五、發明説明(八 運動用品應用例--滑雪屐,釣魚桿,撐竿跳高所 ’船,帆船,唄射雪屐(jet ski),衝浪板,高爾 保龄球,釣魚線,漁網,捕魚木筏等; 汽車零件應用例: 1 ) ABS樹脂一一燈罩,儀表板,装飾零件,櫬車保 (2) 級維素塑料_汽車標幟,和駕駛盤, (3) FRP(孅維補強塑膠)一保險桿和引擎蓋, (4 )酚樹脂一剎車, (5) 聚縮醛一雨刷,雨刷齒輪,氣閥,化油器零件, (6) 聚醢胺一散熱器扇, (7) 聚芳基化物(双酚A與擬肽酸的聚縮合聚合物 )~方向指示燈,引擎罩燈,繼電器罩, (8) 聚對苯二甲酸丁二酵酯一後部,前擋泥板, (9) 聚胺基-二-順丁烯二醯亞胺一引擎零件,齒輪 箱,車輪,懸掛驅動糸統, (10) 甲基丙烯酸酯樹脂一燈罩鏡片,表板和蓋, 中心標誌, (1 1 )聚丙烯一保險桿 (12) 聚氧化伸苯基_散熱器柵格, (13) 聚胺甲酸酯—保險桿,擂泥板,儀表盤,和 風扇 (14)不飽和聚酷樹脂一車體,油箱,加熱器外罩 18- 本纸張尺度適用中國國家樣準·( CNS ) Λ4規格(210X 297公趁) n 1- I 1 : - I— -I ! 士民— - -i - SI— - - - ·τ» -1¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(q ) (〇 )文具用品應用洌-一自來水筆,原子筆,自動鉛筆 ,鉛筆套,裝釘物,桌,椅,書櫥,書架,電話座,尺, 製圖工具等; (P )建築材科應用例——屋頂材料(例如磁磚,石板, 錫如鍍鋅鐵板中所用者),外壁材料(例如木材包括加工 過的木材,灰泥,混凝土,陶瓷膠,金屬膠,磚,建築石 材,塑膠材料,金屬材料包括鋁,等),内部材料(例如 木材包括加工過的木材,金屬材料包括鋁,塑膠材料,紙 ,纖維,等)或類似者; (C1 )石材應用例子一一花崗石,大理石或類Μ者*用於 建築,建築材料,藝術品,裝飾品,槽,墓碑,紀念碑, 大門門柱,石壁,人行道,舖路石,等; C r )樂器和音響設備應用例一 一打擊樂器,弦樂器,鍵 盤樂器,木管樂器,鋼管樂器等,更特定言之,鼓,鐃鈸 ,小提琴,大提琴,吉他,十三弦琴,鋼琴,横笛,豎笛 ,S h a k n h a c h i號,等,及麥克風,揚聲器,耳機等; ('s )其他一一具有良好的排水,排油和排污性質之高電 壓絕緣體,包括熱水瓶,真空設餚,傳電絕緣體,火花塞 寺 - 本發明要參考附圖和下面的實施例予K詳细解說3於 下面諸實陁例中,%表重量%。 實陁例1 -1 9 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) --------.裝------訂-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1Γ 五、發明説明(/浐) 實施例1 K下面的程序形成化學吸附軍分子膜13: 製備在其表面上含有活性氫的藍色玻璃板1並用鹼性 清潔劑或同等物洗之並於其後在水中洗滌Μ去脂(圖1(a) ); 將該製備好的玻璃板1浸於含有下列成份的化學吸附 溶液内:含催化劑氟碳基的CF3 (CF2 )7 (CH2 )2 S:(〇CH3 )3 (作為烷氧基矽烷界面活性劑,其量為5% ;金屬羧酸鹽的 二乙酸二正丁基錫(作為矽烷酵縮合催化劑),其量為〇.1 %及正癸烷(作為不含活性氫的非水性液體溶劑),其量 為94.9%,該浸透係在相對濕度30%或更低的乾燥氣圍中 ,25C室溫(該溶液混合物可Μ在此處所用非水性溶劑的 沸點之下加熱過)下進行2小時; 從該吸附溶液中取出該經製備玻璃板並用氯仿充分洗 滌;及 譲該經製備玻璃板基材與空氣中的水氣反應藉此經由 共價S鐽在該玻璃板1的表面上形成一層厚度約為1.5奈米( nm)的排水性和排油性單分子吸附膜3 (111(b))。 再者,經由測量接觸角檢驗上述程序中所形成的化學 吸附單分子膜所具排水性和排油性。其结果列於表1之中 。從表1明顯可知•用本發明製備化學吸附單分子膜的方 法處所得化學吸附軍分子膜所具有的排水和排油兩化學性 質,即使在用濕布擦拭50GOQ次之後也沒有減損。因此,根 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公趁) ---------裝-------訂------" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社印象 A7 B7 五、發明説明(/ / ) 若在本實施例中所用化學吸附溶液中添加催化劑時, 則在吸附溶液與玻璃板接觸的表面上,會經由烷氧基矽烷 界面活性劑所具烷氧基矽烷基(S i 0 R : 1?表烷基,於本實施 例中為甲基),吸附在該玻璃板表面上的水氣與被反應表 面所具羥基2之間進行反應(圖1 ( a ))。該反應係依式1和 2進行·· 式1 觸媒
CF3(CF2)7(CH2)2-Si〇CH3+H2〇-(CF》7 (CH2) 2 一+ CH3 〇H 式2 ---------衣! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) CF3(CF2)7(CH2)2-SiOH+HO -基材脫水反應 > CF3(CF2)7(CH2)2-Si〇-基材 +H20 訂 由於這種處理的结果,在玻璃板與吸附溶液之間的介 面上·至少有烷氧基矽烷界面活性劑涇由S i原子的共價鍵 结固定到玻璃板表面上,因而形成超薄的保護膜。從本筈 陁例的式1和式2顯然可知,水是一種重要的元素。換言 劑 之,若該整飾含有水,則在其對基材表面發生反應之前’ 該 整飾劑t發生交聯:其结果使得固液液體介面上的反 應被中斷而不能好好地形成化學吸附膜。所K整飾劑中的 水含量要儘可能地小該水含量最好是不超過1 〇 P P m。在 上面所提反應完畢時,即利用非水性溶劑洗除玻璃表面上 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X29?公缝) 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(彳) 的未反應化學吸附劑。其结果只有留下經由S i原子的共價 鐽结而固定到玻璃板表面上由烷氧基矽烷界面活性劑分子 所構成的單分子膜,因而形成一層化學吸附單分子膜3。 對於本發明的烷氧基矽烷界面活性劑,可K使用31.);9-(0 A ) 4 - p所表製劑(式中X表Η,烷基,烷氧基,或含有氟烷 基或氟烷氧基的取代基;Α表烷基;且Ρ表Q,1,2或3)。 此外,例如,C F 3 - ( C F 2 - U )m - S i X ( 0 A ) 所表藥劑 (式中η表0或整數;R表伸烷基,伸乙烷基,伸乙炔基,伸 芳基或含有矽或氧原子的取代基;m表Q或1 ;且X表H,烷基 ,烷氧基或含有氟烷基或氟烷氧基的取代基;A表烷基;且 P表G,1或2 )可提供具有優良排水性和排油性的塗層。不 過,其他藥劑也可用為烷氧基矽烷界面活性劑。