SA519401457B1 - تركيبات محفز وطرق لتحضيرها واستخدامها - Google Patents

تركيبات محفز وطرق لتحضيرها واستخدامها Download PDF

Info

Publication number
SA519401457B1
SA519401457B1 SA519401457A SA519401457A SA519401457B1 SA 519401457 B1 SA519401457 B1 SA 519401457B1 SA 519401457 A SA519401457 A SA 519401457A SA 519401457 A SA519401457 A SA 519401457A SA 519401457 B1 SA519401457 B1 SA 519401457B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
group
hydrocarbyl
compounds
catalysts
Prior art date
Application number
SA519401457A
Other languages
English (en)
Inventor
دي. تود ألكساندر
سي. هارلان جف
سي. ريكس فرانسيس
Original Assignee
يونيفيشن تكنولوجيز ، إل إل سي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by يونيفيشن تكنولوجيز ، إل إل سي filed Critical يونيفيشن تكنولوجيز ، إل إل سي
Publication of SA519401457B1 publication Critical patent/SA519401457B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/643—Component covered by group C08F4/64 with a metal or compound covered by group C08F4/44 other than an organo-aluminium compound
    • C08F4/6432—Component of C08F4/64 containing at least two different metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65904—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
    • C08F4/74—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals
    • C08F4/76—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals selected from titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/08—Butenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/02—Anti-static agent incorporated into the catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/01—Cp or analog bridged to a non-Cp X neutral donor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/08—Heteroatom bridge, i.e. Cp or analog where the bridging atom linking the two Cps or analogs is a heteroatom different from Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/12—Long bridge, i.e. Cp or analog where the bridging unit linking the two Cps or analogs is composed of at least two atoms which are not part of a cycle and which are not an ethylene bridge
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/01—High molecular weight, e.g. >800,000 Da.
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/02—Low molecular weight, e.g. <100,000 Da.
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/03—Narrow molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn < 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/08—Low density, i.e. < 0.91 g/cm3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/09—Long chain branches
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/10—Short chain branches
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/11—Melt tension or melt strength
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/13—Environmental stress cracking resistance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/18—Bulk density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

يتعلّق الاختراع الحالي بنظم محفز catalyst systems وطرق لتحضيرها واستخدامها. وعلى وجه الخصوص، يزوّد الاختراع الحالي طريقة للمعالجة بالميثيل methylating لتركيبة محفز بينما يتم جعل التوزيع التشاكلي entiomeric distribution طبيعياً إلى حدٍ كبير، بالإضافة إلى تركيبات محفز مشتملة على مركب محفز أول first catalyst compound ومركب محفز ثانٍ second catalyst compound يكونا محمولين على نحو مشترك على مادة حاملة مما يُكوّن نظام محفز محمول supported catalyst system على نحو مشترك، حيث يكون لمركب المحفز الأول الصيغة التالية: (C5HaR1b)(C5HcR2d)HfX2 ويتضمن مركب المحفز الثاني خليطاً من المتشاكلات enantiomers: ، حيث تم تعريف كل رمز في مواصفة الطلب الحالي. [الشكل 1]

