SA516371656B1 - طريقة لتحضير بوليمرات مشتركة من إيثيلين - Google Patents

طريقة لتحضير بوليمرات مشتركة من إيثيلين Download PDF

Info

Publication number
SA516371656B1
SA516371656B1 SA516371656A SA516371656A SA516371656B1 SA 516371656 B1 SA516371656 B1 SA 516371656B1 SA 516371656 A SA516371656 A SA 516371656A SA 516371656 A SA516371656 A SA 516371656A SA 516371656 B1 SA516371656 B1 SA 516371656B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
group
hydrocarbyl
compounds
hydrogen
Prior art date
Application number
SA516371656A
Other languages
English (en)
Inventor
– تاي لوي تشينج
جف هارلان سي.
سي. ريكس فرانسيس
جي. ماكولو لافلين
Original Assignee
يونيفيشن تكنولوجيز، إل إل سي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by يونيفيشن تكنولوجيز، إل إل سي filed Critical يونيفيشن تكنولوجيز، إل إل سي
Publication of SA516371656B1 publication Critical patent/SA516371656B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/643—Component covered by group C08F4/64 with a metal or compound covered by group C08F4/44 other than an organo-aluminium compound
    • C08F4/6432—Component of C08F4/64 containing at least two different metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65904—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/72—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44
    • C08F4/74—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals
    • C08F4/76—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from metals not provided for in group C08F4/44 selected from refractory metals selected from titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/08—Butenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/02—Anti-static agent incorporated into the catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/01—Cp or analog bridged to a non-Cp X neutral donor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/08—Heteroatom bridge, i.e. Cp or analog where the bridging atom linking the two Cps or analogs is a heteroatom different from Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/12—Long bridge, i.e. Cp or analog where the bridging unit linking the two Cps or analogs is composed of at least two atoms which are not part of a cycle and which are not an ethylene bridge
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/01—High molecular weight, e.g. >800,000 Da.
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/02—Low molecular weight, e.g. <100,000 Da.
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/03—Narrow molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn < 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/08—Low density, i.e. < 0.91 g/cm3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/09—Long chain branches
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/10—Short chain branches
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/11—Melt tension or melt strength
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/13—Environmental stress cracking resistance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/18—Bulk density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بنظم محفز catalyst systems وطرق لإعدادها واستخدامها. يتم توفير طريقة لبلمرة أوليفينات olefins لإنتاج بوليمر من بولي أوليفين polyolefin polymer بتوزيع تركيبة متعددة النماذج multimodal composition distribution تتضمن تلامس إيثيلين ethylene ومونومر مشترك comonomer مع نظام محفز. يتضمن نظام المحفز مركب محفز أول ومركب محفز ثان يكونا محمولين على نحو مشترك لتكوين نظام محفز محمول على نحو شائع. يتضمن مركب المحفز الأول مركبًا بالصيغة العامة (C5HaR1b)(C5HcR2d)HfX2. يتضمن مركب المحفز الثاني واحدة على الأقل من الصيغ العامة التالية: . في كلا نظامي المحفز، يمكن اختيار مجموعات R على حدة من أي عدد من مجموعات الاستبدال، متضمنة، على سبيل المثال، هيدروجين hydrogen (H)، مجموعة هيدرو كربيل hydrocarbyl، مجموعة هيدرو كربيل hydrocarbyl به استبدال، أو مجموعة ذرة غير متجانسة heteroatom group، من بين أخرى. [الشكل 1]

