RU2334554C2 - Мезопористые материалы с активными металлами - Google Patents
Мезопористые материалы с активными металлами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2334554C2 RU2334554C2 RU2005121263/04A RU2005121263A RU2334554C2 RU 2334554 C2 RU2334554 C2 RU 2334554C2 RU 2005121263/04 A RU2005121263/04 A RU 2005121263/04A RU 2005121263 A RU2005121263 A RU 2005121263A RU 2334554 C2 RU2334554 C2 RU 2334554C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- parts
- catalyst
- hours
- heteroatom
- cracking
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 14
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims description 10
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 title description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 117
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 107
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 53
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 14
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 12
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 11
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 9
- 238000007324 demetalation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 6
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 6
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004058 oil shale Substances 0.000 claims description 5
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LUZDYPLAQQGJEA-UHFFFAOYSA-N 2-Methoxynaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC)=CC=C21 LUZDYPLAQQGJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(C)C)=CC=CC2=C1 PMPBFICDXLLSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 2
- MVPPADPHJFYWMZ-IDEBNGHGSA-N chlorobenzene Chemical group Cl[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 MVPPADPHJFYWMZ-IDEBNGHGSA-N 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 abstract description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 84
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 42
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 description 33
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 26
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 21
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 20
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 20
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 19
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 17
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 12
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 10
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 10
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 aluminum alkoxide Chemical class 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 9
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 9
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical group O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 5
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 3
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 3
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 3
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 229910003208 (NH4)6Mo7O24·4H2O Inorganic materials 0.000 description 2
- MFWFDRBPQDXFRC-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;vanadium Chemical compound [V].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MFWFDRBPQDXFRC-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- GGWCZBGAIGGTDA-UHFFFAOYSA-N 1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)ethanone Chemical compound C1=C(C(C)=O)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 GGWCZBGAIGGTDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical compound [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N trans-stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNAMYOYQYRYFQY-UHFFFAOYSA-N 2-(4,4-difluoropiperidin-1-yl)-6-methoxy-n-(1-propan-2-ylpiperidin-4-yl)-7-(3-pyrrolidin-1-ylpropoxy)quinazolin-4-amine Chemical compound N1=C(N2CCC(F)(F)CC2)N=C2C=C(OCCCN3CCCC3)C(OC)=CC2=C1NC1CCN(C(C)C)CC1 RNAMYOYQYRYFQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNDZQQSKSQTQQD-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(O)CCC1 XNDZQQSKSQTQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920005831 Autopour® Polymers 0.000 description 1
- KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical class COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000723347 Cinnamomum Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910025794 LaB6 Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010063493 Premature ageing Diseases 0.000 description 1
- 208000032038 Premature aging Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000005827 chlorofluoro hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- GVHCUJZTWMCYJM-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GVHCUJZTWMCYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N cyclododecane Chemical compound C1CCCCCCCCCCC1 DDTBPAQBQHZRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N nitric acid;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O[N+]([O-])=O OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002429 nitrogen sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YFSUTJLHUFNCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005622 tetraalkylammonium hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N trans-Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ISIHFYYBOXJLTM-UHFFFAOYSA-N vanadium;pentasilicate Chemical compound [V].[V].[V].[V].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] ISIHFYYBOXJLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/0308—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
- B01J29/042—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/044—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
- B01J29/045—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/046—Chromiasilicates; Aluminochromosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7007—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/87—Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/88—Ferrosilicates; Ferroaluminosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
- B01J35/30—
-
- B01J35/31—
-
- B01J35/60—
-
- B01J35/615—
-
- B01J35/617—
-
- B01J35/635—
-
- B01J35/638—
-
- B01J35/647—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/033—Using Hydrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
- C01B13/36—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
- C01B13/366—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions by hydrothermal processing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/126—Preparation of silica of undetermined type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/02—Crystalline silica-polymorphs, e.g. silicalites dealuminated aluminosilicate zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/06—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G27/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
- C10G27/04—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
- C10G29/205—Organic compounds not containing metal atoms by reaction with hydrocarbons added to the hydrocarbon oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/62—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/14—Inorganic carriers the catalyst containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
- C10G49/08—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/183—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/32—Reaction with silicon compounds, e.g. TEOS, siliconfluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/60—Synthesis on support
- B01J2229/62—Synthesis on support in or on other molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/16—Pore diameter
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам обработки органических соединений в присутствии каталитических композиций, включающих диоксид кремния, который имеет мезопористую структуру. Способ включает взаимодействие исходного сырья, содержащего органическое соединение, в условиях реакции с композицией катализатора, при этом способ обработки выбирают из группы, состоящей из алкилирования, ацилирования, гидроочистки, деметаллирования, каталитической депарафинизации, процесса Фишера-Тропша и крекинга. Композиция катализатора включает в себя, по существу, мезопористую структуру диоксида кремния, содержащую, по меньшей мере, 97 об.% пор, имеющих размер пор в интервале от примерно 15 Å до примерно 300 Å, и имеет объем микропор, по меньшей мере, примерно 0,01 см3/г. Мезопористая структура имеет введенный в нее в количестве, по меньшей мере, примерно 0,02 мас.%, по меньшей мере, один каталитически и/или химически активный гетероатом, выбранный из группы, состоящей из Al, Ti, V, Cr, Zn, Fe, Sn, Mo, Ga, Ni, Co, hi, Zr, Mn, Cu, Mg, Pd, Ru, Pt, W и их комбинаций, причем упомянутая композиция катализатора имеет рентгенограмму с одним пиком от 0,3° до примерно 3,5° при 2θ. Технический результат - обеспечение высокоэффективного способа обработки органических соединений в присутствии композиции катализатора, не содержащей цеолит. 19 з.п. ф-лы, 22 ил., 17 табл.