Description

تركيبات محفز وطرق لتحضيرها واستخدامها ‎Catalyst Compositions and Methods of Making and Using The Same‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع إن هذا الطلب عبارة عن طلب جزئي من الطلب رقم 516371655 والذي تم إيداعه في السعودية بتاريخ 1437/11/7ه الموافق 2016/8/10م. يتم نمطياً إنتاج البوليمرات المشتركة ‎copolymers‏ من إيثيلين ألفا-أوليفين ‎ethylene‏ ‎alpha-olefin 5‏ (بولي إيثيلين ‎(polyethylene‏ في مفاعل بضغط منخفض»؛ باستخدام» على سبيل ‎Jill‏ عمليات بلمرة ‎polymerization processes‏ بمحلول؛ ‎Idle‏ أو طور غاز. تحدث البلمرة في وجود نظم محفز ‎catalyst systems‏ مثل تلك التي تستخدم؛ على سبيل المثال» محفز زيجلير ناتا ‎Ziegler-Natta‏ محفز أساسه كروم ‎«chromium based catalyst‏ محفز ميتالوسين ‎metallocene catalyst‏ أو توليفات من ذلك.
تم استخدام عدد من تركيبات المحفز ‎catalyst compositions‏ المحتوية على محفزات ذات موقع فردي؛ على سبيل المثال؛ ميتالوسين ‎metallocene‏ لتحضير بوليمرات مشتركة من بولي إيثيلين ‎«polyethylene copolymers‏ إنتاج بوليمرات مشتركة متجانسة ‎relatively Low‏ ‎homogeneous copolymers‏ عند معدلات بلمرة جيدة. وعلى النقيض من تركيبات المحفز زيجلير ‎Ziegler-Natta GU‏ التقليدية؛ تكون تركيبات المحفزات الموقع الفردي؛ مثل محفزات الميتالوسين
‎metallocene 5‏ عبارة عن مركبات حفزية حيث يحتوي كل جزيء محفز على واحد أو بضع فقط من مواقع البلمرة. ‎Le‏ ما تنتج المحفزات ذات الموقع الفردي بوليمرات مشتركة من بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ لها توزيع وزن جزيئي محدود. بالرغم من أنه توجد المحفزات ذات الموقع الفردي يمكن أن تنتج توزيعات وزن جزيئي أشمل؛ غالباً ما تعرض هذه المحفزات محدودية لتوزيع الوزن الجزيئي عندما تتم زيادة درجة حرارة التفاعل؛ على سبيل المثال؛ لزيادة معدلات الإنتاج. بشكل
‏0 إضافي؛ غالباً ما سيتضمن محفز بموقع فردي مونومر ‎comonomer ide‏ من بين الجزيئات الخاصة بالبوليمر المشترك من البولي إيثيلين ‎polyethylene copolymer‏ عند معدل منتظم نسبياً.
يمكن استخدام توزيع الوزن ‎molecular weight distribution add‏ ومقدار تضمين المونومر المشترك لتحديد توزيع تركيبة. وبشير توزيع تركيبة بوليمر مشترك من إيثيلين ألفا-أوليفين ‎ethylene alpha-olefin‏ إلى توزيع المونومر المشترك ‎comonomer‏ الذي 03 تفرعات بسلسلة قصيرة؛ من بين الجزيئات التي تشتمل على البوليمر من البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ وعندما يتنوع مقدار تفرعات بسلسلة قصيرة من بين جزيئات البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ يُعتقد أن الراتنج له توزيع تركيبة 'شامل". وعندما يكون مقدار المونومر المشترك لكل 1000 ذرة كربون ‎carbon‏ مشابهاً بين جزيئات البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ الخاصة بأطوال السلسلة المختلفة؛ يُعتقد أن توزيع التركيبة 'محدود". ويُعرف توزيع التركيبة بأنه يؤثر على خصائص البوليمرات ‎ASAE‏ على سبيل المثال؛ 0 الصلابة» الخشونة؛ المحتوى القابل للاستخلاص» مقاومة ‎ull‏ بفعل ‎Soll deny)‏ ‎cenvironmental stress crack resistance‏ وإحكام الإغلاق بالحرارة؛ من بين الخصائص الأخرى. قد يتم قياس توزيع تركيبة بولي أوليفين ‎polyolefin‏ بالفعل بواسطة الطرق المعروفة في المجال؛ على سبيل المثال» التجزئة بالفصل التتابعي برفع درجة الحرارة ‎Temperature Raising Elution‏ ‎Fractionation TREF‏ أو التجزئة بتحليل ‎Crystallization Analysis Fractionation la‏ ‎.CRYSTAF 15‏ ويكون من المعروف بصفة عامة في المجال أنه يمكن الكشف بشكل كبير عن توزيع تركيبة بولي أوليفين ‎polyolefin‏ بواسطة نوع المحفز المستخدم ويكون نمطياً غير متغير لنظام ‎isa‏ بعينه. وتنتج محفزات زيجلير ‎Ziegler-Natta GL‏ والمحفزات التي أساسها الكروم ‎chromium‏ راتنجات بتوزيعات تركيبة شاملة ‎«broad composition distributions BCD‏ بينما تنتج 0 محفزات الميتالوسين ‎metallocene‏ بصورة طبيعية راتنجات ‎resins‏ بتوزيعات تركيبة محدودة ‎narrow composition distributions NCD‏ ويمكن أن تؤدي الراتنجات ‎resins‏ التي لها توزيع تركيبة عمودية عريض ‎broad‏ ‎Gus orthogonal composition distribution BOCD‏ يتم تضمين المونومر المشترك على نحو دائم في السلاسل ذات الوزن الجزيئي المرتفع إلى خصائص فيزبائية محسنة؛ على سبيل المثال 5 خصائص القوة ومقاومة التكسير بفعل الإجهاد البيثي ‎environmental stress crack resistance‏ ‎(ESCR‏ بسبب الخصائص الفيزبائية المحسنة الخاصة بالراتنجات ‎resins‏ ذات توزيعات التركيبة
العمودية اللازمة للمنتجات المطلوبة ‎(Lyla‏ توجد ‎dala‏ لتقنيات مقننة لتكوين بوليمرات مشتركة من بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ لها توزيع تركيبة عمودية عريض ‎broad orthogonal‏ ‎.composition distribution‏ وكمثال على التقنية السابقة في هذا المجال نشرة طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم 2003069373 والتي تكشف عن معقدات ميتالوسين ‎metallocene‏ تحتوي على مكونين اثنين أو أكثر من مكونات ميتالوسين ‎metallocene‏ حيث يمكن أن تكون المكونات كلاً على حدة ‎Bae‏ أو غير مجسّرة. وعلى ‎dag‏ التحديد؛ 39% الطلب المذكور معقدات ميتالوسين ‎metallocene‏ تحتوي على مكون ميتالوسين ‎bridged metallocene dae‏ مقترن بمكون ميتالوسين غير مجسّر ‎unbridged metallocene‏ حيث تقترن البنية الترابطية لمكون الميتالوسين غير المجسشر ‎unbridged‏ ‎metallocene 0‏ بالمجموعة الجسرية لمكون الميتالوسين المجسّر ‎bridged metallocene‏ ويزود الطلب المذكور معقدات ميتالوسين ‎metallocene‏ تحتوي على مكون ميتالوسين ‎metallocene‏ غير مجسّر أول مقترن بمكون ميتالوسين ‎metallocene‏ غير مجسّر ثان من خلال البنى الترابطية الخاصة بهما.ء ويزود الطلب المذكور أيضاً معقدات ميتالوسين ‎metallocene‏ تحتوي على مكون ميتالوسين ‎metallocene‏ مجشر مقترن بمكون ميتالوسين ‎las metallocene‏ ثان من خلال البنى 5 اترابطية الخاصة بهما. ويزود الطلب المذكور إضافياً طرق لتحضير معقدات الميتالوسين ‎metallocene‏ الترابطية الموصوفة أعلاه ؛ نظم محفز تتضمن معقدات الميتالوسين ‎metallocene‏ ‏الترابطية ‎oda‏ عمليات بلمرة تستخدم هذه المعقدات»؛ ويوليمرات مصنعة عن طريقها. وكمثال آخر على التقنية السابقة في هذا المجال نشرة طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم 5 التي تكشف عن عملية بلمرة ‎polymerization process‏ تستخدم نظام محفز 0 ميتالوسيني مزدوج ‎dual metallocene catalyst system‏ لإنتاج بوليمرات ذات توزيع وزن جزيئي عريض ‎broad molecular weight distribution‏ أو ثنائي النسق ‎bimodal molecular weight‏ ‎distribution‏ بشكل ‎cole‏ بغياب الهيدروجين ‎hydrogen‏ المضاف. كما يتم تزويد البوليمرات التي تم إنتاجها من عملية البلمرة في الطلب المذكور؛ ويمكن أن يكون لهذه البوليمرات متوسط عددي للوزن الجزيئي 110 ‎number average molecular weight‏ في نطاق يتراوح من حوالي 9000 إلى 5 حوالي 30000 غم/مول» ومحتوى تفرع قصير السلسلة ‎short chain branch content‏ يتناقص مع ‎sal)‏ الوزن الجزيئي ‎-molecular weight‏
وكمثال إضافي على التقنية السابقة في هذا المجال نشرة طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم 0 التي تزود تراكيب محفز بلمرة ‎«polymerization catalyst compositions‏ وطرق لإدخال تراكيب المحفز في مُفاعل بلمرة. ‎(Kg‏ محدد أكثرء تدمج الطريقة وفقاً للطلب المذكور ملاط ‎slurry‏ يحتوي على مكون محفز ‎catalyst component‏ ومحلول يحتوي على مكون محفز لتشكيل تركيبة المحفز المكتملة لإدخالها في مفاعل البلمرة. ‎slats‏ الطلب المذكور ‎Lad‏ بطرق تحضير ملاط مكون المحفزء محلول مكون المحفز وتراكيب المحفزء ويطرق للتحكم بخواص منتجات البوليمر التي تستخدم تراكيب المحفزء وبالبوليمرات المنتجة منها. الوصف العام للاختراع يوفر تجسيد توضيحي مؤصف هنا طريقة لألكلة ‎alkylating‏ مركب فازي عضوي ‎organometallic compound 0‏ بينما يتم ‎das‏ التشكيل الكيميائي الفراغي طبيعياً إلى حدٍ كبير. تتضمن الطريقة تمليط المركب الفلزي العضوي في داي ميثوكسي إيثان ‎dimethoxyethane‏ ‎(DME‏ وإضافة محلول من ‎RMgBr‏ في ‎(gla‏ ميثوكسي إيثان ‎R Cua cdimethoxyethane DME‏ تكون مجموعة ميثيل ‎methyl‏ أو مجموعة بنزيل ‎cbenzyl‏ وحيث ‎RMgBr‏ يكون أكبر من حوالي 3 مكافئ بالنسبة إلى المركب الفلزي العضوي. ‎dass‏ إضافة ‎(RMgBr‏ يتم خلط الملاط لمدة 5 على الأقل حوالي ‎auf‏ ساعات. ويتم عزل مركب فلزي عضوي معالج بألكيل الز»الة» حيث يكون للأنواع المعالجة بالميثيل ‎methyl‏ نسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو 0 في مدى يتراوح بين حوالي 0.9 وحوالي 1.2. ‎ig‏ تجسيد توضيحي آخر تم وصفه هنا طريقة لألكلة مركب فلزي عضوي بينما يتم ‎das‏ التشكيل الكيميائي الفراغي طبيعياً إلى حدٍ كبير. وتتضمن الطريقة تمليط المركب الفلزي 0 العضوي في ‎cether yu)‏ وإضافة محلول من فلع في إيثر ‎R Cus cether‏ تكون مجموعة ميثيل ‎methyl‏ أو مجموعة بنزيل ‎cbenzyl‏ وحيث ‎RMgBr‏ يكون أكبر من حوالي 2.3 مكافئ بالنسبة إلى المركب الفلزي العضوي ‎organometallic compound‏ بعد إضافة ‎(RMgBr‏ يتم خلط الملاط لمدة على الأقل حوالي أربع ساعات. ويتم ‎Jie‏ مركب فلزي عضوي ‎organometallic compound‏ معالج بألكيل ‎alkyl‏ حيث يكون للأنواع المعالجة بالميثيل ‎methyl‏ نسبة المصاوغ الفراغي 5 الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو 008560 في مدى يتراوح بين حوالي 0.9 وحوالي 1.2.
ويوفر تجسيد توضيحي ‎AT‏ تركيبة محفز متضمنة مركب محفز أول ومركب محفز ثان محمولين على نحو مشترك على مادة حاملة مما يُكوّن نظام محفز محمول على نحو مشترك؛ حيث يتضمن مركب المحفز الأول الصيغة التالية: ‎(CsHaR'b)(CsHR*) HX:‏ وتكون كل ‎RY‏ على حدة هيدروجين ‎hydrogen H‏ مجموعة هيدرو ‎<hydrocarbyl JuS‏ مجموعة هيدرو كرييل به استيدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎group‏ (00اد16)»0. وتكون كل 182 على ‎saa‏ هيدروجين ‎chydrogen H‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كربيل به استبدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom group‏ وتكون القيمتان ل ‎cya‏ > 3؛ عبن - طبع = 5. وتكون ‎R!‏ واحدة 0 على الأقل ‎RZ;‏ واحدة على الأقل هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ أو مجموعة هيدرو كربيل به استبدال ‎substituted hydrocarbyl‏ وقد يتم إقران مجموعات ‎RY‏ المتجاورة ومجموعات 182 المتجاورة لتكوين حلقة. وتكون كل ‎X‏ على حدة مجموعة تاركة ‎leaving group‏ مختارة من هيدرو كرييل غير مستقر ‎dabile hydrocarbyl‏ هيدرو كرييل به استبدال ‎csubstituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom group‏ يتضمن مركب المحفز_ الثاني خليط من 5 المتشاكلات ‎enantiomers‏ ‎i 0 WFP 0 : pe eB‏ ا ا اا ‎IE‏ ‎TTS‏ = ‎ZF — ®‏ ا برت 2 ب ‎NE‏ ا عا مت ‎Na 3 1 te‏ د : ‎MEE AS‏ ‘ وبتم جعل نسبة المتشاكل ‎meso‏ إلى المتشاكل ‎rac‏ طبيعية إلى حدٍ كبير أثناء الألكلة ‎alkylation‏ وصولاً إلى قيمة تتراوح بين حوالي 1.0 وحوالي 1.2. وتكون كل 83 على ‎sas‏ ‏هيدروجين 11 ‎chydrogen‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل به استبدال ‎«substituted hydrocarbyl 0‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom group‏ وتكون ‎R*‏
مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو ‎Ju‏ 4 استبدال ‎substituted‏ ‎hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎.heteroatom group‏ وتكون كل ‎RY‏ على حدة هيدروجين 11 ‎chydrogen‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل به استبدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎.heteroatom group‏ قعل 4 5 ‎R3‏ قد تكون متشابهة ‎of‏ مختلفة. تكون كل ‎X‏ مجموعة ميقيل ‎.methyl‏ ‏ويوفر تجسيد توضيحي آخر طريقة لبلمرة الأوليفينات ‎olefins‏ لإنتاج بوليمر بولي أوليفين ‎polyolefin‏ بتوزيع تركيبة متعددة النماذج؛ متضمنة تلامس إيثيلين ‎ethylene‏ ومونومر مشترك مع نظام ‎«ine‏ حيث يتضمن نظام المحفز مركب محفز أول ومركب محفز ثان محمولين على نحو مشترك على مادة حاملة لتكوين نظام محفز محمول على نحو مشترك؛ حيث يتضمن مركب 0 المحفز الأول الصيغة التالية: ‎(CsH.R'b)(CsHR?)HIX2‏ ‏وتكون كل ‎RY‏ على حدة هيدروجين ‎hydrogen H‏ مجموعة هيدرو ‎<hydrocarbyl JuS‏ مجموعة هيدرو كرييل به استيدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎group‏ (00اد16)»0. وتكون كل 182 على ‎saa‏ هيدروجين ‎chydrogen H‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl 5‏ مجموعة هيدرو كربيل به استبدال ‎csubstituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom group‏ وتكون القيمتان ل ‎cya‏ > 3؛ ‎=c+d‏ طبع = 5. تكون ‎R!‏ واحدة على الأقل ‎R25‏ واحدة على الأقل هيدرو ‎hydrocarbyl Ju‏ أو مجموعة هيدرو كربيل به استبدال ‎substituted hydrocarbyl‏ وقد يتم إقران مجموعات ‎RY‏ المتجاورة ومجموعات 182 المتجاورة لتكوين حلقة. وتكون كل ‎XO‏ على حدة مجموعة تاركة مختارة من هيدرو كرييل غير 0 مستقر ‎dabile hydrocarbyl‏ هيدرو ‎Ju‏ به استبدال ‎csubstituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom group‏ يتضمن مركب المحفز_ الثاني خليط من المتشاكلات ‎‘enantiomers‏
ا سل ‎Ne et RE‏ ‎EE HS N=‏ ‎Smee LN,‏ با ‎ECR‏ ‎wR T Ce a Ye OW‏ اا 0 2 8 0 ‎a ] 0 TA‏ % امن ال أ ٍِْ 8 | ‎we‏ ‎TE JSS. :‏ # يد ‎i‏ ني سس ني ‎ot‏ ‏الال داعا ‎a‏ * وم ل ‎eg?‏ 8 ‎DE Ts‏ ‎Ww oF Be)‏ 5 8 ب 88 ب ‎SEE RAL‏ ¢ ويمثل المتشاكل ‎meso‏ على الأقل حوالى 15 جزءٍ فى الخليط ويمثل المتشاكل ‎rac‏ أقل من حوالى 5 أجزاء فى الخليط. وتكون كل ‎R3‏ على حدة هيدروجين ‎<hydrogen H‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل به استبدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom group‏ وتكون ‎R*‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل به استبدال ‎csubstituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom‏ ‎group‏ وتكون كل ‎RY‏ على ‎saa‏ هيدروجين ‎chydrogen H‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎<hydrocarbyl‏ ‏مجموعة هيدرو كربيل به استبيدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎.heteroatom group‏ وقد تكون كل من 83 4 وكيا متشابهة أو مختلفة. وتكون كل ‎X‏ على حدة 0 مجموعة تاركة مختارة من هيدرو كرييل غير مستقر ‎hydrocarbyl‏ 10116 هيدرو كربيل به استبدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ مجموعة ذرة غير متجانسة ‎cheteroatom group‏ أو شق ثنائى التكافؤ ‎divalent radical‏ يرتبط بمجموعة ‎Rl (R* (R?‏ ويوفر تجسيد توضيحي آخر بوليمر بولي أوليفين ‎polyolefin‏ متضمن إيثيلين ‎ethylene‏ ‏وألفا -أوليفين ‎alpha-olefin‏ به من 4 إلى 20 ذرة كربون 2:000؛ حيث يتم تكوين البوليمر من 5 1 البولي أوليفين ‎polyolefin‏ باستخدام مزيج محفز متضمن مركب محفز أول ومركب محفز ثان محمولين على نحو مشترك على مادة حاملة مما ‎ss‏ نظام محفز محمول على نحو مشترك 3 حيث يتضمن مركب المحفز الأول الصيغة التالية: ‎(CsH.R'b)(CsHR?)HIX2‏ ‏حيث تكون كل ‎R'‏ على حدة هيدروجين 11 ‎hydrogen‏ مجموعة هيدرو ‎du‏ ‎chydrocarbyl 0‏ مجموعة هيدرو كرييل به استبدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير
متجانسة ‎heteroatom group‏ تكون كل ‎R?‏ على حدة هيدروجين ‎chydrogen H‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل به استبدال ‎csubstituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎theteroatom group‏ وتكون القيمتان ل م و > 3؛ بن - طبع = 5؛ تكون ‎R!‏ ‏واحدة على الأقل و2 واحدة على الأقل هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ أو مجموعة هيدرو كربيل به استبدال ‎¢substituted hydrocarbyl‏ وقد يتم إقران مجموعات لي المتجاورة ومجموعات 182 المتجاورة لتكوين حلقة؛ وتكون كل ‎X‏ على حدة مجموعة تاركة مختارة من هيدرو كرييل غير مستقر ‎dabile hydrocarbyl‏ هيدرو كرييل به استبدال ‎csubstituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎theteroatom group‏ ويتضمن مركب المحفز الثاني خليط من المتشاكلات ‎‘enantiomers‏ ‎Sng -‏ ‎Sikes 0"‏ 4 مساج بي ندع ‎EN‏ نا ‎Ix Se or‏ = = 4 تج ‎RS‏ ‏"م ‎xx‏ ‎a NL Ama‏ | 0 نسلل ا كا ‎wd an oT wR‏ ‎ot Se pe 3 1 : ie‏ صقة ‎REA‏ ‏10 ‏وتبلغ نسبة متشاكل واحد إلى المتشاكل الآخر على الأقل حوالي 3. وتكون كل ‎RY‏ على حدة هيدروجين ‎hydrogen H‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كربيل به استبدال ‎ csubstituted hydrocarbyl‏ مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom group‏ وتكون ‎RY‏ مجموعة هيدرو ‎chydrocarbyl Jul‏ مجموعة هيدرو كرييل به استبدال ‎substituted‏ ‎chydrocarbyl 5‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎¢heteroatom group group‏ تكون كل ‎RY‏ على حدة هيدروجين ‎chydrogen H‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كربيل به استبدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎Cus theteroatom group‏ قد تكون كل من ‎R’ R* «R3‏ متشابهة أو مختلفة؛ وتكون كل ‎X‏ على حدة مجموعة تاركة مختارة من هيدرو كرييل غير مستقر ‎dabile hydrocarbyl‏ هيدرو كرييل به استبدال ‎«substituted hydrocarbyl‏
مجموعة ذرة غير متجانسة ‎group‏ 1616:0000 أو شق ثنائي ‎divalent radical lil)‏ يرتبط بمجموعة ‎(R* (R3‏ أو 5ج ‎gg‏ تجسيد توضيحي آخر طريقة لتكوين تركيبة محفز. وتتضمن الطريقة إذابة 1-إيثيل إندينيل ليثيوم ‎1-ethylindenyllithium‏ في داي ميثوكسي إيثان ‎dimethoxyethane‏ لتكوين محلول مادة منتجة؛ تبريد محلول المادة المنتجة وصولاً إلى حوالي -20 درجة مئوية؛ إضافة كلوريد الزركونيوم بل7:0 ‎Zirconium (VI) chloride‏ صلب على مدار حوالي خمس دقائق لبدء تفاعل؛ استمرار التفاعل طوال ‎(ll‏ إزالة المواد الطيّارة لتكوين منتج ‎old‏ استخلاص المنتج الخام باستخدام داي كلورىر ميثان 01:02 ‎¢dichloromethane‏ وإزالة داي كلورو ميثان ملي ‎dichloromethane‏ في وسط مفرغ ‎vacuum‏ لتكوين خليط مشتمل على حوالي 19 ‎ga‏ ‏10 من 1-811:0(22:012)-0680: وحوالي 1 ‎ya‏ من 1-50100(27:012)-126. شرح مختصر للرسومات الشكل 1 يمثل رسماً تخطيطياً لنظام مفاعل بطور ‎Sle‏ يظهر إضافة اثنين على الأقل من المحفزات؛ تتم إضافة واحد على الأقل منهما في صورة محفز تشذيب ‎trim catalyst‏ الشكل 2 يمثل مخططاً لسلسلة من البوليمرات التي تم تحضيرها لاختبار القدرات النسبية 5 الخاصة بسلسلة_ من محفزات الميتالوسين ‎metallocene‏ لتحضير راتنج ‎resin‏ له معامل انصهار ‎Melt index MI‏ يبلغ حوالي 1 وكثافة ‎density D‏ تبلغ حوالي 0.92. الشكل 3 ‎(iar‏ مخططاً لسلاسل البوليمرات الخاصة بالشكل 2؛ حيث يظهر نسبة معامل الانصهار ‎Melt index ratio MIR‏ الخاصة بسلاسل البوليمرات التي تم إعدادها بواسطة محفزات ميتالوسين ‎Metallocene MCN‏ مختلفة. الشكل 4 يمثل رسماً بيانياً لطريقة إعداد محفز بلمرة محمول على نحو مشترك. الوصف التفصيلي: لقد تم اكتشاف أنه عندما يتم تشريب مادة حاملة باستخدام العديد من المحفزات؛ يمكن تحقيق مواد بوليمرية جديدة بتوازن محسن للصلابة؛ الخشونة والقابلية للمعالجة؛ على سبيل المثال؛ عن طريق التحكم في مقادير وأنواع المحفزات الموجودة على المادة الحاملة. كما هو مؤصف في
التجسيدات هناء قد يتم استخدام اختيار ملائم للمحفزات والنسب لضبط توزيع الوزن ‎eal‏ ‎«molecular weight distribution MWD‏ توزيع فرع بسلسلة قصيرة ‎short chain branch‏ ‎distribution SCBD‏ وتوزيع فرع بسلسلة طويلة ‎long-chain branch distribution LCBD‏ خاص بالبوليمر» على سبيل المثال؛ لتوفير بوليمر بتوزيع تركيبة عمودية ‎broad orthogonal (ane‏ ‎composition distribution BOCD 5‏ سيتم التحكم في ‎«SCBD (MWD‏ و1.0805 عن طريق دمج المحفزات بمتوسط وزن جزيئي ‎(Ball molecular weight Mw‏ تضمين المونومر المشترك؛
وتكوين التفرع ذي السلسلة الطويلة ‎long chain branching LCB‏ في ظل ظروف البلمرة. ‎(Say‏ أن يوفر استخدام العديد من المحفزات المسبقة التي تكون محمولة معاً على مادة حاملة فردية مختلطة ‎pe‏ عامل منشط» ‎Jie‏ سيليكا ميثيل ألومينوكسان | ‎silica‏
‎methylaluminoxane SMAO 0‏ ميزة تتعلق بالتكلفة عن طريق إعداد المنتج في مفاعل واحد ‎Ya‏ ‏من العديد من المفاعلات. وبشكل إضافي؛ يضمن استخدام مادة حاملة فردية أيضاً خلط أساسي للبوليمرات ويوفر قابلية للتشغيل محسنة بالنسبة إلى تحضير خليط من البوليمرات ذات الوزن الجزيئي والكثافة المختلفين على نحو مستقل عن العديد من المحفزات في مفاعل فردي. كما هو مستخدم هناء يكون محفز مسبق ‎Ble‏ عن مركب محفز قبل التعرئّض إلى العامل المنشط.
‏15 وكمثال؛ للتطبيقات ذات الغشاء الرقيق من البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ ذات الكثافة المنخفضة الخطية ‎low-density polyethylene LLDPE‏ «تدعصنتا» قد يكون من المطلوب تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين هكسين ‎ethylene hexene‏ بوزن جزيئي ‎lad aly‏ بين حوالي 90 كجم/مول و110 كجم/مول؛ أو حوالي 100 كجم/مول ومتوسط كثافة يبلغ فيما بين حوالي 0.9 و0.925؛ أو حوالي 0.918. ويبلغ ‎MWD‏ النمطي لراتنجات الميتالوسين ‎metallocene‏ الخطية
‏0 2.5 - 3.5. وتوضّح دراسات المزج أنه قد يكون من المطلوب توسيع هذا التوزيع عن ‎Gob‏ ‏استخدام محفزين يوفر كل منهما متوسط أوزان جزيئية مختلفة. وتكون نسبة الوزن الجزيئي للمكون ذي الوزن الجزيئي المنخفض وللمكون ذي الوزن الجزيئي المرتفع تتراوح ‎Lad‏ بين 1:1 و10:1؛ أو حوالي 2:1 و5:1.
‏وتوفر كثافة بوليمر مشترك ‎copolymer‏ من بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ دلالة على
‏5 تضمين مونومر مشترك في بوليمر» بقيم كثافة منخفضة توضح تضمين أعلى. ويُفضل أن يكون
‏الفارق في قيم الكثافة الخاصة بالمكون ذي الوزن الجزيئي المنخفض ‎low molecular weight‏
7 والمكون 53( الوزن الجزيئي ‎high molecular weight HMW ai all‏ أكبر من حوالي 2 أو أكبر من حوالي 0.04 مع كون المكون 1100777 له كثافة أقل من المكون ‎AMW‏ ‏بالنسبة لاثنين من الراتنجات ذات الوزن الجزيئي يبلغ 25 كجم/مول و125 كجم/مول؛ يتطلب الفارق في الكثافة حوالي 1.5 : 1 أو يُفضل حوالي 2 : 1؛ أو الأفضل حوالي 3 : 1 أو الأفضل 1:45 أو حتى أكبر من 4 : 1 في القدرة على تضمين المونومر المشترك. ويكون من المطلوب أيضاً تقليل مستوى التفزع ذي السلسلة الطويلة 103 ‎Tong chain branching‏ في البوليمر إذ يوفر ذلك توجيهاً قوياً في تصنيع غشاء رقيق يؤدي إلى اختلال توازن التمزق بالاتجاه المستعرض ‎transverse direction TD‏ / التمزق باتجاه الآلة ‎machine directions MD‏ وتقليل الخشونة. ويمكن ضبط هذه العوامل عن طريق التحكم في ‎(SCBDy MWD‏ الذي؛ بدوره؛ يمكن 0 ضبطه عن طريق تغيير المقدار النسبي من الاثنين من المحفزات المسبقة على المادة الحاملة. وقد يتم ضبط هذا ‎sl‏ تكوين المحفزات المسبقة؛ على سبيل ‎(JB‏ عن طريق حمل اثنين من المحفزات على مادة حاملة فردية. وفي بعض التجسيدات؛ يمكن ضبط المقدار النسبي من المحفزات المسبقة عن طريق إضافة واحد من المحفزات إلى خليط المحفز في الطريق إلى المفاعل في عملية يُطلق عليها 'تشذيب ‎Crim‏ ويمكن استخدام التغذية الاسترجاعية الخاصة ببيانات 1 خاصية البوليمر للتحكم في مقدار إضافة المحفز. وتكون مركبات الميتالوسين 0161211066065 56 معروفة بالتشذيب الجيد مع المحفزات الأخرى. ويشكل إضافي؛ قد يتم تحضير مجموعة متنوعة من الراتنجات ‎resins‏ ذات ‎(MWD‏ ‎«SCBD‏ و1050 مختلفة من عدد محدود من المحفزات. ولتنفيذ هذه الوظيفة؛ ينبغي أن تشذب المحفزات المسبقة بشكل جيد على المواد الحاملة للعامل المنشط. وهناك متغيرين اثنين يفيدان بهذا 0 وهما القابلية للذويان في مذيبات من ألكان ‎alkane‏ والتحميل السريع على ملاط المحفز في الطريق إلى المفاعل. ويبضب هذا في صالح استخدام مركبات الميتالوسين 110115 ‎metallocenes‏ لتحقيق ‎LCBD s <SCBD (MWD‏ مضبوطة. وبتم الكشف هنا عن التقنيات لاختيار المحفزات التي يمكن استخدامها لتوليد التركيبات ذات الوزن الجزيئي المستهدفة؛ متضمنة نظم ‎ads:‏ 8000. قد يتم استخدام نظم المحفز والمكونات المتنوعة لتوليد البوليمرات والتركيبات ذات الوزن 5 الجزيئي التي تم الكشف عنها. وتتم مناقشة هذه في الأجزاء التالية. يناقش الجزء الأول مركبات المحفز التي يمكن استخدامها في التجسيدات. ‎(ling‏ الجزءِ الثاني توليد خلائط ملاط المحفز التي
قد يتم استخدامها لتنفيذ التقنيات التي تم وصفها. وبناقش ‎gad)‏ الثالث المواد الحاملة للمحفز ‎catalyst supports‏ التي قد يتم استخدامها. ويناقش الجزء الرابع العوامل المنشطة للمحفز التي قد يتم استخدامها. وبناقش ‎sad)‏ الخامس محاليل مكون المحفز التي قد يتم استخدامها لإضافة محفزات إضافية في نظم التشذيب ‎trim systems‏ وقد تستخدم عمليات البلمرة بطور غاز ‎gas‏ ‎phase polymerizations 5‏ تحكم ثابت أو عوامل استمرار؛ تتم مناقشتها في ‎gall‏ السادس. وتتم مناقشة مفاعل ‎Bel‏ بطور غاز بنظام تغذية للتشذيب في الجزءِ السابع. وتتم مناقشة استخدام تركيبة المحفز للتحكم في خصائص المنتج في جزءِ ثامن وتتم مناقشة عملية بلمرة توضيحية في جزء تاسع. يتم تضمين الأمثلة على تنفيذ الإجراءات المناقشة في ‎ga‏ عاشر. مركبات المحفز 0 مركبات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ ‏يمكن أن تتضمن مركبات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ مركبات ‎Chal‏ إقحام ‎"half sandwich‏ و/أو "إقحام تام ‎"full sandwich‏ بها واحد أو أكثر من مركبات سيكلو بنتا داينيل ‎cyclopentadienyl Cp‏ ترابطية (سيكلو بنتا داينيل ‎cyclopentadienyl‏ ومركبات ترابطية قابلة للعزل ‎ligands isolobal‏ إلى سيكلو بنتا دايئيل ‎(cyclopentadienyl‏ المرتبطة بذرة فلزية واحدة على الأقل من المجموعة 3 إلى المجموعة 12( وواحدة أو أكثر من المجموعة (المجموعات) التاركة ‎leaving group‏ المرتبطة بذرة فلزية واحدة على الأقل. كما هو مستخدم هناء تتمثل كل الإشارات إلى الجدول الدوري للعناصر والمجموعات الخاصة به في القسم ‎NEW NOTATION‏ المنشور في المرجع ‎HAWLEY'S CONDENSED CHEMICAL DICTIONARY, Thirteenth Edition,‏ ‎John Wiley & Sons, Inc., (1997)‏ (المعاد إصداره بتصريح من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة 0 والتطبيقية ‎«(International Union of Pure and Applied Chemistry IUPAC‏ ما لم تكن الإشارة إلى الصورة السابقة من ‎TUPAC‏ المدونة بالأرقام اللاتينية (والتي تظهر أيضاً فيها)؛ أو ما لم تتم ملاحظة شيء بخلاف ذلك. وتتمثل مركبات سيكلو بنتا ‎cyclopentadienyl Cp Jails‏ الترابطية في واحدة أو أكثر من الحلقات أو النظام الحلقي (النظم الحلقية)» يتضمن جزء على الأقل منها نظم مرتبطة ب ‎Jie em‏ 5 المركبات الترابطية سيكلو ألكا ‎cycloalkadienyl ligands July‏ والنظائر الحلقية غير المتجانسة ‎analogues‏ ع1ا1610:0272. تتضمن الحلقة (الحلقات) أو النظام الحلقي (النظم الحلقية) نمطياً ذرات
مختارة من المجموعة التي تتكون من ذرات المجموعات من 13 إلى 16 و» في تجسيد توضيحي معين؛ يتم اختيار الذرات التي تُكوّن مركبات سيكلو بنتا ‎cyclopentadienyl Cp July‏ الترابطية من المجموعة التي تتكون من ‎ccarbon (gS‏ نيتروجين ‎cnitrogen‏ أكسجين ‎coxygen‏ سيليكون ‎silicon‏ سلفر ‎sulfur‏ فوسفور ‎phosphorous‏ جرمانيوم ‎¢germanium‏ بورون ‎«boron‏ ألومنيوم 53 سصنمتصتله؛ وتوليفات من ذلك؛ حيث يُكوْن الكريون ‎carbon‏ على الأقل 9650 من الذرات الخاصة بالحلقة. في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً؛ يتم اختيار مركب (مركبات) سيكلو بنتا داينيل ‎cyclopentadienyl Cp‏ الترابطي (الترابطية) من المجموعة التي تتكون من المركبات الترابطية من سيكلو بنتا داينيل ‎cyclopentadienyl‏ بها استبدال وليس بها استبدال ومركبات ترابطية قابلة للعزل إلى سيكلو بنتا داينيل ‎ccyclopentadienyl‏ تتضمن الأمثلة غير الحصرية الخاصة بها سيكلو بنتا 0 داينيل ‎ccyclopentadienyl‏ إندنيل ‎cindenyl‏ فلورنيل ‎fluorenyl‏ والبنى الأخرى. وتتضمن الأمثلة غير الحصرية الإضافية على هذه المركبات الترابطية: سيكلى بنتا دايثيل ‎ccyclopentadienyl‏ ‏سيكلو بنتا فيناتثرتيل ‎Juv) «cyclopentaphenanthreneyl‏ 1نإمععدصة بتزيتدنيل ‎«benzindenyl‏ ‏فلورتئيل ‎ cfluorenyl‏ أوكتا هيدرو فلورنيل ‎coctahydrofluorenyl‏ سيكلو أوكتا ‎Joli‏ ‏الدعدمتاعاداءهمانى» سيكلو ‎Uy‏ سيكلو دوديسين ‎«cyclopentacyclododecene‏ فنانثريندنيل ‎¢phenanthrindenyl 15‏ 3 4-بنزو فلورنيل ‎4-benzofluorenyl‏ 3( 9فينيل فلورنيل -9 ‎«phenylfluorenyl‏ 11-8-سيكلى بنت [ه]أسنافقيالفيل ‎—H-7 «8-H-cyclopent[aJacenaphthylenyl‏ ‎(gh‏ بنزو فلورنيل ‎«7-H-dibenzofluorenyl‏ إندينو[1» 9-2[ أنثرين ‎<indeno[1,2-9]anthrene‏ ثبو فينو إندنيل ‎cthiophenoindenyl‏ ثيو فينو فلورنيل ‎cthiophenofluorenyl‏ الصور المهدرجة ‎hydrogenated versions‏ من ذلك (على سبيل ‎(JE‏ 4 5؛ 6 7-تترا هيدرو ‎Jol‏ -4,5,6,7 ‎ctetrahydroindenyl 0‏ أو المعبر عنه بالرمز ‎("Ha Ind"‏ الصور التي بها استبدال من ذلك ‎LS)‏ هو مناقفش ومؤؤصف بمزيد من التفصيل ‎Led‏ يلي)؛ والصور الحلقية غير المتجانسة ‎heterocyclic‏ من
ذلك. ويمكن اختيار الذرة الفلزية 124 ‎metal atom‏ من مركب المحفز _ من الميتالوسين ‎metallocene‏ من المجموعة التي تتكون من ذرات المجموعات من 3 حتى 12 وذرات مجموعة اللانثانيد ‎lanthanide‏ في تجسيد توضيحي واحد؛ والمختارة من المجموعة التي تتكون من ذرات المجموعات من 3 حتى 10 في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً؛ والمختارة من المجموعة التي تتكون
من سكانديوم ‎Sc‏ 5680(010170؛ تيتاتيوم ‎Titanium Ti‏ زركونيوم ‎Zirconium Zr‏ هافنيوم ‎Hafnium‏ ‎Hf‏ فاناديوم ‎«Vanadium V‏ نيونيوم ‎«Niobium Nb‏ تاتتالوم ‎«Tantalum Ta‏ منغنيز ‎Manganese‏ ‎«Mn‏ رينيوم ‎«Rhenium Re‏ حديد ‎«Iron Fe‏ روثينيوم ‎«Ruthenium Ru‏ أوزميوم ‎«Osmium Os‏ كويالت ‎«Cobalt Co‏ روديوم ‎«Rhodium Rh‏ إريديوم ‎«Iridium‏ ونيكل ‎Nickel Ni‏ في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً آخر؛ والمختارة من المجموعة التي تتكون من ذرات المجموعات 4؛ 5؛ و6 في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً ‎AT‏ » وذرات تيتاتيوم ‎«Titanium Ti‏ زركونيوم ‎«Zirconium Zr‏ هافنيوم ‎Hafnium Hf‏ في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً ‎AT‏ ¢ وهافنيوم ‎Hafnium Hf‏ في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً ‎AT‏ . ويمكن أن تتراوح ‎Alla‏ الأكسدة ‎oxidation state‏ الخاصة بالذرة الفلزية ‎M‏ من صفر إلى +7 في تجسيد توضيحي واحد؛ وفي تجسيد توضيحي أكثر تحديداً؛ يمكن أن 0 تكون +1؛ 24 +3؛ +4؛ أو +5؛ ‎By‏ تجسيد توضيحي أكثر تحديداً ‎AT‏ يمكن أن تكون +2؛ +3 أو +4. وتكون المجموعات المرتبطة بالذرة الفلزية 14 مثل تلك المركبات الموصوفة فيما يلي في الصيغ والصيغ البنائية المتعادلة ‎(lil‏ ما لم يتم تحديد شيء خلاف ذلك. وكوّن المركب الترابطي سيكلو بنتا داينيل ‎cyclopentadienyl Cp‏ رابطة كيميائية واحدة على الأقل مع الذرة الفلزية 14 لتكوين "مركب المحفز_من الميتالوسين ‎"metallocene catalyst compound‏ وتكون 5 مركبات سيكلو ‎Uy‏ داينيل ‎cyclopentadienyl Cp‏ الترابطية متميزة عن المجموعات التاركة المرتبطة بمركب المحفز من حيث أنها لا تكون معرضة بشكل كبير إلى تفاعلات الاستبدال ‎substitution reactions‏ /الاستخراج ‎-abstraction reactions‏ ويمكن تمثيل الواحد أو أكثر من مركبات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ بواسطة الصيغة (1): ساقي فى ‎(I)‏ ‏حيث 1 تكون كما هو مؤصف سابقاً؛ يتم ربط كل ‎X‏ كيميائياً ب 84؛ ويتم ريط كل مجموعة سيكلو بنتا ‎cyclopentadienyl Cp Juul‏ كيميائياً ب ‎tM‏ و« تكون صفر أو عدداً صحيحاً من 1 إلى 4؛ وإما 1 أو 2 في تجسيد توضيحي معين. ويمكن أن تكون المركبات الترابطية الممثلة بواسطة ‎CpP s Cp‏ في الصيغة (() عبارة عن 5 المركبات الترابطية من سيكلو بنتا داينيل ‎cyclopentadienyl‏ المتماثلة أو المختلفة أو مركبات ترابطية قابلة للعزل إلى سيكلو ‎by‏ داينيل ‎(Kars ceyclopentadienyl‏ أن يحتوي أي منهما أو
كلاهما على ذرات غير متجانسة ‎heteroatoms‏ ويمكن أن يكون أي منهما أو كلاهما به استبدال بمجموعة . وفي تجسيد نوعي واحد على الأقل؛ يتم على حدة اختيار ‎CpBy Cpt‏ من المجموعة التي تتكون_ من سيكلو ‎ccyclopentadienyl July ly‏ إندنيل ‎dndenyl‏ ©[ هيدرو إندنيل ‎ctetrahydroindenyl‏ فلورنيل ال000:©«2؛ والمشتفات التي بها استبدل من كلاهما.
وعلى نحو مستقل؛ يمكن أن تكون كل *م© ‎CpPy‏ بالصيغة ‎(I)‏ ليس بها استبدال أو بها استبدال بأي واحدة أو توليفة من مجموعات الاستبدال ‎CR‏ وتتضمن الأمثلة غير الحصرية على مجموعات الاستبدال © كما هو مستخدم في الصيغة البنائية ‎(I)‏ إضافةً إلى مجموعات استبدال الحلقة في الصيغ البنائية ‎(Va-d‏ المناقشة والموصوفة فيما يلي؛ المجموعات المختارة من المجموعة التي تتكون من شقوق الهيدروجين ‎chydrogen‏ مركبات ألكيل ‎calkyls‏ مركبات ‎calkenyls (wll‏
مركبات الكينيل ‎calkynyls‏ مركبات سيكلو الكيل ‎cycloalkyls‏ مركبات ‎dl‏ 56 مركبات أسيل ‎cacyls‏ مركبات ‎dag‏ 585 مركبات ألكوكسي ‎calkoxys‏ مركبات ‎dl‏ أوكسي ‎caryloxys‏ ‏مركبات ألكيل ثيول ‎calkylthiols‏ مركبات داي ألكيل أمين ‎cdialkylamines‏ مركبات ألكيل أميدو ‎calkylamidos‏ مركبات ألكوكسي < ‎calkoxycarbonyls (hig‏ مركبات ‎Jol‏ أوكسي كربونيل ‎caryloxycarbonyls‏ مركبات كريامويل ‎ccarbamoyls‏ ألكيل ‎alkyl‏ - ومركبات داي ألكيل- 5 كربامويل 05 ته-1ر»المنل» مركبات أسيل أوكسي ‎cacyloxys‏ مركبات أسيل ‎sud‏ ‏5+ مركبات ‎ag‏ أمينو ‎caroylaminos‏ وتوليفات من ذلك. وتتضمن الأمثلة غير الحصرية الأكثر تحديداً على مجموعات استبدال © في الألكيل ‎alkyl‏ المصاحبة للصيغ من ‎(I)‏ ‏حتى ‎(Vad)‏ مجموعات ميثيل ‎ethyl Jil emethyl‏ بروبيل 1لام0:م» بيوتيل ‎cbutyl‏ بنتيل ‎¢pentyl‏ هكسيل ‎chexyl‏ سيكلو بنتيل ‎cyclopentyl‏ سيكلى هكسيل ‎«benzyl yn «cyclohexyl‏ فينيل ‎<phenyl‏ ميثيل فينيل ‎cmethylphenyl‏ وتيرت-بيوتيل فينيل ‎tert-butylphenyl‏ وما شابه؛ يما في ذلك كل الأيزومرات ‎isomers‏ الخاصة بهاء على سبيل ‎(JB‏ ثلاثي بيوتيل ‎ctertiary-butyl‏
أيزو ‎cisopropyl dug‏ وما شابه. كما هو مستخدم هناء وفي عناصر الحماية؛ يتم تكوين مجموعات استبدال بهيدرو كربيل ‎¢hydrocarbyl‏ أو مجموعات هيدرو كرييل ‎chydrocarbyl‏ مما يبلغ فيما بين 1 و100 أو أكثر من 5 ذات الكربون ‎carbon‏ ويكون الباقي ‎Ble‏ عن هيدروجين ‎hydrogen‏ وتتضمن الأمثلة غير الحصرية على مجموعات استبدال بهيدرو ‎hydrocarbyl Ju‏ شقوق الكيل ‎¢alkyl radicals‏
شقوق ألكنيل ‎¢alkenyl radicals‏ شقوق ألكينيل ‎¢alkynyl radicals‏ شقوق سيكلو ألكيل ‎cycloalkyl‏ ‎tradicals‏ شقوق ‎taryl radicals dl‏ شقوق ألكيلين ‎alkylene radicals‏ خطية أو متفرعة أو حلقية أو توليفة من ذلك. وتتضمن الأمثلة غير الحصرية ميثيل ‎emethyl‏ إيثيل ‎cethyl‏ بروبيل ‎«propyl‏ بيوتيل ‎butyl‏ بنتيل ‎pentyl‏ هكسيل ١««عط؛‏ سيكلو بنتيل ‎cyclopentyl‏ سيكلو هكسيل ‎fcyclohexyl 5‏ مجموعات استبدال غير مشبعة أوليفيتياً ‎olefinically unsaturated substituents‏ متضمنة المركبات الترابطية المنتهية بقينيل ‎Ae) vinyl-terminated ligands‏ سبيل المثال بيوت- 3-إنيل ‎but-3-enyl‏ بروب-2-إنيل ‎«prop-2-enyl‏ هكس-5-إنيل ‎Ly hex-5-enyl‏ شابه)ء مجموعات بنزيل ‎benzyl‏ أو فينيل ‎phenyl‏ وما ‎cali‏ متضمنة كل الأيزومرات الخاصة بهاء على
سبيل المثال بيوتيل ثلاثي ‎«tertiary butyl‏ أيزو بروييل ‎isopropyl‏ وما شابه.
10 كما هو مستخدم هناء وفي عناصر الحماية؛ يتم إعداد مجموعات استبدال بهيدرو ‎JS‏ ‎lain) 40 hydrocarbyl‏ أو مجموعات منه؛ مما يبلغ فيما بين 1 و100 أو أكثر من ذرات الكريون ‎carbon‏ يكون الباقي عبارة عن ذرات هيدروجين ‎chydrogen‏ فلور ‎fluorine‏ كلور ‎¢chlorine‏ بروم ‎<bromine‏ يود ‎iodine‏ أكسجين ‎oxygen‏ سلفر ‎sulfur‏ نيتروجين ‎nitrogen‏ ‏فوسفور 010501070005 بورون ‎cboron‏ سيليكون «5111600» جرمانيوم ‎germanium‏ أو القصدير من
أو نظم ذرة أخرى متحملة لنظم بلمرة الأوليفين 01658. تكون مجموعات الاستبدال بهيدرو ‎du‏ ‎hydrocarbyl‏ به استبدال عبارة عن شقوق أساسها ‎carbon OS‏ وهناك أمثلة غير حصرية على مجموعات استبدال بهيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال شق تراي فلورو ميثيل ‎«trifluoromethyl radical‏ شقوق تراي ميثيل سيلان ميثيل 11351011 ‎trimethylsilanemethyl‏ ‏-2.
كما هو مستخدم ‎(lis‏ وفي عناصر الحماية؛ تكون مجموعات الاستبدال بذرة غير متجانسة ‎heteroatom‏ أو مجموعات من ذلك»؛ عبارة عن شقوق أساسها فلور ‎«fluorine‏ كلرر ‎«chlorine‏ ‏بروم ‎<bromine‏ يود عصتدمن أكسجين ‎oxygen‏ سلفر ‎sulfur‏ نيتروجين ‎nitrogen‏ فوسفور ‎boron (gus <phosphorous‏ سيليكون ‎silicon‏ جرمانيوم ‎germanium‏ أو القصدير ‎tin‏ وقد يكون هذا عبارة عن الذرة غير المتجانسة ‎heteroatom atom‏ في حد ذاتها.ء وبشكل ‎(lal‏
5 تتضمن مجموعات الاستبدال بذرة غير متجانسة شقوق أشباه فلزات عضوية. وتتضمن الأمثلة غير الحصرية على مجموعات الاستبدال بذرة غير متجانسة شقوق كلورو ‎chloro‏ شقوق فلورو
‎fluoro‏ شقوق ‎cmethoxy oS fae‏ شقوق داي فينيل ‎«diphenyl amino gil‏ مركبات ثيو ألكيل
‎cthioalkyls‏ مركبات ثيو ألكنيل ‎cthioalkenyls‏ شقوق تراي ميثيل سيليل ‎etrimethylsilyl‏ شقوق
‎gla‏ ميثيل ألومنيوم ‎«dimethyl aluminum‏ شفوق ألكوكسي داي هيدرو كرييل سيليل ‎calkoxydihydrocarbylsilyl‏ شقوق سيلوكسي داي هيدرو كربيل سيليل 1نإ1أو1نرطة0706رنلبي«10أى
‏5 تريس (بير فلورو فينيل)بورون ‎tris(perflourophenyl)boron‏ وما شابه.
‏وتتضمن الشقوق الأخرى الممكنة مركبات ألكيل ‎alkyls‏ ومركبات أريل ‎aryls‏ بها استبدال
‎«fluoromethyl ‏شقوق أشباه فلزات عضوبة بها استبدال بفلورو ميثيل‎ (JU ‏على سبيل‎ Jie
‏فلور ‎(gla efluroethyl Jil‏ فلور إيثيل 0100:0601؛ يودو بروييل ‎cjodopropyl‏ برومو هكسيل ‎<bromohexyl‏ كلورو بنزيل ‎cchlorobenzyl‏ هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ متضمنة تراي ميثيل
‎ctrimethylsilyl Jib 0‏ تراي ميثيل جرميل ‎crimethylgermyl‏ ميثيل داي ‎di‏ سيليل ‎cmethyldiethylsilyl‏ وما ‎ald‏ وشقوق أشباه فلزات ‎Lge‏ بها استبدال بهالو كربيل ‎chalocarbyl‏ متضمنة تريس (تراي فلورو ميثيل)سيليل ‎etris(trifluoromethyDsilyl‏ ميثيل بيس(داي فلورو ميثيل)سيليل ‎cmethylbis(difluoromethyl)silyl‏ برومو ميثيل ‎gh‏ ميثيل جرميل ‎bromomethyldimethylgermyl‏ وما شابه؛ وشقوق بورون مزدوجة الاستبدال ‎disubstituted‏
‎boron radicals 5‏ متضمنة ‎Jie (gla‏ بورون 0100:008ع010؛ على سبيل المثال؛ وشقوق المجموعة 15 مزدوجة الاستبدال متضمنة داي ميثيل أمين عمنصدا رطاعصنل» داي ميثيل فوسفين ‎«dimethylphosphine‏ داي فينيل أمين ‎cdiphenylamine‏ ميثيل فينيل فوسفين ‎¢methylphenylphosphine‏ إضافة إلى شقوق المجموعة 16 متضمنة ميثوكسي ‎«methoxy‏ ‏إيثوكسي ‎ethoxy‏ بروبوكسي («0:000 فينوكسي ‎phenoxy‏ ميثيل سلفيد ‎methylsulfide‏ وإيثيل
‏0 سلفيد ع180150رطا. وتتضمن مجموعات الاستبدال ‎(AY‏ على سبيل المثال لا الحصرء أوليفينات ‎Jie olefins‏ مجموعات استبدال غير مشبعة أوليفينياً ‎olefinically unsaturated‏ ‎substituents‏ متضمنة المركبات الترابطية المنتهية ‎«Jie vinyl-terminated ligands Jandy‏ على
‏سبيل المثال» 3 .بيوتثيل ‎3-butenyl‏ 2بروينيل ‎«2-propenyl‏ 5-هكسنيل ‎«5-hexenyl‏ وما شابه.
‏وفي تجسيد توضيحي واحدء يتم ربط اثنتين على الأقل من مجموعات ‏ (اثنتين من مجموعات ‎R‏
‏5 المتجاورة في تجسيد توضيحي معين) لتكوين بنية ‎Als‏ بها من 3 إلى 30 ذرة مختارة من المجموعة التي تتكون من كربون ‎ccarbon‏ نيتروجين ‎cnitrogen‏ أكسجين ‎coxygen‏ فوسفور
«boron ‏بورون‎ ¢aluminum ‏ألومنيوم‎ cgermanium ‏جرمانيوم‎ ¢silicon ‏سيليكون‎ <phosphorous ‏ارتباط‎ I-butanyl ‏-بيوتائيل‎ 1 Jie لادبتسا ‏يمكن أن تُكوّن مجموعة‎ deadly ‏وتوليفات من ذلك.‎
بالعنصر 14. وتكون كل ‎BX‏ الصيغة ‎(I)‏ السابقة وللصيغة/الصيغ البنائية من ‎(IT)‏ حتى ‎(Vad)‏ ‏5 التالية على حدة مختارة من المجموعة التي تتكون من: أية مجموعة تاركة؛ في تجسيد توضيحي واحد؛ أيونات هالوجين ‎halogen ions‏ مركبات هيدريد ‎chydrides‏ مركبات 6-0 ألكيل ©- ‎«Crp alkyls‏ مركبات ‎Co-Ciz‏ ألكثيل ‎alkenyls‏ دنن-ي؛ مركبات درم ‎«Co-Crz aryls dul‏ مركبات ©-ب ألكيل أريل ‎alkylaryls‏ معي مركبات دوي0و-0 ألكوكسي ‎«Ci-Ci2 alkoxys‏ مركبات ‎Jol Cs-Cis‏ أوكسي ‎«Co-Cis aryloxys‏ مركبات ‎C7-Cy‏ ألكيل ‎dl‏ أوكسي ‎Cr-Cs‏ ‎calkylaryloxys 0‏ مركبات د:©- :© فلورو ألكيل ‎fluoroalkyls‏ د©-:0» مركبات ‎Ce-Cra‏ فلورو أريل ‎fluoroaryls‏ د0.م» ومركبات ‎Ci1-Crz‏ هيدروكريون ‎hydrocarbons‏ د©-.© محتوية على ذرة غير متجانسة ومشتقات بها استبدال من ذلك؛ في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً؛ يؤدي هيدريد عمنل:رط» أيونات هالوجين ‎chalogen ions‏ مركبات م©-© ألكيل ‎«C1-Cs alkyls‏ مركبات ‎C2-Cs‏ ‎alkenyls Justi‏ م©-؛ مركبات و0 ألكيل أريل ‎«Cr-Cis alkylaryls‏ مركبات 0-66 15 ألكوكسي ‎«C1-Co alkoxys‏ مركبات درو ‎dl‏ أوكسي 85 بيعي مركبات مره ‎Jul Jf‏ أوكسي ‎«C7-Cio alkylaryloxys‏ م©-© ألكيل كريوكسيل ‎Ci-Ce alkylearboxyl‏ إلى الحصول على محفزات بلمرة جديدة؛ مركبات م©-.© ألكيل كريوكسيلات معالجة بالفلور ‎Ci-Cs‏ ‎(fluorinated alkylcarboxylates‏ مركبات دروم ‎dl‏ كربوكسيلات ‎arylcarboxylates‏ ديع مركبات ‎C7-Crs‏ ألكيل أريل كريوكسيلات ‎«C7-Cis alkylarylcarboxylates‏ مركبات ‎C1-C‏ فلورو 0 ألكيل ‎fluoroalkyls‏ ى-» مركبات ‎Cp-Cs‏ فلورو ‎fluoroalkenyls Juli‏ 6©-ي» ومركبات -7 ‎Cig‏ فلورو ألكيل ‎fluoroalkylaryls Jul‏ ©-© في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً آخر؛ هيدريد ‎chydride‏ كلوريد ‎chloride‏ فلوريد ‎«fluoride‏ ميثيل ‎methyl‏ فينيل ‎phenyl‏ فينوكسي ‎«phenoxy‏ ‏بنزوكسي ‎cbenzoxy‏ توسيل ‎ctosyl‏ مركبات فلورو ميثيل ‎fluoromethyls‏ ومركبات فلورو فينيل 110:00©05» في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً ‎AT‏ ؛ مركبات 0-0 ألكيل ‎alkyls‏ دن-ر؛ مركبات 0-0 ألكنيل ‎«Co-Ci2 alkenyls‏ مركبات د60 ‎aryls Jol‏ دن-»» مركبات ‎C7-Ca0‏ ‏ألكيل أريل ‎«C7-Cao alkylaryls‏ مركبات د©- :© ألكيل ‎alkyls‏ د«©-,© به استبدال» مركبات ‎Co‏
‎aryls dol Cn‏ د©-م به استبدال» مركبات 7-0 ألكيل ‎alkylaryls Jol‏ م©- به استبدال ومركبات در©-© ألكيل ‎alkyls‏ د©-:© محتوية على ذرة غير متجانسة»؛ مركبات 0-02 أريل ‎Ci-‏ ‎aryls‏ د محتوي على ذرة غير متجانسة؛ ومركبات د:©-: ألكيل أريل ‎alkylaryls‏ د-ن محتوي على ذرة غير متجانسة؛ وفي تجسيد توضيحي أكثر تحديداً آخر؛ كلوريد ‎chloride‏ فلوريد ‎cfluoride 5‏ مركبات ‎C1-Cs‏ ألكيل ‎alkyls‏ ى-» مركبات م©-ر ‎alkenyls (will‏ 6-» مركبات ‎C7-Cis‏ ألكيل أريل ‎alkylaryls‏ «©-؛ مركبات م©-© ألكيل ‎dallas‏ بهالوجين ‎halogenated Ci-‏ ‎alkyls‏ ,© » مركبات ‎Cp-Cs‏ ألكنيل ‎dallas‏ بهالوجين ‎halogenated Co-Cs alkenyls‏ ومركبات «©-:6 ألكيل أريل ‎dallas‏ بهالوجين ‎chalogenated 7-06 alkylaryls‏ في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً ‎AT‏ ¢ فلوريد ع000:10؛ ميثيل ‎propyl Jugs cethyl Jil methyl‏ فينيل الإ180م» ميثيل
0 فينيل 1إصعطمارطاعم» ‎(gla‏ ميثيل فينيل ‎«dimethylphenyl‏ تراي ميثيل فيئيل ‎«trimethylphenyl‏ ‏مركبات فلورو ميثيل ‎fluoromethyls‏ (مركبات مونو م«م«س”»؛ داي ‎—di‏ وتراي فلورو ميثيل ‎(trifluoromethyls‏ ومركبات فلورو فينيل ‎fluorophenyls‏ (مركبات مونو ‎"mono‏ داي ‎«—di‏ ‎—tetra ho tri (gh‏ وبنتا فلورو فينيل ‎«(pentafluorophenyls‏ وفي تجسيد توضيحي أكثر تحديداً آخر؛ وفلوريد ©000:0؛ في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً آخر.
15 وتتضمن الأمثلة الأخرى غير الحصرية على المجموعات ‎1X‏ مركبات ‎amines (pel‏ مركبات فوسفين ‎cphosphines‏ إثيرات ‎cethers‏ مركبات كريوكسيلات ‎ccarboxylates‏ مركبات دايين ‎«dienes‏ شقوق هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ بها من 1 إلى 20 ذرة كربون ‎carbon‏ شقوق هيدروكريون معالجة بالفلور ‎(Ae) fluorinated hydrocarbon radicals‏ سبيل المثال؛ ‎Gs) -CoFs‏ فلورو ‎٠ ((-CsFs pentafluorophenyl Jad‏ مركبات ألكيل كريوكسيلات ‎alkylcarboxylates‏
20 معالجة بالفلور (على سبيل المثال» -0:0)0(0)؛ مركبات هيدريد ‎chydrides‏ أيونات هالوجين ‎halogen ions‏ وتوليفات من ذلك. وتتضمن الأمثلة الأخرى على المركبات الترابطية ‎X‏ مجموعات الكيل ‎alkyl‏ مثل شقوق سيكلو بيوتيل ‎ccyclobutyl‏ سيكلى هكسيل ‎cyclohexyl‏ ميقيل [جطاعس هبتيل ‎cheptyl‏ توليل ‎ctolyl‏ تراي فلورو ميثيل ‎ctrifluoromethyl‏ تترا ميثيلين ‎ctetramethylene‏ ‎Ubi‏ ميثيلين 66010060071606 ميثيليدين ‎¢methylidene‏ ميثوكسي («0لإطاعه» إيتنوكسي
«صيطاء» بروبوكسي ‎propoxy‏ فينوكسي ‎phenoxy‏ بيس (ع-ميثيل أنيليد) ‎bis(N-‏ ‎¢methylanilide)‏ داي ميثيل أميد علمنسدا بط عدسنك» ‎(gla‏ ميثيل فوسفيد ‎dimethylphosphide‏ وما
شابه. وفي تجسيد توضيحي واحدء تُكوْن اثنتان أو أكثر من ‎X‏ جزءاً من حلقة مدمجة أو نظام حلقة. وفي تجسيد نوعي واحد على الأقل؛ ‎X‏ يمكن أن تكون مجموعة تاركة مختارة من المجموعة التي تتكون من أيونات كلوريد ‎«chloride ions‏ أيونات بروميد ‎bromide ions‏ مركبات 0-0 ‎«Ci-Cro alkyls JH‏ ومركبات دز©- ألكنيل ‎alkenyls‏ د0-ي»؛ مركبات كريوكسيلات ‎carboxylates 5‏ مركبات أسيتيل أسيتونات ‎cacetylacetonates‏ ومركبات الكوكسيد ‎.alkoxides‏ ‏ويتضمن مركب المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ مركبات ترابطية بالصيغة ‎(I)‏ حيث ‎Cp® 5 Cpt‏ تكونا مجسرتين بالنسبة لبعضهما البعض بواسطة مجموعة ‎cbridging group usd‏ ‎(A)‏ واحدة على الأقل بحيث يتم ‎Jia‏ الصيغة البنائية بواسطة الصيغة )11( ‎(ID) CpH(A)Cp"MX,,‏ 10 تكون هذه المركبات المجسرة ‎bridged compounds‏ الممثلة بواسطة الصيغة ‎(II)‏ معروفة باعتبارها ‎lS)‏ ميتالوسين مجسرة ‎"bridged metallocenes‏ وتكون العناصر ‎«Cpt‏ قى؛ ]1 ‎X‏ و« في الصيغة البنائية ‎(IT)‏ كما هو ‎Led Cire‏ سبق للصيغة (1)؛ حيث يتم ريط كل مركب سيكلو بنتا ‎cyclopentadienyl Cp Juul‏ ترابطي كيميائياً ب ‎<M‏ ويتم ريط مجموعة التجسير ‎(A)‏ ‏كيميائياً بكل سيكلو بنتا داينيل ‎Cp‏ 72100©018016071. ويمكن أن تتضمن ‎de gana‏ التجسير ‎(A)‏ ‏5 مجموعات هيدروكريون ثنائية ‎divalent hydrocarbon $l‏ محتوية على ذرة واحدة على الأقل لمجموعة من 13 إلى 16 مثل؛ على سبيل المثال لا الحصر» ذزة واحدة على الأقل من كربون ‎carbon‏ أكسجين ‎coxygen‏ نيتروجين ‎cnitrogen‏ سيليكون م«معتازف ألومنيوم ‎caluminum‏ بورون ‎cboron‏ جرمانيوم ‎germanium‏ قصدير ‎ein‏ وتوليفات من ذلك؛ حيث يمكن أيضاً أن تكون الذرة غير المتجانسة ‎heteroatom‏ عبارة عن د©-ر© ألكيل ‎alkyl‏ 0 أو أريل ‎aryl‏ به استبدال 0 لللايفاء بالتكافؤ المعادل. وفي تجسيد نوعي واحد على الأقل؛ يمكن ‎Lal‏ أن تتضمن مجموعة التجسير ‎(A)‏ مجموعات الاستبدال © كما هو ‎ire‏ فيما سبق (للصيغة (1)) متضمنة شقوق هالوجين ‎halogen‏ وحديد ‎iron‏ وفي تجسيد نوعي واحد على الأقل؛ يمكن تمثيل مجموعة التجسير ‎(A)‏ بواسطة مركبات م©-© ‎alkylenes (bill‏ م©-:©؛ مركبات م©-© ‎C1-Cs alkylenes (lll‏ به استبدال» أكسجين ‎«sulfur ilu oxygen‏ جوع حزوء كيل =)2 ط)ق ‎(R2Ge= «=Si(R')‏ و ‎RP=‏ حيث "=' تمثل اثنتين من الروابط الكيميائية؛ 1 تكون على حدة مختارة من المجموعة التي تتكون من هيدريد ‎hydride‏ هيدرو ‎chalocarbyl Ju‏ هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به
استبدال» هالو كرييل ‎chalocarbyl‏ هالو كرييل ‎halocarbyl‏ به استبدال» شبه فلز عضوي به استبدال بهيدرو كرييل ‎chydrocarbyl‏ شبه فلز عضوي به استبدال بهالو كرييل ‎chalocarbyl‏ ‏بورون به استبدال ‎«disubstituted boron (AS‏ ذرة من المجموعة 15 بها استبدال ثنائي؛ ذرة من المجموعة 16 بها استبدال» وشق هالوجين ‎thalogen‏ وحيث يمكن ربط اثنتين أو أكثر ‎RY‏ لتكوين حلقة أو نظام حلقة. وفي تجسيد نوعي واحد على ‎(JW‏ يتضمن مركب المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ المجسر بالصيغة ‎(I)‏ ائنتين أو أكثر من مجموعات التجسير ‎(A)‏ واحد أو ‎i]‏ من التجسيدات؛ مجموعة التجسير ‎(A)‏ يمكن أن تكون مجموعة تجسير ثنائية التكافؤ مرتبطة بكل من ‎CpP 5 Cp?‏ مختارة من المجموعة التي تتكون من مركبات ‎Ci-Coo‏ هيدرو كرييل 0-0 ‎hydrocarbyls‏ ثنائية التكافؤ ومركبات م©-,© هيدرو كريونيل ‎C1-Cao hydrocarbonyls‏ تحتوي 0 على ذرة غير متجانسة؛ حيث تتضمن مركبات الهيدرو كريونيل ‎hydrocarbonyls‏ المحتوية على
ذرة غير المتجانسة من واحدة إلى ثلاثة من الذرات غير المتجانسة. ويمكن أن تتضمن مجموعة التجسير ‎(A)‏ ميثيلين ‎«methylene‏ إيثيلين عصع1بطاء؛ إيثيليدين ‎cethylidene‏ بروبيليدين ‎«propylidene‏ أيزو بروبيليدين ‎cisopropylidene‏ داي ‎Jud‏ ‏ميثيلين ‎«diphenylmethylene‏ 1 2- داي ميثيل ‎«1,2-dimethylethylene (pli)‏ 1« 2داي 5 فينيل إيشيلين ‎<1,2-diphenylethylene‏ 1ء 61 2 2تترا ‎die‏ إيثلين -1,1,2,2 ‎ctetramethylethylene‏ داي ميثيل سيليل ‎cdimethylsilyl‏ داي ‎Ji)‏ سيليل ‎ediethylsilyl‏ ميثيل- إيثيل سيليل ‎emethyl-ethylsilyl‏ تراي فلورو ميثيل بيوتيل سيليل ‎ctrifluoromethylbutylsilyl‏ ‏بيس(تراي فلورىو ميثيل)سيليل ‎ebis(trifluoromethyDsilyl‏ داي (ع-بيوتيل)سيليلن ‎di(n-‏ ‎cbutyl)silyl‏ داي (ع-بروبيل )سيليل ‎«di(n-propyDsilyl‏ داي (1 بروييل)سيليل ‎«di(i-propyDsilyl‏ ‏0 داي (ع-هكسيل)سيليل ‎(gla cdi(n-hexyDsilyl‏ سيكلو هكسيل سيليل ‎«dicyclohexylsilyl‏ داي فينيل سيليل ‎cdiphenylsilyl‏ سيكلو هكسيل ‎(hid‏ سيليل ‎«cyclohexylphenylsilyl‏ )-بيوتيل سيكلو هكسيل سيليل ‎gla ct-butyleyclohexylsilyl‏ (©-بيوتيل فينيل)سيليل ‎«di(t-butylphenyDsilyl‏ ‏داي (م-توليل)سيليل ‎cdi(p-tolylsilyl‏ والأشطار المناظرة حيث يتم استبدال ذرة سيليكون ‎silicon‏ ‎Si‏ بذرة جرمانيوم ‎germanium Ge‏ أو ‎¢Carbon © (gS‏ إضافة إلى داي ميثيل سيليل ‎edimethylsilyl 5‏ داي إيثيل سيليل ‎ediethylsilyl‏ داي ميثيل جرميل ‎dimethylgermyl‏ وداي إيثيل جرميل ‎(Sag .diethylgermyl‏ أيضاً أن تتضمن مجموعة التجسير ‎(A)‏ مجموعات :5(هيدرو
كرييل)0-2-(هيدرو ‎(dS‏ :25- :5-(هيدرو كرييل به استبدال)0-2-(هيدرو كربيل به استبدال) ‎—Si(hydrocarbyl)2-O-(hydrocarbyl)2Si- —Si(substitutedhydrocarbyl)2-O- -1‏
‎(substitutedhydrocarbyl)2Si-‏ وما شابه ‎—SiMe2-O-SiMe2— Jie‏ و-51012-0-51012-. ويمكن ‎Lad‏ أن تكون مجموعة التجسير ‎(A)‏ حلقية ‎ceyelic‏ بهاء على سبيل ‎Jia)‏ من 4 إلى 10 من ذرات الحلقة؛ في تجسيد توضيحي أكثر تحديداً» يمكن أن تشمل مجموعة التجسير ‎(A)‏ من 5 إلى 7 من ذرات الحلقة. ويمكن اختيار الذرات الخاصة بالحلقة من العناصر المذكورة ‎Las‏ سبق؛ و؛ في تجسيد محدد؛ يمكن اختيارها من واحدة أو أكثر من بورون ‎B‏ 50:00 كربون ‎«carbon ©‏ سيليكون ‎«silicon Si‏ جرمانيوم ‎¢germanium Ge‏ نيتروجين ‎nitrogen N‏ وأكسجين ‎oxygen O‏ وتتمثل الأمثلة غير الحصرية على بنى الحلقة التي يمكن أن توجد في صورة؛ أو 0 كجزء _منء شطر التجسير في سيكلو بيوتيليدين ‎ccyclobutylidene‏ سيكلو بنتيليدين ‎(Iu ccyclopentylidene‏ هكسيليدين ‎ccyclohexylidene‏ سيكلىو هبتيليدين ‎«cycloheptylidene‏ ‏سيكلو أوكتيليدين ‎cyclooctylidene‏ والحلقات المناظرة حيث يتم استبدال واحدة أو اثنتين من ذرات الكربون ‎carbon‏ بواسطة واحدة على الأقل من سيليكون ‎csilicon Si‏ جرمانيوم ‎«germanium Ge‏ نيتروجين ‎nitrogen N‏ وأكسجين © ‎oxygen‏ وفي واحد أو أكثر من التجسيدات؛ يمكن استبدال 5 واحدة أو اثنتين من ذرات الكريون ‎carbon‏ بواسطة واحدة على الأقل من سيليكون ‎silicon Si‏ وجرمانيوم ‎(Sarg -germanium Ge‏ أن يكون نسق الريط بين الحلقة ومجموعات سيكلو بنتا داينيل
‎cyclopentadienyl Cp‏ عبارة عن سيس ‎ccis‏ ترائنس ‎ctrans‏ أو توليفة من ذلك. ‎(Kay‏ أن تكون مجموعات التجسير الحلقية ‎(A)‏ مشبعة أو غير مشبعة و/أو يمكن أن تحمل واحدة أو أكثر من مجموعات الاستبدال و/أو يمكن أن يتم دمجها مع واحدة أو أكثر من بنى 0 الحلقة الأخرى. وإن وجدت؛ يمكن اختيار الواحدة أو أكثر من مجموعات الاستبدال؛ في تجسيد نوعي واحد على الأقل؛ من المجموعة التي تتكون من هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ (على سبيل المثال» ألكيل ‎Jie calkyl‏ ميثيل ‎(methyl‏ وهالوجين ‎Ae) halogen‏ سبيل ‎dron Faas «JB‏ كلور ‎(chlorine C1‏ ويمكن أن تكون الواحدة أو أكثر من مجموعات سيكلو ‎by‏ داينيل ‎cyclopentadienyl Cp‏ التي يمكن معها دمج أشطار التجسير الحلقية السابقة اختيارياً مشبعة أو 5 غير مشبعة؛ وبتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من تلك التي تشمل من 4 إلى 10 بشكل أكثر تحديداً 5» 6؛ أو 7 من ذرات الحلقة (المختارة من المجموعة التي تتكون من كربون ‎carbon‏