Description

طريقة لتحضير بوليمرات مشتركة من إيثيلين ‎METHOD TO PREPARE ETHYLENE COPOLYMERS‏ الوصف الكامل
خلفية الاختراع يتم نمطيًا إنتاج البوليمرات المشتركة ‎copolymers‏ من إيثيلين ألفا-أوليفين ‎ethylene alpha-olefin‏ (بولي ‎(polyethylene (alin)‏ في مفاعل بضغط منخفض؛ باستخدام؛ على سبيل المثال» عمليات بلمرة بمحلول؛ ملاط» أو طور غاز. تحدث البلمرة في وجود نظم محفز ‎catalyst systems 5‏ مثل تلك التي تستخدم على سبيل المثال؛ محفز ‎Ziegler-Natta‏ محفز أساسه كروم ‎«chromium based catalyst‏ محفز ميتالوسين ‎metallocene catalyst‏ أو توليفات من ذلك. لقد تم استخدام عدد من تركيبات المحفز المحتوية على موقع فردي » على سبيل المثال؛ ميتالوسين ‎cmetallocene‏ المحفزات لتحضير بوليمرات مشتركة من بولي إيثيلين ‎«polyethylene‏ ‏إنتاج بوليمرات مشتركة متجانسة نسبيًا عند معدلات بلمرة جيدة. على النقيض من تركيبات المحفز
‎Ziegler-Natta 0‏ التقليدية؛ تكون تركيبات المحفزات الموقع الفردي؛ ‎Jie‏ محفزات من الميتالوسين ‎metallocene‏ عبارة عن مركبات حفزية ‎Cua‏ يحتوي كل جزيء محفز على واحد أو بضع فقط من مواقع البلمرة. ‎Lo We‏ تنتج المحفزات ذات الموقع الفردي بوليمرات مشتركة من بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ لها توزيع وزن جزيئي محدود ‎molecular weight distribution‏ /081101. بالرغم من أنه توجد المحفزات ذات الموقع الفردي يمكن أن تنتج توزيعات وزن جزيئي أشمل؛ ‎We‏ ما تعرض
‏5 هذه المحفزات محدودية لتوزيع الوزن الجزيئي عندما تتم زيادة درجة ‎Bla‏ التفاعل» على سبيل ‎(JU‏ لزيادة معدلات الإنتاج. بشكل إضافي؛ ‎Lo Qe‏ سيتضمن ‎Hae‏ بموقع فردي مونومر ‎ge comonomer die‏ بين الجزيئات الخاصة_بالبوليمر المشترك ‏ من البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ عند معدل منتظم ‎Gad‏ يمكن استخدام توزيع الوزن الجزيئي ومقدار تضمين المونومر المشترك لتحديد توزيع تركيبة ‎distribution‏ 6001051100 .
‏20 يشير توزيع تركيبة بوليمر مشترك من إيثيلين ألفا-أوليفين ‎ethylene alpha-olefin‏ إلى توزيع المونومر المشترك؛ الذي يُكوّن تفرعات بسلسلة قصيرة ‎«short chain branches‏ من بين الجزيئات التي تشتمل على البوليمر من البولي إيثيلين ‎Laie polyethylene‏ يتنوع مقدار تفرعات
بسلسلة قصيرة من بين جزيئات البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ يُعتقد أن الراتنج له توزيع تركيبة ‎"Jal‏ عندما يكون مقدار المونومر المشترك لكل 1000 ذرة كريون ‎carbon‏ مشابهًا بين جزيئات البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ الخاصة بأطوال السلسلة المختلفة؛ يُعتقد أن توزيع التركيبة 'محدود". يُعرف توزيع التركيبة بأنه يؤثر على خصائص البوليمرات المشتركة؛ على سبيل المثال؛ الصلابة ‎stiffness‏ الخشونة ووعصطع:ه» المحتوى القابل للاستخلاص ‎content‏ عاطماعة»؛ مقاومة التكسير يفعل الإجهاد البيئي ‎cenvironmental stress crack resistance‏ ومنع تسرب الحرارة ‎cheat sealing‏ من بين الخصائص الأخرى. قد يتم قياس توزيع تركيبة بولي أوليفين «تءاهراهم_بالفعل بواسطة الطرق المعروفة في المجال؛ على سبيل ‎(JE‏ التجزئة بالفصل التتابعي برفع درجة الحرارة ‎TREF Temperature Raising Elution Fractionation‏ أو التجزئة بتحليل التبأر ‎.CRYSTAF Crystallization Analysis Fractionation‏ يكون من المعروف بصفة عامة في المجال أنه يمكن الكشف بشكل كبير عن توزيع تركيبة بولي أوليفين ‎polyolefin‏ بواسطة نوع المحفز المستخدم ويكون ‎Gla‏ غير متغير لنظام ‎din isa‏ تنتج محفزات ‎Ziegler-Natta‏ والمحفزات التي أساسها الكروم راتنجات بتوزيعات تركيبة شاملة ‎«BCD broad composition distributions‏ _بينما تنتج محفزات الميتالوسين ‎metallocene 5‏ بصورة طبيعية راتنجات بتوزيعات تركيبة محدودة | ‎narrow composition‏ ‎NCD distributions‏ يمكن أن تؤدي الراتنجات التي لها توزيع تركيبة عمودية عريض ‎broad orthogonal‏ ‎Cus BOCD composition distribution‏ يتم تضمين المونومر المشترك على نحو دائم في السلاسل ذات الوزن الجزيئي العالي إلى خصائص فيزيائية ‎dine‏ على سبيل المثال خصائص القوة ومقاومة التكسير بفعل الإجهاد ‎-ESCR environmental stress crack resistance cull‏ بسبب الخصائص الفيزيائية المحسنة الخاصة بالراتتجات ذات توزيعات التركيبة العمودية اللازمة للمنتجات المطلوية ‎(Bolas‏ توجد ‎dala‏ لتقنيات مقننة لتكوين بوليمرات مشتركة من بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ لها توزيع تركيبة عمودية عريض. كمثال على التقنية السابقة في هذا المجال نشرة طلب براءة الاختراع الدولي رقم 5 2001/009200 التي تكشف عن بوليمرات متجانسة ‎homopolymers‏ وبوليمرات مشتركة ‎copolymers‏ الأوليفينات 15 ؛ بما في ذلك منتجات جديدة ذات تجانس جسيمي مكتمل
جوهرياً وذات شقوق في السلسلة البوليمرية ‎polymer chain‏ مدخلة بطريقة متحكم بها خلال توزيع وزنها الجزيئي ‎cmolecular weight distribution‏ يتم تحضيرها بواسطة عملية تتضمن البلمرة بظروف ثابتة جوهرياً في مفاعل مفرد بوجود نظام محفز يشتمل على مادة حاملة مخصبة بشكل مشترك ‎coimpregnated‏ باثنين على الأقل من محفزات بلمرة الأوليفين ‎olefine‏ من الميتالوسين ‎metallocene 5‏ التي لها ميول مختلفة لدمج الشقوق في السلسلة البوليمرية. وكمثال آخر على التقنية السابقة في هذا المجال نشرة طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم التي تكشف عن عملية بلمرة تستخدم نظام محفز ميتالوسيني مزدوج ‎dual‏ ‎metallocene catalyst‏ لإنتاج بوليمرات ذات توزيع وزن جزيئي ‎broad molecular weight (ane‏ ‎distribution‏ أو ثنائي النسق ‎bimodal‏ بشكل عام؛ بغياب الهيدروجين ‎hydrogen‏ المضاف. كما 0 يتم تزويد البوليمرات التي تم إنتاجها من عملية البلمرة؛ ويمكن أن يكون لهذه البوليمرات متوسط عددي للوزن الجزيئي ‎number average molecular weight Mn‏ في نطاق يتراوح من حوالي 0 إلى حوالي 30000 غم/مول» ومحتوى تفرع قصير السلسلة ‎short chain branch content‏ يتناقص مع زيادة الوزن الجزيبئي ‎-molecular weight‏ وكمثال إضافي على التقنية السابقة في هذا المجال نشرة طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم 5 20080146755 التي تكشف عن تركيبة ‎catalyst composition jae‏ لبلمرة الأوليفينات ‎olefins‏ إلى ‎hades‏ ذات توزيع وزن جزيئي ثنائي النسق ‎bimodal molecular weight‏ ‎distribution‏ تشتمل على مركبين من الميتالوسين ‎metallocene‏ يحتويان على فلز انتقالي» مركب مغنيسيوم ‎cmagnesium‏ كحول ‎alcohol‏ محفز مشترك يحتوي على ‎١‏ لألومنيوم ‎aluminum‏ ومادة ‎dala‏ بوليمرية ‎polymeric support‏ ويكون الفلز الانتقالي في واحد من مركبات الميتالوسين ‎metallocene 0‏ عبارة عن زركونيوم ‎zirconium‏ وبتم اختيار الفلز الانتقالي في مركب الميتالوسين ‎metallocene‏ الثاني من المجموعة المكونة من التيتانيوم ‎titanium‏ الفاناديوم ‎vanadium‏ ‏والهافنيوم ‎hafnium‏ ويتم صنع بوليمرات بولي أوليفين ‎polyolefin‏ باستخدام تركيبة المحفز ذات توزيع الوزن ‎ad‏ العريض ‎broad molecular weight distribution‏ وتكون مفيدة في التطبيقات الغشائية والقولبة بالنفخ ‎-blow molding‏ وعلاوةً على ذلك»؛ تزود نشرة طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم 20080038533 مزيج من بوليميرات مشتركة_ من البولي إيثيلين منخفض الكثافة الخطية ‎linear low density‏
‎polyethylene‏ والتي لها كثافة منخفضة ‎(DLA‏ كثافة منخفضة؛ ‎BUS‏ متوسطة» ‎ABS‏ عالية؛ ودوليمرات بولي ‎polyethylene (bi‏ متمايزة ويوليمرات أخرى ‎٠‏ ويتضمن الكشف أيضاً مواد تم ‎Leal)‏ من ‎doll zie‏ إيثيلين ‎polyethylene‏ منخفض الكثافة الخطية والبولي إيثيلين ‎polyethylene‏ الموصوف هنا. الوصف العام للاختراع يوفر تجسيد توضيحي مؤصف هنا طريقة لبلمرة أوليفينات ‎olefins‏ لإنتاج بوليمر بولي أوليفين ‎polyolefin‏ بتوزيع تركيبة متعددة النماذج؛» متضمنة تلامس إيثيلين ‎ethylene‏ ومونومر مشترك مع نظام محفز. يتضمن نظام المحفز مركب محفز أول ومركب محفز ثان يكونا محمولين على نحو مشترك على مادة حاملة لتكوين نظام محفز محمول على نحو مشترك. يتضمن مركب 0 المحفز الأول مركبًا بالصيغة التالية: ‎(C5HaR1b)(C5SHcR2d)HfX?2‏ ‏في هذه الصيغة؛ كل 11 تكون ‎le‏ حدة هيدروجين ‎((H) hydrogen‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ 4 استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة. كل ‎R2‏ تكون على حدة هيدروجين ‎hydrogen‏ (11)؛ مجموعة هيدرو ‎JuS‏ ‎hydrocarbyl 5‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ ‎a‏ ‏وى تكونا > 3؛ بن = ‎ath‏ = 5؛ 81 واحدة على الأقل ‎R25‏ واحدة على الأقل تكون هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ أو مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال؛ قد يتم إقران مجموعات ‎R25 RI‏ المتجاورة لتكوين حلقة؛ وكل ‎X‏ تكون على حدة مجموعة تاركة مختارة من هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ غير مستقرء هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ 4 استبدال» أو مجموعة ذرة غير 0 متجانسة. يتضمن مركب المحفز الثاني واحدة على الأقل من الصيغ التالية: ‎sd‏ مط ‎Sem =< |‏ > اخ اي ‎SE IY‏ ‎Fu | oe Dar‏ 2 1 م ‎a‏ ‏في هذه الصيغة؛ كل ‎R3‏ تكون ‎le‏ حدة هيدروجين ‎((H) hydrogen‏ مجموعة هيدرو
كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ 4 استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ 184 تكون مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ كل ‎RS‏ تكون على حدة هيدروجين ‎hydrogen‏ (1)؛ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ 4 استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ حيث ‎(R4 (R3‏ و85 قد تكون متشابهة أو مختلفة؛ وحيث قد يتم ربط المجموعات 83؛ ‎(R4‏ أو 85 مع المجموعات ‎(RI‏ 84؛ أو ‎RS‏ على بنية سيكلو ‎by‏ داينيل ‎dle cyclopentadienyl‏ لتكوين واحد أو أكثر من الجسور إذا كان عدد الذرات التي تريط الاثنتين من حلقات سيكلو ‎Gy‏ داينيل ‎cyclopentadienyl‏ > 3؛ وكل ‎X‏ تكون على حدة مجموعة تاركة مختارة من هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ غير مستقرء هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال؛ 0 أو مجموعة ذرة غير متجانسة. يوفر تجسيد توضيحي آخر تركيبة محفز مشتملة على مركب محفز أول ومركب محفز ثان يكونا محمولين على نحو مشترك على مادة حاملة ما يُكوّن نظام محفز محمول على نحو مشترك. يشتمل مركب المحفز الأول على مركب بالصيغة التالية: ‎(C5HaR1b)(C5HcR2d)HIX2‏ ‏15 في هذه الصيغة؛ كل ‎RI‏ تكون على حدة هيدروجين ‎o(H) hydrogen‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ 4 استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ كل ‎R2‏ تكون على حدة هيدروجين ‎hydrogen‏ (11)؛ مجموعة هيدرو ‎JuS‏ ‎hydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ ‎a‏ ‏وى تكونا > 3؛ بن = ‎ath‏ = 5؛ 81 واحدة على الأقل ‎R25‏ واحدة على الأقل تكون هيدرو 0 كربيل ‎hydrocarbyl‏ أو مجموعة هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال؛ قد يتم إقران مجموعات 1 و22 المتجاورة لتكوين حلقة؛ وكل ‎X‏ تكون على حدة مجموعة تاركة مختارة من هيدرو ‎Ju‏ ‎hydrocarbyl‏ غير مستقرء هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ 4 استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ أو شق ثنائي التكافؤ يرتبط بمجموعة ‎RI‏ أو 82. يشتمل مركب المحفز الثاني على واحدة على الأقل من الصيغ التالية:
= ‎Sm N aaa " | NS‏ - ا للد "” الا 0 ‎a Sl Pee‏ ٍ 8 = ‘ في هذه الصيغ؛ ‎R3‏ تكون على حدة هيدروجين ‎hydrogen‏ (11)؛ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ 4 تكون مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال؛ أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ كل 185 تكون على حدة هيدروجين ‎hydrogen‏ (11)؛ مجموعة هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ حيث ‎(R3‏ 84 و85 قد تكون متشابهة أو مختلفة؛ وحيث قد يتم ربط المجموعات 3ع ‎R4‏ أو 5ع مع ‎R4 83 legend)‏ أو 185 ‎by ol dy le‏ داينيل ‎dle cyclopentadienyl‏ لتكوين واحد أو أكثر من الجسور إذا كان عدد الذرات التي تريط 0 الاثئتين من حلقات سيكلو بنتا داينيل ‎cyclopentadienyl‏ > 3؛ وكل ‎X‏ تكون على حدة مجموعة تاركة مختارة من هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ غير مستقرء هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال؛ أو مجموعة ذرة غير متجانسة. #2 يمكن أن تكون شق ثنائي التكافؤ يرتبط بمجموعة استبدال ‎R3‏ ‏4 أو ‎.R5‏ ‏شرح مختصر للرسومات الشكل 1 ‎Jie‏ رسمًا تخطيطيًا لنظام مفاعل بطور ‎le‏ يعرض إضافة اثنين على الأقل من المحفزات؛ تتم إضافة واحد على الأقل منهما في صورة محفز تشذيب. الشكل 2 يمثل مخططًا لسلسلة من البوليمرات التي تم تحضيرها لاختبار القدرات النسبية الخاصة بسلسلة من محفزات الميتالوسين ‎metallocene‏ لتحضير راتنج له معامل انصهار ‎melt‏ ‎MI index‏ يبلغ حوالي 1 وكثافة ‎density‏ (0) تبلغ حوالي 0.92. الشكل 3 يمثل مخططًا لسلاسل البوليمرات الخاصة بالشكل 2 يعرض نسبة معامل الاتنتصهار ‎MIR melt index ratio‏ الخاصة بسلاسل البوليمرات التي تم إعدادها بواسطة محفزات
ميتالوسين ‎MCN metallocene‏ مختلفة.
الشكل 4 يمثل ‎Uae)‏ بيانيًا لطريقة لإعداد محفز بلمرة محمول على نحو مشترك. الوصف التفصيلي:
لقد تم اكتشاف أنه ‎Laie‏ يتم تشربب مادة حاملة باستخدام العديد من المحفزات؛ يمكن
تحقيق مواد بوليمرية جديدة بتوازن محسن للصلابة؛ الخشونة والقابلية للمعالجة؛ على سبيل المثال؛
عن طريق التحكم في مقادير وأنواع المحفزات الموجودة على المادة الحاملة. كما هو مؤصف في التجسيدات هناء قد يتم استخدام اختيار ملائم للمحفزات والنسب لضبط توزيع الوزن ‎call‏ ‎«MWD molecular weight distribution‏ توزيع فرع بسلسلة قصيرة ‎short chain branch‏ ‎«SCBD distribution‏ وتوزيع فرع بسلسلة طويلة ‎LCBD long-chain branch distribution‏
خاص بالبوليمر؛ على سبيل المثال؛ لتوفير بوليمر بتوزيع تركيبة عمودية عريض ‎broad‏ ‎orthogonal composition distribution‏ (5001. سيتم التحكم في ‎LCBDsy «SCBD «MWD‏ عن طريق دمج المحفزات بالوزن الجزبئي ‎Mw molecular weight‏ لمتوسط الوزن الملائم»؛ تضمين المونومر المشترك؛ وتكوين التفرع ذي السلسلة الطويلة ‎LCB long chain branching‏ في ‎Jb‏ ‏ظروف البلمرة.
يمكن أن يوفر استخدام العديد من المحفزات المسبقة تكون محمولة ‎be‏ على مادة حاملة على مادة حاملة فردية مختلطة مع عامل ‎hfe‏ مثل سيليكا ميثيل ألومينوكسان ‎(SMAO silica methylaluminoxane‏ ميزة تتعلق بالتكلفة عن طريق إعداد المنتج في مفاعل واحد بدلاً من العديد من المفاعلات. بشكل إضافي؛ يضمن استخدام ‎ale‏ حاملة فردية أيضًا خلط أساسي للبوليمرات ويوفر قابلية للتشغيل محسنة بالنسبة إلى تحضير خليط من البوليمرات ذات
0 الوزن ‎niall‏ والكثافة المختلفين على نحو مستقل عن العديد من المحفزات في مفاعل فردي. كما هو مستخدم هناء يكون محفز مسبق ‎Ble‏ عن مركب محفز قبل التعرّض إلى العامل المنشط.
كمثال؛ للتطبيقات ذات الغشاء الرقيق من البولي إيثيلين ذات الكثافة المنخفضة الخطية ‎(LLDPE linear low-density polyethylene‏ قد يكون من المطلوب تحضير بوليمر مشترك من إيثيلين هكسين ‎ethylene hexene hexene‏ بوزن جزيئي يبلغ فيما بين حوالي 90 كجم/مول و110
5 كجم/مول؛ أو حوالي 100 كجم/مول ومتوسط ‎86S‏ يبلغ ‎Lad‏ بين حوالي 0.9 و0.925؛ أو حوالي
86. يبلغ ‎MWD‏ النمطي لراتنجات الميتالوسين ‎metallocene‏ الخطية 2.5 - 3.5. توضح دراسات المزج أنه قد يكون من المطلوب توسيع هذا التوزيع عن طريق استخدام اثنين من المحفزات اللذين يوفر كل منهما متوسط أوزان جزيئية مختلفة. ستكون نسبة ‎Mw‏ للمكون ذي الوزن ‎Gal‏ ‏المنخفض وللمكون ذي الوزن الجزيئي العالي فيما بين 1:1 و10:1, أو حوالي 2:1 و5:1.
توفر كثافة بوليمر مشترك من بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ دلالة على تضمين مونومر مشترك في ‎ely‏ بقيم كثافة منخفضة توضح تضمين أعلى. يُفضل أن يكون الفارق في قيم الكثافة الخاصة بالمكون ذي الوزن الجزيئي المنخفض ‎LMW low molecular weight‏ والمكون ذي الوزن الجزيئي العالي ‎HMW high molecular weight‏ أكبر من حوالي 2 أو أكبر من حوالي 0.04 مع كون المكون 1171777 له كثافة أقل من المكون 11777. لاثنين من الراتنجات ذات
0 وزن جزيئي ‎Mw molecular weight‏ يبلغ 25 كجم/مول و125 كجم/مول؛ يتطلب الفارق في الكثافة حوالي 5 ؛ أو يُفضل حوالي 2 : + أو الأفضل حوالي 3 أو الأفضل 4 : 1 أو حتى أكبر من 4 : 1 في القدرة على تضمين المونومر المشترك. يكون من المطلوب أيضًا تقليل مستوى التفزّع ذي السلسلة الطويلة ‎LCB long chain branching‏ في البوليمر 3 ‎jig‏ ذلك توجيهًا ‎Usk‏ في تصنيع غشاء رقيق يؤدي إلى اختلال توازن التمزق باتجاه الآلة ‎machine directions‏
5 (©200)/التمزق بالاتجاه المستعرض ‎(TD) transverse direction‏ وتقليل الخشونة.
يمكن ضبط هذه العوامل عن طريق التحكم في ‎MWD‏ و5080؛ الذي؛ بدوره؛ يمكن ضبطه عن طريق تغيير المقدار النسبي من الاثنين من المحفزات المسبقة على المادة الحاملة. قد يتم ضبط هذا ‎sl‏ تكوين المحفزات المسبقة؛ على سبيل ‎(JB‏ عن طريق حمل اثنين من المحفزات على مادة حاملة فردية. في بعض التجسيدات؛ يمكن ضبط المقدار النسبي من المحفزات
0 المسبقة عن طريق إضافة واحد من المحفزات إلى خليط المحفز في السبيل إلى المفاعل في عملية يُطلق عليها "تشذيب". يمكن استخدام التغذية الاسترجاعية الخاصة ببيانات خاصية البوليمر للتحكم في مقدار إضافة المحفز. تكون مركبات الميتالوسين ‎metallocenes‏ 10119 معروفة بالتشذيب الجيد مع المحفزات الأخرى.
بشكل إضافي؛ قد يتم تحضير مجموعة متنوعة من الراتنجات ذات ‎«SCBD (MWD‏
5 و1080 مختلفة من عدد محدود من المحفزات. لتنفيذ هذه الوظيفة؛ ينبغي أن تشذب المحفزات
المسبقة بشكل جيد على المواد الحاملة للعامل المنشط. يكون اثنين من المتغيرات التي تفيد بهذا
هي القابلية للذويان في مذيبات من ألكان ‎alkane‏ والتحميل السريع على ملاط المحفز في السبيل إلى المفاعل. يصب هذا في صالح استخدام 140115 لتحقيق ‎«SCBD (MWD‏ و1630 مقننة. يتم الكشف هنا عن التقنيات لاختيار المحفزات التي يمكن استخدامها لتوليد التركيبات ذات الوزن الجزيئي المستهدفة؛ متضمنة نظم بوليمر 3000.
قد يتم استخدام نظم المحفز والمكونات المتنوعة لتوليد البوليمرات والتركيبات ذات الوزن الجزيئي التي تم الكشف عنها. تتم مناقشة هذه في الأجزاء التالية. يناقش الجزء الأول مركبات المحفز التي يمكن استخدامها في التجسيدات. يناقش ‎gall‏ الثاني توليد خلائط ملاط المحفز التي قد يتم استخدامها لتنفيذ التقنيات الموؤصفة. يناقش الجزء الثالث المواد الحاملة للمحفز التي قد يتم استخدامها. يناقش الجزءِ الرابع العوامل المنشطة للمحفز التي قد يتم استخدامها. يناقش الجزء
0 الخامس محاليل مكون المحفز التي قد يتم استخدامها لإضافة محفزات إضافية في نظم التشذيب. قد تستخدم عمليات البلمرة بطور غاز ‎Gas phase polymerizations‏ ذات تحكم ثابت أو عوامل استمرار ‎continuity agents‏ تتم مناقشتها في ‎dal)‏ السادس. تتم مناقشة مفاعل بلمرة بطور غاز بنظام تغذية للتشذيب ‎trim feed system‏ في الجزءٍ السابع. تتم مناقشة استخدام تركيبة المحفز للتحكم في خصائص المنتج في ‎ha‏ ثامن وتتم مناقشة عملية بلمرة توضيحية في ‎Sa‏ تاسع. يتم
5 تضمين الأمثلة على تنفيذ الإجراءات المناقشة في ‎ga‏ عاشر. مركبات المحفز مركبات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏
يمكن أن تتضمن مركبات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ مركبات ‎canal‏ إقحام ‎"half sandwich‏ و/أو "إقحام تام ‎"full sandwich‏ بها واحد أو أكثر من مركبات سيكلو بنتا داينيل
‎Cp cyclopentadienyl 0‏ الترابطية (سيكلو ‎Why‏ داينيل ‎cyclopentadienyl‏ ومركبات ترابطية قابلية للعزل إلى سيكلو بنتا دايئيل ‎(cyclopentadienyl‏ المرتبطة بذرة فلزية واحدة على الأقل من المجموعة 3 إلى المجموعة 12( وواحدة أو أكثر من المجموعة (المجموعات) التاركة المرتبطة بذرة فلزية واحدة على الأقل. كما هو مستخدم هناء تتمثل كل الإشارات إلى الجدول الدوري للعناصر والمجموعات الخاصة به في ‎NEW NOTATION‏ المنشور في ‎HAWLEY'S CONDENSED‏
‎CHEMICAL DICTIONARY, Thirteenth Edition, John Wiley & Sons, Inc., 25‏ )1997( (المعاد إنتاجها بتصريح من ‎(TUPAC‏ ما لم تكن الإشارة إلى الصورة السابقة من ‎TUPAC‏ المدونة
بالأرقام اللاتينية (والتي تظهر أيضًا فيها)؛ أو ما لم تتم ملاحظة شيء بخلاف ذلك. ‎Jia‏ مركبات ‎Cp‏ الترابطية في واحدة أو أكثر من الحلقات أو النظام الحلقي (النظم الحلقية)» يتضمن جزءٍ على الأقل منها نظم مرتبطة ب ‎ar‏ مثل المركبات الترابطية سيكلو ألكا ‎cycloalkadienyl (ila‏ والنظائر الحلقية غير المتجانسة. تتضمن الحلقة (الحلقات) أو النظام الحلقي (النظم الحلقية) نمطيًا ذرات مختارة من المجموعة التي تتكون من ذرات المجموعات من 3 إلى 16؛ و في تجسيد توضيحي معين؛ يتم اختيار الذرات التي تكوّن مركبات ‎Cp‏ الترابطية من المجموعة التي تتكون من كربون ‎carbon‏ نيتروجين ‎cnitrogen‏ أكسجين ‎coxygen‏ سيليكون ‎csilicon‏ سلفر «ن0ان» فوسفور ‎phosphorous‏ جرمانيوم ‎germanium‏ بورون ‎<boron‏ ألومنيوم سصتصنستله؛ وتوليفات من ذلك؛ حيث يُكوّن الكريون ‎carbon‏ على الأقل 9650 من الذرات 0 الخاصة بالحلقة. في تجسيد توضيحي أكثر ‎dias‏ يتم اختيار مركب (مركبات) ‎Cp‏ الترابطي ‎(Daal)‏ من المجموعة_ التي تتكون من المركبات الترابطية ‎by Sle Ge‏ داينيل ‎cyclopentadienyl‏ بها استبدال وليس بها استبدال ومركبات ترابطية قابلية للعزل إلى سيكلو بنتا داينيل ‎ccyclopentadienyl‏ تتضمن الأمثلة غير الحصرية الخاصة بها سيكلو بنتا داينيل ‎ccyclopentadienyl‏ إتدنيل ‎cindenyl‏ فلورنيل ‎fluorenyl‏ والبنى الأخرى. تتضمن ‎ABN‏ غير 5 الحصرية الإضافية على هذه المركبات الترابطية: سيكلو بنتا داينيل ‎ccyclopentadienyl‏ سيكلو بنتا فينانثرنيل ‎ccyclopentaphenanthreneyl‏ إندنيل ‎cindenyl‏ بنزيندنيل ‎cbenzindenyl‏ فلورنيل ‎«fluorenyl‏ أوكتا هيدرو فلورئيل ‎coctahydrofluorenyl‏ سيكلو أوكتا تترائيل ‎«cyclooctatetraenyl‏ ‏سيكلو بنتا سيكلو دوديسين ‎«phenanthrindenyl Juan ili ccyclopentacyclododecene‏ 3 4- بنزو فلورثيل ‎4-benzofluorenyl‏ ,3( 9فينيل فلورنيل ‎ O-phenylfluorenyl‏ 11-8-سيكلو 0 بنت [ه]أسنافثيلتيل ‎ «8-H-cyclopent[a]acenaphthylenyl‏ 1-7-داي بنزو فلورنيل ‎7-H-‏ ‎sux} <dibenzofluorenyl‏ ]1< 9-2[ أنثرين ‎<indeno[1,2-9]anthrene‏ ثيو فينو إندنيل ‎<thiophenoindenyl‏ ثيو فينو فلورنيل ‎cthiophenofluorenyl‏ الصور المهدرجة ‎hydrogenated‏ ‏من ذلك (على سبيل المثال» 4 5 6 7 تترا هيدرو إتدئيل ‎¢4,5,6,7-tetrahydroindenyl‏ أو " 114 ‎("Ind‏ الصور التي بها استبدال من ذلك ‎LS)‏ هو مناقش ومؤصف بمزيد من التفصيل فيما يلي)؛
5 والصور الحلقية غير المتجانسة من ذلك. يمكن اختيار الذرة الفلزية ‎metal atom‏ 11 من مركب المحفز_ من الميتالوسين
‎metallocene‏ من المجموعة التي تتكون من ذرات المجموعات من 3 حتى 12 وذرات مجموعة اللانثانيد ‎lanthanide‏ في تجسيد توضيحي واحد؛ والمختارة من المجموعة التي تتكون من ذرات المجموعات من 3 حتى 10 في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا؛ والمختارة من المجموعة التي تتكون من السكاتديوم ‎¢(Sc) scandium‏ التيتانيوم ‎¢(Ti) titanium‏ الزكونيوم ‎(Zr) zirconium‏ الهافنيوم ‎¢(Hf) hafnium 5‏ الفاناديوم ‎¢(V) vanadium‏ النيوبيوم ‎¢(Nb) niobium‏ التانتالوم ‎¢(Ta) tantalum‏ المنغنيز ‎(Mn) manganese‏ الرينيوم ‎ferrum asl ¢(Re) rhenium‏ (©2)؛_الروثينيوم ‎¢(Ru) ruthenium‏ الأزميوم ‎¢(Os) osmium‏ الكويالت ‎¢(Co) cobalt‏ الروديوم ‎¢(Rh) rhodium‏ الإيريديوم ‎(Tr) iridium‏ والنيكل ‎(Ni) nickel‏ في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا آخر ¢ والمختارة من المجموعة التي تتكون من المجموعات 4؛ 5؛ و6 ذرات في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا 10 آخرء وذرات ‎Zr (Ti‏ 118 في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا ‎AT‏ و11 في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا آخر. يمكن أن تتراوح حالة الأكسدة الخاصة بالذرة ‎MAS‏ من صفر إلى +7 في تجسيد توضيحي واحد؛ وفي تجسيد توضيحي أكثر ‎dias‏ يمكن أن تكون +1 +2 +3 +4 أو +5؛ وفي تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا آخر يمكن أن تكون 24 +3 أو +4. تكون المجموعات المرتبطة بالذرة الفلزية 00" بحيث تكون المركبات المؤصفة فيما يلي في الصيغ والصيغ البنائية المتعادلة كهربائيًا؛ ما لم يتم تحديد شيء بخلاف ذلك. يُكوّن المركب الترابطي ‎Cp‏ رابطة كيميائية واحدة على الأقل مع الذرة الفلزية 14 لتكوين "مركب المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ تكون مركبات ‎Cp‏ الترابطية ‎Sade‏ عن المجموعات التاركة المرتبطة بمركب المحفز من حيث أنها لا تكون معرضة بشكل كبير إلى تفاعلات الاستبدال/الاستخراج. يمكن تمثيل الواحد أو أكثر من مركبات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ بواسطة 0 الصيغة ‎(I)‏ ‎(I) CpACpBMXn‏ حيث ‎M‏ تكون كما هو موؤؤصف ‎Led‏ سبق؛ يتم ربط كل ل كيميائيًا ب 14؛ يتم ربط كل مجموعة ‎Cp‏ كيميائيًا ب 84؛ و« تكون صفر أو عددًا صحيحًا من 1 إلى 4؛ وإما 1 أو 2 في تجسيد توضيحي معين. يمكن أن تكون المركبات الترابطية الممثلة بواسطة ‎CpA‏ و1م© في الصيغة ‎(I)‏ المركبات الترابطية من سيكلو بنتا داينيل ‎cyclopentadienyl‏ المتماثلة أو المختلفة أو مركبات ترابطية قابلية
للعزل إلى سيكلو بنتا داينيل ‎ceyclopentadienyl‏ يمكن أن يحتوي أي منهما أو كلاهما على ذرات غير متجانسة ويمكن أن يكون أي منهما أو كلاهما به استبدال بمجموعة ‎(BR‏ تجسيد نوعي واحد على الأقل؛ يتم على حدة اختيار ‎CpBy CpA‏ من المجموعة التي تتكون من سيكلو بنتا ‎«cyclopentadienyl (hula‏ إندنيل ‎cindenyl‏ تترا هيدرو إندنيل ‎ctetrahydroindenyl‏ فلورنيل ‎«fluorenyl 5‏ والمشتقات التي بها استبدل من كلاهما. على نحو مستقل؛ كل ‎CpA‏ و3م© بالصيغة ‎(I)‏ يمكن ألا يكون بها استبدال أو بها استبدال بأي واحدة أو توليفة من مجموعات الاستبدال ‎JR‏ تتضمن الأمثلة غير الحصرية على مجموعات الاستبدال ‎R‏ كما هو مستخدم في الصيغة البنائية )1( إضافة إلى مجموعات استبدال الحلقة في الصيغ البنائية ‎(Vad‏ المناقشة والموّصفة فيما يلي؛ المجموعات المختارة من المجموعة 0 -_ التي تتكون من شقوق الهيدروجين ‎chydrogen‏ مركبات ألكيل ‎calkyls‏ مركبات ‎calkenyls (wll‏ مركبات ‎calkynyls Jaki‏ مركبات سيكلو ألكيل ‎ceycloalkyls‏ مركبات أريل ‎caryls‏ مركبات أسيل ‎cacyls‏ مركبات ‎dag‏ 585 مركبات ألكوكسي ‎calkoxys‏ مركبات ‎dl‏ أوكسي ‎caryloxys‏ ‏مركبات ألكيل ثيول ‎calkylthiols‏ مركبات داي ألكيل أمين ‎dialkylamines‏ مركبات ألكيل أميدو ‎calkylamidos‏ مركبات ألكوكسي كريوتيل ‎calkoxycarbonyls‏ مركبات ‎Jol‏ أوكسي كربونيل #الإمواتف«مائصة» مركبات كريومويل ‎ccarbomoyls‏ مركبات ألكيل كربامويل ‎alkyl-‏ ‎carbamoyls‏ ومركبات ‎gh‏ ألكيل -كريامويل 5ومصدطته»-1والدن» مركبات أسيل أوكسي ‎cacyloxys‏ مركبات أسيل أمينو ‎cacylaminos‏ مركبات أرويل أمينو ‎caroylaminos‏ وتوليفات من ذلك. تتضمن الأمثلة غير الحصرية الأكثر تحديدًا على مجموعات استبدال ألكيل ‎R‏ المصاحبة للصيغ من ‎(I)‏ حتى ‎(Va-d)‏ مجموعات ميثيل ‎ethyl Jub) emethyl‏ بروييل ‎propyl‏ بيوتيل ‎cbutyl 0‏ بنتيل ‎«pentyl‏ هكسيل ‎chexyl‏ سيكلو بنتيل ‎cyclopentyl‏ سيكلو هكسيل ‎«cyclohexyl‏ ‏بنزيل ‎cbenzyl‏ فينيل ‎phenyl‏ ميثيل فينيل ‎emethylphenyl‏ و)-بيوتيل فينيل ‎tert-butylphenyl‏ ‏وما شابه؛ بما في ذلك كل الأيزومرات ‎isomers‏ الخاصة بهاء على سبيل المثال؛ ثلاثي-بيوتيل ‎«tertiary-butyl‏ أيزو بروييل 1500001 وما شابه. كما هو مستخدم هناء وفي عناصر الحماية؛ يتم تكوين مجموعات استبدال بهيدرو كربيل ‎chydrocarbyl 5‏ أو مجموعات هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مما يبلغ فيما بين 1 و100 أو أكثر من ذرات الكربون ‎carbon‏ يكون ‎Ble (SW‏ عن هيدروجين ‎hydrogen‏ تتضمن الأمثلة غير
الحصرية على مجموعات استبدال بهيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ شقوق ألكيل ‎talkyl‏ شقوق ألكنيل ‎alkenyl‏ ¢ شقوق ألكينيل ‎alkynyl‏ ؛ شقوق سيكلو ألكيل ‎tcycloalkyl‏ شقوق أريل ‎taryl‏ شقوق ألكيلين ‎calkylene‏ خطية أو متفرعة أو حلقية أو توليفة من ذلك. تتضمن الأمثلة غير الحصرية ‎emethyl (iis‏ إيثيل ‎ethyl‏ بروييل ‎propyl‏ بيوتيل ‎butyl‏ بنتيل انإاه8م؛» هكسيل ‎chexyl‏ سيكلو بنتيل ‎«cyclopentyl‏ سيكلو هكسيل ‎cyclohexyl‏ مجموعات استبدال غير مشبعة أوليفينيًا ‎olefinically unsaturated‏ متضمنة المركبات الترابطية المنتهية بقينيل ‎Ae) vinyl‏ سبيل المثال بيوت-3-إنيل ‎cbut-3-enyl‏ بروب-2-إنيل 1لإ0©-0:00-2» هكس-5-إنيل ‎hex-5-enyl‏ وما شابه)ء مجموعات بنزيل ‎benzyl‏ أو فينيل ‎phenyl‏ وما ‎edulis‏ متضمنة كل الأيزومرات ‎isomers‏ الخاصة
بهاء على سبيل المثال بيوتيل ‎ctertiary butyl EN‏ أيزو بروبيل 1م0:م80؛ وما شابه.
كما هو مستخدم هناء وفي عناصر الحماية؛ يتم إعداد مجموعات استبدال بهيدرو كربيل ‎lain) 40 hydrocarbyl‏ أو مجموعات منه؛ مما يبلغ فيما بين 1 و100 أو أكثر من ذرات الكريون ‎carbon‏ يكون الباقي عبارة عن ذرات هيدروجين ‎chydrogen‏ فلور ‎fluorine‏ كلور ‎¢chlorine‏ بروم ‎<bromine‏ يود ‎iodine‏ أكسجين ‎oxygen‏ سلفر ‎sulfur‏ نيتروجين ‎nitrogen‏ ‏فوسفور ‎«phosphorous‏ بورون ‎boron‏ سيليكون ‎silicon‏ جرمانيوم ‎germanium‏ أو القصدير ‎tin‏
5 أو نظم ذرة أخرى متحملة لنظم بلمرة الأوليفين 01650. تكون مجموعات الاستبدال بهيدرو ‎du‏ ‎hydrocarbyl‏ به استبدال عبارة عن شقوق أساسها ‎OS‏ «وطتف. الأمثلة غير الحصرية على مجموعات استبدال بهيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال شق تراي فلورو ميثيل ‎ctrifluoromethyl‏ شقوق تراي ميثيل سيلان ميقيل ‎trimethylsilanemethyl‏ )2 11635101-).
كما هو مستخدم هناء وفي عناصر الحماية؛ تكون مجموعات الاستبدال بذرة غير
0 متجانسة؛ أو مجموعات من ذلك؛ عبارة عن شقوق أساسها فلور 000:08 كلور ‎chlorine‏ بروم ‎<bromine‏ يود ‎odine‏ أكسجين ‎nitrogen (pag sin sulfur ale oxygen‏ فوسفور ‎boron (yg phosphorous‏ سيليكون ‎silicon‏ جرمانيوم ‎germanium‏ أو القصدير ‎.tin‏ قد يكون هذا ‎Sle‏ عن الذرة غير المتجانسة في حد ذاتها. بشكل إضافي؛ تتضمن مجموعات الاستبدال بذرة غير متجانسة شقوق أشباه فلزات عضوية. تتضمن الأمثلة غير الحصرية على
5 مجموعات الاستبدال بذرة غير متجانسة شقوق كلورو ‎cchloro‏ شقوق فلورو ‎«fluoro‏ شقوق ميثوكسي ‎cmethoxy‏ شقوق داي ‎«diphenyl amino sil (iid‏ مركبات ‎off‏ ألكيل ‎cthioalkyls‏
مركبات ثيو ‎cthioalkenyls Just‏ شفوق تراي ‎(Mie‏ سيليل ‎«trimethylsilyl‏ شقوق داي ميثيل ألومنيوم ‎«dimethyl aluminum‏ شفوق ألكوكسي ‎gh‏ هيدرو ‎du‏ سيليل ‎calkoxydihydrocarbylsilyl‏ شقوق سيلوكسي ‎(gh‏ هيدرو كربيل سيليل 1نإ1أو1رطة0706رنلبي«10أى تريس (بير فلورو فينيل)بورون ‎tris(perflourophenyl)boron‏ وما شابه.
تتضمن الشقوق ‎GAY)‏ الممكنة مركبات ألكيل ‎alkyls‏ ومركبات ‎aryls dl‏ بها استبدال مثل؛ على سبيل المثال؛ شقوق أشباه فلزات عضوية ‎organometalloid‏ بها استبدال بفلورو ميثيل ‎cfluoromethyl‏ فلورو إيثيل ‎cfluroethyl‏ داي فلورو إيثيل 0100:0801 يودو بروييل ‎ciodopropyl‏ برومو هكسيل ‎<bromohexyl‏ كلورو بنزيل ‎cchlorobenzyl‏ هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ متضمنة تراي ميثيل سيليل ‎ctrimethylsilyl‏ تراي ميثيل جرميل 1لجمتععالإطاعستتء
0 ميثيل داي إيثيل سيليل ‎cmethyldiethylsilyl‏ وما شابه؛ وشقوق أشباه فلزات عضوية بها استبدال بهالو كربيل ‎chalocarbyl‏ متضمنة تريس (تراي فلورى ميثيل)سيليل ‎ctris(trifluoromethylsilyl‏ ‏ميثيل بيس(داي فلورو ميثيل)سيليل ‎gag emethylbis(difluoromethyl)silyl‏ ميثيل ‎gla‏ ميثيل جرميل ‎bromomethyldimethylgermyl‏ وما شابه؛ وشقوق بورون ‎boron‏ مزدوجة الاستبدال متضمنة داي ميثيل بورون ‎cdimethylboron‏ على سبيل المثال؛ وشقوق المجموعة 15 مزدوجة
5 الاستبدال متضمنة داي ميثيل أمين ‎«dimethylamine‏ داي ميثيل فوسفين ‎«dimethylphosphine‏ ‏داي فينيل ‎cdiphenylamine (pel‏ ميثيل ‎(uid‏ فوسفين عصتطم108م1رمعامالإطاعه» إضافة إلى شقوق المجموعة 16 متضمنة ميتوكسي ‎(methoxy‏ إيثوكسي ‎ethoxy‏ بروبوكسي ‎(Propoxy‏ ‏فينوكسي («01600_ميثيل سلفيد ‎methylsulfide‏ وايثيل سلفيد ع6071501]20. تتضمن مجموعات الاستبدال الأخرى »© إلا أن الأمر ليس قاصرًا علىء أوليفينات ‎olefins‏ مثل مجموعات استبدال
0 غير مشبعة أوليفينيًا ‎olefinically unsaturated‏ متضمنة المركبات الترابطية المنتهية بقينيل ‎vinyl‏ ‎fic‏ على سبيل المثال؛ 3بيوتنيل ‎¢3-butenyl‏ 2-بروينيل ‎«2-propenyl‏ 5-هكسئيل ‎«5-hexenyl‏ ‏وما شابه. في تجسيد توضيحي واحدء يتم ربط اثنتين على الأقل من المجموعات « (اثنتين من المجموعات # المتجاورة في تجسيد توضيحي معين) لتكوين بنية حلقة بها من 3 إلى 30 ذرة مختارة من المجموعة التي تتكون من كربون ‎carbon‏ نيتروجين ‎enitrogen‏ أكسجين ‎coxygen‏
5 فوسفور ‎phosphorous‏ سيليكون «وعتلنى جرمانيوم ‎(germanium‏ ألومنيوم ‎caluminum‏ بورون ‎cboron‏ وتوليفات من ذلك. ‎(Wiad‏ يمكن أن تُكوّن مجموعة استبدال ‎Jie‏ 1 بيوتائيل ‎1-butanyl‏
ارتباط ‎Mainly‏ ‏كل ‎X‏ في الصيغة )1( السابقة وللصيغة/الصيغ البنائية من )11( حتى ‎(Va-d)‏ التالية تكون على حدة مختارة من المجموعة التي تتكون من: أية مجموعة تاركة؛ في تجسيد توضيحي واحد؛ أيونات هالوجين ‎chalogen‏ مركبات هيدريد ‎chydrides‏ مركبات 61-012 ألكيل ‎alkyl‏ مركبات 02-012 ألكنيل ‎alkenyl‏ ¢ مركبات 66-012 ‎caryl Ju)‏ مركبات 67-020 ألكيل أريل ‎calkylaryl‏ ‏مركبات 01-012 ألكوكسي ‎calkoxys‏ مركبات 06-016 أريل أوكسي ‎caryloxys‏ مركبات ‎C7-C8‏ ‏ألكيل أريل أوكسي ‎calkylaryloxys‏ مركبات 01-012 فلورو ألكيل ‎«fluoroalkyls‏ مركبات ‎C6-‏ ‏2 فلورو ‎dl‏ 5 ة0000»؛ ومركبات 01-012 هيدروكريون ‎hydrocarbon‏ محتوية على ذرة غير متجانسة ومشتقات بها استبدال من ذلك؛ في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا؛ يؤدي هيدريد ‎chydride 0‏ أيونات هالوجين ‎chalogen‏ مركبات ‎C1-C6‏ ألكيل ‎alkyl‏ مركبات 2-06 ألكنيل ‎alkenyl‏ » مركبات ‎€7-C18‏ ألكيل أريل ‎calkylaryl‏ مركبات ‎C1-C6‏ الكوكسي ‎calkoxys‏ مركبات ‎Jul 06-4‏ أوكسي ‎caryloxys‏ مركبات ‎C7-C16‏ ألكيل أريل أوكسي ‎C1-C6 calkylaryloxys‏ ألكيل كريوكسيل ‎alkylcarboxyl‏ إلى الحصول على محفزات بلمرة جديدة ‎cles‏ مركبات 01-66 ألكيل كريوكسيلات ‎dallas‏ بالفلور ‎«fluorinated alkylcarboxylates‏ مركبات 06-012 أريل 5 كربوكسيلات ‎arylcarboxylates‏ مركبات 7-018 ألكيل ‎Jol‏ كريوكسيلات ‎calkylarylcarboxylates‏ مركبات ‎C1-C6‏ فلورو ألكيل ‎«fluoroalkyls‏ مركبات 2-66 فلورو ألكنيل ‎«fluoroalkenyls‏ ومركبات 7-018 فلورو ألكيل ‎fluoroalkylaryls dl‏ في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا آخر ¢ هيدريد ‎chydride‏ كلوريد ‎«chloride‏ فلوريد ‎«fluoride‏ ميثيل ‎«methyl‏ ‏فينيل ‎phenyl‏ فينوكسي ‎phenoxy‏ بنزوكسي ‎cbenzoxy‏ توسيل ‎ctosyl‏ مركبات فلورو ميثيل ‎fluoromethyl 0‏ ومركبات فلورو فينيل 000200160715 في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا آخر؛ مركبات 01-012 ألكيل ‎calkyl‏ مركبات 2-012 ألكنيل ‎alkenyl‏ » مركبات 06-012 ‎caryl Jol‏ مركبات 67-020 ألكيل أريل ‎calkylaryl‏ مركبات 01-012 ألكيل ‎alkyl‏ به استبدال» مركبات ‎C6-‏ ‏2 أريل ‎aryl‏ به استبدال» مركبات 67-020 ألكيل أريل ‎alkylaryl‏ به استبدال ومركبات ‎Cl-‏ ‏2 ألكيل ‎alkyl‏ محتوية على ذرة غير متجانسة؛ مركبات 01-012 أريل ‎aryl‏ محتوي على ذرة 5 غير متجانسة؛ ومركبات 01-012 ألكيل أريل ‎alkylaryl‏ محتوي على ذرة غير متجانسة؛ في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا آخر؛ كلوريد ‎chloride‏ فلوريد ‎fluoride‏ مركبات 01-06 ألكيل
‎alkyl‏ مركبات ‎€2-C6‏ ألكنيل ‎calkenyl‏ مركبات ‎C7-C18‏ ألكيل أريل ‎alkylaryl‏ مركبات ‎Cl-‏ ‏6> ألكيل معالجة بهالوجين ‎chalogenated alkyls‏ مركبات 02-06 ألكنيل ‎dallas‏ بهالوجين ‎chalogenated alkenyl‏ ومركبات 07-018 ألكيل ‎dl‏ معالجة بهالوجين ‎halogenated‏ ‎alkylaryls‏ في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا آخر؛ فلوريد ع000:10» ميثيل الإطاء» إيثيل الوطاء؛_بروييل ‎«phenyl Jad cpropyl‏ ميثيل ‎Jind‏ الإدعطمارطاء؛ ‎gy‏ ميثيل ‎Jud‏ ‎cdimethylphenyl‏ تراي ميثيل فينيل ‎ctrimethylphenyl‏ مركبات فلورو ميثيل ‎fluoromethyl‏ ‏(مركبات مونو-» داي- وتراي فلورو ميثيل) ومركبات فلورو فينيل ‎fluorophenyls‏ (مركبات مونو -» داي-» ‎(gli‏ تترا- وبنتا فلورو فينيل)؛ في تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا آخر؛ وفلوريد ‎fluoride‏ تجسيد توضيحي أكثر تحديدًا ‎AT‏ ‏10 تتضمن الأمثلة الأخرى غير الحصرية على المجموعات ‎1X‏ مركبات أمين ‎amines‏ ‏مركبات فوسفين ‎cphosphines‏ إثيرات ‎cethers‏ مركبات كريوكسيلات ‎ccarboxylates‏ مركبات دايين ‎«dienes‏ شقوق هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ بها من 1 إلى 20 ذرة كربون ‎carbon‏ شقوق هيدروكربون ‎dallas‏ بالفلور ‎fluorinated hydrocarbon‏ (على سبيل المتال»؛ ‎-COF5‏ (بنتا فلورو فينيل ‎((pentafluorophenyl‏ ؛» مركبات ألكيل كريوكسيلات ‎dallas‏ بالفلور | ‎fluorinated‏ ‎dus le) alkylcarboxylates 5‏ المثال» -0836)0(0)؛ مركبات هيدريد ‎hydrides‏ أيونات هالوجين ‎halogen‏ وتوليفات من ذلك. تتضمن الأمثلة الأخرى على المركبات الترابطية 6< مجموعات ألكيل ‎Jie alkyl‏ شقوق سيكلو بيوتيل ‎coyclobutyl‏ سيكلو هكسيل ‎«cyclohexyl‏ ميثيل ‎methyl‏ هبتيل ‎cheptyl‏ توليل ‎ctolyl‏ تراي فلورو ميثيل 1لإع-07000:0؛ تترا ميثيلين ‎Li ctetramethylene‏ ميثيلين 0601806171606 ميثيليدين 0061711:0606»؛ ‎«methoxy Sse‏ 0 إيثوكسي ‎ethoxy‏ بروبوكسي («0م0:0 فينوكسي ‎phenoxy‏ .بيس (11-ميثيل أنيليد) ‎bis(N-‏ ‎¢methylanilide)‏ داي ميثيل أميد ‎(gla cdimethylamide‏ ميثيل فوسفيد ‎dimethylphosphide‏ وما شابه. في تجسيد توضيحي واحدء تُكوّن اثنتان أو أكثر من ‎X‏ جزءًا من حلقة مدمجة أو نظام حلقة. في تجسيد نوعي واحد على ‎X JY)‏ يمكن أن تكون مجموعة تاركة مختارة من المجموعة التي تتكون من أيونات كلوريد ‎chloride‏ أيونات بروميد ‎cbromide‏ مركبات 01-210 ألكيل ‎calkyl 5‏ ومركبات 02-012 ألكنيل ‎alkenyl‏ مركبات كريوكسيلات ‎«carboxylates‏ مركبات أسيتيل أسيتونات ‎cacetylacetonates‏ ومركبات الكوكسيد ‎.alkoxides‏
يتضمن مركب المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ تلك بالصيغة ‎(I)‏ حيث ‎CpBs CpA‏ تكونا مجسرتين بالنسبة لبعضهما البعض بواسطة مجموعة تجسير واحدة على الأقل؛ ‎(A)‏ بحيث
يتم تمثيل الصيغة البنائية بواسطة الصيغة (11):
يس ‎CpA(A)CpBMXn‏ ‏5 تكون هذه المركبات المجسرة الممثلة بواسطة الصيغة ‎(IT)‏ معروفة باعتبارها ‎SLE‏ ‏ميتالوسين ‎metallocene‏ مجسرة". تكون العناصر هم©؛ 3م©؛ ‎X <M‏ و« في الصيغة البنائية )10( كما هو معرّف ‎Led‏ سبق للصيغة (1)؛ حيث يتم ربط كل مركب ترابطي ‎Cp‏ كيميائيًا ب ‎M‏ ‏ويتم ربط ‎(A)‏ كيميائيًا ‎JS‏ م©. يمكن أن تتضمن مجموعة التجسير ‎(A)‏ مجموعات هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ثنائية التكافؤ محتوية على ذرة واحدة على الأقل لمجموعة من 13 إلى 16؛ ‎(Jie‏ ‏0 إلا أن الأمر ليس قاصرًا ‎de‏ ذرة واحدة على الأقل من كربون ‎carbon‏ أكسجين ‎oxygen‏ ‏نيتروجين «عع0100» سيليكون ‎silicon‏ ألومنيوم ‎aluminum‏ بورون 00:00 جرمانيوم ‎germanium‏ قصدير «0ن؛ وتوليفات من ذلك؛ ‎Gua‏ يمكن أيضًاً أن تكون الذرة غير المتجانسة عبارة عن 61-012 ألكيل ‎alkyl‏ أو أريل ‎aryl‏ به استبدال للإيفاء بالتكافؤؤ المعادل. في تجسيد نوعي واحد على الأقل؛ يمكن ‎Lal‏ أن تتضمن مجموعة التجسير ‎(A)‏ مجموعات الاستبدال ‎R‏ ‏5 كما هو ‎lad hae‏ سبق (للصيغة (1)) متضمنة شقوق هالوجين ‎halogen‏ وحديد ‎iron‏ في تجسيد نوعي واحد على الأقل» يمكن تمثيل مجموعة التجسير ‎(A)‏ بواسطة مركبات 01-06 ألكيلين ‎alkylene‏ مركبات 01-06 ألكيلين ‎alkylene‏ به استبدال» أكسجين ‎oxygen‏ سلفر ‎esulfur‏ ‎(R’2Ge= «=Si(R')2Si(R’ 2)= «R'2Si= (R2C=‏ و ‎Cua (RP=‏ " تمثل اثنتين من الروابط الكيميائية؛ 18 تكون على حدة مختارة من المجموعة التي تتكون من هيدريد ‎chydride‏ هيدرو 20 كربيل ‎hydrocarbyl‏ هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ 4 استبدال» هالو كرييل ‎chalocarbyl‏ هالو كرييل ‎halocarbyl‏ به استبدال؛ شبه فلز عضوي به استبدال بهيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ شبه فلز عضوي به استبدال بهالو كربيل ‎¢halocarbyl‏ بورون ‎boron‏ به استبدال ‎AUS‏ ¢ ذرة للمجموعة 15 بها استبدال ثنائي؛ ذرة للمجموعة 16 بها ‎(Jail‏ وشق هالوجين ‎halogen‏ وحيث يمكن ربط اثنتين أو أكثر ' لتكوين حلقة أو نظام حلقة. في تجسيد نوعي واحد على الأقل؛ يتضمن مركب المحفز_من الميتالوسين ‎metallocene‏ المجسر بالصيغة ‎(I)‏ ائنتين أو أكثر من مجموعات التجسير ‎L(A)‏ في واحد أو أكثر من التجسيدات؛ ‎(A)‏ يمكن أن تكون مجموعة تجسير ثنائية
‎SalI‏ مرتبطة بكل من ‎CpBy CpA‏ مختارة من المجموعة التي تتكون من مركبات 01-020 هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ ثنائية التكافؤ و20©-1© هيدرو كريونيل ‎hydrocarbonyls‏ محتوي على ذرة غير متجانسة؛ ‎Cus‏ يتضمن الهيدرو كريونيل ‎hydrocarbonyls‏ المحتوي على الذرة غير المتجانسة من واحدة إلى ثلاثة من الذرات غير المتجانسة. يمكن أن تتضمن مجموعة التجسير ‎(A)‏ ميثيلين ‎methylene‏ إيثيلين ‎cethylene‏ إيثيليدين ‎cethylidene‏ بروبيليدين 100711006 أيزو بروبيليدين ‎cisopropylidene‏ داي فينيل ميثيلين عمعانإطاعنهادعطم0نه» 1 2- داي ميثيل إيقيلين ‎¢1,2-dimethylethylene‏ 1 2داي فينيل إيثيلين ‎«I 1 «1,2-diphenylethylene‏ 2 2تترا ميثيل إيقيلين ‎¢1,1,2,2-tetramethylethylene‏ داي ميثيل سيليل ‎edimethylsilyl‏ داي إيثيل سيليل ‎ediethylsilyl‏ ميثيل ‎Jil‏ سيليل ‎methyl-‏ ‎cethylsilyl 0‏ تراي فلورو ميثيل بيوتيل سيليل ‎ctrifluoromethylbutylsilyl‏ بيس(تراي فلورو ميثيل)سيليل ‎ebis(trifluoromethyl)silyl‏ داي (٠-بيوتيل)سيليل ‎ «di(n-butyDsilyl‏ داي(د- بروييل)سيليل 1نو511(ائم01)0-00» داي (1 بروبيل)سيليل ‎edii-propyDsilyl‏ داي (« -هكسيل )سيليل ‎cdi(n-hexyl)silyl‏ داي سيكلو هكسيل سيليل ‎dicyclohexylsilyl‏ داي ‎Jind‏ سيليل انيلا نوصعطمتل» سيكلو هكسيل فينيل سيليل ‎ccyclohexylphenylsilyl‏ +-بيوتيل سيكلو هكسيل ‏5 ميليل ‎ct-butyleyclohexylsilyl‏ داي (©-بيوتيل فينيل)سيليل ‎«di(t-butylphenyDsilyl‏ داي(م- توليل)سيليل ‎dip-tolylsilyl‏ والأشطار المناظرة ‎Cua‏ يتم استبدال الذرة ‎Si‏ بذرة ‎Ge‏ أو ع؛ إضافة إلى ‎gla‏ ميثيل سيليل ‎edimethylsilyl‏ داي ‎Ji)‏ سيليل ‎gla ediethylsilyl‏ ميثيل جرميل ‎dimethylgermyl‏ و داي ‎Ji)‏ جرميل ‎.diethylgermyl‏ يمكن أيضًا أن تتضمن مجموعة التجسير ‎(A)‏ مجموعات :5(هيدرو كرييل)0-2-(هيدرو كرييل):5- -251(هيدرو كربيل به ‎—Si(hydrocarbyl)2-O-(hydrocarby])2Si- — ‏استبدال)0-2-(هيدرو كرييل به استبدال)251-‎ 0
SiMe2-O-— Jie ‏وما شابه‎ Si(substitutedhydrocarbyl)2-O-(substitutedhydrocarbyl)2Si- .—Si1Ph2-0O-SiPh2- ¢ —SiMe2 ‏يمكن ‎Lind‏ أن تكون مجموعة التجسير ‎(A)‏ حلقية؛ بهاء على سبيل ‎JE‏ من 4 إلى 0 من ذرات الحلقة؛ في تجسيد توضيحي أكثر تحديدا؛ يمكن أن تشمل مجموعة التجسير ‎(A)‏ ‏5 .من 5 إلى 7 من ذرات الحلقة. يمكن اختيار الذرات الخاصة بالحلقة من العناصر المذكورة فيما ‏سبق؛ و في تجسيد بعينه؛ يمكن اختيارها من واحدة أو أكثر من بورون ‎boron‏ (3)» كربون
¢(N) nitrogen ‏نتروجين‎ ¢(Ge) germanium ‏جرماتيوم‎ ¢(Si) silicon ‏سليكون‎ )©( carbon ‏تتمثل الأمثلة غير الحصرية على بنى الحلقة التي يمكن أن توجد في‎ (0) oxygen ‏وأكسجين‎ ‏سيكلو بنتيليدين‎ coyclobutylidene ‏شطر التجسير في سيكلو بيوتيليدين‎ (ge ‏صورة؛ أو كجزء‎ «cycloheptylidene ‏سيكلىو هبتيليدين‎ ccyclohexylidene ‏سيكلىو هكسيليدين‎ cyclopentylidene ‏والحلقات المناظرة حيث يتم استبدال واحدة أو اثنتين من ذرات‎ cyclooctylidene ‏ميكلو أوكتيليدين‎ 5 ‏و0. في واحد أو أكثر من التجسيدات؛‎ N «Ge Si ‏بواسطة واحدة على الأقل من‎ carbon ‏الكريون‎ ‏وع0.‎ Si ‏بواسطة واحدة على الأقل من‎ carbon ‏يمكن استبدال واحدة أو اثنتين من ذرات الكربون‎ ‏أو‎ etrans ‏تراتس‎ ccs ‏عبارة عن سيس‎ Cp ‏يمكن أن يكون نسق الربط فيما بين الحلقة ومجموعات‎
توليفة من ذلك.
10 يمكن أن تكون مجموعات التجسير الحلقية ‎(A)‏ مشبعة أو غير مشبعة و/أو يمكن أن تحمل واحدة أو أكثر من مجموعات الاستبدال و/أو يمكن أن يتم دمجها مع واحدة أو أكثر من بنى الحلقة الأخرى. إن وجدت؛ يمكن اختيار الواحدة أو أكثر من مجموعات الاستبدال؛ في تجسيد نوعي واحد على ‎(BY)‏ من المجموعة التي تتكون من هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ (على سبيل المثال» ألكيل ‎Jie calkyl‏ ميثيل ‎(methyl‏ وهالوجين ‎halogen‏ (على سبيل المثال؛ ‎(CLF‏ يمكن