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящее изобретение является частичным продолжением заявки США с серийным номером №09/955227 от 27 ноября 2001, включенной сюда посредством ссылки, которая является частичным продолжением заявки США с серийным номером №09/390276 от 7 сентября 1999, принятой сейчас как патент США №6358486 В1, которой заявлен приоритет.
Предпосылки изобретения
1. Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение касается мезопористых материалов, особенно каталитических материалов, и использования мезопористых материалов для конверсии органических соединений, особенно углеводородов.
2. Предшествующий уровень техники
Большинство сегодняшних технологий переработки углеводородов базируется на цеолитных катализаторах. Цеолитные катализаторы хорошо известны в данной области техники и представляют собой хорошо упорядоченные пористые системы с однородными размерами пор. Тем не менее, данные материалы имеют тенденцию к тому, чтобы иметь либо только микропоры, либо только мезопоры. Микропоры определены как поры, имеющие диаметр меньше, чем примерно 2 нм. Мезопоры определены как поры, имеющие диаметр в диапазоне от примерно 2 нм до примерно 50 нм.
Поскольку данные реакции превращения углеводородов лимитируются массопереносом, катализатор с идеальным размером пор облегчит перенос реагентов к активным каталитическим центрам и перенос продуктов из катализатора.
Все еще существует необходимость в улучшенных материалах с функционирующими центрами внутри пористой структуры для процессов, направленных на каталитическую конверсию и/или адсорбцию углеводородов и других органических соединений.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В данной заявке предлагается способ обработки органических соединений. Способ включает: (а) обеспечение композиции, которая включает в себя, по существу, мезопористую структуру диоксида кремния, содержащего, по меньшей мере, 97 об.% пор с размером пор в диапазоне от примерно 15 Å до примерно 30 Å и с объемом микропор, по меньшей мере, примерно 0,01 см3/г, где в мезопористую структуру внедрены каталитически и/или химически активные гетероатомы в количестве, по меньшей мере, примерно 0,02 мас.%, выбранные из группы, состоящей из Al, Ti, V, Cr, Zn, Fe, Sn, Mo, Ga, Ni, Co, In, Zr, Mn, Cu, Mg, Pd, Pt и W, и где упомянутый катализатор имеет рентгенограмму с одним пиком от 0,3° до 3,5° для 2θ; и (b) взаимодействие органического сырья в условиях реакции с упомянутым катализатором, где способ обработки выбран из группы, состоящей из алкилирования, ацилирования, олигомеризации, селективного окисления, гидроочистки, изомеризации, деметаллирования, каталитической депарафинизации, гидроксилирования, гидрирования, аммоксимирования, дегидрирования, крекинга и адсорбции.
В одном аспекте данное изобретение связано с улучшенным каталитическим процессом для деметаллирования и десульфуризации минеральных масел, предпочтительно остаточных фракций с нежелательно высоким содержанием тяжелых металлов и/или серы, и/или азота, и/или углеродного остатка по Конрадсону (КУО). Особенно данное изобретение касается способа гидроочистки для снижения содержания тяжелых металлов, серы, азота и КУО минеральных масел, опять-таки предпочтительно содержащих остаточные углеводородные компоненты.
Остаточные фракции минерального масла получают путем атмосферной или вакуумной дистилляции сырой нефти; они обычно имеют высокое содержание металлов, серы, азота и КУО. Это происходит потому, что все металлы и КУО, присутствующие в исходной сырой нефти, остаются в остаточной фракции, и непропорциональное количество серы и азота исходной сырой нефти также остается в этой фракции. Основными загрязняющими металлами являются никель и ванадий с присутствующим иногда железом и небольшими количествами меди.