‎«C‏ نيتروجين ‎cnitrogen N‏ أكسجين 0 ‎coxygen‏ وسلفر 5 ‎sulfur‏ في تجسيد توضيحي معين) ‎(Jie‏ على سبيل المثال؛ سيكلو بنتيل ‎cyclopentyl‏ سيكلىو هكسيل ‎cyclohexyl‏ وفينيل ‎.phenyl‏ ‏وعلاوة على ذلك؛ يمكن دمج بنى الحلقة هذه في حد ذاتها مثل؛ على سبيل المثال» في حالة مجموعة نافثيل ‎naphthyl‏ وعلاوة على ذلك؛ يمكن أن تحمل بنى الحلقة هذه (المدمجة اختيارياً) واحدة أو أكثر من مجموعات الاستبدال. وتتمثل الأمثلة غير الحصرية التوضيحية على مجموعات الاستبدال هذه في مجموعات هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ (تحديداً ألكيل ‎(alkyl‏ وذرات هالوجين ‎halogen‏ ويمكن أن تكون المركبات الترابطية ‎Cp‏ و"م© بالصيغة ‎(I) 5 (I)‏ مختلفة عن بعضها البعض. ويمكن أن تكون المركبات الترابطية ‎Cp*‏ و"م© بالصيغة (1) 5 )0( متماثلة. ويمكن أن يتضمن مركب المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ مركبات ميتالوسين ‎metallocene‏ لمركب 0 ترابطي أحادي مجسر (على سبيل ‎(JB‏ مكونات محفز من مونو سيكلو بنتا داينيل 00000 ‎.(cyclopentadienyl‏ ‎adsing‏ أن مكونات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ المناقشة والموصوفة فيما سبق تتضمن الأيزومرات البنائية ‎structural isomers‏ أو الضوئية ‎optical isomers‏ أو التشاكلية ‎enantiomeric isomers‏ الخاصة بها (خليط راسيمي ‎(racemic mixture‏ و في تجسيد توضيحي 5 واحدء يمكن أن تكون عبارة عن متشاكل نقي ‎.pure enantiomer‏ وكما هو مستخدم هناء لا ‎Oso‏ ‏مركب محفز_من ميتالوسين ‎metallocene‏ فردي؛ ‎june‏ به استبدال على نحو غير متمائل يحتوي على أيزومر راسيمي ‎racemic‏ و/أو ميزو ‎ameso‏ في حد ذاته؛ اثنين على الأقل من مكونات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ المجسر المختلفة. كما هو ملاحظ فيما سبق؛ يمكن أن يتراوح مقدار مكون الفلز الانتقالي الخاص بالواحد أو 0 أكثر من مركبات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ في نظام المحفز من قيمة ‎Lod‏ تبلغ حوالي 1 بالوزن» حوالي 960.2 بالوزن» حوالي 963 بالوزن» حوالي 960.5 بالوزن؛ أو حوالي 7 بالوزن إلى قيمة ‎LE‏ تبلغ حوالي 961 بالوزن» حوالي 962 بالوزن» حوالي 902.5 بالوزن؛ حوالي 963 بالوزن؛ حوالي 963.5 بالوزنء أو حوالي 964 بالوزن؛ ‎aly‏ على إجمالي وزن نظام المحفز. ويمكن أن يتضمن "مركب المحفز من الميتالوسين ‎Af "metallocene‏ توليفة من أي ‎"wad‏ مناقش ومؤؤصف هنا. وعلى سبيل ‎(JB‏ يمكن أن يتضمن مركب المحفز من
الميتالوسين ‎emetallocene‏ على سبيل المثال لا الحصرء:(:0-11) بيس (ع-بروييل سيكلو بنتا ‎(Jala‏ هافنيوم ‎«bis(n-propylcyclopentadienyl) hafnium (CHz)z‏ 17 بيس (ع-بروييل سيكلو بنتا دايثيل) ‎hafnium Fa agile‏ (1لإصعتا مام دم1اء 010071 -)15» د[©-بيس (ع-بروييل سيكلو بنتا ‎(July‏ هافنيوم عل ‎cbis(n-propylcyclopentadienyl) hafnium‏ دا©-بيس (ع-بيوتيل» ميثيل ‎(dnl Wh JS 5‏ زركونيوم ‎«bis(n-butyl, methyl cyclopentadienyl) zirconium Cl,‏ أو ‎Bn Cua ¢[(2,3.4,5,6 MesCoN)CH2CHa2NHZrBn:‏ تكون مجموعة بنزيل ‎benzyl‏ أو أي
توليفة من ذلك. وتكون مركبات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ أ لأخرى التي قد يتم استخدامها عبارة عن محفزات هندسية مقيدة محموتة ‎supported constrained geometry catalysts SCGC‏ تتضمن 10 0 معقداً ‎«ionic complex Lig‏ (ب) مركباً فلزياً انتقالياً ‎(z) «transition metal compound‏ مركباً فلزياً عضوياً ‎corganometal compound‏ وز(د) مادة حاملة ‎support material‏ وفي بعض التجسيدات؛ قد يتضمن المحفز ‎SCGC‏ أيون بورات ‎alg .borate‏ تمثيل أنيون البورات ‎borate‏ ‏بواسطة الصيغة | ‎([BQur(Go(T--H)n‏ حيث: تكون ‎B‏ عبارة عن بورون ‎boron B‏ في حالة ‎JK‏ يبلغ 3؛ يتم اختيار © من المجموعة التي تتكون من شقوق هيدريد ‎(gla chydride‏ هيدرو كربيل أميدى ‎«dihydrocarbylamido‏ هاليد علتلقط» هيدرو كرييل أكسيد ‎chydrocarbyloxide‏ ‏هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ وهيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال؛ تكون 2 عدداً صحيحاً في نطاق من 1 إلى 4؛ تكون 6 شطر هيدروكريون متعدد التكافق ‎polyvalent hydrocarbon radical‏ به قيم تكافؤ 1+« مرتبط ب 14 ومجموعات ‎q or (TH)‏ تكون ‎dasa fae‏ صفر أو 1( المجموعة (11--1) تكون شقاً حيث 7 تتضمن أكسجين ‎O‏ ممعو«ه؛ سلفر 5 عنقاد؛ ‎NR‏ (حيث 0 بشير إلى ذرة نيتروجين ‎nitrogen N‏ مرتبطة بشق هيد روكارييل ‎(hydrocarbyl (R)‏ + أو ‎PR‏ (حيث يشير إلى ذرة فسفور © ‎phosphorus‏ مرتبطة بشق هيدروكارييل ‎«(hydrocarbyl (R)‏ يتم ربط ذرة أكسجين 0 ‎oxygen‏ سلفر 5 ‎csulfur‏ نيتروجين ‎nitrogen N‏ أو فسفور © ‎phosphorus‏ الخاصة بها بذرة هيدروجين 11 ‎chydrogen‏ حيث تكون ‎Ble R‏ عن شق هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ شق تراي هيدرو كرييل سيليل ‎«trihydrocarbylsilyl‏ شق تراي هيدرو كرييل جرميل ‎trihydrocarbyl‏ ‎germyl 5‏ أو هيدروجين ‎thydrogen‏ وتكون + عدداً صحيحاً من 1 إلى 3؛ و4 تكون 1. على نحو بديل يمكن تمثيل أيون البورات ‎borate‏ بواسطة الصيغة “[.14985:7600--06:)1)ب130]؛ حيث:
8 تكون بورون 3 ‎boron‏ في حالة تكافؤ يبلغ 3؛ يتم اختيار © من المجموعة التي تتكون من شقوق هيدريد ‎(gly chydride‏ هيدرو كربيل ‎cdihydrocarbylamido gl‏ هاليد ‎chalide‏ هيدرو كرييل أكسيد ‎chydrocarbyloxide‏ هيدرو ‎chydrocarbyl Ju‏ وهيدرو ‎hydrocarbyl Ju)S‏ به استبدال؛ 7 تكون عدداً صحيحاً في نطاق من 1 إلى 4؛ تكون 6 شطر هيدروكريون متعدد التكافؤ ‎polyvalent hydrocarbon radical 5‏ به قيم تكافؤ ‎r+]‏ مرتبط ب ‎B‏ ومجموعات (رثأتت1-11) ‎¢r‏ ‏تكون عدداً صحيحاً؛ صفر أو 1؛ تكون المجموعة ‎(T-MRCuiXY)‏ عبارة عن شق ‎Cus‏ 7 تتضمن أكسجين ‎coxygen O‏ سلفر 5 ‎sulfur‏ 18 أو ‎PR‏ يتم ريط ذرة أكسجين 0 ‎coxygen‏ ‏سلفر 5 ‎esulfur‏ نيتروجين ‎nitrogen N‏ أو فسفور © ‎phosphorus‏ الخاصة بها ب ‎(M°‏ حيث ‎R‏ ‏تكون شق هيدرو كرييل ‎chydrocarbyl‏ شق تراي هيدرو كرييل سيليل ‎etrihydrocarbylsilyl‏ شق 0 تراي هيدرو ‎Jus‏ جرميل ‎trihydrocarbyl germyl‏ أو هيدروجين ‎¢hydrogen‏ تكون "11 ‎Ble‏ عن فلز أو شبه فلز مختار من المجموعات 14-1 الخاصة بالجدول الدوري للعناصر؛ تكون ©18 في كل مرة حدوث على حدة هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مجموعة بها من 1 إلى 80 ذرة بخلاف الهيدروجين ‎nonhydrogen‏ تكون عبارة عن هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ هيدرو كربيل سيليل ‎chydrocarbylsilyl‏ أو هيدرو كرييل سيليل هيدرو كربيل ‎¢hydrocarbylsilylhydrocarbyl‏ تكون غير مجموعة غير متداخلة بها من 1 إلى 100 ذرة بخلاف الهيدروجين ‎nonhydrogen‏ تكون عبارة عن هالو-هيدرو كرييل به استبدال ‎chalo-substituted hydrocarbyl‏ هيدرو كرييل أمينو-هيدرو كربيل به استبدال ‎chydrocarbylamino-substituted hydrocarbyl‏ هيدرو كرييل أوكسي-هيدرو كرييل به استيدال ‎chydrocarbyloxy-substituted hydrocarbyl‏ هيدرو كرييل ‎sued‏ ‎chydrocarbylamino‏ داي (هيدرو كرييل) ‎«di(hydrocarbyl)amino sil‏ هيدرو كربيل أوكسي ‎hydrocarbyloxy 0‏ هاليد ‎halide‏ تكون ‎x‏ عدداً صحيحاً غير صفري قد يتراوح من 1 إلى عدد صحيح يساوي تكافؤ ‎M0‏ تكون « صفر أو عدداً صحيحاً غير صفري قد يتراوح من 1 إلى عدد صحيح يساوي 1 أقل من تكافؤ ‎xy 5 MO‏ يساوي ‎EMO BSS‏ تكون « عدداً صحيحاً من 1 إلى 3؛ ول تكون 1. في بعض التجسيدات؛ قد يكون أيون البورات ‎borate ion‏ بأي من الصيغ
الموصوفة فيما سبق حيث 2 تكون 1 أو 2 و تكون 1؛ و« تكون 1. ويمكن أن يتضمن نظام المحفز محفزات أخرى ذات موقع فردي مثل المحفزات المحتوية على ذرات من المجموعة 15. ويمكن أن يتضمن نظام المحفز واحداً أو أكثر من المحفزات الثانية
— 7 2 — بالإضافة إلى مركب المحفز ذي الموقع الفردي ‎Jie‏ المحفزات التي أساسها الكروم ‎«chromium‏ ‏محفزات زيجلير ناتا ‎Ziegler-Natta‏ واحداً أو أكثر من المحفزات الإضافية فردية الموقع مثل مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ أو المحفزات المحتوية على المجموعة 15؛ المحفزات ثنائية الفلزات؛ والمحفزات المختلطة. ويمكن أيضاً أن يتضمن نظام المحفز كلوريد الألمنيوم ‎aluminium‏ ‎«chloride AIC 5‏ الكويالت ‎cobalt‏ الحديد ‎iron‏ البالاديوم ‎palladium‏ أو أية توليفة من ذلك. وتتضمن الأمثلة على الصيغ البناثية الخاصة بمركبات الميتالوسين ‎metallocenes MCN‏ التى قد يتم استخدامها في التجسيدات مركب الهافنيوم ‎hafnium‏ المعروضة باعتبارها الصيغة 0( مركبات الزركونيوم ‎zirconium‏ المعروضة باعتبارها الصيغ ‎(IV-A-C)‏ ومركبات الزركونيوم المجسرة ‎cbridged zirconium‏ المعروضة باعتبارها الصيغ (7-8-3). ‎yr =‏ 2 ‎Pal N‏ ‎ZrMe; ZrMe, HfMe,‏ ‎SX NS (‏ ‎A‏ : د 1 ‎«(IV-A) «(10I) 10‏ ‎pd x‏ ‎«(IV-D) 3 «(IV-C) > «(IV-B)‏ ‎ps eS‏ ‎Prac. a ZrCl,‏ 10625 ‎es >‏ ‎(V-A)‏ ؛ أو ‎(V-B) t-Bu‏ بالرغم من أنه هذه المركبات تم ‎alia)‏ بمجموعات ميثيل ‎methyl‏ وكلورىو ‎chloro‏ ‏متصلة بالفلز المركزي ‎«central metal‏ إلا أنه من المفهوم أن هذه المجموعات قد تكون مختلفة بدون تغيير المحفز المعني. فعلى سبيل ‎JE‏ قد يكون كل من مجموعات الاستبدال هذه على حدة عبارة عن مجموعة ميثيل ‎methyl Me‏ مجموعة كلورو ‎chloro Cl‏ مجموعة فلورو ‎fluoro‏ ‏© أو أي عدد من المجموعات ‎GAY)‏ متضمنة المجموعات العضوية ‎corganic groups‏ أو
مجموعات ذرة غير متجانسة. بشكل إضافي؛ سوف تتغير مجموعات الاستبدال هذه أثناء التفاعل؛ حيث يتم تحويل المحفز المسبق إلى المحفز النشط للتفاعل. بشكل إضافي؛ قد يتم استخدام أي عدد من مجموعات الاستبدال الأخرى على بنى الحلقة؛ بما في ذلك أي من مجموعات الاستبدال الموصوفة ‎Lah‏ سبق فيما يتعلق بالصيغ (1) 5 )10( مركبات المحفز المحتوية على ذرة المجموعة 15 ‎oy‏ ‏يمكن أن يتضمن نظام المحفز ‎catalyst system‏ واحداً أو أكثر من مركبات المحفز المحتوية على فلز من المجموعة 15. ويتضمن المركب المحتوي على فلز المجموعة 15 بصفة ‎dale‏ ذرة فلز مجموعة من 3 إلى 14 مجموعة من 3 إلى 7 أو ذرة فلز مجموعة من 4 إلى 6. في العديد من التجسيدات؛ يتضمن المركب المحتوي على فلز المجموعة 15 ذرة فلز مجموعة 4 0 مرتبطة بمجموعة تاركة واحدة على الأقل ومرتبطة أيضاً باثنتين على ‎JY‏ من المجموعة 15؛ تكون واحدة على الأقل منها أيضاً مرتبطة بذرة مجموعة 15 أو 16 من خلال مجموعة أخرى. وفي واحد أو أكثر من التجسيدات؛ يتم أيضاً ربط واحدة على الأقل من ذرات المجموعة 5 بذرة من المجموعة 15 أو 16 من خلال مجموعة أخرى قد تكون عبارة عن مجموعة 0-0 هيدروكريون ‎hydrocarbon‏ م©-:0؛ مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة؛ سيليكون ‎esilicon‏ ‏5 جرمانيوم ‎cgermanium‏ قصدير ‎tin‏ رصاص ‎clead‏ أو فوسفور ‎Cua phosphorus‏ قد تكون ذرة المجموعة 15 أو 16 أيضاً غير مرتبطة بشيء أو بهيدروجين ‎chydrogen‏ مجموعة محتوية على ذرة من المجموعة 14( هالوجين ‎chalogen‏ أو مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة؛ وحيث تكون كل من ذرتي المجموعة 15 مرتبطة أيضاً بمجموعة حلقية ويمكن أن تكون مرتبطة اختيارياً بهيدروجين ‎chydrogen‏ هالوجين ‎chalogen‏ 53 غير متجانسة أو مجموعة هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl 0‏ أو مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة. ‎(Say‏ توصيف المركبات المحتوية على فلز من المجموعة 15 بشكل أكثر تحديداً بالصيغ ‎:(vID) sf (VI)‏
‎dé N‏ لم اوبات ‎IVAN‏ ‏.~ ‏ادوماع ‎Nr‏ ‎¢(VI) R®‏ 4ج ‎x )‏ \ ‎n‏ 3 ‎R NA Xeon‏ ‎Sw‏ ‎«(vI) R®‏ حيث تكون ‎Ble M‏ عن فز انتقالي من المجموعة من 3 إلى 12 أو من المجموعة 13 أو فلز من المجموعة الرئيسية 14؛ فلز من المجموعة 4؛ 5؛ أو 6. وفي العديد من التجسيدات؛ تكون 14 فلز من المجموعة 4 ‎Jie‏ زركونيوم ‎zirconium‏ تيتانيوم ‎titanium‏ هافنيوم ‎hafnium‏ وتكون كل ‎X‏ على حدة مجموعة تاركة» ‎Jie‏ مجموعة تاركة أنيونية ‎anionic leaving‏ ‎group‏ قد تتضمن المجموعة التاركة هيدروجين ‎hydrogen‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎<hydrocarbyl‏ ‏ذرة غير متجانسة؛ هالوجين ‎chalogen‏ أو ألكيل ‎talkyl‏ تكون « صفر أو 1 ‎Laie)‏ » تكون صفر تكون المجموعة 1 غير موجودة). المصطلح 0" يمثل حالة الأكسدة الخاصة ب 14. وفي 0 التجسيدات المتنوعة؛ « تكون +3؛ +4؛ أو +5. وفي العديد من التجسيدات؛ « تكون +4. المصطلح 0" يمثل الشحنة الأساسية الخاصة ب .721 أو المركب الترابطي ‎YZL‏ وتكون صفرء -1؛ -2 أو -3 في التجسيدات المتنوعة. وفي العديد من التجسيدات؛» 0 تكون -2. .1 تكون عنصر من المجموعة 15 أو 16؛ مثل نيتروجين؛ 1 تكون عنصر من المجموعة 15 أو 16 أو مجموعة محتوية على المجموعة 14؛ مثل كربون ‎carbon‏ سيليكون ‎silicon‏ جرمانيوم ‎.germanium 5‏ 7 تكون عنصر من المجموعة 15( مثل نيتروجين ‎nitrogen‏ أو فوسفور ‎phosphorus‏ وفي العديد من التجسيدات؛ ‎y‏ تكون نيتروجين 0100860. 7 تكون عنصر من المجموعة 15؛ ‎Jie‏ نيتروجين ‎nitrogen‏ أو فوسفور ‎Ag phosphorus‏ العديد من التجسيدات» 7 تكون نيتروجين 0100860. ‎RY‏ و1827 تكوناء على حدة؛ مجموعة ««©-.© هيدروكربون 0-0
‎hydrocarbon‏ مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة بها ما يصل إلى عشرين ذرة كريون ‎carbon‏ _سيليكون ‎silicon‏ جرمانيوم ‎(germanium‏ قصدير ‎¢tin‏ رصاص ‎clead‏ أو فوسفور ‎-phosphorus‏ في العديد من التجسيدات؛ !1 و2 تكونا مجموعة ‎Cr-Cap‏ ألكيل ‎alkyl‏ معي أريل ‎caryl‏ أو أرألكيل ‎caralkyl‏ مثل مجموعة م©-:© ألكيل ‎Co-Coo alkyl‏ خطية؛ متفرعة؛ أو حلقية؛ أو مجموعة ‎Co-Cs‏ هيدروكربون ‎R! .02-©6 hydrocarbon‏ و82 قد تكونا ‎Load‏ متصلتين ‎Lh‏ ببعضهما البعض. .قد تكون 183 غير موجودة أو قد تكون مجموعة هيدروكربون ‎chydrocarbon‏ هيدروجين ‎hydrogen‏ هالوجين ‎chalogen‏ مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة. وفي العديد من التجسيدات؛ ‎RP‏ تكون غير موجودة أو هيدروجين ‎chydrogen‏ أو مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ خطية؛ حلقية؛ أو متفرعة بها من 1 إلى 20 ذرة كربون ‎carbon‏ وتكون ‎R*‏ ‎RT; 0‏ على حدة ‎Ble‏ عن مجموعة ألكيل !اله مجموعة أريل ‎caryl‏ مجموعة أريل ‎aryl‏ به استبدال» مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ حلقي» مجموعة ألكيل ‎ils alkyl‏ به استبدال» مجموعة أرألكيل ‎aralkyl‏ حلقي» مجموعة أرألكيل ‎als aralkyl‏ أرألكيل ‎aralkyl‏ به استبدال أو نظام متعدد الحلقات ‎We multiple ring system‏ تحتوي على ما يصل إلى 20 ذرة كربون ‎carbon‏ وفي العديد من التجسيدات؛ ‎R75 RY‏ تشملا ‎Lad‏ بين 3 و10 ذرة كربون ‎carbon‏ أو تكونا مجموعة :0-0 5 هيدروكربون ‎«C1-Cao hydrocarbon‏ مجموعة ‎Ci-Cao‏ أريل ‎aryl‏ 0©-© أو مجموعة 0-0 ‎«Ci-Coo aralkyl JI)‏ أو مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة. ‎RY‏ و18 قد تكونا متصلتين داخليتين بالنسبة لبعضهما البعض. ‎R75 RO‏ تكونا على حدة غير موجودة؛ هيدروجين ‎chydrogen‏ ‏مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ هالوجين ‎halogen‏ )5 غير متجانسة؛ أو مجموعة هيدرو ‎Jul‏ ‎chydrocarbyl‏ مثل مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ خطية؛ حلقية؛ أو متفرعة بها من 1 إلى 20 ذرة ‎OS‏ ‎carbon 0‏ وفي العديد من التجسيدات؛ ‎R75 RO‏ تكونا غير موجودتين. وقد تكون ‎RT‏ غير موجودة؛ أو قد تكون هيدروجين ‎chydrogen‏ مجموعة محتوية على ذرة من مجموعة 14؛ هالوجين
‎chalogen‏ أو مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة. ويُعنى ب "الشحنة الأساسية الخاصة ب .721 أو المركب الترابطي 7717 الشحنة الخاصة بالمركب الترابطي بأكمله بدون الفلز والمجموعات التاركة 7. ‎dy‏ ب ‎RY‏ و82 قد تكونا أيضاً 5 متصلتين داخلياً” أن !1 و82 قد تكونا مرتبطتين بشكل مباشر ببعضهما البعض أو قد تكونا مرتبطتين ببعضهما البعض من خلال مجموعات أخرى. ويُعنى ب ‎RY‏ و15 قد تكونا أيضاً
متصلتين داخلياً” أن ‎RY RY‏ قد تكونا مرتبطتين بشكل مباشر ببعضهما البعض أو قد تكونا مرتبطتين ببعضهما البعض من خلال مجموعات أخرى. قد تكون مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ عبارة عن شقوق ألكيل ‎alkyl‏ خطية أو ‎deja‏ شقوق ألكنيل ‎calkenyl‏ شقوق ألكينيل ‎alkynyl‏ شقوق سيكلو ألكيل ‎«cycloalkyl‏ شقوق ‎aryl dol‏ شقوق أسيل ‎cacyl‏ شقوق أرويل ‎caroyl‏ شقوق ألكوكسي ‎alkoxy‏ شقوق ‎dl‏ أوكسي ‎caryloxy‏ شقوق ألكيل شيو ‎alkylthio‏ شقوق داي ألكيل أمينو ‎cdialkylamino‏ شقوق ألكوكسي كريونيل ‎calkoxycarbonyl‏ شقوق ‎dul‏ أوكسي كريونيل ‎caryloxycarbonyl‏ شقوق كريامويل ‎carbamoyl‏ شقوق ألكيل ‎—alkyl‏ أو داي ‎—dialkyl JI‏ كريامويل ‎Juul (3528 «carbamoyl‏ أوكسي ‎cacyloxy‏ 3523( أسيل ‎cacylamino sid‏ شقوق أرويل أمينو ‎caroylamino‏ شقوق ألكيلين ‎alkylene‏ مستقيمة»؛ متفرعة أو حلقية؛ أو توليفة من ذلك. 0 يتم تعريف مجموعة أرألكيل ‎aralkyl‏ باعتبارها مجموعة أريل ‎aryl‏ به استبدال. وفي واحد أو أكثر من التجسيدات؛ تكون ‎RY‏ و85 على حدة مجموعة ممثلة بواسطة الصيغة التالية ‎(VII)‏ ‏رط“ ‎NG‏ سي لح“ ‎(vi) YZ‏ وعندما تكون ‎RY‏ و85 بالصيغة ‎VII‏ تكون كل من “18 إلى ‎RP?‏ على حدة هيدروجين ‎chydrogen 5‏ مجموعة ‎C1-Cap‏ ألكيل ‎alkyl‏ مبت-:©؛ هاليد ‎chalide‏ ذرة غير متجانسة؛ مجموعة محتوية على 85 غير متجانسة تشمل ما يصل إلى 40 ذرة كريون ‎carbon‏ وفي العديد من التجسيدات؛ ‎RY‏ إلى 1812 تكون مجموعة ‎C1-Coo‏ ألكيل ‎alkyl‏ م©-:© خطية أو متفرعة؛ ‎Jie‏ ‏مجموعة ميثيل ‎cethyl Jil cmethyl‏ بروبيل ‎propyl‏ أو بيوتيل ‎butyl‏ وقد تكوّن أية اثنتين من مجموعات ‎R‏ مجموعة حلقية و/أو مجموعة حلقية غير متجانسة. وقد تكون المجموعات الحلقية 0 عطرية ‎aromatic‏ وفي أحد التجسيدات تكون 83ج ‎RI‏ و1812 على حدة مجموعة ميثيل ‎cmethyl‏ ‏إيثيل ‎cethyl‏ بروييل ‎«propyl‏ أو بيوتيل ‎butyl‏ (متضمنة كل الأيزومرات ‎Ag (isomers‏ تجسيد آخرء تكون قعل "لعز ولع عبارة عن مجموعات ميثيل ‎methyl‏ وتكون ‎Ble Ry RY‏ عن
هيدروجين ‎‘hydrogen‏ ‏وفي واحد أو أكثر من التجسيدات؛ تكون كل من ‎RY‏ وآ عبارة عن مجموعة ممثلة بواسطة الصيغة التالية ‎(IX)‏ ‎Or 5‏ نر ا ين مرتبط با ‎IN Yo Z‏ ‎(1X)‏ ‏5 وعندما تكون ‎R75 RY‏ بالصيغة ‎IX‏ تكون ‎Sle M‏ عن فلز من المجموعة 4 مثل زركونيوم ‎czirconium‏ تيتانيوم ‎ctitanium‏ أو هافنيوم ‎hafnium‏ وفي العديد من التجسيدات؛ تكون ‎M‏ زركونيوم ‎zirconium‏ وقد تكون كل ‎oY Le‏ و7 ‎Ble‏ عن نيتروجين «0100886. وكل من ‎R!‏ و2 قد تكون -0117-0112-. وقد تكون ‎RY‏ عبارة عن هيدروجين ‎chydrogen‏ وقد تكون ك1 و17 غير موجودة. ويمكن تمثيل مركب المحفز المحتوي على فلز من المجموعة 15 بواسطة الصيغة التالية 0). ‎ar‏ ‎BONS‏ ‎N‏ ‎(X) Rag‏ وفي الصيغة ‎«X‏ تمثل ‎Ph‏ فينيل ‎.phenyl‏ ‏ملاط المحفز ‎Catalyst Slurry‏ قد يتضمن نظام المحفز محفزاً أو مكون محفز في ملاط؛ قد ‎ging‏ على مركب محفز أولي؛ ومكون محفز محلول مضاف تتم إضافته إلى الملاط. وقد لا يشتمل ملاط مكون المحفز
الأولي على أية محفزات. وفي هذه الحالة؛ قد تتم إضافة اثنين أو أكثر من محفزات المحلول إلى الملاط للتسبب في أن يتم حمل كلاهما. وقد يتم استخدام أي عدد من التوليفات من مكونات المحفز في التجسيدات. فعلى سبيل المثال» يمكن أن يتضمن الملاط مكون المحفز عاملاً منشطاً ومادة حاملة؛ أو عامل منشط على ‎sale 5‏ حاملة. وبشكل إضافي؛ يمكن أن يتضمن الملاط مركب محفز بالإضافة إلى العامل المنشط والمادة الحاملة. وكما هو ملاحظ» قد يكون مركب المحفز في الملاط محمولاً على مادة ‎Alla‏ ‏وقد يتضمن الملاط واحداً أو أكثر من العوامل المنشطة والمواد الحاملة؛ وأحد مركبات المحفز الإضافية. على سبيل ‎(Jal)‏ قد يتضمن الملاط اثنين أو أكثر من العوامل المنشطة (مثل ألوموكسان ‎alumoxane‏ وألوموكسان معدل ‎(modified alumoxane‏ ومركب محفز؛ أو قد يتضمن 0 الملاط عاملاً منشطاً على مادة حاملة وأكثر من واحد من مركبات المحفز. وفي تجسيد واحد؛ يتضمن الملاط مادة حاملة؛ عاملاً ‎adie‏ واثنين من مركبات المحفز. وفي تجسيد آخر يتضمن الملاط مادة حاملة؛ عاملاً منشطاً واثنين من مركبات المحفز المختلفة؛ التي قد تتم إضافتها إلى الملاط على نحو منفصل أو في توليفة. وقد يتم تلامس ‎dll‏ المحتوي على سيليكا ‎silica‏ ‏وألوموكسان ‎calumoxane‏ مع مركب محفزء؛ مع السماح بتفاعله؛ وبعد ذلك يتم تلامس الملاط مع مركب محفز آخر ؛» على سبيل ‎(JO‏ في نظام تشذيب ‎rim system‏ وقد تبلغ النسبة المولارية ‎molar ratio‏ الخاصة بالفلز في العامل المنشط إلى ‎Jie OI‏ ألومنيوم ‎aluminum‏ أو شبه الفلزء مثل بورون ‎boron‏ في مركب المحفز في الملاط من 1000 ‎٠‏ إلى 0.5 : 1ء من 300 : 1 إلى 1 : 1ء أو من 150 : 1 إلى 1 : 1. ‎(Sarg‏ أن يتضمن الملاط مادة حاملة قد تكون ‎Ble‏ عن أية مادة حاملة معينة خاملة معروفة في المجال»؛ متضمنة؛ 0 على سبيل المثال لا الحصرء سيليكا ‎esilica‏ سيليكا مدخنة ‎fumed silica‏ ألومينا ‎alumina‏ طين لإهاء» تالك ‎tale‏ أو مواد حاملة أخرى ‎Jie‏ التي تم الكشف عنها ‎lad‏ سبق. وفي تجسيد واحد؛ يحتوي الملاط على سيليكا ‎silica‏ وعامل ‎cade‏ مثل ميثيل ألومينوكسان ‎methyl aluminoxane‏ 0ه ميثيل ألومينوكسان معدل ‎«modified methyl aluminoxane MMAO‏ كما هو مناقش بشكل إضافي فيما يلي. ويمكن استخدام واحدة أو ‎AST‏ من المواد المخففة أو المواد الحاملة لتيسير التوليفة من أي اثنين أو أكثر من مكونات نظام المحفز في الملاط أو في محلول محفز التشذيب. فعلى سبيل
المثال» يمكن دمج مركب المحفز ذي الموقع الفردي والعامل المنشط معاً في وجود تولوين ‎toluene‏ أو هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ أو خليط هيدروكريون ‎hydrocarbon‏ آخر غير متفاعل لتوفير خليط المحفز. بالإضافة إلى تولوين ‎toluene‏ يمكن أن تتضمن المواد المخففة الملائمة الأخرى على سبيل ‎JE‏ لا الحصرء إيثيل بنزين ‎cethylbenzene‏ زايلين ‎xylene‏ بنتان ‎«pentane 5‏ هكسان عصهع هبتان ‎heptane‏ أوكتان عصماءه» هيدروكريونات ‎hydrocarbons‏ ‏أخرى» أو أية توليفة من ذلك. ثم يمكن إضافة المادة الحاملة؛ إما الجافة أو المختلطة مع تولوين ‎toluene‏ إلى خليط المحفز أو يمكن إضافة خليط المحفز/العامل المنشط إلى المادة الحاملة. المواد الحاملة للمحفز ‎Catalyst Supports‏ كما هو مستخدم هناء يتم استخدام المصطلحات ‎sald‏ حاملة ‎“support‏ وامادة حاملة ‎carrier 0‏ على نحو تبادلي وتشير إلى أية مادة حاملة؛ متضمنة مادة حاملة مسامية ‎porous‏ ‎Jie support material‏ تالك ‎tale‏ أكسيدات غير عضوية ‎cinorganic oxides‏ ومركبات كلوريد غير عضوية ‎inorganic chlorides‏ حيث يمكن حمل الواحد أو أكثر من مركبات المحفز ذات الموقع الفردي الخاصة بالملاط على نفس المواد الحاملة أو مواد حاملة منفصلة مع العامل المنشطء أو يمكن استخدام العامل المنشط في صورة غير محمولة؛ أو يمكن ترسيبه على مادة حاملة مختلفة عن مركبات المحفز ذات الموقع الفردي؛ أو أية توليفة من ذلك. ويمكن إتمام هذا بواسطة أية تقنية مستخدمة على نحو شائع في المجال. وتوجد طرق ‎(al‏ متنوعة في المجال لحمل مركب محفز بموقع فردي. فعلى سبيل ‎(Jal‏ يمكن أن يحتوي مركب المحفز ذي الموقع الفردي على مركب ترابطي مرتبط ببوليمر ‎polymer bound ligand‏ ويمكن تجفيف مركبات المحفز ذات الموقع الفردي الخاصة بالملاط بالرش. ويمكن أن تكون المادة الحاملة المستخدمة مع 0 مركب المحفز ذي الموقع الفردي عاملة. ويمكن أن تكون المادة الحاملة عبارة عن أو تتضمن واحداً أو أكثر من أكسيدات غير عضوية ‎inorganic oxides‏ على سبيل المثال» من عناصر المجموعة 32 4 5 13 أو 4. ويمكن أن يتضمن الأكسيد غير العضوي ‎cinorganic oxide‏ على سبيل المثال لا الحصر سيليكا ‎silica‏ ألومينا مصتصتله؛ ‎WS‏ متصماتاء زركونيا ‎«zirconia‏ بوريا ‎cboria‏ أكسيد زنك ‎zine‏ ‎oxide 5‏ مجنيسيا ‎cmagnesia‏ أو أية توليفة من ذلك. ويمكن أن تتضمن التوليفات التوضيحية من الأكسيدات غير العضوية؛ على سبيل المثال لا الحصرء ألومينا سيليكا ‎calumina-silica‏ سيليكا -
تيتانيا ‎esilica-titania‏ ألومينا سيليكا تيتاتيا ‎calumina-silica-titania‏ ألومينا زركونيا ‎alumina-‏ ‎ezirconia‏ ألومينا-تيتانيا ‎calumina-titania‏ وما شابه. ‎(Sarg‏ أن تكون المادة الحاملة عبارة عن أو تتضمن ألومينا ‎alumina‏ سيليكا ‎silica‏ أو توليفة من ذلك. وفي أحد التجسيدات الموصوفة هناء تكون المادة الحاملة هي السيليكا ‎silica‏ ‎(Sang 5‏ أن تتضمن المواد الحاملة المناسبة من السيليكا ‎silica‏ المتاحة تجارياً» على سبيل المتال لا الحصرء 85757 ‎<ES70‏ و257017 المتاحة من شركة بي كيو كوربوريشن ‎PQ‏ ‎(Sag Corporation‏ أن تتضمن المواد الحاملة المناسبة من سيليكا- ألومينا ‎silica-alumina‏ ‏المتاحة تجارياً» على سبيل المثال لا الحصرء 1 ‎SIRAL® 10 SIRAL® 5 SIRAL®‏ ‎(SIRAL® 405 «SIRAL® 30 «SIRAL® 28M («SIRAL® 20‏ المتاحة من شركة ساسول ‎.SASOL® 0‏ وبصفة عامة؛ يتم استخدام المواد الحاملة للمحفزات المشتملة على أنواع هلام سيليكا ‎silica gels‏ مع العوامل المنشطة؛ مثل مركبات ميثيل ألومينتوكسان ‎methylaluminoxanes‏ ‎(MAOS‏ في نظم التشذيب الموصوفة؛ حيث إن هذه المواد الحاملة قد تعمل بصورة أفضل لحمل المحفزات المحمولة في محلول على نحو مشترك. قد يتم أيضاً اختيار المواد الحاملة المناسبة من مواد ‎Cab-o-sil®‏ المتاحة من شركة ‎Cabot‏ ومواد السيليكا ‎silica‏ المتاحة من ‎Ga ASHE‏ دافيسون كوريوريشن ‎.Grace Davison corporation‏ وقد تتضمن المواد الحاملة للمحفز أيضاً البوليمرات المرتبطة على نحو تساهمي بمركب ترابطي على المحفز. فعلى سبيل المثال؛ قد يتم ربط اثنين أو أكثر جزيئات المحفز بسلسلة بولي أوليفين ‎polyolefin‏ فردية. العوامل المنشطة للمحفز كما هو مستخدم هناء قد يشير المصطلح "العامل المنشط ‎"activator‏ إلى أي مركب أو توليفة من المركبات؛ المحمولة؛ أو غير المحمولة؛ التي يمكن أن تنشط مركب أو مكون محفز بموقع فردي؛ مثل عن طريق تكوين أنواع كاتيونية ‎cationic‏ من مكون المحفز. ‎(ad‏ سبيل المثال؛ يمكن أن يتضمن هذا استخراج مجموعة تاركة واحدة على الأقل (المجموعة ©" في مركبات المحفز ذات الموقع الفردي الموصوفة هنا) من مركز الفلز الخاص بمركب/مكون المحفز ذي 5 الموقع الفردي. وقد تتم أيضاً الإشارة إلى العامل المنشط باعتباره 'محفز مشترك )ولإلقلة»-هه". ‎eg‏ سبيل المثال» يمكن أن يتضمن العامل المنشط حمض لويس ‎Lewis acid‏ أو عامل
منشط أيوني غير مترابط ‎non-coordinating ionic activator‏ أو عامل منشط مؤين» أو أي مركب آخر ‎La‏ في ذلك قواعد لويس ‎Lewis bases‏ مركبات ألومنيوم ‎caluminum alkyls JI‏ و/أو محفزات مشتركة_ من النوع التقليدي . بالإضافة إلى ميثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ ‎MAO‏ وميثيل ألومينوكسان معدل ‎modified methylaluminoxane MMAO‏ المذكورين فيما سبق؛ يمكن أن تتضمن العوامل المنشطة التوضيحية؛ على سبيل المثال لا الحصرء ألومينوكسان ‎aluminoxane‏ أو ألومينوكسان معدل ‎«modified aluminoxane‏ و/أو مركبات ‎(Auge‏ معادلة أو ‎Jie cdg‏ داي ميثيل أتنيلينيوم تتراكيس(بنتا فلورو فينيل)بورات | ‎dimethylanilinium‏ ‎ctetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ تراي فينيل كربنيوم تتراكيس(بنتا فلورو فينيل)بورات ‎(gla ctriphenylearbenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ ميثيل أنيلينيوم تتراكيس(3 5- 0 ١(:7©)فينيل)بورات ‎«dimethylanilinium tetrakis(3,5-(CFs)aphenylborate‏ تراي فينيل كرينيوم تتراكيس (3 7(2-5©)فينيل)بورات ‎«triphenylcarbenium tetrakis(3,5-(CFs)aphenyl)borate‏ ‎gh‏ ميثيل أثيلينيوم تتراكيس(بيرفلورو | نافثيل)بورات ‎dimethylanilinium‏ ‎ctetrakis(perfluoronapthyl)borate‏ تراي فينيل كرينيوم تتراكيس(بيرفلورو ناقثيل)بورات ‎tetrakis(perfluoronapthyl)borate‏ ممتتصه طاتمعالإمعامت» داي ميثيل أنيلينيوم تتراكيس (بنتا فلورو فينيل)ألومينات ‎«dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)aluminate‏ تراي فينيل كرينيوم تتراكيس (بنتا فلورو فينيل )ألومينات ‎triphenylcarbenium‏ ‎ctetrakis(pentafluorophenyl)aluminate‏ داي ميثيل أنيلينيوم تتراكيس (بيرفلورو نافثيل)ألومينات ‎«dimethylanilinium tetrakis(perfluoronapthyl)aluminate‏ تراي فينيل كرينيوم تتراكيس (بيرفلورو نافثيل)ألومينات ‎«triphenylcarbenium tetrakis(perfluoronapthyl)aluminate‏ 0 تريس (بيرفلورو فينيل)بورون ‎ctris(perfluorophenylboron‏ ترس (بيرفلورو نافثيل)بورون ‎«tris(perfluoronaphthyl)boron‏ تريس (بيرفلورو فينيل)ألومنيوم ‎ctris(perfluorophenyl)aluminum‏ تريس (بيرفلورو نافثيل )ألومنيوم
‎tris(perfluoronaphthyl)aluminum‏ أو أية توليفة من ذلك. ويتم إدراك أن هذه العوامل المنشطة قد ترتبط مباشرة بسطح المادة الحاملة أو يتم تعديلها 5 لسماح لها بالارتباط بسطح مادة حاملة ‎Law‏ يتم الحفاظ على توافقها مع نظام البلمرة. وقد يتم اشتقاق عوامل الارتباط ‎tethering agents‏ هذه من المجموعات التي تكون تفاعلية مع مركبات
هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ سطحية. وتتضمن الأمثلة غير الحصرية على المجموعات الوظيفية التفاعلية التي يمكن استخدامها لتكوين عوامل ارتباط مركبات ألومنيوم هاليد ‎caluminum halides‏ مركبات ألومنيوم هيدريد ‎aluminum hydrides‏ مركبات ألومنيوم ‎«aluminum alkyls JI‏ مركبات ألومنيوم أريل ‎aluminum aryls‏ مركبات ألومنيوم الكوكسيد ‎«aluminum alkoxides‏ المواد الكاشفة من السيليكون الآلفة للإلكترونات ‎celectrophilic silicon reagents‏ مركبات ألكوكسي سيلان ‎calkoxy silanes‏ مركبات أمينو سيلان ‎camino silanes‏ مركبات بوران ‎.boranes‏ ‎(Say‏ توصيف مركبات ألومينوكسان ‎aluminoxanes‏ باحتبارها مركبات ألومنيوم أوليجومرية ‎oligomeric aluminum‏ بها وحدات فرعية من ‎-AIR)-O-‏ حيث تكون ‎R‏ مجموعة ألكيل انرعاله. وتتضمن الأمثلة على مركبات ألومينوكسان ‎caluminoxanes‏ على سبيل المثال لا 0 الحصر؛ ميثيل ألومينوكسان ‎emethylaluminoxane MAO‏ ميثيل ألومينوكسان معدل ‎modified‏ ‎emethylaluminoxane MMAO‏ إيقيل ألومينوكسان ‎cethylaluminoxane‏ أيزو بيوتيل الومينوكسان ‎ cisobutylaluminoxane‏ توليفة من ذلك. ويمكن إنتاج مركبات ألومينوكسان ‎aluminoxanes‏ عن طريق التحلل المائي ‎hydrolysis‏ لمركب تراي ألكيل ألومنيوم ‎trialkylaluminum‏ ذي الصلة. ويمكن ‎die zl‏ ألومينوكسان معدل | ‎modified‏ ‎ge methylaluminoxane MMAO 5‏ طريق التحلل . المائي ‎gl‏ ميثيل ألومنيوم ‎trimethylaluminum‏ وتراي ألكيل ألومنيوم ‎Jie «el trialkylaluminum‏ تراي أيزو بيوتيل ألومنيوم ‎triisobutylaluminum‏ وتكون مركبات ميثيل ألومينوكسان معدل | ‎modified‏ ‎methylaluminoxane MMAO‏ بصفة عامة أكثر قابلية للذويان في المذيبات الأليفاتية وأكثر استقراراً أثناء التخزين. وتوجد مجموعة متنوعة من الطرق لتحضير مركبات ألومينوكسان
‎aluminoxanes 0‏ والومينوكسان معدل ‎.modified aluminoxanes‏ وفي ‎aly‏ أو أكثر من التجسيدات؛ يمكن استخدام ميثيل ألومينوكسان ‎ methylaluminoxane‏ واضح بصرباً. ‎Jeg‏ سبيل ‎Se Jud‏ ترشيح ألومينوكسان ‎Sas aluminoxane‏ أو محوّل إلى هلام لإنتاج ‎aluminoxane IS gine off‏ صافي أو يمكن إجراء صفق للألومينوكسان ‎aluminoxane‏ الصافي من محلول أالومينوكسان ‎Kae aluminoxane‏ . 5 وفي تجسيد آخر؛ ‎(Kay‏ استخدام ألومينوكسان ‎aluminoxane‏ معكر و/أو محوّل إلى هلام. ويمكن أن يتضمن ألومينوكسان ‎AT aluminoxane‏ ميثيل ألومينوكسان معدل ‎modified‏
‎methylaluminoxane MMAO‏ من من النوع 3 (متوافر تجارياً من شركة أزكو للكيماويات. إنك ‎Akzo Chemicals, Inc.‏ .تحت الاسم التجاري ميثيل ألومينوكسان معدل | ‎Modified‏ ‎Methylaluminoxane‏ _من_النوع 3( ‎٠‏ ويمكن أن يكون ‎Aha yas‏ لميثيل ألومينوكسان ‎Ble methylaluminoxane MAO‏ عن محلول به من حوالي 901 بالوزن إلى حوالي %50 ‎MAO Oy 5‏ على ‎due‏ المثال. يمكن أن تتضمن محاليل ميثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane MAO‏ المتاحة تجارياً 0 بالوزن و9630 بالوزن من محاليل ميثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane MAO‏ المتوافرة لدى شركة ألبيمارل كوربوريشن ‎Albemarle‏ ‎Corporation‏ الموجودة في باتون ‎zg)‏ لويزيانا. وكما هو ملاحظ فيما سبق؛ يمكن استخدام واحد أو أكثر من مركبات الألومنيوم العضوية ‎Jie organo-aluminum 0‏ واحد أو أكثر من مركبات ألكيل ألومنيوم ‎alkylaluminum‏ مع مركبات الألومينوكسان 085ة*00نتصسلة. وعلى سبيل المثال؛ تتضمن أنواع ألكيل ألومنيوم ‎alkylaluminum‏ ‏التي قد يتم استخدامهاء داي إيثيل ألومنيوم إيثوكسيد ‎ediethylaluminum ethoxide‏ داي إيثيل ألومنيوم كلوريد ‎«diethylaluminum chloride‏ و/أو داي أيزو بيوتيل ألومنيوم هيدريد ‎.diisobutylaluminum hydride‏ وتتضمن الأمثظلة على مركبات تراي ألكيل ألومنيوم ‎crialkylaluminum 5‏ على سبيل المثال لا الحصرء تراي ‎Hise‏ ألومنيوم ‎«trimethylaluminum‏ ‏تراي إيثيل ألومنيوم ‎TEAL‏ مسسمنصسلم1رطا» تراي أيزو بيوتيل ألومنيوم ‎triisobutylaluminum‏ ‎«TiBAI‏ تراي - -ع-هكسيل ألومنيوم ‎etri-n-hexylaluminum‏ تراي ‎i glam‏ ألومنيوم ‎tri-n-‏ ‎li coctylaluminum‏ بروييل ألومنيوم ‎ctripropylaluminum‏ تراي بيوتيل ألومنيوم ‎ctributylaluminum‏ وما شابه. 0 محاليل مكون المحفز قد يتضمن محلول مكون المحفز فقط مركب محفز أو قد يتضمن ‎Sale‏ منشطاً بالإضافة إلى مركب المحفز. ويمكن تصنيع محلول المحفز المستخدم في عملية التشذيب عن طريق إذابة مركب المحفز والعوامل المنشطة الاختيارية في مذيب ساتل. وقد يكون المذيب السائل عبارة عن ألكان ‎Jie alkane‏ مت ألكان ‎alkane‏ متكي أو ‎Cs-Cro‏ ألكان ‎alkane‏ من-و. ‎(Sarg‏ ‎lad 5‏ استخدام مركبات ألكان حلقية ‎Jia cyclic alkanes‏ سيكلو هكسان ‎cyclohexane‏ والمركبات العطرية ‎Jie‏ تولوين 101006. بالإضافة إلى ذلك؛ قد يتم استخدام ‎cu)‏ معدني ‎mineral oil‏
كمذيب. وينبغي أن يكون المحلول المستخدم سائلاً في ظل ظروف البلمرة وخاملاً نسبياً. وفي تجسيد واحدء يكون السائل المستخدم في محلول مركب المحفز مختلفاً عن المادة المخففة المستخدمة في ملاط مكون المحفز. وفي تجسيد ‎«AT‏ يكون السائل المستخدم في محلول مركب المحفز مماثلاً للمادة المخففة المستخدمة في محلول مكون المحفز.
وإذا تضمن محلول المحفز ‎catalyst solution‏ كلا من العامل المنشط ‎activator‏ ومركب المحفزء قد تبلغ نسبة الفلز في العامل المنشط إلى الفلزء ‎Jie‏ ألومنيوم ‎caluminum‏ أو شبه الفلز 00 »؛ ‎Jie‏ بورون ‎boron‏ في مركب المحفز في المحلول من 1000 : 1 إلى 0.5 : ‎Geel‏ ‏0 : 1 إلى 1 : 1 أو من 150 : 1 إلى 1 : 1. في حالات بعيتهاء قد يكون من المفيد أن يشتمل على مقدار زائد من مركب المحفز بحيث تكون النسبة < 1 : 1» على سبيل المثال؛ من 1
0 : 1 إلى 0.5 : 1 أو من 1 : 1 إلى 0.1 : 1 أو من 1 : 1 إلى 0.01. وفي التجسيدات المتنوعة؛ يوجد العامل المنشط ‎activator‏ ومركب المحفز في المحلول عند ما يصل إلى حوالي 0 بالوزن؛ عند ما يصل إلى حوالي 9650 بالوزن؛ عند ما يصل إلى حوالي %20 بالوزن؛ ‎Joni‏ عند ما يصل إلى حوالي 1010 بالوزن؛ عند ما يصل إلى حوالي 965 بالوزن؛ عند أقل من 1 بالوزن؛ أو ‎Lad‏ بين 100 جزء في المليون و961 بالوزن؛ اعتماداً على وزن المذيب والعامل
5 المنشط أو مركب المحفز.
ويمكن أن يشتمل محلول مكون المحفز على أي من مركبات المحفز القابلة للذوبان الموصوفة في جزءِ المحفز هنا. وعندما تتم إذابة المحفز في المحلول» يفضل أن تكون ‎ALE‏ ‎ols‏ أعلى. ‎plug‏ على ذلك؛ ‎We‏ ما سيتضمن مركب المحفز في محلول مكون المحفز ميتالوسين ‎cmetallocene‏ الذي يكون له قابلية للذويان ‎lel‏ من المحفزات الأخرى.
وفي عملية البلمرة ‎(polymerization process‏ الموصوفة ‎Lad‏ يلي؛ قد يتم دمج أي من المحاليل المحتوية على مكون المحفز مع أي من الملاط/خلائط الملاط المحتوية على مكون المحفز الموصوفة فيما سبق. وبالإضافة إلى ذلك؛ قد يتم استخدام أكثر من محلول مكون محفز واحد. عوامل التحكم في الاستمرارية المضافة/الثابتة
في عمليات إنتاج بولي إيثيلين ‎polyethylene production‏ بطور الغازء كما تم الكشف عنه هناء قد يكون من المطلوب أن يتم بشكل إضافي استخدام واحد أو أكثر من عوامل التحكم
الثابتة للمساعدة في تنظيم المستويات الثابتة في المفاعل. وكما هو مستخدم هناء يكون عامل تحكم ثابت عبارة عن تركيبة كيميائية؛ عند إدخالها في مفاعل بطبقة مميعة ‎fluidized bed reactor‏ قد تؤثر على أو تعمل على تشغيل الشحنة الثابتة (على نحو ‎calla‏ موجب؛ أو صفري) في الطبقة المميعة ‎fluidized bed‏ وقد يعتمد عامل التحكم الثابت النوعي المستخدم على طبيعة الشحنة الثابتة؛ وقد يتنوع اختيار عامل التحكم الثابت اعتماداً على البوليمر الذي يتم إنتاجه ومركبات المحفز ذات الموقع الفردي التي يتم استخدامها. وقد يتم استخدام عوامل التحكم ‎Jie‏ ألومنيوم ستيارات ‎aluminum stearate‏ وقد يتم اختيار عامل التحكم الثابت المستخدم لقدرته على استقبال الشحنة الثابتة في الطبقة المميعة بدون التأثير ‎Ll‏ على الإنتاجية. وقد تتضمن أيضاً عوامل التحكم الثابتة الملائمة الأخرى ألومنيوم داي
0 ستيارات ‎aluminum distearate‏ مركبات أمين معالجة بالإيتوكسيل ‎cethoxlated amines‏ والتركيبات المضادة للثبات مثل تلك المعتمدة بواسطة شركة إنوسبيسي. إنك ‎Inc.‏ 100105062 بالاسم التجاري ‎.OCTASTAT‏ وعلى سبيل المثال؛ يكون 2000 ‎OCTASTAT‏ عبارة عن خليط من بوليمر مشترك من بولي سلفون ‎«polysulfone copolymer‏ بولي أمين بوليمري ‎polymeric‏ ‎cpolyamine‏ وحمض سلفونيك قابل للذويان في زيت ‎-oil-soluble sulfonic acid‏
وقد يتم استخدام أي من عوامل التحكم المذكورة فيما سبق إما بمفردها أو في توليفة كعامل تحكم. فعلى سبيل المثال؛ قد يتم دمج ملح فلز كريوكسيلات ‎carboxylate metal salt‏ مع عامل تحكم محتوي على أمين ‎Ae) amine containing control agent‏ سبيل المثال ملح فلز كريوكسيلات ‎carboxylate metal salt‏ مع أي عضو من العائلة المنتمية إلى عائلة المنتجات بالعلامة التجارية ‎KEMAMINE®‏ (المتاحة من شركة كرومبتون كوربوريشن ‎Crompton‏
‎(Corporation 0‏ أو المنتجات بالعلامة التجارية ‎ATMER®‏ (المتاحة من شركة أي سي أي امريكاس إنك. ‎-((ICI Americas Inc.‏
‏وتتضمن مواد الإضافة الخاصة بالاستمرارية المفيدة الأخرى مواد إضافة من إيثيلين إيمين ‎ethyleneimine‏ تكون مفيدة في التجسيدات التي تم الكشف عنها هنا وقد تتضمن مركبات بولي إيثيلين إيمين ‎polyethyleneimines‏ لها الصيغة العامة التالية: ‎(CH2-CH2—- NH): - 25‏ - حيث « قد تكون من حوالي 10 إلى حوالي 10000 وقد تكون مركبات البولي إيثيلين
إيمين ‎polyethyleneimines‏ خطية؛ متفرعة؛ أو فائقة التفرع (على سبيل المثال» تكوين بنيات بوليمرية تغصنية ‎dendritic polymer structures‏ أو شجرية ‎.(arborescent polymer structures‏ ويمكن أن تكون عبارة عن بوليمر متجانس أو بوليمر مشترك من إيثيلين إيمين ‎ethyleneimine‏ أو خلائط من ذلك (مشار إليها ‎Gay‏ باعتبارها مركبات بولي إيثيلين إيمين ‎-(polyethyleneimines‏ ‏5 وبالرغم من أنه قد يتم استخدام البوليمرات الخطية الممثلة بالصيغة الكيميائية --[1111-:011-:011]-- باعتبارها البولي إيثيلين إيمين ‎epolyethyleneimine‏ يمكن أيضاً استخدام المواد التي لها تفرعات رئيسية؛ ثانوية؛ وثلاثية. ‎(Sang‏ أن يكون بولي إيثيلين إيمين ‎polyethylencimine‏ التجاري عبارة عن مركب به تفرعات من بوليمر الإيثيلين إيمين ع0ن(6071606:0. وتكون مركبات بولي إيثيلين إيمين ‎polyethylencimines‏ الملائمة متاحة تجارياً من شركة ‎chub‏ كوربوريشن ‎BASF‏ ‎aul Corporation 0‏ التجاري 1008501. ‎(Sag‏ تصنيع هذه المركبات في صورة نطاق واسع من الأوزان الجزيئية ‎gud daly‏ وتتضمن الأمثلة على ‎le‏ بولي إيثيلين إيمين ‎polyethylencimines‏ التجارية المباعة بواسطة شركة باسف ‎BASF‏ الملائمة للاستخدام في التقنيات الحالية؛ على سبيل المثال لا الحصرء؛ ‎Lupasol FG‏ و71 ‎(Sass .Lupasol‏ أن تتضمن مادة إضافة للاستمرارية أخرى مفيدة خليطاً من ألومنيوم ‎gla‏ ستيارات ‎aluminum distearate‏ ومركب من نوع أمين معالج بإيثوكسيلات ‎cethoxylated amine-type‏ على سبيل المثال؛ مركب من النوع 85-990 ‎RGASTAT‏ متاح من شركة هانتسمان ‎Huntsman‏ (المعروفة سابقاً باسم سيبا سبيشلتي كيميكال ‎(Ciba Specialty Chemicals‏ ويمكن تمليط خليط ألومنيوم داي ستيارات ‎aluminum distearate‏ والمركب من نوع الأمين المعالج با لإيثوكسيلات ‎ethoxylated amine-type‏ في ‎cu)‏ معدني على سبيل المثال» في منتج من نوع 380 ‎Hydrobrite‏ المتوافر تجارياً. وعلى سبيل ‎JU‏ يمكن تمليط خليط ألومنيوم ‎gla‏ ستيارات ‎aluminum distearate‏ ومركب من نوع أمين معالج بإيثوكسيلات ‎ethoxylated amine-type‏ في ‎cu)‏ معدني للحصول على إجمالي تركيز ملاط يتراوح من حوالي %5 بالوزن إلى حوالي 9650 بالوزن أو حوالي %10 بالوزن إلى حوالي
0 بالوزن» أو حوالي 9015 بالوزن إلى حوالي %30 بالوزن. وقد تتم إضافة مادة (مواد) الإضافة للاستمرارية أو عامل (عوامل) التحكم الثابت إلى 5 المفاعل بمقدار يتراوح من 0.05 إلى 200 ‎ga‏ في المليون؛ اعتماداً على وزن كافة تيارات التغذية إلى المفاعل؛ باستثناء إعادة التدوير. وفي بعض التجسيدات؛ قد تتم إضافة ‎sale‏ الإضافة
للاستمرارية بمقدار يتراوح من 2 إلى 100 جزءِ في المليون؛ أو بمقدار يتراوح من 4 إلى 50 ‎a‏ ‏في المليون. مفاعل بلمرة بطور غاز يمثل الشكل 1 ‎Lewy‏ تخطيطياً لنظام مفاعل بطور غاز 100؛ يعرض إضافة اثنين على الأقل من المحفزات؛ وتتم إضافة واحد على الأقل منهما في صورة محفز تشذيب ‎rim catalyst‏ وقد يتم وضع ملاط مكون المحفز؛ يُفضل ملاط من ‎Cu)‏ معدني متضمن مادة حاملة واحدة على الأقل وعامل منشط واحد على الأقل؛ عامل منشط محمول واحد على الأقل» ومركبات محفز اختيارية في وعاء ‎vessel‏ أو قدر محفز ‎catalyst pot‏ (قدر حفزي ‎(cat pot‏ 102. وفي تجسيد واحدء يكون القدر الحفزي 102 ‎Ble‏ عن خزان حامل مقلب ‎agitated holding tank‏ مصمم 0 للحفاظ على تركيز المواد الصلبة متجانساً. ويتم وضع محلول مكون المحفزء المحضر بواسطة خلط مذيب ومركب محفز و/أو عامل منشط واحد على الأقل؛ في وعاء آخرء يمكن أن يُسمى قدر تشذيب ‎trim pot‏ 104. ثم يمكن دمج الملاط من مكون المحفز بالتوازي مع محلول مكون المحفز لتكوين تركيبة محفز نهائية. قد تتم إضافة عامل تنوي ‎Jie «106 nucleating agent‏ سيليكا دعنانى ألومينا ‎calumina‏ سيليكا مدخنة ‎fumed silica‏ أو أية ‎sale‏ دقائقية أخرى إلى الملاط و/أو 5 المحلول بالتوازي أو في الوعائين 102 أو 104. وبالمثل؛ قد تتم إضافة العوامل المنشطة أو مركبات المحفز الإضافية بالتوازي. فعلى سبيل ‎(JB‏ قد يتم إدخال ملاط محفز ‎OB‏ يتضمن محفز مختلف من قدر حفزي ثان. وقد يتم استخدام الاثنين من خلائط ملاط المحفز في صورة نظام المحفز مع أو بدون إضافة محفز محلول من قدر التشذيب ‎rim pot‏ ويمكن خلط ملاط ومحلول من مكون محفز بالتوازي. فعلى سبيل المثال؛ قد يتم خلط 0 المحلول والملاط عن طريق استخدام خلاط ثابت ‎static mixer‏ 108 أو وعاء يتم تقليبه (غير معروض). وينبغي أن يكون خلط ملاط مكون المحفز ومحلول مكون المحفز مطولاً بالقدر الكافي للسماح بتوزيع مركب المحفز في محلول مكون المحفز في ملاط مكون المحفز بحيث ينتقل مكون المحفزء الموجود أساساً في المحلول؛ إلى العامل المنشط المحمول الموجود بشكل أساسي في ‎J‏ وتشكّل التوليفة تشتيتاً ‎Tange‏ لمركبات المحفز على العامل المنشط المحمول مما يكوّن 5 تركيبة المحفز. ويبلغ طول الفترة الزمنية التي يتلامس فيها الملاط والمحلول نمطياً ما يصل إلى حوالي 120 دقيقة؛ ‎ie‏ من حوالي 0.01 إلى ‎ps‏ 60 دقيقة؛ من حوالي 5 إلى حوالي 40
‎eda‏ أو من حوالي 10 إلى ‎ss‏ 30 دقيقة.
وعند دمج المحفزات؛ العامل المنشط والمادة الحاملة الاختيارية أو المحفزات المشتركة الإضافية؛ في مذيبات الهيدروكريون ‎hydrocarbon solvents‏ مباشرة قبل مفاعل بلمرة يكون من المطلوب أن تنتج التوليفة محفزات بلمرة جديدة في أقل من 1 ساعة؛ أقل من 30 دقيقة؛ أو أقل من 15 دقيقة. وتكون الأزمنة الأقصر أكثر فعالية؛ إذ يكون المحفز الجديد جاهزاً قبل أن يتم
إدخاله في المفاعل؛ مما يوفر إمكانية لمعدلات تدفق أسرع. وفي تجسيد آخرء تتم إضافة ألومنيوم ألكيل ‎caluminum alkyl‏ ألومنيوم ألكيل معالج بإيتوكسيل ‎cethoxylated aluminum alkyl‏ ألومينوكسان ‎caluminoxane‏ عامل مضاد للثبات أو عامل منشط من البورات ‎borate‏ مثل ‎C1-Cis‏ ألكيل ألومثيوم ‎Ci-Cis alkyl aluminum‏ (على 0 سبيل ‎gp Jud‏ -أيزو بيوتيل ألومنيوم ‎ctri-isobutyl aluminum‏ تراي ميثيل ألومنيوم ‎trimethyl aluminum‏ أو ما شابه)» ى©-,© ألكيل ألومنيوم معالج بإيثوكسيل ‎ethoxylated alkyl‏ ‎aluminum‏ عت أو ميثيل ألومينوكسان ‎methyl aluminoxane‏ إيثيل ألومينوكسان ‎ethyl‏ ‎caluminoxane‏ أيزو بيوتيل ألومينتوكسان ‎cisobutylaluminoxane‏ ألومينوكسان معدل ‎modified‏ ‎aluminoxane‏ أو ما شابه إلى خليط الملاط والمحلول بالتوازي. وقد تتم إضافة مركبات الألكيل ‎calkyl 5‏ العوامل المضادة للثبات؛ العوامل المنشطة من البورات ‎borate‏ و/أو مركبات ألومينوكسان ‎aluminoxane‏ من وعاء ألكيل 110 ‎Byala‏ إلى التوليفة من المحلول والملاط» أو قد تتم إضافتها عبر تيار حامل للألكان ‎alkane‏ إضافي (مثل أيزو بنتان ‎isopentane‏ هكسان ‎chexane‏ هبتان عصقامعد و/أو أوكتان ‎(octane‏ وعلى سبيل المثال؛ من وعاء هيدروكريون ‎hydrocarbon‏ 112. وقد توجد مركبات الألكيل ‎alkyl‏ الإضافية؛ العوامل المضادة للثبات؛ العوامل المنشطة من البورات ‎borate 0‏ و/أو مركبات الومينوكسان ‎aluminoxane‏ عندما يصل إلى حوالي 500 جزءٍ في المليون» عند من حوالي 1 إلى حوالي 300 ‎em‏ في المليون؛ عند من 10 إلى حوالي 300 جزه في المليون» أو عند من حوالي 10 إلى حوالي 100 جزءٍ في المليون. تتضمن تيارات المادة الحاملة التي قد يتم استخدامها أيزو بنتان ‎isopentane‏ و/أو هكسان ‎chexane‏ من بين مواد أخرى ‎٠‏ وقد تتم إضافة المادة الحاملة إلى خليط الملاط والمحلول؛ نمطياً عند معدل يبلغ من حوالي 0.227 5 كجمإساعة )0.5 رطل/ساعة) إلى حوالي 27 كجم/ساعة (حوالي 60 رطل/ساعة) أو أكبر؛ اعتماداً على حجم المفاعل. وبالمثل قد تتم إضافة غاز حامل ‎carrier gas‏ 114؛ ‎Jie‏ نيتروجين
‎enitrogen‏ أرجون ‎cargon‏ إيثان ‎cethane‏ برويان ‎propane‏ وما شابه؛ بالتوازي إلى خليط الملاط والمحلول. ونمطياً قد تتم إضافة الغاز الحامل عند معدل يبلغ من حوالي 0.4 إلى حوالي 45 كجم/ساعة (من حوالي 1 إلى حوالي 0 رطل/ساعة)؛ أو من حوالي 0.4 إلى حوالي 23 كجم/ساعة (من حوالي 1 إلى حوالي 50 رطل/ساعة)؛ أو من حوالي 0.4 إلى حوالي 11 كجمإساعة (من حوالي 1 إلى حوالي 25 رطل/ساعة). وفي تجسيد آخرء يتم إدخال تيار المادة الحاملة السائل في التوليفة المكونة من المحلول وملاط التي تتحرك في اتجاه لأسفل. وقد يمر خليط المحلول؛ الملاط وتيار المادة الحاملة السائل من خلال خلاط أو طول أنبوب للخلط قبل التلامس مع تيار مادة حاملة غازي. وبالمثل؛ قد تتم إضافة مونومر مشترك 116( مثل هكسين ‎chexene‏ ألفا -أوليفين ‎alpha-‏ ‎AT olefin 0‏ أو داي أوليفين ‎cdiolefin‏ بالتوازي إلى خليط الملاط والمحلول. ثم يتم تمرير خليط الملاط/المحلول خلال أنبوب حقن ‎injection tube‏ 118 إلى مفاعل 120. للمساعدة في التكوين الملاتم لجسيمات في المفاعل 120؛ يمكن إضافة عامل تنوي 122؛ مثل سيليكا مدخنة ‎fumed‏ ‎silica‏ بشكل مباشر في المفاعل 120. ‎By‏ بعض التجسيدات؛ قد يقوم أنبوب الحقن بترذيذ خليط الملاط/المحلول. وقد يتم استخدام أي عدد من أحجام وتشكيلات الأنبوب الملائمة لترذيذ و/أو 5 حقن خليط الملاط/المحلول. وفي تجسيد واحد؛ يتم إدخال تيار غاز 124 مثل غاز تدويرء أو ‎le‏ إعادة تدوير 126؛ مونومر ‎cmonomer‏ نيتروجين ‎nitrogen‏ أو مواد أخرى في أنبوب مادة حاملة 128 يحيط بأنبوب الحقن 118. وعندما يتم استخدام محفز ميتالوسين ‎metallocene‏ أو محفز مشابه آخر في المفاعل بطور الغازء؛ يمكن إضافة أكسجين ‎oxygen‏ أو فلورو بنزين ‎fluorobenzene‏ إلى المفاعل 120 0 بشكل مباشر أو إلى تيار الغاز 124 للتحكم في معدل البلمرة. ومن ثَم؛ عندما يتم استخدام محفز ميتالوسين ‎metallocene‏ (الذي يكون حساساً للأكسجين ‎oxygen‏ أو فلورو بنزين ‎(fluorobenzene‏ ‏في توليفة مع محفز ‎AT‏ (غير حساس للأكسجين ‎(oxygen‏ في مفاعل بطور ‎le‏ يمكن استخدام الأكسجين ‎oxygen‏ لتعديل معدل بلمرة الميتالوسين ‎metallocene‏ بالنسبة إلى معدل بلمرة المحفز الآخر. وكمثال على توليفة المحفز هذه في بيس(ع-بروييل سيكلو بنتا داينيل)زركونيوم داي كلوريد ‎bis(n-propyl cyclopentadienyl)zirconium dichloride ~~ 25‏ و متتعلارت ‎[(2.4,6-Me3Cs‏ ‎Gus »11:1:111702‏ تكون ‎Me‏ ميثيل ‎methyl‏ أو ‎an‏ (إتدتيل)زركونيوم داي كلوريد
‎bis(indenyl)zirconium dichloride‏ و2,4,6-1:02,1(71-11011[21111711302)]» ‎dua‏ تكون ‎Me‏ ميثيل ‎methyl‏ وعلى سبيل المثال؛ إذا تم تعديل تركيز الأكسجين ‎oxygen‏ في تيار التغذية بالنيتروجين ‎nitrogen‏ من 0.1 ‎eda‏ في المليون إلى 0.5 جزءٍ في المليون» سيتم إنتاج بوليمر أقل إلى حدٍ كبير من بيس إندثيل زركونيوم داي كلوريد ‎bisindenyl zirconium dichloride‏ وتتم زيادة المقدار النسبي من البوليمر المنتج من 2,4,6-046:0611(11011:011[21111110302)]. ويكشف الطلب الدولي رقم 1996/09328 عن إضافة الماء أو ثاني أكسيد الكربون ‎carbon dioxide‏ إلى مفاعلات بلمرة بطور غاز ‎phase polymerization‏ مدع على سبيل المثال» لأغراض مشابهة. ‎Ay‏ تجسيد ‎cals‏ تكون درجة حرارة تلامس الملاط والمحلول في النطاق الذي يتراوح من صفر درجة مئوية إلى حوالي 80 درجة مئوية؛ من حوالي صفر درجة ‎Augie‏ إلى حوالي 60 درجة مئوية؛ 0 من حوالي 10 درجة مثوية؛ إلى حوالي 50 درجة مئوية ومن حوالي 20 درجة مئوية إلى حوالي 0 درجة مثوية. ولا تعتبر الأمثلة السابقة حصرية؛ إذ يمكن تضمين محاليل وخلائط ملاط. فعلى سبيل المثتال» يمكن دمج ملاط مع اثنين أو أكثر من المحاليل التي بها مركبات محفز و/أو عوامل منشطة متشابهة أو مختلفة. بالمثل؛ قد يتم دمج المحلول مع اثنين أو أكثر خلائط الملاط المحتوي 5 كل ‎ie‏ على مواد حاملة متشابهة أو مختلفة؛ ومركبات المحفز و/أو العوامل المنشطة المتشابهة أو المختلفة. وبالمثل» يتم دمج اثنين أو أكثر خلائط الملاط مع اثنين أو أكثر من المحاليل» ويُفضل بالتوازي؛ حيث يشتمل كل من خلائط الملاط على مواد حاملة متشابهة أو مختلفة وقد يشتمل على مركبات محفز و/أو عوامل منشطة متشابهة أو مختلفة وتشتمل المحاليل على مركبات محفز و/أو عوامل منشطة متشابهة أو مختلفة. وعلى سبيل ‎(JU)‏ قد يحتوي الملاط على عامل 0 متشط على مادة حاملة واثنين من مركبات المحفز المختلفة؛ واثنين من المحاليل» يحتوي كل منهما على واحد من المحفزات في ‎Dll‏ يتم دمج ‎JS‏ على حدة؛ بالتوازي؛ مع الملاط. استخدام تركيبة المحفز للتحكم في خصائص المنتج قد يتم التحكم في خصائص بوليمر المنتج عن طريق ضبط التوقيت» درجة الحرارة؛ التركيزات» وتسلسل خلط المحلول؛ الملاط وأية مواد مضافة اختيارية (عوامل التنوي ‎nucleating‏ ‎agents 5‏ مركبات المحفز؛ العوامل المنشطة؛ ‎(Al)‏ الموصوفة ‎Lad‏ سبق. وقد يتم تغيير توزيع الوزن ‎molecular weight distribution MWD ad‏ للتركيبة؛ معامل الانصهار؛ المقدار النسبي من
البوليمر المنتج بواسطة كل محفزء والخصائص الأخرى للبوليمر المنتج عن طريق استخدام متغيرات العملية. قد يتم ضبط أي عدد من متغيرات العملية؛ بما في ذلك استخدام تركيز الهيدروجين ‎hydrogen‏ في نظام البلمرة؛ تغيير مقدار المحفز الأول في نظام البلمرة؛ تغيير مقدار المحفز الثاني في نظام البلمرة. وتتضمن متغيرات العملية الأخرى التي يمكن ضبطها تغيير نسبة المحفز النسبية في عملية البلمرة (واختيارياً ضبط معدلات التغذية الفردية للحفاظ على معدل إنتاج راتنج ‎resin‏ ثابت أو متواصل). ويمكن ضبط تركيزات المواد المتفاعلة في المفاعل 120 عن طريق تغيير مقدار السائل أو الغاز الذي يتم سحبه أو تطهيره من العملية؛ تغيير المقدار و/أو التركيبة الخاصة بسائل مستخلص و/أو غاز مستخلص معاد إلى عملية ‎pall)‏ حيث يمكن استعادة السائل المستخلص أو الغاز المستخلص من بوليمر تم تصريفه من عملية البلمرة. 0 وتتضمن متغيرات التركيز الإضافية التي يمكن ضبطها تغيير درجة الحرارة البلمرة؛ تغيير الضغط الجزئي للإيثيلين ‎ethylene‏ في عملية البلمرة؛ تغيير نسبة الإيثيلين ‎ethylene‏ إلى المونومر المشترك في عملية البلمرة؛ تغيير نسبة العامل المنشط إلى الفلز الانتقالي في تسلسل إيقاف التنشيط. وقد يتم ضبط المتغيرات المعتمدة على الوقت؛ ‎Jie‏ تغيير معدلات التغذية النسبية الخاصة بالملاط أو المحلول؛ تغيير زمن ‎(halal)‏ درجة الحرارة و/أو درجة خلط الملاط والمحلول 5 بالتوازي» إضافة أنواع مختلفة من مركبات العامل المنشط إلى عملية البلمرة؛ وإضافة أكسجين ‎oxygen‏ أو فلورو بنزين ‎fluorobenzene‏ أو ملوث محفز آخر إلى عملية البلمرة. قد يتم استخدام