أن تكون الواحدة أو أكثر من مجموعات ‎Cp‏ التي يمكن معها دمج أشطار التجسير الحلقية السابقة اختياريًا مشبعة أو غير مشبعة؛ وبتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من تلك التي تشمل من 4 إلى 10؛ بشكل أكثر تحديدا 5؛ 6؛ أو 7 من ذرات الحلقة (المختارة من المجموعة التي تتكون من ‎oN »©‏ 0» و5 في تجسيد توضيحي معين) مثل؛ على سبيل المثال» سيكلو بنقيل ‎ceyclopentyl‏ ‏سيكلو هكسيل ‎cyclohexyl‏ وفينيل ‎phenyl‏ علاوة على ذلك؛ يمكن دمج بنى الحلقة هذه في حد
0 ذاتها ‎Jie‏ على سبيل ‎(JE)‏ في حالة مجموعة نافثيل ‎naphthyl‏ علاوة على ذلك؛ يمكن أن تحمل بنى الحلقة هذه (المدمجة اختياريًا) واحدة أو أكثر من مجموعات الاستبدال. تتمثل الأمثلة غير الحصرية التوضيحية. على ‎Jan] loses‏ هذه في مجموعات هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ (تحديدا ألكيل ‎(alkyl‏ وذرات هالوجين «6ع1010. يمكن أن تكون المركبات الترابطية هم 5 ‎CpB‏ بالصيغة ‎(I)‏ و(11) مختلفة عن بعضها البعض. يمكن أن تكون المركبات الترابطية
‎CpA 5‏ و8م بالصيغة ‎(I) (I)‏ متماثلة. يمكن أن يتضمن مركب المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ مركبات ميتالوسين ‎metallocene‏ لمركب ترابطي أحادي مجسر (على سبيل المثال؛
مكونات محفز من مونو سيكلو بنتا ‎.(mono cyclopentadienyl Jia‏ تتم دراسة أن مكونات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ المناقشة والمؤصفة فيما سبق تتضمن الأيزومرات ‎isomers‏ البنائية أو الضوئية أو التشاكلية الخاصة بها (خليط راسيمي)؛ و في تجسيد توضيحي واحد؛ ‎(Sa‏ أن تكون ‎Ble‏ عن متشاكل نقي. كما هو مستخدم هناء لا يُكوّن مركب محفز_من ميتالوسين ‎metallocene‏ فردي؛ مجسرء به استبدال على نحو غير متماثل يحتوي على أيزومر راسيمي و/أو ‎emeso‏ في حد ذاته؛ اثنين على الأقل من مكونات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ المجسر المختلفة. كما هو ملاحظ فيما سبق؛ يمكن أن يتراوح مقدار مكون الفلز الانتقالي الخاص بالواحد أو أكثر من مركبات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ في نظام المحفز من ‎dad‏ دنيا تبلغ حوالي 0 %0.0.01 بالوزن» حوالي 960.2 بالوزن» حوالي 963 بالوزن» حوالي 960.5 ‎«sls‏ أو حوالي 7 بالوزن إلى قيمة عليا تبلغ حوالي 961 بالوزن» حوالي 962 بالوزن» حوالي 902.5 بالوزن؛ حوالي 963 بالوزن» حوالي 963.5 بالوزن؛ أو حوالي 964 بالوزن؛ اعتماًاً على إجمالي وزن نظام المحفز. يمكن أن يتضمن "مركب المحفز من الميتالوسين ‎"metallocene‏ أية توليفة من أي 'تجسيد" مناقش ومؤصف هنا. على سبيل المثالء يمكن أن يتضمن مركب المحفز من الميتالوسين ‎cmetallocene‏ إلا أن الأمر ليس قاصرًا ‎cle‏ بيس(«-بروييل سيكلو بنتا داينيل) هافنيوم ‎(CH3)2‏ ‎«bis(n-propyleyclopentadienyl) hafnium (CHs)z‏ بيس («-بروييل سيكلو بنتا داينيل) هافنيوم ‎hafnium Fa 2‏ (الإمعنهم01©م15)0-000717010؛_ بيس (0-بروييل سيكلو ‎Why‏ داينيل) هافنيوم 2 مل ‎<bis(n-propyleyclopentadienyl) hafnium‏ بيس («-بيوتيل ¢ ميثيل سيكلو بنتا داينيل) 0 ززركونيوم 2 يكل ‎methyl cyclopentadienyl) zirconium‏ ,19)0-071» أو أية توليفة من ذلك. تكون مركبات المحفز من الميتالوسين ‎metallocene‏ الأخرى التي قد يتم استخدامها عبارة عن محفزات هندسية مقيدة محمولة ‎(sCGC) supported constrained geometry catalysts‏ تتضمن (أ) معقد أيوني؛ (ب) مركب من فز انتقالي» (ج) مركب قلزي عضوي؛ 35( مادة حاملة. يتم وصف محفزات ‎SCGC‏ المذكورة في نشرة طلب براءة الاختراع الدولي ‎Tidy‏ لمعاهدة التعاون في 5 مجال براءات الاختراع رقم 2011/017092. في بعض التجسيدات؛ قد يتضمن المحفز ‎SCGC‏ ‏أيون بورات 601016. يتم تمثيل أنيون البورات ‎borate‏ بواسطة الصيغة ‎([BQ4-2(Gq(T--H)r)z'|d-‏
حيث: 3 تكون بورون ‎boron‏ في حالة تكافؤ يبلغ 3؛ يتم اختيار ‎Q‏ من المجموعة التي تتكون من
شقوق هيدريد ‎gly hydride‏ هيدرو كرييل أميدى ‎cdihydrocarbylamido‏ هاليد ‎chalide‏ هيدرو
كرييل أكسيد ‎chydrocarbyloxide‏ هيدرو ‎chydrocarbyl Ju‏ وهيدرو ‎hydrocarbyl Ju)S‏ به استبدال؛ 2 تكون عددًا صحيحًا في نطاق من 1 إلى 4؛ 6 تكون شطر هيدروكريون
‎hydrocarbon 5‏ متعدد التكافؤ به قيم تكافؤ 1+« مرتبط ب '14 ومجموعات ‎(TH)‏ ؛ ‎q‏ تكون عددًا صحيحًاء صفر أو 1؛ المجموعة ‎(T--H)‏ تكون ‎Bd‏ حيث 7 تتضمن ©0؛ 5 ‎(NR‏ أو ‎(PR‏ يتم
‏ربط ذرة 0؛ ‎NS‏ أو © الخاصة بها بذرة هيدروجين ‎hydrogen‏ (11)؛ حيث ‎R‏ تكون شق هيدرو
‎hydrocarbyl Jus‏ شق تراي هيدرو كرييل سيليل ‎dtrihydrocarbylsilyl‏ شق تراي هيدرو كربيل جرميل ‎trihydrocarbyl germyl‏ أو هيدروجين ‎¢hydrogen‏ + تكون عددًا صحيحًا من 1 إلى 3؛
‏0 ول تكون 1. على نحو بديل يمكن تمثيل أيون البورات ‎borate‏ بواسطة الصيغة --304-2)60)1] ‎<MoRCx-1Xay)r)z']d-‏ حيث: ‎B‏ تكون بورون ‎boron‏ في حالة تكافؤ يبلغ 3؛ يتم اختيار © من المجموعة ‎Ul‏ تتكون ‎Ge‏ شقوق هيدريد ‎gh hydride‏ هيدرو كربيل أميدو ‎cdihydrocarbylamido‏ هاليد ‎chalide‏ هيدرو كرييل أكسيد ‎chydrocarbyloxide‏ هيدرو كرييل ‎chydrocarbyl‏ وهيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال؛ 7 تكون ‎Rae‏ صحيحًا في نطاق من 1
‏5 إلى 4؛ 6 تكون شطر هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ متعدد التكافؤ به ‎pd‏ تكافؤؤ ‎r+]‏ مرتبط ب ‎B‏ ‏ومجموعات ‎q 41 (T--MoRCx-1Xay)‏ تكون عددًا ‎(Baia‏ صفر أو 1؛ تكون المجموعة ‎T--)‏ ‎(Xay] MoRCx-‏ عبارة عن شق ‎T Cua‏ تتضمن ©0» ‎«NR ¢S‏ أو ‎(PR‏ يتم ربط ذرة 0« 5؛ ‎SIN‏
‏© الخاصة بها ب ‎(Mo‏ حيث 1 تكون شق هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ شق تراي هيدرو كربيل
‏سيليل ‎trihydrocarbylsilyl‏ شق تراي هيدرو كرييل جرميل ‎trihydrocarbyl germyl‏ أو
‏0 هيدروجين ‎Mo ¢hydrogen‏ تكون فلز أو شبه فلز مختار من المجموعات 14-1 الخاصة بالجدول الدوري للعناصر؛ ‎RC‏ تكون في كل مرة حدوث على ‎saa‏ هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مجموعة بها
‏من 1 إلى 80 53 بخلاف الهيدروجين ‎nonhydrogen‏ تكون عبارة عن هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ هيدرو كربيل سيليل ‎chydrocarbylsilyl‏ أو هيدرو ‎Ju‏ سيليل هيدرو كرييل ‎Xa thydrocarbylsilylhydrocarbyl‏ تكون مجموعة غير متداخلة بها من 1 إلى 100 ذرة بخلاف
‏5 الهيدروجين ‎hydrogen‏ تكون عبارة عن هالو -هيدرو كرييل ‎halo-hydrocarbyl‏ به استبدال؛ هيدرو كربيل أمين ‎hydrocarbyl amines‏ و-هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ 4 استبدال» هيدرو كرييل
أوكسي-هيدرو كربيل ‎hydrocarbyloxy- hydrocarbyl‏ 4 استبدال» هيدرو كربيل أمينو ‎chydrocarbylamino‏ داي (هيدرو كربيل) أمينو ‎dithydrocarbyl)amino‏ هيدرو كرييل أوكسي ‎hydrocarbyloxy‏ أو هاليد ‎x thalide‏ تكون عددًا ‎Basia‏ غير صفري قد يتراوح من 1 إلى عدد صحيح يساوي تكافؤ ‎y tMo‏ تكون صفر أو عددًا صحيحًا غير صفري قد يتراوح من 1 إلى عدد صحيح يساوي 1 أقل من تكافؤ 840؛ 5 ‎x+y‏ يساوي تكافؤ ‎Mo‏ « تكون عددًا صحيحًا من 1 إلى 43 و تكون 1. في بعض التجسيدات؛ قد يكون أيون البورات ‎borate‏ بأي من الصيغ المؤصفة فيما سبق حيث 7 تكون 1 أو 2 » تكون ‎el‏ و« تكون 1. يمكن أن يتضمن نظام المحفز محفزات أخرى ذات موقع فردي ‎Jie‏ المحفزات المحتوية على المجموعة 15. يمكن أن يتضمن نظام المحفز واحدًا أو أكثر من المحفزات الثانية بالإضافة 0 إلى مركب المحفز ذي الموقع الفردي مثل المحفزات التي أساسها الكروم» محفزات ‎«Ziegler-Natta‏ ‏واحدًا أو أكثر من المحفزات الإضافية فردية الموقع مثل مركبات الميتالوسين ‎metallocene‏ أو المحفزات المحتوية على المجموعة 15( المحفزات ثنائية الفلزات؛ والمحفزات المختلطة. يمكن أيضًا أن يتضمن نظام المحفز ‎(AICI3‏ الكوبالت ‎cobalt‏ الحديد ‎cron‏ البالاديوم ‎palladium‏ أو أية توليفة من ذلك. تتضمن الأمثلة على الصيغ البنائية الخاصة بمركبات ‎MON‏ التي قد يتم استخدامها في التجسيدات مركب الهافنيوم ‎hafnium‏ المعروضة باعتبارها الصيغة (111)» مركبات الزركونيوم ‎zirconium‏ المعروضة باعتبارها الصيغ ‎((IV-A-C)‏ ومركبات الزركونيوم ‎zirconium‏ المجسرة؛ المعروضة باعتبارها الصيغ (17-8-3). 5 ‏مص‎ Pr 2 ZrMe; “Hille, ‎NY‏ حك ‎Pr ‏حض‎ (Iv-A) © «(1m)
Zz x pa = «(IV-D) mé «(IV-C) Mé «(IV-B) 0
و70 ‎Pri be‏ 10825 سبح ‎N Me,Si‏ ‎(V-A) =>‏ ؛ أو أي ‎(V-B)‏ ‏بالرغم من أنه يتم عرض هذه المركبات مع مجموعات ميثيل ‎~methyl‏ وكلورو ‎chloro‏ — ملحقة بالفلز المركزي؛ يمكن إدراك أن هذه المجموعات قد تكون مختلفة بدون تغيير المحفز المتضمن. على سبيل ‎(JU‏ قد يكون كل من مجموعات الاستبدال هذه على حدة عبارة عن مجموعة ميثيل ‎¢(Me) methyl‏ مجموعة كلورو ‎¢(Cl) chloro‏ مجموعة فلورو ‎ne (F) fluoro‏ أي عدد من المجموعات الأخرى؛ متضمنة المجموعات العضوية؛ أو مجموعات ذرة غير متجانسة. بشكل إضافي؛ سوف تتغير مجموعات الاستبدال هذه أثناء التفاعل؛ حيث يتم تحويل محفز مسبق إلى المحفز النشط للتفاعل. بشكل إضافي؛ قد يتم استخدام أي عدد من مجموعات الاستبدال الأخرى على بنى الحلقة؛ بما في ذلك أي من مجموعات الاستبدال الموصفة فيما سبق فيما يتعلق 0 بالصيغ ‎(I) (I)‏ مركبات المحفز المحتوية على ذرة المجموعة 15 وفلز يمكن أن يتضمن نظام المحفز واحدًا أو أكثر من مركبات المحفز المحتوية على فلز من المجموعة 15. يتضمن المركب المحتوي على فلز المجموعة 15 بصفة عامة ذرة فلز مجموعة من 3 إلى ‎ld‏ مجموعة من 3 إلى 7 أو ذرة فلز مجموعة من 4 إلى 6. في العديد من التجسيدات؛ 5 يتضمن المركب المحتوي على فلز المجموعة 15 ذرة فلز مجموعة 4 مرتبطة بمجموعة تاركة واحدة على الأقل ومرتبطة أيضًا باثنتين على الأقل من المجموعة 15؛ تكون واحدة على الأقل منها ‎Lad‏ مرتبطة بذرة مجموعة 15 أو 16 من خلال مجموعة أخرى. في واحد أو أكثر من التجسيدات؛ يتم أيضًا ربط واحدة على الأقل من ذرات المجموعة 15 بذرة من المجموعة 15 أو 16 من خلال مجموعة أخرى قد تكون عبارة عن مجموعة 01-020 0 مهيدروكريون ‎chydrocarbon‏ مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة؛ سيليكون ‎silicon‏ جرمانيوم ‎(germanium‏ قصدير ‎«tin‏ رصاص ‎dead‏ أو فوسفور ‎Cus (phosphorous‏ قد تكون ذرة المجموعة 15 أو 16 أيضًا غير مرتبطة بشيء أو بهيدروجين ‎chydrogen‏ مجموعة محتوية على ذرة من المجموعة 14( هالوجين ‎chalogen‏ أو مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة؛ وحيث
— 5 2 — تكون كل من ذرتي المجموعة 15 مرتبطة أيضًا بمجموعة حلقية ويمكن أن تكون مرتبطة اختياريًا بهيدروجين ‎chydrogen‏ هالوجين ‎chalogen‏ 53 غير متجانسة أو مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ أو مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة. يمكن توصيف المركبات المحتوية على فلز من المجموعة 15 بشكل أكثر تحديدا بالصيغ ‎of (VI) 5‏ (77): ‎R4‏ ‏6ج ‏2 | 1 ‎R'—Y.‏ ‎AY nx‏ م ‎R3‏ ‎n+m‏ ‎NN, J‏ 22ج ‎Ne‏ ‎R‏ ‎¢(VI) R®‏ 4ج ‎KX‏ ‎M™Xem‏ باقع 4 تج ‎R®‏ (1771)؛ حيث 14 تكون فلز انتقالي للمجموعة من 3 إلى 12 أو لمجموعة 13 أو فلز للمجموعة الرئيسية 14؛ فلز للمجموعة 4 5؛ أو 6. فى العديد من التجسيدات؛ 14 تكون فلز للمجموعة 4؛ 0 مثل زركونيوم ‎«zirconium‏ تيتانيوم ‎titanium‏ أو هافنيوم ‎hafnium‏ كل ‎X‏ تكون على ‎Bas‏ ‏مجموعة تاركة؛ مثل مجموعة تاركة أنيونية ‎٠.‏ قد تتضمن المجموعة التاركة هيدروجين ‎chydrogen‏ ‏مجموعة هيدرو كرييل ‎chydrocarbyl‏ ذرة غير متجانسة؛ هالوجين ‎halogen‏ أو ألكيل ‎talkyl‏ لا تكون صفر أو 1 (عندما « تكون صفر تكون المجموعة 17 غير موجودة). المصطلح ”0 يمثل ‎dls‏ الأكسدة الخاصة ب 31. فى التجسيدات المتنوعة» « تكون +3؛ +4؛ أو +5. فى العديد من التجسيدات؛ « تكون +4. المصطلح ‎Jim’‏ الشحنة الأساسية الخاصة ب .771 أو المركب الترابطى /77271؛ وتكون صفرء -1؛ -2 أو -3 فى التجسيدات المتنوعة. فى العديد من التجسيدات؛ 1 تكون -2. ‎G&L‏ عنصر لمجموعة 15 أو 16؛ مثل نيتروجين ‎LU nitrogen‏ تكون عنصر للمجموعة 5 1 أو 6 1 أو مجموعة محتوية على المجموعة 4 1 ¢ مثل كربون ‎«carbon‏ سيليكون
‎silicon‏ أو جرمانيوم ‎y .germanium‏ تكون عنصر للمجموعة 15؛ مثل نيتروجين ‎nitrogen‏ أو فوسفور ‎phosphorous‏ في العديد من التجسيدات؛ ‎y‏ تكون نيتروجين 01008860. 7 تكون عنصر للمجموعة 15؛ ‎Jie‏ نيتروجين ‎nitrogen‏ أو فوسفور ‎phosphorous‏ في العديد من التجسيدات»؛ ‎Z‏ ‏تكون نيتروجين ‎(Lig R25 RI nitrogen‏ على ‎Ban‏ مجموعة ‎C1-C20‏ هيدروكريون ‎chydrocarbon 5‏ مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة بها ما يصل إلى عشرين ذرة كريون ‎carbon‏ _سيليكون ‎silicon‏ جرمانيوم ‎din pid germanium‏ رصاص ‎dead‏ أو فوسفور ‎phosphorous‏ العديد من التجسيدات»؛ 11 و2 تكونا مجموعة 02-020 ألكيل ‎calkyl‏ أريل ‎cary]‏ أو أرألكيل ‎aralkyl‏ مثل مجموعة 02-020 ألكيل ‎alkyl‏ خطية؛ متفرعة؛ أو حلقية؛ أو مجموعة ‎C2-C6‏ هيدروكربون 008اته1700. ‎R1‏ و22 قد تكونا أيضًا متصلتين داخليًا ببعضهما 0 البعض. 83 قد تكون غير موجودة أو قد تكون مجموعة هيدروكريون ‎chydrocarbon‏ هيدروجين ‎chydrogen‏ هالوجين ‎chalogen‏ مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة. في العديد من التجسيدات؛ 183 تكون غير موجودة أو هيدروجين ‎chydrogen‏ أو مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ خطية؛ حلقية» أو متفرعة بها من 1 إلى 20 ذرة كربون 00تاتد». ‎RY‏ و85 تكونا على حدة مجموعة ألكيل ‎calkyl‏ مجموعة أريل ‎aryl dl de gana caryl‏ به استبدال» مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ حلقي؛ ‎de gana‏ ألكيل ‎alkyl‏ حلقي به استبدال» مجموعة أرألكيل ‎aralkyl‏ حلقي» مجموعة ‎aralkyl JS‏ حلقي أرألكيل ‎aralkyl‏ به استبدال أو نظام متعدد الحلقات؛ ‎We‏ تحتوي على ما يصل إلى 20 ذرة كربون «00:000. في العديد من التجسيدات؛ 184 9 ‎Dadi RS‏ فيما بين 3 و10 ذرة كربون ‎«carbon‏ ‏أو تكونا مجموعة ‎C1-C20‏ هيدروكربون ‎chydrocarbon‏ مجموعة ‎aryl dol C1-C20‏ أو مجموعة 01-0 أرألكيل ‎caralkyl‏ أو مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة. 84 و85 قد تكونا 0 متصلتين داخليتين بالنسبة لبعضهما البعض. ‎RO‏ و07 تكونا على حدة غير موجودة؛ هيدروجين ‎hydrogen‏ مجموعة ألكيل ‎calkyl‏ هالوجين ‎chalogen‏ ذرة غير متجانسة؛ أو مجموعة هيدرو ‎Jie hydrocarbyl Ju S‏ مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ خطية؛ حلقية؛ أو متفرعة بها من 1 إلى 20 ذرة كربون ‎carbon‏ في العديد من التجسيدات؛ ‎R79 RO‏ تكونا غير موجودتين. ‎R¥‏ قد تكون غير موجودة؛ أو قد تكون هيدروجين ‎chydrogen‏ مجموعة محتوية على ذرة من مجموعة 14( هالوجين
‎chalogen 5‏ أو مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة. يُعنى ب "الشحنة الأساسية الخاصة ب .721 أو المركب الترابطي 721"؛ الشحنة الخاصة
بالمركب الترابطي بأكمله بدون الفلز والمجموعات التاركة ‎X‏ يُعنى ب "181 ‎R25‏ قد تكونا أيضًا متصلتين داخليًا” أن ‎R2 RI‏ قد تكونا مرتبطتين بشكل مباشر ببعضهما البعض أو قد تكونا مرتبطتين ببعضهما ‎andl‏ من خلال مجموعات أخرى. يُعنى ب "184 و15 قد تكونا أيضًا متصلتين داخليًا” أن 184 و85 قد تكونا مرتبطتين بشكل مباشر ببعضهما البعض أو قد تكونا مرتبطتين ببعضهما البعض من خلال مجموعات أخرى. قد تكون مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ عبارة عن شقوق ألكيل ‎alkyl‏ خطية أو ‎deja‏ شقوق ألكنيل ‎calkenyl‏ شقوق ألكينيل ‎alkynyl‏ شقوق سيكلو ألكيل ‎coycloalkyl‏ شقوق ‎aryl Jul‏ شقوق ‎dau]‏ شقوق أرويل؛ شقوق ألكوكسي ‎calkoxys‏ شقوق ‎dl‏ أوكسي ‎caryloxys‏ 3983( ألكيل ثيو ‎alkylthio‏ شقوق داي ألكيل أمينو ممنصها ولامنة» شقوق ألكوكسي ‎alkoxycarbonyl aig S‏ شقوق ‎dl‏ أوكسي كريونيل ‎caryloxycarbonyl 0‏ شقوق كريومويل ‎ccarbomoyl‏ 3428( ألكيل -كريامويل ‎alkyl-carbomoyl‏ أو داي ألكيل -كريامويل ‎cdialkyl-carbamoyl‏ شقوق أسيل أوكسي ««ماوعة»_شقوق أسيل أمينو ‎cacylamino‏ شقوق أرويل أمينو ‎caroylamino‏ شقوق ألكيلين ‎alkylene‏ مستقيمة؛ متفرعة أو حلقية؛ أو توليفة من ذلك. يتم تعريف مجموعة أرألكيل ‎aralkyl‏ باعتبارها مجموعة ‎aryl dl‏ به استبدال. في واحد أو أكثر من التجسيدات؛ ‎RA‏ و85 تكونا على حدة مجموعة ممثلة بواسطة الصيغة التالية ([1711). at
Re PY i [J] nr” NIT ‏الا‎ ‎ ‎(v1) TY SZ ‏مرئط ب‎ ‏تكون كل على حدة هيدروجين‎ R12 ‏إلى‎ 88 «VII ‏عندما 184 و85 تكونا بالصيغة‎ ‏ذرة غير متجانسة؛ مجموعة محتوية‎ chalide ‏ألكيل ارللهة؛ هاليد‎ C1-C40 ‏مجموعة‎ hydrogen 188 ‏في العديد من التجسيدات؛‎ carbon ‏على ذرة غير متجانسة تشمل ما يصل إلى 40 ذرة كربون‎ 0 ¢methyl ‏خطية أو متفرعة؛ مثل مجموعة ميثيل‎ alkyl ‏إلى 812 تكون مجموعة 01-020 ألكيل‎ ‏مجموعة‎ R ‏اثنتين من مجموعات‎ 4d ‏قد تكوّن‎ butyl ‏أو بيوتيل‎ «propyl ‏بروبيل‎ cethyl ‏إيثيل‎
— 8 2 — حلقية و/أو مجموعة حلقية غير متجانسة. قد تكون المجموعات الحلقية عطرية. فى أحد التجسيدات ‎R125 R10 «RY‏ تكون على حدة مجموعة ميثيل ‎methyl‏ إيثيل ‎cethyl‏ بروييل ‎«propyl‏ أو بيوتيل ‎butyl‏ (متضمنة كل الأيزومرات ‎(isomers‏ + في تجسيد آخرء ‎R123 R10 «RY‏ تكون مجموعات ميثيل ‎methyl‏ و18 9 ‎R11‏ تكون هيدروجين ‎hydrogen‏ ‏5 في واحد أو أكثر من التجسيدات؛ ‎RA‏ و85 تكونا كلاهما ‎Ble‏ عن مجموعة ‎fine‏ ‏بواسطة الصيغة التالية ‎(IX)‏ ‎Sn PN hy‏ موا 1 1 اس ا هم ‎Jad‏ ب بحن أو ‎NY‏ ‎(IX)‏ ‏عندما 184 و25 تتبعا الصيغة ‎(IX‏ ,1 تكون فلز للمجموعة 4 مثل زركونيوم ‎ezirconium‏ ‏تيتانيوم ‎titanium‏ أو هافنيوم ‎hafnium‏ في العديد_ من التجسيدات؛ 11 تكون زركونيوم 0 سسندهع22. كل من ‎¢Y (L‏ و7 قد تكون نيتروجين «8ع01008. كل من ‎R1‏ و82 قد تكون ‎-CH2-‏ ‏-0112. 183 قد تكون هيدروجين ‎chydrogen‏ و16 و87 قد تكون غير موجودة. يمكن تمثيل مركب المحفز المحتوي على فلز من المجموعة 15 بواسطة الصيغة التالية 0). ‎N‏ ‎WCHZPh‏ إ © ‎H—N—2Zr,‏ ‎Neuen‏ | 0 ‎N‏ ‎(X)‏ ‏15 في الصيغة ل ‎Ph‏ تمثل فينيل ‎.phenyl‏ ‏ملاط المحفز
قد يتضمن نظام المحفز ‎Dine‏ أو مكون محفز في ملاط قد يحتوي على مركب محفز أولي؛ ومكون محفز محلول مضاف تتم إضافته إلى الملاط. قد لا يشتمل ملاط مكون المحفز الأولي على أية محفزات. في هذه الحالة؛ قد تتم إضافة اثنين أو أكثر من محفزات المحلول إلى الملاط للتسبب في أن يتم حمل كلاهما.
قد يتم استخدام أي عدد من التوليفات من مكونات المحفز في التجسيدات. على سبيل المثال» يمنك أن يتضمن الملاط من مكون المحفز ‎Undine Sele‏ ومادة حاملة؛ أو عامل منشط على مادة حاملة. بشكل إضافي؛ يمكن أن يتضمن الملاط مركب محفز بالإضافة إلى العامل المنشط والمادة الحاملة. كما هو ملاحظ؛ قد يكون مركب المحفز في الملاط محمولاً على مادة حاملة.
قد يتضمن الملاط واحدًا أو ‎ST‏ من العوامل المنشطة والمواد الحاملة؛ وأحد مركبات المحفز الإضافية. على سبيل المثال؛ قد يتضمن الملاط اثنين أو أكثر من العوامل المنشطة (مثل ألوموكسان ‎alumoxane‏ وألوموكسان ‎(Jes alumoxane‏ ومركب محفزء أو قد يتضمن الملاط عاملاً منشطًا على ‎sale‏ حاملة وأكثر من واحد من مركبات المحفز. في تجسيد واحد؛ يتضمن الملاط مادة حاملة؛ عاملاً منشطًاء واثنين من مركبات المحفز. في تجسيد آخر يتضمن الملاط
5 مادة حاملة؛ ‎Sale‏ منشطًا واثنين من مركبات المحفز المختلفة؛ اليت قد تتم إضافتها إلى الملاط على نحو منفصل أو في توليفة. قد يتم تلامس الملاط المحتوي على سيليكا ‎silica‏ وألوموكسان ‎calumoxane‏ مع مركب محفزء؛ السماح بتفاعله؛ ‎dang‏ ذلك يتم تلامس الملاط مع مركب محفز آخرء على سبيل المثال؛ في نظام تشذيب.
قد تبلغ النسبة المولارية الخاصة بالفلز في العامل المنشط إلى الفلز في مركب المحفز
0 المسبق»؛ ‎Jie‏ ألومنيوم ‎ caluminum‏ شبه ‎ie lal)‏ بورون ‎boron‏ في مركب المحفز في الملاط من 1000 : 1 إلى 0.5 : ‎eel‏ 300 : 1 إلى 1 : 1 أو من 150 : 1 إلى 1 :1. يمكن أن يتضمن الملاط مادة حاملة قد تكون عبارة عن أية مادة حاملة معينة خاملة معروفة في المجال» متضمنة؛ إلا أن الأمر ليس قاصرًا على؛ سيليكا ‎esilica‏ سيليكا ‎silica‏ مدخنة؛ ألومينا مصنصسلة» ‎Jak‏ رداء» تالك ‎tale‏ أو مواد حاملة أخرى ‎Jie‏ التي تم الكشف عنها فيما سبق. في
5 تجسيد واحدء يحتوي الملاط على سيليكا ‎silica‏ وعامل منشط» ‎Jie‏ ميثيل ألومينوكسان ‎methyl‏ ‎٠ ("MAO") aluminoxane‏ ميثيل ألومينوكسان معدل ‎modified methyl aluminoxane‏
‎(("MMAO)‏ كما هو مناقش بشكل إضافي ‎Lad‏ يلي. يمكن استخدام واحدة أو أكثر من المواد المخففة أو المواد الحاملة لتيسير التوليفة من أي اثنين أو أكثر من مكونات نظام المحفز في الملاط أو في محلول محفز التشذيب. على سبيل المثال» يمكن دمج مركب المحفز ذي الموقع الفردي والعامل المنشط ‎Le‏ في وجود تولوين ‎toluene 5‏ أو هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ أو خليط هيدروكريون ‎hydrocarbon‏ آخر غير متفاعل لتوفير خليط المحفز. بالإضافة إلى تولوين ‎toluene‏ يمكن أن تتضمن المواد المخففة الملائمة الأخرى» إلا أن الأمر ليس ‎ald‏ على؛ إيثيل بنزين ‎ethylbenzene‏ زايلين ‎exylene‏ بنتان ‎«pentane‏ هكسان ‎chexane‏ هبتان ‎heptane‏ أوكتان عصماءه؛ هيدروكريونات ‎hydrocarbons‏ ‏أخرى» أو أية توليفة من ذلك. ثم يمكن إضافة المادة الحاملة؛ إما الجافة أو المختلطة مع تولوين ‎toluene 0‏ إلى خليط المحفز أو يمكن إضافة خليط المحفز/العامل المنشط إلى المادة الحاملة. المواد الحاملة للمحفز كما هو مستخدم ‎cls‏ يتم استخدام المصطلحات ‎tills sale alls sale‏ على نحو تبادلي وتشير إلى أية مادة حاملة؛ متضمنة مادة حاملة مسامية؛ ‎Jie‏ تالك ‎ale‏ أكسيدات غير عضوية؛ ومركبات كلوريد ‎chloride‏ غير عضوية. يمكن حمل الواحد أو أكثر من مركبات المحفز ذات الموقع الفردي الخاصة بالملاط على نفس المواد الحاملة أو مواد حاملة منفصلة مع العامل ‎call‏ أو يمكن استخدام العامل المنشط في صورة غير محمولة؛ أو يمكن ترسيبه على مادة حاملة مختلفة عن مركبات المحفز ذات الموقع الفردي؛ أو أية توليفة من ذلك. يمكن إتمام هذا بواسطة آية تقنية مستخدمة على نحو شائع في المجال. توجد طرق أخرى متنوعة في المجال لحمل مركب محفز بموقع فردي. على سبيل المثال؛ يمكن أن يحتوي مركب المحفز ذي الموقع 0 النفردي على مركب ترابطي مرتبط ببوليمر. يمكن تجفيف مركبات المحفز ذات الموقع الفردي الخاصة بالملاط بالرش. يمكن أن تكون المادة الحاملة المستخدمة مع مركب المحفز ذي الموقع الفردي عاملة. يمكن أن تكون المادة الحاملة عبارة عن أو تتضمن واحدًا أو أكثر من أكسيدات غير عضوية؛ على سبيل ‎(Jill‏ من عناصر المجموعة 2 3( 4؛ 5؛ 13؛ أو 14. يمكن أن يتضمن 5 الأكسيد غير العضوي؛ إلا أن الأمر ليس قاصرًا على سيليكا دعزاز؛ ألومينا ‎calumina‏ تيتانيا ‎«titania‏ زركونيا ‎«zirconia‏ بوريا ‎cboria‏ أكسيد زنك ‎zinc oxide‏ مجنيسيا ‎«magnesia‏ أو أية
توليفة من ذلك. يمكن أن تتضمن التوليفات التوضيحية من الأكسيدات غير العضوية؛ إلا أن الأمر ليس قاصرًا على؛ ألومينا-سيليكا ‎calumina-silica‏ سيليكا -تيتانيا ‎csilica-titania‏ ألومينا - سيليكا-تيتانيا منصمات- معنانة- مصنصدلة» ألومينا-زركونيا ‎ calumina-zirconia‏ ألومينا-تيتانيا ‎calumina-titania‏ وما شابه. يمكن أن تكون المادة الحاملة ‎Ble‏ عن أو تتضمن ألومينا ت#متصتله؛ سيليكا ‎silica‏ أو توليفة من ذلك. في أحد التجسيدات الموصفة هناء تكون المادة الحاملة هي السيليكا ‎silica‏ ‏يمكن أن تتضمن المواد الحاملة من السيليكا ‎silica‏ المتاحة ‎Glas‏ الملائمة؛ إلا أن الأمر ليس قاصرًا على» 85757 ‎<ES70‏ و ‎ESTOW‏ المتاحة من ‎Corporation‏ 0©. يمكن أن تتضمن المواد الحاملة من سيليكا-ألومينا ‎silica-alumina‏ المتاحة ‎Glas‏ الملائمة؛ إلا أن الأمر ليس 0 قاصرًا على 1 ‎«SIRAL® 5 SIRAL®‏ 10 سشلفعاى 20 ‎«SIRAL® 28M (SIRAL®‏ ‎(SIRAL® 40 5 «SIRAL® 30‏ المتاحة من ‎.SASOL®‏ بصفة عامة؛ يتم استخدام المواد الحاملة للمحفزات المشتملة على أنواع هلام سيليكا ‎silica‏ مع العوامل المنشطة؛ ‎Jie‏ مركبات ميثيل ألومينوكسان ‎((MAOs) methylaluminoxanes‏ في نظم التشذيب الموصفة؛ حيث إن هذه المواد الحاملة قد تعمل بصورة أفضل لحمل المحفزات المحمولة في محلول على نحو مشترك. قد يتم ‎Wad 5‏ اختيار المواد الحاملة الملائمة من مواد ‎Cab-0-sil®‏ المتاحة من شركة ‎Cabot‏ ومواد السيليكا ‎silica‏ المتاحة من شركة ‎.Grace division of W.R.
Grace & Company‏ قد تتضمن المواد الحاملة للمحفز أيضًا البوليمرات المرتبطة على نحو تساهمي بمركب ترابطي على المحفز. على سبيل ‎(JB‏ قد يتم ربط اثنين أو أكثر جزيئات المحفز بسلسلة بولي أوليفين ‎polyolefin‏ فردية. 0 العوامل المنشطة للمحفز كما هو مستخدم ‎cls‏ قد يشير المصطلح "العامل المنشط" إلى أي مركب أو توليفة من المركبات؛ المحمولة؛ أو غير المحمولة؛ التي يمكن أن تنشط مركب أو مكون محفز بموقع فردي؛ ‎ie‏ عن طريق تكوين أنواع كاتيونية ‎cationic species‏ من مكون المحفز. على سبيل المثال» يمكن أن يتضمن هذا استخراج مجموعة تاركة واحدة على الأقل (المجموعة ©" في مركبات 5 المحفز ذات الموقع الفردي الموصفة هنا) من مركز الفلز الخاص بمركب/مكون المحفز ذي الموقع الفردي. قد تتم أيضًا الإشارة إلى العامل المنشط باعتباره 'محفز مشترك".
على سبيل ‎(Jl)‏ يمكن أن يتضمن العامل المنشط حمض لويس ‎Lewis acid‏ أو عامل منشط أيوني غير مترابط أو عامل منشط مؤين؛ أو أي مركب ‎AT‏ بما في ذلك قواعد ‎(pug)‏ ‏مركبات ألومنيوم ألكيل ‎caluminum alkyls‏ و/أو محفزات مشتركة من النوع التقليدي. بالإضافة إلى ميثيل ألومينوكسان ‎("MAO") methylaluminoxane‏ وميثيل ألومينوكسان معدل ‎modified‏ ‎('MMAO') methylaluminoxane 5‏ المذكورين ‎lad‏ سبق؛ يمكن أن تتضمن العوامل المنشطة التوضيحية»؛ إلا أن الأمر ليس ‎(de ali‏ ألومينوكسان ‎aluminoxane‏ أو ألومينوكسان معدل ‎modified aluminoxane‏ و/أو مركبات ‎Auge‏ معادلة أو أيونية؛ ‎Jia‏ داي ميثيل أنيلينيوم تتراكيس (بنتا فلورو فينيل)بورات ‎«dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ تراي فينيل كرينيوم تتراكيس (بنتا فلورو فينيل)بورات ‎triphenylcarbenium‏ ‎ctetrakis(pentafluorophenyl)borate 0‏ داي ميثيل أنيلينيوم تتراكيس(3» 13(2-5©)فينيل )بورات ‎cdimethylanilinium tetrakis(3,5-(CFs)zphenyl)borate‏ تراي فينيل كرينيوم تتراكيس(3) 5- 2 )فينيل )بورات ‎gh ctriphenylcarbenium tetrakis(3,5-(CF3)2phenyl)borate‏ ميثيل أنيلينيوم تتراكيس(بيرفلورو نافقيل)بورات ‎«dimethylanilinium tetrakis(perfluoronapthyl)borate‏ تراي فينيل كرينيوم تتراكيس (بيرفلورو نافثيل)بورات ‎triphenylcarbenium‏ ‎ctetrakis(perfluoronapthyl)borate 5‏ داي ميثيل أنيلينيوم تتراكيس(بنتا فلورو فينيل)ألومينات ‎cdimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)aluminate‏ تراي فينيل كرينيوم تتراكيس (بنتا فلورو فينيل)ألومينات ‎ctriphenylcarbenium tetrakis(pentafluorophenyl)aluminate‏ داي ميثيل أنيلينيوم تتراكيس (بيرفلورو نافثيل)ألومينات ‎dimethylanilinium‏ ‎ctetrakis(perfluoronapthyl)aluminate‏ تراي فينيل كرينيوم تتراكيس(بيرفلورو ناقثيل)ألومينات ‎ctriphenylcarbenium tetrakis(perfluoronapthyl)aluminate 0‏ تريس (بيرفلورو فينيل)بورون 00( 1 يدع م1800©110:0» تريس (بيرفلورو نافثيل)بورون ‎«tris(perfluoronaphthyl)boron‏ ‏تريس (بيرفلورو فينيل)ألومنيوم ‎etris(perfluorophenyl)aluminum‏ تريس (بيرفلورو نافثيل)ألومنيوم
‎tris(perfluoronaphthyl)aluminum‏ أو أية توليفة من ذلك. يتم إدراك أن هذه العوامل المنشطة قد ترتبط أو لا ترتبط مباشرة بسطح المادة الحاملة أو قد يتم تعديلها للسماح لها بالارتباط بسطح مادة حاملة بينما يتم الحفاظ على توافقها مع نظام البلمرة. قد يتم اشتقاق عوامل الارتباط هذه من المجموعات التي تكون تفاعلية مع مركبات
هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ سطحية. تتضمن الأمثلة غير الحصرية على المجموعات الوظيفية التفاعلية التي يمكن استخدامها لتكوين عوامل ارتباط مركبات ألومنيوم هاليد ‎aluminum halides‏ مركبات ألومنيوم هيدريد ‎hydrides‏ مسمتصدلة» مركبات ألومنيوم ألكيل ‎caluminum alkyls‏ مركبات ألومنيوم أريل ‎caluminum aryls‏ مركبات ألومنيوم الكوكسيد ‎caluminum alkoxides‏ المواد الكاشفة من السيليكون ‎silicon‏ الآلفة ‎lig SU‏ مركبات ألكوكسي سيلان ‎alkoxy silanes‏ مركبات أمينو سيلان ‎camino silanes‏ مركبات بوران 60720858.
يمكن توصيف مركبات الوميتوكسان ‎aluminoxane‏ باعتبارها مركبات ألومنيوم ‎aluminum‏ ‏أوليجومرية بها وحدات فرعية من ‎CAIR)-O-‏ حيث 1 تكون مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ تتضمن الأمثئلة على مركبات ألومينوكسان ‎caluminoxane‏ إلا أن الأمر ليس ‎uals‏ على؛ ميثيل 0 ألومينوكسان ‎٠ ("MAO") methylaluminoxane‏ ميثيل ألومينوكسان معدل ‎modified‏ ‎٠» ('MMAO") methylaluminoxane‏ إيثيل ألومينوكسان ‎cethylaluminoxane‏ أيزو بيوتيل ألومينوكسان ‎«isobutylaluminoxane‏ أو توليفة_ من ذلك. ‎Sa‏ إنتاج مركبات ألومينوكسان ‎aluminoxane‏ عن طريق التحلل المائي لمركب تراي ألكيل ألومنيوم ‎trialkylaluminum‏ ذي الصلة. يمكن إنتاج ‎MMAO‏ عن طريق التحلل المائي لتراي ميثيل ‎trimethylaluminum asses!‏ 5 وتراي ألكيل ألومنيوم صستمنستلهاوللمةن ‎(lel‏ مثل تراي أيزو بيوتيل ألومنيوم ‎-triisobutylaluminum‏ تكون 101804 بصفة عامة أكثر قابلية للذويان في المذيبات الأليفاتية وأكثر ‎Bhd‏ أثناء التخزين. توجد مجموعة متنوعة من الطرق لتحضير مركبات ألومينوكسان
.modified aluminoxane ‏وألومينوكسان معدل‎ aluminoxane ‏في واحد أو أكثر من التجسيدات؛ يمكن استخدام1480 واضح بصريًا. على سبيل المثال؛‎ ‏أو محوّل إلى هلام لإنتاج ألومينوكسان‎ See aluminoxane ‏يمكن ترشيح ألومينوكسان‎ 0 ‏الصافي من محلول‎ aluminoxane ‏صافي أو يمكن إجراء صفق للألومينوكسان‎ aluminoxane aluminoxane ‏معكر. في تجسيد آخرء يمكن استخدام الومينوكسان‎ aluminoxane ‏الومينوكسان‎ ‏آخر ميثيل‎ aluminoxane ‏و/أو محوّل إلى هلام. يمكن أن يتضمن ألومينوكسان‎ See ‏(متاح تجاربًا من‎ 3A ‏من نوع‎ ('MMAO') modified methylaluminoxane ‏ألومينوكسان معدل‎ modified | ‏تحت الاسم التجاري ميثيل ألومينوكسان معدل‎ Akzo Chemicals, Inc. 5 .)30410584 ‏المناقش والموصف في البراءة الأمريكية رقم‎ 3A ‏من نوع‎ methylaluminoxane
يمكن أن يكون مصدر ملاثم ل ‎MAO‏ عبارة عن محلول به من حوالي 961 بالوزن إلى حوالي 0 بالوزن ‎(MAO‏ على سبيل المثال. يمكن أن تتضمن محاليل ‎MAO‏ المتاحة تجاريًا 9610 بالوزن و9030 بالوزن من محاليل ‎MAO‏ المتاحة من ‎Albemarle Corporation, of Baton‏ ‎-Rouge, LA‏ كما هو ملاحظ ‎led‏ سبق؛ يمكن استخدام واحد أو ‎ST‏ من مركبات الألومنيوم ‎aluminum‏ العضوية ‎Jie‏ واحد أو أكثر من مركبات ألكيل ألومنيوم ‎alkyl aluminum‏ مع مركبات الألومينوكسان ‎.aluminoxane‏ على سبيل ‎(Jil‏ تتضمن أنواع ألكيل ألومنيوم ‎alkyl aluminum‏ التي قد يتم استخدامها داي إيثيل ألومنيوم إيثوكسيد ‎cdiethylaluminum ethoxide‏ داي إيثيل ألومنيوم كلوريد ‎cdiethylaluminum chloride‏ و/أو ‎ly‏ أيزو بيوتيل ألومنيوم هيدريد ‎.diisobutylaluminum hydride 0‏ تتضمن الأمثلة على تراي مركبات ألكيل ألومنيوم ‎alkyl‏ ‎caluminum‏ إلا أن الأمر ليس قاصرًا ‎(Ao‏ تراي ‎Hise‏ ألومنيوم ‎«trimethylaluminum‏ تراي ‎Ja‏ ألومنيوم ‎("TEAL") triethylaluminum‏ تراي أيزو بيوتيل ألومنيوم ‎triisobutylaluminum‏ ‎¢("TiBALI")‏ تراي -«0-هكسيل ألومنيوم مسنسصتصسلما”<-1-0» تراي -0-أوكتيل ألومنيوم ‎tri-n-‏ ‎coctylaluminum‏ تراي بروبيل ألومنيوم ‎ctripropylaluminum‏ تراي بيوتيل ألومنيوم ‎caributylaluminum 5‏ وما شابه. محاليل مكون المحفز قد يتضمن محلول مكون المحفز فقط مركب محفز أو قد يتضمن ‎Sale‏ منشضًا بالإضافة إلى مركب المحفز. يمكن تحضير محلول المحفز المستخدم في عملية التشذيب عن طريق إذابة مركب المحفز والعوامل المنشطة الاختيارية في مذيب سائل. قد يكون المذيب السائل عبارة عن 0 ألكان عصمللة» ‎Jie‏ 65-030 ألكان ‎calkane‏ أو 65-010 ألكان ‎alkane‏ يمكن أيضًا استخدام مركبات ألكان حلقية ‎Jie cyclic alkanes‏ سيكلو هكسان ‎cyclohexane‏ والمركبات العطرية ‎Jie‏ ‏تولوين ‎toluene‏ بالإضافة إلى ذلك؛ قد يتم استخدام زيت معدني كمذيب. ينبغي أن يكون المحلول المستخدم سائلاً في ظل ظروف البلمرة وخاملاً نسبيًا. في تجسيد واحد؛ يكون السائل المستخدم في محلول مركب المحفز مختلقًا عن ‎sald)‏ المخففة المستخدمة في ملاط مكون المحفز. في تجسيد ‎«AT 5‏ يكون السائل المستخدم في محلول مركب المحفز مماثلاً للمادة المخففة المستخدمة في محلول مكون المحفز.
إذا تضمن محلول المحفز كلاً من العامل المنشط ومركب ‎taal‏ قد تبلغ نسبة الفلز في
العامل المنشط إلى الفلز في مركب المحفز المسبق في المحلول من 1000 : 1 إلى 0.5 : 1؛
من 300 : 1 إلى 1 : 1 أو من 150 : 1 إلى 1 : 1. في حالات بعينهاء قد يكون من المفيد الاشتمال على مقدار زائد من مركب المحفز بحيث تكون النسبة > 1 : 1؛ على سبيل المثال؛ من
1 : 1 إلى 0.5 : 1 أو من 1 : 1 إلى 0.1 : 1 أو من 1 : 1 إلى 0.01. في التجسيدات المتنوعة؛ يوجد العامل المنشط ومركب المحفز في المحلول عند ما يصل إلى حوالي 7690 ‎(Gall‏ عند ما يصل إلى حوالي 9050 بالوزن؛ عند ما يصل إلى حوالي %20 بالوزن؛ يُفضل
عند ما يصل إلى حوالي 9610 بالوزن؛ عند ما يصل إلى حوالي 965 بالوزن؛ عند أقل من 961 ‎coll‏ أو ‎Lad‏ بين 100 جزءِ في المليون و961 بالوزن؛ اعتمادًا على وزن المذيب والعامل
0 المنشط أو مركب المحفز.
يمكن أن يشتمل محلول مكون المحفز على أي من مركبات المحفز القابلة للذوبان الموصفة في ‎gia‏ المحفز هنا. عندما تتم إذابة المحفز في المحلول؛ يكون من المطلوب قابلية للذويان أعلى. بناة على ذلك؛ ‎We‏ ما سيتضمن مركب المحفز في محلول مكون المحفز ميتالوسين ‎cmetallocene‏ الذي يكون له قابلية للذويان ‎lel‏ من المحفزات الأخرى.
في عملية البلمرة؛ الموصفة فيما يلي؛ قد يتم دمج أي من المحاليل المحتوية على مكون المحفز مع أي من الملاط/خلائط الملاط المحتوية على مكون المحفز الموصفة فيما سبق. بالإضافة إلى ذلك؛ قد يتم استخدام أكثر من محلول مكون محفز واحد. عوامل التحكم في الاستمرارية المضافة/الثابتة
في عمليات إنتاج بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ بطور الغازء كما تم الكشف ‎ba die‏ قد
0 يكون من المطلوب أن يتم بشكل إضافي استخدام واحد أو أكثر من عوامل التحكم الثابتة للمساعدة في تنظيم المستويات الثابتة في المفاعل. كما هو مستخدم هناء يكون عامل تحكم ثابت عبارة عن تركيبة كيميائية؛ عند إدخالها في ‎Jolie‏ بطبقة مميعة؛ قد تؤثر على أو تعمل على تشغيل الشحنة الثابتة (على نحو سالب؛ موجب؛ أو صفري) في الطبقة المميعة. قد يعتمد عامل التحكم الثابت النوعي المستخدم على طبيعة الشحنة الثابتة؛ وقد يتنوع اختيار عامل التحكم الثابت اعتمادًا على
5 البوليمر الذي يتم إنتاجه ومركبات المحفز ذات الموقع الفردي التي يتم استخدامها.
قد يتم استخدام عوامل التحكم ‎Jie‏ ألومنيوم ستيارات ‎aluminum stearate‏ قد يتم اختيار
عامل التحكم الثابت المستخدم لقدرته على استقبال الشحنة الثابتة في الطبقة المميعة بدون التأثير ‎Gla‏ على الإنتاجية. قد تتضمن أيضًا عوامل التحكم الثابتة الملائمة الأخرى ألومنيوم داي ستيارات ‎aluminum distearate‏ مركبات أمين معالجة بالإيتوكسيل ‎cethoxlated amines‏ والتركيبات المضادة للثبات مثل تلك المعتمدة بواسطة ‎Innospec Inc.‏ تحت الاسم التجاري 00185151. على سبيل ‎«Jbl‏ يكون 2000 ‎OCTASTAT‏ عبارة عن خليط من بوليمر مشترك من بولي سلفون ]0101م بولي أمين ‎polyamine‏ بوليمري» وحمض سلفونيك ‎sulfonic acid‏ قابل للذويان في زبت. قد يتم استخدام أي من عوامل التحكم المذكورة فيما سبق بالإضافة إلى تلك المذكورة في؛ على سبيل المثال» نشرة الطلب الدولي رقم 01/44322؛ المدرج تحت عنوان ‎Carboxylate Metal‏ 0 5012 وتتضمن تلك المواد الكيميائية والتركيبات المدرجة كعوامل مذادة للاستاتيكية إما بمفرده أو في توليفة كعامل تحكم. على سبيل المثال؛ قد يتم دمج ملح فلز كريوكسيلات ‎carboxylates‏ مع عامل تحكم محتوي على أمين ‎amines‏ (على سبيل المثال؛ ملح فلز الكريوكسيلات ‎carboxylates‏ مع أي عضو من العائلة المنتمية إلى عائلة منتجات ‎KEMAMINE®‏ (متاح من ‎Crompton‏ ‎(Corporation‏ أو ‎ATMER®‏ (متاح من ‎-((ICT Americas Inc.‏ تتضمن مواد الإضافة الخاصة بالاستمرارية المفيدة الأخرى مواد إضافة من إيثيلين إيمين ‎ethyleneimine‏ مفيدة في التجسيدات التي تم الكشف عنها هنا وقد تتضمن مركبات بولي إيثيلين إيمين ‎polyethyleneimine‏ لها الصيغة العامة التالية: ‎(CH2 - CH2 — NH)n -‏ - حيث « قد تكون من حوالي ‎ial‏ إلى حوالي 10.000. قد تكون مركبات البولي إيثيلين ‎polyethyleneimine (pad 0‏ خطية؛ متفرعة؛ أو فائقة التفرع (على سبيل المثال؛ تكوين بنى بوليمر تغصنية أو شجرية). يمكن أن تكون عبارة عن بوليمر متجانس أو بوليمر مشترك من إيثيلين إيمين ‎ethylencimine‏ أو ‎Lda‏ من ذلك (مشار إليها باعتبارها مركبات بولي إيثيلين إيمين ‎polyethylencimine‏ لاحقًا). بالرغم من أنه قد يتم استخدام البوليمرات الخطية الممثلة بالصيغة الكيميائية --[6112-0112-011]-.باعتبارها البولي إيثيلين إيمين ‎cpolyethyleneimine‏ يمكن أيضًاً 5 استخدام المواد التي لها ‎lois‏ رئيسية؛ ثانوية؛ وثلاثية. يمكن أن يكون بولي إيثيلين إيمين ‎polyethyleneimine‏ التجاري عبارة عن مركب 4 تفرعات ‏ من بوليمر الإيثيلين ‎Coad‏
‎.ethyleneimine‏ تكون مركبات بولي إيثيلين إيمين ‎polyethyleneimine‏ الملائمة متاحة تجاربًا من ‎BASF Corporation‏ تحت الاسم التجاري 1:008501. يمكن تحضير هذه المركبات في صورة نطاق واسع من الأوزان الجزيئية وأنشطة المنتج. تتضمن الأمثلة على مركبات بولي إيثيلين إيمين ‎polyethyleneimine‏ التجارية المباعة بواسطة ‎BASF‏ الملائمة للاستخدام في الاختراع الحالي؛ إلا أن الأمر ليس قاصرًا على ‎WF Lupasol FG‏ اهعدمآ. ‎Sa‏ أن تتضمن مادة إضافة للاستمرارية أخرى مفيدة خليطًا من ألومنيوم ‎gh‏ ستيارات ‎aluminum distearate‏ ومركب من نوع أمين معالج بإيثوكسيلات ‎cethoxylated amine‏ على سبيل المثال» 85-990 ‎(IRGASTAT‏ متاح من ‎Ka (formerly Ciba Specialty Chemicals) Huntsman‏ تمليط خليط ألومنيوم داي ستيارات ‎aluminum distearate‏ والمركب من نوع الأمين المعالج بالإيثتوكسيلات ‎ethoxylated‏
0 عمنصه في زيت معدني على سبيل المثال؛ 380 ‎Hydrobrite‏ على سبيل المثال؛ يمكن تمليط خليط ألومنيوم ‎gh‏ ستيارات ‎Sy aluminum distearate‏ من نوع أمين معالج بإيثوكسيلات ‎ethoxylated amine‏ في ‎cu)‏ معدني للحصول على إجمالي تركيز ملاط يتراوح من حوالي 765 بالوزن إلى حوالي %50 بالوزن أو حوالي 9610 بالوزن إلى حوالي 9640 بالوزن» أو حوالي 9615 بالوزن إلى حوالي 9630 بالوزن.
قد تتم إضافة مادة (مواد) الإضافة للاستمرارية أو عامل (عوامل) التحكم الثابت إلى المفاعل بمقدار يتراوح من 0.05 إلى 200 632 في المليون؛ اعتمادًا على وزن كافة تيارات التغذية إلى ‎(Jeli‏ باستثناء إعادة التدوير. في بعض التجسيدات؛ قد تتم إضافة مادة الإضافة للاستمرارية بمقدار يتراوح من 2 إلى 100 جزءِ في المليون؛ أو بمقدار يتراوح من 4 إلى 50 ‎ga‏ ‏في المليون.
0 مفاعل بلمرة بطور غاز
الشكل 1 يمثل ‎Ga)‏ تخطيطيًا لنظام مفاعل بطور غاز 100؛ يعرض إضافة اثنين على ‎JS‏ من المحفزات؛ تتم إضافة واحد على الأقل منهما في صورة محفز تشذيب. قد يتم وضع ملاط مكون ‎inal)‏ يُفضل ملاط من زبت معدني متضمن مادة حاملة واحدة على الأقل ‎doles‏ ‏منشط واحد على ‎(BY)‏ عامل منشط محمول واحد على ‎«J‏ ومركبات محفز اختيارية في وعاء
5 أو قدر محفز (قدر حفزي) 102. في تجسيد واحد؛ء يكون القدر الحفزي 102 عبارة عن خزان حامل مقلب مصمم للحفاظ على تركيز المواد الصلبة متجانسًا. يتم وضع محلول مكون المحفزء
المحضر بواسطة خلط مذيب ومركب محفز و/أو عامل منشط واحد على الأقل؛ في وعاء ‎(AT‏ ‏يمكن أن ‎and‏ قدر تشذيب 104. ثم يمكن دمج الملاط من مكون المحفز بالتوازي مع محلول مكون المحفز لتكوين تركيبة محفز نهائية. قد تتم إضافة عامل تنوي 106 مثل سيليكا ‎silica‏ ‏ألومينا ‎calumina‏ سيليكا ‎silica‏ مدخنة أو أية ‎sale‏ دقائقية أخرى إلى الملاط و/أو المحلول بالتوازي أو في الوعائين 102 أو 104. بالمثل؛ قد تتم إضافة العوامل المنشطة أو مركبات المحفز الإضافية بالتوازي. على سبيل المثال؛ قد يتم إدخال ملاط محفز ثان يتضمن محفز مختلف من قدر حفزي ثان. قد يتم استخدام الاثنين من خلائط ملاط المحفز في صورة نظام المحفز مع أو بدون إضافة محفز محلول من قدر التشذيب. يمكن خلط ملاط ومحلول من مكون محفز بالتوازي. على سبيل المثال؛ قد يتم خلط 0 المحلول والملاط عن طريق استخدام خلاط ثابت 108 أو وعاء يتم تقليبه (غير معروض). ينبغي أن يكون خلط الملاط من مكون المحفز والمحلول مكون المحفز مطولاً بالقدر الكافي للسماح بتوزيع مركب المحفز في محلول مكون المحفز في الملاط من مكون المحفز بحيث ينتقل مكون المحفزء الموجود أساسًا في المحلول؛ إلى العامل المنشط المحمول الموجود بشكل أساسي في الملاط. تكون التوليفة مشتت منتظم من مركبات المحفز على العامل المنشط المحمول مما يكؤن 5 تركيبة المحفز. يبلغ طول الفترة الزمنية التي يتلامس فيها الملاط والمحلول نمطيًا ما يصل إلى حوالي 120 ‎dads‏ مثل من حوالي 0.01 إلى حوالي 60 ‎dads‏ من حوالي 5 إلى حوالي 40 ‎eda‏ أو من حوالي 10 إلى ‎ss‏ 30 دقيقة. عند دمج المحفزات؛ العامل المنشط والمادة الحاملة الاختيارية أو المحفزات المشتركة الإضافية؛ في مذيبات الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ مباشرة قبل ‎Jolie‏ بلمرة يكون من المطلوب أن 0 تنتج التوليفة محفزات بلمرة جديدة في أقل من 1 ساعة؛ أقل من 30 دقيقة؛ أو أقل من 15 دقيقة. تكون الأزمنة الأقصر أكثر فعالية؛ إذ يكون المحفز الجديد جاهرًا قبل أن يتم إدخاله في المفاعل؛ مما يوفر إمكانية لمعدلات تدفق أسرع. في تجسيد آخرء تتم إضافة ألومنيوم ألكيل ‎caluminum alkyls‏ ألومنيوم ألكيل معالج بإيتوكسيل ‎cethoxylated aluminum alkyl‏ ألومينوكسان ‎caluminoxane‏ عامل مضاد للثبات أو 5 عامل منشط من البورات ‎cborate‏ مثل 1-015 ألكيل ألومنيوم ‎alkylaluminum‏ (على سبيل المثال تراي -أيزو بيوتيل ألومنيوم ‎ctri-isobutyl aluminum‏ تراي ميثيل ألومنيوم ‎trimethyl‏
‎aluminum‏ أو ما شابه) ‎٠»‏ 1-015 ألكيل ألومنيوم معالج بإيثتوكسيل ‎ethoxylated alkyl‏ ‎aluminum‏ أو ميثيل ألوميتوكسان ‎cmethylaluminoxane‏ إيقيل ألومينوكسان | ‎ethyl‏ ‎caluminoxane‏ أيزو بيوتيل ألومينتوكسان ‎cisobutylaluminoxane‏ ألومينوكسان معدل ‎modified‏ ‎aluminoxane‏ أو ما شابه إلى خليط الملاط والمحلول بالتوازي. قد تتم إضافة مركبات الألكيل ‎calkyl 5‏ العوامل المضادة للثبات؛ العوامل المنشطة من البورات ‎borate‏ و/أو مركبات ألومينوكسان ‎aluminoxane‏ من وعاء ألكيل ‎alkyl‏ 110 مباشرة إلى التوليفة من المحلول ‎dally‏ أو قد تتم إضافتها عبر تيار حامل للألكان ‎alkane‏ إضافي (مثل أيزو بنتان ‎isopentane‏ هكسان ‎chexane‏ ‏هبتان ‎heptane‏ و/أو أوكتان ‎¢(octane‏ على سبيل المثال؛ من وعاء هيدروكريون ‎hydrocarbon‏ ‏2. قد توجد مركبات الألكيل ‎alkyl‏ الإضافية؛ العوامل المضادة للثبات؛ العوامل المنشطة من 0 البورات ‎borate‏ و/أو مركبات الومينوكسان ‎aluminoxane‏ عند ما يصل إلى حوالي 500 جزءِ في المليون؛ عند من حوالي 1 إلى حوالي 300 جزء في المليون؛ عند من 10 إلى حوالي 300 جزء في المليون؛ أو عند من حوالي 10 إلى حوالي 100 جزءِ في المليون. تتضمن تيارات المادة الحاملة التي قد يتم استخدامها أيزو بنتان ‎isopentane‏ و/أو هكسان ‎chexane‏ من بين مواد أخرى. قد تتم إضافة المادة الحاملة إلى خليط الملاط والمحلول؛ نمطيًا عند معدل يبلغ من حوالي 0.5 إلى ‎Jes‏ 60 رطل/ساعة (27 كجم/ساعة) أو أكبر؛ اعتمادًا على حجم المفاعل. بالمثل قد تتم ‎dil)‏ غاز ‎Jie (114 dels‏ نيتروجين ‎enitrogen‏ أرجون ‎argon‏ إيثان ‎ethane‏ برويان ‎propane‏ وما شابه؛ بالتوازي إلى خليط الملاط والمحلول. نمطيًا قد تتم إضافة الغاز الحامل عند معدل يبلغ من حوالي 1 إلى حوالي 0 رطل/ساعة (من 0.4 إلى 45 كجم/ساعة)؛ أو من حوالي 1 إلى حوالي 50 رطل/ساعة (من 5 إلى 23 كجم/ساعة)؛ أو من حوالي 1 إلى حوالي 25 0 رطل/ساعة (من 0.4 إلى 11 كجم/ساعة).
في تجسيد آخرء يتم إدخال تيار المادة الحاملة السائل في التوليفة المكونة من المحلول وملاط التي تتحرك في اتجاه لأسفل. قد يمر خليط المحلول؛ الملاط وتيار المادة الحاملة السائل
منخلال خلاط أو طول أنبوب للخلط قبل التلامس مع تيار مادة حاملة غازي. بالمثل؛ قد تتم إضافة مونومر مشترك 116( ‎Jie‏ هكسين ‎chexene‏ ألفا -أوليفين ‎alpha-‏ ‎AT olefin 5‏ أو داي أوليفين ‎cdiolefin‏ بالتوازي إلى خليط الملاط والمحلول. ثم يتم تمرير خليط الملاط/المحلول خلال أنبوب حقن 118 إلى مفاعل 120. للمساعدة في التكوين الملائم لجسيمات
في المفاعل 120؛ يمكن إضافة عامل تنوي 122؛ ‎Jie‏ سيليكا ‎silica‏ مدخنة؛ بشكل مباشر في المفاعل 120. في بعض التجسيدات؛ قد يقوم أنبوب الحقن بترذيذ خليط الملاط/المحلول. قد يتم استخدام أي عدد من أحجام وتشكيلات الأنبوب الملائمة لترذيذ و/أو حقن خليط الملاط/المحلول. في تجسيد واحد؛ يتم إدخال تيار غاز 124؛ ‎Jie‏ غاز تدويرء أو غاز إعادة تدوير 126( مونومر؛ نيتروجين ‎cnitrogen‏ أو مواد أخرى في أنبوب مادة حاملة 128 يحيط بأنبوب الحقن 118.