下列為可 用藥劑的洌子: CH3~(CH2)r- SiXp(OA)3_p; CH3-(CH2)s-0-(CH2)t-SiXp(0A)3_p; CH3-(CH2)u-Si(CH3)2-(CH2)v-SiXp(OA)3_p; CF3C00-(CH2)w-S:iXp(0A)3_p; 其中r表1至2 5 ; s表0至1 2 ; t表1至2 0 ; u表0至1 2 ; v表1至 2 0 ; w表1至2 5 ; X表Η,烷基,烷氧基或含有氟烷基或氟烷 氧基的取代基;Α表垸基;且ρ表Q,1或2。 此外,下面所列包括該等分子的特殊例子: CH3CH2〇(CH2)15Si(OCH3)3, CF3CH2〇(CH2)15Si(OCH3)3, ch3(Ch2)2si(ch3)2(ch2)15si(〇ch3)3, ch3 (CH2) 6Si (CH3) 2 (¾) gSi (〇ch3) 3, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------袭------IT-----.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(Y) CH3COO(CH2)15Si(OCH3)3, CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3, CF3(CF2)7_C6H6_Si(〇CH3)3, CH3CH2〇(CH2)15Si(OC2H5)3, CH3(CH2)2Si(CH3)2(CH2)15Si(OC2H5)3, CH3(CH2)6Si(CH3)2(CH2)9Si(〇C2H5)3, cf3(ch2)6Si(ch3)2(ch2)gsi(〇c2h5)3, CH3COO(CH2)15Si(OC2H5)3, CF3COO(CH2)15Si(OC2H5)3, CF3COO(CH2)15Si(OCH3)3> CF3(CF2)g(CH2)2Si(OC2H5)3, CF3(CF2)7(CH2)2Si(OC2H5)3, CF3(CF2)5(CH2)2Si(OC2H5)3, CF3(CF2)7C6H6Si(OC2H5)3) CF3(CF2)g(CH2)2Si(OCH3)3, CF3(CF2)5(CH2)2Si(OCH3)3, cf3(cf2)7(ch2)2sich3(〇c2h5)2, CF3(CF2)7(CH2)2SiCH3(0CH3)2, CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)2〇C2H5 ^ CF3(CF2)7(CH2)2Si(CH3)2〇CH3.
在本發明製造化學吸附膜方法中,該烷氧基矽烷界面 活性劑的含量最好是0 · 1 — 3 Q % -'I -23- 本紙伕尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X 297公釐) --------裝------訂-----線 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(y>〇 特別者,若使用金屬羧酸鹽和金屬羧酸鹽鉗合物時, 可以得到安定的化學吸附膜。再者,要使用的矽烷醇縮合 催化劑之較佳量為該界面活性劑用量的〇 . 1 — 2 5%。 若只有使用烷氧基的去醇反應需要加速時,可Μ使用 無機酸或有機酸取代矽烷醇縮合催化劑。不過,如上文提 及者,該化學吸附液體最好不含水氣。所以,可用的催化 劑仍然限制在矽烷醇縮合催化劑。 此外,對於不含活性氧的非水性溶劑,可以使用非水 性Κ烴為基質的溶劑或以氟化碳為基質的溶劑及Μ聚矽氧 為基質的溶劑。特定言之,具有1㈣- 沸點的藥劑即 可容易地使用。對於其他可用的溶劑,可包含下列洌子: 石油腦,溶劑油,石油醚,石油苯,異烷烴,正烷烴,萘 滿,工業汽油,煤油,石油英,二甲基聚矽氧,苯基聚矽 氧,烷基改質聚矽氧,聚謎聚矽氧。此外,對於K氟碳化 合物為基質的溶劑,可K使用Μ氟氯烷為基質的溶劑, FlLiorinert(3M的產品)和 Afluid('Asahi Glass的產品) 。上面所提例子,可以單濁地或組合地在本發明中用為液 體或固體介質。 本發明可用的基材之例子包括在其表面上具有活性氫 ,亦即,羥基,的基材,例如,金屬例如A 1,C u或不銹鋼 ,及玻璃,陶瓷,紙,天然纖維織物,皮革和其他親水性 基質:經由在含有氧的電漿圍中,於1 0 0 W下處理2 0分鐘, 或經由電暈放電處理,可在不具有羥基的基材,洌如塑膠 -24- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4現格(210X297公釐) .裝------,1τ-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A* )V I修王補充 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 、發明説明(i) 或經由電5放電處理,可在不具有羥基的基材,例如塑膠 或合成纸維绷物之表面上専入羥基,因而使該表面圼親水 性。對於親水性基,不僅是羥基(-0Η),也可Κ使用例如 -COOH,-CHO,-ΝΗ,二ΝΗ2等官能基。不過,在使用其表 面上具有亞胺基(-ΝΒ)的聚醢胺樹脂和聚胺甲酸酯樹脂時 ,上面所提處理就不需要用到,係因為在亞胺基(-ΝΗ)的活 性氫與化學吸附膜所含烷氧基矽烷基(-SiOA)的活性氫之 間會加速去醇反應因而形成矽氧烷鍵(-Si〇-)之故。而於 基材為耐綸或聚胺甲酸酯11的情況中,含活性氫的亞胺基 12會暴露在表面上,而以與玻璃板相同的方式形成化學吸 附單分子膜13。 實施例2 以下面的程序形成聚合物一形態塗層23。 準備一片在其表面上含有活性氫的不銹鋼板21並用鹼 性清潔劑或類似物洗滌後,置於水中洗滌脫脂(圖3(a)) 將該準備好的玻璃板浸於化學吸附溶液中,該混合物 含有其量為 5% 的 CF3 (CF2 ) 9 (CH2 ) Si (0CH3 )3 (為烷 氧基的烷界面活性劑),其量為0.5%的金屬羧酸盥鉗合物 之二-(乙醯基丙嗣)化二正丁基錫(為矽烷醇縮合催化劑 )和其量為94 . 5%的Fluorinert FC-40(3M的產品)(為 不含活性氫的非水性液體溶劑):其係在氮氣氣氛中,將 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210X 297公趋) n n - I— n I^i u - I j ---------- Γ n---- -___n ; I 、v'°s {請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 ___ 五、發明説明(>^) 將該準備好的基材從該吸附溶液中取出並將殘留在其 表面上的上文所提吸附溶液蒸發,因而在該基材上形成含 有矽烷醇縮合催化劑且以烷氧基矽烷為基質的界面活性劑 塗層22,如圖3(b)中所示者(於此程序中,若將該吸附溶 液加熱時,該蒸發即可獲得加速。);及其後 使該基材與空氣中所含水氣反應藉此在該不锈鋼板上 經由S i的共價鍵结形成一曆厚度約5奈米的排水且排油性聚 合物塗層2 3 (圖3 ( c ))。 