أية توليفات من عمليات التعديل هذه للتحكم في خصائص ‎gine‏ البوليمر النهائي. وفي تجسيد ‎coals‏ يتم قياس توزيع تركيبة منتج البوليمر عند فواصل منتظمة ويتم تعديل واحد من متغيرات العملية السابقة؛ ‎ie‏ درجة الحرارة؛ معدل التغذية بمركب المحفز؛ نسبة الاثنين 0 أو أكثر المحفزات إلى بعضهما البعض؛ نسبة المونومر المشترك إلى المونومرء الضغط الجزئي للمونومر» و/أو تركيز الهيدروجين ‎chydrogen‏ لتوصيل التركيبة إلى المستوى المطلوب؛ إذا تطلب الأمر. وقد يتم تنفيذ توزيع التركيبة بواسطة التجزئة بالفصل التتابعي برفع درجة الحرارة ‎cTemperature Raising Elution Fractionation TREF‏ أو تقنيات ‎TREF‏ مشابهة تقيس التركيبة
كدالة على درجة حرارة الفصل التتابعي. وفي تجسيد واحد؛ يتم قياس خاصية منتج البوليمر بالتوازي واستجابة لذلك يتم تعديل نسبة المحفزات التي يتم دمجها. في تجسيد واحد؛ تبلغ النسبة المولارية ‎molar ratio‏ الخاصة بمركب
المحفز في الملاط من مكون المحفز إلى مركب المحفز في محلول مكون المحفز؛ بعد أن يتم خلط الملاط والمحلول لتكوين تركيبة المحفز النهائية» من 500 : 1 إلى 1 : 500؛ أو من 100 : 1 إلى 1 : 100 أو من 50 : 1 إلى 1 : 50 أو من 10 : 1 إلى 1 : 10 أو من 5 : 1 إلى 1 : 5. وفي تجسيد آخرء تبلغ النسبة المولارية الخاصة بمركب محفز من المجموعة 15 في الملاط إلى مركب محفز من ميتالوسين ‎metallocene‏ لمركب ترابطي في المحلول؛ بعد أن يتم خلط الملاط والمحلول لتكوين تركيبة المحفزء 500 : 1ء 100 : 1 50 : 1 10 :01 1:5 1 1 :10 1 : 100 أو 1 : 500. ويمكن أن تتضمن خاصية المنتج المقاسة مؤشر التدفق لمنتج البوليمرء معامل الانصهار» ‎(MWD ASEH‏ محتوى المونومر المشترك؛ توزيع التركيبة؛ وتوليفات من ذلك. وفي تجسيد ‎AT‏ عندما يتم تعديل نسبة مركبات المحفز؛ يتم تغيير معدل الإدخال الخاص بتركيبة المحفز إلى المفاعل؛ أو متغيرات العملية الأخرى» للحفاظ على معدل إنتاج مطلوب. ‎og‏ الرغم من عدم الرغبة في التقيّد بأية نظرية أو الاقتصار عليهاء يُعتقد أن العمليات الموصوفة هنا تثبت مركب المحفز الخاص بالمحلول في وعلى مادة حاملة؛ يُفضل عامل منشط على مادة حاملة. وُفضل أن تؤدي تقنيات التثبيت بالتوازي الموصوفة هنا إلى نظام محفز محمول 5 عند إدخاله إلى المفاعل يدعم خصائص بوليمر ملائمة؛ بشكل جسيم ملائم؛ كثافة كتلية؛ أو أنشطة محفز أعلى ويدون الحاجة إلى معدات من أجل إدخال محلول مركب المحفز في ‎(Jolie‏ ‏تحديداً مفاعل بطور غاز أو طور ملاط. عملية البلمرة يمكن استخدام نظام المحفز لبلمرة واحد أو أكثر من الأوليفينات ‎olefins‏ لتوفير واحد أو 0 أكثر من منتجات البوليمر منها. ويمكن استخدام أية عملية بلمرة ملائمة؛ بما في ذلك؛ على سبيل المثال لا الحصر؛ عمليات بلمرة بطور غازء محلول؛ و/أو ‎We‏ ذات ضغط عالي. وفي التجسيدات التي تستخدم تقنيات أخرى إلى جانب البلمرة بطور غاز؛ يمكن استخدام تعديلات على نظام إضافة المحفز التي تكون مشابهة لتلك المناقشة فيما يتعلق بالشكل 1. فعلى سبيل المثال؛ قد يتم استخدام نظام تشذيب ‎trim system‏ للتغذية بالمحفز إلى مفاعل ملاط حلقي لإنتاج البوليمر 5 المشترك من بولي إيثيلين ‎.polyethylene‏ ‏وتشير المصطلحات "بولي إيثيلين ‎"polyethylene‏ و"بوليمر مشترك من بولي إيثيلين
‎"polyethylene copolymer‏ إلى بوليمر به على الأقل 9650 بالوزن من الوحدات المشتقة من ‎(lily!‏ 6071606. وفي التجسيدات ‎cde griall‏ يمكن أن يشمل البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ على الأقل 0 بالوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين ‎ethylene‏ على الأقل 9680 بالوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين ‎ethylene‏ على الأقل 9690 بالوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين ‎ethylene‏ على الأقل 9695 بالوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين ‎cethylene‏ أو 0 بالوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين ‎ethylene‏ ومن ثم؛ يمكن أن يكون البولي إيثيلين ‎«polyethylene‏ عبارة عن بوليمر متجانس أو بوليمر مشترك؛ بما في ذلك بوليمر ثلاثي؛ به واحد أو أكثر من الوحدات المونومرية الأخرى. كما هو مؤصف ‎(Ls‏ يمكن أن يتضمن بولي إيثيلين ‎cpolyethylene‏ على سبيل المثال» على الأقل واحد أو أكثر من الأوليفينات ‎olefins‏ ‏0 الأخرى أو المونومرات المشتركة. يمكن أن تشمل المونومرات المشتركة الملائمة من 3 إلى 16 ذرة كربون ‎carbon‏ من 3 إلى 12 ذرة ‎ccarbon Os‏ من 4 إلى 10 53 كربون ‎ccarbon‏ ومن 4 إلى 8 ذرات كريون «000:ه. وتتضمن الأمثلة على المونومرات المشتركة؛ على سبيل المثال لا الحصر؛ بروبيلين ‎¢propylene‏ 1-بيوتين ‎¢l-butene‏ 1-بنتين ‎¢l-pentene‏ 1-هكسين ‎¢1-hexene‏ ‏1-هبتين ‎¢1-heptene‏ 1-أوكتين ‎¢l-octene‏ 4-ميثيل بنت-1-ين ‎d-methylpent-1-ene‏ 1ديسين ‎¢l-decene 5‏ 1دوديسين ‎¢l-dodecene‏ 1-هكسا ‎(ped‏ 1-16»8066©0(6؛ ‎Ly‏ شابه. ‎Jay‏ ‏إضافي؛ قد تتم إضافة مقادير صغيرة من مونومرات دايين ‎Jie cdiene‏ 1 7-أوكتا دايين -1,7
‎octadiene‏ إلى البلمرة لضبط خصائص البوليمر. بالإشارة مرة أخرى إلى الشكل 1؛ يمكن أن يتضمن المفاعل بالطبقة المميعة 120 نطاق تفاعل 130 ونطاق تخفيض للسرعة 132. ويمكن أن يتضمن نطاق التفاعل 130 طبقة 134 0 تتضمن جسيمات بوليمر متنامية؛ جسيمات بوليمر متكونة ومقدار ضئيل من جسيمات المحفز المميعة بواسطة التدفق المستمر للمونومر الغازي ومادة مخففة لإزالة حرارة البلمرة من خلال نطاق التفاعل. واختيارياً» يمكن تبريد وضغط بعض من الغازات المعاد تدويرها 124 لتكوين السوائل التي تزيد من سعة ‎A)‏ الحرارة الخاصة بتيار الغاز الذي يتم تدويره عند إعادة التقديم إلى نطاق التفاعل. يمكن بالفعل تحديد معدل ملائم لتدفق الغاز بواسطة التجربب. يمكن أن يكون إعداد مونومر غازي إلى تيار الغاز الذي يتم تدويره بمعدل يساوي المعدل الذي عنده يتم سحب منتج البوليمر الدقائقي والمونومر المصاحب له من المفاعل ويمكن ضبط تركيبة الغاز المار من خلال
المفاعل للحفاظ على تركيبة غازية في حالة مستقرة إلى حدٍ كبير داخل نطاق التفاعل. يمكن تمرير الغاز الخارج من نطاق التفاعل 130 إلى نطاق تخفيض السرعة 132 حيث تتم إزالة الجسيمات المحتجزة؛ على سبيل المثال؛ عن طريق الإبطاء وإعادة التعبئة إلى نطاق التفاعل 130. إن تطلب الأمرء يمكن إزالة الجسيمات المحتجزة الدقيقة والغبار في نظام فصل 136( ‎Jie‏ فرّازة ‎cyclone‏ ‏5 و/أو مرشح جسيمات دقيقة ‎fines filter‏ ويمكن تمرير الغاز 124 من خلال مبادل حراري ‎heat‏ ‎exchanger‏ 138 حيث يمكن ‎ga dl)‏ على الأقل من حرارة البلمرة. ويمكن بعد ذلك ضغط الغاز في ضاغط 140 وإعادته إلى نطاق التفاعل 130.
ويمكن أن تكون درجة الحرارة المفاعل الخاصة بالعملية ذات طبقة المائع أكبر من حوالي 0 درجة مئوية؛ حوالي 40 درجة مئوية؛ حوالي 50 درجة ‎she‏ حوالي 90 درجة مئوية» حوالي 0 100 درجة مثوية؛ حوالي 110 درجة مثوية؛ حوالي 120 درجة مئوية؛ حوالي 150 درجة مثوية؛ أو أعلى. ويشكل عام» يتم تشغيل درجة الحرارة المفاعل عند أعلى درجة حرارة محتملة أخذاً في الاعتبار درجة حرارة التلبد ‎sintering temperature‏ الخاصة بمنتج البوليمر داخل المفاعل. تكون درجات حرارة المفاعل المفضلة فيما بين 70 و95 درجة مئوية. تكون درجات حرارة المفاعل الأكثر تفضيلاً ‎Lad‏ بين 75 و90 درجة مئوية. ومن ‎(lf‏ يكون الحد الأقصى لدرجة الحرارة في أحد التجسيدات هو درجة حرارة الانصهار الخاصة بالبوليمر المشترك من البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ ‏المنتج في المفاعل. وبالرغم من ذلك»؛ قد تؤدي درجات الحرارة الأعلى إلى توزيعات الوزن الجزيئي ‎molecular weight distributions MWDs‏ أكثر محدودية؛ الأمر الذي يمكن تحسينه عن طريق
إضافة الميتالوسين ‎cmetallocenes‏ أو محفزات مشتركة أخرى؛ كما هو مؤصف هنا. ‎(Sag‏ استخدام ‎Sle‏ الهيدروجين ‎hydrogen‏ في بلمرة الأوليفين ‎olefin‏ للتحكم في 0 الخصائص النهائية الخاصة بالبولي أوليفين ‎polyolefin‏ باستخدام نظم محفز معينة؛ يمكن أن تزيد زيادة تركيزات (قيم الضغط الجزئي) الهيدروجين ‎hydrogen‏ من معامل التدفق ‎flow index FI‏ الخاص بالبوليمر المشترك من البولي إيثيلين المتولد. ومن ثم؛ يمكن التأثير على معامل التدفق بواسطة تركيز الهيدروجين «©170:086. ويمكن التعبير عن مقدار الهيدروجين ‎hydrogen‏ في البلمرة في صورة نسبة ‎dpe‏ بالنسبة إلى إجمالي المونومر القابل ‎call‏ على سبيل ‎JB‏ إيثيلين
‎«ethylene 5‏ أو مزيج من إيثيلين ‎ethylene‏ وهكسين ‎hexene‏ أو بروييلين ‎.propylene‏ ‏ويمكن أن يكون مقدار الهيدروجين ‎hydrogen‏ المستخدم في عملية البلمرة هو مقدار
ضروري لتحقيق معامل التدفق المطلوب الخاص ‎resin gull‏ النهائي من البولي أوليفين ‎ad polyolefin‏ سبيل ‎(JE‏ يمكن أن تكون النسبة المولية الخاصة بالهيدروجين ‎hydrogen‏ ‏إلى إجمالي المونومر (الهيدروجين ‎thydrogen Ha‏ المونومر) أكبر من حوالي 0.0001؛ أكبر من حوالي 0.0005؛ أو أكبر من حوالي 0.001. بشكل إضافي؛ يمكن أن تكون النسبة المولية الخاصة بالهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى إجمالي المونومر (الهيدروجين ‎hydrogen Ha‏ المونومر) أقل من حوالي 10 أقل من حوالي 5؛ أقل من حوالي 3 وأقل من حوالي 0.10. ويمكن أن يتضمن نطاق مطلوب للنسبة المولية الخاصة بالهيدروجين ‎hydrogen‏ المونومر أية توليفة من حد أعلى لنسبة مولية مع أي حد أدنى لنسبة مولية موصف هنا. بالتعبير بطريقة ‎cal‏ يمكن أن يتراوح مقدار الهيدروجين ‎hydrogen‏ في المفاعل في أي وقت إلى ما يصل إلى حوالي 5000 جزءٍ 0 في المليون؛ ما يصل إلى حوالي 4000 جزء في المليون في تجسيد ‎aT‏ ما يصل إلى حوالي 0 جزءِ في المليون؛ أو فيما بين حوالي 50 جزءٍ في المليون و5000 جزءٍ في المليون؛ أو فيما بين حوالي 50 جزءِ في المليون و2000 جزءٍ في المليون في تجسيد ‎AT‏ ويمكن أن يتراوح مقدار الهيدروجين ‎hydrogen‏ في المفاعل من قيمة دنيا تبلغ حوالي 1 ‎ohn‏ في المليون» حوالي 50 جزء في المليونء أو ‎oa 100 dss‏ في المليون إلى ‎dad‏ عليا تبلغ حوالي 400 جزء في 5 المليون» حوالي 800 ‎cha‏ في المليون» حوالي 1000 جزءٍ في المليون» حوالي 1 500 جزء في المليون؛ أو حوالي 2000 جزءٍ في المليون. بشكل إضافي؛ يمكن أن تبلغ نسبة الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى إجمالي المونومر (الهيدروجين :11 ‎shydrogen‏ المونومر) من حوالي 0.00001 : 1 إلى حوالي 2 : 1 من حوالي 0.005 : 1 إلى حوالي 1.5 : 1» أو من حوالي 0.0001 : 1 إلى حوالي 1 : 1. يمكن أن تتنوع الواحدة أو أكثر من قيم ضغط المفاعل في عملية بطور غاز 0 (إما فردية المرحلة أو من اثنتين أو أكثر من المراحل) من 690 كيلو ‎Jul‏ (100 رطل لكل بوصة مربعة) إلى 3448 كيلو باسكال (500 رطل لكل بوصة مريعة)؛ في النطاق من 1379 كيلو باسكال )200 ‎dh)‏ لكل بوصة ‎(dpe‏ إلى 2759 كيلو باسكال )400 ‎dh)‏ لكل بوصة مربعة)؛ أو في النطاق من 1724 كيلو باسكال )250 رطل لكل بوصة مربعة) إلى 2414 كيلو
باسكال (350 رطل لكل بوصة مريعة). ويمكن أن يكون المفاعل بطور الغاز قادراً على إنتاج من حوالي 10 كجم من البوليمر في الساعة )25 رطل/ساعة) إلى حوالي 90900 كجم/ساعة )200000 رطل/ساعة)؛ أو أكبر؛
وأكبر من حوالي 455 كجم/ساعة )1000 رطل/ساعة)؛ أكبر من حوالي 4540 كجم/ساعة )10000 رطل/ساعة)؛ أكبر من حوالي 0 كجمإساعة )25000 رطل/ساعة)؛ أكبر من حوالي 0 كجمإساعة (35000 رطل/ساعة)؛ وأكبر من حوالي 22700 كجم/ساعة )50000 رطل/ساعة)» ومن حوالي 29000 كجم/ساعة (65000 رطل/ساعة) إلى حوالي 45500 كجمإساعة )100000 رطل/ساعة).
‎LS‏ هو ملاحظ» يمكن ‎Lad‏ استخدام عملية بلمرة ‎polymerization process‏ ملاط في التجسيدات. وتستخدم عملية بلمرة ملاط بصفة عامة قيم ضغط في النطاق البالغ من حوالي 101 كيلو باسكال (1 ضغط جوي) إلى حوالي 0 كيلو باسكال (50 ضغط جوي) أو أكبرء ودرجات الحرارة في النطاق البالغ من حوالي صفر درجة مثوية إلى حوالي 120 درجة مئوية؛ 0 وبشكل أكثر تحديداً من حوالي 30 درجة مئوية إلى حوالي 100 درجة مئوية. وفي عملية بلمرة ملاط يمكن تكوين معلق ‎suspension‏ من بوليمر دقائقي صلب في وسط مادة مخففة لعملية بلمرة سائل يمكن إليه إضافة إيثيلين ‎cethylene‏ مونومرات مشتركة؛ وهيدروجين ‎hydrogen‏ مع المحفز. ويمكن إزالة المعلق المتضمن المادة المخففة على نحو متقطع أو على نحو مستمر من المفاعل حيث يتم فصل المكونات ‎SERN‏ عن البوليمر وإعادة تدويرهاء ‎LSAT‏ بعد عملية تقطير» إلى 5 المفاعل. ويمكن أن تكون المادة المخففة السائلة المستخدمة في وسط البلمرة عبارة عن ألكان ‎alkane‏ به من 3 إلى 7 ذرات كربون ‎«Jie ccarbon‏ على سبيل المثال» ألكان ‎alkane‏ متفرع. ينبغي أن يكون الوسط المستخدم سائلاً في ظل ظروف البلمرة وخاملاً نسبياً. وعندما يتم استخدام وسط برويان ‎propane‏ ينبغي تشغيل العملية عند درجة حرارة ‎el‏ من درجة الحرارة والضغط الحرجين للمادة المخففة الخاصة بالتفاعل. وفي تجسيد واحد؛ يمكن استخدام وسط من هكسان ‎<hexane 0‏ أيزو بنتان ‎«isopentane‏ أو أيزو بيوتان ‎isobutane‏ يمكن تدوير الملاط في نظام حلقي
‏مستمر. ‎Sars‏ أن يكون لمنتج البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ نسبة معامل انصهار ‎melt index‏ ‎melt index ration MIR) ratio‏ أو المشار إليه بالرمز ‎(RIVE‏ تتراوح من حوالي 5 إلى حوالي 300< أو من حوالي 0 إلى أقل من حوالي 0؛ أو في العديد من التجسيدات» من حوالي 15 5 إلى حوالي 50. ‎(Sa‏ قياس معامل التدفق ‎Flow Index FI‏ مؤشر انصهار عالي الحمل ‎High‏ ‎Load Melt Index 1‏ أو ‎I‏ وفقاً للطريقة 01238 الخاصة بالجمعية الأمريكية لاختبار
المواد ‎American Society for Testing and Materials ASTM‏ )190 درجة مثوية 21,6 كجم). ويمكن قياس معامل الانصهار ‎I (Melt Index MI‏ وفقاً للطريقة 01238 الخاصة بالجمعية الأمريكية لاختبار المواد 5111م ‎American Society for Testing and Materials‏ (عند 190
درجة مثوية؛ 2,16 كجم بالوزن). ‎(Sarg 5‏ تحديد الكثافة وفقاً للطريقة 17-792 الخاصة بالجمعية الأمريكية لاختبار المواد ‎American Society for Testing and Materials AST‏ ويتم التعبير عن الكثافة بالجرامات لكل سنتيمتر مكعب ‎Confer)‏ ما لم تتم الإشارة لخلاف ذلك. ويمكن أن يكون_للبولي إيثيلين ‎polyethylene‏ كثافة تتراوح من ‎dad‏ دنيا تبلغ حوالي 0.89 جم/سم 3 حوالي 0.90 جم /سم 3 أو حوالي 0.91 جم/سم" إلى ‎dad‏ عليا تبلغ حوالي 0.95 جم/سم"؛ حوالي 0.96 ‎Canfas‏ أو حوالي 0 0.97 جم/سم. ويمكن أن يكون للبولي إيثيلين ‎polyethylene‏ كثافة ظاهرية؛ مقاسة وفقاً للمعيار لأمريكي وفقاً للطريقة 01895 الخاصة بالجمعية ‎١‏ لأمريكية لاختيار المواد ‎American Society for‏ ‎Testing and Materials ASTM‏ الطريقة ‎B‏ تبلغ من حوالي 0.25 جم/سمة إلى حوالي 0.5 جم/سم”. فعلى سبيل المثال» يمكن أن تتراوح الكثافة الظاهرية ‎bulk density‏ الخاصة بالبولي إيثيلين ‎polyethylene‏ من ‎dad‏ دنيا تبلغ حوالي 0.30 ‎Canfas‏ حوالي 0.32 جم/سم 3 أو حوالي 0.33 جم/سمة إلى قيمة ‎ble‏ تبلغ حوالي 0.40 ‎Canfas‏ حوالي 0.44 ‎Canfas‏ أو حوالي 0.48
جم/سم". ويمكن أن يكون البولي ‎polyethylene (uli‏ ملائماً لهذه الأدوات مثل الأغشية الرقيقة ‎«films‏ الألياف ‎fibers‏ الألياف غير المنسوجة ‎nonwoven fabrics‏ و/أو المنسوجة ‎‘woven‏ ‏الأدوات التي تم بثقها ‎«extruded articles‏ و/أو الأدوات التي تمت قولبتها ‎-molded articles‏ 0 وتتضمن الأمثلة على الأغشية الرقيقة الأغشية الرقيقة التي تم تفخها أو صبها المتكونة عن طريق ‎ul‏ المشترك أو عن طريق التصفيح ‎lamination‏ المفيد في صورة غشاء رقيق منكمش ‎shrink‏ ‎film‏ غشاء رقيق للتشبث ‎«cling film‏ غشاء رقيق للتمديد ‎stretch film‏ غشاء رقيق لمنع التسريب ‎sealing films‏ أغشية رقيقة موجهة ‎coriented films‏ عبوة وجبة خفيفة ‎snack‏ ‎packaging‏ أكياس للمهام ‎heavy duty bags All‏ أكياس البقالة ‎sacks‏ ل:©0:ع» عبوات 5 الأطعمة المخبوزة والمجمدة؛ العبوات الطبية ‎cmedical packaging‏ البطانات الصناعية ‎industrial‏ ‎diners‏ الأغشية ‎cmembranes‏ إلخ في تطبيقات التلامس مع الطعام وعدم التلامس مع الطعام؛
الأغشية الرقيقة والألواح الخاصة بالزراعة. وتتضمن الأمثلة على الألياف الغزل بالانصهار ‎melt‏ ‏ع«ن««ام»»؛_الغزل بمحلول والعمليات الخاصة بالألياف التي تم نفخها بالصهر للاستخدام في الصورة المنسوجة أو غير المنسوجة لتكوين مرشحات 51665 أقمشة للحفاضات ‎«diaper fabrics‏ المنتجات الصحية ‎hygiene products‏ الملابس الطبية ‎garments‏ 601601 الأنسجة الأرضية ‎cgeotextiles 5‏ إلخ. وتتضمن الأمثلة على الأدوات التي تم بثقها شبكات الأنابيب؛ شبكة أنابيب طبية ‎cmedical tubing‏ أغلفة السلك والكابل» ماسورة ع10م» أغشية أرضية؛ وبطانات البرك ‎pond‏ ‎liners‏ وتتضمن الأمثلة على الأدوات التي تمت قولبتها التراكيب فردية ومتعددة الطبقات في صورة زجاجات ‎bottles‏ صهاريج ‎dtanks‏ أدوات مجوّفة كبيرة؛ حاويات طعام صلبة ‎rigid food‏ ok ‏وألعاب‎ containers
0 الأمثلة
ولفهم ما سبق فهماً أفضل؛ يتم توفير الأمثلة التالية غير الحصرية. ويتم قياس كل الأجزاء؛ النسب» والنسبة المئوية بالوزن ما لم يُشر إلى غير ذلك.
وكما هو مؤصف ‎Ls‏ تتم إضافة المونومر المشترك ‎Jie ccomonomer‏ و0-ب ألفا- أوليفين ‎alpha-olefin‏ ©-ب© إلى تفاعل؛ مع المونومر من الإيثيلين ‎ethylene‏ لتكوين تفرع
بسلسلة قصيرة 503 ‎short chain branching‏ 4( بوليمرات ‎Abe‏ من بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ بدون اعتزام التقيّد بنظرية؛ قد يتسبب توزيع أفرع سلاسل قصيرة ‎short chain‏ ‎branching SCB‏ في تكسير سلسلة بولي إيثيلين ‎polyethylene PE‏ طويلة خالية من ناتج تبر ومتضمنة ‎Te‏ في نواتج ‎lal‏ الأخرى. ‎sly‏ على ذلك؛ قد تُظهر البوليمرات التي تشتمل على ‎SCB‏ على السلاسل الطويلة خشونة ‎toughness‏ أعلى.
وعلى النقيض؛ يعتبر التفّع ذي السلسلة الطويلة ‎Jong chain branching LCB‏ نقاط عندها قد تنقسم اثنتين من سلاسل البوليمر عن سلاسل البوليمر الطويلة. وقد يعزز ‎LCB‏ من الخشونة؛ ولكنه يتسبب في كون البوليمر أكثر عرضة للتوجيه؛ مما يتسبب في مقاومة تمزق أقل في اتجاه البثق.
ويؤدي تضمين ‎Judie‏ أقصر إلى خفض درجة حرارة الانصهار الخاصة بالبوليمر»
5 ويمكن أن يعزز من القابلية للمعالجة. وبالرغم من ذلك؛ قد يدفع توزيع أفرع سلاسل قصيرة ‎short‏
‎chain branching SCB‏ على ‎Judd!‏ الأقصر هذه السلاسل خارج نواتج ‎la‏ وإلى المناطق
اللامتبارة؛ ما يؤدي إلى خفض خشونة منتج البوليمر الناتج. وقد تتم إضافة هيدروجين ‎hydrogen‏ إلى تفاعلات البوليمر للتحكم في الوزن الجزبئي. يعمل الهيدروجين ‎hydrogen‏ باعتباره عامل لإنهاء السلسلة ‎cchain termination agent‏ يقوم بشكل أساسي باستبدال جزيء مونومر ‎monomer‏ أو مونومر مشترك ‎comonomer‏ في التفاعل. ويوقف هذا تكوين سلسلة بوليمر حالية؛ وسمح ببدء سلسلة بوليمر جديدة. تضمين مونومر مشترك لنظام محفز في مقابل التحكم في ‎(MWD‏ ينتج من مفاعل بطور غاز بقطر تقريباً 15.24 سم (6 بوصات). تجارب البلمرة في مفاعل بطور غاز بقطر تقريباً 15.24 سم (6 بوصات) تم تنصيع المحفزات ‎AT‏ المعروضة في الجدول 1 كما هو مؤصف هنا. وتم فحص كل 0 المحفزات التي تم تصنيعها في مفاعل بطبقة مميعة مزوّد بأدوات للتحكم في درجة الحرارة؛ التغذية بالمحفز أو معدة حقن ‎cinjection equipment‏ وسيلة تحليل باستشراب غاز ‎gas chromatograph‏ ‎GC‏ لمراقبة والتحكم في تيارات التغذية بغاز المونومر والمونومر المشترك ومعدة لأخذ عينات من البوليمر وتجميعها. ويتكون المفاعل من قطاع طبقة بقطر تقريباً 15.24 سم )6 بوصات) يزيد إلى تقريباً 25.4 سم (10 بوصات) عند قمة المفاعل. ويدخل الغاز من خلال لوح موزع مثقب ‎perforated distributor plate 5‏ يسمح بتميع محتويات الطبقة ويتم تصريف ‎die‏ البوليمر عند قمة المفاعل. ويكون المونومر المشترك في عمليات البلمرة التوضيحية هنا هو 1-هكسين 1-66»806. ويتم توضيح متغيرات البلمرة في الجدول ‎T‏ التالي وتخطيطها في شكلي 2 و3. وتم الحفاظ على الطبقة المتفاعلة الخاصة بجسيمات البوليمر المتنامية في حالة تميع عن طريق التدفق المستمر لتيار التعويض وغاز ‎sale)‏ التدوير خلال نطاق التفاعل عند سرعة غاز سطحية من 0.3 إلى 0.6 متر/ثانية (2-1 قدم/ثانية). وتم تشغيل المفاعل عند درجة حرارة تبلغ 9 درجة مثوية (175 فهرنهايت) وإجمالي ضغط يبلغ 2274 كيلو باسكال بالمقياس (300 رطل لكل بوصة مربعة) بما في ذلك %35 بالمول إيثيلين ‎ethylene‏ ‏الجدول 1: تجارب البلمرة في مفاعل بطور غاز بقطر 15.24 سم )6 بوصات) نسبة نسبة ©/م الكثافة محلا نسبة ميتالوسين التغذية اتركيز ‎fay | Ad)‏ ال(جم/0! |مؤشر ‎coca‏ | الى ‎(au, J‏ دقائق) | انصهار
(جم/جم) | (جزء .في 0 ‎(I‏ ‏المليون/76 ‏بالمول) ‎(Buna |B)‏ 015 |07 ]0036 0925 258 ]172 ا انمتا ]0132 ]12 ]0044 ]092 ]162 53 تنا حسم لك ‎woo] ve] on [oon‏ ‎pZrClp‏ ‏ويمثل الشكل 2 مخطط 200 لسلسلة من البوليمرات التي تم تصنيعها لاختبار القدرات النسبية الخاصة بسلسلة من محفزات الميتالوسين ‎metallocene‏ لتصنيع راتنج ‎resin‏ له معامل انصهار ‎melt index MI‏ يبلغ حوالي 1 وكثافة ‎Density D‏ تبلغ حوالي 0.92. ويتم تنفيذ عمليات البلمرة في المفاعل بطور الغاز المستمر ‎continuous gas phase reactor LGPR‏ (15.24 سم) 6 بوصة الموصوف هنا. وبمثل المحور الأيسر 202 نسب طور الغاز الخاصة بالهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى المونومر من الإيثيلين ‎ethylene‏ (11:/©0) المستخدمة لتحقيق الخصائص المستهدفة؛ في وحدات من الأجزاء في المليون (مول) من ‎Ha‏ في 96 بالمول .© (جزء في المليون/96 بالمول). ويمثل المحور الأيمن 204 نسبة المونومر المشترك إلى إيثيلين ‎ethylene‏ ‎(Co/Ca)‏ المستخدمة لتحقيق الخصائص المستهدفة؛ في وحدات من المول في المول.
وتوضح مقارنة مستويات ‎CoCr‏ المستخدمة لتحقيق أهداف الخاصية القدرات النسبية الخاصة بالمحفزات لتضمين المونومر المشترك. ‎(ad‏ سبيل المثال؛ توفر مقارنة مستوى :02/0 6 ل ‎(B)‏ د7«0د(ة1-800) إلى مستوى :0م 208 ل ‎(I)‏ :177:(م0:0) نسبة تبلغ حوالي 6 أو حوالي 4. ويوضح هذا أنه لنسبة غاز «©م© ‎dine‏ سيكون لبوليمر تم تحضيره
باستخدام ‎(PrCp):HfF,‏ تقريباً ‎das‏ أضعاف تفرع السلسلة القصيرة 56 ‎short chain branching‏ لبوليمر تم تصنيعه باستخدام ا©:122000(272). وتكون هذه البيانات مفيدة للتحكم في توزيعات التركيبة الخاصة بالبوليمرات المعدة باعتباره خلائط في الموقع باستخدام خلائط المحفزء على سبيل المثال» في صورة محفزات محمولة على نحو مشترك على مادة حاملة فردية. تكون البيانات مفيدة أيضاً لتحديد أي المحفزات ينبغي دمجها ليكون لها توزيع تركيبة محتوي على كل من مكونات
مونومر مشترك غني (كثافة منخفضة) ومونومر مشترك ضعيف (كثافة عالية). ويتم عرض تأثيرات نسب الغاز في الحالة الثابتة ل /:11 ‎3a)‏ في المليون/مول) 202 بواسطة القضبان. وتوضح مستويات هذه القضبان تقريباً قدرات الوزن الجزيئي النسبي الخاصة بالمحفزات. وعلى سبيل المثال؛ يتطلب ‎(CH2)3Si(CpMes)CpZrCla (J)‏ نسبة ‎Ho/Ca‏ 210 تبلغ 0 حوالي 23.4 جزءِ في المليون/مول لتحقيق معامل انصهار مستهدف يبلغ حوالي 1؛ ويتطلب ‎(CpMes)(1-MeInd)ZiCla (A)‏ نسبة 111/0 212 تبلغ ‎eda 0.4 sa‏ في المليون/مول لتحقيق نفس معامل الانصهار المستهدف. وتوضح هذه النتائج أن ‎(CH2)3Si(CpMes)CpZiCla (J)‏ يؤدي إلى الحصول على بوليمر بوزن جزيثي ‎molecular weight Mw‏ عالي عن ‎(CpMes)(1-‏ ‎Melnd)ZrCla (A)‏ عند نفس نسبة 11:/0©0. في هذا المثال؛ يتم تقريب البيانات حيث إنه لا يتم
5 قياس التغيير في الوزن الجزيبئي ‎molecular weight Mw‏ كدالة على ‎H/C‏ ‏ويمثل الشكل 3 مخططاً 300 لسلاسل البوليمرات الخاصة بالشكل 2 يعرض نسبة معامل الانصهار ‎melt index ratio MIR‏ لسلاسل البوليمرات المعدة بواسطة محفزات ميتالوسين ‎metallocenes MCN‏ مختلفة. وكما هو مستخدم هناء المصطلحات نسبة معامل الانصهار ‎melt‏ ‎du ¢index ratio MIR‏ تدفق الاتصهار ‎flow ratio MFR‏ الع و":1/:آ”» تشير على نحو 0 تبادلي إلى نسبة معامل التدفق ‎Flow Index FI‏ أو ‎"Li"‏ إلى معامل الانصهار ‎Melt Index MI‏ أو ‎(Sarg JI‏ قياس معامل الانصهار ‎Melt Index MI‏ أو "دآ" وفقاً للطريقة 01238 الخاصة بالجمعية الأمريكية لاختبار المواد ‎American Society for Testing and Materials ASTM‏ (عند 0 درجة ‎gic‏ 2.16 كجم بالوزن). وبمكن قياس نسبة معامل التدفق ‎Flow Index FI‏ أو "وآ" وفقاً للطريقة 01238 الخاصة بالجمعية الأمريكية لاختبار المواد ‎American Society for‏ ‎Testing and Materials ASTM 5‏ (عند 190 درجة متوية؛ 21.6 كجم بالوزن). وتكون العناصر ذات الأرقام المتشابهة كما هو مؤؤصف بالنسبة إلى الشكل 2. وفي هذا المخطط 300؛ ‎Jia‏
— 7 5 — المحور الأيسر 2 نسبة مؤشر انصهار ‎melt index ratio MIR‏ وتكون ‎MIR‏ (الذي يمكن أيضاً أن يُطلق عليه نسبة تدفق الانصهار ‎(melt flow ratio MFR‏ عبارة عن نسبة معاملات الانصهار ‎hg Ty‏ وقد يوضح وجود تفرع بسلسلة طويلة. للراتنجات الخطية؛ بدون أفرع السلاسل الطويلة 1.03 ‎clong chain branching‏ تكون النسبة حوالي 5 أو أقل ‎٠‏ وقد توضح ‎ad‏ نسبة مؤشر انصهار ‎melt index ratio MIR‏ الأعلى وجود 18 يمكن أن يكون ضاراً لخصائص الغشاء ‎(ad)‏ كما هو ملاحظ فيما سبق. كانت نسبة ‎LY MIR‏ 304 ل ‎«(CH2)3Si(CpMes)CpZrCla (J)‏ موضحة أن البوليمر المنتج بواسطة هذا المحفز له ‎LCB‏ ‏الأقل. وعلى النقيضء يُكوّن مزج الراتتجات للاثنين من المحفزات المختلفة منتجاً نهائياً سيكون له ‎MIR‏ أعلى. باستخدام النتائج المعروضة في شكلي 2 و3؛ تم اختيار خمس من المحفزات لتحديد اعتمادية الوزن الجزيئي ‎molecular weight Mw‏ على نسبة الهيدروجين ‎Ha‏ 170:0860. وتضمنت هذه المحفزات ‎ED‏ من المحفزات التي تولد بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ له ‎Mw‏ أقل؛ ‎(A)‏ ل :7بهما1-11)وعالى) 306 ‎(B)‏ ع0 7(هه1-50) 308 و ‎(MesCp)(1,3-MeaInd)Zr‏ ‎CL (B)‏ 310. وتضمنت المحفزات ‎Load‏ محفزاً يقوم بتوليد بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ بوزن 5 جزيني ‎molecular weight Mw‏ متوسط ‎(PrCp) HIF: (I)‏ 312. ويحتوي الجدول 2 على بيانات عن اعتمادية ‎Mw‏ على مستوى ‎Ho/Co‏ ‏الجدول 2. ‎Mw‏ في مقابل مستوى ‎Ho/Co‏ ل مركبات الميتالوسين 110175 ‎metallocenes‏ المختارة دورة ‎Hof Ca‏ (جزء الوزن الجزيئي / الوزن التشغيل | المحفز في متوسط عددي | 1/ الوزن ‎call‏ ‏: الجزيئي ا رقم المليون/مول) للوزن الجزيئي ‎(1x (CpMes)1-‏ 6-1 ‎10x5.3515 327 | 186.862 0.2 MelIndZrCl, 1‏ ‎01x (CpMes)1-‏ 5-1 ‎10x1.6604 465] 60.228 43 MeIndZrCla 2‏ ‎5-10x (CpMes)1-‏ ‎10x2.0773 5.58 | 48.140 6.3 MeIndZrCla 3‏ ‎(1x (1-‏ 6-1 ‎0x (1-‏ 5-1
7 ارا ‎IE IEE‏ نا ند مات اه ‎rw]‏ ‏نت عه ‎IE ET‏ وتم استخدام هذه النتائج لتوليد سلسلة من المخططات التي يمكن استخدامها لتحديد مدى حساسية وزن جزيئي ‎molecular weight Mw‏ إلى نسب :11:/0. ويوضح الجدول 3 الانحدار والأجزاء المحصورة الخاصة بالمخططات التبادلية. كان للمحفزات ذات وزن جزيئي ‎molecular‏ ‎weight Mw‏ الأقل انحدارات أكبرء مما يوضح تأثير أكبر لنسب 110/0 على ‎Mw‏ كان للمحفز الثاني؛ 1-20100(72:134©0)؛ الاعتمادية الأكبر الخاصة ب ‎Mw‏ على نسبة ‎H/C‏ وقد يتم استخدام الانحدارات لاختيار المحفزات التي لها استجابات متباعدة على نحو واسع للهيدروجين ‎hydrogen‏ ‏وتوضّح البيانات المقدمة في شكلي 2 و3 وجدولي 2 و3 أن توليفة من 1-2000(22:012) ‎(B)‏ و() ‎(PrCp)HIF2‏ _سوف توفر_بوليمر بتوزيع الوزن الجزيئي ‎molecular weight‏ ‎distribution MWD‏ شامل وتوزيع أفرع قصيرة السلسلة ‎Short chain branch distribution SCBD‏ 0 بدون أفرع السلاسل الطويلة 1.03 ‎chain branching‏ ع100. كما هو معروض في المخطط 300 في الشكل 3؛ يكون للراتنجات ‎resins‏ المعدة باستخدام الاثنين من هذه المحفزات نسبة مؤشر انصهار ‎melt index ratio MIR‏ قريب من 20 و؛ بالتالي ؛» تكون خالية بشكل أساسي من ‎.LCB‏ ‏وتوضّح المعلومات في جدولي 2 و2 أن 1-8000(2:0©12) له تقريباً ثلث ‎Mw‏ الخاص ب «1107(م©:0) عند حوالي 4.2 جزءِ في المليون/مول :©11:/0. لقد أوضحت المعلومات في المخطط 5 200 المعروض في الشكل 2 أن ‎(1-EndpZiCL‏ له تقريباً ريع أفرع سلاسل قصيرة ‎short‏ ‎chain branching SCB‏ الخاص ب ‎(PrCp)2HIF,‏ في ظل ظروف قابلة للمقارنة. الجدول 3. الانحدار ‎shally‏ المحصور للمخططات الخاصة ب :117/0 في مقابل 10/1 ل مركبات الميتالوسين 110116 ‎metallocenes‏ المختارة ا = ‎I‏
ويمكن استخدام المعادلات من الجدول 3 للتنبؤ بمقادير 1-8000(22:012) اللازمة في توليفة مع المحفز ‎(PrCp) HIF:‏ لإعداد راتج إجمالي ذي ‎Mw‏ يبلغ 100 كجم/مول عند ‎da)‏ ‏مستويات هيدروجين ‎hydrogen Ha‏ مختلفة. وقد يتم استخدام هذه القيم لضبط نقاط التحكم الأولية؛ على سبيل المثال؛ إذا تم استخدام 211272(م0:0) كمكون محفز محمول» ويكون 1-85000(27:012) عبارة عن مكون محفز لمحلول؛ ستتم إضافته في صورة محفز تشذيب. وفي هذا التجسيد؛ قد يتم التحكم في مقدار المحفز 1-25000(72:017) تتم إضافته لتحقيق ‎Mw‏ وأهداف الأداء الأخرى. يتم عرض النتائج للتوليفات المتنوعة في الجدول 4. الجدول 4: الوزن الجزبئي ذ ‎(1-Etlnd)2ZrCla‏ (الوزن الجزبئي المنخفض ‎low molecular weight‏ ‎Gill) (PrCp)HIF2 5 (LMW‏ الجزيئي المرتفع 1121777 ‎(high molecular weight‏ كدالة على ‎H/C: 10‏ وجزء من بوليمر منخفض الوزن الجزيثئي ‎(FImw)‏ ضروري لإعداد إجمالي ‎Mw‏ 100 كجم/مول نسبة ‎H/C‏ | الوزن الجزيئي | الوزن الجزيئي | الوزن الجزيئي | 1107 المنخفض المرتفع/الوزن الجزيئي | المرتفع المنخفض دورات تشغيل محطة تجريبية باستخدام تيار تغذية للتشذيب وتم اختبار استخدام محفز تيار تغذية للتشذيب للتحكم في الوزن الجزبئي وتوزيع الوزن الجزيئي في محطة تجريبية ‎¢pilot plant‏ مع تفصيل النتائج في الجدول 5. وفي الجدول 5؛ يناظر 5 تنيع المحفز بنى المحفز المرقمة المعروضة في الوصف التفصيلي. وكانت خمسة من دورات تشغيل المحفز ‎(AE)‏ عبارة عن دورات تشغيل تحكم تم تنفيذها بدون استخدام محفز تشذيب. الجدول 5: النتائج من مفاعل محطة تجريبية 33.655 سم (13.25 بوصة) يستخدم إضافة
— 0 6 — النسبة ‎ds‏ تركيز دورة إ: : المادة المولية إ: متي (جزء نوع | شكل_ المحفز- ‎gs‏ محفز التشغيل الحاملة للمحفز فى المحفز | جاف/ملاط ‎١‏ التشذيب رقم للمحفز المنيوم/ المليون/76 هافنيوم بالمول) نك نت لح ان دن ل ا نه م ا ان ‎IEE NC‏ 0 11 ملاط 234 بلا 4.65 بالرش 1 11 ملاط 234 بلا 3.87 بالرش 2 1 ملاط 234 ‎IV-B:V-A‏ + 3.79 بالرش 3 11 ملاط 234 ‎IV-B:V-A‏ 3.78 بالرش 11 ملاط 234 ‎IV-C‏ 3.1 بالرش 11 ملاط 234 ‎IV-C‏ 3.80 بالرش 11 ملاط 234 ‎IV-D‏ 3.83 بالرش 7 11 ملاط 234 ‎IV-D‏ 3.79 بالرش إن ‎va] 34] de) Wl)‏ ]380
— 1 6 — بالرش 1 ملاط 234 ‎V-A‏ 3.79 بالرش 1 ملاط 234 بلا 98 24 بالرش ‎E‏ 1 ملاط 234 بلا 20.4 بالرش 1 ملاط 234 ‎V-B‏ 20.01 بالرش 11 1 ملاط 234 ‎V-B‏ 20.12 بالرش ‎m| 2‏ املاط 234 ‎IV-B:V-A‏ | 3.60 بالرش ‎m| 3‏ أملاط 234 ه-7دء17-8 3.811 بالرش يتبع للجدول 5: النتائج من مفاعل محطة تجريبية 33.655 سم )13.25 بوصة) يستخدم إضافة نسبة مؤشر معامل انصهار معامل دورة ا نسبة تركيز الانصهار |(مؤشر الانصهار الكثافة | ناتج التشغيل | 0/06 عالي الحمل | انصهار ٍ (ديسي (جم/سم ) | المحفز رقم (مول/مول) | )= عالي الحمل جرام/دقيقة) 3 : جرام/دقيقة) | /مؤشر انصهار)
‎ia] 00742 4‏ اكد ‎mi]‏ لله دن ‎wer] oomi| 3a] aia] 094 ove] ©‏ ‎ooiws| ©‏ 060 ]146 ]23 0900 878 ‎osm] | wo] 070 oon]‏ 7255 ‎om 09566 107] ewe] 600 ome] ©‏ التحكم في توزيع الوزن الجزيئي وتوزيع التركيبة باستخدام محفزات محمولة على نحو
‏مشترك في توليفة مع 0021177م0). تم إجراء اختبارات باستخدام محفز رئيسي تضمن :00211048م©) ‎<HfP)‏ البنية ‎(I‏ ‏يكون محفز من نوع ‎HP‏ قادراً على بلمرة إيثيلين ‎ethylene‏ وخلائط من إيثيلين ‎ethylene‏ ‏5 ومونومرات مشتركة في وجود عامل منشط ومادة ‎dlls‏ محفز مشترك؛ أو كلاهما. وقد يكون العامل المنشط والمادة الحاملة متشابهين أو مختلفين. وقد يتم استخدام العديد من العوامل المنشطة؛ المواد الحاملة و/أو المحفزات المشتركة في وقت واحد. قد تتم إضافة المحفزات المشتركة لتعديل أي من المكونات. يشير محفز المحدد؛ من نوع ‎(HEP‏ العامل المنشط؛ المواد الحاملة و/أو المحفزات المشتركة إلى المركبات الفعلية وأيضاً محاليل من هذه المركبات في مذيبات من
‏0 هيدروكربون ‎.hydrocarbon‏ ‏وللاستخدام في صورة محفزات مشتركة؛ بخاصة في نظم التشذيب؛ ينبغي أن تكون المحفزات قابلة للذويان في مذيبات من ألكان ‎Jie alkane‏ هكسان ‎hexane‏ مذيبات بارافينية ‎solvents‏ عنصه:هم» وزيت معدني. وقد تكون القابلية للذويان أكبر من 60.0001 بالوزن؛ أكبر
من 960.01 بالوزن؛ أكبر من 961 بالوزنء أو أكبر من 962. يمكن أيضاً استخدام تولوين
‎toluene‏ كمذيب إذ يمكن أن يكون المحفز أكثر قابلية للذويان في مذيب عطري. وكما هو مؤصف هناء تم تفاعل توليفة من محفز من نوع ‎(HIP‏ عامل منشط (ميثيل الومينوكسان ‎(methyl aluminoxane MAO‏ ومادة حاملة (سيليكا ‎(silica‏ مع محفزات تشذيب في مذيبات من هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ للحصول على محفز بلمرة بسلوك بلمرة مختلف عما هو متوقع من التوليفة المكونة من المكونات الفردية. وبيشكل أكثر تحديداً؛ يكون توزيع الوزن الجزيئي لبوليمر متولد بواسطة المحفزات المشتركة المحمولة على نحو مشترك أكثر اتساعاً مما يمكن تحقيقه بواسطة خلائط من البوليمرات المتكونة من محفزات المكون الفردية. يتم إفراد أمثلة على هذا التغيير في سلوك البلمرة عن طريق التغييرات في توزيع الوزن الجزيئي ‎molecular weight‏
‎«distribution MWD 10‏ توزيع التركيبة ‎MWD) composition distribution CD‏ و( للبوليمرات المتكونة بواسطة خليط ‎HIP‏ والمحفزات المشتركة المختارة. ومن ‎(a‏ يؤدي دمج ‎chine‏ من نوع ‎HIP‏ عامل منشط واختيارياً مادة حاملة؛ محفزات مشتركة اختيارية؛ أو كلاهماء في مذيبات من هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ في خلاط بالتوازي مباشرة قبل مفاعل بلمرة إلى الحصول على محفز بلمرة جديد.
‏15 وقد يتم استخدام أي تسلسل للتوليفة المكونة من محفزات؛ من نوع ‎HIP‏ عامل ‎Lite‏ ‏واختيارياً مادة ‎dlls‏ محفزات مشتركة اختيارية؛ أو كلاهماء في مذيبات من هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ فعلى سبيل المثال؛ قد تتم إضافة المحفزات إلى خليط يتضمن ‎HP‏ عامل منشط واختيارياً مادة ‎dlls‏ محفزات مشتركة اختيارية؛ أو كلاهما. وبشكل إضافي؛ قد تتم إضافة المحفزات والمحفزات المشتركة إلى خليط من ‎(HIP)‏ عامل منشط واختيارياً مادة حاملة). بالإضافة
‏0 إلى ‎cold‏ قد تتم إضافة محفزات و1120 إلى خليط يتضمن (عامل منشط واختيارياً ‎sale‏ حاملة ومحفزات مشتركة).
‏ويكون من المطلوب دمج ‎cline‏ من نوع ‎(HIP‏ عامل منشط واختيارياً ‎sale‏ حاملة؛ محفزات مشتركة إضافية أو كلاهماء في مذيبات من هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ثم الحصول على محفز جاف من الخليط. قد تتم التغذية بهذا الخليط الجاف بشكل ‎«alee‏ أو كملاط؛ إلى مفاعل
‏5 بلمرة.
‏ويمكن التحكم في التغير في توزيع الوزن الجزيئي ‎molecular weight distribution‏
‎MWD‏ وتوزيع التركيبة ‎composition distribution CD‏ عند استخدام المحفزات و1120 عن طريق ‎jus‏ نسبة المحفزات إلى ‎(HP‏ وعندما لا يتم استخدام محفزات؛ يكون ‎CDy MWD‏ هما الخاصين ب ‎(HIP‏ عندما يتم استخدام محفزات فردية؛ يكون ‎MWD‏ و0© هما المتولدين بواسطة المحفزات في حد ذاتها. يؤدي تغيير نسبة المحفزات إلى تغيير ‎CDy MWD‏ عن تلك الخاصة بالرئيسية. يمكن تغيير هذه النسبة لاستهداف أهداف ‎MWD‏ و00 النوعية. ويمكن اختيار المحفزات للتحكم في التغير في ‎MWD‏ أو ‎CD‏ للبوليمر المتكون. وسيؤدي استخدام المحفزات التي تؤدي إلى الحصول على وزن جزيئي للبوليمرات أقل أو أعلى عن ‎HIP‏ ‏إلى توسيع توزيع الوزن الجزيئي. ويمكن استخدام استجابة ‎Mw‏ الخاص بالبوليمرات المعدة من المكونات الفردية في مقابل 11/00 كدليل للاختيار. فعلى سبيل ‎(JU‏ سوف يؤدي محفز له 0 استجابة أقل إلى الهيدروجين ‎hydrogen‏ عن ‎HEP‏ إلى الحصول على ‎Mw‏ أعلى من بوليمر منتج بواسطة ‎HIP‏ في حد ذاته؛ كما هو معروض في الشكل 2. بشكل إضافي؛ سوف يؤدي محفز له استجابة أعلى إلى الهيدروجين ‎hydrogen‏ عن ‎CHIP‏ في توليفة مع ‎(HIP‏ إلى الحصول على ‎Mw‏ ‏أقل من ‎AHP‏ حد ذاته. وبالإضافة إلى اختيار المحفزات لتوسيع توزيع الوزن الجزيثي ‎molecular weight‏ ‎distribution MWD | 5‏ قد يتم اختيار المحفزات لتغيير توزيع التركيبة. على سبيل ‎Jill‏ سوف يؤدي استخدام المحفزات التي تتضمن أقل أو أكثر مونومر مشترك مقارنة ب 1100 إلى توسيع توزيع التركيبة. ويتمثل دليل أولي لهذا ‎ali)‏ كما هو مناقش بشكل إضافي فيما يلي؛ في نسب الغاز ©»م© النسبية المطلوية لتصنيع ‎resin gil)‏ تقريباً 3 يم 2 جرام )0.92 دالتون) من محفزات مختلفة. وسوف تؤدي تلك المحفزات التي توفر اختلافات أكبر في نسب الغاز ‎ColCr‏ عن ‎HP 20‏ إلى توسيع توزبع التركيبة ‎composition distribution CD‏ أكثر ‎٠‏ ودمكن أيضاً تغيير توزيعات الوزن الجزيئي عن طريق استخدام محفز يؤدي إلى الحصول على ‎MWD‏ مختلف ولكن متوسط وزن جزيئي مشابه لذلك من ‎HIP‏ ‏ويمكن أن تؤدي التوليفة من المحفزات مع محفز من نوع ‎HIP‏ إلى الحصول على ‎MWD‏ ‏يكون أكبر مما هو متوقع من التوليفة النظرية من المحفزات الفردية. ويتم إعداد المواد المطلوبة 5 اعتماداً على محفز قاعدة ‎HIP‏ عندما تكون قدرات وزن جزيئي ‎molecular weight Mw‏ وتضمين المونومر المشترك الخاصة بالمحفزات أكبر من ‎WHIP‏ وبالمثل؛ يتم أيضاً تكوين المواد المطلوية
عندما تكون قدرات الوزن الجزبثئي ‎molecular weight Mw‏ وتضمين المونومر المشترك الخاصة بالمحفزات أقل من ‎(HIP‏ وبشكل إضافي؛ يتم إعداد المواد المطلوية عندما تكون قدرات ‎Mw‏ ‏والمحفزات مشابهة لقدرات تضمين المونومر المشترك أقل من ‎HIP‏ ‏إعداد محفز بلمرة محمول على نحو مشترك
ويمثل الشكل 4 رسماً بيانياً لطريقة 400 لإعداد محفز بلمرة محمول على نحو مشترك ‎.co-supported polymerization catalyst‏ تبدأ الطريقة 400 عند المقطع 402 مع توليد مخطط لنسبة هيدروجين ‎hydrogen‏ /إيثبلين ‎ethylene‏ في مقابل النسبة التبادلية الخاصة بالوزن الجزيئي لبوليمر متولد بواسطة كل من عدد من المحفزات. وكما هو مناقش هناء؛ يوضح ‎lant)‏ كل مخطط استجابة المحفز المناظر إلى مستوى هيدروجين ‎‘hydrogen‏
وعند المقطع 404؛ يتم تحديد قيمة لنسبة المونومر المشترك/الإيثيلين ‎ethylene‏ لكل من المحفزات التي يمكن استخدامها لتحقيق كثافة مستهدفة فردية؛ مثل 0.92. توضح ‎dad‏ النسبة المستخدمة لتحقيق الكثافة المستهدفة قدرة المحفز على تضمين المونومر المشترك ‎.comonomer‏ ‏وعند المقطع 406؛ يتم اختيار محفز أول لمحفز البلمرة المحمول على نحو مشترك. فعلى سبيل المثال» يمكن أن يكون المحفز الأول عبارة عن محفز تجاري ‎commercial catalyst‏ مستخدم على
5 نحو شائع؛ أو قد يتم اختياره ليكون له قدرة منخفضة أو عالية على تضمين مونومر مشترك ‎comonomer‏ واستجابة عالية أو منخفضة للهيدروجين ‎hydrogen‏
وعند المقطع 408 يتم اختيار محفز ثانٍ لمحفز البلمرة المحمول على نحو مشترك. ويمكن اختيار المحفز الثاني ليكون له انحدار لمخطط لنسبة الهيدروجين ‎hydrogen‏ /الإيثيلين ‎ethylene‏ في مقابل النسبة التبادلية للوزن الجزيئي التي تكون على الأقل ‎Joa‏ 1.5 ضعف أكبر
0 .من ‎laa)‏ المخطط للمحفز الأول. وبشكل إضافي؛ يمكن اختيار المحفز الثاني لتكون له قيمة لنسبة المونومر المشترك/الإيثيلين ‎JB ethylene‏ من حوالي 0.5 ‎Jie‏ نسبة_المونومر المشترك/الإيثيلين ‎ethylene‏ الكبيرة الخاصة بالمحفز الأول. عند المقطع 410؛ يمكن أن يتم حمل المحفز الأول والمحفز الثاني على نحو مشترك على مادة حاملة فردية لتكوين محفز البلمرة المحمول على نحو مشترك؛ على سبيل المثال؛ باستخدام تقنيات التشذيب الموصوفة هناء من بين
5 جوانب أخرى. الإجراءات العامة لتكوين مكونات المحفز
المحفزات ‎Et Et‏ ‎eh‏ =& د © =< ‎Gro PD Gr‏ ‎Et Et Me Iv-C‏ ‎IV-A IV-B‏ ‎Pr‏ ‎es ST >‏ 3 ~ ‎HfMe,‏ ل 8 ‎Me ZrMe, Me,Si Ls 5‏ ‎Sr GI .‏ ‎Ye vo v-A 11‏ التجارب يتم تنفيذ كل عمليات المعالجة في صندوق قفازات مطهر ‎purged glovebox‏ باستخدام تنيتروجين 117 ‎nitrogen‏ أو باستخدام تقنيات شلينك ‎Schlenk techniques‏ قياسية. وتم شراء كل المذييبات غير المائية ‎anhydrous solvents‏ من شركة سيجما ‎Sigma-Aldrich Jit yall‏ وتم نزع الغاز منها وتجفيفها على كريات أكسيد الألمونيوم ودام ‎aluminium oxide‏ مكلسنة أو مناخل جزيئية قبل الاستخدام. وتم تجفيف تولوين ‎toluene‏ لعمليات تصنيع المحفز بشكل مسبق باستخدام كربات أكسيد ا لألمونيوم ددلخ ‎aluminium oxide‏ ثم تجفيفها مقارنة بسيليكا ميثيل ألومينوكسان ‎silica methylaluminoxane SMAO 0‏ 757 قبل الاستخدام. وتم شراء المذيبات التي تم ‎ah)‏ ‏الديوتريوم ‎Wi deuterated solvents‏ من كامبريدج أيزوتوب لابوراتوريز ‎Cambridge Isotope‏ ‎Laboratories‏ وتم نزع الغاز منها وتجفيفها على كريات ‎alumina Les‏ مناخل جزبئية قبل الاستخدام. وتم شراء المواد الكاشفة ‎reagents‏ المستخدمة من شركة سيجما ألدريتش ‎Sigma-‏ ‎<Aldrich‏ باستثناء كلوريد الزركونيوم ‎zirconium (VI) chloride ZrCly‏ 1699 + الذي تم شراؤه من ‎ain 5‏ كميكالز ‎Chemicals‏ «ع50» وتم شراء :1100116 -بيس(ع-بروييل -سيكلو بنتا داينيل)هافنيوم داي ميثيل 1701162 ‎bis(n-propyl-cyclopentadienyDhafnium dimethyl‏ من شركة بولدر سينتفك ‎Boulder Scientific‏ برقم 3503220-8-0002. وتم تسجيل قياسات بروتون
‎Cal‏ المغناطيسي النووي ‎proton nuclear magnetic resonance 'H NMR‏ باستخدام مقياس طيف بيركر ‎Bruker spectrometer‏ عند تردد 250 ميغاهيرتز أو 500 ميغاهيرتز. صنع مركب بيس(1-إيثيل -إندنيل)زركونيوم داي ميثيل ‎bis(1-Ethyl-indenyl)zirconium‏ ‎«dimethyl (1-EtInd)2ZrMe2‏ راسيمي أو ميزو بالصيغتان ‎(IV-A)‏ و(17-8) ‎Jai] 5‏ ليثيوم ‎indenyllithium‏ تمت إذابة 50.43 جم (434.1 مللي مول) من إندين ‎indenc‏ مقطر الخام في 1 لتر من بنتان 0601006. وإضافة 25 ملليلتر من داي إيثيل ايثر ‎diethyl‏ ‎ether EO‏ ثم تمت إضافة 268.5 ملليلتر )429.6 ‎(dso Ae‏ من ع-بيوتيل ليثيوم ‎n-‏ ‎butyllithium‏ بتركيز 1.6 مولار في مركبات هكسان ‎hexanes‏ إلى المحلول الصافي الذي يتم تقليبه على مدار فترة 5 دقائق. ‎dang‏ ذلك ترسبت مادة صلبة بيضاء اللون وأصبحت المادة الطافية ‎supernatant 0‏ بلون أصفر فاتح. بعد التقليب طوال الليل تم ترشيح المعلق ثم تجفيفه في وسط مفرغ للحصول على مادة صلبة بلون أبيض )46.51 جم؛ 381.0 مللي مول 9688.7). ‎IH NMR‏ ‎(THF-d8): 8 5.91 (d, 2H), 6.44 (m, 2H), 6.51 (¢, 1H), 7.31 (m, 2H).‏ 1إيثيل إندين ‎.I-ethylindene‏ تمت إذابة 46.51 جم )380.95 ‎Ale‏ مول) من إندنيل ليثيوم ‎indenyllithium‏ في 0 ملليلتر من داي إيثيل ايثر ‎diethyl ether EO‏ وتم إعداد محلول منفصل من 95.94 جم (615.12 ‎(Ale‏ مول) من ‎Ji)‏ ايوديد ‎ethyliodide‏ في 400 ملليلتر من داي إيثيل ‎Diethyl ether ERO il‏ ثم تم تبريد محلول الإيثيل ايوديد ‎ethyliodide‏ وصولاً إلى - 0 درجة مثوية وتم تبريد محلول الإندنيل ليثيوم ‎indenyllithium‏ وصولاً إلى صفر = 10 درجة مثوية باستخدام ‎ice Cala mb ales‏ ل/أسيتون ‎ads acetone‏ إضافة_الإندنيل ليثيوم ‎indenyllithium‏ إلى المحلول الصافي الذي يتم تقليبه من إيثيل يوديد ‎ethyliodide‏ عبر التوصيل 0 بيكانيولا ‎cannula‏ وأصبح المحلول بلون أصفر فاتح إلى أصفر عند إضافة محلول الإندنيل ليثيوم ‎.indenyllithium‏ وتم السماح بتقليب التفاعل طوال الليل والتدفئة ببطء وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة. ويعد التقليب طوال الليل تم جلب القارورة ‎flask‏ إلى صندوق وتم اختزال داي إيثيل ‎diethyl ether EO ul‏ في وسط مفرغٌ ‎VACUO‏ وبمجرد أن يبدا يوديد الليقيوم ‎lithium iodide Lil‏ في الترسيب» يتم إضافة 300 ملليلتر من بنتان ‎pentane‏ وتم ترشيح المعلق أبيض اللون مما أدى 5 إلى الحصول على محلول بلون برتقالي فاتح. وتم تبخير البنتان ‎pentane‏ حيث يترسب المزيد من يوديد الليثيوم ‎lithium iodide Lil‏ وتم الحصول على سائل زبتي بلون برتقالي فاتح. ثم تم تقطير
المنتج الخام ‎crude product‏ تحت ضغط منخفض باستخدام مضخة خوائية 8/33 ‎rotary vacuum‏ ‎pump‏ وصلاً إلى سائل صافي بلون أصفر طفيف. وقد أظهر بروتون الرنين المغناطيسي النووي ‎proton nuclear magnetic resonance 'H NMR -‏ حوالي 90 % من 1-إيثيل إندين -1 ‎ethylindene‏ وحوالى %10 من 3-إيثيل إندين ‎3-ethylindene‏ ويمكن أن تكون الأزمرة ‎isomerization 5‏ الممكنة قد حدثت بسبب مقدار صغير من الحمض الموجود أثناء التقطير إذ لم يكن موجوداً في طيف بروتون الرنين المغناطيسي النووي ‎proton nuclear magnetic resonance‏ ‎TH NMR‏ الخام. وتم عزل 44.27 جم )306.96 مللي مول) من المنتج للحصول على 9650.6 من الناتج. ‎NMR ))02202(: 6 0.96 (3H, 0. 1.59 (1H, q), 1.99 (1H, q), 3.41 (1H, m),‏ 111 ‎(1H, d), 6.59 (1H, d), 7.24 (2H, m), 7.41 (2H, dd).‏ 6.58 10 1-إيثيل إندنيل ليثيوم ‎indenyllithium‏ الإطاه-1. تمت إذابة 44.27 جم )306.98 مللي مول) من 1- إيثيل إندين ‎se l-ethylindene‏ على حوالي 9610 3-إيثيل إندين ‎3-ethylindene‏ ‏في 500 ملليلتر من بنتان ‎pentane‏ وحوالي 3 ملليلتر من داي إيثيل ايثر ‎diethyl ether ERO‏ إلى المحلول الصافي الذي يتم تقليبه وتم إضافة 188.28 ملليلتر (301.25 مللي مول) من 1.6 مولار ع-بيوتيل ليثيوم ‎n-butyllithium‏ في مركبات هكسان ‎hexanes‏ على مدار 10 دقائق. وتكوّن مباشرةً راسب أبيض اللون رقائقي وتسبب في إيقاف التقليب. وتم تقليب الخليط يدوياً لضمان الدمج الملائم للمواد الكاشفة وتم السماح باستقرار المعلق طوال الليل. تم ترشيح المعلق وتجفيف المادة الصلبة بيضاء اللون في وسط مفرغ. تم الحصول على 43.27 جم )288.18 مللي مول) من المنتج للحصول على 9695.7 من الناتج. ‎<TH NMR (THF-d8): 6 1.26 (3H,‏ ,( ‎(2H,‏ 6 باعي) 5.72 ,(ثنائي ‎1H), 6.38 (dd 1H), 6.43 (2H, m), 7.26 (1H, t), 7.30 (1H,‏ , ‎m). 20‏ مركب بيس (1-إيثيل -إندنيل)زركونيوم داي ميثيل -1( ‎bis(1-Ethyl-indenyl)zirconium dimethyl‏ 2ه" راسيمي أو ميزو بالصيغتان ‎(IV-A)‏ و(17-8) تمت إذابة 7.00 جم )46.65 ‎(Joe lle‏ من ‎Jib]‏ -إندنيل ليثيوم ‎l-ethyl‏ ‎indenyllithium‏ في 74 ملليلتر من 1 2-داي ميثوكسي إيثان ‎1,2-dimethoxyethane DME‏ 5 وتم إعداد محلول منفصل باستخدام 5.43 جم )23.30 ‎(Me‏ مول) من كلوربد الزركونيوم ‎zirconium (VI) chloride ZrCly‏ في 5 ملليلتر من ‎gh‏ ميثوكسي إيتان ‎dimethoxyethane‏ ‏78 إلى محلول كلوريد الزركونيوم ‎zirconium (VI) chloride ZrCly‏ الصافي وتمت إضافة
المحلول ذي اللون الأصفر الساطع إلى 1-إيثيل -إندنيل ليثيوم ‎l-ethyl indenyllithium‏ عبر ‎pipette dale‏ على مدار فترة خمسة عشرة دقيقة. وعند الإضافة الأولية يتخذ المحلول لوناً أصفرء وبعد 5 دقائق من الإضافة تكوّن رسب ‎Lig‏ لون برتقالي-أصفر. وبعد عشر دقائق من الإضافة تحوّلت المادة الطافية إلى اللون البرتقالي مع راسب أصفر اللون؛ وبمجرد أن تمت إضافة كل محلول ‎Josh Jill‏ ليثيوم ‎l-ethyl indenyllithium‏ تحوّل الخليط مرة أخرى إلى اللون الأصفر. ثم تم السماح بتقليب التفاعل طوال الليل. وأظهر طيف بروتون الرنين المغناطيسي النووي ‎proton nuclear magnetic resonance '"H NMR‏ الخام الخاص بالملاط نسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎meso‏ تبلغ حوالي 1.1 : 1؛ وبالرغم من ذلك يمكن أن تكون هذ النسبة مضللة حيث أن الأيزومر الراسيمي ‎rac‏ يكون أكثر قابلية للذويان في داي 0 ميثوكسي إيثان ‎dimethoxyethane DME‏ عن الأيزومر ميزو 00880. وبغض النظر عن نسبة الأيزومنرء تمت إضافة 15.61 ملليلتر )46.83 مللي مول) من 3.0 مولار ميثيل مغنيسيوم بروميد ‎methylmagnesium bromide 7:‏ في داي إيثيل ايثر ‎diethyl ether ERO‏ في أجزاء 1 ملليلتر على مدار 10 دقائق. وبعد الإضافة العاشرة تحوّل الخليط أصفر اللون إلى لون يميل إلى البرتقالي. عند الإضافة النهائية للمادة غرينيار الكاشفة ‎corignard reagent‏ تحول الخليط إلى اللون 5 البني وتم السماح بتقليب التفاعل طوال الليل. وأظهر طيف بروتون الرنين المغناطيسي النووي ‎Proton nuclear magnetic resonance 11 NMR‏ الخاص بالخليط الخام نسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎meso‏ 1.1 : 1. وتم تبخير داي ميثوكسي إيثان ‎dimethoxyethane DME‏ وتم استخلاص المادة الصلبة بنية اللون باستخدام 3 ‎x‏ 20 ملليلتر من تولوين ‎toluene‏ إضافة إلى 10 ملليلتر إضافي. وتم غسيل المادة الصلبة ذات اللون البني الفاتح التي تم الحصول عليها بعد إزالة المذيب باستخدام 10 ملليلتر من بنتان ‎pentane‏ وتجفيفها في وسط مفرغ. تم الحصول على 8.26 جم )20.26 ‎Me‏ مول) من المادة الصلبة ذات اللون الأبيض المائل للصفرة لحصيلة 9687. بيانات الطيف الخاصة بداي كلوريد 160101106 : ‎(6.34H, t, rac), 1.24 (6H, t, meso), 2.73-2.97 (8H,‏ 1.16 6 :اءدك) ‎1H NMR‏ متداخل 6.35 ‎rac),‏ بك ‎q). 5.69 (1.82H, dd, meso), 5.94 (1.92H, dd, rac), 6.06 (1.99H,‏ ‎(1.84H, d, meso), 7.22-7.65 (16H, m).‏ بيانات الطيف الخاصة بداي ميقيل ‎:dimethyl‏
‎(3.33H, s, meso), -0.895 (6H, s, rac), -0.323 )3.3411. s,‏ 1.40- 6 :(و0610) ‎IH NMR‏ ‎meso), 1.07 (13H,‏ متداخل ‎(4H,‏ 2.47 ,0 متداخل ,زمه ‎(4H, q), 5.45 — 5.52 (8H,‏ 2.72 ,لو ‎(8H, m), 7.06 — 7.13 (4H, m), 7.30 (4H, m).‏ 6.91 تصنيع مركب بيس(1-إيثيل إندنيل)زركونيوم داي ميثيل ‎bis(1-Ethyl-indenyl)zirconium‏ ‎cdimethyl (1-Etnd)2ZrMe2 5‏ راسيمي أو ‎53a‏ ¢ بالصيغتان ‎(IV-A)‏ و(17-8) إلى محلول من كلوريد الزركونيوم ‎zirconium (VI) chloride ZrCls‏ )20.8 جم؛ 89.3 مللي مول) في 1 2-داي ميثوكسي إيثان ‎2-dimethoxyethane DME‏ ,1 (حوالي 100 ملليلتر) تمت إضافة محلول من 1إيثيل -إندنيل ليقيوم ‎tan 26.8) 1-ethyl indenyllithium‏ 178 مللي مول) مذاب في 1 2-داي ميثوكسي إيثان ‎2-dimethoxyethane DME‏ ,1 (حوالي 200 ملليلتر) 0 في أجزاء تبلغ حوالي 5 مليلتر على مدار 15 دقيقة. وتمت إضافة داي ميثوكسي ‎Ol‏ ‎dimethoxyethane DME‏ إضافي حسب الحاجة للحفاظ على التفاعل من أن يصبح سميك القوام للغاية بحيث يصعب تقليبه. وبلغ إجمالي الحجم عند نهاية الإضافة حوالي 425 مليلتر. مباشرة قبل إضافة محلول 1إيثيل -إندنيل ليثيوم ‎1-ethyl indenyllithium‏ وحوالي في منتصف عملية الإضافة؛ تمت إضافة بنتان ‎pentane‏ (حوالي 10 ملليلتر) إلى خليط التفاعل وإزالته في وسط مفرغ من أجل خفض درجة الحرارة. وبعد التقليب حوالي 4 ساعات عند درجة حرارة الغرفة تمت إزالة ‎eda‏ من الملاط وتجفيفه. تم أخذ بروتون الرنين المغناطيسي النووي ‎proton nuclear magnetic‏ ‎resonance 'H NMR‏ الخاص بالمادة الصلبة التي تم الحصول عليها في ثنائي كلورو ميثان الديوتيريوم ‎deuterated dichloromethane CD,Cla‏ وأظهر نسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎tac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎meso‏ تبلغ 0.7 : 1. وتم تبخير تقريباً 100 ملليلتر من المذيب من التفاعل وتمت إضافة محلول ميثيل ليثيوم ‎methyllithium‏ )1.6 مولار في إيثر ‎tether‏ 111 ملليلتر؛ 178 مللي مول) في أجزاء (حوالي 0 مليلتر) على مدار حوالي ساعة. بعد التقليب طوال الليل بلغت نسبة المصاوخ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎meso‏ 0.7 : 1.0. وتمت إضافة محلول ميثيل ليثيوم ‎methyl lithium MeLi‏ إضافي )1.6 مولار في إيثر ‎tether‏ 7.0 ملليلتر؛ 11.2 مللي مول) وتم 5 تقليب التفاعل عند درجة حرارة الغرفة لمدة 3 أيام. بلغت نسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎meso‏ 0.9 : 1 كما هو محدد بواسطة بروتون الرنين المغناطيسي النووي ‎nuclear magnetic resonance 'H NMR‏ 0100<م._وتمت إزالة المذيب في وسط مفرغ وتم