عندما يتم استخدام محفز ميتالوسين ‎metallocene‏ أو محفز مشابه آخر في المفاعل بطور ‎«Sl‏ يمكن إضافة أكسجين ‎oxygen‏ أو فلورو بنزين ‎fluorobenzene‏ إلى المفاعل 120 بشكل مباشر أو إلى تيار الغاز 124 للتحكم في معدل البلمرة. ومن ‎pb‏ عندما يتم استخدام محفز ميتالوسين ‎metallocene‏ (الذي يكون حساسًا للأكسجين ‎oxygen‏ أو فلورو بنزين ‎(fluorobenzene‏ ‏0 في توليفة مع محفز آخر (غير حساس إلى أكسجين ‎(oxygen‏ في مفاعل بطور ‎le‏ يمكن استخدام الأكسجين ‎oxygen‏ لتعديل معدل بلمرة الميتالوسين ‎metallocene‏ بالنسبة إلى معدل بلمرة المحفز الآخر. يكمن مثال على توليفة المحفز هذه في بيس(«-بروبيل سيكلو بنتا داينيل)زركونيوم ‎zirconium‏ داي كلوريد ‎bis(n-propyl cyclopentadienyl)zirconium dichloride‏ و-2,4.6)] ‎«<Me3C6 H2)NCH2 CH2]2NHZrBn2‏ حيث ‎Me‏ تكون ميثيل ‎methyl‏ أو بيس(إندنيل)زركونيوم ‎gh 5‏ كلوريد ‎bis(indenyl)zirconium dichloride‏ 2,4,6-5([ ‎¢Me3C6H2)NCH2CH2]2NHHfBn2‏ حيث ‎Me‏ تكون ميثيل 1بطاء«. على سبيل المتال؛ إذا تم تعديل تركيز الأكسجين «©» في تيار التغذية بالنيتروجين ‎nitrogen‏ من 0.1 جزءٍ في المليون إلى 0.5 جزءِ في المليون؛ سيتم إنتاج بوليمر أقل إلى حدٍ كبير من البيس ‎bisindenyl Js‏ 2 وتتم زيادة المقدار النسبي ‏ من البوليمر المنتج ‏ من 2,4.65] ‎-Me3C6H2)NCH2CH2]2NHHfBn2 0‏ في تجسيد واحدء درجة حرارة تلامس الملاط والمحلول تكون في النطاق البالغ من صفر درجة مئوية إلى حوالي 80 درجة مئوية؛ من حوالي صفر درجة مئوية إلى حوالي 60 درجة مئوية؛ من حوالي 10 درجة مثوية؛ إلى حوالي 50 درجة مئوية ومن
حوالي 20 درجة مئوية إلى حوالي 40 درجة مئوية. لا تعتبر الأمثلة السابقة حصرية؛ إذ يمكن تضمين محاليل وخلائط ملاط. على سبيل 5 المثال؛ يمكن دمج ملاط مع اثنين أو أكثر من المحاليل التي بها مركبات محفز و/أو عوامل منشطة متشابهة أو مختلفة. بالمثل؛ قد يتم دمج المحلول مع اثنين أو أكثر خلائط الملاط المحتوي
كل منها على مواد حاملة متشابهة أو مختلفة؛ ومركبات المحفز و/أو العوامل المنشطة المتشابهة أو المختلفة. بالمثل؛ يتم دمج اثنين أو أكثر خلائط الملاط مع اثنين أو أكثر من المحاليل؛ يُفضل بالتوازي» حيث يشتمل كل من ‎BDA‏ الملاط على مواد حاملة متشابهة أو مختلفة وقد يشتمل على مركبات محفز و/أو عوامل منشطة متشابهة أو مختلفة وتشتمل المحاليل على مركبات محفز و/أو عوامل منشطة متشابهة أو مختلفة. على سبيل ‎J)‏ قد يحتوي الملاط على عامل منشط على مادة حاملة واثنين من مركبات المحفز المختلفة؛ واثنين من المحاليل؛ يحتوي كل منهما على واحد
من المحفزات في الملاط؛ يتم دمج ‎JS‏ على حدة؛ بالتوازي؛ مع الملاط.
استخدام تركيبة المحفز للتحكم في خصائص المنتج قد يتم التحكم في خصائص بوليمر المنتج عن طريق ضبط التوقيت» درجة الحرارة؛ 0 التتركيزات» وتسلسل خلط المحلول؛ الملاط وأية مواد مضافة اختيارية (عوامل التنوي ‎nucleating‏ ‎cagents‏ مركبات المحفز ‎catalyst compounds‏ العوامل المنشطة ‎(Al cactivators‏ الموصفة فيما سبق. ‎MWD‏ قد يتم تغيير توزيع التركيبة؛ معامل الانصهارء المقدار النسبي من البوليمر المنتج بواسطة كل محفزء والخصائص الأخرى للبوليمر المنتج عن طريق استخدام متغيرات العملية. قد يتم ضبط أي عدد من متغيرات العملية؛ بما في ذلك استخدام تركيز الهيدروجين 1170:0860 في 5 نظام البلمرة؛ تغيير مقدار المحفز الأول في نظام البلمرة ‎cpolymerization system‏ تغيير مقدار المحفز الثاني في نظام البلمرة. تتضمن متغيرات العملية الأخرى التي يمكن ضبطها تغيير نسبة المحفز النسبية في عملية البلمرة (واختياريًا ضبط معدلات التغذية الفردية للحفاظ على معدل إنتاج راتنج ‎resin production rate‏ ثابت أو متواصل). يمكن ضبط تركيزات المواد المتفاعلة في المفاعل 0 عن طريق تغيير مقدار السائل أو الغاز الذي يتم سحبه أو تطهيره من العملية؛ تغيير المقدار و/أو التركيبة الخاصة بسائل مستخلص ‎recovered liquid‏ و/أو غاز مستخلص ‎recovered gas‏ معاد إلى عملية ‎spall‏ حيث يمكن استعادة السائل المستخلص أو الغاز المستخلص من بوليمر تم تصريفه من عملية البلمرة. تتضمن متغيرات التركيز الإضافية التي يمكن ضبطها تغيير درجة الحرارة البلمرة؛ تغيير الضغط الجزئي للايثيلين ‎ethylene‏ في عملية البلمرة؛ تغيير نسبة الإيثيلين ‎ethylene‏ اإلى المونومر المشترك في عملية البلمرة؛ تغيير نسبة العامل المنشط إلى الفلز الانتقالي 5 في تسلسل إيقاف التنشيط. قد يتم ضبط المتغيرات المعتمدة على الوقت؛ ‎Jie‏ تغيير معدلات التغذية النسبية الخاصة بالملاط أو المحلول؛ تغيير زمن الخلط درجة الحرارة و/أو درجة خلط
الملاط والمحلول بالتوازي» إضافة أنواع مختلفة من مركبات العامل المنشط إلى عملية البلمرة؛ وإضافة أكسجين ‎oxygen‏ أو فلورو بنزين ‎fluorobenzene‏ أو ملوث محفز آخر إلى عملية البلمرة. قد يتم استخدام أية توليفات من عمليات التعديل هذه للتحكم في خصائص ‎mie‏ البوليمر النهائي. في تجسيد ‎candy‏ يتم قياس توزيع تركيبة منتج البوليمر عند فواصل منتظمة وبتم تعديل واحد من متغيرات العملية السابقة؛ ‎Jie‏ درجة الحرارة؛ معدل التغذية بمركب المحفز؛ نسبة الاثنين أو أكثر المحفزات إلى بعضهما البعض» نسبة المونومر المشترك إلى المونومرء الضغط الجزئي للمونومر؛ و/أو تركيز الهيدروجين ‎chydrogen‏ لتوصيل التركيبة إلى المستوى المطلوب؛ إذا تطلب الأمر. قد يتم تنفيذ توزيع التركيبة بواسطة التجزئة بالفصل التتابعي برفع ‎days‏ الحرارة ‎¢(TREF)‏ ‏أو تقنيات مشابهة ‎TREF‏ تقيس التركيبة كدالة على درجة حرارة الفصل التتابعي.
في تجسيد ‎candy‏ يتم قياس خاصية منتج البوليمر بالتوازي واستجابة لذلك يتم تعديل نسبة المحفزات التي يتم دمجها. في تجسيد واحد؛ تبلغ النسبة المولارية الخاصة بمركب المحفز في الملاط من مكون المحفز إلى مركب المحفز في محلول مكون المحفزء بعد أن يتم خلط الملاط والمحلول لتكوين تركيبة المحفز النهائية؛ من 500 : 1 إلى 1 : 500؛ أو من 100 : 1 إلى 1 : 0؛ أو من 50 : 1 إلى 1 : 50؛ أو من 10 : 1 إلى 1 : 10 أو من 5 : 1 إلى 1 : 5. في
5 تجسيد آخر؛ تبلغ النسبة المولارية الخاصة بمركب محفز من المجموعة 15 في الملاط إلى مركب محفز من ميتالوسين ‎metallocene‏ لمركب ترابطي في المحلول؛ بعد أن يتم خلط الملاط والمحلول لتكوين تركيبة المحفزء 3500 ‎cl:‏ 100 : 1ء 50 :اء 561:10 :61 065:1 10:1 1: 0.؛ أو 1 : 500. يمكن أن تتضمن خاصية المنتج المقاسة معال التدفق لمنتج البوليمرء معامل الانصهار؛ ‎(MWD BUSH‏ محتوة المونومر المشترك؛ توزيع التركيبة؛ وتوليفات من ذلك. في
0 تجسيد آخرء عندما يتم تعديل نسبة مركبات المحفز؛ يتم تغيير معدل الإدخال الخاص بتركيبة المحفز إلى المفاعل؛ أو متغيرات العملية ‎(gal)‏ للحفاظ على معدل إنتاج مطلوب.
بينما لا توجد رغبة في التقيد ‎4b‏ نظرية أو الاقتصار عليهاء يُعتقد أن العمليات المؤصفة هنا تثبت مركب المحفز الخاص بالمحلول في وعلى مادة حاملة؛ يُفضل عامل منشط على مادة حاملة. يُفضل أن تؤدي تقنيات التثبيت بالتوازي المؤصفة هنا إلى نظام محفز محمول عند إدخاله
5 إلى المفاعل يدعم خصائص بوليم ملائمة؛ بشكل جسيم ملائم؛ كثافة كتلية؛ أو أنشطة محفز أعلى وبدون الحاجة إلى معدات من أجل إدخال محلول مركب المحفز في ‎(Jolie‏ تحديدا ‎Jolie‏ بطور
غاز أو طور ملاط. عملية البلمرة يمكن استخدام نظام المحفز لبلمرة واحد أو أكثر من الأوليفينات ‎olefins‏ لتوفير واحد أو أكثر من منتجات البوليمر منها. يمكن استخدام ‎A‏ عملية بلمرة ملائمة؛ بما في ذلك؛ إلا أن الأمر ليس قاصرًا على؛ عمليات بلمرة بطور ‎cle‏ محلول؛ و/أو ملاط ذات ضغط عالي. في التجسيدات التي تستخدم تقنيات أخرى إلى جانب البلمرة بطور غازء يمكن استخدام تعديلات على نظام إضافة المحفز التي تكون مشابهة لتلك المناقشة فيما يتعلق بالشكل 1. على سبيل المثال؛ قد يتم استخدام نظام تشذيب للتغذية بالمحفز إلى مفاعل ملاط حلقي لإنتاج البوليمر المشترك من بولي إيثيلين ‎.polyethylene‏ ‏10 تشير المصطلحات "بولي إيثيلين ‎"polyethylene‏ و"بوليمر مشترك _ من بولي إيثيلين ‎"polyethylene‏ إلى بوليمر به على الأقل 90650 بالوزن من الوحدات المشتقة من ‎CANT‏ ‎-cthylene‏ في التجسيدات المتنوعة؛ يمكن أن يشمل البولي ‎polyethylene (pli‏ على ‎JN‏ ‏0 بالوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين ‎ethylene‏ على الأقل 9680 بالوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين ‎ethylene‏ على الأقل 9690 بالوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين ‎ethylene 5‏ على الأقل 9695 بالوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين ‎cethylene‏ أو 96100 الوزن من الوحدات المشتقة من الإيثيلين 0:71806©. ومن ثم؛ يمكن أن يكون البولي إيثيلين 0162م عبارة عن بوليمر متجانس أو بوليمر مشترك؛ بما في ذلك بوليمر ثلاثي؛ به واحد أو أكثر من الوحدات المونومرية الأخرى. كما هو مؤصف هناء يمكن أن يتضمن بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ على سبيل المثال» على الأقل واحد أو أكثر من الأوليفينات ‎olefins‏ الأخرى أو 0 المونومرات المشتركة. يمكن أن تشمل المونومرات المشتركة الملائمة من 3 إلى 16 ذرة ‎OS‏ ‎ccarbon‏ من 3 إلى 12 ذرة كربون ‎ccarbon‏ من 4 إلى 10 ذرة كربون ‎ccarbon‏ ومن 4 إلى 8 ذرات كريون ‎carbon‏ تتضمن الأمثلة على المونومرات المشتركة؛ إلا أن الأمر ليس قاصرًا ‎cle‏ ‏بروييلين ‎«propylene‏ 1-بيوتين ‎¢I-butene‏ 1-بنتين ‎¢l-pentene‏ 1-هكسين ‎¢l-hexene‏ 1-هبتين ‎¢1-heptene‏ 1-أوكتين ‎¢l-octene‏ 4-ميثيل بنت-1-ين ‎«d-methylpent-l-ene‏ 1<ديسين -1 ‎¢decene 5‏ 1دوديسين ‎¢l-dodecene‏ 1-هكسا ديسين ع1-06»206©0؛ وما شابه. بشكل إضافي؛ قد تتم إضافة مقادير صغيرة من مونومرات دايين ‎Jie dienes‏ 1 7أوكتا دايين ‎1,7-octadiene‏ إلى
البلمرة لضبط خصائص البوليمر.
بالإشارة مرة أخرى إلى الشكل 1؛ يمكن أن يتضمن المفاعل بالطبقة المميعة ‎fluidized‏ ‎bed reactor‏ 120 نطاق تفاعل ‎reaction zone‏ 130 ونطاق تخفيض للسرعة ‎velocity reduction‏ ‎zone‏ 132 يمكن أن يتضمن نطاق التفاعل 130 طبقة 134 تتضمن جسيمات بوليمر متنامية؛ جسيمات بوليمر متكونة ومقدار ضئيل من جسيمات المحفز المميعة بواسطة التدفق المستمر للمونومر الغازي ومادة مخففة لإزالة حرارة البلمرة من خلال نطاق التفاعل. اختياريًاء يمكن تبريد وضغط بعض من الغازات المعاد تدويرها 124 لتكوين السوائل التي تزيد من سعة ‎db‏ الحرارة الخاصة بتيار الغاز الذي يتم تدويره عند إعادة التقديم إلى نطاق التفاعل. يمكن بالفعل تحديد معدل ملائم لتدفق الغاز بواسطة التجريب. يمكن أن يكون إعداد مونومر غازي إلى تيار الغاز 0 الذي يتم تدويره بمعدل يساوي المعدل الذي عنده يتم سحب منتج البوليمر الدقائقي والمونومر المصاحب له من المفاعل ويمكن ضبط تركيبة الغاز المار من خلال المفاعل للحفاظ على تركيبة غازية في حالة مستقرة إلى حدٍ كبير داخل نطاق التفاعل. يمكن تمرير الغاز الخارج من نطاق التفاعل 130 إلى نطاق تخفيض السرعة 132 حيث تتم إزالة الجسيمات المحتجزة؛ على سبيل المثال» عن طريق الإبطاء وإعادة التعبئة إلى نطاق التفاعل 130. إن تطلب الأمرء يمكن إزالة 5 الجسيمات المحتجزة الدقيقة والغبار في نظام فصل 136 ‎Jie‏ فرّازة و/أو مرشح جسيمات دقيقة. يمكن تمرير الغاز 124 من خلال مبادل حراري 138 حيث يمكن إزالة جز على الأقل من ‎Sha‏
البلمرة. يمكن بعد ذلك ضغط الغاز في ضاغط 140 وإعادته إلى نطاق التفاعل 130. يمكن أن تكون درجة الحرارة المفاعل الخاصة بالعملية ذات طبقة المائع أكبر من حوالي 0 درجة منوية؛ حوالي 40 درجة مئوية؛ حوالي 50 درجة ‎casio‏ حوالي 90 درجة ‎casi‏ حوالي 0 100 درجة مئوية؛ حوالي 110 درجة مثوية؛ حوالي 120 درجة مئوية؛ حوالي 150 درجة مئوية؛ أو أعلى. بشكل ‎ale‏ يتم تشغيل درجة ‎hall‏ المفاعل عند أعلى درجة حرارة محتملة أخذًا في الاعتبار درجة حرارة التلبد ‎sintering temperature‏ الخاصة بمنتج البوليمر داخل المفاعل. تكون درجات حرارة المفاعل المفضلة فيما بين 70 و95 درجة مئوية. تكون درجات حرارة المفاعل الأكثر تفضيلاً ‎Lad‏ بين 75 و90 درجة مئوية. ومن ‎(lf‏ يكون الحد الأقصى لدرجة الحرارة في أحد 5 التجسيدات هو درجة حرارة الانصهار الخاصة بالبوليمر المشترك من البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ ‏المنتج في المفاعل. بالرغم من ‎dll‏ قد تؤدي درجات الحرارة الأعلى إلى 111705 أكثر محدودية؛
الأمر الذي يمكن تحسينه عن طريق إضافة ‎(MON‏ أو محفزات مشتركة ‎(gal‏ كما هو مؤصف هنا .
يمكن استخدام غاز الهيدروجين 1270:0860 في بلمرة الأوليفين ‎olefin‏ للتحكم في الخصائص النهائية الخاصة بالبولي أوليفين ‎polyolefin‏ باستخدام نظم محفز معينة؛ يمكن أن تزيد زيادة تركيزات (قيم الضغط ‎(all‏ الهيدروجين ‎hydrogen‏ من معامل التدفق ‎flow index‏ ‎(FI)‏ الخاص بالبوليمر المشترك من البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ المتولد. ومن ‎ed‏ يمكن التأثير على معامل التدفق بواسطة تركيز الهيدروجين ‎hydrogen‏ يمكن التعبير مقدار هيدروجين ‎hydrogen‏ في البلمرة في صورة نسبة مولية بالنسبة إلى إجمالي المونومر القابل للبلمرةء على سبيل ‎(JU‏ إيثيلين ع(0710ء» أو مزيج من إيثيلين ‎ethylene‏ وهكسين ‎hexene‏ أو ‎Clog‏
‎.propylene 0‏ يمكن أن يكون ‎lake‏ الهيدروجين ‎hydrogen‏ المستخدم في عملية البلمرة هو مقدار ضروري لتحقيق معامل التدفق المطلوب الخاص بالراتنج النهائي من البولي أوليفين ‎.polyolefin‏ ‏على سبيل ‎(JE‏ يمكن أن تكون النسبة المولية الخاصة بالهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى إجمالي المونومر (112 : المونومر) أكبر من حوالي 0.0001؛ أكبر من حوالي 0.0005؛ أو أكبر من 5 حوالي 0.001. بشكل إضافي؛ يمكن أن تكون النسبة المولية الخاصة بالهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى إجمالي المونومر (112 : مونومر) أقل من حوالي 10 أقل من حوالي 5؛ أقل من حوالي 3 وأقل من حوالي 0.10. يمكن أن يتضمن نطاق مطلوب للنسبة المولية الخاصة بالهيدروجين ‎hydrogen‏ ‏إلى المونومر أية توليفة من حد أعلى لنسبة مولية مع أي حد أدنى لنسبة مولية موصف هنا. بالتعبير بطريقة أخرى؛ يمكن أن يتراوح مقدار الهيدروجين ‎hydrogen‏ في المفاعل في أي وقت إلى ما يصل إلى حوالي 5.000 جزءٍ في المليون؛ ما يصل إلى حوالي 4.000 جزءٍ في المليون في تجسيد آخرء ما يصل إلى حوالي 3.000 جزء في المليون؛ أو فيما بين حوالي 50 جزءِ في المليون و5.000 جزء في المليون» أو ‎Lad‏ بين حوالي 50 ‎ex‏ في المليون و2.000 جزءِ في المليون في تجسيد آخر. يمكن أن يتراوح مقدار الهيدروجين ‎hydrogen‏ في المفاعل من قيمة دنيا تبلغ حوالي 1 جزءِ في المليون؛ حوالي 50 جزءِ في المليون؛ أو حوالي 100 جزء في المليون إلى 5 قيمة عليا تبلغ حوالي 400 جزءِ في المليون» حوالي 800 ‎ein‏ في المليون» حوالي 1.000 ‎gy»‏ ‏في المليون» حوالي 1 500 ‎gia‏ في المليون؛ أو حوالي 2.000 جزءِ في المليون. بشكل إضافي؛
يمكن أن تبلغ نسبة الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى إجمالي المونومر (112 : مونومر) من حوالي 1 : 1 إلى حوالي 2 : 1 من حوالي 0.005 : 1 إلى حوالي 1.5 : 1» أو من حوالي 1 : 1 إلى حوالي 1 : 1. يمكن أن تتنوع الواحدة أو أكثر من قيم ضغط المفاعل في عملية بطور غاز (إما فردية المرحلة أو من اثنتين أو أكثر من المراحل) من 690 كيلو باسكال (100 رطل على بوصة مربعة) إلى 3 448 كيلو باسكال )500 رطل على بوصة مربعة)؛ في ‎ail‏ من 1 379 كيلو باسكال (200 ‎dh)‏ على بوصة مريعة) إلى 2 759 كيلو باسكال (400 رطل على بوصة مربعة)؛ أو في النطاق من 1 724 كيلو باسكال (250 رطل على
بوصة مريعة) إلى 2 414 كيلو باسكال (350 رطل على ‎dag‏ مريعة). يمكن أن يكون المفاعل بطور الغاز قادرًا على إنتاج من حوالي 10 كجم من البوليمر في 0 الساعة )25 رطل/ساعة) إلى حوالي 90 900 كجم/ساعة )200.000 رطل/ساعة)؛ أو أكبر؛ وأكبر من حوالي 455 كجم/ساعة (1.000 رطل/ساعة)؛ ‎ST‏ من حوالي 4 540 كجم/ساعة )10.000 رطل/ساعة)؛ أكبر من حوالي 11 300 كجم/ساعة )25.000 رطل/ساعة)؛ أكبر من حوالي 15 900 كجم/ساعة )35.000 رطل/ساعة)؛ وأكبر من حوالي 22 700 كجم/ساعة )50.000 رطل/ساعة)؛ ومن حوالي 29.000 كجم/ساعة )65.000 رطل/ساعة) إلى حوالي 45
5 500 كجم/ساعة )100.000 رطل/ساعة). كما هو ملاحظ؛ يمكن ‎Lad‏ استخدام عملية بلمرة ملاط في التجسيدات. تستخدم عملية بلمرة ملاط بصفة عامة قيم ضغط في النطاق البالغ من حوالي 101 كيلو باسكال (1 ضغط جوي) إلى حوالي 5.070 كيلو باسكال )50 ضغط جوي) أو أكبرء ودرجات الحرارة في النطاق البالغ من حوالي صفر درجة مئوية إلى حوالي 120 درجة مئوية؛ وبشكل أكثر تحديدا من حوالي 0 30 درجة مثوية إلى حوالي 100 درجة مئوية. في عملية بلمرة ملاط يمكن تكوين معلق من بوليمر دقائقي صلب في وسط مادة مخففة لعملية بلمرة سائل يمكن إليه إضافة إيثيلين ‎ethylene‏ ‏مونومرات مشتركة؛ وهيدروجين ‎hydrogen‏ مع المحفز. يمكن إزالة المعلق المتضمن المادة المخففة على نحو متقطع أو على نحو مستمر من المفاعل حيث يتم فصل المكونات الطيّارة عن البوليمر وإعادة تدويرهاء اختياريًا بعد عملية تقطيرء إلى المفاعل. يمكن أن تكون المادة المخففة السائلة 5 المستخدمة في وسط البلمرة عبارة عن ألكان ‎alkane‏ به من 3 إلى 7 ذرات كربون ‎«Jie carbon‏ على سبيل المثال» ألكان ‎alkane‏ متفرع. ينبغي أن يكون الوسط المستخدم سائلاً في ظل ظروف
البلمرة وخاملاً نسبيًا. عندما يتم استخدام وسط برويان ينبغي تشغيل العملية عند درجة حرارة ‎lel‏ ‏من درجة الحرارة والضغط الحرجين للمادة المخففة الخاصة بالتفاعل. في تجسيد واحد؛ يمكن استخدام وسط من هكسان عصة«ع أيزو بنتان ‎cisopentane‏ أو أيزو بيوتان ع60ان1800:. يمكن تدوير الملاط في نظام حلقي مستمر.
يمكن أن يكون لمنتج البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ نسبة معامل انصهار ‎MIR)‏ أو 2 تتراوح من حوالي 5 إلى حوالي 300؛ أو من حوالي 10 إلى أقل من حوالي 150؛ أو في العديد من التجسيدات؛ من حوالي 15 إلى حوالي 50. يمكن قياس معامل التدفق ‎FI)‏ ‎<HLMI‏ أو 121) ‎Gg‏ ل 01238 ‎ASTM‏ (190 درجة ‎gic‏ 21.6 كجم). يمكن قياس معامل الانصهار ‎Gg (12 <M)‏ ل 01238 ‎ASTM‏ (عند 190 درجة مئوية؛ 2.16 كجم بالوزن).
يمكن تحديد الكثافة ‎Why‏ ل 0-792 85771م. يتم التعبير عن الكثافة بالجرامات لكل سنتيمتر مكعب (جم/سم3) ما لم تتم ملاحظة شيء بخلاف ذلك. يمكن أن يكون للبولي إيثيلين ‎polyethylene‏ كثافة تتراوح من ‎Lis dad‏ تبلغ ‎sa‏ 0.89 جم/سم3؛ حوالي 0.90 جم/سم3؛ أو حوالي 0.91 جم/سم3 إلى قيمة عليا تبلغ حوالي 0.95 جم/سم3؛ حوالي 0.96 جم/سم3؛ أو حوالي 0.97 جم/سم3. يمكن أن يكون للبولي إيثيلين ‎polyethylene‏ كثافة ظاهرية؛ مقاسة ‎Gay‏
5 لطريقة 01895 ‎(B ASTM‏ تبلغ من حوالي 0.25 جم/سم3 إلى حوالي 0.5 جم/سم3. على سبيل المتال؛ يمكن أن تتراوح الكثافة الظاهرية الخاصة بالبولي إيثيلين ‎polyethylene‏ من قيمة دنيا تبلغ ‎isa‏ 0.30 جم/سم3؛ حوالي 0.32 جم/سم3؛ أو حوالي 0.33 جم/سم3 إلى قيمة عليا تبلغ حوالي 0.40 جم/سم3؛ حوالي 0.44 جم/سم3؛ أو حوالي 0.48 جم/سم3.
يمكن أن يكون البولي إيثيلين ‎polyethylene‏ ملائمًا لهذه الأدوات ‎Jie‏ الأغشية الرقيقة؛
0 الألياف؛ الألياف غير المنسوجة و/أو المنسوجة؛ الأدوات التي تم بثقهاء و/أو الأدوات التي تمت قولبتها. تتضمن الأمثلة على الأغشية الرقيقة الأغشية الرقيقة التي تم نفخها أو صبها المتكونة عن ‎Goh‏ البثق المشترك أو عن طريق التصفيح المفيد في صورة غشاء رقيق منكمش؛ غشاء رقيق للتشبث؛ غشاء رقيق للتمديد؛ غشاء رقيق لمنع التسريب» أغشية رقيقة موجهة؛ عبوة وجبة خفيفة؛ أكياس للمهام ‎ALE‏ أكياس ‎(Alla‏ عبوات الأطعمة المخبوزة والمجمدة؛ العبوات الطبية؛ البطانات
5 الصناعية؛ الأغشية؛ إلخ في تطبيقات التلامس مع الطعام وعدم التلامس مع الطعام؛ الأغشية الرقيقة والألواح الخاصة بالزراعة. تتضمن الأمثلة على الألياف الغزل بالانصهار» الغزل بمحلول
والعمليات الخاصة بالألياف التي تم نفخها بالصهر للاستخدام في الصورة المنسوجة أو غير
المنسوجة لتكوين مرشحات؛ أقمشة للحفاضات؛ المنتجات الصحية؛ الملابس الطبية؛ الأنسجة
الأرضية؛ إلخ. تتضمن الأمثلة على الأدوات التي تم بثقها شبكات الأنابيب؛ شبكة أنابيب طبية؛
أغلفة السلك والكابل» ماسورة؛ أغشية أرضية؛ وبطانات البرك. تتضمن الأمثلة على الأدوات التي تمت قولبتها التراكيب فردية ومتعددة الطبقات في صورة زجاجات؛ صهاريج؛ أدوات مجؤفة كبيرة؛
حاويات طعام صلبة وألعاب؛ إلخ.
الأمثلة
لتوفير إدراك أفضل للمناقشة السابقة؛ يتم توفير الأمثلة غير الحصرية التالية. تكون كل
الأجزاء؛ النسب؛ والنسبة المئوية بالوزن ما لم يتم تحديد شيء بخلاف ذلك.
كما هو مؤصف هناء تتم إضافة المونومر المشترك» ‎C4-C8 Jie‏ ألفا- أوليفين ‎alpha-‏ ‎olefin‏ إلى تفاعل؛ مع المونومر من الإيثيلين ‎ethylene‏ لتكوين تفرع بسلسلة قصيرة ‎short chain‏ ‎(SCB) branching‏ في بوليمرات مشتركة من بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ بدون اعتزام التقيد بنظرية؛ قد يتسبب 508 في تكسير سلسلة ‎PE‏ طويلة خالية من ناتج تبلّر ومتضمنة ‎Wha‏ في نواتج ‎lal‏ الأخرى. بناءً على ذلك؛ قد تُظهر البوليمرات التي تشتمل على 508 على السلاسل
5 الطويلة خشونة أعلى.
على النقيض» يعتبر التفزّع ذي السلسلة الطويلة ‎(LCB) long chain branching‏ نقاط عندها قد تتقسم اثتتين من سلاسل البوليمر عن سلاسل البوليمر الطويلة. قد يعزز ‎LCB‏ من الخشونة؛ ولكنه يتسبب في كون البوليمر أكثر عرضة للتوجيه؛ مما يتسبب في مقاومة تمزق أقل في اتجاه البثق.
يؤدي تضمين سلاسل أقصر إلى خفض درجة حرارة الانصهار الخاصة ‎«adsl‏ ويمكن أن يعزز من القابلية للمعالجة. بالرغم من ذلك؛ قد يدفع 508 على السلاسل الأقصر هذه السلاسل خارج نواتج التبلّر ‎Jy‏ المناطق اللامتبلرة؛ ما يؤدي إلى خفض خشونة منتج البوليمر الناتج.
قد تتم إضافة هيدروجين ‎hydrogen‏ إلى تفاعلات البوليمر للتحكم في الوزن الجزيثي.
5 يعمل الهيدروجين ‎hydrogen‏ باعتباره عامل لإنهاء السلسلة؛ يقوم بشكل أساسي باستبدال جزيء
مونومر أو مونومر مشترك في التفاعل. يوقف هذا تكوين سلسلة بوليمر حالية؛ ويسمح ببدء سلسلة
بوليمر جديدة. تضمين مونومر مشترك لنظام محفز في مقابل التحكم في ‎(MWD‏ ينتج من مفاعل بطور غاز بطور 6 بوصات تم تحضير المحفزات 8-1 المعروضة في الجدول 1 كما هو مناقش فيما يلي. تم فحص كل المحفزات التي تم تحضيرها في مفاعل بطبقة مميعة مزود بأدوات للتحكم في درجة الحرارة؛ التغذية بالمحفز أو معدة حقن؛ وسيلة تحليل باستشراب غاز ‎(GC) gas chromatograph‏ لمراقبة والتحكم في تيارات التغذية بغاز المونومر والمونومر المشترك ومعدة لأخذ عينات من البوليمر وتجميعها. يتكون المفاعل من قطاع طبقة بقطر 6 بوصات (15.24 سم) يزيد إلى 10 بوصات ‎(au 25.4)‏ عند قمة المفاعل. يدخل الغاز من خلال لوح موزع مثقب يسمح بتميع محتويات 0 الطبقة وبتم تصريف عينة البوليمر عند قمة المفاعل. يكون المونومر المشترك في عمليات البلمرة التوضيحية هنا هو 1-هكسين ع1-06»©0. يتم توضيح متغيرات البلمرة في الجدول 1 التالي وتخطيطها في شكلي 2 و3. تم الحفاظ على الطبقة المتفاعلة الخاصة بجسيمات البوليمر المتنامية في حالة تميع عن طريق التدفق المستمر لتيار التعويض وغاز ‎sale)‏ التدوير خلال نطاق التفاعل عند سرعة غاز 5 سطحية 2-1 قدم/ثانية (من 0.3 إلى 0.6 مإثانية). تم تشغيل المفاعل عند درجة حرارة تبلغ 175 ف (79 درجة مئوية) وإجمالي ضغط يبلغ 300 رطل على بوصة مريعة (2274 كيلو باسكال بالمقياس) بما في ذلك 1635 بالمول إيثيلين ‎ethylene‏ ‏الجدول 1: تجارب البلمرة في مفاعل بطور غاز بقطر 6 بوصات ‎[H2] /‏ ‎C2‏ ‎dus‏ | (جزء = ‎MI‏ ‎aa‏ | فى ‎C2‏ / 66 | لكثافة 2 ‎MIR‏ ‏ميتالوسين 7 (جم/10 021 ‎C67 C2‏ | المليون/ (مو/موك) | (جم/ملليلتر) (12/ (جم/جم) | وو دقائق) بالمول) 0002028 03 ,01153 07 ]00% ]093 ]238 172
‎(Me4Cp)1-MeIndZrCI12 | ©‏ 0.104 ]0.7 0.036 0.922 5 205 0112 1 | 205000202 ]0.083 ]234 |0011 ]052 ]066 ]903[ يمثل الشكل 2 مخطط 200 لسلسلة من البوليمرات التي تم تحضيرها لاختبار القدرات النسبية الخاصة بسلسلة من محفزات الميتالوسين ‎metallocene‏ لتحضير راتنج له معامل انصهار يبلغ حوالي 1 ‎(MI)‏ وكثافة ‎(D)‏ تبلغ حوالي 0.92. يتم تنفيذ عمليات البلمرة في المفاعل بطور الغاز المستمر ‎(LGPR) continuous gas phase reactor‏ الموصف ‎Lad‏ سبق. يمثل المحور الأيسر 202 نسب طور الغاز الخاصة بالهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى المونومر_ من الإيثيلين ‎(H2/C2) ethylene‏ المستخدمة لتحقيق الخصائص المستهدفة؛ في وحدات من الأجزاء في المليون (مول) من 112 في 96 بالمول ‎C2‏ (جزء في المليون/96 بالمول). يمثل المحور الأيمن 204 نسبة المونومر المشترك إلى إيثيلين ‎(C6/C2) ethylene‏ المستخدمة لتحقيق الخصائص المستهدفة؛ في 0 وحدات من المول في المول. توضح مقارنة مستويات 06/02 المستخدمة لتحقيق أهداف الخاصية القدرات النسبية الخاصة بالمحفزات لتضمين المونومر المشترك. على سبيل المثال» توفر مقارنة مستوي ‎CO/C2‏ ‏6 ل ‎(1-EtInd)2ZrCI2 (B)‏ إلى ‎sie‏ 06/62 208 ل ‎(PrCp)2HFF2 (I)‏ نسبة تبلغ حوالي 6 أو حوالي 4. يوضح هذا أنه لنسبة غاز 06/02 ‎dime‏ سيكون لبوليمر تم تحضيره 5 باستخدام ‎(PrCp)2HIF2‏ تقريبًا أريعة أضعاف تفرع السلسلة القصيرة ‎(SCB)‏ لبوليمر تم تحضيره باستخدام 1-8000(22:012). تكون هذه البيانات مفيدة للتحكم في توزيعات التركيبة الخاصة بالبوليمرات المعدة باعتباره خلائط في الموقع باستخدام خلائط المحفزء على سبيل المثال؛ في صورة محفزات محمولة على نحو مشترك على مادة حاملة فردية. تكون البيانات مفيدة أيضًا لتحديد أي المحفزات ينبغي دمجها ليكون لها توزيع تركيبة محتوي على كل من مكونات مونومر مشترك 0 غني (كثافة منخفضة) ومونومر مشترك ضعيف (كثافة عالية).
يتم عرض تأثيرات نسب الغاز في الحالة الثابتة ل ‎H2/C2‏ (جزءِ في المليون/مول) 202 بواسطة القضبان. توضح مستويات هذه القضبان تقريبًا قدرات الوزن الجزيئي النسبي الخاصة بالمحفزات. على سبيل المثال» (1) 2:012م0112(351)001164(0) يتطلب نسبة 112/02 210 تبلغ ‎oa 23.4 ss‏ في المليون/مول لتحقيق معامل انصهار مستهدف يبلغ حوالي 1؛
ول(ه) ‎(CpMeS)(1-Melnd)ZrC12‏ يتطلب نسبة 112/2 212 تبلغ حوالي 0.4 جزءِ في المليون/مول لتحقيق نفس معامل الانصهار المستهدف.. ‎mag‏ هذه ‎Fl‏ أن ‎(CH2)3Si(CpMed)CpZrCI2 (J)‏ يؤدي إلى الحصول على بوليمر بوزن جزيئي ‎Mw‏ عالي عن ‎(CpMe5)(1-Melnd)ZrCI2 (A)‏ عند نفس نسبة 112/02. في هذا المثال؛ يتم تقريب البيانات حيث إنه لا يتم قياس التغيير في ‎Mw‏ كدالة على ‎H2/C2‏ ‏10 يمثل الشكل 3 مخططًا 300 لسلإسل البوليمرات الخاصة بالشكل 2؛ يعرض نسبة معامل الانصهار ‎(MIR)‏ لسلاسل البوليمرات المعدة بواسطة محفزات ميتالوسين ‎(MCN) metallocene‏ مختلفة. كما هو مستخدم هناء المصطلحات نسبة معامل الانصهار ‎(MIR)‏ نسبة تدفق الانصهار ‎(MFR) melt flow ratio‏ و121/12؛ تشير على نحو تبادلي إلى نسبة معامل التدفق ‎"FI')‏ أو 1217( إلى معامل الانصهار (201” أو "12). يمكن قياس ‎Gg (12) MI‏ لذ 01238 ‎ASTM‏ (عند 5 190 درجة مئوية؛ 2.16 كجم بالوزن). يمكن قياس ‎FI‏ )121( وفقًا ل 01238 ‎xe) ASTM‏ 190 ‎day‏ مثئوية؛ 21.6 كجم بالوزن). تكون العناصر ذات الأرقام المتشابهة كما هو موؤؤصف بالنسبة إلى الشكل 2. في هذا المخطط 300 يمثل المحور الأيسر 302 ‎-MIR‏ يكون ‎MIR‏ (الذي يمكن ‎Lia‏ أن يُطلق عليه نسبة تدفق الانصهار أو ‎(MFR‏ عبارة عن نسبة معاملات الانصهار 121 و12 وقد يوضح وجود تفرع بسلسلة طويلة. للراتنجات الخطية؛ بدون ‎(LCB‏ تكون النسبة حوالي 0 25 أو أقل. قد توضح ‎MIR af‏ الأعلى وجود 108 يمكن أن يكون ضارًا لخصائص الغشاء ‎(aa)‏ كما هو ملاحظ ‎led‏ سبق. كانت نسبة ‎LY MIR‏ 304 ل ‎((CH2)3Si(CpMed)CpZrCI2 (J)‏ موضحة أن البوليمر المنتج بواسطة هذا المحفز له ‎LCB‏ ‏الأقل. على النقيض» يُكوْن مزج الراتنجات للاثنين من المحفزات المختلفة منتجًا نهائيًا سيكون له ‎MIR‏ أعلى. باستخدام النتائج المعروضة في شكلي 2 و3؛ تم اختيار خمس من المحفزات لتحديد اعتمادية الوزن الجزيئي ‎(Mw)‏ على نسبة 112. تضمنت هذه المحفزات ثلاثة من المحفزات التي
‎٠ 5 2 —‏ تولد بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ له ‎Mw‏ أقل» ‎(CpMe5)(1-MeInd)ZrCI2 (A)‏ 306 -1( ‎Zr C12 (E)(Me2Ind -3 <1) (Me4Cp)y «308 EtInd)2ZrCI2 (B)‏ 310. تضمنت المحفزات ‎Wad‏ محفرًا يقوم بتوليد بولي إيثيلين ‎polyethylene‏ ب ‎Mw‏ متوسط ‎(PrCp)2HfF2 (I)‏ 312. يحتوي الجدول 2 على بيانات عن اعتمادية ‎Mw‏ على مستوي ‎H2/C2‏ ‏5 الجدول 2. ‎Mw‏ في مقابل مستوى 112/02 ل 110775 المختارة دورة ‎C2‏ /112 (جزء في المحفز © | ‎Mw/1 Mw‏ التشغيل رقم المليون/مول) " ‎(CpMe5)1-‏ - ‎(CpMe5)1-‏ 5 ‎(CpMe5)1-‏ 5 ‎(Me4Cp)‏ )1< 3- 0.3 167.546 | 4.31 | 6°10%9685.5 ‎ZrC12(Me2Ind‏ ‎(Me4Cp)‏ )1< 3- ‎3710x3774.1 | 5 72.602 4.3 7‏ ‎ZrC12(Me2Ind‏ ‎“10x : : : 002‏ > 0 2.0 6 179052.82-*0-© تم استخدام هذه النتائج لتوليد سلسلة من المخططات التي يمكن استخدامها لتحديد مدى حساسية ‎Mw‏ إلى نسب 112/02. يوضح الجدول 3 الانحدار والأجزاء المحصورة الخاصة بالمخططات التبادلية. كان للمحفزات ذات ‎Mw‏ الأقل انحدارات أكبر؛ مما يوضح تأثير أكبر لنسب 0 112/02 على ‎Mw‏ كان للمحفز الثاني؛ 1-20027:©2)؛ الاعتمادية الأكبر الخاصة ب ‎Mw‏ ‏على نسبة 112/02. قد يتم استخدام الانحدارات لاختيار المحفزات التي لها استجابات متباعدة على
نحو واسع للهيدروجين ‎‘hydrogen‏ ‏توضح البيانات المقدمة في شكلي 2 و3 وجدولي 2 و3 أن توليفة من 1-8000(22:©2) ‎(B)‏ و( ‎(PrCp)2HIF2‏ سوف توفر بوليمر ب ‎MWD‏ شامل و5080 بدون ‎.LCB‏ كما هو معروض في المخطط 300 في الشكل 3؛ يكون للراتنجات المعدة باستخدام الاثنين من هذه المحفزات ‎MIR‏ قريب من 20 > بالتالي؛ تكون خالية بشكل أساسي من ‎(LOB‏ توضح المعلومات في جدولي 2 أن ‎(1-Etind)2ZrCI2‏ له تقريبًا ثلث ‎Mw‏ الخاص ب ‎(PrCP2HIF2‏ عند حوالي 2 جزءٍ في المليون/مول 112/02. لقد أوضحت المعلومات في المخطط 200 المعروض في الشكل 2 أن 1-8000(22:©12) له تقريبًا ربع ‎SCB‏ الخاص ب ‎(PrCp)2HIF2‏ في ظل ظروف قابلة للمقارنة. الجدول 3. الانحدار والجزء المحصور للمخططات الخاصة ب 112/02 في مقابل 10/1 ل المختارة ‎Cm we]‏ ا ا الس ‎I‏ ‏3 991 1 "9 ‎ZrC12(Me2Ind‏ ‏يمكن استخدام المعادلات من الجدول 3 للتنبؤ بمقادير ‎(1-Etnd)2ZrC12‏ اللازمة في توليفة مع المحفز ‎(PrCp)2HIF2‏ لإعداد راتج إجمالي ذي ‎Mw‏ يبلغ 100 كجم/مول عند ‎da)‏ ‏5 مستويات 112 مختلفة. قد يتم استخدام هذه القيم لضبط نقاط التحكم الأولية؛ على سبيل المثال, إذا تم استخدام ‎(PrCp)2HIF2‏ كمكون محفز محمول؛ ويكون 1-80100(22:012) ‎Ble‏ عن مكون محفز لمحلول؛ ستتم إضافته في صورة محفز تشذيب. في هذا التجسيد؛ قد يتم التحكم في مقدار المحفز 1-8000(272:012) تتم إضافته لتحقيق ‎Mw‏ وأهداف الأداء الأخرى. يتم عرض النتائج للتوليفات المتنوعة في الجدول 4. الجدول ‎Mw:4‏ ل ‎(hmw) (PrCp)2HfF2 5 (Imw) (1-EtInd)2ZrCI12‏ كدالة على 112/02
وجزءِ من بوليمر ب ‎Mw‏ منخفض ‎(Flmw)‏ ضروري لإعداد إجمالي ‎Mw‏ 100 كجم/مول دورات تشغيل محطة تجريبية باستخدام تيار تغذية للتشذيب تم اختبار استخدام محفز تيار تغذية للتشذيب للتحكم في الوزن الجزيئي وتوزيع الوزن الجزيئي في محطة تجريبية؛ مع تفصيل النتائج في الجدول 5. في الجدول 5؛ يناظر نوع المحفز بنى المحفز المرقمة المعروضة في الوصف التفصيلي. كانت خمسة من دورات تشغيل المحفز ‎(AE)‏ دورات تشغيل للتحكم تم تنفيذها بدون استخدام محفز تشذيب. الجدول 5 : النتائج من مفاعل محطة تجريبية 13.25 بوصة يستخدم إضافة للتشذيب. دورة نوع شكل المادة الحاملة | النسبة نوع | محفز | نسبة تركيز التشغيل رقم | المحفز | المحفز | للمحفز ‎deal‏ |التشذيب 1202 جاف للمحفز جه شي /إملاط ‎AHF‏ المليون/ 76 بالمول ا إجف )ا ‎I IE FO I‏ ام له إجفا ‎I I) A‏ - ا له بلاط مشف تش ‎I‏ - )555 -
— 5 5 — دورة نوع شكل المادة الحاملة | النسبة نوع | محفز | نسبة تركيز التشغيل رقم | المحفز | المحفز | لمحنز المولية التشذيب ‎H2/C2‏ ‏جاف سل (جزء . في المليون/ 96 /ملاط ‎AVHS‏ لمليون/ 6 بالمول ‎ce We] 0000#‏ بده ليد ‎ES‏ ‏عه ننس ‎ih ES‏ ‎ce We] MF‏ !200 ‎ce] Wel M0‏ !20 ‎or cae We] MM‏ الجدول 5 (استكمال): النتائج من مفاعل محطة تجريبية 13.25 بوصة يستخدم إضافة دورة نسبة تركيز | معامل معامل ‎MIR‏ الكثافة نت ورة بة تركيز 0 منتج التشغيل 6/21 الانصهار | الانصهار | ‎Canfas) MD‏ | المحفز (مول/ مول) رقم (ديسي عالي جرام/ الحمل دقيقة) (ديسي جرام/دقيقة) 001635 تت ا ‎ELI: 0014845 ®‏ 001527 1 7801 001539 09194 ]7373 0.01855 0940 ]995 0.01729 81 5300 001782 4 [8253
دورة ‎das‏ تركيز | معامل معامل ‎MIR‏ الكثافة نت و2 به تركيز ‎z= (HLMI‏ التشغيل 6/21 الانصهار | الانصهار | ‎Canfas) MD‏ | المحفز (مول/ مول) رقم (ديسي عالي جرام/ الحمل دقيقة) (ديسي جرام/دقيقة) 001823 5705 ]6 ]0.01614 ]0914 1 | 8.267 0.01709 | 1.090 0.9238 | 7.680 ]8 ]0.01595 ]0.602 0.9201 | 8.178 ]9 ]001724 0.702 0.9234 ]7.233 ‎ D|‏ |0.00364 6866 09546 | 6.222 0.00388 6443 0.9543 | 7726 0.00409 2924 0.9501 | 3.988 0.01386 1325 0.9406 | 3.903 0.01692 ]0.401 2 | 11.076 0.01953 | 0.287 0.9206 | 11.200 التحكم في توزيع الوزن الجزيئي وتوزيع التركيبة بإستخدام محفزات محمولة على نحو مشترك في توليفة مع ‎-(CpPr)2HfF2‏ ‏تم ‎shal‏ اختبارات باستخدام محفز رئيسي تضمن ‎¢HfP) (CpPr)2HfMe2‏ البنية ‎(II‏ ‏5 يكون ‎HIE HIP‏ على بلمرة إيثيلين ‎ethylene‏ وخلائط من إيثيلين ‎ethylene‏ ومونومرات مشتركة في وجود عامل منشط ومادة ‎dlls‏ محفز مشترك؛ أو كلاهما. قد يكون العامل المنشط والمادة الحاملة متشابهين أو مختلفين. قد يتم استخدام العديد من العوامل المنشطة؛ المواد الحاملة و/أو المحفزات المشتركة في وقت واحد. قد تتم إضافة المحفزات المشتركة لتعديل أي من المكونات. يشير محفز ‎(HP canal‏ العامل المنشط؛ المواد الحاملة و/أو المحفزات المشتركة إلى المركبات 0 الفعلية وأيضًا محاليل من هذه المركبات في مذيبات من هيدروكريون ‎hydrocarbon‏ ‏للاستخدام في صورة محفزات مشتركة؛ بخاصة في نظم التشذيب؛ ينبغي أن تكون المحفزات قابلة للذويان في مذيبات من ألكان ‎Jie alkane‏ هكسان ‎hexane‏ مذيبات بارافينية
‎solvents‏ ع1(1ةهم» وزبت معدني. قد تكون القابلية للذويان أكبر من %0.0001 بالوزن؛ أكبر من 960.01 بالوزنء أكبر من 961 بالوزنء أو أكبر من 962. يمكن ‎Wal‏ استخدام تولوين ‎toluene‏ كمذيب إذ يمكن أن يكون المحفز أكثر قابلية للذويان في مذيب عطري. كما هو مؤؤصف هناء تم تفاعل توليفة من ‎(HIP‏ عامل منشط ‎(MAO)‏ ومادة ‎als‏ ‎(silica Sb) 5‏ مع محفزات تشذيب في مذيبات من هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ للحصول على محفز بلمرة بسلوك بلمرة مختلف عما هو متوقع من التوليفة المكونة من المكونات الفردية. بشكل أكثر تحديداء يكون توزيع الوزن الجزيئي لبوليمر ‎Asie‏ بواسطة المحفزات المشتركة المحمولة على نحو مشارك أكثر اتساعًا مما يمكن تحقيقه بواسطة خلائط من البوليمرات المتكونة من محفزات المكون الفردية. يتم إفراد أمثلة على هذا التغيير في سلوك البلمرة عن طريق التغييرات ‎MWD‏ ‏0 توزيع التركيبة ‎(CD) composition distribution‏ أو ‎CDs MWD‏ للبوليمرات المتكونة بواسطة خليط ‎HP‏ والمحفزات المشتركة المختارة. ومن ثم»؛ يؤدي دمج ‎cine‏ 1100 عامل منشط واختياريًا مادة ‎dls‏ محفزات مشتركة اختيارية؛ أو كلاهماء في مذيبات من هيدروكربيون ‎hydrocarbon‏ في خلاط بالتوازي مباشرة قبل مفاعل بلمرة إلى الحصول على محفز بلمرة جديد. قد يتم استخدام أي تسلسل للتوليفة المكونة من محفزات؛ ‎(HIP‏ عامل ‎adie‏ واختياربًا مادة حاملة؛ محفزات مشتركة اختيارية؛ أو كلاهماء في مذيبات من هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ على سبيل المثال؛ قد تتم إضافة المحفزات إلى خليط يتضمن ‎(HIP‏ عامل منشط واختياريًا مادة حاملة؛ محفزات مشتركة اختيارية؛ أو كلاهما. بشكل إضافي؛ قد تتم إضافة المحفزات والمحفزات المشتركة إلى خليط من ‎HP}‏ عامل منشط واختياريًا ‎sale‏ حاملة). بالإضافة إلى ذلك؛ قد تتم إضافة محفزات 5 ‎HIP‏ إلى خليط يتضمن ‎dale}‏ منشط واختياربًا مادة حاملة ومحفزات مشتركة). يكون من المطلوب دمج محفزات» ‎(HIP‏ عامل منشط واختياريًا مادة ‎dala‏ محفزات مشتركة إضافية أو كلاهماء في مذيبات من هيدروكربون ‎hydrocarbon‏ ثم الحصول على محفز ‎Cala‏ من الخليط. قد تتم التغذية بهذا الخليط الجاف بشكل مباشر؛ أو كملاط؛ إلى مفاعل بلمرة. يمكن التحكم في التغير في ‎CDs MWD‏ عند استخدام المحفزات 5 ‎HIP‏ عن طريق تغيير نسبة المحفزات إلى 110. عندما لا يتم استخدام محفزات؛ يكون ‎MWD‏ و0© هما الخاصين ب ‎Lie LHP 5‏ يتم استخدام محفزات فردية؛ يكون ‎CDs MWD‏ هما المتولدين بواسطة المحفزات في حد ذاتها. يؤدي تغيير نسبة المحفزات إلى تغيير ‎MWD‏ و(1© عن تلك الخاصة بالرئيسية. يمكن
تغيير هذه النسبة لاستهداف أهداف ‎CD yg MWD‏ النوعية. يمكن اختيار المحفزات للتحكم في التغير في ‎MWD‏ أو 00 للبوليمر المتكون. سيؤدي استخدام المحفزات التي تؤدي إلى الحصول على وزن جزيئي للبوليمرات أقل أو أعلى عن ‎HIP‏ ‏إلى توسيع توزيع الوزن الجزيئي. يمكن استخدام استجابة ‎Mw‏ الخاص بالبوليمرات المعدة من المكونات الفردية في مقابل 112/02 كدليل للاختيار. على سبيل ‎(Jha‏ سوف يؤدي محفز له استجابة أقل إلى الهيدروجين ‎hydrogen‏ عن ‎HIP‏ إلى الحصول على ‎Mw‏ أعلى من بوليمر منتج بواسطة ‎HIP‏ في حد ذاته؛ كما هو معروض في الشكل 2. بشكل إضافي؛ سوف يؤدي محفز له استجابة أعلى إلى الهيدروجين ‎hydrogen‏ عن ‎CHIP‏ في توليفة مع ‎(HIP‏ إلى الحصول على ‎Mw‏ ‏أقل من ‎AHP‏ حد ذاته.
بالإضافة إلى اختيار المحفزات لتوسيع ‎(MWD‏ قد يتم اختيار المحفزات لتغيير توزيع التركيبة. على سبيل ‎(Jal‏ سوف يؤدي استخدام المحفزات التي تتضمن أقل أو أكثر مونومر مشترك مقارنة ب 1120 إلى توسيع توزيع التركيبة. يتمثل دليل أولي لهذا ‎all‏ كما هو مناقش بشكل إضافي ‎Lad‏ يلي؛ في نسب الغاز الغاز 06/02 النسبية المطلوية لتحضير راتنج تقريبًا 0.92 دالتون من محفزات مختلفة. سوف تؤدي تلك المحفزات التي توفر اختلافات أكبر في نسب الغاز
5 6/2 عن ‎HIP‏ إلى توسيع ‎CD‏ أكثر. يمكن ‎Wad‏ تغيير توزيعات الوزن ‎al‏ عن ‎Gob‏ ‏استخدام محفز يؤدي إلى الحصول على ‎MWD‏ مختلف ولكن متوسط وزن جزيئي مسابه لذلك من ‎HIP‏
يمكن أن تؤدي التوليفة من المحفزات مع ‎HIP‏ إلى الحصول على ‎MWD‏ يكون أكبر مما هو متوقع من التوليفة النظرسة من المحفزات الفردية. يتم إعداد المواد المطلوية اعتمادًا على محفز
0 قاعدة ‎HP‏ عندما تكون قدرات ‎Mw‏ وتضمين المونومر المشترك الخاصة بالمحفزات أكبر من ‎cially HIP‏ يتم ‎Wad‏ تكوين المواد المطلوية عندما تكون قدرات ‎Mw‏ وتضمين المونومر المشترك الخاصة بالمحفزات أقل من ‎WHIP‏ بشكل إضافي؛ يتم إعداد المواد المطلوية عندما تكون قدرات ‎Mw‏ والمحفزات مشابهة لقدرات تضمين المونومر المشترك أقل من ‎HIP‏ ‏إعداد محفز بلمرة محمول على نحو مشترك
يمثل الشكل 4 رسمًا بيانيًا لطريقة 400 لإعداد محفز بلمرة محمول على نحو مشترك. تبدأ الطريقة 400 عند المقطع 402 مع توليد مخطط لنسبة هيدروجين ‎hydrogen‏ /إيقيلين ‎ethylene‏
في مقابل النسبة التبادلية الخاصة بالوزن الجزيئي لبوليمر متولد بواسطة كل من عدد من المحفزات. كما هو مناقش هناء يوضح انحدار كل مخطط استجابة المحفز المناظر إلى مستوى هيدروجين ‎‘hydrogen‏ ‏عند المقطع 404؛ يتم تحديد قيمة لنسبة المونومر المشترك/الإيثيلين ‎ethylene‏ لكل من المحفزات التي يمكن استخدامها لتحقيق كثافة مستهدفة فردية؛ مثل 0.92. توضح قيمة النسبة المستخدمة لتحقيق الكثافة المستهدفة قدرة المحفز على تضمين المونومر المشترك. عند المقطع 6 يتم اختيار محفز أول لمحفز البلمرة المحمول على نحو مشترك. على سبيل ‎JE)‏ يمكن أن يكون المحفز الأول عبارة عن محفز تجاري مستخدم على نحو شائع؛ أو قد يتم اختياره ليكون له قدرة منخفضة أو عالية على تضمين مونومر مشترك واستجابة عالية أو منخفضة للهيدروجين ‎hydrogen 0‏ عند المقطع 408؛ يتم اختيار محفز ثان لمحفز البلمرة المحمول على نحو مشترك. يمكن اختيار المحفز الثاني ليكون له انحدار لمخطط لنسبة الهيدروجين ‎hydrogen‏ /الإيثيلين ‎ethylene‏ ‏في مقابل النسبة التبادلية للوزن الجزيئي التي تكون على الأقل حوالي 1.5 ضعف أكبر من انحدار المخطط للمحفز الأول. بشكل إضافي؛ ‎(Sa‏ اختيار المحفز الثاني لتكون له ‎dad‏ لنسبة المونومر 5 المشترك/الإيثيلين ‎ethylene‏ أقل من حوالي 0.5 مثل نسبة المونومر المشترك/الإيثيلين ‎ethylene‏ ‏الكبيرة الخاصة بالمحفز الأول. عند المقطع 410؛ يمكن أن يتم حمل المحفز الأول والمحفز الثاني على نحو مشترك على مادة حاملة فردية لتكوين محفز البلمرة الحمول على نحو مشترك؛ على سبيل ‎(Ja)‏ باستخدام تقنيات التشذيب الموصفة هناء من بين جوانب أخرى. الإجراءات العامة لتكوين مكونات المحفز 0 المحفزات
— 0 6 — ‎Et Et‏ ‎IV‏ د + 2 ‎dr GL Cig‏ ‎ya Ef Me‏ ‎Et Iv-C‏ ‎IV-A IV-B‏ ‎Pr‏ ‏> 2 اددع الا ج- / ‎HfMe,‏ روط 8 ‎Me ZrMe, Me, Si Ls <5)‏ ‎ST GE 0‏ ‎Me IV-D V-A III‏ التجارب يتم ‎dan‏ كل عمليات المعالجة في صندوق قفازات مطهر باستخدام 12 أو باستخدام تقنيات ‎Schlenk‏ قياسية. تم شراء كل المذييات اللاماثية ‎anhydrous solvents‏ من ‎Sigma-‏ ‎Aldrich 5‏ وتم نزع الغاز ‎Wie‏ وتجفيفها على كريات 81203 مكلسنة أو مناخل جزبئية قبل الاستخدام. تم تجفيف تولوين ‎toluene‏ لعمليات تحضير المحفز بشكل مسبق باستخدام كريات 3 ثم تجفيفها على 757 ‎SMAO‏ قبل الاستخدام. تم شراء المذيبات المعالجة بالديوتريوم ‎deuterated solvents‏ من ‎Cambridge Isotope Laboratories‏ وتم نزع الغاز منها وتجفيفها على كربات ألومينا ‎alumina‏ أو مناخل جزيئية قبل الاستخدام. تم شراء المواد الكاشفة المستخدمة من ‎Sigma-Aldrich 0‏ باستثناء 7:04 %99+ الذي تم شراؤه من ‎«Strem Chemicals‏ وتم شراء بيس («-بروييل -سيكلو بنتا داينيل)هافنيوم داي ميقيل ‎bis(n-propyl-cyclopentadienyDhafnium‏ ‎(HfPMe2) dimethyl‏ من ‎Scientific Lot# BSC3220-8-0002‏ :6ل80010. تم تسجيل قياسات ‎1H‏ ‎NMR‏ على مقياسي الطيف 250 ميجا هرتز ‎Bruker‏ 5005 ميجا هرتز ‎‘Bruker‏ ‏تخليق عم60-1ع«-بيس(1-إيثيل -إندنيل)زركونيوم داي ميقيل ‎bis(1-Ethyl-indenyl)zirconium‏ ‎(IV-A/IV-B) dimethyl 5‏ 1-200022:1/12) إندنيل ليقيوم مصننطنلاره100. تمت إذابة إندين ‎indene‏ مقطر على نحو متجدد )50.43 ‎aa‏ 434.1 مللي مول) في 1 لتر من بنتان 006ا060. 1120 )25 ملليلتر) ثم تمت إضافة 1.6 مولار «-بيوتيل ليثيوم ‎n-butyllithium‏ في مركبات هكسان ‎hexane‏ )268.5 ملليلتر» 429.6
مللي مول) إلى المحلول الصافي الذي يتم تقليبه على مدار فترة 5 دقائق. ترسبت مادة صلبة بيضاء اللون واتخذت المادة الطافية لون أصفر فاتح. بعد التقليب طوال الليل تم ترشيح المعلق ثم تجفيفه في وسط مفرغ للحصول على مادة صلبة بلون أبيض (46.51 جم؛ 381.0 مللي مول؛ 0087 ‎1H NMR (THF-d8): § 5.91 (d, 2H), 6.44 (m, 2H), 6.51 (t, 1H), 7.31 (m, 2H). 5‏ 1-إيثيل إندين ‎.I-cthylindene‏ تمت إذابة 46.51 جم )380.95 مللي مول) من إندنيل
ليثيوم ‎indenyllithium‏ في 0 مليلتر من ‎E20‏ وتم إعداد محلول منفصل من 95.94 جم )615.12 مللي مول) من إيثيل يوديد ‎ethyliodide‏ في 400 ملليلتر من 820. تم تبريد محلول الإيثيل ‎ethyliodide was‏ وصيلاً إلى -30 ‎Augie days‏ وتم ‎api‏ محلول ‎Jou)‏ ليثيوم
‎indenyllithium 0‏ وصولاً إلى صفر - 10 درجة مئوية باستخدام حمام ثلج جاف/أسيتون. تمت إضافة الإندنيل ليثيوم ‎indenyllithium‏ إلى المحلول الصافي الذي يتم تقليبه من إيثيل يوديد ‎ethyliodide‏ عبر التوصيل بكانيولا. أصبح المحلول بلون أصفر فاتح إلى أصفر عند إضافة محلول الإندنيل ليثيوم ‎.indenyllithium‏ تم السماح بتقليب التفاعل طوال الليل والتدفئة ‎shay‏ ‏وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة. بعد التقليب طوال الليل تم جلب القارورة إلى صندوق وتم اختزال
‏5 8020 في وسط مفرخغ. بمجرد أن يبدا ‎LIL‏ في الترسيب؛ تمت إضافة 300 مليلتر من بنتان ‎pentane‏ وتم ترشيح المعلق أبيض اللون الذي يؤدي إلى محلول بلون برتقالي فاتح. تم تبخير البنتان ‎pentane‏ حيث يترسب المزيد من 111 وتم الحصول على سائل زيتي بلون برتقالي فاتح. تم تقطير المنتج الخام تحت ضغط متناقص باستخدام مضخة خوائية دؤارة وصولاً إلى سائل صافي بلون أصفر طفيف. أظهر ‎TH NMR‏ حوالي %90 1-إيثيل إندين ‎I-ethylindene‏ وحوالي %10
‏0 3إيثيل إندين ‎3-ethylindene‏ يمكن أن تكون الأزمرة الممكنة قد حدثت بسبب مقدار صغير من الحمض الموجود أثناء التقطير إذ لم يكن موجودًا في طيف 11110848 الخام. تم ‎Jie‏ 44.27 جم )306.96 مللي مول) من المنتج لحصيلة 9:80.6.
‎1H NMR (CD2CI2): § 0.96 (3H, t), 1.59 (1H, ‏,لو‎ 1.99 (1H, ‏,لو‎ 3.41 (1H, m),
‎6.58 (1H, d), 6.59 (1H. d), 7.24 (2H, m), 7.41 (2H, dd).
‏25 1إيثيل إتدنيل ليقيوم ‎.1-cthyl indenyllithium‏ تمت إذابة 44.27 جم )306.98 مللي مول) من 1إيثيل إندين ‎1-ethylindene‏ محتوي على حوالي %10 3إيثيل إندين ‎3-ethylindene‏ ‏في 500 ملليلتر من بنتان ‎pentane‏ وحوالي 3 ملليلتر من 2020. إلى المحلول الصافي الذي يتم