另外,也K實施例1中的相同方式檢驗此程序所形成 的化學吸附單分子膜所具排水和排油性質。其结果列於表 1之中。如從表1明顯可知者,實施例2樣品的接觸角較 實施例1所得者較為差,而用本發明製造化學吸附單分子 膜的方法處理過的化學吸附聚合物膜即使在用濕布擦拭5 0 〇 0 0次之後,也幾乎不損及其排水和排油性質。根據本發明 方法,提出一層具有高附久性的塗層。 賁拖例3 K壓克力樹脂塑膠板3 1為基材,對其用3 Q G電漿處理5 分鐘K清潔該板的表面並提供其含有活性氫的羥基3 2 (參 看圖4 ( a))。所用化學吸附溶液係經由使用1 %的六甲氧 基二矽氧烷,和9 8 · 7 5 % K氟碳化合物為基質的非水性溶劑 Fluor inert FC-40及Q.25%二辛酸二丁錫作為δ夕烷醇縮合 催化劑製成的溶液混合物。六甲氧基二矽氧烷為一種六烷 -2 6 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) --------‘裝------訂-----線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(>〇 氧基二矽氧垸:於乾燥氣圍中,相對濕度2 5 %之下將該溶 液混合物塗佈於該塑膠板3 1的表面上·'將該塑膠板3 1靜置 於室溫下乾燥氣圍中2小時K將該六烷氧基二矽氧垸化學吸 附在該塑膠板31之上。用Μ氟碳化合物為基質的非水性溶 劑 F1 ο ο η 1 13 ( D a i k i η I n d u s t r i e s L t d .的產品)洗該塑膠 板3 1以脫除掉超量的吸附劑。將吸附劑中殘留的未反應垸 氧基水解K形成經由矽氧烷鍵K共價鍵结合到塑膠板31的 K矽氧垸為基質之内層3 3 (參看圔4 ( b )):該内層3 3為含 有六甲氧基矽氧垸為化學吸附單分子膜。如圖4 ( b )中所聞 示者,上述方法提供給塑膠板3 1許多含活性氫的羥基。 K傳統方式測量所得單分子矽氧烷膜3 3的水接镯角, 該接觸角為3 (Γ或更低:膜3 3的表面涇檢驗為親水性者: 請 先 閣 背 & 之 意 事 項 I 再 填 ί裝 頁. 訂 著 接 z C <1α { 宿 /ν·Λ Fsal <JC垸 tlxro ...i¾ -ΐ'η , -.,ΐ 面 1 - /ο 界ly Μ ο 矽為 基量 氧其 烷’ 'B r〇 %) 5 3 為CH 量(Ο 其 s 用
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板 膠 塑 的 過 里 處 經 該 將S 酸 羧I 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 溫 室 N "— -Π El! -rD Ι„· 沸 溶 性 闬 高 並 由 3 經 板 成 PI形 層 fri 々,. 液非塑 溶用出 該所取 在 在 中 濱 可 液 浸抱溶 中 合 附 圍混吸 氣 液 該 燥溶從 乾 該 的..熱 低 中加 更 序 度 或 程 溫 %ia之 30浸下 ¾該 以 劑 溶 性 水 th •ms 洗 分 充 M 板 為 外it ro -r-J 1IA 板 7 膠(0 塑SI 到 合 结Hz 键(C 價 7 共} ΜF2 Bll I ^~) 鍵 ί 烷 3 氧CF eg. 有 5']含
Z 本紙張尺度適用+國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(W ) 學吸附單分子膜(參看圖4 ( C ))。 依實陁例1中的相同方式檢驗所得化學吸附單分子累 積層的排水性和排油性:檢驗结果列於表1之中。如從表 1可看出者,所得_的排水性和排油性質即使在兩濕市重 複擦拭和洗滌該板之後也幾乎未受損。所得膜經查為極具 附久性之塗層。 除了用界面活性劑六甲氧基二矽氧垸之外,也可K使 用其他藥劑例如八烷氧基三矽氧烷,二烷氧基矽烷,三烷 氧基矽烷或四烷氧基矽烷來形成類以的塗層。 實狍例4 將接受過钠明礬石(a 1 u m i t e )處理過的鋁板4 1作為基 材予以充分地洗滌(參看圖5 ( a )):所用化學吸附溶液谣 使甩其量為3%的六己氧基二矽氧烷和其量為96.5%作為不 含活性氫非水性溶劑的正癸烷與其量為0 . 5%的二辛基錫二 (辛基硫代乙醇酸酯13作為矽垸酵縮合催ib劑而製備成溶 液混合抅:5)室溫乾堞氣圍中將該溶液混合物钷加到鋁板 4 1的表面上2小時以使六乙氧基二矽氧垸化學吸附到鋁板4 1 之上:然後用非水性溶劑一一氛仿洗該鋁板41M脫除掉超 量未反應的吸附劏:將吸附劑中殘留的未反應垸氧基水解 Μ形成經由矽氧烷键以共價鍵结合到到鋁板4 1之K 5々氧垸 為基質的内層42 (參看圖5(13)):該内層42為含有六乙氧 基矽氧垸的(t學吸附單分子膜:如圖5 ( b )中所示昔,上述 -2 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^^^1 II - ^^^^1 11 · .......I tn - - \ ~~^ - - - I 11 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(>y) 方法可提ί共鋁板4 1許多含有活性氫的羥基: 其次,使用其量為5 %的氟烷氧碁矽垸界面活性劑C F 3 - (CF2 )7 (CH2 )2 Si(OC2 )3 ,其量為 1 % 的二辛基錫 二-(乙盤基月桂酸鹽)和其量為9 4 %的不含活性氫非水性 溶劑F 1 u 〇 r i n e r t F C - 4 Q製ί莆只一份溶液混合物。二辛基錫 二-(乙醯基月桂酸鹽)為一種金屬羧酸鹽鉗合物作為矽烷 醇縮合催化劑用者:將該溶液混合物加熱到7inc,並於乾 +燥氣圓中將上述S過理過的鋁板4 1浸到該溶液混合物内1 0 分鐘:然後從該吸附溶液中取出該鋁板4 1並將該基材上殘 留的吸附劑溶液中所含溶劑蒸發Μ形成在該基材表面上含 有該矽垸醇縮合墦it劑的氟垸氧基矽烷界面活性劑塗層: 於該浸濱程序中,經加熱的溶液混合物可使溶劑迅速蒸發 :在將該基材從溶液中取出時,殘留在該基材上的垸氧基 即與空氣中所含水氣反應以在該不锈板上形成排水和排油 塗層4 3。該塗層4 3 ί系經由矽氧垸Μ K共ί賈键结合到該板表 面的聚合物膜,且其具宵7奈米的厚度(匯5 ( c )) 依實筢洌1中的相同方式檢驗所得ib學吸附單分子累 積層之排水和排油性質其殮驗结果列於表1之中」如從 表i可看出者·即使在芾濕布重複擦拭和洗滌該板之後, 所得膜的排水性和排油性也幾乎沒有受損。