استخلاص المادة المتبقية باستخدام مركبات هكسان ‎hexanes‏ دافئة (حوالي 300 ملليلتر؛60 درجة ‎«(Asie‏ ترشيحها وتركيزها وصولاً إلى إجمالي حجم حوالي 100 ملليلتر ثم تبريدها وصولاً إلى - 0 درجة مثئوية طوال الليل. تم ‎Jie‏ المادة الصلبة بالترشيح؛» غسيلها باستخدام بنتان ‎pentane‏ ‏بارد (2 ‎x‏ 50 ملليلتر) وتجفيفها في وسط مفرغ للحصول على 29.2 جم من مادة صلبة بنسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎meso‏ تبلغ 0.94 : 1. تم استخلاص المادة الصلبة المعزولة باستخدام هكسان ‎hexane‏ دافئ (حوالي 150 ملليلتر) ترشيحها من مقدار صغير من المادة الصلبة وردية اللون. وتم اختزال الحجم إلى حوالي 125 ‎lle‏ وتمت معالجة المحلول باستخدام تراي ميثيل سيليل كلوريد ‎trimethylsilylchloride‏ (2.0 ملليلتر). تم ترشيح المحلول» تركيزه وصولاً إلى حوالي 100 ‎lle‏ تسخينه لإعادة إذابة المنتج المترسب والسماح 0 بالتبريد ببطء. بعد التقليب طوال ‎(alll‏ تم تبريد القارورة وصولاً إلى -20 درجة مئوية مما تسبب في ترسيب بعض من المادة الصلبة وردية اللون. تم تسخين القارورة وصولاً إلى 55 درجة مئوية وتمت إضافة مركبات هكسان ‎hexanes‏ إضافية (حوالي 75 ملليلتر) مع تراي ميثيل سيليل كلوريد ‎trimethylsilylchloride‏ )5.0 ملليلتر). تم الحفاظ على هذا عند 55 درجة مئوية لمدة ‎odie la‏ تم ترشيح التفاعل للحصول على محلول أصفر اللون. تم ترشيح المحلول» تركيزه وصولاً إلى حوالي ‎«ld 100 5‏ تسخينه لإعادة إذابة المنتج المترسب والسماح بالتبريد ببطء. تم عزل المادة الصلبة المترسبة بالترشيح؛ غسيلها باستخدام بنتان ‎pentane‏ بارد )2 ‎x‏ 30 مليلتر)» تجفيفها في وسط مفرغ عند 55 درجة مئوية. بلغ الناتج 21.1 جم بنسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎meso‏ تبلغ 1/1.19. تصنيع 012 1-10100(272)-1116580 تمت إذابة 1-إيثيل إندينيل ليثيوم ‎1-Ethylindenyllithium‏ )1.0 جم؛ 6.7 مللي مول) في ‎(gla‏ ميثوكسي إيثان ‎dimethoxyethane DME‏ )7.7 ملليلتر) وتبريده وصولاً إلى -20 درجة مثوية. وتمت إضافة كلوريد الزركونيوم ‎tan 0.781) ball zirconium (VI) chloride ZrCls‏ 5 مللي مول) في أجزاء على مدار 5 دقائق وتم الاستمرار في التفاعل طوال الليل. وبعد أن تمت ‎Al)‏ المواد الطيّارة؛ تم استخلاص المواد الصلبة ‎shina‏ اللون التي تم الحصول عليها 5 باستخدام ‎(gla‏ كلورو ميثان ‎Sa dichloromethane CHaCla‏ عدم بقاء اللون الأصفر. تمت إزالة ‎(gla‏ كلورو ميثان 11:0[2 ‎dichloromethane‏ في وسط مفرغ تاركة مادة صلبة ‎shia‏ اللون.
يكون الناتج = 1.14 جم مع نسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎meso‏ ‏تبلغ 19 : 1. تحوّل 2ل1-20100(27:0)-50ع11 إلى ‎meso-(1-EtInd),ZrMe>‏ ‏تم تمليط ‎meso-(1-EtInd)2ZrCly‏ (بنسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو م0وع تبلغ 1 : 19؛ 307 مجم؛ 0.68 ‎Ae‏ مول) في داي إيثيل ‎diethyl ether Jil‏ ‎ERO‏ (حوالي 10 ملليلتر) وتمت إضافة بروميد الميثيل المغنسيوم ‎methylmagnesium bromide‏ ‎MeMgBr‏ )3.0 مولار في ‎ether 5000 Jil Ji) gla‏ الإطاعنل؛ 0.47 ملليلتر؛ 1.41 مللي مول). تم تجفيف التفاعل واستخلاصه باستخدام مركبات هكسان ‎hexane‏ دافئة (حوالي 18 ملليلتر عند 60 درجة مئوية)؛ ترشيحه وتجفيفه وصولاً إلى مادة صلبة بلون أصفر فاتح )240 مجم). 0 وأظهر بروتون الرنين المغناطيسي النووي ‎nuclear magnetic resonance 'H NMR‏ 010100 في ‎CDs‏ أنه تم الحفاظ على نسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎meso‏ ‏البالغة 1 : 19. تحوّل 1 ؛ 1 ‎rac/meso-(1-EtInd),ZrCl,‏ إلى 1 : 1 ‎rac/meso-(1-EtInd),ZrMe>‏ ‏وتم تمليط دا©:1-8000(22) (بنسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ‎meso sie 5‏ 1 : 1؛ 12.2 جم؛ 27.2 مللي مول) في ‎(gla‏ إيثيل ‎diethyl ether ERO jul‏ (حوالي 0 ملليلتر) وتمت إضافة بروميد الميثيل المغنسيوم ‎methylmagnesium bromide MeMgBr‏ )2.6 مولار في ‎(gla‏ إيثيل ايثر ‎ether ERO‏ الإطاءنل؛ 23.2 ملليلتر؛ 60.3 ‎Ale‏ مول). تم تقليب التفاعل طوال الليل؛ تم تجفيف التفاعل واستخلاصه باستخدام مركبات هكسان دافئة ‎warm‏ ‎hoxanes‏ (حوالي 300 مليلتر)؛ ترشيحه وتم تجفيف حوالي 1 ملليلتر من المحلول وأظهر بروتون 0 الرنين المغناطيسي النووي 1111248 ‎proton nuclear magnetic resonance‏ في 06م نسبة 1 : 1 المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎meso‏ صافية للغاية من -1) 71011( 1000 . تحوّل ‎(1-EtInd)ZrCly‏ غني ب ‎meso‏ إلى ما يقارب 1 : 1 ‎rac/meso (1-Etlnd)ZrMez‏ تم تمليط ‎meso-(1-EtInd)2ZrCly‏ (بنسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ 5 الفراغي ميزو ‎meso‏ 1 : 5؛ 244 مجم؛ 0.54 ‎Me‏ مول) في داي إيثيل ‎diethyl ether ul‏ ‎ERO‏ (حوالي 5 ملليلتر) وتمت إضافة ميثيل ليثيوم ‎methyl lithium MeLi‏ )1.6 مولار في داي
‎Jil‏ ايثر ‎diethyl ether EO‏ ؛ 0.69 ملليلتر؛ 1.10 ‎(Ale‏ مول). وتم تقليب التفاعل طوال الليل؛ ترشيحه وتم تجفيف جزء من خليط التفاعل المرشح. أظهر بروتون الرنين المغناطيسي النووي ‎proton nuclear magnetic resonance 'H NMR‏ في 06م نسبة 1 : 1.24 من نسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎‘meso‏ ‏5 المعالجة بالميثيل ل 0007:2012 تم استكشاف ‎Fl‏ المعالجة بالميثيل ‎methylation‏ المشاهدة في الإجراءات المناقشة هنا بشكل إضافي لتحديد الظروف التي في ظلها قد تتم إعادة ضبط توجه الكيمياء الفراغية وصولاً إلى مستوى معروف. وتم تشغيل سلسلة من الاختبارات التي تستخدم الإجراءات المفصلة ‎Lad‏ يلي؛ مما يؤدي إلى الحصول على النتائج المقدمة في جدولي 16 و6ب. يعتبر استخدام بروميد الميثيل 0 المغنسيوم ‎methylmagnesium bromide MeMgBr‏ في إيثر ‎ether‏ هو الحالة الوحيدة حيث لا تحدث أزمرة ‎isomerization‏ بشكل أساسي ‎٠.‏ وكانت أفضل الظروف للأزمرة هي ميثيل ليثيوم ‎methyl lithium MeLi‏ زائد في ‎ether Ju)‏ أو مادة غربنيار الكاشفة ‎Grignard reagent‏ زائد في داي ميثوكسي إيثان ‎.dimethoxyethane DME‏ بشكل إضافي» يؤدي استخدام ميثيل ليثيوم ‎methyl lithium MeLi‏ زائد في ‎(gla‏ ميثوكسي إيثان ‎dimethoxyethane DME‏ إلى أنواع جديدة ‎ge 15‏ المحتمل أن تكون ‎(Btlnd)ZrMes‏ ‏وتم وضع(0.6 جم؛ 1.34 مللي مول) من ‎(I-Etlnd)»ZiCl‏ في قارورة مستديرة القاع ‎round bottom flask‏ بسعة 50 ملليلتر وتمت إضافة داي ‎Diethyl ether 5120 ju} Ji‏ أو داي ميثوكسي إيثان ‎dimethoxyethane DME‏ (20 ملليلتر). وتمت إضافة ميثيل ليثيوم ‎methyl‏ ‎lithium MeLi‏ )1.57 مولار في إيثر ‎(ether‏ أو بروميد الميثيل المغنسيوم ‎methylmagnesium‏ ‎bromide MeMgBr 0‏ )3.0 مولار في إيثر ‎(ether‏ مع التقليب. وتكون النسبة للمعالجة بالميثيل لعامل إلى مركب زركونيوم ‎zirconium‏ إما 2.0 إلى 1 أو 2.3 إلى 1. ومن أجل تحديد نسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو 00850 تمت إزالة ‎Moa‏ 2/1 ملليلتر من ‎Lis‏ التفاعل وتجفيفه على نحو مختصر لإزالة غالبية المذيب وإعادة إذابة ‎sald)‏ الصلبة في حوالي 0.75 ملليلتر من 06م©. وتم ‎Mad‏ بروتون الرنين المغناطيسي النووي ‎proton nuclear‏ ‎magnetic resonance 'H NMR 5‏ عند 400 ميجا هرتز. وتمت قسمة مجموع الأعداد الصحيحة لاثنين من قيم ‎Guill‏ زركونيوم -ميثيل ‎zirconium-methyl Zr -Me‏ لأنواع ميزو ‎meso‏ (6 = -
1 ---1.40) على قيمة الأعداد الصحيحة الخاصة ‎(pip‏ زركونيوم -ميقيل ‎zirconium-methyl‏ ‎Zr -Me‏ لأنواع راسيمي ‎rac‏ (6 = -0.89) للحصول على نسبة المصاوغ الفراغي الراسيمي ‎rac‏ / المصاوغ الفراغي ميزو ‎‘meso‏ ‏وتسمح الإجراءات الموصوفة بتكوين محفز بلمرة بيس-إندنيل ‎bis-indenyl‏ بتركيبة كيمياء فراغية غير متوازنة ‎unbalanced stereochemical‏ بدون مجموعة تجسير ‎lad‏ بين حلقات الإندنيل 0001:. فعلى سبيل المثال؛ قد يتم تكوين متشاكل واحد بنسبة ‎ef‏ ثلاث مرات؛ أو أكثرء إلى المتشاكل الآخر. بشكل إضافي؛ توفر الظروف إجراء معالجة بميثيل يعيد ضبط الكيمياء الفراغية إلى تركيبة منتظمة إلى حدٍ كبير . الجدول 16 : نتائج المعالجة بالميثيل ‎methylation‏ في ظل ظروف مختلفة نسبة المصاوغ الفراغي ‎dus [43‏ المصاوغ الفراغي راسيمي الأولية 54 |54 4 ‎s4|‏ ‏نسبة المصاوغ الفراغي ‎dus [43‏ المصاوغ الفراغي راسيمي 7 54 43 |52 نسبة المصاوغ الفراغي ميزو/_نسبة المصاوغ الفراغي راسيمي 5 54 7 53 نسبة المصاوغ الفراغي
— 5 7 — الجدول 6ب : نتائج المعالجة بالميثيل ‎methylation‏ في ظل ظروف مختلفة ‎dus‏ المصاوغ الفراغي ميزو/ نسبة المصاوغ الفراغي راسيمي الاولية | |54 |54 4 54 ‎dus‏ المصاوغ الفراغي ميزو/ نسبة المصاوغ الفراغي راسيمي 4 ]53 4* 219 ‎dus‏ المصاوغ الفراغي ميزو/ نسبة المصاوغ الفراغي راسيمي 1 |54 66 111 ‎dus‏ المصاوغ الفراغي ميزو/ نسبة المصاوغ الفراغي راسيمي 1.1 54 1.1* 1.0 *وجود حوالي 0.3 مكافئ من أنواع جديدة؛
:107:1 محتمل مع مكافئ حر من ‎EtlndLi‏ ‎gs‏ (1-ميثيل إندنيل)(بنتا ميثيلسيكلو بنتا داينيل)زركونيوم(117) ‎hh‏ ميثيل -1) ‎(Methylindenyl)(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium(IV) dimethyl‏ بالصيغة ‎(IV-C)‏ ‎Cl 2 |‏ ‎Li+ \‏ © ميل ‎diel) 5‏ إندنيل)(بنتا ‎die‏ سيكلو بنتا داينيل)زركونيوم(17) داي كلوريد -1) ‎Methylindenyl)(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium(IV)dichloride‏ ‏في الصندوق الجاف ‎edrybox‏ تم توزين )1.85 جم؛ 14.2 مللي مول) من زبت 1- ميثيل-111-إندين ‎1-Methyl-1H-indene‏ في قارورة مستديرة القاع بسعة 250 ملليلتر وإذابته في ملليلتر من داي إيثيل إيثر ‎diethyl ether‏ جاف. وتمت إضافة ع-بيوتيل ليثيوم ‎n-‏ ‎Butyllithium 0‏ )1.6 مولار في مركبات هكسان ‎chexanes‏ 12.0 ملليلترء؛ 19.2 مللي مول) بالتقطير من إبرة 066016/محقنة ‎syringe‏ بسعة 200 ملليلتر لتكوين محلول أصفر اللون. ‎alg‏ ‏التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة 60 دقيقة. تمت إضافة 4.51 ‎(Ale 13.5 aa‏ مول من المركب ‎Cp*ZiCls‏ (مستخدم كما تم استلامه من شركة ألدريتش ‎Aldrich‏ برقم 475181) إلى المحلول باللون الأصفر-البرتقالي من (1- 5 ميثيل)إندنيل ليقيوم ‎(I-MethyDindenyllithium‏ سريعاً في جزء واحد كمادة صلبة ‎lie‏ بلون أصفر. وتم ‎Calis‏ الملاط باللون الأصفر-البرتقالي طوال الليل عند درجة حرارة الغرفة. وتم السماح باستقرار الخليط لمدة 30 دقيقة. وتم صب محلول بلون بني داكن من المواد الصلبة ذات اللون الأصفر الباهت؛ وشطف المواد الصلبة على فربت زجاجي ‎glass frit‏ باستخدام 0 مليلتر من إيثر ‎ether‏ جاف. وتم استخلاص المواد الصلبة على الفريت ‎frit‏ باستخدام 100 مليلتر داي كلورو ميثان ‎«dichloromethane‏ مما يوفر ‎Glas‏ أصفر اللون. ثم تم الترشيح من خلال سدادة من سيلايت ‎Celite‏ على ‎cup‏ وتبخير المواد الطيّارة للحصول على مادة صلبة صفراء اللون. وتم إجراء ‎Li sale)‏ من ‎ether Jil‏ / بنتان ‎pentane‏ للحصول على 2.70 جم
— 7 7 — (9647). مادة إضافية تم الحصول عليها من المحلول الأم: 1.19 جم (9620). ‎NMR (CDs, 500 MHz, 35 °C): § 1.70 (15H, s, Cp*), 2.30 (3H, s, indenyl‏ 1ز! ‎indenyl CH, CH), 7.05 (1H, dd, indenyl CH), 7.10 (1H, dd,‏ موقط ‎CH3), 5.56 (2H,‏ ‎indenyl CH), 7.24 (1H, dt, indenyl CH), 7.56 (1H, dq, indenyl CH).‏
‎a + 2 Meli \ ae‏ \ »> — “كد كب ‎A‏ كح (1-ميثيل إندنيل)(بنتا . ‎(dh by sla die‏ زركونيوم ‎gh (AV)‏ ميثيل -1) ‎(Methylindenyl)(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium(IV)dimethyl‏ بالصيغة ‎(IV-C)‏ ‏تم تمليط (1-ميثيل إندنيل)(بنتا ميثيل سيكلو بنتا داينيل)زركونيوم داي كلوريد -1) ‎«x» 4.92) Methylindenyl)(pentamethylcyclopentadienyl)zirconiumdichloride 0‏ 11.5 مللي مول) في 50 ملليلتر داي إيثيل إيثر ‎diethyl ether‏ وتبريده وصولاً إلى -50 درجة مثوية. إلى هذاء تمت إضافة محلول من ميثيل ليقيوم ‎methyl lithium MeLi‏ )14.8 ملليلتر من محلول 1 مولار في ‎dil (gla‏ إيثر ‎diethyl ether‏ 25.4 مللي مول) ببطء بواسطة محقنة. وتم ترك الخليط للتقليب والتدفئة ببطء وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة للحصول على ملاط وردي اللون. وبعد 5 16 ساعة؛ تمت إزالة المذيب في وسط مفرغ واستخلاص المادة المتبقية باستخدام تولوين ‎toluene‏ ‏تمت إزالة المواد غير القابلة للذويان بالترشيح من خلال فريت مبطن بسيلايت ‎celite‏ وتمت إزالة المذيب للحصول على مادة صلبة ‎Ay‏ بلون برتقالي ‎٠‏ ثم تم غسيل المادة الصلبة باستخدام بنتان ‎pentane‏ وتجفيفها في وسط مفرغ )3.89 جم؛ بناتج %88( ‎IH NMR 6 (C6D6): 7.53 (d, 1H, 8-IndH), 7.13 - 6.99 (m, 3H, 5,6,7-IndH), 5.21‏ ‎(d, 1H, 2-IndH), 5.11 (d, 1H, 3-IndH), 2.20 (s, 3H, 1-Melnd), 1.69 (s, 15H, CpMe5), - 0‏ ‎(s, 3H, ZrMe), -1.45 (s, 3H, ZrMe).‏ 0.51 تصنيع ‎el)‏ 3- داي ميثيل إندنيل)(تترا ميثيل سيكلو بنتا داينيل)زركونيوم داي ميثيل -1,3) ‎dimethylindenyl)(tetramethylcyclopentadienyl)Zirconium dimethyl [(1,3-‏ ‎<Me2Ind)(CpMed)]ZrMe2‏ بالصيغة ‎(IV-D)‏ ‏5 2 3 4 5تترا _ميثيل-1تراي ميثيل سيليل-سيكلو بنتا-2 4-دايين ‎2,3,4,5-tetramethyl-1-‏ ‎:trimethylsilyl-cyclopenta-2.4-diene‏
— 8 7 — ‎Ll No‏ ‎i rr‏ | ~~ | نان3-م 6" تلاس" + وإ إلى قارورة إيرلنماير ‎Erlenmeyer‏ بسعة 2 لترء تم إذابة 50 جم؛ 409 مللي مول من ‎Cu)‏ أصفر اللون من تترا ميثيل سيكلو بنتا دايين ‎tetramethylcyclopentadiene—‏ (تم الحصول عليه من شركة بولدر سينتفك ‎(Boulder Scientific‏ في 1 لتر من رياعي هيدرو الفوران ‎tetrahydrofuran THF‏ غير ‎٠ All‏ وتم التقليب عند درجة حرارة الغرفة عند إضافة ع-بيوتيل ليقيوم ‎alle 175) n-Butyllithium‏ ¢ 437 مللي مول) من خلال محقنة بلاستيك بسعة 60 ملليلتر مقاس 20 لتنظم التدفق بالتقطير. تم ملاحظة تكوين ناتج ترسيب بلون أصفر باهت. ويكون التفاعل ‎Ble‏ عن ملاط أصفر اللون عند إتمام إضافة مادة كاشفة من الليثيوم ‎lithium‏ تم 0 التقليب لمدة 1 ساعة عند درجة حرارة الغرفة؛ ثم مع التقليب بقوة تمت إضافة كلورو تراي ميثيل سيلان ‎chlorotrimethylsilane‏ )60 ملليلتر» 470 ‎Ale‏ مول) وتم السماح بتقليب التفاعل طوال الليل عند درجة حرارة الغرفة. ويعد التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة 15 ساعة؛ أصبح الخليط عبارة عن محلول أصفر اللون. تمت إزالة المذيب = هيدرو الفوران ‎tetrahydrofuran THF‏ في ظل تيار النيتروجين ‎nitrogen No‏ للحصول على مادة متبقية ‎cdi)‏ تم استخلاصها بعد ذلك 5 باستخدام 1 لتر من بنتان ‎pentane‏ جاف وترشيحها من خلال حشوة سيلايت ‎celite pad‏ على فريت خشن ‎.coarse frit‏ وتمت إزالة المواد الطيّارة في وسط مفرغ للحصول على منتج في صورة ‎ary‏ بلون أصفر: 9 جم؛ 9679. ‎IH NMR (CgDs, 250 MHz): 6 -0.04 (s, Si(CH3)3), 6 1.81, (s, CHs), 6 1.90 (s,‏ ‎CHs), 8 2.67 (s, CH).‏ 0 تصنيع | (ترا - ميثيل | سيكلو | بنتا | داينيل)زركونيوم | تراي | كلوريد ‎(tetramethylcyclopentadienyl)zirconium trichloride‏ ‎Cl‏ ‎CH;‏ ‏ل وا ‎CHa,‏ ‎Gl‏ كن ب ‎Si 0 CH;‏ ‎Ee ©) CH; + CHy SN 'CHs‏ ا جاكسنو + ‎CH, CHs‏ 3 ‎CH; CH, CH;‏ في صندوق جاف؛ تمت تعبئة كلوريد الزركونيوم ‎zirconium (VI) chloride ZrCls‏ صلب
— 9 7 — )30.0 جم؛ 129 مللي مول) في وعاء ضغط من نوع ‎Chemglass‏ بسعة 450 ملليلتر بقضيب دوران مغناطيسي؛ ‎(sles‏ في 100 ملليلتر من تولوين ‎toluene‏ جاف. تم توزيع 2 3 4 5تترا ميثيل-1-تراي ميثيل سيليل-سيكلو بنتا-2 4دايين ‎2,3,4,5-tetramethyl-1-trimethylsilyl-‏ ‎cyclopenta-2,4-diene‏ في ‎Cu) Spa‏ بلون أصفر (27.5 ‎(doe Ale 142 a‏ وشطفه باستخدام 100 ملليلتر إضافي من تولوين ‎toluene‏ جاف. تم إحكام إغلاق وعاء ضغط بغطاء مسنن باستخدام حلقة على شكل حرف 0 من نوع ‎Viton‏ وتسخينه على غلاف تسخين من ألومنيوم ‎aluminum‏ موائم وصولاً إلى 110 درجة مثوية لمدة 90 دقيقة . تحول المحلول إلى اللون الداكن بمرور الوقت؛ وكانت المواد غير القابلة للذويان موجودة أثناء التفاعل. وتم السماح بتقليب الوعاء طوال الليل وتبريده وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة. تم فتح الوعاء واختزال حجم المذيب في 0 1 ظل تيار من النيتروجين ‎¢nitrogen No»‏ مما أدى إلى الحصول على حماً ‎Slaw‏ بلون أحمر . وتم الاستخلاص باستخدام 2 ‎X‏ 50 ملليلتر من بنتان ‎pentane‏ جاف ثم باستخدام 100 ملليلتر إيثر ‎als ether‏ . وتمت إزالة المحلول أحمر اللون واستخلاص المنتج في صورة مادة صلبة بلون أحمر باهت: 35.4 ‎ax‏ 85. ‎(br s, CHz), 6 5.78 (br s,‏ 2.05 ة ‎1H NMR (CDs, 250 MHz): 8 1.89 (br s, CHz),‏ ‎CH). 15‏ تصنيع 1؛ 3- داي ميثيل إندين ‎1,3-dimethylindene‏ ‎CH,‏ ‎CH,‏ ‎CHyl‏ ‏+ إل "قن | ‎$e)‏ ‎"HCH,‏ ‎CH,‏ ‎CH,‏ ‏1-ميثيل-إندنيل ليثيوم ‎:1-Methyl-indenyllithium‏ تمت إذابة 3-ميثيل إندين -3 ‎his Methylindene 20‏ خام (33.75 جمء 259.24 مللي مول) في بنتان ‎pentane‏ (1 لتر). وتم إضافة داي إيثيل ايثر ‎diethyl ether ERO‏ )10 ملليلتر)؛ ثم 1.6 مولار ع-بيوتيل ليثيوم ‎n-‏ ‎Butyllithium‏ في مركبات هكسان ‎hexanes‏ (107 ملليلترء 171.2 مللي مول) و2.5 مولار ع- بيوتيل ليثيوم ‎n-Butyllithium‏ في مركبات هكسان ‎hexanes‏ )34.2 ملليلترء 85.5 مللي مول) إلى المحلول الصافي الذي يتم تقليبه. مباشرة ترسبت مادة صلبة بيضاء رقائقية. وبعد التقليب 5 طوال الليل؛ تم ترشيح المعلق وتجفيف المادة الصلبة بيضاء اللون في وسط مفرغ (33.88 جم؛
0 ملي مول» %97( ‎NMR (THF-d8): 5 2.41 (s, 3H), 5.68 (d, 1H), 6.31 (d, 1H), 6.41 (m, 2H),‏ 111 ‎(m, 2H).‏ 7.22 في صندوق جاف؛ تم إذابة يودو ميثان ‎iodomethane‏ )2.0 ملليلترء؛ 32.1 مللي مول) في 80 ملليلتر داي إيثيل إيثر ‎diethyl ether‏ جاف في قارورة مستديرة القاع سعة 250 ملليلتر بقضيب دوران مغناطيسي. تم وضع القارورة في حمام أيزو هكسان ‎isohexane‏ بارد (-25 درجة مئوية) في ترمس مفرغ من الهواء بفوهة واسعة. في قارورة منفصلة ‎dank‏ 100 مليلتر من نوع إيرلنماير ‎Erlenmeyer‏ تم تصنيع محلول عند درجة حرارة الغرفة من 1-ميثيل إندنيل ليثيوم -1 ‎an 3.50( methylindenyl lithium‏ 25.7 مللي مول) في 50 ملليلتر داي إيثيل إيثر ‎diethyl‏ ‎ether 0‏ جاف؛ مما أدى إلى الحصول على محلول أصفر اللون. تم تنفيذ إضافة بطيئة بالتقطير لمحلول إندنيل ليثيوم ‎indenyl lithium‏ إلى المحلول البارد الذي يتم تقليبه من يودو ميثان ‎jodomethane‏ على مدار 15 دقيقة. واستمر التقليب عند درجة حرارة منخفضة لمدة 30 دقيقة؛ ثم تمت إزالة الحمام البارد والسماح بتدفئة التفاعل وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة طوال الليل. كان المحلول بلون أبيض معكر بعد التقليب 15 ساعة عند درجة حرارة الغرفة. تم اختزال حجم المحلول 5 في ظل تدفق نيتروجين ‎nitrogen‏ ثم تبخير المواد الطيّارة في وسط ‎Je‏ التفريغ. تم استخلاص المواد الصلبة باستخدام 2 ‎x‏ 80 مليلتر أيزو هكسان ‎isohexane‏ وترشيحها من خلال حشوة من سيلايت على فريت خشن. تم تبخير نواتج الترشيح في وسط ‎Je‏ التفريغ للحصول على زيت بني اللون. وتمت الإذابة في 5 ملليلتر من داي كلورو ميثان ‎dichloromethane‏ والتحميل عبر ماصة على عمود هلام سيليكا ‎silica gel‏ (متاح من شركة بوتاج سناب ‎«(a> 100 «Biotage SNAP‏ مع 0 التصفية التتابعية باستخدام داي كلورو ميثان ‎dichloromethane‏ أيزو هكسان ‎isohexane‏ ‏(التدرج» 9620-2). وتم دمج الأجزاء وتبخيرها للحصول على ‎cu)‏ صافي. وتم تجميع 2.54 جم؛ 8. ‎(s,‏ 1.96 ة ‎(d, J = 7.5 Hz, -CHCH3),‏ 1.11 ة ‎MHz):‏ 500 يصى) ‎IH NMR‏ ‎CH=CCH3), 83.22 (m, CHCH3), 6 5.91 (m, CH=CCHa3), & 7.15-7.27 (‏ عطري ‎CH).‏ ‏25 وبحتوي الخليط على أيزومر ثانوي 3 3- داي ميثيل إندين ‎3,3-dimethylindene‏ بنسبة 1 مع المنتج المطلوب. ‎(s,CH3), § 6.14 (d, J=5.5 Hz, CHH), § 6.51 (d, J=5.5 Hz, CHH).‏ 1.17 58
— 1 8 — تخليق 1« 3- داي ‎Jie‏ إندنيل ليقيوم ‎1.3-dimethylindenyl lithium‏ وان وان ‎CD n-BuLi | © | Li®‏ ‎CL + on, — [CD‏ ‎CHa CH CHa‏ تمت إذابة 2.54 جم )17.6 مللي مول) من زبت صافي؛ خليط 10 : 1 من 1 3- داي ميثيل إندين ‎1,3-dimethylindenel,3‏ و3» 3- ‎(gla‏ ميثيل إندين ‎«3,3-dimethylindene‏ في 35 ملليلتر من بنتان ‎pentane‏ جاف. وتم التقليب عند درجة حرارة الغرفة عند إضافة 6.2 ملليلتر من 5 مولار_محلول هكسان ‎hexane‏ من ع-بيوتيل ليثيوم ‎Ale 15.5) n-Butyllithium‏ مول) ‎slay‏ وبالتقطير. وقد تكوّن راسب أبيض مباشرةً. تم التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة 45 دقيقة؛ ثم ترشيح ‎Salad)‏ الطافية عبر كانيولا ‎cannula‏ تم تعليق المادة المتبقية في 30 ملليلتر من بنتان ‎pentane‏ جاف وتبربدها في مجمّد بصندوق جاف (-27 درجة مئوية) لمدة 60 دقيقة. تم 0 تشيح المادة الطافية وتجفيفها في وسط مفرغ وصولاً إلى مسحوق أبيض اللون» 2.34 جم (9688) واستخدامها كما هى لخطوة التفاعل التالية بدون تمييز. تصنيع [(1» 3- داي ميثيل إندنيل)(تترا ميثيل سيكلو بنتا داينيل)]زركونيوم داي كلوريد -1,3)] ‎:dimethylindenyl)(tetramethylcyclopentadienyl)] Zirconium dichloride‏ ‎CH‏ ‎Cl ©‏ ‎CHs J CH, 0‏ اللي مل 3 ‎J NG‏ 2 0 - ونان ‎L@‏ | © 4 3 0 0 + ‎$e jos 5 Joe‏ ‎CH‏ ‏ل 5 ‎CH‏ ‎CH,‏ ‏15 ‏تم وزن 3.50 جم )10.98 مللي مول) من مسحوق بلون أسمر مصفر من (نترا ميثيل سيكلو بنتا داينيل)زركونيوم تراي كلوريد ‎(tetramethylcyclopentadienyl)zirconium trichloride‏ من داي إيثيل إيثر ‎diethyl ether‏ جاف. وتم التقليب عند إضافة 1 3- ‎(gla‏ ميثيل إندنيل ليثيوم ‎aa 1.65( 1.3-dimethylindenyl lithium ~~ 0‏ 10.99 مللي مول) في صورة مسحوق على مدار عدة دقائق. تم الشطف باستخدام 20 ملليلتر إضافية من إيثر ‎wether‏ تمت تغطية الزجاجة وتقلييها
طوال الليل عند درجة حرارة الغرفة. تم خلط ملاط أصفر اللون بعد التقليب 15 ساعة عند درجة حرارة الغرفة. تم تبخير المواد الطيّارة في وسط ‎Je‏ التفريغ؛ ثم استخلاص المادة المتبقية باستخدام 2 ‎x‏ 80 ملليلتر من داي كلورو ميثان ‎dichloromethane‏ وتم الترشيح من خلال طبقة سيلايت على ‎cup‏ خشن. تم التركيز في وسط مفرغ والترشيح مرة أخرى من خلال سيلايت حديث على فريت خشن. تم التجفيف في وسط مفرغ وصلاً إلى مسحوق بلون أصفر متدفق ‎on‏ 3.6 جم ‎(%TT)‏ ‎of‏ يتك ‎(s,‏ 1.90 ة ‎of CpMes),‏ بتك ) 1.89 ة ‎1H NMR (CDCl, 500 MHz):‏ ‎CpMes), 6 2.40 (s, CH3‏ من جنء ‎Co), 6 5.67 (s, CH of CpMes), 6 6.33 (s, CH‏ من جزء ‎Co), § 7.24 (AA'BB', CH‏ عطري من ‎Co‏ جزء ‎(AABB', CH‏ 7.52 § ,(عطري من ‎Co‏ £32 .) وهو يحتوي على حوالي %15 داي إيثيل إيثر ‎«diethyl ether‏ تصنيع [(1» 3- داي ميثيل إندنيل)(تترا ميثيل سيكلو بنتا داينيل)]زركونيوم داي ميثيل -1,3)] ‎(dimethylindenyl)(tetramethylcyclopentadienyl)] Zirconium dimethyl‏ بالصيغة ‎(IV-D)‏ ‏و0 © وا © \ :ْ ناولا \ :ْ ‎cts Pa — on ore Pa FW = 385.70‏ 0 بيار ‎JG‏ ‎CH3 CH3‏ ‎CH; CH3‏ وفي الصندوق الجافء تم تعليق مسحوق بلون أصفر ساطع من -13( ‎MezInd)(CpMes)ZrCl‏ )3.6 جم؛ 8.4 ‎(Ale‏ مول) في 75 ملليلتر من داي إيثيل إيثر ‎diethyl‏ ‎«ala ether‏ في زجاجة مسطحة القاع من زجاج كهرماني ‎dawn amber‏ 100 ملليلتر بقضيب دوران مغناطيسي. تم تبريد الزجاجة وصلاً إلى -10 درجة مئوية في حمام أيزو هكسان ‎cisohexane‏ وتقليبها أثناء توصيل محلول من ميثيل ليثيوم ‎methyllithium‏ )1.6 مولار في ‎Jil‏ ‎(ether 0‏ عبر محقنة في أجزاء (4 ‎lille 3 x‏ 19.2 مللي مول). تمت تغطية الزجاجة باستخدام سدادة وتقليبها طوال الليل؛ تم السماح بتدفئة الحمام البارد بيبطء وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة. تم تبخير ملاط للتجفيف في وسط عالي التفريغ. تم الاستخلاص باستخدام 3 ‎Xx‏ 50 ملليلتر من داي
كلورو ميثان ‎dichloromethane‏ والترشيح من خلال سيلايت على ‎cul‏ خشن. تم التركيز في ‎dh‏ ‏تيار من النيتروجين ‎enitrogen‏ ثم إضافة بنتان ‎pentane‏ تم التقليب ‎sad‏ 15 دقيقة ثم تبخير المواد الطيّارة. تم غسيل المواد الصلبة باستخدام بنتان ‎pentane‏ باردء تجفيفها في وسط مفرغ. تم التجميع في صورة مسحوق بلون أسمر مصفرء 1.67 جم؛ تم استخلاص ناتج ‎QB‏ من ناتج الترشيح؛ 0.52 جم. أدى الدمج إلى الحصول على 2.19 ‎B67 an‏ ‎1H NMR (CD2Cl, 500 MHz): © -1.22 (s, ZrCH3), 1.78 (s, CH3‏ من ‎sy»‏ ‎CpMes), 1.87 (s, CH3‏ من ‎CpMes), 2.25 (s, CH3 sx»‏ من جزءٍ ‎Co), 4.92 (s, CH‏ من ‎sy‏ ‎CpMes), 5.60 (s, CH‏ من جزء ‎Co), 7.14 (AA'BB', CH‏ عطري من جزء ‎Co), 7.44 (AA'BB',‏ ‎CH‏ عطري من جزءِ ‎(CH3‏ 11.64 ة ‎Co). 13C{1H} NMR (CD:Cly, 125 MHz):‏ من جزء ‎CpMes), 12.91 (CH3 10‏ من جزء ‎Co), 13.25 (CH3‏ من جزء 106.34 ‎CpMeys), 37.23 (ZrCH3),‏ ‎(CH‏ من جن ‎CpMes), 11555 (CH‏ من ‎ad Co); ey»‏ رنين ‎ely 13C‏ .107.36,117.51,122.69,125.06 تصنيع | ‎—1)0~Meso‏ 52148 إندنيل)2زركونيوم ‎gh‏ ميثيل ‎Meso-O(1-‏ ‎<SiMe2Indenyl)2Zirconium dimethyl‏ بالصيغة ‎(V-A)‏ ‏15 إلى ملاط من ‎SiMez)—O-—meso‏ إندنيل) 2رركونيوم داي كلوريد ‎meso-O-‏ ‎(SiMe2Indenyl)2ZrCl,‏ (متاح من شركة من سود -كيمي كاتاليتيكا ‎¢Stid-Chemie Catalytica‏ 60 جم؛ 83.2 مللي مول) في حوالي 300 ملليلتر من إيثر ‎ether‏ تمت إضافة 54.0 ملليلتر من بروميد الميثيل المغتنسيوم ‎methylmagnesium bromide MeMgBr‏ )3.0 مولار ‎tether yi‏ 2 مللي مول) عند درجة حرارة الغرفة. بعد تقليب الملاط لمدة 1.5 ساعة؛ تمت إزالة المواد 0 الطيّارة؛ تمت إضافة هبتان ‎heptane‏ (حوالي 300 ملليلتر) إلى المادة الصلبة الناتجة وتسخينها وصولاً إلى 80 درجة مئوية لمدة 30 دقيقة. تم ترشيح الملاط وتم تبريد المادة الطافية وصؤولاً إلى -30 درجة ‎Augie‏ مما يؤدي إلى تكوين مادة صلبة ‎ple‏ تم عزلها بالترشيح؛ غسيلها باستخدام بنتان ‎pentane‏ وتجفيفها في وسط مفرغ. بلغت الحصيلة 26.0 جم. ‎(m, 2H), 7.42 (m, 2H), 7.02 (m, 2H), 6.94 (m, 2H), 1‏ 7.57 :060 ) 5 111711 ‎(d, 2H), 5.82 (d, 2H), 0.44 (s, 6H), 0.34 (s, 6H), 0.00 (s, 3H), -2.07 (s, 3H). 5‏ عمليات تصنيع المحفز نزع الماء من سيليكا ‎silica‏ عند 610 درجة مثوية
تمت تعبئة سيليكا ‎silica‏ من نوع 255757 1008 )3969 جم) في وسيلة نزع ماء بطول 3 مترء بقطر 1.9 ‎all 6) jie‏ بقطر 6.25( مزوّدة بسخان ثلاثي النطاقات ثم إجراء تميع لها باستخدام غاز النيتروجين ‎nitrogen Na‏ جاف عند معدل تدفق يبلغ 0.00339 ‎46a‏ ( 2 قدم "ثانية). وبعد ذلك» تم رفع درجة الحرارة وصولاً إلى 200 درجة مئوية في فترة 2 ساعة. بعد المحافظة عليها عند 200 درجة مئوية لمدة 2 ساعة؛ تم رفع درجة الحرارة وصولاً إلى 610 درجة مئوية في فترة 6 ساعات. بعد المحافظة عليها عند 610 درجة مئوية لمدة 4 ساعات؛ تم السماح بتبريد درجة الحرارة وصولاً إلى درجة الحرارة المحيطة على مدار فترة 12 ساعة. تم نقل السيليكا ‎silica‏ في جو من النيتروجين ‎nitrogen No‏ إلى علبة من نوع ‎APC‏ ثم تخزينها تحت ضغط النيتروجين ‎nitrogen Na‏ يبلغ 138 كيلو باسكال )20 رطل لكل بوصة ‎(Arye‏ ‏0 تصنيع ميثيل ألومينوكسان ‎Methyl Aluminoxane‏ محمول على سيليكا ‎(SMAO)‏ ‏في إجراء نمطي؛ تمت إضافة سيليكا ‎silica‏ من نوع ‎«(p> 741) Incos EST57‏ تم نزع الماء منها عند 610 درجة مئوية؛ إلى خليط تم تقليبه (بوسيلة تقليب مخروطية ميكانيكية رأسية) من تولوين ‎(A 2( toluene‏ و9630 بالوزن من محلول من ميثيل ألومينوكسان ‎methyl‏ ‎aluminoxane‏ في تولوين ‎can 874) toluene‏ 4.52 مول). تم إلحاق السيليكا ‎silica‏ بتولوين ‎toluene 5‏ )200 ملليلتر) ثم تم تسخين الخليط وصولاً إلى 90 درجة مئوية لمدة 3 ساعات. بعد ‎cul‏ تمت إزالة المواد الطيّارة بتطبيق وسط مفرغ وحرارة متوسطة )40 درجة مئوية) طوال الليل ثم تم السماح بتبريد المادة الصلبة وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة. عملية تصنيع محفز على نطاق صغير نمطية لمفاعل بطبقة ملح معملي في صندوق جاف مطهر باستخدام النيتروجين ‎cnitrogen Na‏ تم نقل 3.00 جرام من ‎Kili 20‏ ميثيل ألومينوكسان ‎(Ale 4.5) silica methylaluminoxane SMAO‏ مول ميثيل الومينوكسان ‎s>/methylaluminoxane MAO‏ سيليكا ميثيل ألومينوكسان ‎silica‏ ‎(methylaluminoxane SMAO‏ إلى خلاط من نوع ‎Cel-Stir‏ بسعة 125 ملليلتر. تمت إضافة بنتان ‎pentane‏ (50 ملليلتر) لتكوين ملاط. تم تقليب الملاط عند درجة الحرارة المحيطة. تمت إذابة الميتالوسين ‎metallocene‏ )0.11 مللي مول) في مقدار صغير من تولوين ‎toluene‏ (حوالي 5 2 مليلتر). ثم تمت إضافة هذا المحلول إلى الملاط الذي يتم تقليبه. ثم تم السماح بتقليب الخليط ‎sad‏ ساعة. بعد الوقت المخصص؛ تم ترشيح الخليط على فريت ‎ala)‏ وغسيله باستخدام بنتان
‎pentane‏ حديث )2 ‎X‏ 10 ملليلتر) ثم تجفيفه لمدة ساعة واحدة على الأقل. توصيف مفاعل بطبقة ملح معملي في جو من النيتروجين ‎No‏ 0100860 تمت تعبئة أوتوكلاف سعة 2 لتر باستخدام ملح ‎dry salt sls‏ )200 جم) وسيليكا ميثيل ألومينوكسان ‎silica methylaluminoxane SMAO‏ )3 جم). عند ضغط النيتروجين ‎nitrogen Na‏ يبلغ 14 كيلو باسكال )2 ‎dh)‏ لكل بوصة مريعة)؛ تمت إضافة 1-هكسين ‎I-hexene‏ (انظر الجدول 7) جاف تم نزع الغاز منه إلى المفاعل باستخدام محقنة. تم إحكام إغلاق المفاعل؛ تسخينه وصولاً إلى 80 درجة مئوية بينما يتم تقليب الطبقة؛ ثم تمت تعبئته باستخدام النيتروجين ‎nitrogen Na‏ وصولاً إلى ضغط يبلغ 138 كيلو باسكال )20 ‎Uh)‏ لكل بوصة مريعة). ويعد ذلك؛ تم حقن المحفز الصلب في المفاعل مع إيثيلين ‎ethylene 0‏ عند ضغط يبلغ 1517 كيلو باسكال )220 رطل لكل بوصة مريعة)؛ تم السماح بتدفق الإيثيلين ‎ethylene‏ على مدار دورة التشغيل. تم رفع درجة الحرارة إلى 85 درجة متوية. تمت التغذية بهكسين ‎hexene‏ إلى المفاعل كنسبة إلى تدفق الإيثيلين ‎ethylene‏ )0.08 جم/جم). تمت التغذية بهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى المفاعل كنسبة إلى تدفق الإيثيلين ‎ethylene‏ لكل توصيف في الجدول. تم قياس نسب الهيدروجين ‎hydrogen‏ والإيثيلين ‎ethylene‏ بواسطة تحليل ‎GC‏ مباشر. تم 5 إيقاف عمليات البلمرة مؤقتاً بعد 1 ساعة عن طريق تهوية ‎celia)‏ تبريده وصولاً إلى درجة ‎Sha‏ ‏الغرفة ثم تعريضه إلى الهواء. تمت إزالة الملح بتقليب المنتج الخام في ماء. تم الحصول على البوليمر بالترشيح ثم التجفيف في فرن خوائي ‎vacuum oven‏ مما أدى إلى الحصول على النتائج المعروضة في الجدول 8. الجدول 7 : ظروف التغذية لتجارب المفاعل بطبقة الملح المعملي الشحنة الأولية ‎Hy‏ نسية نسية مقدار سيليكا ميئيل | الشحنة ‎al | ee]‏ ألومينوكسان | الأولية ‎Co‏ مكعب قياسي | رين ‎١‏ يم ,ين | المستخدم -ميتالوسين | (مليلتر) الكل دثيقة | (جماجم) | (مجماجم) |( ‎om] oa] ww‏ | الما ‎aso] om wo ww‏
٠ 8 6 ٠ 18.3 0 0.08 0 2 403) 0) 008] 105] 3) wv] 389] 0] 008] 105] 49) wc 304) 0) 008] SI] 2) © 307] 0] 008) 31| 2) wD 417) 0] 008) 00| 2) om ‏الجدول 8 : نتائج البلمرة لتجارب المفاعل بطبقة الملح المعملي‎ ‏الوزن‎ ‏متوسط الجزبئي‎ ‏عددي /متوسط‎ 5058 ‏محتوىقى‎ FEL ‏الوزن الوزن ميم‎ TC ‏متوسط‎ ‎C1000Me| ‏الجزيني مور ا‎ | gua / ‏-الإنتاجة | )9% ني‎ 0
Com) | ‏الجزبني‎ | 1000/١ 1000/ | 10007 | ‏ميتالوسين | (جم/جم) | المليون/مول)‎ 0 32 264] 126] 40 05] 155] wean) 3s] 46 1d] 00 ‏اذا‎ 43] 77| we) 34] 56 Us| 48 9 63] 85| © 23 28 42 19] | 20] 0] ‏ل‎
عمليات تصنيع المحفز على نطاق كبير لاختبار محطة تجريبية بطور غاز بقطر 61 سم (24 بوصة) تمت تعبثة قارورة ثلاثية الفوهات سعة 5 لتر من نوع ‎Morton‏ باستخدام بنتان ‎pentane‏ ‏(4 لتر) ثم تقليبها )140 لفة في الدقيقة) باستخدام وسيلة تقليب ميكانيكية بينما تتم التعبئة باستخدام سيليكا ميثيل ألومينتوكسان ‎(a> 375) silica methylaluminoxane SMAO‏ تمت إضافة محلول محتوي على مركب :0(77:316ه1-8) بالصيغة ‎(IT) «(IV-A/B)‏ 1116 وتولوين ‎toluene‏ باستخدام قمع ‎funnel‏ إضافة على مدار ساعة. اتخذ الملاط لوناً أخضر وتم السماح بتقليبه بمدة ساعة إضافية. ثم تم ترشيح الخليط وتجفيفه في وسط مفرغ لإجمالي 8 ساعات. يتم عرض النتائج في الجدول 9.
الجدول 9: توليفات المزيج الدفعة 2 من تصنيع المحفز المكوّن من 9675 :1100116 | 9625 ‎(1-Etnd)2ZiMez‏ ‏تم استخدام إجراء مشابه لما هو موصف فيما سبق لدفعة ثانية من المحفز 25/75. تم استخدام خليط من سيليكا ميثيل ألومينوكسان 0م5121 ‎silica methylaluminoxane‏ مشتمل على 5 204.15 جم من 07-331-142» 176.17 جم من ‎(UT-331-101‏ 209.49 جم من ‎UT-331-‏ ‏4» و160.19 جم من 017-331-143. للدفعة ‎(All‏ تمت إضافة 4 لتر من بنتان ‎pentane‏ أولاً إلى القارورة من نوع ‎Morton‏ متبوعاً بسيليكا ميثيل ألومينوكسان ‎silica methylaluminoxane‏ ‎SMAO‏ بحيث لا يحدث تكتل. وتم إعداد اثنين من المحاليل المنفصلة باستخدام 2.87 جم (7.09 مللي مول) من 1-20100(27:14©0) و8.94 جم )20.95 ‎(Ale‏ مول) من :11200146 في 20 ملليلتر 0 من تولوين عدعنام). الدفعة 1 و2 من تصنيع المحفز المكوؤن من 9650 ‎[HIPMes‏ 9650 :72:11( 1-200) تم استخدام نفس الإجراء المستخدم لتصنيع الدفعة الثانية من المحفز 25/75 لكلا
المجموعتين من المحفز 50/50. استخدمت الدفعة 1 سيليكا ميثيل ألومينوكسان ‎silica‏ ‎methylaluminoxane SMAO‏ من 101-331-143» 5.75 جم )14.10 مللي مول) من -1) :©5000(02» و5.97 جم )14.11 مللي ‎(Use‏ من 11001480. واستخدمت الدفعة 2 سيليكا ميثيل ألومينوكسان ‎silica methylaluminoxane SMAO‏ من ‎<UT-331-144‏ 5.75 جم )14.09 مللي مول) من ‎«(1-Etind)2ZiMez‏ 5 5.97 جم )14.11 مللي مول) من ‎HfPMe2‏ ‏خلط المحفزات تم دمج الدفعتين 25/75 في زجاجة من نوع ‎Nalgene‏ بسعة 4 لتر وإجراء خلط يدوي عن طريق التدوير المغزلي ورج الزجاجة. وتم أيضاً خلط الدفعتين 50/50 بنفس الطريقة. عمليات تصنيع محفز مجفف بالرش المحفز ‎HIP‏ من نوع ‎(SD-(IID)‏ المنخفض مجفف بالرش. تم تصنيع ملاط خام التغذية عن طريق إضافة أولاً 9610 بالوزن ميثيل ألوميتوكسان ‎methyl aluminoxane MAO‏ 11.2 كجم ‎(Jha) 24.7)‏ تولوين ‎toluene‏ 16.2 كجم )35.8 رطل) ‎Cabosil TS-6105‏ 1.5 كجم )3.4 رطل) إلى خزان تغذية سعة 38 لتر )10 جالون). تم تقليب الخليط طوال الليل عند درجة ‎Hla‏ ‏الغرفة. تمت إضافة ‎«an 28.75) HIP (III)‏ 0.06798 _مول) ثم تم خلط الملاط الناتج ‎Baal‏ ‏5 ساعة عند حوالي 38 - 40 درجة مئوية قبل الرش. تم تجفيف المحفز بالرش عند معدل تغذية بالملاط يبلغ 42 كجم/ساعة (93 رطل/ساعة)» 9690 سرعة لجهاز ترذيذ؛ ودرجة حرارة ‎Mie‏ ‏خروج تبلغ 80 درجة مئوية. ‎Aly‏ الناتج 2289 جم )85 96). ويتم توضيح البيانات التحليلية في الجدول 10. الجدول 10 : البيانات التحليلية ‎HEP (TIT) J‏ المحمول ‎A‏ ملي ‎Hf‏ لله 0 6 بالوزن من | % بالوزن مز دقيق | نسبة الفعلي
توصيف مفاعل بطور غاز بقطر 61 سم (24 بوصة) تم إجراء البلمرة في مفاعل بطبقة مميعة بطور غاز مستمر به قطر قطاع مستقيم 61 سم
(24 بوصة) بطول تقريباً 3.6 متر (11.75 قدم) وقطاع متمدد بطول 3.1 متر (10.2 قدم) وقطر 1.3 متر (4.2 قدم) عند أكبر عرض. وبتم إعداد الطبقة المميعة من حبيبات بوليمر ‎«polymer granules‏ تم خلط تيارات التغذية الغازية ‏ من الإيثيلين ‎ethylene‏ والهيدروجين ‎hydrogen‏ مع 1-هكسين 16»©06-1 السائل في نسق خلط على شكل حرف ‎T‏ وإدخالها تحت طبقة المفاعل في خط غاز ‎sale)‏ التدوير. تم التحكم في معدلات التدفق الفردية الخاصة بالإيثيلين ‎cethylene‏ الهيدروجين ‎hydrogen‏ و 1-هكسين ‎1-hexene‏ للحفاظ على أهداف التركيبة الثابتة. تم التحكم في تركيز الإيثيلين ‎ethylene‏ للحفاظ على ضغط إيثيلين ‎ethylene‏ جزئي ثابت. تم التحكم في الهيدروجين ‎hydrogen‏ للحفاظ على نسبة مولية من هيدروجين ‎hydrogen‏ إلى إيثيلين ‎ethylene‏ ثابتة. تم قياس تركيزات كل الغازات بواسطة استشراب غاز مباشر لضمان تركيبة ثابتة 0 نسبياً في تيار غاز إعادة التدوير. وتم حقن المحفز الصلب بشكل مباشر في الطبقة المميعة باستخدام نيتروجين ‎nitrogen‏ ‏منقى في صورة مادة حاملة. تم ضبط معدل الحقن الخاص به للحفاظ على معدل إنتاج ثابت للبوليمر. وتم الحفاظ على الطبقة المتفاعلة الخاصة بجسيمات بوليمر متنامية في حالة تميع عن طريق التدفق المستمر لتيار التعويض وغاز إعادة التدوير خلال نطاق التفاعل عند سرعة غاز 5 سطحية من 0.3 إلى 0.9 متر/ثانية (من 1 إلى 3 قدم/ثانية). تم تشغيل المفاعل عند إجمالي ضغط يبلغ 2068 كيلو باسكال (300 رطل لكل بوصة مريعة) بالمقياس. ومن أجل الحفاظ على درجة حرارة مفاعل ثابتة؛ تم ضبط درجة حرارة غاز إعادة التدوير على نحو مستمر لأعلى أو أسفل لمواءمة أية تغيرات في معدل توليد الحرارة بسبب البلمرة. وتمت التغذية بمحلول من عوامل مضادة للثبات في هكسان ‎hexane‏ (1 : 1 ألومنيوم 0 ستيارات ‎Aluminum stearate‏ ع-نونيل داي إيثانول أمين ‎N-nonyldiethanolamine‏ عند 9620 بالوزن) إلى المفاعل باستخدام خليط من أيزو -بنتان ‎iso-pentane‏ ونيتروجين ‎nitrogen‏ عند معدلات بحيث يتم الحفاظ على حوالي 30 ‎eda‏ في المليون من عوامل مضادة للثبات في الطبقة المميعة. وتم الحفاظ على الطبقة المميعة عند ارتفاع ثابت عن طريق سحب ‎gla‏ من الطبقة عند معدل يساوي معدل تكوين منتج دقائقي. تمت إزالة المنتج على نحو شبه مستمر عبر سلسلة من الصمامات في غرفة ثابتة الحجم؛ تمت تهويتها في نفس الوقت مرة أخرى إلى المفاعل للسماح
بإزالة عالية الفعالية للمنتج؛ بينما في نفس الوقت تتم إعادة تدوير جزءِ كبير من الغازات غير المتفاعلة مرة أخرى إلى المفاعل» تم تطهير هذا المنتج لإزالة الهيدروكريونات ‎hydrocarbons‏ ‏المحتجزة ومعالجتها باستخدام مقدار صغير من النيتروجين ‎nitrogen‏ المرطب لإيقاف نشاط أية مقادير ضئيلة من المحفز المتبقي والمحفز المشترك. ملخص دورة التشغيل يتم عرض الأمثلة على ظروف التشغيل لعمليات البلمرة في الجدول 11. الجدول 11: ظروف التشغيل لعمليات البلمرة في مفاعل بطور غاز بقطر 61 سم (24 بوصة) ص ل 1:3 1:3 1:3 1 : : ا اح ا ما ‎lr‏ سه ‎IE EE‏ 6.98 16.42 6.41 4.40 (الجزء بأكمله) تكد لد | ل ا الضغط الجزئى ل © كيلو 1 1517 1517 1517 1517 مربعة) ‎EEEE‏ ‏المليون) ‏نسبة وسيلة تحليل ‎Hof Co‏ ‎oa)‏ .في المليون/96 | 4.19 4.50 4.23 3.31 بالمول)
-9 1 _
)% بالمول) 00172 ]00271 ]00210 00223 تيار التغذية ب |85 90 86 83 كجم/ساعة (وطل/ساعة) | )187( )199( )189( )182( نسبة تدفق © ‎HY‏ | 0.059 0.166 0.149 0.116 ‎(MIb/1b)‏ ‏0.0988 |01335 ]0.0991 |0.1040 ‎Ges‏ ‏تركيز ‎Na‏ )% بالمول) | 2639 25.77 26.08 26.03 ‎dng Jae‏ المفاعل | 76 79 32 8.2 كجم/ساعة (رطل/ساعة) | )16.67( )1757( | )1.08( )18.15( ضغط المفاعل. كيلو
142.6 142.6 142.5 142.7 ناسكا ‎a‏ ‏باسكال .| (رطل/بوصة )314.5( اقيم اجحجم ا ومعرم مربعة) درجة حرارة الطبقة (درجة
78.8 78.8 78.7 78.7 مئوية) ضغط تصميم المبادل كيلو
0.185 0.17 0.181 0188 ناسكا ‎a‏ ‏باسكال .| (رطل/بوصة (0409) ١380م ‎ (0.400)|‏ )0416( مربعة) ضغط تصميم اللوح كيلو | 2291 22.97 22.57 2278 ‎JS.‏ )1:0( )91.97( )9224( ادوم )01.48 ‎OLN dew‏ سمإثانية 69 )2.25( |225)69( وود | 69 )2.25( (قدم/ثانية) ‎nN‏ 315.4 315 315 316 ما | ‎we‏ ‏وزن الطبقة كجم (رطل) )695.4( |)693.4( باجم )6957 3ه صقم |13.1)4( |13.0)4(
كثافة الطبقة المميعة | 285 304 306 306 كجم/م” (رطل/قدمة) )17.80( |)18.95( |0908 ,09.07 الضغط التفاضلي لقطاع 1.60 1.23 1.14 1.15 3 باسكا ميد كيلو ‎(63st‏ اوم اقم ارم ‎("H:0)‏ ‏معدل التغذية بالمحفز 21.00 15.00 16.00 16.00 (بالثانية) معدل التغذية بالمحفز 9.07 12.43 11.55 11.55 (جم/ساعة) كفاءة تيار التغذية بالمحفز 1.10 0.93 0.92 0.92 )%( مسح اذا باستخدام ‎sala‏ ‏إضافة مستمرة كجم/ساعة | 0.58 )1.3( | 0.58 (1.3) | 0.58 (13) ‎١‏ 058 (13) (رطل/ساعة) تدفق أيزو-© باستخدام مادة إضاقفة مستمرة | 1.85 )4.1( 1.81 )4.0( | 1.85 (4.1) 1.811 (4.0) كجم/ساعة (رطل/ساعة) تدفق ‎Np‏ إلى حيز حلقي مع المحفز كجم/ساعة | 1.36 )3.0( ‎١‏ 145 )32( |145 )32( |145 )32( (رطل/ساعة) تدفق :]1 مع المحفز ‎١ (3.0)136| (3.0) 6‏ 136 (3.0) | 1.36 (3.0) كجم/ساعة (رطل/ساعة) انخفاضات معدل الإنتاج | 74.8 73.8 70.3 69.3 ‎sas‏ ساعة (رطل/ساعة) |(165.0) |(0628) |(550م) )152.8( انخفاض التوازن المادي ‎CT‏ 8264 5944 6092 6005 لنشاط المحفز (جم/جم)
معامل الانصهار ‎(L)‏ 0.93 1.06 1.23 0.72 الحمل ‎(Lor)‏ ‏اا ‎EE‏ ‏29.28 58.18 54.48 53.09 ‎(L‏ ‏تكملة الجدول 11: ظروف التشغيل لعمليات البلمرة في مفاعل بطور غاز بقطر 61 سم )24 بوصة) للع || اا ‎ee‏ | اد 1:1 1:1 1:1 اتكيزيت يمول 0 64 700 00 - الضغط الجزئي ل .© كيلو باسكال | 1517 1517 1379 المليون/96 بالمول)
4036| 7892] 2
تيار التغذية ب © كجم/ساعة (رطلاساعة) | ردج امجن اروم ‎deli Lge don‏ كجم/ساعة| 54 8.9 206 ضغط المفاعل كيلو باسكال ‎iap/dhy)‏ | 2167.7 ]2160.1 | 1998.8 ضغط . ‎pest‏ المبادل ‎AS‏ باسكال | 2.57 2.65 2.98 53 230372 ]2410
0.68 0.68 0.68 31225| 315.06] 314.56
4.05 417 3.84 اي ا 2 303713 20650 31844 الضغط التفاضلي لقطاع متمدد كيلو بإسكال | 1.24 1.47 1.02
— 5 9 — كفاءة تيار التغذية بالمحفز )%( 0.94 0.94 0.94 مسح اذا باستخدام مادة إضافة مستمرة 0.58 )1.3( | 0.58 )1.3( | 0.58 )1.3( كجم/ساعة (رطل/ساعة) تدفق أيزو-؛ باستخدام مادة إضافة مستمرة 1.81 )4.0( 1.81 )4.0( 1.63 )3.6( كجم/ساعة (رطل/ساعة) ‎(AN (38‏ حيز ‎(gla‏ مع المحفز ‎1.45١ )3.2( 1.45 ١ 3.2) 1.45‏ (3.2) كجم/ساعة (رطل/ساعة) تدفق 52 مع المحفز كجم/ساعة ‎١ (3.0) 1.36‏ 1.36 )3.0( | 1.36 (3.0) (رطل/ساعة) انخفاضات معدل الإنتاج كجمإ/ساعة | 60.5 64.8 55.9 (رطل/ساعة) )133.5( (143.0) (123.3) انخفاض التوازن المادي لنشاط المحفز 5700 6106 455 (جم/جم) دن اتير 7 مؤشر انصهار عالي الحمل )1( 239.08 319.27 99.4 نسبة تدفق الاتصهار ‎(L1/ I)‏ 49.19 51.75 45.02 تم استخدام مفاعل بطبقة مميعة بطور غاز له قطر داخلي يبلغ 0.35 متر وارتفاع طبقة يبلغ 2.3 متر لعمليات البلمرة؛ مع عرض النتائج في الجدول 2. تم إعداد الطبقة المميعة من حبيبات بوليمر وتم إدخال تيارات التغذية الغازي من الإيثيلين ‎ethylene‏ والهيدروجين ‎hydrogen‏ ‏5 مع المونومر المشترك من 1-هكسين ع11:6»80 السائل تحت طبقة المفاعل في خط ‎sie) Sle‏ التدوير. تم التحكم في معدلات التدفق الفردية الخاصة بإيثيلين ع160(ه؛ هيدروجين ‎hydrogen‏ ‏و1-هكسين :»16 للحفاظ على أهداف التركيبة الثابتة. تم التحكم في تركيز الإيثيلين ‎Llisdl ethylene‏ على ضغط جزئي للإيثيلين ‎ethylene‏ ثابت. تم التحكم في الهيدروجين ‎hydrogen‏ للحفاظ على نسبة مولية للهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى الإيثيلين ‎ethylene‏ ثابتة. تم قياس
تركيزات كل الغازات بواسطة استشراب غاز مباشر لضمان تركيبة ثابتة نسبياً في تيار غاز إعادة التدوير. تم الحفاظ على الطبقة المتفاعلة الخاصة بجسيمات بوليمر متنامية في حالة تميع عن طريق التدفق المستمر لتيار تغذية تعويضي وغاز إعادة التدوير خلال نطاق التفاعل. تم استخدام سرعة غاز سطحية تبلغ 0.9-0.6 متر/ثانية لتحقيق هذا. تم الحفاظ على الطبقة المميعة عند ارتفاع ثابت عن طريق سحب جزءٍ من الطبقة عند معدل يساوي معدل تكوين منتج دقائقي. كان معدل إنتاج البوليمر في النطاق البالغ 25-15 كجم/ساعة. تمت إزالة المنتج على نحو شبه مستمر عبر سلسلة من الصمامات في غرفة ثابتة الحجم. تم تطهير هذا المنتج لإزالة الهيدروكريونات ‎hydrocarbons‏ المحتجزة ومعالجتها باستخدام مقدار صغير من النيتروجين ‎nitrogen‏ المرطب لإيقاف نشاط أية مقادير ضئيلة من المحفز المتبقي.
وتم تشتيت المحفز الصلب في زيت معدني تم نزع الماء منه وتجفيفه باعتباره ملاط اسمي 8 بالوزن وتلامسه مع محلول محفز التشذيب لفترة من بضع ثوان إلى دقائق قبل حقنه بشكل مباشر في الطبقة المميعة باستخدام نيتروجين ‎nitrogen‏ منقى وأيزو بنتان ‎isopentane‏ مثل المواد الحاملة بطريقة تنتج فوران للنيتروجين ‎nitrogen‏ في السائل والرش للمساعدة في تشتيت المحفز. تم توفير محفز التشذيب بشكل أولي في صورة محلول؛ وتخفيفه إلى حدٍ كبير باستخدام أيزو بنتان
‎isopentane 5‏ وصولاً إلى تركيز يبلغ حوالي 9160.015 بالوزن قبل الخلط بالتوازي مع مكون محفز الملاط بطريقة مستمرة قبل الحقن في المفاعل. تم التحكم في تيارات التغذية النسبية من محفز الملاط ومحفز التشذيب لتحقيق نسبة تغذية مستهدفة من فازات البلمرة النشطة؛ ويتم ضبط تيارات التغذية بناة على ذلك لإجمالي معدل إنتاج البوليمر والمقدار النسبي من البوليمر المنتج بواسطة كل محفز اعتماداً نوعاً ما على معامل تدفق البوليمر ‎MFR‏ والكثافة؛ بينما يتم أيضاً استخدام درجة
‎sla 0‏ التفاعل وتركيبات الغاز في المفاعل. تم الحفاظ على الطبقة المتفاعلة الخاصة بجسيمات بوليمر متنامية في حالة تميع عن طريق التدفق المستمر لتيار التعويض وغاز إعادة التدوير خلال نطاق التفاعل عند سرعة غاز سطحية في النطاق البالغ من 0.61 إلى 0.67 متر/ثانية (2.0 إلى 2 قدم/ثانية). وتم تشغيل المفاعل عند إجمالي ضغط يبلغ حوالي 2413 كيلو باسكال بالمقياس )350 رطل لكل بوصة مربعة). ومن أجل الحفاظ على درجة ‎ha‏ طبقة ‎dae‏ ثابتة في المفاعل؛
‏5 يتم ضبط درجة حرارة غاز إعادة التدوير على نحو مستمر لأعلى وأسفل عن طريق تمرير غاز إعادة التدوير من خلال الأنابيب الخاصة بمبادل حرارة بغلاف وأنبوب مع التبريد بالماء على جانب
الغلاف لمواءمة أية تغيرات في معدل توليد الحرارة بسبب البلمرة. وتمت التغذية بخليط ملاط من عوامل مضادة للثبات في زبت معدني تم نزع الغاز منه وتجفيفه (1 : 1 ألومنيوم ستيارات ‎gh Jigme Aluminum stearate‏ إيثانول أمين ‎N-‏ ‎nonyldiethanolamine‏ عند تركيز 9020 بالوزن) إلى المفاعل باستخدام خليط من أيزو -بنتان ‎iso-pentane 5‏ ونيتروجين ‎nitrogen‏ عند معدل بحيث يتم تحقيق تركيز يبلغ ‎Lad‏ بين 38 و123 جزء في المليون بالوزن من عوامل مضادة للثبات في الطبقة المميعة. (الصف 128) وتم استخدام أيزو بنتان ‎isopentane‏ و/أو نيتروجين ‎nitrogen‏ اختيارياً للمساعدة في توصيل وتشتيت خليط الملاط من العوامل المضادة للثبات في الطبقة المميعة للمفاعل عبر أنبوب الحقن من نوع ‎OD‏ من 1 سم إلى 0.47 سم (8/1 بوصة إلى 16/3 بوصة) الممتد بضع سنتيمترات (بوصات) في 0 الجدار الجانبي للطبقة من المفاعل. وتم الحفاظ على الطبقة المميعة عند ارتفاع ثابت عن طريق سحب ‎gla‏ من الطبقة عند معدل يساوي معدل تكوين منتج دقائقي. تمت إزالة المنتج على نحو شبه مستمر عبر سلسلة من الصمامات إلى غرفة تصريف بحجم ثابت. وتم تطهير هذا المنتج لإزالة الهيدروكريونات ‎hydrocarbons‏ المحتجزة ومعالجتها باستخدام مقدار صغير من النيتروجين ‎nitrogen‏ المرطب 15 مباشرة عند التفريغ إلى غشاء من نوع ‎fiberpak‏ مستقبل لإيقاف نشاط أية مقادير ضئيلة من المحفز المتبقي والمحفز المشترك. وتكون كل القيم الرقمية هي القيم الموضحة "حوالي" أو 'تقريباً”؛ وتأخذ بعين الاعتبار الخطاً التجريبي والتغييرات المتوقعة بواسطة أحد ذوي المهارة العادية في المجال. ‎Jay‏ إضافي؛ لقد تم تعريف مصطلحات متنوعة فيما سبق. عندما يكون مصطلح مستخدم في عناصر الحماية 0 غير معزف ‎lad‏ سبق؛ ينبغي إعطاؤه التعريف الأشمل الذي أعطاه له الأشخاص في المجال ذي الصلة كما هو موضح في نشرة مطبوعة واحدة على الأقل أو براءة تم إصدارها. يتم بشكل تام تضمين كل البراءات» إجراءات الاختبار» والمستندات الأخرى المذكورة في هذا الطلب كمراجع عندما لا يكون هذا الكشف متوافقاً مع هذا الطلب ولكل الجهات المختصة حيث يتم السماح بهذا التضمين. الجدول 12 : تجارب البلمرة في مفاعل بطور غاز بقطر 33.6 سم (13.25 بوصة)
-9 8 —
ميتالوسين التشذيب لا يوجد لا يوجد ‎IV-A/B| IV-A/B‏ بيانات متوسط عمليات تقليب الطبقة الجزئية 1.81 1.80 174 222 172
12.02 11.92 11.29 9.43 تدفق متدني كجم/ساعة (رطل/ساعة) | )26.5( )26.3( )24.9( )20.8( الضغط الجزئي ل :© كيلو بإسكال | 1518.2 |15202 ]1518.9 | 1516.8 (رطل/بوصة مربعة) )220.2( |)220.5( |(2203 |)220.0( الضغط الجزثي ل :© كيلو باسكال | 1499 1501 1499 1498 ‎(LY)‏ )14.99( ])15.01( |(0499) | )14.98( نسبة تركيز :© ‎on) HY‏ في المليون/96 بالمتر) 4.61 3.84 374 374 نسبة تركيز ‎Co/Ca‏ (م/م) 7 ا0.015397 |0.01835 | 0.01729 إيثيلين )% بالمول) 61.03 61.05 61.34 61.26 أيزو بنتان )% بالمول) 12.06 12.16 12.35 12.35 نيتروجين )90 بالمول) 26.75 26.56 26.47 26.58 تيار التغذية بأيزو بنتان كجم/ساعة | 5.44 5.44 5.44 5.44 (رطل/ساعة) )12.01( ])12.01( |)12.01( | )12.01( ضغط لتفاعل كيلو بسكال 24067 |2406.6 ]2407.5 ‎24075١‏ ‏(رطل/بوصة مربعة بالمقياس) )349.07( ‎١‏ 349.060 | )349.19( | )349.18( 85.00 84.99 85.00 85.00
39.7 39.8 38.9 38.2 وزن الطبقة كجم (رطل) )87.6( )87.8( )85.9( )84.2(
)643( )623 ارقم ادم تركيز مادة إضافة مستمرة (جزءه في اتقق محلول التشتيب (جماماعة) || 0 |1200 ‎ 797|‏ - ‎(ele) ial ais‏ || 0.0180 |0019 - تدفق أيزو-:6 لأنبوب داخلي خاص | 136 1.36 1.36 1.36 تدفق ‎No‏ لأنبوب داخلي لمحفز ‎Lhe‏ | 2.26 226 226 226 تدفق ‎Cs nl‏ لأنبوب خارجي خاص | 544 5.4 5.4 5.4 تدفق :10 لأنبوب خارجي لمحفز ملاط| 2.27 227 227 5.00 ‎Gao‏ نظام الدفع كجمإ/ساعة/ا28.12 |2837 ا 2649 |2558 ‎nl en] ul sa Tm‏ 212 138 5.75 3.10 أ 2 صر اتسية تنقق الانصهار بارا ‎no] us| sal se‏
‎50346١ 518.99| 39245| 384.44‏ الكثافة الظاهرية كجم/سم؟ (رطل/قدم؟) | )24.00( )24.50( | )3240( | )31.43( الكثافة الظاهرية المنصبة (جم/سنتيمتر مكعب) 0.3846 0.3926 |0.5192 ‎١‏ 0.5037 إنتاجية المحفز (التوازن المادي) 1 73737 |9.956 8300 تكملة الجدول 12: تجارب البلمرة في مفاعل بطور غاز له قطر 33.6 سم (13.25 بوصة) بيانات متوسط عمليات تقليب الطبقة الجزئية 2.13 3.00 2.12 2.63 عمليات تيب الطيقةالجزئية ‎ses 600] ses]‏ 526
‏9.34 9.93 9.38 8.71 تدفق متدني كجم/ساعة (رطل/ساعة) |(20.6) | (219) )207( )192( الضغط الجزئي ل :© كيلو بإاسكاك| 15168 15168 |1568 151822 (رطل/يوصة مربعة) )220.0( |)220.0( |)220.0( ,0202 الضغط الجزئي ل 62 كيلو باسكال | 1498 1497 1498 1499 (بار) )14.98( |)1497( (1498) | )14.99( نسبة تركيز :© ‎on) Hy‏ المليون/96 بالمتر) 3.78 3.78 3.80 3.74 نسبة تركيز ‎CoCr‏ (م/م) 0.01742 | 0.01823 | 0.01614 | 0.01709 إيثيلين ‎ethylene‏ )% بالمول) 60.95 60.79 60.97 61.29 أيزو بنتان ‎isopentane‏ )% بالمول) | 1230 12.31 12.26 12.42 نيتروجين ‎nitrogen‏ )% بالمول) 26.46 26.31 26.58 26.49
تيار التغذية بأيزو بنتان ‎isopentane‏ | 5.44 5.44 5.44 5.44 كجم/ساعة (رطل/ساعة) )12.01( ])12.01( |)12.01( )12.01( الضغط ‎(Ball‏ كيلو ‎JSsb‏ | 2407.58 | 2407.36 | 2407.37 | 2407.37
3942 3973 3982 3973 23 212 1.99 205 تركيز ‎sale‏ إضافة مستمرة (جزءه في تدفق ‎Cima‏ لأنبوب داخلي خاص | 1.36 136 136 136 بمحفز ملاط كجم/ساعة (رطل/ساعة) |(00.) |)3.00( ‎ (3.00)|‏ |)3.00(
تدفق ‎No‏ لأنبوب داخلي لمحفز ملاط | 2.27 227 227 227
تدفق ‎Cs oid‏ لأنبوب خارجي خاص | 5.44 5.4 5.4 5.4 بمحفز ملاط كجم/ساعة (رطل/ساعة) | (12.01) ])12.01( |)12.01( | )12.01(
تدفق ‎No‏ لأنبوب خارجي لمحفز ملاط | 2.28 227 227 228
تدفق نظام الدفع كجم/ساعة| 25.07 ‎2660١6 1 2570١‏
/دقيقة)
معامل انصهار حمل عالي (ديسي
جرام /دقيقة) 35.9 57.0 21.3 27.8
نسبة تدفق الانصهار (معامل انصهار
حمل عالي / معامل الانصهار) 29.1 33.1 233 25.5 ‎esd) sie‏ بالط 0 |100 ]109 |44 0 ]90 ‎09238١ 09221 09315 0.9274‏
503.30 | 48583[ 49545| 3
الكثافة الظاهرية كجم/م" (رطل/قدم؟) )30.03( )30.93( )3033( | )31.42( الكثافة الظاهرية المنصبة ‎flatts)‏
مكعب) 0.4813 )04956 04861 | 0.5036 إنتاجية المحفز (التوازن المادي) 8.233 8.767 8.267 7.680 تكملة الجدول 12: تجارب البلمرة في مفاعل بطور غاز له قطر 33.6 سم (13.25 بوصة) > لم ع ‎IE‏ ‏بيانات متوسط عمليات تقليب الطبقة
الجزئية 1.40 1.88 1.02 1.38
تدفق متدني كجم/ساعة 9.25 8.21 13.47 9.07 (رطل/ساعة) )204( )181( )29.7( |)200 الضغط الجزثي 1 :© كيلو باسكال | 1514.7 151684 1525121 | 1516.84 (رطل/بوصة مربعة) )219.7( |)220.0( |)2212( |)220.0( الضغط الجزئي ل :© كيلو باسكال (بار) | 1496 1498 1506 1498
)14.96( |0498 )15.06( |0498 نسبة تركيز :© ‎ox) HY‏ في تيار التغذية بأيزو بنتان ‎isopentane‏ | 5.45 5.44 5.45 5.45 كجم/ساعة (رطل/ساعة) )12.02( |)201@ اعم اصمعة ‎Lal‏ الجزئي كيلو ‎dsb‏ 2407.3 24070 |2407.5 24074
3937 3950] 3923| 3987
204 213 207 2.17 تركيز ‎sale‏ إضافة مستمرة (جزء في تدفق ‎Css‏ لأنبوب داخلي خاص | 1.36 136 136 136 تدفق ‎No‏ لأنبوب داخلي لمحفز ‎Lhe‏ | 2.26 226 226 226
بمحفز ملاط كجم/ساعة (رطل/ساعة) | )12.02( ])12.01( | )12.02( | )12.02( تدفق :11 لأنبوب خارجي لمحفز ملاط | 227 228 226 228 كجم/ساعة (رطل/ساعة) (5.02) (5.03) (4.99) (5.03) تدفق نظام الدفع كجمإساعة | 27.12 27.09 30.10 29.62 (رطل/ساعة) )59.81( |)59.74( )66.36( | )6532( معامل الانصهار (ديسي جرام /دقيقة) | 0.602 0.702 0.401 0.287 ‎dela‏ الانصهار-5 (ديسي جرام /دقيقة) 1.640 1.994 1.183 0.851 معامل انصهار حمل عالي (ديسي جرام /دقيقة) 14.6 19.0 13.4 10.8 نسبة تدفق الانصهار (معامل انصهار حمل عالي / معامل الانصهار) 23 271 335 378 ثسية تدفق الانصهار ‎na] as] | 89| hk‏ |27 - ‎09206١ 09232| 09234] 1‏ الكثافة الظاهرية كجم/سم؟ 484.55 |492.88 ‎493.36١‏ | 518.99 ‎(aif)‏ )30.25( |)30.77( |3080 | )32.40( الكثافة الظاهرية المنصبة (جم/سنتيمت مكعب) 8 ,04930 04936 0.5192 إنتاجية المحفز (التوازن المادي) 8.178 7.233 6 112000 وبينما يتعلق ما سبق بتجسيدات الاختراع الحالي» يمكن اختراع تجسيدات أخرى وإضافية خاصة بالاختراع بدون الخروج عن النطاق الأساسي ‎cad‏ ويتم تحديد النطاق الخاص به بواسطة عناصر الحماية التالية.