تقليبه تمت إضافة 188.28 ملليلتر )301.25 مللي مول) من 1.6 مولار «-بيوتيل ليثيوم ‎n-‏ ‎butyllithium‏ في مركبات هكسان ‎hexane‏ على مدار 10 دقائق. مباشرة تكوؤن راسب أبيض اللون رقائقي وتسبب في إيقاف التقليب. تم تقليب الخليط يدويًا لضمان التضمين الملائم للمواد الكاشفة وتم السماح باستقرار المعلق طوال الليل. تم ترشيح المعلق وتجفيف المادة الصلبة بيضاء اللون في وسط مفرغ. تم الحصول على 43.27 جم )288.18 ‎Ale‏ مول) من المنتج لحصيلة 9:95.7. ‎NMR )1111-08(: 6 1.26 (3H,‏ 1 تاي ‎(2H,‏ 2.86 ,)=( 5.72 ,(ثناتي 6.38 ‎1H),‏ , ‎(dd 1H), 6.43 (2H, m), 7.26 (1H, 0, 7.30 (1H, m).‏ ‎ Rac-meso‏ — بيس(1إيثيل !إندنيل)زركونيوم داي ميثيل ‎bis(l-ethyl-‏ ‎(1-EtInd)2ZrMe2 (IV-A/B) indenyl)zirconium dimethyl‏ تمت إذابة 7.00 جم )46.65 ‎(Joe lle‏ من ‎dosh Jib]‏ ليثيوم ‎l-ethyl‏ ‎indenyllithium‏ في 74 ملليلتر من 1 2داي ميثوكسي إيثان ‎(DME) 1, 2-dimethoxyethane‏ وتم إعداد محلول منفصل باستخدام 5.43 جم )23.30 ‎(Ale‏ مول) من 72:014 في 75 ملليلتر من 8. إلى محلول 2:014 الصافي تمت إضافة المحلول ذي اللون الأصفر الساطع إلى 1 إيثيل - إندنيل ليثيوم ‎l-ethyl-indenyllithium‏ عبر ماصة على مدار فترة خمسة عشرة دقيقة. عند 5 الإضافة الأولية يتخذ المحلول ‎Bgl‏ أصفرء وبعد 5 دقائق من الإضافة تكوّن راسب ونشأ لون برتقالي-أصفر. بعد عشر دقائق من الإضافة تحوّلت المادة الطافية إلى اللون البرتقالي مع راسب أصفر اللون؛ وبمجردٍ أن تمت إضافة كل محلول 1-إيثيل ‎dual‏ ليقيوم ‎1-ethyl-indenyllithium‏ ‏تحوّل الخليط مرة أخرى إلى اللون الأصفر. تم السماح بتقليب التفاعل طوال الليل. أظهر طيف ‎TH NMR‏ لخام خاص بالملاط نسبة الأيزومر 00850/الأيزومر ‎rac‏ تبلغ ‎Mea‏ 1.1 : 1؛ بالرغم 0 من ذلك يمكن أن يكون هذا مضللاً حيث إن الأيزومر ‎rac‏ يكون أكثر قابلية للذويان في ‎DME‏ ‏عن الأيزومر 0:8:0. بغض النظر عن نسبة الأيزومر؛ تمت إضافة 15.61 ملليلتر (46.83 مللي مول) من 3.0 مولار ‎CH3MgBr‏ في ‎E20‏ في أجزاء 1 ملليلتر على مدار 10 دقائق. بعد الإضافة العاشرة تحوّل الخليط أصفر اللون إلى لون يميل إلى البرتقالي. عند الإضافة النهائية للمادة الكاشفة ‎«Grignard‏ تحول الخليط إلى اللون البني وتم السماح بتقليب التفاعل طوال الليل. 5 أظهر طيف ‎1H NMR‏ الخاص بالخليط الخام نسبة الأيزومر 50ع00/الأيزومر ‎rac‏ 1.1 : 1. تم تبخير ‎DME‏ وتم استخلاص المادة الصلبة بنية اللون باستخدام 3 ‎x‏ 20 ملليلتر من تولوين ‎toluene‏ إضافة إلى 10 ملليلتر إضافي. تم غسيل المادة الصلبة ذات اللون البني الفاتح التي تم
— 3 6 — الحصول عليها بعد إزاتة المذيب باستخدام 0 1 ملليلتر من بنتان ‎pentane‏ وتجفيفها في وسط مفرخ. تم الحصول على 8.26 جم (20.26 مللي مول) من المادة الصلبة ذات اللون الأبيض المائل للصفرة لحصيلة 9687. بيانات الطيف الخاصة بداي كلوريد ‎:dichloride‏ ‎1H NMR (CD2CI2): 6 1.16 (6.34H, t, rac), 1.24 (6H, t, meso), 2.73-2.97 (8H, 5‏ متداخل 6.35 ‎rac),‏ بك ‎q). 5.69 (1.82H, dd, meso), 5.94 (1.92H, dd, rac), 6.06 (1.99H,‏ ‎(1.84H, d, meso), 7.22-7.65 (16H, m).‏ بيانات الطيف الخاصة بداي ميثيل ‎:dimethyl‏ ‎NMR (C6D6): 6 -1.40 (3.33H, s, meso), -0.895 (6H, s, rac), -0.323 (3.34H, s,‏ 111 ‎(4H, Jalsimeso), 1.07 (13H, 10‏ 2.47 ,ن متداخل 6.91 ‎(8H, m),‏ 5.52 - 5.45 ,لو ‎(4H,‏ 2.72 ,لو ‎(8H, m), 7.06 — 7.13 (4H, m), 7.30 (4H, m).‏ تخليق ‎gan — Rac-meso‏ (1-إيثيل -إندنيل)زركونيوم داي ميثيل ‎bis(1-Ethyl-indenyl)zirconium‏ ‎(1-EtInd)2ZrMe2 (IV-A/B) dimethyl‏ إلى محلول من ‎ZrCl4‏ )20.8 جم؛ 89.3 مللي مول) في 1؛ 2-داي ميثوكسي إيثان ,1 ‎(DME) 2-dimethoxyethane 5‏ (حوالي 100 ملليلتر) تمت إضافة محلول من 1إيثيل -إندنيل ليقيوم ‎Ale 178 tan 26.8) 1-ethyl-indenyllithium‏ مول) مذاب في 1 2-داي ميثوكسي إيثان ‎(DME) 1, 2-dimethoxyethane‏ (حوالي 200 ملليلتر) في أجزاء تبلغ حوالي 5 ملليلتر على مدار 15 دقيقة. تمت إضافة ‎DME‏ إضافي حسب الحاجة للحفاظ على التفاعل من أن يصبح سميك القوام للغاية بحيث يصعب تقليبه. بلغ إجمالي الحجم عند نهاية الإضافة حوالي 425 مليلتر. مباشرة قبل إضافة محلول 1-إيثيل -إندنيل ليثيوم ‎1-cthyl-indenyllithium‏ وحوالي في منتصف عملية الإضافة؛ تمت إضافة بنتان ‎pentane‏ (حوالي 10 ملليلتر) إلى خليط التفاعل وإزالته في وسط مفرغ من أجل خفض درجة الحرارة. بعد التقليب حوالي 4 ساعات عند درجة حرارة الغرفة تمت إزالة ‎oda‏ من الملاط وتجفيفه. تم أخذ ‎NMR‏ 111 الخاص بالمادة الصلبة التي تم الحصول عليها في ‎CD2CI2‏ وأظهر نسبة الأيزومر معدا لأيزومر ‎Morac‏ 0.7 : 1. تم تبخير تقريبًا 100 ملليلتر من المذيب من التفاعل وتمت إضافة محلول ميثيل ليثيوم ‎methyllithium‏ )1.6 مولار في إيثر ‎tether‏ 111 ملليلتر؛ 178 مللي مول) في أجزاء (حوالي 0 ملليلتر) على مدار حوالي ساعة. بعد التقليب طوال الليل بلغت نسبة الأيزومر 0:880/الأيزومر ‎rac‏ 0.7 : 1.0. تمت إضافة محلول ‎MeLi‏ إضافي )1.6 مولار في إيثر ‎tether‏ 7.0 ملليلتر؛
2 ملي مول) وتم تقليب التفاعل عند درجة حرارة الغرفة لمدة 3 أيام. بلغت نسبة الأيزومر 060 ا لأيزومر ‎rac‏ 0.9 : 1 كما هو محدد بواسطة ‎LTH NMR‏ تمت إزالة المذيب في وسط مفرغ وتم استخلاص المادة المتبقية باستخدام مركبات هكسان ‎hexane‏ دافئة (حوالي 300 ملليلتر604 ‎ofp‏ ترشيحها وتركيزها وصولاً إلى إجمالي حجم حوالي 100 مليلتر ثم تبريدها وصولاً إلى -20 درجة مئوية طوال الليل. تم عزل المادة الصلبة بالترشيح؛ غسيلها باستخدام بنتان ‎pentane‏ بارد )2 ‎X‏ 50 ملليلتر) وتجفيفها في وسط مفرغ للحصول على 29.2 جم من مادة صلبة بنسبة الأيزومر 060 ا لأيزومر ‎rac‏ تبلغ 0.94 : 1. تم استخلاص المادة الصلبة المعزولة باستخدام هكسان ‎hexane‏ دافئ (حوالي 150 ملليلتر) ترشيحها من مقدار صغير من المادة الصلبة وردية اللون. تم اختزال الحجم إلى حوالي 125 ملليلتر وتمت معالجة المحلول باستخدام تراي ميثيل سيليل كلوريد ‎trimethylsilylchloride 0‏ (2.0 مليلتر). تم ترشيح المحلول» تركيزه وصولاً إلى حوالي 100 ملليلتر؛ تسخينه ‎sale‏ إذابة المنتج المترسب والسماح بالتبريد ببطء. بعد التقليب طوال الليل؛ تم تبريد القارورة وصولاً إلى -20 درجة مئوية مما تسبب في ترسيب بعض من المادة الصلبة وردية اللون. تم تسخين القارورة وصولاً إلى 55 درجة ‎Augie‏ وتمت إضافة مركبات هكسان ‎hexane‏ ‏إضافية (حوالي 75 ملليلتر) مع تراي ميثيل سيليل كلوريد ‎trimethylsilylchloride‏ )5.0 ملليلتر). 5 .تم الحفاظ على هذا عند 55 درجة مئوية لمدة ساعتين» تم ترشيح التفاعل للحصول على محلول أصفر اللون. تم ترشيح المحلول؛ تركيزه وصولاً إلى حوالي 100 مليلتر؛ تسخينه لإعادة إذابة المنتج المترسب والسماح بالتبريد ببطء. تم عزل المادة الصلبة المترسبة بالترشيح؛ غسيلها باستخدام بنتان ‎pentane‏ بارد (2 ‎x‏ 30 ملليلتر)؛ تجفيفها في وسط مفرغ عند 55 درجة مثئوية.
بلغت الحصيلة 21.1 جم بنسبة الأيزومر 060 /الأيزومر ‎rac‏ تبلغ 1/1.19.
0 تخليق ‎meso-(1-Etlnd)2ZrC12‏ ‏تمت إذابة 1-إيثيل إندينيل ليقيوم ‎1-ethyl indenyllithium‏ (1.0 جم؛ 6.7 مللي مول) في ‎(gla‏ ميثوكسي إيثان ‎(DME) dimethoxyethane‏ )7.7 ملليلتر) وتبريده وصولاً إلى -20 درجة مئوية. تمت إضافة ‎ZrCld‏ الصلب (0.781 جم؛ 3.35 ‎Ale‏ مول) في أجزاء على مدار 5 دقائق وتم الاستمرار في التفاعل طوال الليل. بعد أن تمت إزالة المواد الطيّارة؛ تم استخلاص المواد 5 الصلبة ‎hia‏ اللون التي تم الحصول عليها باستخدام 0112012 حتى عدم بقاء اللون الأصفر. تمت إزالة 0112012 في وسط مفرغ تاركة مادة صلبة ‎chia‏ اللون. الحصيلة = 1.14 جم مع
نسبة الأيزومر ‎}/meso‏ لأيزومر عه تبلغ 19 : 1. تحوّل ‎meso-(1-EtInd)2ZrCI12‏ إلى ‎meso-(1-EtInd)2ZrMe2‏ ‏تم تمليط 1-85000(27:012)-10650 )1 : 19 الأيزومر ‎meso‏ لأيزومر ‎trac‏ 307 مجم؛ 8 مللي مول) في 2:20 (حوالي 10 ملليلتر) وتمت إضافة ‎MeMgBr‏ )3.0 مولار في 5120؛ 0.47 ملليلتر؛ 1.41 مللي مول). تم تجفيف التفاعل واستخلاصه باستخدام مركبات هكسان ‎hexane‏ دافئة ‎isa)‏ 18 ملليلتر عند 60 درجة مئوية)؛ ترشيحه وتجفيفه وصولاً إلى مادة صلبة بلون أصفر فاتح )240 مجم). أظهر ‎TH NMR‏ في 0606 أنه تم الحفاظ على نسبة الأيزومر 80(/الأيزومر ‎rac‏ البالغة 1 : 19. تحوّل 1 : 1 الأيزومر معدا لأيزومر 1-2000(27:012)-18 إلى 1 : 1 الأيزومر 0 م:عصا لأيزومر ‎rac‏ 1-150100(227:1162)- تم تمليط 1-8000(22:012) (1 : 1 الأيزومر 08:0/الأيزومر ‎tan 12.2 trac‏ 27.2 مللي مول) في 85020 (حوالي 80 ملليلتر) وتمت إضافة ‎MeMgBr‏ )2.6 مولار في 5020؛ 23.2 ملليلتر؛ 60.3 مللي مول). تم تقليب التفاعل طوال الليل؛ تم تجفيف التفاعل واستخلاصه باستخدام مركبات هكسان ‎hexane‏ دافئة (حوالي 300 ملليلتر)؛ ترشيحه وتم تجفيف ‎Moa‏ 1 ملليلتر من 5 المحلول وأظهر ‎IH NMR‏ في 6606 نسبة 1 : 1 الأيزومر 50ع0/الأيزومر ‎rac‏ صافية للغاية من 1-2000(22:112) . تحوّل ‎(1-BtInd)2ZrC12‏ غني ب ‎meso‏ إلى ما يقارب 1 : 1 الأيزومر 00880/الأيزومر ‎(1-EtInd)2ZrMe2 rac‏ تم تمليط ‎meso-(1-EtInd)2ZrC12‏ ) 1 : 5 الأيزومر ‎trac e930) /meso‏ 244 مجم؛ 0.54 مللي مول) في 2020 (حوالي 5 ملليلتر) وتمت إضافة ‎MeLi‏ )1.6 مولار في 020]؛ 9 مليلتر؛ 1.10 ‎(Ale‏ مول). تم تقليب التفاعل طوال الليل» ترشيحه وتم تجفيف ‎eh‏ من ‎dada‏ التفاعل المرشح. أظهر ‎IH NMR‏ في 6606 نسبة 1 : 1.24 من الأيزومر معدا لأيزومر ‎rac‏ ‏تخليق (1-ميثيل إندنيل)(بنتا ميثيل سيكلو بنتا داينيل)زركونيوم ‎(IV)‏ داي ميثيل ‎(IV-C)‏ -1) ‎methylindenyl)(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium(IV) dimethyl (IV-C) 5‏
‏ميل‎ © Li+ \
(1-ميثيل إندنيل)(بنتا . ميثيل سيكلو بنتا داينيل)زركونيوم (7])داي كلوريد -1) ‎methylindenyl)(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium(IV)dichloride‏
في الصندوق الجاف»؛ تم وزن 1-ميثيل -111-إندين ‎«uj l-methyl-1H-indene‏ )1.85 ‎(Ale 14.2 pa‏ مول) في قارورة مستديرة القاع سعة 25 ملليلتر وإذابته في 25 ملليلتر من داي إيثيل إيثر ‎diethyl ether‏ جاف. تمت إضافة «-بيوتيل ليقثيوم ‎n-butyllithium‏ )1.6 مولار في مركبات هكسان ‎chexane‏ 12.0 مليلتر» 19.2 مللي مول) بالتقطير من إبرة/محقنة سعة 200 ملليلتر لتكوين محلول أصفر اللون. تم التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة 60 دقيقة.
إلى المحلول ‎ool‏ الأصفر-البرتقالي .من (1-ميثيل)إندنيل ليثيوم -1) ‎methyl)indenyllithium‏ تمت إضافة 7:013*م© )4.51 جم؛ 13.5 ‎(Ale‏ مول؛ مستخدم كما هو متلقى من ‎(Aldrich-475181‏ سريعًا في ‎da‏ واحد في صورة مادة صلبة متبلرة بلون أصفر. تم تقليب الملاط باللون الأصفر- البرتقالي طوال الليل عند درجة حرارة الغرفة.
تم السماح باستقرار الخليط لمدة 30 دقيقة. تم صفق محلول بلون بني داكن من المواد
5 الصلبة ذات اللون الأصفر الباهت؛ شطف المواد الصلبة على ‎frit cup‏ زجاجي باستخدام 100 ملليلتر من إيثر ‎ether‏ جاف. تم استخلاص المواد الصلبة على ‎frit copa)‏ باستخدام 100 ملليلتر داي كلورو ميثان ‎dichloromethane‏ مما يوفر معلق أصفر اللون. تم الترشيح من خلال سدادة من سيلايت ‎celite‏ على فريت ‎frit‏ وتبخير المواد الطيّارة للحصول على ‎sale‏ صلبة ‎chia‏ اللون. تم إجراء ‎sale)‏ تبر من إيثر ‎pentane GUY ether‏ للحصول على 2.70 جم )%47( ‎Bale‏
0 إضافية تم الحصول عليها من المحلول الأم: 1.19 جم (9620).
‎NMR (C6D6, 500 MHz, 35 °C): § 1.70 (15H, s, Cp*), 2.30 (3H, s,‏ 111إتدنيل ‎(2H, ABgq,‏ 5.56 ,(113 إندنيل ‎CH), 7.05 (1H, dd,‏ ,11 إندنيل ‎(1H, dd,‏ 7.10 ,(11إندنيل ‎(1H, dt,‏ 7.24 ,(11 إندنيل ‎CH). JuxiCH), 7.56 (1H, dq,‏
— 7 6 — ‎a \ Cl + 2 MeLi a8 \ Me‏ ‎Zr - Zr‏ (1-ميقيل إندنيل)(بنتا. ‎ou Je‏ بنتا داينيل)زركونيوم ‎GV)‏ ميثيل ‎(IVC)‏ 0( ‎methylindenyl)(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium(IV)dimethyl (IV-C)‏ تم تمليط (1-ميثيل إندنيل)(بنتا ميثيل سيكلو بنتا داينيل)زركونيوم داي كلوريد -1) ‎methylindenyl)(pentamethylcyclopentadienyl)zirconiumdichloride 5‏ )4.92 جم 11.5 مللي مول) في 50 ملليلتر داي إيثيل إيثر ‎diethyl ether‏ وتبريده وصولاً إلى -50 درجة مئوية. إلى هذاء تمت إضافة محلول من ‎MeLi‏ )14.8 مليلتر من محلول 1.71 مولار في داي إيثيل إيثر ‎ether‏ الإطاءتل» 25.4 ‎(Ale‏ مول) ببطء بواسطة محقنة. تم ترك الخليط للتقليب والتدفئة ببطء وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة للحصول على ملاط وردي اللون. بعد 16 ساعة؛ تمت إزالة المذيب 0 في وسط مفرغ واستخلاص المادة المتبقية باستخدام تولوين 1010606. تمت إزالة المواد غير القابلة للذويان بالترشيح من خلال ‎frit cup‏ مبطن بسيلايت ‎celite‏ وتمت إزالة المذيب للحصول على مادة صلبة زبتية بلون برتقالي ‎٠‏ تم غسيل المادة الصلبة باستخدام بنتان ‎pentane‏ وتجفيفها في وسط مفرغ )3.89 جم؛ الحصيلة %88( ‎IH NMR 6 )))606(: 7.53 (d, 1H, 8-IndH), 7.13 - 6.99 (m, 3H, 5.,6,7-IndH), 5.21‏ ‎(d, 1H, 2-IndH), 5.11 (d, 1H, 3-IndH), 2.20 (s, 3H, 1-MeInd), 1.69 (s, 15H, CpMe5), - 5‏ ‎(s, 3H, ZrMe), -1.45 (s, 3H, ZrMe).‏ 0.51 تخليق ‎ol)‏ 3 داي ميثيل إندنيل)(تترا ميثيل سيكلو بنتا داينيل)زركونيوم داي ‎hae‏ 13( ‎(Me2Ind -3 1([ dimethylindenyl)(tetramethylcyclopentadienyl)Zirconium dimethyl‏ ‎(CpMe4)]ZrMe2 (IV-D)‏ 2 3 4 5تترا ميثيل - 1تراي ‎Jabs is‏ -سيكلو بنتا-2 4دايين -2,3,4,5 ‎tetramethyl-1-trimethylsilyl-cyclopenta-2.,4-diene‏ ‎Li Ne‏ ~ مهلي + | ~ | 8 ‎Nr a‏ إلى قارورة 'إيرلنماير' سعة 2 لترء تمت إذابة زيت أصفر اللون من تترا ميثيل سيكلو بنتا
— 8 6 — دايين ‎50)tetramethylcyclopentadiene‏ جم؛ 409 مللي مول - تم الحصول عليه من ‎Boulder‏ ‎(Scientific‏ في 1 لتر من ‎THF‏ لامائي. تم التقليب عند درجة حرارة الغرفة عند إضافة «- بيوتيل ليثيوم ‎n-butyllithium‏ (175 ملليلترء؛ 437 مللي مول) من خلال محقنة بلاستيك سعة 60 ملليلتر بست عيار 20 تنظم التدفق بالتقطير. تمت ملاحظة تكوين ناتج ترسيب بلون أصفر باهت. يكون التفاعل عبارة عن ملاط أصفر اللون عند إتمام إضافة مادة كاشفة من الليثيوم ‎lithium‏ تم التقليب لمدة 1 ساعة عند درجة حرارة الغرفة؛ ثم مع التقليب بقوة تمت إضافة كلورو تراي ميثيل ‎chlorotrimethylsilane (Saw‏ (60 ملليلتر؛ 470 مللي مول) وتم السماح بتقليب التفاعل طوال الليل عند درجة حرارة الغرفة. بعد التقليب عند درجة حرارة الغرفة ‎sad‏ 15 ساعة؛ أصبح الخليط عبارة عن محلول أصفر اللون. تمت إزالة المذيب 1117 في ظل تيار من ‎N2‏ ‏0 للحصول على مادة متبقية زيتية؛ تم استخلاصها بعد ذلك باستخدام 1 لتر من بنتان ‎pentane‏ ‏جاف وترشيحها من خلال حشوة سيلايت ‎celite‏ على فريت ‎frit‏ خشن. تمت إزالة المواد الطيّارة في وسط مفرغ للحصول على منتج في صورة زبت بلون أصفر: 62.9 ‎px‏ 679. ‎(s, CH3), 8 1.90 (s,‏ ,1.81 ة ‎(s, Si(CH3)3),‏ 0.04- ة ‎IH NMR (C6D6, 250 MHz):‏ ‎CH3), 5 2.67 (s, CH).‏ ‎Se Jie bY alas 15‏ بنتا . داينيل)زركونيوم ‎wel‏ ‎(tetramethylcyclopentadienyl)zirconium trichloride‏ ‎Cl‏ ‎CH;‏ ‎Oa Chg Ye‏ ‎cl CH; vi Cl ¢l‏ ‎cus Sich;‏ + وده رن جا وبضظن + ‎CH, CH;‏ 3 ‎CH,‏ وا ‎CH;‏ ‏في صندوق جاف؛ تمت تعبئة ‎ZrCl4‏ صلب (30.0 جم؛ 129 مللي مول) في وعاء 0 ضغط ‎Chemglass‏ سعة 450 ملليلتر بيقضيب دوران مغناطيسي ‎٠‏ معلق في 100 ملليلتر من تولوين ‎٠ «sla toluene‏ تم توزيع 2 3 4 5تترا ‎Jw‏ -1 تراي ميثيل سيليل -سيكلو بنتا-2 4- دايين ‎2,3,4,5-tetramethyl-1-trimethylsilyl-cyclopenta-2,4-diene‏ في صورة زيت بلون أصفر )27.5 جم؛ 142 مللي مول) وشطفه باستخدام 100 ملليلتر إضافي من تولوين ‎toluene‏ جاف. تم إحكام إغلاق وعاء ضغط بغطاء مسنن باستخدام حلقة على شكل 0 من نوع ‎(Viton‏ وتسخينه 5 على غلاف تسخين من ألومنيوم ‎aluminum‏ موائم وصولاً إلى 110 درجة مئوية لمدة 90 دقيقة.
— 9 6 — تحول المحلول إلى اللون الداكن بمرور الوقت؛ وكانت المواد غير القابلة للذويان موجودة أثناء التفاعل. تم السماح بتقليب الوعاء طوال الليل وتبريده وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة. تم فتح الوعاء واختزال حجم المذيب في ظل تيار من 802 مما يوفر حماً سميك بلون أحمر. تم الاستخلاص باستخدام 2 ‎x‏ 50 ملليلتر من بنتان ‎Cals pentane‏ ثم باستخدام 100 ملليلتر إيثر ‎ether‏ جاف. تمت إزالة المحلول أحمر اللون واستخلاص المنتج في صورة مادة صلبة بلون أحمر باهت: 35.4 جم 9685. ‎(br s, CH3), 6 5.78 (br s,‏ 2.05 ةق ‎H NMR (C6D6, 250 MHz): 5 1.89 (br s, CH3),‏ ‎CH).‏ ‏تخليق 1؛ 3- داي ميثيل إندين ‎1,3-dimethylindene‏ ‎CH,‏ ‎CH,‏ ‎CH >‏ ‎Co 0 ١‏ ‎"HICH,‏ ‎CH,‏ ‎CHs 10‏ 1-ميثيل -إندنيل ليثيوم ‎:1-methyl-indenyllithium‏ تمت إذابة 3-ميثيل إندين -3 ‎methylindene‏ مقطر ‎aa 33.75) ian‏ 259.24 مللي مول) في بنتان ‎pentane‏ (1 لتر). تمت إضافة ‎E20‏ )10 ملليلتر)؛ ثم 1.6 مولار «©-بيوتيل ليثيوم ‎n-butyllithium‏ في مركبات هكسان ‎hexane 5‏ )107 ملليلترء» 171.2 ‎Mo‏ مول) و2.5 مولار «-بيوتيل ليثيوم ‎n-butyllithium‏ في مركبات هكسان ‎hexane‏ (34.2 ملليلتر» 85.5 مللي مول) إلى المحلول الصافي الذي يتم تقليبه. مباشرة ترسبت ‎dda sale‏ بيضاء رقائقية. بعد التقليب طوال الليل» تم ترشيح المعلق وتجفيف المادة الصلبة بيضاء اللون في وسط مفرغ )33.88 جم؛ 248.90 ‎Me‏ مول» %97( ‎NMR (THF-d8): 5 2.41 (s, 3H), 5.68 (d, 1H), 6.31 (d, 1H), 6.41 (m, 2H),‏ 111 ‎(m, 2H). 0‏ 722 في صندوق جاف»؛ تمت إذابة يودو ميثان ‎iodomethane‏ )2.0 ملليلترء 32.1 مللي مول) في 80 ملليلتر داي إيثيل إيثر ‎diethyl ether‏ جاف في قارورة مستديرة القاع سعة 250 ملليلتر بقضيب دوران مغناطيسي. تم وضع القارورة في حمام أيزو هكسان ‎isohexane‏ بارد (-25 درجة مثوية) في ترميس مفرغ من الهواء بفوهة واسعة . في قارورة منفصلة سعة 100 ملليلتر من 5 نوعت(«ع«ه»ل1»؛ تم تحضير محلول عند درجة حرارة الغرفة من 1-ميثيل إندنيل ليثيوم -1 ‎an 3.50( methylindenyl lithium‏ 25.7 مللي مول) في 50 ملليلتر داي إيثيل إيثر ‎diethyl‏
‎«ala ether‏ مما أدى إلى الحصول على محلول أصفر اللون. تم تنفيذ إضافة بطيئة بالتقطير لمحلول إندنيل ليثيوم ‎indenyllithium‏ إلى المحلول البارد الذي يتم تقليبه من يودو ميثان ‎jodomethane‏ على مدار 15 دقيقة. استمر التقليب عند درجة حرارة منخفضة لمدة 30 دقيقة؛ ثم تمت إزالة الحمام ‎HU‏ والسماح بتدفئة التفاعل وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة طوال الليل. كان المحلول بلون أبيض معكر بعد التقليب 15 ساعة عند درجة حرارة الغرفة. تم اختزال حجم المحلول في ظل تدفق نيتروجين ‎nitrogen‏ ثم تبخير المواد الطيّارة في وسط ‎Je‏ التفريغ. تم استخلاص المواد الصلبة باستخدام 2 ‎x‏ 80 مليلتر أيزو هكسان ‎isohexane‏ وترشيحها من خلال حشوة من سيلايت ‎celite‏ على فربت ‎frit‏ خشن. تم تبخير نواتج الترشيح في وسط عالي التفريغ للحصول على زيت بني اللون. تمت الإذابة في 5 ملليلتر من داي كلورو ميثان ‎dichloromethane‏ ‏0 والتحميل عبر ماصة على عمود هلام سيليكا ‎Biotage SNAP) silica‏ 100 جم)ء مع التصفية التتابعية باستخدام داي كلورو ميثان ‎dichloromethane‏ : أيزو هكسان ‎isohexane‏ (تدرج» 2- 0). تم دمج الأجزاء وتبخيرها للحصول على ‎cu)‏ صافي. تم تجميع 2.54 ‎B68 can‏ ‎(d, J = 7.5 Hz, -CHCH3), 6 1.96 (s,‏ 1.11 ة ‎IH NMR (C6D6, 500 MHz):‏ ‎CH). (s/he CH=CCH3), § 3.22 (m, CHCH3), § 5.91 (m, CH=CCH3), § 7.15727 (15‏ خليط يحتوي على أيزومر صغير 3 3- داي ميثيل إندين ‎3,3-dimethylindene‏ بنسبة 1 ‎ae 10 :‏ المنتج المطلوب. ‎(s,CH3), § 6.14 (d, J=5.5 Hz, CHH), § 6.51 (d, J=5.5 Hz, CHH).‏ 1.17 58 تخليق 1 3- داي ميثيل إندنيل ليقيوم ‎1,3-dimethylindenyl lithium‏ ‎CHa CH,‏ ‎CD n-BuLi 89198‏ ‎ICO‏ كك ‎OQ.‏ ‎CHa CHa CHa 20‏ تمت إذابة 2.54 جم )17.6 مللي مول) من زبت صافي؛ خليط 10 : 1 من 1؛ 3- داي ميثيل إندين ‎1,3-dimethylindene‏ و3 3- داي_ميثيل إندين ‎¢3,3-dimethylindene‏ في 35 ملليلتر من بنتان ‎pentane‏ جاف. تم التقليب عند درجة حرارة الغرفة عند إضافة 6.2 ملليلتر من 5 مولار_محلول هكسان ‎hexane‏ من «-بيوتيل ليثيوم ‎Ae 15.5) n-butyllithium‏ مول) 5 ببطءء بالتقطير. تكوّن راسب أبيض مباشرة. تم التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة 45 دقيقة؛ ثم
— 1 7 — ترشيح المادة الطافية عبر كانيولا. تم تعليق المادة المتبقية في 30 ملليلتر من بنتان ‎pentane‏ جاف وتبريدها في مجمد بصندوق جاف (-27 درجة مثوية) لمدة 60 دقيقة. تم ترشيح المادة الطافية وتجفيفها في وسط مفرغ وصولاً إلى مسحوق أبيض اللون؛ 2.34 جم )%88( واستخدامها كما هي لخطوة التفاعل التالية بدون تمييز. تخليق [(1 3- داي ميثيل إندنيل)(تترا ميثيل سيكلو بنتا داينيل)]زركونيوم داي كلوريد -1,3)] ‎:dimethylindenyl)(tetramethylcyclopentadienyl)] Zirconium dichloride‏ ‎CH,‏ ‏© \ ‎CH, 0‏ ا 0 ‎CH,‏ ‎aniCl‏ ل و و 2 ‎cH‏ ~~ ¢ 7 0 | = 4 3 0 ب + ‎jos 3 JG‏ 0 ‎CH‏ ‎CHg‏ 5 وا ‎CH,‏ ‏10 بنتا داينيل)زركونيوم تراي كلوريد ‎(tetramethylcyclopentadienyl)zirconium trichloride‏ في زجاجة بقاع مسطح سعة 100 مليلتر بقضيب دوران مغناطيسي. تم التعليق في 80 مليلتر من ‎gla‏ إيثيل إيثر ‎diethyl ether‏ جاف. تم التقليب عند إضافة ]¢ 3- ‎(gla‏ ميثيل إندنيل ليثيوم -1,3 ‎Ale 10.99 aa 1.65( dimethylindenyl lithium‏ مول) في صورة مسحوق على مدار عدة دقائق. تم الشطف باستخدام 20 ملليلتر إضافية من إيثر ‎wether‏ تمت تغطية الزجاجة وتقلييها ‎Jisk 5‏ الليل عند درجة حرارة الغرفة. تم خلط ملاط أصفر اللون بعد التقليب 15 ساعة عند درجة حرارة الغرفة. تم تبخير المواد الطيّارة في وسط عالي التفريغ؛ ثم استخلاص المادة المتبقية باستخدام 2 ‎X‏ 80 ملليلتر من داي كلورو ميثان ‎dichloromethane‏ تم الترشيح من خلال طبقة سيلايت ‎celite‏ على ‎frit cup‏ خشن. تم التركيز في وسط مفرغ والترشيح مرة أخرى من خلال سيلايت عاناء» حديث على ‎frit cud‏ خشن. تم التجفيف في وسط مفرغ وصولاً إلى مسحوق بلون أصفر متدفق حرء 3.6 جم (71677). ‎IH NMR (CD2Cl2, 500 MHz): 6 1.89 (s, CH3 of CpMe4), 6 1.90 (s, CH3 of‏ ‎(=CpMed), § 2.40 (s, CH3‏ جزء ‎(s, CH‏ 6.33 ة ‎C9), 8 5.67 (s, CH of CpMed),‏ من جزءِ ‎(AA'BB', CH‏ 7.24 § ,(09عطري من ‎C9‏ جزء ‎(AABB', CH‏ 87.52 ,(عطري من ‎C9‏ »£3 .)
يحتوي على حوالي %15 ‎diethyl ether Jul Jil (gh‏ تخليق [(1» 3- داي ميثيل إندنيل)(نترا ميثيل سيكلو بنتا داينيل)]زركونيوم داي ميثيل ‎(IV-D)‏ ‎[(1,3-dimethylindenyl)(tetramethylcyclopentadienyl)] Zirconium dimethyl (IV-D)‏ عل عل ‎CHL \‏ \ ‎Pa FW = 385.70‏ "0 و0 ا م "0 ‎CH;‏ ‎Joss Joss‏ ‎CH; CH3‏ ‎CHg CH3‏
في الصندوق الجاف؛ تم تعليق مسحوق بلون أصفر ساطع من )1< 3- ‎(Me2Ind‏ ‎aa 3.6) (CpMe4)ZrCI2‏ 8.4 مللي مول) في 75 ملليلتر من ‎diethyl ether Jul Ji) (sla‏ جاف في زجاجة مسطحة القاع من زجاج كهرمان سعة 100 ملليلتر بقضيب دوران مغناطيسي. تم تبريد الزجاجة وصولاً إلى -10 درجة مئوية في حمام أيزو هكسان ‎cisohexane‏ تقليبها أثناء 0 توصيل محلول من ميثيل ليثيوم ‎methyllithium‏ )1.6 مولار في إيثر ‎(ether‏ عبر محقنة في أجزاء (4 ‎x‏ 3 ملليلترء 19.2 ‎Ale‏ مول). تمت تغطية الزجاجة باستخدام سدادة وتقليبها طوال الليل» تم السماح بتدفئة الحمام البارد ببطء وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة. تم تبخير ملاط للتجفيف في وسط عالي التفريغ. تم الاستخلاص باستخدام 3 ‎x‏ 50 ملليلتر من داي كلورو ‎Ole‏ ‎dichloromethane‏ والترشيح من خلال سيلايت ‎celite‏ على فربت ‎frit‏ خشن. تم التركيز في ظل 5 تيار من النيتروجين ‎nitrogen‏ ثم إضافة بنتان ‎pentane‏ تم التقليب لمدة 15 دقيقة ثم تبخير المواد الطيّارة. تم غسيل المواد الصلبة باستخدام بنتان ‎pentane‏ باردء تجفيفها في وسط مفرغ. تم التجميع في صورة مسحوق بلون أسمر ‎hae‏ 1.67 جم؛ تم استخلاص ناتج ثان من ناتج الترشيح» 0.52 جم. أدى الدمج إلى الحصول على 2.19 جم؛ ‎B67‏ ‎NMR (CD2CI2, 500 MHz): 6 -1.22 (s, ZrCH3), 1.78 (s, CH3‏ 11امن جزء ‎CpMed), 2.25 (s, CH3 ¢)» (<CpMe4), 1.87 (s, CH3 20‏ من جزء ‎(s, CH‏ 4.92 ,(09) من جزء ‎(CpMed), 5.60 (s, CH‏ جزء ‎C9), 7.14 (AABB', CH‏ عطري من جزء ‎C9). 7.44 (AA'BB',‏ 1 عطري من جزءٍ ‎C9). 13C{1IH} NMR (CD2CI2, 125 MHz): 6 11.64 (CH3‏ من جزء
‎(CH3‏ 12.91 ,(114م من جزء ‎(CH3‏ 13.25 ,(09 من جزءِ 106.34 ‎(ZrCH3),‏ 37.23 ,(فعلامن ‎CpMed), 115.55 (CH ex» «(CH‏ من ‎C9); eo»‏ قيم رنين ‎13C‏ رباعية .107.36,117.51,122.69,125.06 ‎(32a‏ 5:8462-1(0-4880إندنيل)2زركونيوم داي ‎Meso-O(1- (V-A) die‏ ‎SiMe2Indenyl)2Zirconium dimethyl (V-A) 5‏ إلى ملاط من موع«--0 - (511462إندنيل) 272:02 ‎meso-O-(SiMealndenyl)2ZrCla‏ (تم شراؤه من ‎¢Siid-Chemie Catalytica‏ 40.0 جم؛ 83.2 ‎(Ale‏ مول) في حوالي 300 ملليلتر من إيثر ‎ether‏ تمت إضافة 54.0 ملليلتر من ‎MeMgBr‏ )3.0 مولار/إيثر ‎tether‏ 162 مللي مول) عند درجة حرارة الغرفة. بعد تقليب الملاط لمدة 1.5 ساعة؛ تمت إزالة المواد الطيّارة؛ تمت إضافة 0 هبتان ‎heptane‏ (حوالي 300 ملليلتر) إلى المادة الصلبة الناتجة وتسخينها وصولاً إلى 80 درجة مئوية لمدة 30 دقيقة. تم ترشيح الملاط وتم تبريد المادة الطافية وصولاً إلى -30 درجة مئوية مما يؤدي إلى تكوين مادة صلبة متبلرة تم ‎Whe‏ بالترشيح؛ غسيلها باستخدام بنتان ‎pentane‏ وتجفيفها في وسط مفرخغ. بلغت الحصيلة 26.0 جم. ‎(C6D6): 7.57 (m, 2H), 7.42 (m, 2H), 7.02 (m, 2H), 6.94 (m, 2H),‏ 5 111711 ‎(d, 2H), 5.82 (d, 2H), 0.44 (s, 6H), 0.34 (s, 6H), 0.00 (s, 3H), -2.07 (s, 3H). 5‏ 6.31 عمليات تحضير المحفز نزع الماء من سيليكا ‎silica‏ عند 610 درجة مثوية تمت تعبئة سيليكا ‎silica‏ 125757 10608 )3969 جم) في وسيلة نزع ‎ele‏ (بطول 6 ‎cals]‏ ‏بقطر 6.25) مزوّدة بسخان ثلاثي النطاقات ثم إجراء تميع لها باستخدام غاز نيتروجين ‎nitrogen‏ ‎(N2) 0‏ جاف عند معدل تدفق يبلغ 0.12 قدم3/ثانية. بعد ذلك تم رفع درجة الحرارة وصؤلاً إلى 0 درجة مثوية في فترة 2 ساعة. بعد التوقف عند 200 درجة مئوية لمدة 2 ساعة؛ تم رفع درجة الحرارة وصولاً إلى 610 درجة ‎Liste‏ في فترة 6 ساعات. بعد التوقف عند 610 درجة مئوية لمدة 4 ساعات؛ تم السماح بتبريد درجة الحرارة وصولاً إلى درجة الحرارة المحيطة على مدار فترة 12 ساعة. تم نقل السيليكا ‎silica‏ في جو من 112 إلى ‎APC‏ ثم تخزينها تحت ضغط ‎N2‏ )20 رطل على بوصة مربعة). تحضير ميثيل الومينتوكسان ‎methylaluminoxane‏ محمول على سيليكا ‎(SMAO) silica‏ في إجراء نمطي؛ تمت إضافة سيليكا ‎ES757 silica‏ 10605 )741 جم)؛ تم نع الماء منها
عند 610 درجة مئوية؛ إلى خليط تم تقليبه (بوسيلة تقليب مخروطية ميكانيكية رأسية) من تولوين ‎toluene‏ (2 لتر) %30 بالوزن من محلول من ميثيل ألومينوكسان ‎methylaluminoxane‏ في تولوين ‎an 874) toluene‏ 4.52 مول). تم إلحاق السيليكا ‎silica‏ بتولوين ‎toluene‏ )200 ملليلتر) ثم تم تسخين الخليط وصولاً إلى 90 درجة مئوية لمدة 3 ساعات. بعد ‎ell‏ تمت إزالة المواد الطيّارة بتطبيق وسط مفرغ وحرارة متوسطة (40 درجة ‎dish (sie‏ الليل ثم تم السماح بتبريد المادة الصلبة وصولاً إلى درجة حرارة الغرفة. عملية تحضير محفز على نطاق صغير نمطية لمفاعل بطبقة ملح معملي في صندوق جاف مطهر باستخدام ‎(N2‏ تم نقل 3.00 جرام من ‎SMAO‏ )4.5 مللي مول 180٠ا/جم ‎(SMAO‏ إلى خلاط 125 ملليلتر «61-50©. تمت إضافة بنتان ‎pentane‏ )50 ملليلتر) 0 لتكوين ملاط. تم تقليب الملاط عند درجة الحرارة المحيطة. تمت إذابة الميتالوسين ‎metallocene‏ ‏)0.11 مللي مول) في مقدار صغير من تولوين ‎toluene‏ (حوالي 2 ملليلتر). ثم تمت إضافة هذا المحلول إلى الملاط الذي يتم تقليبه. ثم تم السماح بتقليب الخليط ‎sad‏ ساعة. بعد الوقت المخصص» تم ترشيح الخليط على ‎frit cup‏ زجاجي وغسيله باستخدام بنتان ‎pentane‏ حديث )2 * 10 ملليلتر) ثم تجفيفه لمدة ساعة واحدة على الأقل. 5 توصيف مفاعل بطبقة ملح معملي في جو من ‎N2‏ تمت تعبئة أوتوكلاف سعة 2 لتر باستخدام ملح جاف (200 جم) و5810 (3 جم). عند ضغط يبلغ 2 رطل على بوصة مريعة ‎(N2‏ تمت إضافة 1-هكسين -1 ‎hexene‏ (انظر الجدول 6) جاف تم نزع الغاز منه إلى المفاعل باستخدام محقنة. تم إحكام إغلاق المفاعل» تسخينه وصولاً إلى 80 درجة مئوية بينما يتم تقليب الطبقة؛ ثم تمت تعبئته باستخدام ‎N2‏ ‎Yeas 0‏ إلى ضغط يبلغ 20 رطل على بوصة مريعة. بعد ذلك؛ تم حقن المحفز الصلب في المفاعل مع إيثيلين ‎ethylene‏ عند ضغط يبلغ 220 رطل على بوصة مريعة؛ تم السماح بتدفق الإيثيلين ‎ethylene‏ على مدار دورة التشغيل. تم رفع درجة الحرارة إلى 85 درجة مثوية. تمت التغذية بهكسين ‎hexene‏ إلى المفاعل كنسبة إلى تدفق الإيثيلين ‎ethylene‏ )0.08 جم/جم). تمت التغذية بهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى المفاعل كنسبة إلى تدفق الإيثيلين ‎ethylene‏ لكل توصيف في 5 الجدول. تم قياس نسب الهيدروجين ‎hydrogen‏ والإيثيلين ‎ethylene‏ بواسطة تحليل ‎GC‏ مباشر. تم إيقاف عمليات البلمرة ‎Bie‏ بعد 1 ساعة عن طريق تهوية المفاعل؛ تبريده وصولاً إلى درجة ‎Sha‏
— 5 7 — الغرفة ثم تعريضه إلى الهواء. تمت إزالة الملح بتقليب المنتج الخام في ماء. تم الحصول على البوليمر بالترشيح ثم التجفيف في فرن خوائي. الجدول 6 : ظروف التغذية لتجارب المفاعل بطبقة الملح المعملي ' ٍ مقدار ‎a FY i‏ | ب الشحنة ‎Lda‏ | التغذية 2 ‎-SMAO‏ الأولية ‎١06‏ . المستخد ‎HY C2| COIC2|py au‏ م ميتالوسين | ‎(RL)‏ | رووءي (جم/جم) | (مجم/جم) | (مجم) ‎oo] 3 nam‏ أن 0 الت ‎vam‏ 3 ا ‎aso oes‏ ‎sso oes] 0] a] we‏ ‎ws] 0 oes Tos] 3] wc‏ ‎oos| 105] 49| wc‏ 0 ]89 ‎soa] of os silo] wo‏ ‎of oes Sil 3] wo‏ الا ‎of os of of mw‏ 7 د الجدول 7 : نتائج البلمرة لتجارب المفاعل بطبقة الملح المعملي متوسط ‎H2/C2‏ ‏ميجا محتوى ‎SCB‏ ‏0م<5- | الإنتاجية | (جز : ‎C 1000/Me 55 EV EV‏ ميتالوسين | (جم/جم) | المليون/موذل) | 10007 | 10007 | 10007 | ‎(Corr) | Mw/Mn‏ 153% ‎a0] 05] 5‏ اا ‎26a‏ 32 [60— 1550 1953 1900
— 7 6 —
7 |43 3 |60 |134 ]46 |38 ‎Us| 48 9] 63] 805 wc‏ 56 ]34 1751 ‎4n| 93] 69] 20] 3500‏ 28 25 - 1846 1823 1677 عمليات تحضير المحفز على نطاق كبير لاختبار محطة تجريبية بطور غاز بقطر 24بوصة
تمت تعبثة قارورة ثلاثية الفوهات سعة 5 لتر من نوع ‎Morton‏ باستخدام بنتان ‎pentane‏ ‏(4 لتر) ثم تقليبها )140 لفة في الدقيقة) باستخدام وسيلة تقليب ميكانيكية بينما تتم التعبئة
باستخدام ‎SMAO‏ )375 جم). تمت إضافة محلول محتوي على ‎(IV-A/B)‏ 1-20100(22:1162)؛
‎(IID)‏ 1120142 وتولوين ‎toluene‏ باستخدام قمع إضافة على مدار ساعة. اتخذ الملاط ‎Gel‏ أخضر وتم السماح بتقليبه بمدة ساعة إضافية. ثم تم ترشيح الخليط وتجفيفه في وسط مفرغ لإجمالي 8 ساعات. يتم عرض النتائج في الجدول 8.
‏الجدول 8: توليفات المزيج ‎(CpPr)2HfMe2 (II) (1EtInd)2ZrMe2 (IV-A/B)‏ 2093 21.14 14.10 1412 ‎INP 1410‏
‎10
‏الدفعة 2 من تحضير المحفز %75 / 11101162 %25 ‎(1-EtInd)2ZrMe2‏
‏تم استخدام إجراء مشابه لما هو موصف فيما سبق لدفعة ثانية من المحفز 25/75. تم استخدام خليط من ‎SMAO‏ مشتمل على 204.15 جم من 171-331-142» 176.17 جم من ‎UT-‏ ‏331-1» 209.49 جم من 01-331-124» و160.19 جم من 01-331-143. للدفعة الثانية؛
‏5 تمت إضافة 4 لتر من بنتان ‎A pentane‏ إلى القارورة ‎Morton‏ متبوعًا ب ‎SMAO‏ بحيث لا يحدث تكتل. تم إعداد اثنين من المحاليل المنفصلة باستخدام 2.87 جم (7.09 مللي مول) من -1)
02 و8.904 جم )20.95 مللي مول) من 1101462 في 20 ملليلتر من تولوين ‎.toluene‏ ‏الدفعة 1 8 2 من تحضير المحفز 9650 / 11101162 9650 ‎(1-EtInd)2ZrMe2‏ ‏تم استخدام نفس الإجراء المستخدم لتحضير الدفعة الثانية من المحفز 25/75 لكلا المجموعتين من المحفز 50/50. استخدمت الدفعة 1 ‎SMAO‏ من ‎UT-331-143‏ 5.75 جم )14.10 مللي مول) من ‎«(1-EtInd)2ZrMe2‏ و5.97 جم (14.11 ‎Ae‏ مول) من ‎HPMe2‏ ‏استخدمت الدفعة 2 ‎SMAO‏ من ‎UT-331-144‏ 5.75 جم )14.09 ‎Ae‏ مول) من -1) 02 .:.: 5 5.97 جم (14.11 ‎Ale‏ مول) من ‎HIPMe2‏ ‏خلط المحفزات تم دمج الدفعتين 25/75 في زجاجة ‎Nalgene‏ سعة 4 لتر وإجراء خلط يدوي عن طريق التدوير المعزلي ورج الزجاجة. تم أيضًا خلط الدفعتين 50/50 بنفس الطريقة. عمليات تحضير محفز مجفف بالرش ‎HEP Low (SD-(IID)‏ مجفف بالرش. تم تحضير ملاط خام التغذية عن طريق إضافة أولاً 0 بالوزن ‎MAO‏ )24.7 رطل)» تولوين ‎Cabosil TS-6105 (Jb) 35.8) toluene‏ )3.4 رطل) إلى خزان تغذية سعة 10 جالون. تم تقليب الخليط طوال الليل عند درجة حرارة الغرفة. تمت إضافة )11( ‎HIP‏ )28.75 جم؛ 0.06798 مول) ثم تم خلط الملاط الناتج لمدة ساعة عند حوالي 8- 40 درجة مئوية قبل الرش. تم تجفيف المحفز بالرش عند معدل تغذية بالملاط يبلغ 93 رطل/ساعة؛ 9690 سرعة لجهاز ترذيذء ودرجة حرارة منفذ خروج تبلغ 80 درجة مثوية. في ‎shal‏ ‏مماثل للمذكور في البراءة الأمريكية رقم 7276566 بلغت الحصيلة 2289 جم )85 96). يتم 0 توضيح البيانات التحليلية في الجدول 9. الجدول 9: البيانات التحليلية ل ‎HP (ITD)‏ محمول له مللى ورعير ‎١‏ 98 بالوزن من | 96 بالوزن من ار 1100 دقيق ‎oe‏ ‎Hf Al‏ علي مول/جم :
توصيف مفاعل بطور غاز بقطر 24 بوصة تم إجراء البلمرة في مفاعل بطبقة مميعة بطور غاز مستمر به قطر قطاع مستقيم 24 بوصة (61 سم) بطول تقريبًا 11.75 قدم (3.6 م) وقطاع متمدد بطول 10.2 قدم (3.1 م) وقطر 2 قدم (1.3 م) عند أكبر عرض. يتم إعداد الطبقة المميعة من حبيبات بوليمر؛ تم خلط تيارات التغذية الغازية من الإيثيلين ‎ethylene‏ والهيدروجين ‎hydrogen‏ مع 1-هكسين ‎1-hexene‏ السائل في نسق خلط على شكل حرف ‎T‏ وإدخالها تحت طبقة المفاعل في خط غاز إعادة التدوير. تم التحكم في معدلات التدفق الفردية الخاصة بالإيثيلين ‎ethylene‏ الهيدروجين ‎hydrogen‏ و1- هكسين ‎1-hexene‏ للحفاظ على أهداف التركيبة الثابتة. تم التحكم في تركيز الإيثيلين ‎ethylene‏ ‏للحفاظ على ضغط إيثيلين ‎ethylene‏ جزئي ثابت. تم التحكم في الهيدروجين ‎hydrogen‏ للحفاظ
0 على نسبة مولية من هيدروجين ‎hydrogen‏ إلى إيثيلين ‎ethylene‏ ثابتة. تم قياس تركيزات كل الغازات بواسطة استشراب غاز مباشر لضمان تركيبة ثابتة نسبيًا في تيار غاز إعادة التدوير.
تم حقن المحفز الصلب بشكل مباشر في الطبقة المميعة باستخدام نيتروجين 0100860 منقى في صورة مادة حاملة. تم ضبط معدل الحقن الخاص به للحفاظ على معدل إنتاج ثابت للبوليمر. تم الحفاظ على الطبقة المتفاعلة الخاصة بجسيمات بوليمر متنامية في حالة تميع عن
5 طريق التدفق المستمر لتيار التعويض وغاز إعادة التدوير خلال نطاق التفاعل عند سرعة غاز سطحية 3-1 قدم/ثانية (من 0.3 إلى 0.9 مإثائية). تم تشغيل المفاعل عند إجمالي ضغط يبلغ 0 رطل على بوصة مريعة )2068 كيلو باسكال بالمقياس). للحفاظ على درجة حرارة مفاعل ثابتة. تم ضبط درجة حرارة غاز إعادة التدوير على نحو مستمر لأعلى أو أسفل لمواءمة أية تغيرات في معدل توليد الحرارة بسبب البلمرة.
تمت التغذية بمحلول من عوامل مضادة للثبات في هكسان ‎hexane‏ (1 : 1 ألومنيوم ستيارات ‎stearate‏ ممسمتصتله: 177-نونيل داي إيثاتول ‎N-nonyldiethanolamine (pel‏ عند 9620 بالوزن) إلى المفاعل باستخدام خليط من أيزو -بنتان ‎iso-pentane‏ ونيتروجين ‎nitrogen‏ عند معدلات بحيث يتم الحفاظ على حوالي 30 ‎eda‏ في المليون من عوامل مضادة للثبات في الطبقة المميعة.
تم الحفاظ على الطبقة المميعة عند ‎pli)‏ ثابت عن طريق سحب ‎gia‏ من الطبقة عند معدل يساوي معدل تكوين منتج دقائقي. تمت إزالة المنتج على نحو شبه مستمر عبر سلسلة من
— 9 7 — الصمامات في غرفة ثابتة الحجم؛ تمت تهويتها في نفس الوقت مرة أخرى إلى المفاعل للسماح بإزالة عالية الفعالية للمنتج؛ بينما في نفس الوقت تتم إعادة تدوير جزءِ كبير من الغازات غير المتفاعلة مرة أخرى إلى المفاعل؛ تم تطهير هذا المنتج ‎aly‏ الهيدروكريونات ‎hydrocarbons‏ ‏المحتجزة ومعالجتها باستخدام مقدار صغير من النيتروجين ‎nitrogen‏ المرطب لإيقاف نشاط أية مقادير ضئيلة من المحفز المتبقي والمحفز المشترك. ا 0 دورة الت را يتم عرض الأمثلة على ظروف التشغيل لعمليات البلمرة في الجدول 10. الجدول 10: ظروف التشغيل لعمليات البلمرة في مفاعل بطور غاز بقطر 24 بوصة ‎[w=‏ الا ل 1:3 1:3 1:3 ‎(11D)‏ عمس اسه ‎:07-١‏ ‎A/B) A/B) A/B) MCN‏ إجمالي البوليمر المنتج 4853 11386 4452 3058 عمليات تقليب الطبقة (الجزء ) 6.98 16.42 6.41 4.0 بأكمله) هر تعفن ‎NC‏ ان ‎IE‏ ‎Lal‏ الجزئى لذ 2© 220 220 220 220 (رطل/بوصة مريعة) ‎som‏ ‏نسبة وسيلة تحليل ‎H2/ C2‏ (جزء 4.19 4.50 4.23 3.31 في المليون/76 بالمول) كد اين © يسنا 0.0172 ]00271 02102 0.0223 سيد م ريات
_ 0 8 _ نسبة تدفق ‎H2/ C2 (Mib/Ib)‏ | 0.059 0.166 0.149 0.116 0.0988 ]0.1335 ]0.0991 | 0.1040 ‎re‏ ‏تركيز ‎N2‏ )% بالمول) 26.39 2577 26.08 26.03 معدل تهوية ‎Je lead)‏ 16.67 17.57 7.08 18.15 ‎(delu/dh))‏ ‏ضغط المفاعل (رطل/بوصة 314.5 314.5 314.2 314.6 مربعة) ضغط تصمد المبادل ‎ee‏ 0.409 0.380 0.400 0416 (رطل/بوصة مربعة) ضغط تصميم اللوح ‎ ('H20)‏ ]0197 92.24 90.62 91.48 وزن الطبقة (رطل) 695.4 693.4 694.1 695.7 ‎ass‏ الطبقة ‏ المميعة 17.80 18.95 19.08 19.07 (رطل/قدم3) الضغط التفاضلى لقطاع متمدد : 6.35 4.96 4.59 4.63 ‎H20)‏ بالبوصة) معدل التغذية بالمحفز (بالثانية) | 21.00 15.00 16.00 16.00 معدل التغذية بالمحفز 9.07 12.43 11.55 11.55 (جم/ساعة) 2 باستخدام ‎sale‏ إضافة سح ‘ 13 13 13 13 مستمرة رطل/ساعة
— 1 8 — شطف 105 باستخدام مادة إضافة 4.1 4.0 4.1 4.0 مستمرة رطل/ساعة تدفق ‎N2‏ إلى حيز حلقي مع 3.0 32 32 32 المحفز رطل/ساعة فق 0و مع لعز ‎fi‏ ‏انخفاضات | معدل الإنتاج 165.0 162.8 155.0 152.8 (رطل /ساعة) انخفاضات توازن ‎matl‏ لنشاط 8264 5944 6092 6005 المحفز (جم/جم) مدل ‎est‏ (0) 2723 61.67 67.01 38.17 2928 58.18 54.48 53.09 09196 09210 ]09263 | 09253 الجدول 10 (استكمال): ظروف التشغيل لعمليات البلمرة في مفاعل بطور غاز بقطر 24 بوصة ‎ee‏ ‎IE EE ET‏ 1:1 1:1 1:1 ‎(II): (IV - (II): (IV- (III): (IV-‏ ‎A/B) A/B) A/B) MCNs‏ إجمالي البوليمر المنتج 4338 3624 2359 سات قيب ‎i‏ جه بل © بشن ‎ET‏ لسكا ‎I‏ ‏ست يده لاص يم
تركيز 112 (جزءِ في المليون) 294 321 192 ‎EEE‏
4.21 4.59 2.78 المليون/96 بالمول) نم ‎EEE‏
4.98 591 4.08 بالبوصة)
رطل/ساعة دكي انه لا 4.0 4.0 36 رطل/ساعة ا ‎EE EEE‏ 32 32 32 رطل/ساعة اا اه كا سه سا 5700 6106 455 (جم/جم) توصيف مفاعل بطور غاز بقطر 13.25 بوصة تم استخدام مفاعل بطبقة مميعة بطور غاز له قطر داخلي يبلغ 0.35 متر وارتفاع طبقة يبلغ 2.3 لعمليات ‎call)‏ مع عرض النتائج في الجدول 11. تم إعداد الطبقة المميعة من حبيبات بوليمر وتم إدخال تيارات التغذية الغازي من الإيثيلين ‎ethylene‏ والهيدروجين ‎hydrogen‏ مع المونومر المشترك من 1-هكسين ‎T-hexene‏ السائل تحت طبقة المفاعل في خط غاز ‎sale)‏ ‏التدوير. تم التحكم في معدلات التدفق الفردية الخاصة بإيثيلين ‎ethylene‏ هيدروجين ‎hydrogen‏ ‏و 1-هكسين ‎1-hexene‏ للحفاظ على أهداف التركيبة الثابتة. تم التحكم في تركيز الإيثيلين ‎ethylene‏ ‏للحفاظ على ضغط ‎Jia‏ للإيثيلين ‎ethylene‏ ثابت. تم التحكم في الهيدروجين ‎hydrogen‏ للحفاظ 0 على نسبة مولية للهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى الإيثيلين ‎ethylene‏ ثابتة. تم قياس تركيزات كل الغازات بواسطة استشراب غاز مباشر لضمان تركيبة ثابتة نسبيًا في تيار غاز إعادة التدوير. تم الحفاظ على الطبقة المتفاعلة الخاصة بجسيمات بوليمر متنامية في حالة تميع عن طريق التدفق المستمر لتيار تغذية تعويضي وغاز إعادة التدوير خلال نطاق التفاعل. تم استخدام سرعة غاز سطحية تبلغ 0.9-0.6 متر/ثانية لتحقيق هذا. تم الحفاظ على الطبقة المميعة عند ارتفاع ثابت عن
طريق سحب ‎gia‏ من الطبقة عند معدل يساوي معدل تكوين منتج دقائقي. كان معدل إنتاج البوليمر في النطاق البالغ 25-15 كجم/ساعة. تمت إزالة المنتج على نحو شبه مستمر عبر سلسلة من الصمامات في غرفة ثابتة الحجم. تم تطهير هذا المنتج لإزالة الهيدروكريونات ‎hydrocarbons‏ ‏المحتجزة ومعالجتها باستخدام مقدار صغير من النيتروجين ‎nitrogen‏ المرطب لإيقاف نشاط أية مقادير ضئيلة من المحفز المتبقي.
تم تشتيت المحفز الصلب في زيت معدني تم نزع الماء ‎die‏ وتجفيفه باعتباره ملاط اسمي 8 بالوزن وتلامسه مع محلول محفز التشذيب لفترة من بضع ثوان إلى دقائق قبل حقنه بشكل مباشر في الطبقة المميعة باستخدام نيتروجين ‎nitrogen‏ منقى وأيزو بنتان ‎isopentane‏ مثل المواد الحاملة بطريقة تنتج فوران للنيتروجين ‎nitrogen‏ في السائل والرش للمساعدة في تشتيت المحفز. تم 0 توفير محفز التشذيب بشكل أولي في صورة محلول؛ وتخفيفه إلى حدٍ كبير باستخدام أيزو بنتان ‎isopentane‏ وصولاً إلى تركيز يبلغ حوالي 9160.015 بالوزن قبل الخلط بالتوازي مع مكون محفز الملاط بطريقة مستمرة قبل الحقن في المفاعل. تم التحكم في تيارات التغذية النسبية من محفز الملاط ومحفز التشذيب لتحقيق نسبة تغذية مستهدفة من فازات البلمرة النشطة» ويتم ضبط تيارات التغذية بناة على ذلك لإجمالي معدل إنتاج البوليمر والمقدار النسبي من البوليمر المنتج بواسطة 5 كل محفز اعتمادًا نوعاً ما على معامل تدفق البوليمر ‎MFR‏ والكثافة؛ بينما يتم ‎Wiad‏ استخدام درجة ‎sla‏ التفاعل وتركيبات الغاز في المفاعل. تم الحفاظ على الطبقة المتفاعلة الخاصة بجسيمات بوليمر متنامية في حالة تميع عن طريق التدفق المستمر لتيار التعويض وغاز إعادة التدوير خلال نطاق التفاعل عند سرعة غاز سطحية في النطاق ‎Aull‏ 2.0 إلى 2.2 قدم/ثانية (من 0.61 إلى 7 عحإثانية). تم تشغيل المفاعل عند إجمالي ضغط يبلغ حوالي 350 رطل على ‎dag‏ مربعة 0 (2413 كيلو باسكال بالمقياس). للحفاظ على درجة حرارة طبقة ميعة ثابتة في المفاعل؛ تم ضبط درجة حرارة غاز إعادة التدوير على نحو مستمر لأعلى وأسفل عن طريق تمرير غاز إعادة التدوير من خلال الأنابيب الخاصة بمبادل حرارة بغلاف وأنبوب مع التبريد بالماء على جانب الغلاف
لمواءمة أية تغيرات في معدل توليد الحرارة بسبب البلمرة. تمت التغذية بخليط ملاط من عوامل مضادة للثبات في زيت معدني تم نزع الغاز ‎die‏ ‏5 وتففيفه (1 : 1 ألومنيوم ستيارات ‎aluminum stearate‏ : 17-نونيل ‎gh‏ إيثانول أمين ‎N-‏ ‎nonyldiethanolamine‏ عند تركيز 9020 بالوزن) إلى المفاعل باستخدام خليط من أيزو -بنتان
‎iso-pentane‏ ونيتروجين ‎nitrogen‏ عند معدل بحيث يتم تحقيق تركيز يبلغ ‎Lad‏ بين 38 و123 جزء في المليون بالوزن من عوامل مضادة للثبات في الطبقة المميعة. (الصف 128) تم استخدام أيزو بنتان ‎isopentane‏ و/أو نيتروجين ‎Glad) nitrogen‏ للمساعدة في توصيل وتشتيت خليط الملاط من العوامل المضادة للثبات في الطبقة المميعة للمفاعل عبر أنبوب الحقن ‎OD‏ من 8/1 بوصة إلى 16/3 بوصة الممتد بضع بوصات في الجدار الجانبي للطبقة من المفاعل.
تم الحفاظ على الطبقة المميعة عند ارتفاع ثابت عن طريق سحب ‎edd‏ من الطبقة عند معدل يساوي معدل تكوين منتج دقائقي. تمت إزالة المنتج على نحو شبه مستمر عبر سلسلة من الصمامات إلى غرفة تصريف بحجم ثابت. تم تطهير هذا المنتج لإزالة الهيدروكريونات ‎hydrocarbons‏ المحتجزة ومعالجتها باستخدام مقدار صغير من النيتروجين ‎nitrogen‏ المرطب
0 مباشرة عند التفريغ إلى غشاء ‎fiberpak‏ مستقبل لإيقاف نشاط أية مقادير ضئيلة من المحفز
المتبقي والمحفز المشترك.
تكون كل القيم الرقمية هي القيم الموضحة "حوالي" أو ‎Gi‏ وتأخذ بعين الاعتبار الخطأ التجريبي والتغييرات المتوقعة بواسطة أحد ذوي المهارة العادية في المجال. بشكل إضافي؛ لقد تم تعريف مصطلحات متنوعة فيما سبق. ‎Laie‏ يكون مصطلح مستخدم في عناصر الحماية غير
5 معزرّف فيما سبق؛ ينبغي إعطاؤه التعريف الأشمل الذي أعطاه له الأشخاص في المجال ذي الصلة
كما هو موضح في نشرة مطبوعة واحدة على الأقل أو براءة تم إصدارها. يتم بشكل تام تضمين كل البراءات؛ إجراءات ‎GLY)‏ والمستندات الأخرى المذكورة في هذا الطلب كمراجع عندما لا يكون هذا الكشف متوافقًا مع هذا الطلب ولكل الجهات المختصة حيث يتم السماح بهذا التضمين.
الجدول 11: تجارب البلمرة في مفاعل بطور غاز بقطر 13.25 بوصة
الضغط الجزئي ل ‎C2‏ (رطل/بوصة مربعة) 2202 2205 ]2203 2200 تركيز مادة إضافة ‎Bee‏ (جزء ‏ في المليون ام اتتفق محلول التغقيب الجواناعة) )0 | 1200/0 |7397 - ‎eee‏ التغذيب ‎(ele)‏ |0000| 00180.00 00119 - تدفق 105 لأنبوب داخلي خاص بمحفز ملاط ‎el N2 Gs‏ داخلي لمحفز ملاط تدفق 105 لأنبوب خارجي خاص بمحفز ملاط تدفق ‎N2‏ لأنبوب خارجي لمحفز ملاط
تدفق نظام الدفع (رطل/ساعة) 1 6256 |5842 56400 ‎14s) 84] 360 0-85‏ 9 الجدول 11 (استكمال): تجارب البلمرة في مفاعل بطور غاز له قطر 13.25 بوصة
بيانات متوسط عمليات تقليب الطبقة ‎serio‏ |8م5 |600 ‎ses|‏ 536 الضغط الجزئي ل 2© (رطل/بوصة نسبة تركيز ‎HZ C2‏ (جزءه في
إيثيلين )% بالمول) 60.95 60.79 60.97 61.29 ‎sou] sme 7‏ بالمقياس) 9 |349.15 ‎349.16١‏ | 349.16 ‎om] 6560| 696 ass] (9 EH‏ ركيز مادة إضافة مستمرة ‎on)‏ في يكيم اد ‎I‏ اعد اد ‎a Cell‏ ‎I I I I lol‏ 12.01 12.01 12.01 تدفق ‎N2‏ لأنبوب خارجي لمحفز ملاط
-9ع8- معامل انصهار حمل عالي (ديسي جرام /دقيقة) 35.9 57.0 21.3 27.8
MER (HLMI/MI)
EEE EE
90] sa 109 100 mous) الكثافة الظاهرية المنصبة (جم/سنتيمتر الجدول 11 (استكمال): تجارب البلمرة في مفاعل بطور غاز له قطر 13.25 بوصة نط ‎I‏ أن انا ات نسبة تركيز ‎ein) 112/ C2‏ في المليون/96
تيار التغذية بأيزو بنتان (رطل/ساعة) 12.02 1 ]12.02 1202 تركيز مادة إضافة مستمرة (جزء في المليون تدفق 105 لأنبوب داخلي خاص بمحفز ملاط تدفق ‎N2‏ لأنبوب داخلي لمحفز ملاط تدفق 105 لأنبوب خارجي خاص بمحفز ملاط تدفق 102 لأنبوب خارجي ‎iad‏ ملاط معامل انصهار حمل عالي (ديسي جرام ‎MER (HLMI/MI)‏ ‎as ms] a aa) MM‏ ‎D7] a] os] se] wows]‏
— 9 1 —
الكثافة (جم/سنتيمتر مكعب) 0.9201 ]09234 ]09232 0.9206 الكثافة الظاهرية (رطل/قدم3) 30.25 30.77 30.80 32.0 الكثافة الظاهرية المنصبة (جم/سنتيمتر مكعب) | 0.4848 ]04930 ‎04936١‏ |0.5192 8 ]7233 )11076 ]11200 ‎La‏ يتعلق ما سبق بتجسيدات الاختراع ‎(Jal‏ يمكن اختراع تجسيدات أخرى وإضافية خاصة بالاختراع بدون الخروج عن النطاق الأساسي ‎cad‏ ويتم تحديد النطاق الخاص به بواسطة
عناصر الحماية التالية.