所得膜經查為 極為附久的塗層: 實拖例5 -2 9 - 本紙伕尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1 mu ^^^1 -. - _ -- ϋ . - --1.1 ^ϋ^—. I -1 HI I -I 一OJ- ii -I—I ml _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(>》) 圖 為 A7 B7 燥 乾 分 充 其 將 : 並 0/« 11 ro 5 層紙 塗的 烷氫 氧性 矽活 聚 有 成含 形上 序面 程表 的其 面 在 下備 依製 量 其 有 含 為 其 中 液 溶 附 吸 學 化 在 浸 紙 的 好 備 準 該 將 其 劑醇 性烷 活矽 面為 界作 烷 { 矽酯 基基 氧丁 烷四 一 酸 第钛 為的 ( 中 烷酯 矽酸 二紋 基的 氧% 甲.1 四丨 的 ¾ 為 氫分 性10 活行 含進 不中 為圍 作氣 ί 氮 id溫 1U室 Af在 的係 ¾漬 .4浸 9 , 9 該 為 ; 量 } 其劑 及溶 ) 體 劑液 ib性 催水及 合 非 ; 縮 的鐘 殘時 的 熱 上 加 面經 表 係 紙液 將溶 並附 51吸 紙該 的若 備 ’ 製中 經序 該程 出此 取於 液 .( 溶乾 附蒸 吸液 該 溶 從附 吸 留 解 水 中 氣 空 於 基 氧 甲 的 上 並 面 ; 表 } 紙 短潖 ΙΓ*β 可 經 係 該 間在 時 留 發殘 蒸 將 其 由 經 上 面 表 紙 的 基 羥 多 許 有約 含 度 該 厚 在有 此 具 藉 成 形 合)) 结(b 鍵圖 價 .一 共52 的膜 10被 ;塗 烷 氧 矽 聚 性 水 親 的 米 奈 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) -裝- 訂 線 經濟部中央樣準局員工消費合作社印袈 式角的 方 簡 生 統 接 產 傳 量 而 K測基 係 能羥 5 不 多 層mi許 塗性供 垸 水提 氧 親 」· 矽 高 面 型 有 表 物 具 紙 <!□ 為 在 聚因由 得 於經 所 致 係 對K面 角 表 觸tt 接水 水親 量 該 3 酸 F C 乙 劏二 性的 活% 面.1 界 j 烷 矽 基 氧’ 烷)3 % 5 3 Η 為 2 量0C 其1( 用S 吏 2 /— 、/. 由 2 經CH 次)7 其 2 為 量 其 的物 % 合 9 -• 混 4 9 液 為溶 量 份 其 一 及 另 , 餚 0 製 fL劑 催 溶 合 性 縮 水 - 非 醇 氫 垸性 矽 活 為含 作不 錫為 基 作 丁 垸 正 六 二 十 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 五、發明説明(>f A7 B7 於氮氣圍中將該混合物溶液陁加到該瞑5 2之上:將該紙 物到 合 合 混结 的 鍵 上價 ΠΜΜ fcs 力 尹 施 Μ 該结 洗键 仿 烷 氯氧 用矽 後聚 然 度 密 鐘高 分由 20經 下有 溫 含 室成 於形 置而 靜 液 51溶 勺 白 面 表 隹 公.- 纖 學 之 3 水 hF 0 的 膜 附 吸 學 ib 得 所 。 驗 ). 檢 C)式 6(方 圖 同 ( 相 53的 層 中 外 1 膜例 子拖 分 實 單 依 附 吸 ’ 基 知為 可 因 顯 ’ 明過 1 不 表 。 從 性 。 油 中排 之 和 1 性 表水 於排 列 度 果 高 结 有 驗 具 檢膜 ο 得 性所 油 5 uufr Ηϋ 0 伢 和拖 性 實 式 f 員 察 ί Φ]:受 常 s 3 1U_ } η·7ί 用 卩劣 在ttl為 Μύι較 所::[t ,Ξ性 #2:x 坦j<fw 平Mj的 不Ξ _ 其 且 得 砍 所 — 叁 戶 柔_ί, 〜 之 , 為·下 面:¾之 表πί較 勺 f 匕 .0 欠 t 紙0:材 且00基 紙10體 是 紙 固 材 該 與 : 洗 2 .__ δ 靜 膜if 被 清 塗性 垸 鹼 氧 用 矽 並 聚 6 成板 形Is 序ίκ 程 氧 的 瓷 面 陶 6 下 餚 例Μ製 施 實 旨 ax' 脫 和 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. ,?τ 線 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 製 經 -4=°· 對為 1 其 有 為 其 液 溶 附 吸 學 D +'.°¾ 板 鋁 ib 氧 的 活 面 界 垸 矽 基 氧 完 1 第 " 烷 氧 矽 二 基 氧 甲 六 的% 錫 基 丁 正二 之 中 物 合 鉗 13 酸 羧 屬 金 的% 5 ο物 為ib 量 酸 其 丙 ’ 基 之 基 為 丨 氧 量劏 甲 其溶 及六 和 體.,成 } 液 鐘形 劏性 分此 ir水30藉 催 非下發 合 的溫蒸 縮 Μ 室 液 _s 於溶 烷 活 置 附 矽含靜 吸 為不61上 作 為板面 ( 作鋁表 fib板 垸 氧 該 癸 讓在 正 並 留 的,殘 蓮%物將 乙.0合 二94?rb 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明:) 二矽氧烷(於此程序中 > 若該吸附溶液係經加熱時,其蒸 發時間即可縮短。);及 將殘留在該經製餚的氧化鋁板表面上之甲氧基置於空 氣中使其水解,藉此在該氧化鋁板的表面上經由s i的共厝 鐽结形成具有厚度约5奈米的親水性聚矽氧烷塗w 6 2 (圖 7(b)): 其次,經由使用其量為5 %,含氟碳基的烷氧基矽烷界 面活性劑 CF3 -(CF2 )7 (CH2 )2 Si(OC2 H5 )3 ,其量為 1 %的二辛基錫二-乙醯基月桂酸酯鹽作為矽烷醇縮合催化劑 和其量為3 4 %的不含活性氫之非水‘性溶劑F 1 u ο n i n e r t F C - 4 0製備另一份化學吸附溶液。將氧化鋁板從該吸附溶液 取岀置於空氣中並將殘留在該板表面的溶液蒸發形成含有 氣垸氧基矽烷界面活性劑的塗層6 3 若該吸附溶液經加熱 時,溶劑的蒸發即可加速:然後,讓該經製備氧化鋁板與 空氣中的水氣反應,藉此經由聚矽氧烷鍵结而形成具有厚 度約6奈米的排水性和排油性聚合物狀態塗被膜6 3 (圖7 ( c ) 此外,依實疵丨列1中的相同方式檢驗此程序中所形成 的ib學吸附膜之排水性和排油性。其结果列於表1之中: 從表丨明顯可知,晋陁例6中形成的化學吸附聚合物塗曆 所具排水性和排油性即陵在用濕布擦拭5 0 (] Q [)次之後&幾乎 不受損:根據本發明方法,得到具有高附用性之塗被膜: -3 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) ^^^^1 HHV f n^i ^^^^1 \ β ,v'o 务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明U/:) 參考例1 進行實施例1中所述相同實驗,但在此例中該化學吸 附溶液不含二乙酸二正丁基錫。其结列於表1中。在擦拭 5 0 0 Q Q次後所得塗層的耐用性實際上已喪失。 