Claims (1)

  1. عناصر الحماية 1- تركيبة محفز ‎catalyst composition‏ مشتملة على مركب محفز أول ‎first catalyst‏ 40م ومركبات محفز ثان ‎second catalyst compounds‏ يكونا محمولين على مادة ‎support dels‏ مما يُكوْن نظام محفز محمول ‎Cus »500001160 catalyst system‏ يكون لمركب المحفز الأول الصيغة التالية: ممعتارهة11)(ه التي ) ‎Cua‏ تكون كل 1 على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين 11 ‎hydrogen‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كربيل به استبدال ‎substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎¢heteroatom‏ تكون كل ‎R?‏ على ‎sas‏ عبارة عن ذرة هيدروجين ‎hydrogen H‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو ‎Ju‏ 4 استبدال ‎substituted‏ ‎chydrocarbyl 10‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom‏ تكون ‎cya‏ > 3؛ ‎atb=c+d‏ = 5؛ تكون اي واحدة على الأقل و واحدة على الأقل ‎le‏ عن هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ ‏أو مجموعة هيدرو كرييل به استبدال ‎hydrocarbyl‏ 9015000160؛ وتكون كل ‎X‏ على ‎sas‏ ‎Ble‏ عن مجموعة تاركة ‎leaving group‏ مختارة من هيدرو كرييل غير مستقر ‎labile‏ ‎hydrocarbyl‏ هيدرو كربيل به استبدال ‎csubstituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎¢heteroatom‏ وتشتمل مركبات المحفز الثانى على خليط من المتشاكلات ‎enantiomers‏ ‎we‏ 3ج ‎a wt‏ ‎wd eT‏ 1 سلا ى| 8 0 ‎kN‏ ‎Ob COC‏ ‎i‏ اس جر ب 3 الب ‎re‏ ‎ka‏ ب 0 ‎Nw‏ = ‎Cw Ya‏ ‎x nt Bat‏ ب لسعم 0 مسي ‎A Ss‏ ‎J NS Sp re dp‏ ‎ee CS ّ‏ حا - ‎ar‏ ‎SEC 3 Ns A 7 : ES‏ مج ‎sa RAG‏ ¢ حيث تكون نسبة المتشاكل ‎meso‏ إلى المتشاكل ‎rac‏ بقيمة مبدئية مقدارها 3( حيث تكون كل 3 على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين ‎hydrogen H‏ مجموعة هيدرو ‎chydrocarbyl Ju)‏
    مجموعة هيدرو كربيل به استبدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎theteroatom‏ تكون 1+4 ‎Ble‏ عن مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو ‎Ju S‏ به استبدال ‎substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎theteroatom‏ ‏تكون كل ‎RS‏ على حدة عبارة عن ذرة هيدروجين ‎<hydrogen H‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎<hydrocarbyl 5‏ مجموعة هيدرو كرييل به استبدال ‎«substituted hydrocarbyl‏ أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom‏ وتكون كل ‎X‏ على حدة ‎Ble‏ عن مجموعة تاركة مختارة من هيدرو كرييل غير مستقر ‎dabile hydrocarbyl‏ هيدرو كرييل به استبدال ‎substituted‏ ‎<hydrocarbyl‏ مجموعة ذرة غير متجانسة ‎cheteroatom‏ أو شق ‎Su‏ التكافؤ ‎divalent‏ ‎radical‏ يرتبط بمجموعة ثم كل أو :0 10 2- تركيبة المحفز ‎catalyst composition‏ وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تشتمل مركبات المحفز الثاني ‎second catalyst compounds‏ على مركب بالصيغة التالية: مج 5ج +
    0 \ ‎pit‏ ‏5 3- تركيبة المحفز ‎catalyst composition‏ وفقاً لعنصر الحماية ‎Cua]‏ تشتمل مركبات المحفز الثاني ‎second catalyst compounds‏ على مركب (مركبات) بالصيغة التالية: فيب ب ِ با ‎X=‏ ‏فج
    4- تركيبة المحفز ‎catalyst composition‏ وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث تشتمل مركبات المحفز الثاني ‎second catalyst compounds‏ على مركب (مركبات) بالصيغة التالية: ‎R4A‏ ‎x— 4x‏ ‎RA‏ ‏¢ ‏5 حيث تكون كل ‎R*‏ على حدة عبارة عن ميثيل ‎cethyl Jil methyl‏ بروبيل ‎epropyl‏ بنتيل ‎pentyl‏ هكسيل ‎chexyl‏ أوكتيل ‎nonyl Jus octyl‏ دوديسيل ‎Jind «dodecyl‏ ‎«phenethyl‏ أو هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ آخر. 5- تركيبة المحفز ‎catalyst composition‏ وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تشتمل مركبات المحفز الثاني ‎second catalyst compounds‏ على مركب (مركبات) بالصيغة التالية: اج ال ديل 1 6- تركيبة المحفز ‎catalyst composition‏ وفقاً لعنصر الحماية 1 تشتمل ‎Lilia)‏ على محفز ثالث.
    7- تركيبة المحفز ‎Gy catalyst composition‏ لعنصر الحماية 1؛ حيث تشكّل المجموعات المجاورة !18 ‎R25‏ لمركب المحفز الأول ‎first catalyst compound‏ حلقة. 8- تركيبة المحفز ‎catalyst composition‏ وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث تكون مركبات المحفز
    الثاني ‎second catalyst compounds‏ قل ‎R*‏ وئع هي نفسها. 9- تركيبة المحفز ‎catalyst composition‏ وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث تكون مركبات المحفز الثاني ‎R35 R* «R3 second catalyst compounds‏ مختلفة.
    8 ‏عد اله المي‎ ‏المقفة‎
    ‎iv. yall YY / i 0 2 - ‏الك‎ ‎1 ‏راح‎ tN HTN ey Ir ; Ted ‏م‎ i 1 . - ‏اده اجاجلة | اليل‎ SAN Nuh EY ‏اا لا‎ RAN Sih ARE Jovi { TAK 1 ‏الاب م‎ Fr ‏وبا‎ ‎43 ’ ‏ا أ د بم‎ red Pha rs YA # ie 2 ‏ير‎ ‎42 p — ‏مد‎ ‏مأ‎ iN § | 5 a ve ِ ET EE 3 ET 1 wg : 1 i Hee Fuad veg Tey n ‏يو ا تلا يالخول بح‎ diz ‏الرجوء‎ ob ve PY ‏سسا‎ (ae! ‏ل‎ GBIC2 ii én Fe a 1 i 2 § ‏جا‎ ‎ci i > \ 2 7 [oy Loa ‏ا‎ ‎2 ‏اها‎ [ 8 in ¥ 3 EN = ‏ا‎ ‎3 0 Le SN a i 5, a Ly sot +3 3 | / 3 y hoo ¥ i) a pm 3 a DOH de ‏أ تسسا ال‎ [1 | | | A Li Pa ’ A B CC op BE F ©# # | ‏ل‎ ‎Yas
    ‏شاع لاس لم‎ ١ ‏ل‎ 1 ‏يخ‎ EU i ‏سل ييا‎ 1 Fo Ba ‏مسمس سمسسستسسيل‎ ‏اذام‎ ‎1 ‏سسا ألا‎ 1 HHHHHEHHHHE ’ A R © 08 E F GH f J Tox of \ 5 &
    ‎EY‏ —~ في ‎es Yi ye eed alii Sd se‏ في ‎fede‏ العلا ‎i:‏ دلي ‎dat Ho red ad er = iad‏ كل ‎oe‏ مجبوعة ‎kee‏ مين ‎EEL‏ انب ‎oo . Co FTE‏ ‎SER (EE EE Sa pT‏ الكل من الجبوعة ‎Savas‏ من ارات ايا د عيبا 1 : أ اير ‎de‏ أول #شر ‎Fadl‏ امول على اليو مشترك عا ٍ ابر بابر لان اير ‎Saal‏ امول علي تير ‎Dude‏ ‎oh Aa IR a 3 = = $ *‏ ا 8 + ‎aa Le AY‏ أ قم تعمل احفر الأول وا حبق الي إن عبلى أو مشترك ‎gos‏ مادة حامق ‎Add‏ ‎g IY‏ ب 5 \ &
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA519401457A 2014-02-11 2016-08-10 تركيبات محفز وطرق لتحضيرها واستخدامها SA519401457B1 (ar)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461938472P 2014-02-11 2014-02-11
US201461938466P 2014-02-11 2014-02-11
US201461981291P 2014-04-18 2014-04-18
US201461985151P 2014-04-28 2014-04-28
US201462032383P 2014-08-01 2014-08-01
US201462087911P 2014-12-05 2014-12-05
US201462087914P 2014-12-05 2014-12-05
US201462087905P 2014-12-05 2014-12-05
US201462088196P 2014-12-05 2014-12-05
PCT/US2015/015130 WO2015123171A2 (en) 2014-02-11 2015-02-10 Producing polyolefin products