Claims (1)

  1. عناصر الحماية 1- طريقة لبلمرة أوليفينات ‎olefins‏ لإنتاج بوليمر من بولي أوليفين 0101م _بتوزيع تركيبة متعددة النماذج ‎composition distribution‏ 0110000081» تشتمل على تلامس إيثيلين ‎ethylene‏ ‏ومونومر مشترك ‎comonomer‏ مع نظام محفز ‎catalyst system‏ حيث يشتمل نظام المحفز على مركب محفز أول ومركب محفز ثان يكونا محمولين على نحو مشترك لتكوين نظام محفز محمول
    5 .على نحو شائع؛ حيث يكون لمركب المحفز الأول الصيغة التالية: وممعتاره2ة 11 )(منلملتاي) حيث كل ‎R1‏ تكون على ‎sas‏ هيدروجين ‎hydrogen‏ (11) مجموعة هيدرو كرييل ‎<hydrocarbyl‏ ‏مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة ‎heteroatom‏ ‏مهعع؛ ‎R2 JS‏ تكون على ‎sas‏ هيدروجين ‎¢(H) hydrogen‏ مجموعة هيدرو ‎du‏ ‎chydrocarbyl 00‏ مجموعة هيدرو ‎hydrocarbyl Ju‏ به استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ وع تكونا > 3؛ عب - طبع = 5؛ 81 واحدة على الأقل و2 واحدة على الأقل تكون هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ أو مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال؛ قد يتم إقران مجموعات 1 و22 المتجاورة لتكوين حلقة؛ وكل ‎X‏ تكون على حدة مجموعة تاركة مختارة من هيدرو ‎Ju‏ ‎hydrocarbyl‏ غير مستقرء هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ 4 استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ أو شق ثنائي التكافؤ يرتبط بمجموعة ‎RT‏ أو 82؛ ويكون لمركب المحفز الثاني واحدة على الأقل من الصيغ التالية: عن حي ات بت جيذ | 1 ‎CA‏ ‎TT <<”‏ أو ‎EN‏ ‏8 ‘ حيث كل 183 تكون على حدة هيدروجين ‎¢(H) hydrogen‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كرييل ‎hydrocarbyl‏ 4 استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ ‏ 184 تكون مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ كل 85 تكون على حدة هيدروجين ‎«(H) hydrogen‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎chydrocarbyl‏ مجموعة هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ ‏به استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ حيث ‎R3‏ 84 و5عا قد تكون متشابهة أو
    — 3 9 — مختلفة؛ وكل ‎X‏ تكون مجموعة تاركة مختارة من هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ غير مستقرء هيدرو كربيل ‎hydrocarbyl‏ به استبدال» أو مجموعة ذرة غير متجانسة؛ أو شق ثنائي التكافؤ يرتبط ‎«R4 (R3 de gana‏ أو ‎.R5‏ ‏5 2- الطريقة وفقاً لعنصر ‎lead)‏ حيث ‎ded‏ نسبة تضمين مونومر مشترك ‎ethylene (plivl/comonomer‏ للمحفز_ الثاني تكون أقل من 0.8 من أكبر نسبة لتضمين مونومر مشترك 00000006 /إيثبلين ‎ethylene‏ للمحفز الأول. 3- الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 1؛ تشتمل على دمج على نحو مستمر ملاط من مكون محفز 4- الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 3؛ حيث يشتمل الملاط من مكون المحفز على مركب المحفز الأول ويشتمل المحلول من مكون المحفز على مركب المحفز الثاني. 5- الطريقة وفقاً لعنصر الحماية 1 تشتمل على ضبط نسبة المونومر المشترك ‎comonomer‏ ‏إلى إيثيلين ‎ethylene‏ داخل مفاعل بلمرة ‎polymerization reactor‏ للتحكم في توزيع تركيبة؛ توزيع وزن جزيئي ‎molecular weight distribution‏ معامل انصهار ‎ny (2) melt index‏ نسبة اثنين من معاملات الانصهار؛ أو أية توليفة من ذلك؛ الخاصة بالبوليمر بولي أوليفين
    ‎.polyolefin‏ ‏20 ‏6- الطريقة ‎Gag‏ لعنصر الحماية 1 تشتمل على ضبط نسبة الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى الإيثيلين ‎ethylene‏ داخل مفاعل بلمرة ‎polymerization reactor‏ للتحكم في توزيع تركيبة؛ توزيع وزن جزيئي ‎¢molecular weight distribution‏ معامل انصهار ‎melt index‏ )( ؛ أو نسبة اثنين من معاملات الانصهارء أو أية توليفة من ذلك؛ الخاصة بالبوليمر بولي أوليفين ‎polyolefin‏
    : ‏ليبا‎ Lod YY dad i ‏برلا‎ 0 J ‏ا‎ ey 1a x 1 / bo pd RE vey = 5 ‏الك“ جر‎ ‏إْ مر كات | ا‎ : ‏ل‎ ian 32% | LAY : PF.
    J ْ' ‏ا مح‎ TN 1 Be J YA | ‏ما‎ A 1 ye EEE i ‏تا ا لس‎ 5 A ‏عامل‎ ١ ‏سل‎ TE rd 1 - 4 ] ‏ا ب‎ pa NER EE ‏ع‎ > ; oT 2 LEA eet Ng 3 ATE baw ١ | gs Yee ‏سا‎
    ٠ 9 5 — ve 1 EE 1 ‏ب‎ ‎Coe " Hall Tre Tey & 0 tu Yodo ead Feo bE ‏تبات‎ ‎1 ‏)مل حول سهسة‎ 2 HR on Fe I - 1 2 § PI} i i x i [od z l ce © + § = 1 0 WG ER 8 ‏ددبت‎ 3+ ¥ 0 05 - : sv dT 3 ‏هه‎ - 3 §< 3 2 ‏لي كنرك م‎ ‏سم ب‎ 21 ‏ف ال‎ XY 2 a 2 3 ‏سه‎ ١١و‎ 0:
    0 0. i | | | \ 1 Pa ) A 8 C oO E F 8 H i 4 Yas
    — 9 6 — ‏قا أ‎ Foy ‏مسد‎ Tots fC JP ‏ل‎ 1 ES + ‏لاا ااا ااا لاا‎ 1 ‏متسس ”ل ييا‎
    A . 3 1 Ge ‏جين ——— الل 0 بف ىج‎ — uo ee Ys I ay CH ‏ا الالالانال‎ ‏صفر‎ - ِ A 8 tN 0 3 F 3 H i 4 RIA
    ‎EY‏ —~ في ‎es Yi ye eed alii Sd se‏ في ‎fede‏ العلا ‎i:‏ دلي ‎dat Ho red ad er = iad‏ كل ‎oe‏ مجبوعة ‎kee‏ مين ‎EEL‏ انب ‎oo . Co FTE‏ ‎SER (EE EE Sa pT‏ الكل من الجبوعة ‎Savas‏ من ارات ايا د عيبا 1 : ‎j‏ اير ‎de‏ أول #شر ‎Fadl‏ امول على اليو مشترك ‎EA‏ ‏ابر ‎GVH‏ اير ‎Saal‏ امول علي تير ‎Dude‏ ‎SE =~ Ee‏ تيا اي ركه | ل ‎AY Ls‏ ا حا أ فم ‎SE‏ اكد الأول راقع الى إن عبلى أو مشترك ‎gos‏ مادة حامق ‎Add‏ ‎g IY‏
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA516371656A 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لتحضير بوليمرات مشتركة من إيثيلين SA516371656B1 (ar)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461938472P 2014-02-11 2014-02-11
US201461938466P 2014-02-11 2014-02-11
US201461981291P 2014-04-18 2014-04-18
US201461985151P 2014-04-28 2014-04-28
US201462032383P 2014-08-01 2014-08-01
US201462088196P 2014-12-05 2014-12-05
US201462087911P 2014-12-05 2014-12-05
US201462087914P 2014-12-05 2014-12-05
US201462087905P 2014-12-05 2014-12-05
PCT/US2015/015123 WO2015123166A1 (en) 2014-02-11 2015-02-10 Method to prepare ethylene copolymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA516371656B1 true SA516371656B1 (ar) 2020-02-02