參考例2 進行與實施例4中所述的相同實驗,但在此例中沒有 採用二辛基錫二-(辛基硫代乙酸酸酯鹽)和二辛基錫二-乙適基月桂酸酯鹽。其结果列於表1中。如同參考洌1所 得者,塗層的附用性也幾乎喪失。 表 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 水 接鐲 角) 油接 _角 (〇 ) 初始 值 擦拭試驗後 初始值 擦 拭試驗後 實 施 网1 11 8 116 98 9 5 施 例2 11 3 111 9 4 9 3 貝 陁 例3 1 ί 5 10 3 9 3 9 1 實 陁 例4 11 7 115 9 6 3 3 貝 拖 例丨5 i 4 5 10 6 10 8 83 實 陁 例6 11 5 1 1 3 9 5 9 4 實 疵 例1 10 8 48 6 1 2 4 實 施 例2 10 5 4 7 4 5 16 -33- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明 從表1明顯可知,用本發明整飾劑處理過的基材即使 在用濕布重複地擦拭其表面之後也仍然保持注其排水性和 排油性。於參考例1和2之中,其排水性和排油性都低, 且等別者,在擦拭試驗後這些性質都幾乎完全喪失。 如上文解釋過者,本發明方法可實現一種形成化學吸 附膜的方法,其具有實用的反應速率且在形成膜的程序中 不會產生氯氣。 本發明ib學吸附溶液可實現一種有用的化學吸附溶液 根據本發明方法,經由用含有至少一種垸氧基矽烷界 面活性劑,不含活性氫非水性溶劑和矽烷醇.缩合催化劑的 溶疲混合物接觸基材即可形成經由矽氧垸鐽Μ共價鍵结合 到基材表面上之雙層化學吸附膜:此外,經由用含有至少 一種第一垸氧基矽垸界面活性劑,例如二烷氧基矽垸,三 烷氧基矽烷或四烷氧基矽烷,不含活性氫的非水性溶劏和 5矽垸醇縮合催ib劑之溶液混合物接镯該基材Κ形成經由矽 氧烷鐽以共價键结合到該基材表面的矽氧烷化學吸附膜内 徑,a用含有至少一種第二垸氧基矽垸界面活性劑,不含 活性氫的非水性溶劏和矽烷酵縮合健化劑之溶液混合物接 該内層Μ形成含有一分子的該第二垸氧基矽烷界面活性劑 且偽經由矽氧烷鍵以共價鍵结合到R層表面的化學吸附瞑 之外層*藉而安全且容易地肜成因共價鍵而固定到基材的 薄膜,於該處,含有至少一烷氧基矽烷基的物質經由Si原 -3 4 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) :-_ nn I - . 1 ϋϋ I- — I 士^, 1-- --- - -- i - i in I 1- \ - J I —i 1' -I . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(5 >7) 薄膜,於該處,含有至少一烷氧基矽烷基的物質經由Si原 子化學吸附在基材表面上。換句話說,與傳統方法不同者 ,本發明方法可以在各種材料例如塑膠,陶瓷和玻瑀之上 有效率地形成保護膜且在形成膜時不會產生氯氣。所K本 發明可用於需要防熱,耐候和抗磨擦的薄塗層之物件,例 如電器用品,家庭用品,汽車,工業設備,鏡子,透鏡或 眼鏡。 本發明可用不違離其旨意或必要特性的其他特殊形式 實施,於本申請案中揭示出的實施例要視為在所有方面都 是閫示性而非限制性,本發明範圍係由所附申請專利範圍 而非前面的說明部份所指示,且在該申請專利範圍的意義 和相等範圍内之所有改變都要涵蓋在其中。 圖式主要元件之代表符號 1 玻璃板 2*32 羥基 3,13,33 單分子膜 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 基材 12 亞胺基 2 1 不誘鋼板 2 3 聚合物塗層 3 1 塑膠板 33,42 矽氧烷為基質的單分子內層 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4現格(210 X297公釐) 五、發明説明bv) 3 4 4 1 4 3 5 1 5 2 5 3 6 1 6 3 6 2 A' li ft 梢充 軍分子外層 鋁板排油塗層膜(聚合物膜) 紙 矽氧烷塗被内膜 簞分子外膜 氧化鋁板 聚合物塗被瞑 ---------种衣-------,1τ------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210Χ297公桡)
Claims (1)
- 經濟部中央梯準局負工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 · 一種在具有活性氫的基材上形成化學吸附膜的方 法,其包括下述步驟: 用含有至少一種含氟碳基的烷氧基矽烷界面活性劑, 不含活性氫的非水性溶劑和矽烷酵縮合催化劑的溶液混合 物接觸該基材,K經由矽氧烷鐽结形成K共價鍵结合到該 基材表面之化學吸附膜,其中該含氟碳基的烷氧基矽烷界 面活性劑係為選自下列兩式中一式所代表之物質: CF3-(CF2)n-(R)m-SiXp(OA)3_p 其中η為0至9的整數,R代表C i -C3亞烷基,ϋ為0或1 ,X代表氫原子或-C3烷基,Α代表“ -C3烷基,且Ρ 為0,1或2之整數;及 3 2 w * p 3-p 其中w為0至15之整數,X代表氫原子,A代表Ci -C3烷基 ,且P為0;該不含活性氫的非水性溶劑係選自含烴無水溶 劑和含氟碳化合物無水溶劑所組成的組群;以及矽烷醇縮 合催化劑係選自乙酸錫(I),二月桂酸二丁錫*二辛酸二 丁錫,二乙酸二丁錫,二月桂酸二辛錫,二辛酸二辛錫, 二乙酸二辛錫,二辛酸踢(I),環垸酸鉛,#烷酸鈷, 2-乙基己烯酸乙酸戡,二辛基錫二-(辛基硫乙酵酸酯鹽 ),二辛基錫順丁烯二酸酯鼸,二丁基錫顒丁烯二酸聚合 -1- 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4说格(210X297公釐) --m - . ί - --- m - - I -- . - -- - --- - - m HI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)經濟部中央梯準局負工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 · 一種在具有活性氫的基材上形成化學吸附膜的方 法,其包括下述步驟: 用含有至少一種含氟碳基的烷氧基矽烷界面活性劑, 不含活性氫的非水性溶劑和矽烷酵縮合催化劑的溶液混合 物接觸該基材,K經由矽氧烷鐽结形成K共價鍵结合到該 基材表面之化學吸附膜,其中該含氟碳基的烷氧基矽烷界 面活性劑係為選自下列兩式中一式所代表之物質: CF3-(CF2)n-(R)m-SiXp(OA)3_p 其中η為0至9的整數,R代表C i -C3亞烷基,ϋ為0或1 ,X代表氫原子或-C3烷基,Α代表“ -C3烷基,且Ρ 為0,1或2之整數;及 3 2 w * p 3-p 其中w為0至15之整數,X代表氫原子,A代表Ci -C3烷基 ,且P為0;該不含活性氫的非水性溶劑係選自含烴無水溶 劑和含氟碳化合物無水溶劑所組成的組群;以及矽烷醇縮 合催化劑係選自乙酸錫(I),二月桂酸二丁錫*二辛酸二 丁錫,二乙酸二丁錫,二月桂酸二辛錫,二辛酸二辛錫, 二乙酸二辛錫,二辛酸踢(I),環垸酸鉛,#烷酸鈷, 2-乙基己烯酸乙酸戡,二辛基錫二-(辛基硫乙酵酸酯鹽 ),二辛基錫順丁烯二酸酯鼸,二丁基錫顒丁烯二酸聚合 -1- 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4说格(210X297公釐) --m - . ί - --- m - - I -- . - -- - --- - - m HI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 申請專利範圍 物,二甲基氫硫基丙酸鹽聚合物,二一乙〃基丙酮化二丁基 錫,二一乙醢基月桂酸二辛基錫,钛酸四丁酯,钛酸四壬 酯和二一(丙基钛酸)二一(乙醚基丙酮基酯)。 