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA519401457B1 true SA519401457B1 (ar) 2021-03-16

Family

ID=52573736

Family Applications (10)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA519401457A SA519401457B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 تركيبات محفز وطرق لتحضيرها واستخدامها
SA516371656A SA516371656B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لتحضير بوليمرات مشتركة من إيثيلين
SA516371658A SA516371658B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لإنتاج بولي إيثيلين
SA516371655A SA516371655B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لتكوين تركيبة محفز
SA516371654A SA516371654B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 إنتاج منتجات من بولي أوليفين
SA516371652A SA516371652B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لإنتاج بوليمر من بولي أوليفين
SA516371657A SA516371657B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 إنتاج منتجات من بولي أوليفين
SA516371653A SA516371653B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لبلمرة الأوليفينات
SA516371659A SA516371659B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-11 إنتاج منتجات بولي إيثيلين ذات صلابة وقوة وقابلية محسنة للمعالجة
SA516371661A SA516371661B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-11 إنتاج منتجات بولي أوليفين ذات صلابة وقوة وقابلية محسنة للمعالجة

Family Applications After (9)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA516371656A SA516371656B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لتحضير بوليمرات مشتركة من إيثيلين
SA516371658A SA516371658B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لإنتاج بولي إيثيلين
SA516371655A SA516371655B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لتكوين تركيبة محفز
SA516371654A SA516371654B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 إنتاج منتجات من بولي أوليفين
SA516371652A SA516371652B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لإنتاج بوليمر من بولي أوليفين
SA516371657A SA516371657B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 إنتاج منتجات من بولي أوليفين
SA516371653A SA516371653B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لبلمرة الأوليفينات
SA516371659A SA516371659B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-11 إنتاج منتجات بولي إيثيلين ذات صلابة وقوة وقابلية محسنة للمعالجة
SA516371661A SA516371661B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-11 إنتاج منتجات بولي أوليفين ذات صلابة وقوة وقابلية محسنة للمعالجة