Family

ID=52573736

Family Applications (10)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA516371656A SA516371656B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لتحضير بوليمرات مشتركة من إيثيلين
SA516371657A SA516371657B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 إنتاج منتجات من بولي أوليفين
SA516371655A SA516371655B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لتكوين تركيبة محفز
SA516371654A SA516371654B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 إنتاج منتجات من بولي أوليفين
SA519401457A SA519401457B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 تركيبات محفز وطرق لتحضيرها واستخدامها
SA516371658A SA516371658B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لإنتاج بولي إيثيلين
SA516371653A SA516371653B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لبلمرة الأوليفينات
SA516371652A SA516371652B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لإنتاج بوليمر من بولي أوليفين
SA516371659A SA516371659B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-11 إنتاج منتجات بولي إيثيلين ذات صلابة وقوة وقابلية محسنة للمعالجة
SA516371661A SA516371661B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-11 إنتاج منتجات بولي أوليفين ذات صلابة وقوة وقابلية محسنة للمعالجة

Family Applications After (9)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA516371657A SA516371657B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 إنتاج منتجات من بولي أوليفين
SA516371655A SA516371655B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لتكوين تركيبة محفز
SA516371654A SA516371654B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 إنتاج منتجات من بولي أوليفين
SA519401457A SA519401457B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 تركيبات محفز وطرق لتحضيرها واستخدامها
SA516371658A SA516371658B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لإنتاج بولي إيثيلين
SA516371653A SA516371653B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لبلمرة الأوليفينات
SA516371652A SA516371652B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-10 طريقة لإنتاج بوليمر من بولي أوليفين
SA516371659A SA516371659B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-11 إنتاج منتجات بولي إيثيلين ذات صلابة وقوة وقابلية محسنة للمعالجة
SA516371661A SA516371661B1 (ar) 2014-02-11 2016-08-11 إنتاج منتجات بولي أوليفين ذات صلابة وقوة وقابلية محسنة للمعالجة

Country Status (16)

Country Link
US (23) US20160362510A1 (ar)
EP (21) EP3819314A3 (ar)
JP (19) JP6709160B2 (ar)
KR (18) KR102378586B1 (ar)
CN (14) CN106029712B (ar)
AU (14) AU2015217386B2 (ar)
BR (9) BR112016019329B1 (ar)
CA (8) CA2938740C (ar)
ES (7) ES2959613T3 (ar)
MX (21) MX2016010307A (ar)
MY (7) MY193760A (ar)
PH (9) PH12016501558A1 (ar)
RU (12) RU2725653C1 (ar)
SA (10) SA516371656B1 (ar)
SG (20) SG10201800002WA (ar)
WO (9) WO2015123171A2 (ar)