2 *如申請專利範圈第1項之方法,其包括: 用含有至少該烷氧基碑恃界面活性髑,不含活性氫的 非水性溶劑和該矽烷酵墒合催化劑的溶液混合物接觸該基 材; 經由矽氧烷鍵將一分子該烷氧基矽烷界面活性劑以共 價鍵结合到該基材的表面;及 用非水性溶劑清洗該烷氧基矽烷界面活性劑和該基材 而形成由一分子該烷氧基矽烷界面活性劑所構成且經由矽 氧烷鍵Μ共價鍵结合到該基材表面之單分子膜塗層。 3 ♦如申譖專利範圍第1項之方法,其包括: 用含有至少該烷氧基矽烷界面活性劑*不含活性氫的 非水性溶劑和該矽烷酵縮合催化劑的溶液混合物接觸該基 材; 經由矽氣烷鍵將一分子該烷氧基矽烷界面活性劑以共 價鐽结合到該基材的表面; 蒸發該非水性溶劑;及 使該基材和該烷氧基矽烷界面活性劑對水反應而經由 矽氧烷鐽形成以共價鐽结合到該基材表面的聚合膜塗層。 4 *如申請專利範画第1項之方法,其中該基材係由 至少一種選自下列組合中的材料所形成者:金靥,陶瓷, -2- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4说格(210Χ297公釐) Ϊ ^^1 I— n —I— nn m nn »-*i - I I— - i -- - - I : TJ_. 聋 、νδ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部令央棣準局員工消費合作社印製 A8 , B8 C8 D8 六、申請專利範圍 玻璃,塑膠,紙,绷物和皮革。 5 *如申請專利範圔第4項之方法,其中該基材係由 至少一種選自經由用含氧電漿或置於霄里放電圍中處理該 基材使其成為親水性之塑膠和嫌物之中的材料。 6 · —種在具有活性氫的基材上形成化學吸附膜的方 法,其包括下列步驟: 用含有至少一種第一焼氬某W垸界面活性劑:不含活 性氫的非水溶劑和矽烷酵縮合催化劑的溶液混合物接觸該 基材K形成一内層*其為經由矽氧烷鐽以共價鍵结合到該 基材表面的矽氧烷化學吸附膜;及 用含有至少一種第二烷氧基矽烷界面活性劑,不含活 性氫的非水性溶劑和矽烷酵縮合催化劑的溶液混合物接觸 該内層而形成一外層,其含有一分子該第二烷氧基矽烷界 面活性劑且係經由矽氧烷鍵K共價鍵结合到該內層的表面 之化學吸附膜; 其中該第一烷氣基矽烷界面活性劑和該第二烷氧基矽 烷界面活性劑可相同或相異而為至少一種選自下列所成組 合之中者:六烷氧基二矽氧垸,八烷氧基三矽氧烷,二烷 氧基矽烷,三烷氧基矽烷和四烷氧基矽烷。 7 ·如申請專利範圍第6項之方法,其包括: 用含有至少該第一烷氧基矽烷界面活性劑,該不含活 性氫的非水性溶劑和該矽烷酵縮合催化劑的溶液混合物接 觸該基材; -3- 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) --------鈦------訂------\ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) Λ 8 , Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 將該第一烷氧基矽烷界面活性劑的分子經由矽氧烷鐽 κ共價鐽结合到該基材的表面; 用非水性溶劑洗該基材和該第一烷氧基矽烷界面活性 劑而形成該内層,其含有矽氣烷且係經由矽氧烷鍵κ共價 鍵结合到該基材表面上的化學吸附單分子膜; 用含有至少該第二烷氧基矽烷界面活性劑,不含活性 氫的非水性溶劑和該矽烷酵縮合催化劑的溶液混合物接觸 該内層; 將該第二烷氧基矽烷界面活性劑的分子經由矽氧烷鍵 以共價鍵结合到該内層的表面,及 用一非水性溶劑洗該内層和該第二烷氧基矽烷界面活 性劑而形成該外層,其含有該分子的該第二烷氧基矽烷界 面活性劑且係經由矽氣烷鏈K共價鍵结合到該内層的表面 之化學吸附膜, 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 HI m —^1 ϋ» 1^1 in ml i- - — 1. 1 士之 ^^1 In -..... ^^1 I I (請先閣讀背面之注意事項再填寫本f) 其中該第一烷氣基矽烷界面活性劑和該第二烷氧基矽 烷界面活性劑可相同或相異而為至少一種選自下列所成姐 合之中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧烷,二烷 氧基矽烷,三烷氧基矽烷和四烷氧基矽烷。 8 ·如申請專利範圍第6項之方法》其包括: 用含有至少該第一烷氧基矽烷界面活性劑,該不含活 性氫的非水性溶劑和該矽烷酵縮合催化劑的溶液混合物接 觸該基材; 將該第一烷氧基矽烷界面活性劑的分子經由矽氧烷鍵 -4 - 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 性價 氫層 活共 性内 面以 活該 界鐽 含觸 烷烷 不接 矽氧 該物 基砂 *,,合 氧由膜劑混 烷經子性液 一係分活溶 第且單面之 ; 該烷附界劑 面和氧 吸烷合 表材矽學矽縮 的基有化基酵 材該含之烷烷 基洗其面二矽 該劑,表第該 到溶徑材少和 合性内基至劑 结水該該有溶 鐽非成到含性 價用形合用水 共而结 非 M劑價 的 六、申請專利範圍 將該第二烷氧基矽烷界面活性劑的分子經由矽氧烷鍵 K共價鍵结合到該内層的表面; 蒸掉該非水性溶劑;及 使殘留在該内層表面上的該第二烷氧基矽烷界面活性 劑的含烷氧基與水反應而形成含有該第二烷氧基矽烷界面 活性劑分子且為經由矽氧烷鍵K共價鍵结合到該内層表面 的化學吸附聚合物膜之該外層, 其中該第一烷氧基矽烷界面活性劑與該第二烷氧基矽 烷界面活性劑可相同或相異,而為至少一種選自下列所成 组合之中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧烷,二 烷氧基矽烷,三烷氣基矽烷和四烷氧基矽烷。 9 ·如申請專利範園第6項之方法,其包括: 用含有至少該第一烷氣基矽烷界面活性劑,該不含活 性氫的非水性溶劑和該矽烷酵縮合催化劑的溶液混合物接 觸該基材; 將該第一烷氧基矽烷界面活性劑的分子經由矽氧烷鍵 .