Country Status (16)

Country Link
US (23) US9879106B2 (ar)
EP (21) EP3998293A1 (ar)
JP (19) JP6527165B2 (ar)
KR (18) KR102496899B1 (ar)
CN (14) CN105980424B (ar)
AU (14) AU2015217394B2 (ar)
BR (9) BR112016019334B1 (ar)
CA (8) CA3206038A1 (ar)
ES (7) ES2858098T3 (ar)
MX (21) MX2016010307A (ar)
MY (7) MY186379A (ar)
PH (9) PH12016501555A1 (ar)
RU (12) RU2734065C9 (ar)
SA (10) SA519401457B1 (ar)
SG (20) SG10201800002WA (ar)
WO (9) WO2015123179A1 (ar)

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015123179A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-20 Univation Technologies, Llc Producing polyolefin products
CN106574014B (zh) * 2014-06-16 2021-04-16 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 修改聚乙烯树脂的熔体流动比率和/或溶胀的方法
CN107531837B (zh) 2015-04-23 2021-10-15 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 具有特定共聚单体分布的聚乙烯共聚物
FR3043687B1 (fr) * 2015-11-13 2020-07-03 Universite Blaise Pascal Clermont Ii Procede sol-gel de synthese d'un materiau luminescent de formulation generale axbyfz:mn
KR101711788B1 (ko) * 2016-03-09 2017-03-14 한화케미칼 주식회사 혼성 촉매 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 이용하여 제조된 폴리올레핀
SG11201808179SA (en) * 2016-03-31 2018-10-30 Dow Global Technologies Llc An olefin polymerization catalyst
CN109071844A (zh) * 2016-04-22 2018-12-21 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯片材
US10302621B2 (en) 2016-06-15 2019-05-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for characterizing branching distribution in polymers
ES2728941T3 (es) * 2016-09-12 2019-10-29 Thai Polyethylene Co Ltd Película de polietileno multimodal
CN109963714B (zh) * 2016-09-29 2021-09-10 陶氏环球技术有限责任公司 具有高粘附力的多层拉伸膜及其方法
SG11201901900SA (en) * 2016-10-05 2019-04-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc Sterically hindered metallocenes, synthesis and use
US10882932B2 (en) 2016-10-05 2021-01-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Sterically hindered metallocenes, synthesis and use
US20190284310A1 (en) * 2016-11-03 2019-09-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst Supply System and Process for Producing Polymers
SG11201903393RA (en) * 2016-11-08 2019-05-30 Univation Tech Llc Bimodal polyethylene
JP7045377B2 (ja) * 2016-12-05 2022-03-31 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 幅広い直交分布のフィルム用メタロセンポリエチレン
US10611867B2 (en) 2016-12-05 2020-04-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Broad orthogonal distribution metallocene polyethylenes for films
CN109983035B (zh) * 2016-12-15 2022-02-11 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 对聚合工艺进行评定
JP2020514430A (ja) * 2016-12-19 2020-05-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 伝導体外被およびその製造プロセス
ES2842974T3 (es) * 2017-02-13 2021-07-15 Univation Tech Llc Resinas de polietileno bimodal
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
US10723819B2 (en) 2017-02-20 2020-07-28 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
CN110431160B (zh) * 2017-02-20 2021-12-31 埃克森美孚化学专利公司 负载型催化剂体系及其使用方法
EP3621996B1 (en) * 2017-05-10 2023-01-18 Univation Technologies, LLC Catalyst systems and processes for using the same
WO2018213395A1 (en) 2017-05-17 2018-11-22 Univation Technologies, Llc A hafnium complex; a supported hafnium complex; methods of forming a polymer using such complexes
US11203651B2 (en) 2017-06-02 2021-12-21 Univation Technologies, Llc Method of determining a relative decrease in catalytic efficacy of a catalyst in a catalyst solution
BR112019025923B1 (pt) * 2017-06-08 2024-02-06 Univation Technologies, Llc Método de manutenção de um valor alvo de um índice de fluxo de fusão de um produto de polímero de polietileno
US10913808B2 (en) * 2017-08-04 2021-02-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalysts with unbridged hafnocenes with -CH2-SiMe3 moieties
US10844150B2 (en) 2017-08-04 2020-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalysts with 2,6-bis(imino)pyridyl iron complexes and bridged hafnocenes
EP3661981A1 (en) * 2017-08-04 2020-06-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
WO2019070329A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. EXTRUDED POLYETHYLENE PRODUCTS AND PROCESSES FOR THEIR MANUFACTURE
BR112020008024B1 (pt) * 2017-10-23 2023-12-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc Composições de polietileno, artigos produzidos a partir das mesmas e processo de produção dos mesmos
US11161924B2 (en) * 2017-10-27 2021-11-02 Univation Technologies, Llc Polyethylene copolymer resins and films
WO2019089153A1 (en) * 2017-10-31 2019-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems with four metallocenes on a single support
US10703838B2 (en) 2017-10-31 2020-07-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems with four metallocenes on a single support
WO2019094131A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
WO2019094132A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US11130827B2 (en) 2017-11-14 2021-09-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
EP3710501A2 (en) * 2017-11-15 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
WO2019099589A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
US11015002B2 (en) 2017-11-15 2021-05-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
CN111511781B (zh) * 2017-11-28 2023-07-11 埃克森美孚化学专利公司 催化剂体系和使用其的聚合方法
CN115850552A (zh) 2017-12-01 2023-03-28 埃克森美孚化学专利公司 催化剂体系和使用其的聚合方法
US10926250B2 (en) 2017-12-01 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
CN108129729A (zh) * 2017-12-20 2018-06-08 宁波市鄞州智伴信息科技有限公司 一种基于永磁材料的新型可塑型磁控管的制备工艺
KR102459861B1 (ko) 2017-12-21 2022-10-27 주식회사 엘지화학 가공성이 우수한 에틸렌/1-부텐 공중합체
KR102323807B1 (ko) * 2018-01-12 2021-11-09 주식회사 엘지화학 촉매 조성물 내 브롬 화합물의 제거 방법
US10865258B2 (en) * 2018-01-31 2020-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems containing bridged metallocenes with a pendant group 13 element, processes for making a polymer product using same, and products made from same
US10851187B2 (en) 2018-01-31 2020-12-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bridged metallocene catalysts with a pendant group 13 element, catalyst systems containing same, processes for making a polymer product using same, and products made from same
CN111868106B (zh) * 2018-02-12 2023-02-17 埃克森美孚化学专利公司 用于具有高乙烯叉基含量的聚α-烯烃的催化剂体系及方法
CN112055720B (zh) * 2018-05-02 2022-11-22 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
US11447587B2 (en) * 2018-05-02 2022-09-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
EP3810666A1 (en) * 2018-06-19 2021-04-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
US10927205B2 (en) 2018-08-30 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
WO2020046406A1 (en) * 2018-08-30 2020-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
US10899860B2 (en) 2018-08-30 2021-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
KR102258230B1 (ko) * 2018-10-19 2021-05-28 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체
EP3873947A1 (en) * 2018-11-01 2021-09-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. On-line adjustment of mixed catalyst ratio by trim and olefin polymerization with the same
US20210395400A1 (en) * 2018-11-01 2021-12-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed Catalyst Systems with Properties Tunable by Condensing Agent
CN113039211B (zh) * 2018-11-01 2023-04-14 埃克森美孚化学专利公司 通过修整的催化剂在线调节和烯烃聚合
WO2020092584A2 (en) * 2018-11-01 2020-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line trimming of dry catalyst feed
CN113056489B (zh) * 2018-11-01 2023-04-14 埃克森美孚化学专利公司 淤浆修整催化剂进料器修改
US20220033535A1 (en) * 2018-11-01 2022-02-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-Line Adjustment of Mixed Catalyst Ratio and Olefin Polymerization
KR20210091199A (ko) 2018-11-06 2021-07-21 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 알칸-가용성 비-메탈로센 전촉매를 사용한 올레핀 중합 방법
WO2020096732A1 (en) 2018-11-06 2020-05-14 Dow Global Technologies Llc Alkane-soluble non-metallocene precatalysts
CA3118433A1 (en) 2018-11-06 2020-05-14 Dow Global Technologies Llc Alkane-soluble non-metallocene precatalysts
WO2020102057A1 (en) 2018-11-16 2020-05-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin compositions suitable for films
KR102116476B1 (ko) 2019-01-18 2020-05-28 대림산업 주식회사 폴리올레핀 중합 촉매 조성물, 폴리올레핀의 제조 방법 및 폴리올레핀 수지
US11840596B2 (en) 2019-02-20 2023-12-12 Lg Chem, Ltd. Catalyst composition and method for preparing polyolefin using the same
KR102372974B1 (ko) * 2019-04-05 2022-03-10 한화솔루션 주식회사 혼성 촉매 조성물, 이를 포함하는 촉매 및 이들의 제조방법
US20220259231A1 (en) * 2019-04-30 2022-08-18 Dow Global Technologies Llc Metal-ligand complexes
US11014997B2 (en) 2019-05-16 2021-05-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing high density polyethylenes with long chain branching
KR102203007B1 (ko) * 2019-06-05 2021-01-14 대림산업 주식회사 다단계 연속 중합 방법을 이용한 멀티모달 폴리올레핀 제조방법
WO2021040760A1 (en) 2019-08-28 2021-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin compositions for films
EP3957660A4 (en) * 2019-09-30 2022-08-10 Lg Chem, Ltd. OLEFIN-BASED POLYMER
EP3950824A4 (en) * 2019-09-30 2022-08-24 Lg Chem, Ltd. POLYPROPYLENE BASED COMPOSITE MATERIAL
KR102595112B1 (ko) * 2019-09-30 2023-10-30 주식회사 엘지화학 올레핀계 중합체
KR102547232B1 (ko) * 2019-10-24 2023-06-26 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합용 촉매의 제조방법
KR102605269B1 (ko) * 2019-12-09 2023-11-23 한화솔루션 주식회사 기상 중합에 의한 올레핀계 중합체의 제조방법
US20230022904A1 (en) 2019-12-17 2023-01-26 ExxonMobil Chemical Company - Law Technology Broad Orthogonal Distribution Polyethylenes for Films
US20230174757A1 (en) 2020-05-01 2023-06-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear Low Density Polyethylene for Film Applications
US20230167254A1 (en) 2020-05-01 2023-06-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear Low Density Polyethylene for Film Applications
EP4157900A1 (en) * 2020-05-29 2023-04-05 Dow Global Technologies LLC Catalyst systems and processes for producing polyethylene using the same
KR102605406B1 (ko) * 2020-07-03 2023-11-24 주식회사 엘지화학 올레핀계 중합체
WO2022066550A1 (en) 2020-09-22 2022-03-31 Dow Global Technologies Llc Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
US11578156B2 (en) 2020-10-20 2023-02-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual metallocene polyethylene with improved processability for lightweight blow molded products
KR102608616B1 (ko) * 2020-11-23 2023-12-04 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체, 그로부터 제조된 필름 및 그 제조방법
KR102608612B1 (ko) * 2020-11-23 2023-12-04 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체 및 그 제조방법
EP4255942A1 (en) 2020-12-02 2023-10-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Medium density polyethylene compositions with broad orthogonal composition distribution
KR102652269B1 (ko) * 2020-12-08 2024-03-29 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체 및 그 제조방법
JP2023553076A (ja) * 2020-12-08 2023-12-20 ハンファ ソリューションズ コーポレーション オレフィン系重合体およびその製造方法
KR102652273B1 (ko) * 2020-12-08 2024-03-29 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체, 그로부터 제조된 필름 및 그 제조방법
WO2022173723A1 (en) * 2021-02-09 2022-08-18 Dow Global Technologies Llc Hafnium metallocenes having nonidentical ligands
JP2023546442A (ja) * 2021-03-23 2023-11-02 エルジー・ケム・リミテッド オレフィン系重合体
CN117120490A (zh) * 2021-03-31 2023-11-24 三井化学株式会社 乙烯－α-烯烃共聚物、热塑性树脂组合物和膜
CN113089152B (zh) * 2021-04-06 2022-11-22 军事科学院系统工程研究院军需工程技术研究所 一种原位聚合阻燃锦纶66全牵伸丝的高质高效生产方法
CN115490733A (zh) * 2021-06-17 2022-12-20 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 含oncn四齿配体的杂环修饰的铂配合物
KR20230036257A (ko) * 2021-09-07 2023-03-14 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 올레핀계 중합체
CN117980354A (zh) 2021-10-26 2024-05-03 埃克森美孚化学专利公司 具有卓越加工性和机械性质的高度取向线性低密度聚乙烯膜
AR128453A1 (es) 2022-02-11 2024-05-08 Dow Global Technologies Llc Composiciones de polietileno de densidad media bimodal adecuadas para el uso como cintas de goteo de microirrigación
WO2023215696A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Modified pyridine-2,6-bis(phenylenephenolate) complexes with enhanced solubility that are useful as catalyst components for olefin polymerization
WO2023215695A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Substituted pyridine-2,6-bis (phenylenephenolate) complexes with enhanced solubility that are useful as catalyst components for olefin polymerization
WO2023215694A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Substituted pyridine-2,6-bis(phenylenephenolate) complexes with enhanced solubility that are useful as catalyst components for olefin polymerization
WO2023215693A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Substituted pyridine-2,6-bis(phenylenephenolate) complexes with enhanced solubility that are useful as catalyst components for olefin polymerization
WO2024030621A1 (en) * 2022-08-05 2024-02-08 Dow Global Technologies Llc Symmetrical zirconium metallocenes having isobutyl cyclopentadienyl ligands
WO2024044423A1 (en) 2022-08-22 2024-02-29 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Polyethylene compositions and films made therefrom

Family Cites Families (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3067518A (en) 1958-04-02 1962-12-11 Martin A Herman Master type squaring fixture
US4003712A (en) 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US3709853A (en) 1971-04-29 1973-01-09 Union Carbide Corp Polymerization of ethylene using supported bis-(cyclopentadienyl)chromium(ii)catalysts
US4011382A (en) 1975-03-10 1977-03-08 Union Carbide Corporation Preparation of low and medium density ethylene polymer in fluid bed reactor
US4302566A (en) 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
FR2618786B1 (fr) 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
DE68928100T2 (de) * 1988-09-30 1997-11-06 Exxon Chemical Patents Inc Lineare ethylen-copolymermischungen von copolymeren mit engen molekulargewichts- und kompositionsverteilungen
US5041584A (en) 1988-12-02 1991-08-20 Texas Alkyls, Inc. Modified methylaluminoxane
TW300901B (ar) 1991-08-26 1997-03-21 Hoechst Ag
ES2095037T3 (es) * 1991-12-30 1997-02-01 Dow Chemical Co Polimerizaciones de interpolimeros de etileno.
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
EP0882731A3 (de) * 1992-08-15 2000-05-31 TARGOR GmbH Verbrückte Metallocenverbindungen und ihre Verwendung als Olefinpolymerisationskatalysatore
NL9201970A (nl) 1992-11-11 1994-06-01 Dsm Nv Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen.
JP3365661B2 (ja) * 1992-11-19 2003-01-14 三井化学株式会社 エチレン系共重合体組成物
GB9224876D0 (en) * 1992-11-27 1993-01-13 Exxon Chemical Patents Inc Improved processing polyolefin blends
ZA943399B (en) 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
DE69422410T2 (de) * 1993-08-06 2000-07-06 Exxon Chemical Patents Inc Polymerisationskataylsatoren, ihre herstellung und verwendung
US5854165A (en) 1993-09-30 1998-12-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Transition metal compound, catalyst for olefin polymerization, process for preparing olefin polymer by use of catalyst
AT401520B (de) * 1994-03-22 1996-09-25 Danubia Petrochem Polymere Metallocene und deren einsatz für die olefinpolymerisation
KR970701740A (ko) * 1994-03-25 1997-04-12 데니스 피. 샌티니 선형 저 밀도 폴리에틸렌(linear low density polyethylene)
US5525678A (en) 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
EP1217013A3 (en) * 1995-05-16 2004-12-22 Univation Technologies LLC Production of polyethylene using stereoisomeric metallocenes
CN1067689C (zh) * 1995-10-20 2001-06-27 中国科学院化学研究所 一种用于合成高分子量聚乙烯的金属茂催化剂及其制备方法
US5780659A (en) * 1996-03-29 1998-07-14 Phillips Petroleum Company Substituted indenyl unbridged metallocenes
US6255426B1 (en) * 1997-04-01 2001-07-03 Exxon Chemical Patents, Inc. Easy processing linear low density polyethylene
EP0991675A4 (en) * 1997-06-14 2002-07-03 Univ Leland Stanford Junior IMPROVED IMPROVEMENTS IN THE SYNTHESIS OF HIGH-MELTING THERMOPLASTIC ELASTOMERIC ALPHA-OLEFIN POLYMERS BY MEANS OF ETHYLENE
GB9712663D0 (en) * 1997-06-16 1997-08-20 Borealis As Process
FI973050A (fi) 1997-07-18 1999-01-19 Borealis As Menetelmä sellaisten olefiinipolymeerien valmistamiseksi joilla on haluttu molekyylipainojakauma
EP1003757B1 (de) 1997-07-28 2003-01-29 Basell Polyolefine GmbH Verfahren zur herstellung von metallocenen
US20060293470A1 (en) * 2005-06-28 2006-12-28 Cao Phuong A Polymerization process using spray-dried catalyst
US6242545B1 (en) 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
EP0953582A1 (en) 1998-04-27 1999-11-03 Fina Research S.A. Polyolefin production
US6207606B1 (en) * 1998-05-15 2001-03-27 Univation Technologies, Llc Mixed catalysts and their use in a polymerization process
ES2572756T3 (es) 1998-05-18 2016-06-02 Chevron Phillips Chemical Company Lp Proceso para la polimerización de un monómero con una composición de catalizador que contiene un compuesto organometálico, un compuesto de organoaluminio y un compuesto de óxido sólido tratado
FI990003A (fi) * 1999-01-04 2000-07-05 Borealis Polymers Oy Polymeerikoostumus, menetelmä sen valmistamiseksi ja siitä valmistetut kalvot
EP1165622B1 (en) * 1999-02-22 2003-04-09 Borealis Technology Oy Olefin polymerisation process
US6271325B1 (en) 1999-05-17 2001-08-07 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
GB9917851D0 (en) * 1999-07-29 1999-09-29 Borealis As Process
SK5502002A3 (en) * 1999-10-22 2002-12-03 Univation Tech Llc Catalyst compositions, methods of polymerization, and polymers therefrom
CN1184242C (zh) 1999-10-22 2005-01-12 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂体系及其在聚合反应方法中的应用
AU763705B2 (en) * 1999-10-22 2003-07-31 Univation Technologies Llc Start up methods for multiple catalyst systems
US6372868B1 (en) 1999-12-07 2002-04-16 Univation Technologies, Llc Start up methods for multiple catalyst systems
US6380328B1 (en) * 1999-12-10 2002-04-30 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and their use in a polymerization process
US6482903B1 (en) 1999-12-15 2002-11-19 Univation Technologies, Llc Method for preparing a supported catalyst system and its use in a polymerization process
US7041617B2 (en) * 2004-01-09 2006-05-09 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications
JP2001320296A (ja) 2000-05-12 2001-11-16 Temuko Japan:Kk トランシーバ
US6608149B2 (en) * 2000-12-04 2003-08-19 Univation Technologies, Llc Polymerization process
US6897273B2 (en) * 2000-12-04 2005-05-24 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization and polymer therefrom
US6605675B2 (en) 2000-12-04 2003-08-12 Univation Technologies, Llc Polymerization process
IL156172A0 (en) 2000-12-04 2003-12-23 Univation Tech Llc Polymerization process
US20030008988A1 (en) * 2001-01-29 2003-01-09 Sasol Technology (Proprietary) Limited Polymerization
EP1416001A4 (en) * 2001-06-29 2005-03-09 Japan Polypropylene Corp CATALYST FOR POLYMERIZATION OF OLEFINS AND CORRESPONDING METHOD
JP3660623B2 (ja) * 2001-07-05 2005-06-15 株式会社東芝 アンテナ装置
JP2004536183A (ja) * 2001-07-19 2004-12-02 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー コモノマー低結合性メタロセン触媒化合物
US6936675B2 (en) * 2001-07-19 2005-08-30 Univation Technologies, Llc High tear films from hafnocene catalyzed polyethylenes
ES2361734T3 (es) * 2001-07-19 2011-06-21 Univation Technologies Llc Películas de polietileno con propiedades físicas mejoradas.
BR0211288A (pt) * 2001-07-19 2004-08-10 Univation Tech Llc Sistemas catalisadores de metaloceno mistos contendo um incorporador de comonÈmero fraco e um incorporador de comonÈmero bom
JP2003105029A (ja) 2001-07-25 2003-04-09 Japan Polychem Corp オレフィン重合体及びその製造方法
US6642400B2 (en) * 2001-09-26 2003-11-04 Univation Technologies, Llc Linked metallocene complexes, catalyst systems, and olefin polymerization processes using same
JP2003096124A (ja) * 2001-09-27 2003-04-03 Sumitomo Chem Co Ltd 付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法、並びにメタロセン系遷移金属化合物の用途
SG96700A1 (en) * 2001-09-27 2003-06-16 Sumitomo Chemical Co Catalyst component for addition polymerization, process for producing catalyst for addition polymerization and process for producing addition polymer
JP2003096125A (ja) * 2001-09-27 2003-04-03 Sumitomo Chem Co Ltd 付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法、並びにメタロセン系遷移金属化合物の用途
CA2466493A1 (en) * 2001-11-15 2003-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization monitoring and control using leading indicators
US6884748B2 (en) 2002-09-04 2005-04-26 Univation Technologies, Llc Process for producing fluorinated catalysts
EP1554296B1 (en) * 2002-10-25 2008-10-15 Basell Polyolefine GmbH Racemoselective preparation of isolable ansa-metallocene biphenoxide complexes
US6869903B2 (en) * 2002-11-07 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Synthesis of polymerization catalyst components
BRPI0415341B1 (pt) 2003-10-15 2014-02-04 Método para produção de uma composição polimérica
US7119153B2 (en) * 2004-01-21 2006-10-10 Jensen Michael D Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
ES2386357T3 (es) * 2004-04-07 2012-08-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Procedimiento para controlar la polimerización de olefinas
US7285608B2 (en) 2004-04-21 2007-10-23 Novolen Technology Holdings C.V. Metallocene ligands, metallocene compounds and metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins
BRPI0513057A (pt) * 2004-07-08 2008-04-22 Exxonmobil Chem Patents Inc produção de polìmero em condições supercrìticas
US7193017B2 (en) * 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
US7432328B2 (en) * 2005-06-14 2008-10-07 Univation Technologies, Llc Enhanced ESCR bimodal HDPE for blow molding applications
GB0420396D0 (en) 2004-09-14 2004-10-13 Bp Chem Int Ltd Polyolefins
US7064096B1 (en) 2004-12-07 2006-06-20 Nova Chemicals (International) Sa Dual catalyst on a single support
AU2006270436B2 (en) * 2005-07-19 2011-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyalpha-olefin compositions and processes to produce the same
WO2007011462A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricants from mixed alpha-olefin feeds
US7312283B2 (en) * 2005-08-22 2007-12-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7625982B2 (en) * 2005-08-22 2009-12-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same
US7619047B2 (en) * 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
US8247065B2 (en) * 2006-05-31 2012-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear polymers, polymer blends, and articles made therefrom
CN101472964B (zh) 2006-06-27 2012-09-05 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 使用茂金属催化剂的改进聚合方法、其聚合产物及最终用途
MX2009000270A (es) * 2006-06-27 2009-02-17 Univation Tech Llc Copolimeros de etileno-alfa olefina y procesos de polimerizacion para hacerlos.
BRPI0712945B1 (pt) 2006-06-27 2018-05-08 Univation Tech Llc Processo para a produção de um Copolímero de Etileno Alfa- Olefina
US7569784B2 (en) * 2006-10-13 2009-08-04 Eaton Corporation Electrical switching apparatus, and housing and integral pole shaft bearing assembly therefor
BRPI0718849B1 (pt) * 2006-11-14 2018-11-27 Univation Tech Llc método de polimerização de olefinas
US7662894B2 (en) 2006-12-19 2010-02-16 Saudi Bosic Industries Corporation Polymer supported metallocene catalyst composition for polymerizing olefins
TWI404730B (zh) * 2007-02-05 2013-08-11 Univation Tech Llc 控制聚合物性質之方法
WO2008105546A1 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Production process of olefin polymer
US20100121006A1 (en) * 2007-05-02 2010-05-13 Joon-Hee Cho Polyolefin and preparation method thereof
TW200932762A (en) * 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
TW200936619A (en) * 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Polymerization catalysts, methods of making, methods of using, and polyolefin products made therefrom
ES2388016T3 (es) * 2007-11-20 2012-10-05 Univation Technologies, Llc Procedimientos de fabricación de poliolefinas
JP5311805B2 (ja) 2007-11-21 2013-10-09 日本ポリエチレン株式会社 オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィンの重合方法
BRPI0822091B1 (pt) * 2007-12-18 2019-10-08 Univation Technologies, Llc Método de polimerização
US8436114B2 (en) * 2010-10-21 2013-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene and process for production thereof
CA2711162A1 (en) 2007-12-31 2009-07-16 Dow Global Technologies Inc. Process for polymerizing olefin-based polymers
US7884163B2 (en) 2008-03-20 2011-02-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
US20090240010A1 (en) 2008-03-20 2009-09-24 Mcdaniel Max P Alumina-silica activator-supports for metallocene catalyst compositions
ATE545664T1 (de) * 2008-04-28 2012-03-15 Univation Tech Llc Verfahren zur herstellung von katalysatorsystemen
WO2009155471A2 (en) 2008-06-20 2009-12-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High vinyl terminated propylene based oligomers
US8372930B2 (en) 2008-06-20 2013-02-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High vinyl terminated propylene based oligomers
US8580902B2 (en) * 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
WO2010034520A1 (en) * 2008-09-25 2010-04-01 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant lldpe composition and films made thereof
JP5752043B2 (ja) 2008-12-17 2015-07-22 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー オレフィン重合用の触媒系、その製造、及び使用
RU2542104C2 (ru) * 2009-05-14 2015-02-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Смешанные металлические каталитические системы со специально адаптированным откликом на водород
AU2010260128B2 (en) 2009-06-16 2015-09-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Oligomerization of alpha olefins using metallocene-SSA catalyst systems and use of the resultant polyalphaolefins to prepare lubricant blends
MY158186A (en) 2009-07-28 2016-09-15 Univation Tech Llc Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst
WO2011072851A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of supported catalysts
WO2011090859A1 (en) * 2010-01-22 2011-07-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene copolymers, methods for their production, and use
CA2789687C (en) * 2010-02-22 2018-03-06 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
WO2011147573A2 (en) 2010-05-28 2011-12-01 Basell Polyolefine Gmbh Process for preparing a supported catalyst system for olefin polymerization, the catalyst system and its use
US8288487B2 (en) * 2010-07-06 2012-10-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalysts for producing broad molecular weight distribution polyolefins in the absence of added hydrogen
US8932975B2 (en) 2010-09-07 2015-01-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and methods of making and using same
CA2734167C (en) * 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
JP2013053308A (ja) * 2011-08-11 2013-03-21 Sumitomo Chemical Co Ltd オレフィン重合体の製造方法、エチレン系重合体および成形体
WO2013028283A1 (en) * 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CN102382217B (zh) * 2011-08-30 2013-05-08 浙江大学 分子量可调的双峰或宽峰分布聚乙烯的制备方法
US9580533B2 (en) * 2011-09-23 2017-02-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Modified polyethylene compositions
WO2013070602A1 (en) 2011-11-08 2013-05-16 Univation Technologies, Llc Methods for producing polyolefins with catalyst systems
CA2798855C (en) * 2012-06-21 2021-01-26 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
US9115233B2 (en) 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
CA2780508A1 (en) * 2012-06-21 2013-12-21 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition, film and polymerization process
SG11201503462TA (en) * 2012-11-07 2015-05-28 Chevron Phillips Chemical Co Low density polyolefin resins ad films made therefrom
CN104918972B (zh) * 2012-12-14 2018-01-02 诺瓦化学品(国际)股份有限公司 乙烯共聚物组合物、膜和聚合方法
WO2014099307A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Branched polyethylene with improved processing and high tear films made therefrom
CN105143285B (zh) 2013-02-07 2019-03-08 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚烯烃的制备
EP2970525B1 (en) * 2013-03-15 2021-03-24 Univation Technologies, LLC Multiple catalyst system comprising metallocenes and tridentate nitrogen based ligand complexes for olefin polymerisation
US9156970B2 (en) * 2013-09-05 2015-10-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Higher density polyolefins with improved stress crack resistance
US9181370B2 (en) * 2013-11-06 2015-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Low density polyolefin resins with low molecular weight and high molecular weight components, and films made therefrom
WO2015123179A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-20 Univation Technologies, Llc Producing polyolefin products

Also Published As

Publication number Publication date
JP6836903B2 (ja) 2021-03-03
PH12016501560A1 (en) 2016-09-14
US20190322780A1 (en) 2019-10-24
US20160347888A1 (en) 2016-12-01
AU2020273299A1 (en) 2020-12-17
US9902790B2 (en) 2018-02-27
JP6861031B2 (ja) 2021-04-21
RU2016136093A3 (ar) 2018-09-28
EP3105262A1 (en) 2016-12-21
KR20210129251A (ko) 2021-10-27
SA516371661B1 (ar) 2020-11-03
SG11201606564YA (en) 2016-09-29
AU2015217390A1 (en) 2016-09-15
KR20160119801A (ko) 2016-10-14
PH12016501559A1 (en) 2016-09-14
AU2020273299B2 (en) 2022-09-29
KR102378586B1 (ko) 2022-03-25
CN106029712A (zh) 2016-10-12
RU2725653C1 (ru) 2020-07-03
JP6532881B2 (ja) 2019-06-19
CN106034402B (zh) 2019-05-31
KR102329477B1 (ko) 2021-11-24
SG10201800009QA (en) 2018-02-27
SG10201710935UA (en) 2018-02-27
JP2021036050A (ja) 2021-03-04
KR20160124788A (ko) 2016-10-28
MX2022003089A (es) 2022-04-11
SG11201606592VA (en) 2016-09-29
KR20160122178A (ko) 2016-10-21
RU2693828C2 (ru) 2019-07-05
US20210284770A1 (en) 2021-09-16
JP2017505374A (ja) 2017-02-16
AU2015217388A1 (en) 2016-09-15
CA2938846C (en) 2022-07-12
JP6526030B2 (ja) 2019-06-05
AU2018282375B2 (en) 2020-09-03
MX2022002889A (es) 2022-04-06
RU2016136093A (ru) 2018-03-15
EP3663323B1 (en) 2024-03-20
RU2691994C2 (ru) 2019-06-19
SG11201606537VA (en) 2016-09-29
SA516371658B1 (ar) 2019-12-10
EP3819314A2 (en) 2021-05-12
JP2017507017A (ja) 2017-03-16
JP7208176B2 (ja) 2023-01-18
AU2015217394A1 (en) 2016-09-15
RU2670755C9 (ru) 2018-12-17
CA2938839C (en) 2023-09-19
US11661466B2 (en) 2023-05-30
EP3819314A3 (en) 2021-07-21
US9850332B2 (en) 2017-12-26
MY196468A (en) 2023-04-12
JP6527165B2 (ja) 2019-06-05
SG10201701980PA (en) 2017-05-30
KR20210135629A (ko) 2021-11-15
CA2938846A1 (en) 2015-08-20
AU2015217393B2 (en) 2018-12-20
SG11201606539RA (en) 2016-09-29
AU2015217402A8 (en) 2018-11-29
ES2918979T3 (es) 2022-07-21
SG11201606571QA (en) 2016-09-29
PH12016501563A1 (en) 2017-02-06
SA516371653B1 (ar) 2019-10-09
AU2015217402A1 (en) 2016-09-15
EP4317200A3 (en) 2024-05-15
KR102496899B1 (ko) 2023-02-07
SG10201709279RA (en) 2017-12-28
KR20160121541A (ko) 2016-10-19
JP2021102776A (ja) 2021-07-15
EP4317200A2 (en) 2024-02-07
KR20160119817A (ko) 2016-10-14
EP3816196A2 (en) 2021-05-05
AU2015217391A1 (en) 2016-09-15
KR20220000908A (ko) 2022-01-04
EP3105266A1 (en) 2016-12-21
WO2015123168A8 (en) 2016-06-02
KR102403962B1 (ko) 2022-06-02
RU2689991C1 (ru) 2019-05-30
AU2019200925B2 (en) 2020-04-02
US20190367650A1 (en) 2019-12-05
CN110540612A (zh) 2019-12-06
MX2022005711A (es) 2022-06-08
EP3105257A2 (en) 2016-12-21
US11142598B2 (en) 2021-10-12
JP6538703B2 (ja) 2019-07-03
MX2016010384A (es) 2017-01-05
SA516371657B1 (ar) 2019-10-30
US20160347874A1 (en) 2016-12-01
SA516371652B1 (ar) 2019-06-13
JP2021073361A (ja) 2021-05-13
CA2938843C (en) 2022-11-15
US10392456B2 (en) 2019-08-27
MX2022002888A (es) 2022-04-06
BR112016018423A2 (pt) 2017-08-08
BR112016019334B1 (pt) 2021-03-09
US20170183433A1 (en) 2017-06-29
MX2022005710A (es) 2022-06-08
CN114805656A (zh) 2022-07-29
EP3105258A1 (en) 2016-12-21
BR112016018400A2 (pt) 2017-08-08
RU2734065C9 (ru) 2020-11-26
KR102454827B1 (ko) 2022-10-17
KR20220043228A (ko) 2022-04-05
US20170022309A1 (en) 2017-01-26
AU2015217400A1 (en) 2016-09-15
EP3105263A1 (en) 2016-12-21
EP3105263B1 (en) 2023-04-05
US20170008983A1 (en) 2017-01-12
AU2015217386B2 (en) 2018-12-06
CN110330581B (zh) 2022-06-28
AU2018282274A1 (en) 2019-01-17
CA3155959A1 (en) 2015-08-20
US10253121B2 (en) 2019-04-09
MX2022005282A (es) 2022-05-24
JP6833902B2 (ja) 2021-02-24
CN106062016A (zh) 2016-10-26
BR112016019324B1 (pt) 2021-11-09
AU2015217391B2 (en) 2018-11-15
CN110330582A (zh) 2019-10-15
CN106029711B (zh) 2019-05-10
MX2022005279A (es) 2022-05-24
MX2022002890A (es) 2022-04-06
KR102362123B1 (ko) 2022-02-14
MY186379A (en) 2021-07-21
EP3677605A1 (en) 2020-07-08
EP3998292A1 (en) 2022-05-18
KR20160123320A (ko) 2016-10-25
CN106029711A (zh) 2016-10-12
CA2938836A1 (en) 2015-08-20
EP3663323A1 (en) 2020-06-10
EP3105265B1 (en) 2021-06-02
JP2020143296A (ja) 2020-09-10
US20180105625A1 (en) 2018-04-19
US20210024670A1 (en) 2021-01-28
US20220002455A1 (en) 2022-01-06
KR102514764B1 (ko) 2023-03-29
US9879106B2 (en) 2018-01-30
CN114805656B (zh) 2024-02-27
JP7222006B2 (ja) 2023-02-14
PH12016501559B1 (en) 2016-09-14
CN109535299B (zh) 2022-06-28
RU2016135513A3 (ar) 2018-08-31
KR20210158429A (ko) 2021-12-30
CA2938836C (en) 2023-05-02
US11034783B2 (en) 2021-06-15
SG10201800006YA (en) 2018-02-27
MX2022006494A (es) 2022-07-04
SA516371656B1 (ar) 2020-02-02
SG10201709280WA (en) 2018-01-30
EP3805278A1 (en) 2021-04-14
CN106029710A (zh) 2016-10-12
SA516371655B1 (ar) 2020-08-31
KR102324441B1 (ko) 2021-11-11
CA2938841C (en) 2023-10-24
EP3105261A1 (en) 2016-12-21
AU2015217387A1 (en) 2016-09-15
CN109535299A (zh) 2019-03-29
MY193760A (en) 2022-10-27
AU2018282375A1 (en) 2019-01-17
CA2938841A1 (en) 2015-08-20
PH12016501562A1 (en) 2017-02-06
JP2020090678A (ja) 2020-06-11
RU2016136183A3 (ar) 2018-09-28
CN105980423A (zh) 2016-09-28
MX2022005712A (es) 2022-06-08
JP2017508834A (ja) 2017-03-30
AU2015217402B2 (en) 2018-11-08
EP3105259B1 (en) 2020-11-11
KR20210054044A (ko) 2021-05-12
CN105992776B (zh) 2019-05-21
US10308742B2 (en) 2019-06-04
KR102323279B1 (ko) 2021-11-08
MX2016010394A (es) 2016-12-14
ES2786323T3 (es) 2020-10-09
MX2022005281A (es) 2022-05-24
SG10201706683TA (en) 2017-09-28
CN105980424B (zh) 2019-05-21
SG11201606575TA (en) 2016-09-29
KR102454826B1 (ko) 2022-10-17
AU2015217386A1 (en) 2016-09-08
US20230174694A1 (en) 2023-06-08
EP3105264B1 (en) 2023-09-06
RU2697832C1 (ru) 2019-08-21
JP7229846B2 (ja) 2023-02-28
CN110330581A (zh) 2019-10-15
EP3943514A1 (en) 2022-01-26
MX2022008903A (es) 2022-08-16
ES2931331T3 (es) 2022-12-28
US20180186911A1 (en) 2018-07-05
EP3105257B1 (en) 2020-10-21
MX2016010312A (es) 2016-12-20
US20240076427A1 (en) 2024-03-07
CA2938740C (en) 2022-06-21
BR112016019314B1 (pt) 2021-11-03
MX2016010309A (es) 2016-12-20
JP2017505376A (ja) 2017-02-16
BR112016019310B1 (pt) 2022-08-02
RU2018141057A3 (ar) 2019-09-03
SG11201606532QA (en) 2016-09-29
WO2015123171A3 (en) 2015-10-22
PH12016501556A1 (en) 2016-09-14
KR102293490B1 (ko) 2021-08-26
CN106029710B (zh) 2019-08-30
PH12016501558A1 (en) 2016-09-14
BR112016019329B1 (pt) 2021-09-28
AU2015217387B2 (en) 2018-12-06
US20180066088A1 (en) 2018-03-08
EP3660058A1 (en) 2020-06-03
CN105992775A (zh) 2016-10-05
US10189923B2 (en) 2019-01-29
RU2727930C1 (ru) 2020-07-27
AU2015217388B2 (en) 2018-09-20
PH12016501557A1 (en) 2016-09-14
US20190177452A1 (en) 2019-06-13
WO2015123164A1 (en) 2015-08-20
RU2016136092A (ru) 2018-03-15
JP6970161B2 (ja) 2021-11-24
PH12016501555A1 (en) 2016-09-14
RU2018141057A (ru) 2019-03-21
SA516371654B1 (ar) 2022-08-14
US20160347889A1 (en) 2016-12-01
MY189929A (en) 2022-03-22
KR102329464B1 (ko) 2021-11-23
US20160362510A1 (en) 2016-12-15
KR20210106026A (ko) 2021-08-27
JP2020055811A (ja) 2020-04-09
CN110330582B (zh) 2022-04-12
JP2019163476A (ja) 2019-09-26
CN105992776A (zh) 2016-10-05
US20160347886A1 (en) 2016-12-01
EP3105261B1 (en) 2022-10-12
MX2016010378A (es) 2016-11-30
BR112016018400B1 (pt) 2021-06-08
CA3206038A1 (en) 2015-08-20
JP6970240B2 (ja) 2021-11-24
WO2015123165A2 (en) 2015-08-20
RU2016135542A3 (ar) 2018-09-28
JP2017505370A (ja) 2017-02-16
KR102362120B1 (ko) 2022-02-14
CA2938843A1 (en) 2015-08-20
EP3105264A1 (en) 2016-12-21
ES2836145T3 (es) 2021-06-24
WO2015123169A1 (en) 2015-08-20
WO2015123179A1 (en) 2015-08-20
KR102354757B1 (ko) 2022-02-08
PH12016501561A1 (en) 2016-09-14
CN105992775B (zh) 2019-10-25
WO2015123172A1 (en) 2015-08-20
RU2670755C2 (ru) 2018-10-25
AU2015217393A1 (en) 2016-09-15
JP6613240B2 (ja) 2019-11-27
BR112016019327B1 (pt) 2021-09-21
RU2734065C2 (ru) 2020-10-12
JP2017505371A (ja) 2017-02-16
US9809667B2 (en) 2017-11-07
EP3105258B1 (en) 2024-03-06
WO2015123165A3 (en) 2015-10-08
KR20210137229A (ko) 2021-11-17
US9932426B2 (en) 2018-04-03
WO2015123171A2 (en) 2015-08-20
BR112016019329A2 (pt) 2018-05-08
JP7212445B2 (ja) 2023-01-25
RU2016135513A (ru) 2018-03-06
AU2020204208A1 (en) 2020-07-16
RU2670986C2 (ru) 2018-10-29
BR112016018402B1 (pt) 2021-06-15
SG11201606535YA (en) 2016-09-29
RU2767902C1 (ru) 2022-03-22
MY189858A (en) 2022-03-14
CA2938839A1 (en) 2015-08-20
JP2017505372A (ja) 2017-02-16
CN106029712B (zh) 2019-05-21
AU2019200925A1 (en) 2019-02-28
MY192954A (en) 2022-09-19
BR112016019310A2 (pt) 2018-05-08
JP2021073360A (ja) 2021-05-13
KR20210148433A (ko) 2021-12-07
AU2015217394B2 (en) 2018-12-13
BR112016019314A2 (pt) 2017-08-15
AU2015217400B2 (en) 2018-12-20
RU2016136092A3 (ar) 2018-08-31
CN106062016B (zh) 2019-10-08
BR112016019334A2 (pt) 2018-05-08
ES2944883T3 (es) 2023-06-26
KR102394133B1 (ko) 2022-05-09
US10421829B2 (en) 2019-09-24
ES2959613T3 (es) 2024-02-27
MX2016010310A (es) 2016-12-20
EP3105259A2 (en) 2016-12-21
BR112016018402A2 (pt) 2017-08-08
EP3105262B1 (en) 2022-03-30
US10604606B2 (en) 2020-03-31
CN106034402A (zh) 2016-10-19
RU2016136183A (ru) 2018-03-15
BR112016019324A2 (pt) 2018-05-08
EP3998293A1 (en) 2022-05-18
JP2017506281A (ja) 2017-03-02
SG11201606534UA (en) 2016-09-29
MX2016010387A (es) 2017-02-28
JP6709160B2 (ja) 2020-06-10
ES2858098T3 (es) 2021-09-29
KR102344094B1 (ko) 2021-12-30
BR112016019327A2 (pt) 2017-08-15
CA3155959C (en) 2024-02-06
EP4198064A1 (en) 2023-06-21
SG10201800008XA (en) 2018-02-27
RU2674254C1 (ru) 2018-12-06
AU2015217391B9 (en) 2018-12-13
US20190169333A1 (en) 2019-06-06
JP2017505846A (ja) 2017-02-23
MY181775A (en) 2021-01-06
KR102321784B1 (ko) 2021-11-05
US20160347890A1 (en) 2016-12-01
AU2018282274B2 (en) 2020-08-06
US11708438B2 (en) 2023-07-25
KR20160121540A (ko) 2016-10-19
WO2015123171A8 (en) 2016-09-01
WO2015123168A1 (en) 2015-08-20
CN105980423B (zh) 2022-03-25
AU2015217390B2 (en) 2018-11-29
JP2021073362A (ja) 2021-05-13
JP7277501B2 (ja) 2023-05-19
JP7108065B2 (ja) 2022-07-27
WO2015123166A1 (en) 2015-08-20
US10239977B2 (en) 2019-03-26
EP3778671A1 (en) 2021-02-17
SG10201800007UA (en) 2018-02-27
EP3105265A1 (en) 2016-12-21
BR112016018423B1 (pt) 2021-06-22
US20180186912A1 (en) 2018-07-05
CA2938740A1 (en) 2015-08-20
MX2016010381A (es) 2016-11-30
EP3105266B1 (en) 2020-03-25
CN105980424A (zh) 2016-09-28
KR20160121542A (ko) 2016-10-19
EP3816196A3 (en) 2021-07-14
MX2016010307A (es) 2016-12-20
SG10201800002WA (en) 2018-02-27
RU2016135542A (ru) 2018-03-02
SA516371659B1 (ar) 2018-09-06
JP2019143160A (ja) 2019-08-29
KR102440033B1 (ko) 2022-09-06
KR20160121543A (ko) 2016-10-19
SG10201710927RA (en) 2018-02-27
WO2015123177A1 (en) 2015-08-20
CN110540612B (zh) 2022-08-12
US20230250204A1 (en) 2023-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA519401457B1 (ar) تركيبات محفز وطرق لتحضيرها واستخدامها
CN105073794B (zh) 用于烯烃聚合的包含金属茂和基于三齿氮的配体络合物的多催化剂系统
CN110330580A (zh) 制造聚烯烃产物