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2938740C (en) 2014-02-11 2022-06-21 Univation Technologies, Llc Producing polyolefin products
US9963528B2 (en) * 2014-06-16 2018-05-08 Univation Technologies, Llc Methods of modifying the melt flow ratio and/or swell of polyethylene resins
CN107531837B (zh) 2015-04-23 2021-10-15 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 具有特定共聚单体分布的聚乙烯共聚物
FR3043687B1 (fr) * 2015-11-13 2020-07-03 Universite Blaise Pascal Clermont Ii Procede sol-gel de synthese d'un materiau luminescent de formulation generale axbyfz:mn
KR101711788B1 (ko) 2016-03-09 2017-03-14 한화케미칼 주식회사 혼성 촉매 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 이용하여 제조된 폴리올레핀
EP3436488B1 (en) * 2016-03-31 2022-05-18 Dow Global Technologies LLC An olefin polymerization catalyst
CN109071844A (zh) * 2016-04-22 2018-12-21 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯片材
US10302621B2 (en) 2016-06-15 2019-05-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for characterizing branching distribution in polymers
EP3293210B1 (en) * 2016-09-12 2019-03-06 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene film
WO2018063782A1 (en) * 2016-09-29 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Multilayer stretch films having a high cling force and methods thereof
CN109790240A (zh) * 2016-10-05 2019-05-21 埃克森美孚化学专利公司 空间位阻金属茂、合成和用途
US10882932B2 (en) 2016-10-05 2021-01-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Sterically hindered metallocenes, synthesis and use
CN110114374A (zh) * 2016-11-03 2019-08-09 埃克森美孚化学专利公司 多组分催化剂组合物供应系统和制备聚合物的方法
BR112019008131B1 (pt) * 2016-11-08 2022-12-20 Univation Technologies, Llc Polietileno bimodal
WO2018106388A1 (en) 2016-12-05 2018-06-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Broad orthogonal distribution metallocene polyethylenes for films
KR102212822B1 (ko) * 2016-12-05 2021-02-08 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 필름용의 브로드 오쏘고날 분포 메탈로센 폴리에틸렌
CA3046800A1 (en) * 2016-12-15 2018-06-21 Univation Technologies, Llc Rating polymerization processes
KR102397779B1 (ko) * 2016-12-19 2022-05-16 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 전도체 재킷 및 이의 제조 방법
WO2018147968A1 (en) * 2017-02-13 2018-08-16 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene resins
US10723819B2 (en) 2017-02-20 2020-07-28 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
WO2018151903A1 (en) 2017-02-20 2018-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported catalyst systems and processes for use thereof
KR102271789B1 (ko) * 2017-02-20 2021-06-30 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 지지된 촉매 시스템 및 그의 사용 방법
ES2939177T3 (es) * 2017-05-10 2023-04-19 Univation Tech Llc Sistemas catalizadores y procesos para usar los mismos
CA3063704A1 (en) * 2017-05-17 2018-11-22 Univation Technologies, Llc A hafnium complex; a supported hafnium complex; methods of forming a polymer using such complexes
WO2018222955A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Univation Technologies, Llc Method of determining a relative decrease in catalytic efficacy of a catalyst in a catalyst solution
SG11201911812QA (en) * 2017-06-08 2020-01-30 Univation Tech Llc Method of maintaining a melt flow index of a polyethylene polymer product
WO2019027587A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. POLYETHYLENE COMPOSITIONS AND FILMS PREPARED THEREFROM
EP3697822A4 (en) * 2017-08-04 2020-08-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. MIXED CATALYSTS INCLUDING UNBRIDGED HAFNOCENE WITH -CH2-SIME3 FRACTIONS
US10844150B2 (en) 2017-08-04 2020-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalysts with 2,6-bis(imino)pyridyl iron complexes and bridged hafnocenes
CN111183160B (zh) 2017-10-06 2022-06-10 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯挤出物及其制备方法
CA3079670C (en) * 2017-10-23 2023-01-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
CN111886261A (zh) * 2017-10-27 2020-11-03 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚乙烯共聚物树脂和膜
US10703838B2 (en) 2017-10-31 2020-07-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems with four metallocenes on a single support
CN111587257B (zh) * 2017-10-31 2023-02-10 埃克森美孚化学专利公司 具有在单一载体上的四种茂金属的混合的催化剂体系
WO2019094132A1 (en) 2017-11-13 2019-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US10927202B2 (en) 2017-11-13 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
US11130827B2 (en) 2017-11-14 2021-09-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and articles made therefrom
WO2019099577A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
CN111356705A (zh) * 2017-11-15 2020-06-30 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
CN111356706B (zh) 2017-11-15 2022-04-15 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
EP3717525B1 (en) * 2017-11-28 2023-06-07 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
KR102405495B1 (ko) 2017-12-01 2022-06-08 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 촉매계 및 이를 사용하기 위한 중합 방법
US10926250B2 (en) 2017-12-01 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and polymerization processes for using the same
CN108129729A (zh) * 2017-12-20 2018-06-08 宁波市鄞州智伴信息科技有限公司 一种基于永磁材料的新型可塑型磁控管的制备工艺
KR102459861B1 (ko) 2017-12-21 2022-10-27 주식회사 엘지화학 가공성이 우수한 에틸렌/1-부텐 공중합체
KR102323807B1 (ko) * 2018-01-12 2021-11-09 주식회사 엘지화학 촉매 조성물 내 브롬 화합물의 제거 방법
US10851187B2 (en) 2018-01-31 2020-12-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bridged metallocene catalysts with a pendant group 13 element, catalyst systems containing same, processes for making a polymer product using same, and products made from same
US10865258B2 (en) * 2018-01-31 2020-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems containing bridged metallocenes with a pendant group 13 element, processes for making a polymer product using same, and products made from same
WO2019157169A1 (en) * 2018-02-12 2019-08-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst systems and processes for poly alpha-olefin having high vinylidene content
EP3788082A1 (en) * 2018-05-02 2021-03-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
CN112055719B (zh) * 2018-05-02 2022-11-25 埃克森美孚化学专利公司 从中试装置放大到较大生产设施的方法
EP3810666A1 (en) 2018-06-19 2021-04-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions and films prepared therefrom
US10927205B2 (en) 2018-08-30 2021-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
US10899860B2 (en) 2018-08-30 2021-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
WO2020046406A1 (en) 2018-08-30 2020-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes and polymers made therefrom
KR102258230B1 (ko) * 2018-10-19 2021-05-28 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체
WO2020092597A1 (en) 2018-11-01 2020-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. On-line adjustment of catalysts by trim and olefin polymerization
US11976140B2 (en) * 2018-11-01 2024-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line trimming of dry catalyst feed
CN112969723B (zh) * 2018-11-01 2023-04-28 埃克森美孚化学专利公司 通过修整的混合催化剂比的在线调节和使用其的烯烃聚合
EP3873946A1 (en) * 2018-11-01 2021-09-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Mixed catalyst systems with properties tunable by condensing agent
CN112969724B (zh) * 2018-11-01 2023-03-21 埃克森美孚化学专利公司 混合催化剂比的在线调节和烯烃聚合
US20220056168A1 (en) * 2018-11-01 2022-02-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Slurry Trim Feeder Modifications
KR20210090648A (ko) 2018-11-06 2021-07-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 알칸-용해성 비-메탈로센 전촉매
BR112021006526A2 (pt) 2018-11-06 2021-07-06 Dow Global Technologies Llc composto, método de síntese do composto, solução do composto, sistema catalisador, e, método para produzir um polímero de poliolefina
SG11202104262XA (en) 2018-11-06 2021-05-28 Dow Global Technologies Llc Method of olefin polymerization using alkane-soluble non-metallocene precatalyst
WO2020102057A1 (en) 2018-11-16 2020-05-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin compositions suitable for films
KR102116476B1 (ko) 2019-01-18 2020-05-28 대림산업 주식회사 폴리올레핀 중합 촉매 조성물, 폴리올레핀의 제조 방법 및 폴리올레핀 수지
JP7237407B2 (ja) 2019-02-20 2023-03-13 エルジー・ケム・リミテッド 触媒組成物およびこれを用いたポリオレフィンの製造方法
KR102372974B1 (ko) * 2019-04-05 2022-03-10 한화솔루션 주식회사 혼성 촉매 조성물, 이를 포함하는 촉매 및 이들의 제조방법
BR112021021300A2 (pt) * 2019-04-30 2021-12-14 Dow Global Technologies Llc Complexo metal-ligante, sistema catalisador bimodal, método para fabricar um catalisador de polimerização, catalisador de polimerização, método para fabricar um polímero de poliolefina, e, polímero de poliolefina
US11014997B2 (en) 2019-05-16 2021-05-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual catalyst system for producing high density polyethylenes with long chain branching
KR102203007B1 (ko) 2019-06-05 2021-01-14 대림산업 주식회사 다단계 연속 중합 방법을 이용한 멀티모달 폴리올레핀 제조방법
WO2021040760A1 (en) 2019-08-28 2021-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin compositions for films
KR102546716B1 (ko) * 2019-09-30 2023-06-23 주식회사 엘지화학 폴리프로필렌계 복합재
KR102595112B1 (ko) * 2019-09-30 2023-10-30 주식회사 엘지화학 올레핀계 중합체
WO2021066490A1 (ko) * 2019-09-30 2021-04-08 주식회사 엘지화학 올레핀계 중합체
KR102547232B1 (ko) * 2019-10-24 2023-06-26 한화솔루션 주식회사 올레핀 중합용 촉매의 제조방법
KR102605269B1 (ko) * 2019-12-09 2023-11-23 한화솔루션 주식회사 기상 중합에 의한 올레핀계 중합체의 제조방법
CN115605518A (zh) 2019-12-17 2023-01-13 埃克森美孚化学专利公司（Us） 用于薄膜的宽的正交分布的聚乙烯
US20230167254A1 (en) 2020-05-01 2023-06-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear Low Density Polyethylene for Film Applications
WO2021222280A2 (en) 2020-05-01 2021-11-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear low density polyethylene for film applications
EP4157901A1 (en) * 2020-05-29 2023-04-05 Dow Global Technologies LLC Catalyst systems and processes for producing polyethylene using the same
US20220403073A1 (en) * 2020-07-03 2022-12-22 Lg Chem, Ltd. Olefin-Based Polymer
US20230257498A1 (en) 2020-09-22 2023-08-17 Dow Global Technologies Llc Bimodal polyethylene copolymer and film thereof
US11578156B2 (en) 2020-10-20 2023-02-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp Dual metallocene polyethylene with improved processability for lightweight blow molded products
KR102608612B1 (ko) * 2020-11-23 2023-12-04 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체 및 그 제조방법
KR102608616B1 (ko) * 2020-11-23 2023-12-04 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체, 그로부터 제조된 필름 및 그 제조방법
WO2022120321A1 (en) 2020-12-02 2022-06-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Medium density polyethylene compositions with broad orthogonal composition distribution
KR102652273B1 (ko) * 2020-12-08 2024-03-29 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체, 그로부터 제조된 필름 및 그 제조방법
EP4261238A1 (en) * 2020-12-08 2023-10-18 Hanwha Solutions Corporation Olefin polymer and preparation method therefor
JP2023553076A (ja) * 2020-12-08 2023-12-20 ハンファ ソリューションズ コーポレーション オレフィン系重合体およびその製造方法
CA3206442A1 (en) * 2021-02-09 2022-08-18 Rhett A. BAILLIE Hafnium metallocenes having nonidentical ligands
KR20220132468A (ko) * 2021-03-23 2022-09-30 주식회사 엘지화학 올레핀계 중합체
CN117120490A (zh) * 2021-03-31 2023-11-24 三井化学株式会社 乙烯－α-烯烃共聚物、热塑性树脂组合物和膜
CN113089152B (zh) * 2021-04-06 2022-11-22 军事科学院系统工程研究院军需工程技术研究所 一种原位聚合阻燃锦纶66全牵伸丝的高质高效生产方法
CN115490733A (zh) * 2021-06-17 2022-12-20 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 含oncn四齿配体的杂环修饰的铂配合物
KR20230036257A (ko) * 2021-09-07 2023-03-14 한화솔루션 주식회사 올레핀계 중합체의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 올레핀계 중합체
WO2023076818A1 (en) 2021-10-26 2023-05-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Highly oriented linear low density polyethylene films with outstanding processability and mechanical properties
WO2023154769A1 (en) 2022-02-11 2023-08-17 Dow Global Technologies Llc Bimodal medium density polyethylene compositions suitable for use as microirrigation drip tapes
WO2023215694A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Substituted pyridine-2,6-bis(phenylenephenolate) complexes with enhanced solubility that are useful as catalyst components for olefin polymerization
WO2023215696A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Modified pyridine-2,6-bis(phenylenephenolate) complexes with enhanced solubility that are useful as catalyst components for olefin polymerization
WO2023215693A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Substituted pyridine-2,6-bis(phenylenephenolate) complexes with enhanced solubility that are useful as catalyst components for olefin polymerization
WO2023215695A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Substituted pyridine-2,6-bis (phenylenephenolate) complexes with enhanced solubility that are useful as catalyst components for olefin polymerization
WO2024030624A1 (en) * 2022-08-05 2024-02-08 Dow Global Technologies Llc Asymmettrical zirconium metallocenes having an isobutyl cyclopentadienyl ligand
WO2024044423A1 (en) 2022-08-22 2024-02-29 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Polyethylene compositions and films made therefrom

Family Cites Families (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3067518A (en) 1958-04-02 1962-12-11 Martin A Herman Master type squaring fixture
US4003712A (en) 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
US3709853A (en) 1971-04-29 1973-01-09 Union Carbide Corp Polymerization of ethylene using supported bis-(cyclopentadienyl)chromium(ii)catalysts
US4011382A (en) 1975-03-10 1977-03-08 Union Carbide Corporation Preparation of low and medium density ethylene polymer in fluid bed reactor
US4302566A (en) 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
FR2618786B1 (fr) 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
AU615804B2 (en) * 1988-09-30 1991-10-10 Exxon Chemical Patents Inc. Linear ethylene interpolymer blends of interpolymers having narrow molecular weight and composition distributions
US5041584A (en) 1988-12-02 1991-08-20 Texas Alkyls, Inc. Modified methylaluminoxane
TW300901B (ar) * 1991-08-26 1997-03-21 Hoechst Ag
KR100253826B1 (ko) * 1991-12-30 2000-04-15 그레이스 스티븐 에스. 에틸렌 공중합체의 중합방법
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
EP0584609B1 (de) * 1992-08-15 1999-03-10 TARGOR GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
NL9201970A (nl) 1992-11-11 1994-06-01 Dsm Nv Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen.
JP3365661B2 (ja) * 1992-11-19 2003-01-14 三井化学株式会社 エチレン系共重合体組成物
GB9224876D0 (en) * 1992-11-27 1993-01-13 Exxon Chemical Patents Inc Improved processing polyolefin blends
ZA943399B (en) 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
CA2168883C (en) * 1993-08-06 2000-07-04 Moses Olukayode Jejelowo Polymerization catalysts, their production and use
DE69434894T2 (de) 1993-09-30 2007-04-12 Idemitsu Kosan Co. Ltd. Übergangsmetallverbindungen, olefinpolymerisationskatalysatoren und verfahren zur herstellung von olefinpolymeren mittels besagter katalysatoren
AT401520B (de) * 1994-03-22 1996-09-25 Danubia Petrochem Polymere Metallocene und deren einsatz für die olefinpolymerisation
AU679355B2 (en) * 1994-03-25 1997-06-26 Mobil Oil Corporation Linear low density polyethylene
US5525678A (en) 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
EP0743324B1 (en) * 1995-05-16 2002-09-11 Univation Technologies LLC Production of polyethylene using stereoisomeric metallocenes
CN1067689C (zh) * 1995-10-20 2001-06-27 中国科学院化学研究所 一种用于合成高分子量聚乙烯的金属茂催化剂及其制备方法
US5780659A (en) * 1996-03-29 1998-07-14 Phillips Petroleum Company Substituted indenyl unbridged metallocenes
US6255426B1 (en) * 1997-04-01 2001-07-03 Exxon Chemical Patents, Inc. Easy processing linear low density polyethylene
EP0991675A4 (en) * 1997-06-14 2002-07-03 Univ Leland Stanford Junior IMPROVED IMPROVEMENTS IN THE SYNTHESIS OF HIGH-MELTING THERMOPLASTIC ELASTOMERIC ALPHA-OLEFIN POLYMERS BY MEANS OF ETHYLENE
GB9712663D0 (en) * 1997-06-16 1997-08-20 Borealis As Process
FI973050A (fi) 1997-07-18 1999-01-19 Borealis As Menetelmä sellaisten olefiinipolymeerien valmistamiseksi joilla on haluttu molekyylipainojakauma
ES2191962T3 (es) 1997-07-28 2003-09-16 Basell Polyolefine Gmbh Procedimiento para la obtencion de metalocenos.
US6242545B1 (en) * 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
US20060293470A1 (en) * 2005-06-28 2006-12-28 Cao Phuong A Polymerization process using spray-dried catalyst
EP0953582A1 (en) 1998-04-27 1999-11-03 Fina Research S.A. Polyolefin production
US6207606B1 (en) * 1998-05-15 2001-03-27 Univation Technologies, Llc Mixed catalysts and their use in a polymerization process
EP1995258B1 (en) 1998-05-18 2013-08-21 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst composition for polymerizing monomers
FI990003A (fi) * 1999-01-04 2000-07-05 Borealis Polymers Oy Polymeerikoostumus, menetelmä sen valmistamiseksi ja siitä valmistetut kalvot
WO2000050466A1 (en) 1999-02-22 2000-08-31 Borealis Technology Oy Olefin polymerisation process
US6271325B1 (en) 1999-05-17 2001-08-07 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
GB9917851D0 (en) 1999-07-29 1999-09-29 Borealis As Process
US6380328B1 (en) * 1999-12-10 2002-04-30 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and their use in a polymerization process
US6372868B1 (en) 1999-12-07 2002-04-16 Univation Technologies, Llc Start up methods for multiple catalyst systems
BR0015236B1 (pt) 1999-10-22 2011-06-14 mÉtodos de inicializaÇço para sistemas catalisadores méltiplos.
TW538051B (en) * 1999-10-22 2003-06-21 Univation Tech Llc Catalyst systems and their use in a polymerization process
KR100553288B1 (ko) * 1999-10-22 2006-02-22 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 촉매 조성물, 중합 방법 및 그로부터 제조된 중합체
US6482903B1 (en) 1999-12-15 2002-11-19 Univation Technologies, Llc Method for preparing a supported catalyst system and its use in a polymerization process
US7041617B2 (en) * 2004-01-09 2006-05-09 Chevron Phillips Chemical Company, L.P. Catalyst compositions and polyolefins for extrusion coating applications
JP2001320296A (ja) 2000-05-12 2001-11-16 Temuko Japan:Kk トランシーバ
US6608149B2 (en) 2000-12-04 2003-08-19 Univation Technologies, Llc Polymerization process
MXPA03004961A (es) * 2000-12-04 2004-04-02 Univaton Technologies Llc Proceso de polimerizacion.
US6897273B2 (en) * 2000-12-04 2005-05-24 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization and polymer therefrom
US6605675B2 (en) 2000-12-04 2003-08-12 Univation Technologies, Llc Polymerization process
US20030008988A1 (en) * 2001-01-29 2003-01-09 Sasol Technology (Proprietary) Limited Polymerization
CN1260257C (zh) * 2001-06-29 2006-06-21 日本聚丙烯公司 烯烃聚合用催化剂及烯烃的聚合方法
JP3660623B2 (ja) * 2001-07-05 2005-06-15 株式会社東芝 アンテナ装置
EP1412394A2 (en) * 2001-07-19 2004-04-28 Univation Technologies LLC Low comonomer incorporating metallocene catalyst compounds
MXPA04000550A (es) * 2001-07-19 2005-02-17 Univation Tech Llc Sistemas catalizadores de metaloceno mixtos, conteniendo un incorporador de co-monomero pobre y un buen incorporador de co-monomero.
BR0211286B1 (pt) * 2001-07-19 2012-10-02 filmes com propriedades fìsicas aperfeiçoadas.
US6936675B2 (en) * 2001-07-19 2005-08-30 Univation Technologies, Llc High tear films from hafnocene catalyzed polyethylenes
JP2003105029A (ja) 2001-07-25 2003-04-09 Japan Polychem Corp オレフィン重合体及びその製造方法
US6642400B2 (en) * 2001-09-26 2003-11-04 Univation Technologies, Llc Linked metallocene complexes, catalyst systems, and olefin polymerization processes using same
JP2003096125A (ja) * 2001-09-27 2003-04-03 Sumitomo Chem Co Ltd 付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法、並びにメタロセン系遷移金属化合物の用途
SG96700A1 (en) * 2001-09-27 2003-06-16 Sumitomo Chemical Co Catalyst component for addition polymerization, process for producing catalyst for addition polymerization and process for producing addition polymer
JP2003096124A (ja) * 2001-09-27 2003-04-03 Sumitomo Chem Co Ltd 付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法、並びにメタロセン系遷移金属化合物の用途
JP4185457B2 (ja) 2001-11-15 2008-11-26 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 主要指標を用いる重合モニタリング及び制御
US6884748B2 (en) * 2002-09-04 2005-04-26 Univation Technologies, Llc Process for producing fluorinated catalysts
DE60324172D1 (de) 2002-10-25 2008-11-27 Basell Polyolefine Gmbh Razemoselektive herstellung isolierbarer ansa-metallocen-biphenoxid-komplexe
US6869903B2 (en) * 2002-11-07 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Synthesis of polymerization catalyst components
EP1673401B1 (en) 2003-10-15 2015-10-21 Univation Technologies, LLC Polymerization process and control of polymer composition properties
US7119153B2 (en) * 2004-01-21 2006-10-10 Jensen Michael D Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength
US20050182210A1 (en) 2004-02-17 2005-08-18 Natarajan Muruganandam De-foaming spray dried catalyst slurries
SG151339A1 (en) * 2004-04-07 2009-04-30 Union Carbide Chem Plastic Method of controlling olefin polymerization
US7285608B2 (en) 2004-04-21 2007-10-23 Novolen Technology Holdings C.V. Metallocene ligands, metallocene compounds and metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins
JP5268087B2 (ja) * 2004-07-08 2013-08-21 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 超臨界条件におけるポリマー製造
US7193017B2 (en) 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
US7432328B2 (en) * 2005-06-14 2008-10-07 Univation Technologies, Llc Enhanced ESCR bimodal HDPE for blow molding applications
GB0420396D0 (en) * 2004-09-14 2004-10-13 Bp Chem Int Ltd Polyolefins
US7064096B1 (en) 2004-12-07 2006-06-20 Nova Chemicals (International) Sa Dual catalyst on a single support
EP1910431B1 (en) * 2005-07-19 2013-11-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyalpha-olefin compositions and processes to produce the same
WO2007011462A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricants from mixed alpha-olefin feeds
US7312283B2 (en) * 2005-08-22 2007-12-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor
US7625982B2 (en) * 2005-08-22 2009-12-01 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multimodal polyethylene compositions and pipe made from same
US7619047B2 (en) * 2006-02-22 2009-11-17 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers
US8247065B2 (en) * 2006-05-31 2012-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear polymers, polymer blends, and articles made therefrom
CN101516931B (zh) 2006-06-27 2015-08-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于滚塑和注塑制品的以茂金属催化剂制备的聚合物
KR101408618B1 (ko) * 2006-06-27 2014-06-17 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 메탈로센 촉매를 이용한 향상된 중합 방법, 이의 중합체 생성물 및 최종 용도
ATE501185T1 (de) * 2006-06-27 2011-03-15 Univation Tech Llc Ethylen-alpha-olefin-copolymere und polymerisierungsverfahren für deren herstellung
US7569784B2 (en) * 2006-10-13 2009-08-04 Eaton Corporation Electrical switching apparatus, and housing and integral pole shaft bearing assembly therefor
ES2549693T3 (es) * 2006-11-14 2015-10-30 Univation Technologies, Llc Sistemas catalizadores y procesos de polimerización
US7662894B2 (en) * 2006-12-19 2010-02-16 Saudi Bosic Industries Corporation Polymer supported metallocene catalyst composition for polymerizing olefins
TWI404730B (zh) * 2007-02-05 2013-08-11 Univation Tech Llc 控制聚合物性質之方法
WO2008105546A1 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Production process of olefin polymer
WO2008136621A1 (en) * 2007-05-02 2008-11-13 Lg Chem, Ltd. Polyolefin and preparation method thereof
TW200932762A (en) * 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
TW200936619A (en) * 2007-11-15 2009-09-01 Univation Tech Llc Polymerization catalysts, methods of making, methods of using, and polyolefin products made therefrom
BRPI0819633B1 (pt) 2007-11-20 2018-12-18 Univation Tech Llc método para produzir uma composição de poliolefina
JP5311805B2 (ja) 2007-11-21 2013-10-09 日本ポリエチレン株式会社 オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィンの重合方法
US8436114B2 (en) * 2010-10-21 2013-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene and process for production thereof
EP2222723B1 (en) * 2007-12-18 2013-02-27 Univation Technologies, LLC Method for controlling bimodal catalyst activity during polymerization
ES2402326T3 (es) 2007-12-31 2013-04-30 Dow Global Technologies Llc Proceso de polimerización de polímeros basados en olefinas
US20090240010A1 (en) 2008-03-20 2009-09-24 Mcdaniel Max P Alumina-silica activator-supports for metallocene catalyst compositions
US7884163B2 (en) 2008-03-20 2011-02-08 Chevron Phillips Chemical Company Lp Silica-coated alumina activator-supports for metallocene catalyst compositions
EP2274341B1 (en) * 2008-04-28 2012-02-15 Univation Technologies, LLC Methods for preparing catalyst systems
US8372930B2 (en) 2008-06-20 2013-02-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High vinyl terminated propylene based oligomers
WO2009155471A2 (en) 2008-06-20 2009-12-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High vinyl terminated propylene based oligomers
US8580902B2 (en) * 2008-08-01 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom
JP5346088B2 (ja) * 2008-09-25 2013-11-20 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 耐衝撃性ｌｌｄｐｅ組成物及びそれから製造されるフィルム
EP2367854B1 (en) 2008-12-17 2012-11-28 Basell Polyolefine GmbH Catalyst system for olefin polymerization, its production and use
US8435914B2 (en) * 2009-05-14 2013-05-07 Univation Technologies, Llc Mixed metal catalyst systems having a tailored hydrogen response
NZ597113A (en) 2009-06-16 2014-03-28 Chevron Phillips Chemical Co Oligomerization of alpha olefins using metallocene-ssa catalyst systems and use of the resultant polyalphaolefins to prepare lubricant blends
RU2549541C2 (ru) 2009-07-28 2015-04-27 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способ полимеризации с использованием нанесенного катализатора с затрудненной геометрией
US8859451B2 (en) 2009-12-18 2014-10-14 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of supported catalysts
US9416206B2 (en) * 2010-01-22 2016-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricating oil compositions and method for making them
ES2693720T3 (es) * 2010-02-22 2018-12-13 Univation Technologies, Llc Sistemas catalíticos y métodos para usar los mismos para producir productos poliolefínicos
CN102939311B (zh) 2010-05-28 2017-10-24 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 制备用于烯烃聚合的负载型催化剂体系的方法，该催化剂体系及其用途
US8288487B2 (en) * 2010-07-06 2012-10-16 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalysts for producing broad molecular weight distribution polyolefins in the absence of added hydrogen
US8932975B2 (en) 2010-09-07 2015-01-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Catalyst systems and methods of making and using same
CA2734167C (en) * 2011-03-15 2018-03-27 Nova Chemicals Corporation Polyethylene film
JP2013053308A (ja) * 2011-08-11 2013-03-21 Sumitomo Chemical Co Ltd オレフィン重合体の製造方法、エチレン系重合体および成形体
WO2013028283A1 (en) * 2011-08-19 2013-02-28 Univation Technologies, Llc Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products
CN102382217B (zh) * 2011-08-30 2013-05-08 浙江大学 分子量可调的双峰或宽峰分布聚乙烯的制备方法
CN103946246B (zh) * 2011-09-23 2018-01-23 埃克森美孚化学专利公司 改性聚乙烯组合物
US9181371B2 (en) * 2011-11-08 2015-11-10 Univation Technologies, Llc Methods for producing polyolefins with catalyst systems
CA2780508A1 (en) * 2012-06-21 2013-12-21 Nova Chemicals Corporation Polyethylene composition, film and polymerization process
US9115233B2 (en) * 2012-06-21 2015-08-25 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
CA2798855C (en) * 2012-06-21 2021-01-26 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation
ES2606684T3 (es) * 2012-11-07 2017-03-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Resinas de poliolefina de baja densidad y películas preparadas a partir de éstas
CA2835740C (en) * 2012-12-14 2020-12-29 Nova Chemicals Corporation Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes
EP2935367B1 (en) * 2012-12-21 2017-09-27 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Branched polyethylene with improved processing and high tear films made therefrom
BR112015018639B1 (pt) * 2013-02-07 2021-11-03 Univation Technologies, Llc Método para formar partículas de resina
WO2014149360A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 Univation Technologies, Llc Multiple catalyst system comprising metallocenes and tridentate nitrogen based ligand complexes for olefin polymerisation
US9156970B2 (en) * 2013-09-05 2015-10-13 Chevron Phillips Chemical Company Lp Higher density polyolefins with improved stress crack resistance
US9181370B2 (en) * 2013-11-06 2015-11-10 Chevron Phillips Chemical Company Lp Low density polyolefin resins with low molecular weight and high molecular weight components, and films made therefrom
CA2938740C (en) 2014-02-11 2022-06-21 Univation Technologies, Llc Producing polyolefin products

Also Published As

Publication number Publication date
CN105980424B (zh) 2019-05-21
KR102329477B1 (ko) 2021-11-24
EP3105262A1 (en) 2016-12-21
CN106062016A (zh) 2016-10-26
SG11201606535YA (en) 2016-09-29
JP2017505374A (ja) 2017-02-16
EP4317200A2 (en) 2024-02-07
AU2015217400A1 (en) 2016-09-15
RU2697832C1 (ru) 2019-08-21
US20160347888A1 (en) 2016-12-01
CA3155959C (en) 2024-02-06
KR102324441B1 (ko) 2021-11-11
CA2938839A1 (en) 2015-08-20
SA516371658B1 (ar) 2019-12-10
MX2022005711A (es) 2022-06-08
US20170008983A1 (en) 2017-01-12
EP3663323B1 (en) 2024-03-20
CA3155959A1 (en) 2015-08-20
EP3819314A3 (en) 2021-07-21
CA2938846A1 (en) 2015-08-20
US20230174694A1 (en) 2023-06-08
EP3816196A3 (en) 2021-07-14
US20160347874A1 (en) 2016-12-01
BR112016019334A2 (pt) 2018-05-08
WO2015123168A8 (en) 2016-06-02
JP7212445B2 (ja) 2023-01-25
AU2020204208A1 (en) 2020-07-16
PH12016501560A1 (en) 2016-09-14
EP3778671A1 (en) 2021-02-17
ES2959613T3 (es) 2024-02-27
AU2015217394A1 (en) 2016-09-15
RU2016135542A (ru) 2018-03-02
SA516371659B1 (ar) 2018-09-06
RU2016136093A (ru) 2018-03-15
AU2019200925B2 (en) 2020-04-02
BR112016019310A2 (pt) 2018-05-08
CA2938843C (en) 2022-11-15
MX2022006494A (es) 2022-07-04
SG10201800008XA (en) 2018-02-27
KR20160121543A (ko) 2016-10-19
EP3105261A1 (en) 2016-12-21
JP6861031B2 (ja) 2021-04-21
AU2015217393B2 (en) 2018-12-20
MY186379A (en) 2021-07-21
SG11201606575TA (en) 2016-09-29
US9932426B2 (en) 2018-04-03
US20190177452A1 (en) 2019-06-13
BR112016019324B1 (pt) 2021-11-09
CN110330581A (zh) 2019-10-15
ES2858098T3 (es) 2021-09-29
MX2022002888A (es) 2022-04-06
CN106029710A (zh) 2016-10-12
CN105992775B (zh) 2019-10-25
AU2018282274A1 (en) 2019-01-17
AU2015217390A1 (en) 2016-09-15
MX2016010378A (es) 2016-11-30
US20210284770A1 (en) 2021-09-16
SG11201606539RA (en) 2016-09-29
KR20160123320A (ko) 2016-10-25
CN114805656B (zh) 2024-02-27
JP2021073360A (ja) 2021-05-13
JP6970240B2 (ja) 2021-11-24
WO2015123165A2 (en) 2015-08-20
US20180105625A1 (en) 2018-04-19
EP3998293A1 (en) 2022-05-18
RU2767902C1 (ru) 2022-03-22
SA516371655B1 (ar) 2020-08-31
BR112016019334B1 (pt) 2021-03-09
CN114805656A (zh) 2022-07-29
BR112016019314A2 (pt) 2017-08-15
EP3943514A1 (en) 2022-01-26
JP2017505370A (ja) 2017-02-16
JP6833902B2 (ja) 2021-02-24
EP3105258A1 (en) 2016-12-21
AU2015217387A1 (en) 2016-09-15
RU2670986C2 (ru) 2018-10-29
US20230250204A1 (en) 2023-08-10
US9850332B2 (en) 2017-12-26
CN110330581B (zh) 2022-06-28
KR102362120B1 (ko) 2022-02-14
RU2691994C2 (ru) 2019-06-19
US11661466B2 (en) 2023-05-30
MX2016010312A (es) 2016-12-20
EP3105259A2 (en) 2016-12-21
US10239977B2 (en) 2019-03-26
EP3105258B1 (en) 2024-03-06
KR102454826B1 (ko) 2022-10-17
MX2016010309A (es) 2016-12-20
EP4317200A3 (en) 2024-05-15
SA516371653B1 (ar) 2019-10-09
MX2022005710A (es) 2022-06-08
KR20160121541A (ko) 2016-10-19
SG11201606532QA (en) 2016-09-29
WO2015123171A3 (en) 2015-10-22
SG11201606534UA (en) 2016-09-29
MX2022002890A (es) 2022-04-06
MX2022005712A (es) 2022-06-08
PH12016501555A1 (en) 2016-09-14
EP3105266B1 (en) 2020-03-25
BR112016019314B1 (pt) 2021-11-03
CN106029711A (zh) 2016-10-12
PH12016501557A1 (en) 2016-09-14
JP2021073361A (ja) 2021-05-13
CN110330582A (zh) 2019-10-15
US20190322780A1 (en) 2019-10-24
MX2016010310A (es) 2016-12-20
CN106029711B (zh) 2019-05-10
WO2015123169A1 (en) 2015-08-20
EP3819314A2 (en) 2021-05-12
JP2017505846A (ja) 2017-02-23
CN105980423B (zh) 2022-03-25
AU2020273299A1 (en) 2020-12-17
KR102394133B1 (ko) 2022-05-09
JP7208176B2 (ja) 2023-01-18
AU2019200925A1 (en) 2019-02-28
US20180066088A1 (en) 2018-03-08
BR112016019329B1 (pt) 2021-09-28
AU2015217402A8 (en) 2018-11-29
CN106062016B (zh) 2019-10-08
SG11201606537VA (en) 2016-09-29
JP2017506281A (ja) 2017-03-02
SG11201606564YA (en) 2016-09-29
JP6613240B2 (ja) 2019-11-27
US20210024670A1 (en) 2021-01-28
CN105992776B (zh) 2019-05-21
CN110540612A (zh) 2019-12-06
PH12016501563A1 (en) 2017-02-06
AU2015217400B2 (en) 2018-12-20
CN105992775A (zh) 2016-10-05
WO2015123168A1 (en) 2015-08-20
KR20210106026A (ko) 2021-08-27
CA2938836C (en) 2023-05-02
JP6709160B2 (ja) 2020-06-10
ES2918979T3 (es) 2022-07-21
JP2020090678A (ja) 2020-06-11
EP3105264A1 (en) 2016-12-21
JP6538703B2 (ja) 2019-07-03
RU2674254C1 (ru) 2018-12-06
KR102329464B1 (ko) 2021-11-23
US20160362510A1 (en) 2016-12-15
JP2021036050A (ja) 2021-03-04
ES2836145T3 (es) 2021-06-24
EP3660058A1 (en) 2020-06-03
CN105980424A (zh) 2016-09-28
US11034783B2 (en) 2021-06-15
CA3206038A1 (en) 2015-08-20
RU2670755C9 (ru) 2018-12-17
JP6527165B2 (ja) 2019-06-05
WO2015123171A2 (en) 2015-08-20
US20170183433A1 (en) 2017-06-29
EP3105264B1 (en) 2023-09-06
KR102293490B1 (ko) 2021-08-26
EP3105263A1 (en) 2016-12-21
EP3105263B1 (en) 2023-04-05
US20190169333A1 (en) 2019-06-06
AU2020273299B2 (en) 2022-09-29
BR112016018402A2 (pt) 2017-08-08
RU2016136183A3 (ar) 2018-09-28
SG10201800007UA (en) 2018-02-27
JP6970161B2 (ja) 2021-11-24
BR112016019327B1 (pt) 2021-09-21
AU2018282274B2 (en) 2020-08-06
MY189858A (en) 2022-03-14
US10392456B2 (en) 2019-08-27
WO2015123165A3 (en) 2015-10-08
KR20160121540A (ko) 2016-10-19
BR112016018400B1 (pt) 2021-06-08
WO2015123179A1 (en) 2015-08-20
EP3105265A1 (en) 2016-12-21
MX2016010307A (es) 2016-12-20
SG10201800002WA (en) 2018-02-27
EP3677605A1 (en) 2020-07-08
AU2018282375B2 (en) 2020-09-03
KR102440033B1 (ko) 2022-09-06
AU2015217393A1 (en) 2016-09-15
CA2938740C (en) 2022-06-21
AU2015217390B2 (en) 2018-11-29
MY196468A (en) 2023-04-12
MX2022003089A (es) 2022-04-11
SG11201606592VA (en) 2016-09-29
CN106029710B (zh) 2019-08-30
US20160347890A1 (en) 2016-12-01
RU2670755C2 (ru) 2018-10-25
KR20210129251A (ko) 2021-10-27
EP3105259B1 (en) 2020-11-11
US20180186911A1 (en) 2018-07-05
KR20210137229A (ko) 2021-11-17
RU2016136092A (ru) 2018-03-15
CN106029712B (zh) 2019-05-21
RU2734065C9 (ru) 2020-11-26
MX2016010387A (es) 2017-02-28
KR20210054044A (ko) 2021-05-12
JP2017505371A (ja) 2017-02-16
US20160347889A1 (en) 2016-12-01
KR102344094B1 (ko) 2021-12-30
RU2016136093A3 (ar) 2018-09-28
AU2015217386A1 (en) 2016-09-08
US10189923B2 (en) 2019-01-29
SG10201710927RA (en) 2018-02-27
KR102362123B1 (ko) 2022-02-14
MX2016010381A (es) 2016-11-30
EP3105262B1 (en) 2022-03-30
JP2019163476A (ja) 2019-09-26
CN109535299A (zh) 2019-03-29
WO2015123171A8 (en) 2016-09-01
AU2015217394B2 (en) 2018-12-13
AU2015217388B2 (en) 2018-09-20
KR20160124788A (ko) 2016-10-28
MY193760A (en) 2022-10-27
AU2015217402A1 (en) 2016-09-15
SG10201706683TA (en) 2017-09-28
EP3663323A1 (en) 2020-06-10
US10604606B2 (en) 2020-03-31
RU2016136092A3 (ar) 2018-08-31
MX2022005282A (es) 2022-05-24
ES2931331T3 (es) 2022-12-28
JP7222006B2 (ja) 2023-02-14
BR112016019329A2 (pt) 2018-05-08
SG10201709280WA (en) 2018-01-30
AU2015217388A1 (en) 2016-09-15
KR20160121542A (ko) 2016-10-19
JP7277501B2 (ja) 2023-05-19
US11708438B2 (en) 2023-07-25
JP2017505372A (ja) 2017-02-16
WO2015123172A1 (en) 2015-08-20
JP2020055811A (ja) 2020-04-09
EP3105266A1 (en) 2016-12-21
KR20210135629A (ko) 2021-11-15
JP2019143160A (ja) 2019-08-29
RU2693828C2 (ru) 2019-07-05
ES2944883T3 (es) 2023-06-26
CA2938846C (en) 2022-07-12
BR112016019324A2 (pt) 2018-05-08
KR102378586B1 (ko) 2022-03-25
JP6532881B2 (ja) 2019-06-19
JP7229846B2 (ja) 2023-02-28
EP3998292A1 (en) 2022-05-18
ES2786323T3 (es) 2020-10-09
KR102454827B1 (ko) 2022-10-17
EP3805278A1 (en) 2021-04-14
MX2022002889A (es) 2022-04-06
MY189929A (en) 2022-03-22
KR20160122178A (ko) 2016-10-21
KR20160119801A (ko) 2016-10-14
CN106029712A (zh) 2016-10-12
SG10201800006YA (en) 2018-02-27
RU2018141057A3 (ar) 2019-09-03
CA2938836A1 (en) 2015-08-20
US20190367650A1 (en) 2019-12-05
PH12016501559B1 (en) 2016-09-14
SG10201800009QA (en) 2018-02-27
WO2015123177A1 (en) 2015-08-20
KR102354757B1 (ko) 2022-02-08
PH12016501561A1 (en) 2016-09-14
BR112016018400A2 (pt) 2017-08-08
RU2727930C1 (ru) 2020-07-27
AU2015217391A1 (en) 2016-09-15
KR20210158429A (ko) 2021-12-30
MY181775A (en) 2021-01-06
SG10201709279RA (en) 2017-12-28
WO2015123166A1 (en) 2015-08-20
AU2015217391B9 (en) 2018-12-13
BR112016018423B1 (pt) 2021-06-22
KR102321784B1 (ko) 2021-11-05
EP3816196A2 (en) 2021-05-05
CA2938839C (en) 2023-09-19
SA519401457B1 (ar) 2021-03-16
RU2734065C2 (ru) 2020-10-12
JP2021102776A (ja) 2021-07-15
JP2017507017A (ja) 2017-03-16
US10421829B2 (en) 2019-09-24
JP2017505376A (ja) 2017-02-16
EP4198064A1 (en) 2023-06-21
KR20220000908A (ko) 2022-01-04
SA516371654B1 (ar) 2022-08-14
SA516371652B1 (ar) 2019-06-13
EP3105265B1 (en) 2021-06-02
CN109535299B (zh) 2022-06-28
KR20220043228A (ko) 2022-04-05
US20170022309A1 (en) 2017-01-26
RU2016136183A (ru) 2018-03-15
BR112016019310B1 (pt) 2022-08-02
WO2015123164A1 (en) 2015-08-20
KR102323279B1 (ko) 2021-11-08
MX2016010394A (es) 2016-12-14
US20180186912A1 (en) 2018-07-05
KR20210148433A (ko) 2021-12-07
MX2016010384A (es) 2017-01-05
SA516371657B1 (ar) 2019-10-30
US20240076427A1 (en) 2024-03-07
US20160347886A1 (en) 2016-12-01
MX2022005281A (es) 2022-05-24
MX2022008903A (es) 2022-08-16
SG11201606571QA (en) 2016-09-29
RU2016135513A (ru) 2018-03-06
US10308742B2 (en) 2019-06-04
AU2018282375A1 (en) 2019-01-17
CA2938841A1 (en) 2015-08-20
SG10201701980PA (en) 2017-05-30
JP6526030B2 (ja) 2019-06-05
CN110540612B (zh) 2022-08-12
PH12016501559A1 (en) 2016-09-14
SG10201710935UA (en) 2018-02-27
AU2015217386B2 (en) 2018-12-06
PH12016501558A1 (en) 2016-09-14
RU2725653C1 (ru) 2020-07-03
JP2021073362A (ja) 2021-05-13
BR112016018423A2 (pt) 2017-08-08
US9902790B2 (en) 2018-02-27
JP2020143296A (ja) 2020-09-10
AU2015217402B2 (en) 2018-11-08
AU2015217391B2 (en) 2018-11-15
CN106034402B (zh) 2019-05-31
MY192954A (en) 2022-09-19
US9809667B2 (en) 2017-11-07
EP3105257A2 (en) 2016-12-21
RU2016135542A3 (ar) 2018-09-28
CN106034402A (zh) 2016-10-19
BR112016019327A2 (pt) 2017-08-15
US20220002455A1 (en) 2022-01-06
KR102514764B1 (ko) 2023-03-29
US9879106B2 (en) 2018-01-30
JP6836903B2 (ja) 2021-03-03
EP3105261B1 (en) 2022-10-12
CA2938843A1 (en) 2015-08-20
PH12016501556A1 (en) 2016-09-14
KR20160119817A (ko) 2016-10-14
US11142598B2 (en) 2021-10-12
PH12016501562A1 (en) 2017-02-06
CN105980423A (zh) 2016-09-28
JP2017508834A (ja) 2017-03-30
AU2015217387B2 (en) 2018-12-06
CA2938740A1 (en) 2015-08-20
EP3105257B1 (en) 2020-10-21
RU2018141057A (ru) 2019-03-21
CN105992776A (zh) 2016-10-05
BR112016018402B1 (pt) 2021-06-15
CA2938841C (en) 2023-10-24
KR102496899B1 (ko) 2023-02-07
US10253121B2 (en) 2019-04-09
CN110330582B (zh) 2022-04-12
RU2016135513A3 (ar) 2018-08-31
SA516371661B1 (ar) 2020-11-03
JP7108065B2 (ja) 2022-07-27
KR102403962B1 (ko) 2022-06-02
RU2689991C1 (ru) 2019-05-30
MX2022005279A (es) 2022-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA516371656B1 (ar) طريقة لتحضير بوليمرات مشتركة من إيثيلين
JP2021185225A (ja) ポリオレフィン生成物の生成
CN110330580A (zh) 制造聚烯烃产物