張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) ---------裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印策 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A‘S B8 C8 D8 、六、申請專利範圍 κ共價鍵结合到該基材的表面; 蒸掉該非水性溶劑; 使殘留在該基材表面上的該第一烷氧基矽烷界面活性 劑所怡烷氧基與水反應而形成該内層,其含有聚矽氧烷且 係經由矽氧烷鐽κ共價鐽结合到該内層表面之膜; 用含有至少該第二烷氧基矽烷界面活性劑,該不含活 性氫的非水性溶劑和該矽烷酵縮合催化劑的溶液混合物接 觸該内層; 將該第二烷氧基矽烷界面活性劑的分子經由矽氧烷鍵 Κ共價鐽结合到該内層的表面,及 用一非水性溶劑洗該基材和該第二烷氧基矽烷界面活 性劑而形成該外層,其含有該第二烷氧基矽烷界面活性劑 且係經由矽氧烷鐽Μ共價鐽结合到該内層的表面之化學吸 附膜, 其中該第一烷氧基矽烷界面活性劑和該第二烷氧基矽 烷界面活性爾可相同或相異而為至少一種選自下列所成姐 合之中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧烷,二烷 氧基矽垸,三烷氧基矽烷和四烷氣基矽烷。 1 0 ·如申請專利範圍第6項之方法,其包括: 用含有至少該第一烷氧基矽烷界面活性劑,該不含活 性氫的非水性溶劑和該矽烷酵縮合催化劑的溶液混合物接 觸該基材; 將該第一烷氧基矽烷界面活性劑的分子經由矽氧烷鍵 -6 - 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) ^^1 ^^^1 n n a^n ^^1 m f 士之 ^^1 ^^1 ^^^1 ^^1 1^1 TJ. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局負工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 Μ共價鍵结合到該基材的表面; 蒸掉該非水性溶劑; 谉殘留在該.基材表面上的該第一烷氧基砂烷界面活性 ..Γ 劑所含烷氧基與水反應而形成該内層,其含有聚矽氧織且 為經由矽氧烧鍵以共價鐽结合到該基材表面之膜; 用含有至少該第二烷氧基矽烷界面活性劑,該不含活 性氫的非水性溶劑和該砂烷酵縮合劑之溶液混合物接觸該 內層; 將該第二烷氧基矽烷界面活性劑的分子經由矽氧烷鐽 Κ共價鍵结合到該內層的表面; 蒸掉該非水性溶劑;及 使殘留在該内層表面上的該第二烷氧基矽燒界面活性 劑的含烷氧基與水反應而形成含有該分子的該第二烷氧基 矽烷界面活性劑分子且為經由矽氧烷鍵Κ共價鍵结合到該 内層表面的化學吸附聚合物膜之該外層, 其中該第一烷氧基矽烷界面活性劑和該第二烷氧基矽 烷界面活性劑可相同或相異而為至少一種選自下列所成組 合之中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧烷,二烷 氧基矽烷,三烷氧基矽烷和四烷氣基矽烷。 1 1 ·如申請專利範圍第6項之方法,其中該矽烷酵 縮合催化劑係至少一種選自下列所成組合之中的物質:金 羼羧酸鹽,羧酸酯金屬鹽,金屬羧酸鹽聚合物,金屬羧酸 鹽钳合物,钛酸酯和鈦酸酷鉗合物。 本紙張尺度逋用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I ml I ......- - I II . II - ^^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) A8 B8 ' C8 08 六、申請專利範圍 1 2 ·如申請專利範圍第6項之方法,其中該矽烷酵 縮合催化劑為至少一種選自下列所成組合之中的物質: 乙酸錫(I),二月桂酸二丁錫,二辛酸二丁錫,二乙酸二 丁錫,二月桂酸二辛錫,二辛酸二辛錫,二乙酸二辛錫, 二辛酸錫(I) *環烷酸鉛,環烷酸鈷,2 -乙基己烯酸乙酸 ,二辛基錫二-(辛基硫乙酵酸酯鹽),二辛基錫順丁烯二 酸酷鹽,二丁基錫順丁烯二酸聚合物,二甲基錫氫硫基丙 酸鹽聚合物,二-乙醢基丙嗣化二丁基錫,二-乙醢基月桂 酸二辛基錫,钛酸四丁_,钛酸四壬酸和二-(丙基鈦酸) 二-(乙醯基丙飼基酯)。 1 3 ·如申請專利範圍第6項之方法,其中該烷氧基 矽烷界面活性劑具有氟碳基。 14.如申請專利範圍第13項之方法,其中該含有 氟碳基的烷氧基矽烷界面活性劑係由選自下面兩式中的一 式所表之物質: CF3-(CF2)n-(R)m-SiXp(OA)3_p 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 - I - -1 —- 1 In 1 < n n· - n ^^1 I 、T (請先閲讀背面之注意事^再填寫本頁) 其中η為0至9之整數,R代表Ci -C3亞烷基,π或0或1,x 表一氫原子或Ci -C3烷基,丸表“ -Cs烷基,且P為0,1 或2之整數;及 CF3COO-(CH2)w-SiXp(OA)3_p 其中w為0至15之整数,X表氫原子,丸表“ -C3烷基,且 "8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 p為0。 1 5 ·如申請專利範圍第6項所述之方法,其中該基 材係由至少一種選自下列组合之中的材料所形成者:金屬 ,陶瓷,玻璃,塑膠,紙,绷物和皮革。 1 6 ♦如申請專利範圍第1 5項之方法,其中該基材 係由至少一種選自經由用含氧霣漿或置於電®放電園中處 理該基材使其成為親水性之塑膠和雄物之中的材料。 1 7 ·如申請專利範圍第6項之方法,其中該非水性 溶劑為至少一種選自含烴無水溶劑和含氟碳化合物無水溶 劑之中的溶劑。 1 8 · —種在具有活性氫的基材上形成化學吸附膜的 方法,其包括下列步驟: 用含有至少一種矽烷界面活性劑,不含活性氫的非水 性溶劑和矽烷酵縮合催化劑的溶液混合物接觸該基材Μ形 成一含有矽氧烷且係由矽氧烷鐽以共價鍵结合到該基材的 化學吸附膜, 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 1^1 m m » < n· m· 1^1 ^^1 .n 0¾-9 (請先聞讀背面之注意事咦再填寫本頁) 其中該矽烷界面活性劑為至少一種選自下列所成組合 之中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧烷,二烷氧 基矽烷,三烷氧基矽烷和四烷氧基矽烷。 19 ·如申請專利範圍第18項之方法,其包括: 用含至少該矽烷界面活性劑,該不含活性氫的非水性 溶劑和該矽烷酵縮合催化劑之溶液混合物接觸該基材; 將該矽烷界面活性劑的分子經由矽氧烷鐽Κ共價鍵结 -9- 本紙張尺度逋用中國國家梯準(CNS ) Α4%格(210X297公釐) 經濟部中央標芈局貝工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 合到該基材的表面;及 用一非水性溶劑洗該基材和該矽烷界面活性劑而形成 含有矽氧烷且係經由矽氧烷鍵Μ共價鍵结合到該基材表面 的化學吸附單分子膜, 其中該矽烧界面活性劑為至少一種選自下列所成組合 之中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧烷,二烷氧 基矽烷,三烷氧基矽烷和四烷氧基矽烷。 20 ·如申請專利範圍第18項之方法,其包括: 用含有至少該矽烷界面活性劑,該不含活性氫的非水 性溶劑和該矽烷酵縮合催化劑之溶液混合物接觸該基材, 將該矽烷界面活性劑的分子經由矽氧烷鍵Κ共價鍵结 合到該基材的表面; 蒸掉該非水性溶劑; 使殘留在該基材表面上的該矽烷界面活性劑所含烷氧 基與水反應形成含有聚矽氧烷且係經由矽氧烷鍵Κ共價鍵 结合到該基材表面上之膜, 其中該矽烷界面活性劑為至少一種選自下列所成組合 之中者:六烷氧基二矽氧烷,八烷氧基三矽氧烷,二烷氧 基矽烷,三烷氧基矽烷和四烷氧基矽烷。 2 1 ·如申請專利範圍第1 8項之方法,其中該矽烷 酵縮合催化劑係至少一種選自下列所成組合之中的物質: 金屬羧酸鹽,羧酸酯金觴鹽,金屬羧酸鹽聚合物,金屬羧 酸鹽鉗合物,鈦酸酿和钛酸酯鉗合物。 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 裝— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 22 :如申請專利範圍第1 8項之方法,其中該矽烷 酵縮合催化劑為至少一種選自下列所成組合之中的物質: 乙酸錫(I),二月桂酸二丁錫,二辛酸二丁錫,二乙酸二 丁錫,二月桂酸二辛錫,二辛酸二辛錫,二乙酸二辛錫, 二辛酸錫(I),環烷酸鉛,瑁烷酸鈷,2-乙基己烯酸乙酸 鐵,二辛基錫二-(辛基硫乙酵酸酯鹽),二辛基錫顒丁烯 二酸酯鹽,二丁基錫順丁烯二酸聚合物,二甲基錫氫硫基 丙酸邇聚合物,二-乙醢基丙嗣化二丁基錫,二-乙醢基月 桂酸二辛基錫,钛酸四丁酯,钛酸四壬_和二_(丙基鈦酸 )二-(乙睡基丙嗣基酯)。 23 ♦如申請專利範圍第1 8項之方法,其中該矽烷 界面活性劑具有氟碳基。 24 ·如申請專利範圍第23項之方法,其中該含有 氟碳基的矽烷界面活性劑係由選自下面兩式中的一式所表 之物質: CF -(CF,)n-(R) -SiX^(OA). Λ - ο I n m p 3-p 其中n為0至9之整數,R代表Ci -C3亞烷基,π或0或1,X 表一氫原子或Ci -C3烧基,A表Ci _C3焼基,且p為0,1 或2之整數;及 CF3C〇〇-(CH2)w-SiXp(OA)3_p 其中w為0至15之整數,X表氫原子,丸表^ -C3烷基,且 -11- 本紙張尺度逋用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------^----;--訂--------- ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 P為0。 25 *如申諝專利範圍第18項之方法,其中該基材 係由至少一種選自下列組合之中的材料所形成者:金屬, 陶瓷,玻璃,塑膠,紙,織物和皮革。 26 *如申請專利範圍第25項之方法,其中該基材 係由至少一種選自經由用含氧電漿或置於電暈放電圍中處 理該基材使其成為親水性之塑膠和雄物之中的材料。 2. 7 ·如申請專利範围第1 8項之方法,其中該非水 性溶劑為至少一種選自含烴無水溶爾和含氟碳化合物無水 溶劑之中的溶劑。 2 8 · —種化學吸附溶液,其包括含有至少一種烷氧 基矽烷界面活性劑,不含活性氫的非水性溶劑和矽烷醇縮 合催化劑劑之溶液混合物。 29 ·如申請專利範圍第28項之化學吸附溶液,其 中該矽烷酵縮合催化劑係至少一種選自下列所成組合之中 的物質:金屬羧酸盥,羧酸酯金屬盥,金羼羧酸鹽聚合物 ,金屬羧酸®紺合物,钛酸酯和钛酸酯鉗合物。 30 ·如申請專利範圍第28項之化學吸附溶液,其 中該矽烷酵縮合催化劑為至少一種選自下列所成姐合之中 的物質:乙酸錫(I),二月桂酸二丁親,二辛酸二丁錫, 二乙酸二丁錫,二月桂酸二辛錫,二辛酸二辛錫,二乙酸 二辛錫,二辛酸錫(I),環烷酸鉛,環烷酸姑,2-乙基己 烯酸乙酸鐵,二辛基錫二-(辛基硫乙酵酸酯盥),二辛基 "1 2 ~ 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------袭------1T------/Ί (請先閱讀背面之注意事項'再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 錕順丁烯二酸酯鹽,二丁基錫順丁烯二酸聚合物,二甲基 錫氫硫基丙酸鹽聚合物,二-乙醢基丙嗣化二丁基錫,二-乙醮基月桂酸二辛基錫,钛酸四丁酯,钛酸四壬酯和二-( 丙基钛酸)二-(乙醢基丙酮基酯)。 31 ·如申請專利範圃第28項之化學吸附溶液,其 中該烷氧基矽烷界面活性劑具有氟碳基。 32 *如申請專利範圃第28項之化學吸附溶液,其 中該含有氟碳基的矽氧烷界面活性劑係由選自下面兩式中 的一式所表之物質: CF3-(CF2)n-(R)m-SiXp(OA)3_p 其中η為0至9之整数,R代表Ct -C3亞烷基,B或0或1* X 表一氫原子或Ci -C3烷基,冉表“ -C3烷基*且P為0,1 或2之整數;及 CF.COO-(CH.,) -SiX„(OA)0 ο ώ w ρ j 一ρ 其中w為0至15之整數,J[表氫原子,々表^ -C3烷基,且 P為0 〇 33 ·如申請專利範圍第28項之化學吸附溶液,其 中該非水性溶劑為至少一種選自含烴的無水溶劑和含氟碳 化合物的無水溶劑之中的溶劑。 34 ·如申請專利範圍第28項之化學吸附溶液,其 中該溶液混合物具有ΙΟΡΡΒ或更低的水含量。 -13- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 裝-- (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 8 88 8 A BCD 六、申請專利範圍 35,如申請專利範圍第28項之化學吸附溶液,其 中100重量份數的該溶液混合物含有0.1至30重量份數的該 烷氧基矽烷界面活性劑,0.0001至7.5重量份數的該矽烷酵 \ 縮合催化劑*及62, 5至99.899 9重置份數的該不含活性氫非 水性溶劑。 ----------t.----.--訂.------,Α (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -14- 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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