Содержание тяжелых металлов, серы, азота и КУО в остаточных фракциях обычно ограничивает их эффективное использование в качестве исходного сырья для последующей каталитической переработки, такой как каталитический крекинг и гидрокрекинг. Металлические загрязнения откладываются на специальных катализаторах для данных способов крекинга и вызывают преждевременное старение катализатора и/или нежелательные побочные реакции, такие как крекинг до кокса, нефтяного газа и водорода. Во время процесса FCC (флюид-каталитический крекинг) способа большая часть серы попадает в кокс FCC-катализатора, который сгорает при регенерации, приводя к существенному выделению SOx. Другая значительная часть остаточной серы попадает в продукты крекинга, такие как газолин и легкий рецикловый газойль (дополнительный компонент для дизельного топлива и топлива для домашнего отопления). Часть азота приводит к выделению NOx, а часть азота (основные азотные соединения) связывается с активными центрами FCC-катализатора и делает их неэффективными. КУО, являющийся мерой тенденции молекул к коксообразованию в большей степени, чем к крекингу и/или дистилляции, также является нежелательным свойством для загружаемых потоков в ходе каталитического крекинга. При высокой температуре, применяемой в каталитическом крекинге, молекулы, склонные к КУО, термически и/или каталитически разрушаются до кокса, легких газов и водорода. Каталитический крекинг обычно превращает углеводородное сырье легче, чем остаточные фракции, которые обычно имеют плотность согласно API меньше 20. Чаще всего сырье для крекинга представляет собой газойль установки для коксования и/или неочищенный газойль, верхний погон вакуумной колонны и т.д., причем это сырье имеет API-плотность от примерно 15 до примерно 45. Так как данные виды сырья для крекинга являются дистиллятами, они не содержат значительной доли больших молекул, в которых сконцентрированы металлы. Такой крекинг обычно осуществляют в реакторе, работающем при температуре примерно от 425 до 800°С, давлении примерно от 1 до 5 атмосфер и скорости потока примерно от 1 до 1000 WHSV (среднечасовая массовая скорость потока).
Загрязняющие металлы и сера создают аналогичные проблемы в операциях гидрокрекинга, которые обычно осуществляются на сырье, даже более легком, чем сырье для крекинга. Типичные условия реактора гидрокрекинга составляют температуру от 200 до 550°С и давление от 700 до 20000 кПа.
Очевидно, что существует необходимость в эффективном способе снижения содержания металлов и/или серы, и/или азота, и/или КУО в углеводородах и, особенно, в остаточных нефтяных фракциях. Хотя технология для достижения этого в случае перегнанных фракций в значительной степени разработана, попытки применить данную технологию к остаточным фракциям терпят неудачу из-за очень быстрой дезактивации катализатора, главным образом, из-за загрязнений металлами и отложения кокса.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Различные варианты осуществления описаны ниже со ссылками на чертежи, в которых
Фиг.1 представляет собой рентгенограмму ("РДГ") мезопористого материала примера 1;
Фиг.2 представляет собой снимок просвечивающего электронного микроскопа ("ПЭМ") мезопористого материала примера 1;
Фиг.3 представляет собой график, показывающий распределение размеров пор мезопористого материала примера 2;
Фиг.4 представляет собой РДГ мезопористого материала примера 2;
Фиг.5 представляет собой РДГ мезопористых материалов примеров 3А, 3В и 3С;
Фиг.6 представляет собой график, показывающий распределение размеров пор мезопористого материала примера 3А;
Фиг.7 представляет собой РДГ ванадийсодержащего мезопористого материала примера 5;
Фиг.8 представляет собой РДГ титансодержащего мезопористого материала примера 6;
Фиг.9 представляет собой график, показывающий изотермы сорбции азота титан-содержащего мезопористого материала примера 6;
Фиг.10 представляет собой график, показывающий распределение размеров пор титан-содержащего мезопористого материала примера 6;
Фиг.11 представляет собой РДГ мезопористых материалов примеров 7, 8 и 9;
Фиг.12 представляет собой РДГ алюминий- и ванадийсодержащего мезопористого материала примера 10;
Фиг.13 представляет собой график, показывающий распределение размеров пор алюминий- и ванадийсодержащего мезопористого материала примера 10;
Фиг.14 представляет собой РДГ железосодержащего мезопористого материала примера 11;
Фиг.15 представляет спектр в УФ и видимой областях железосодержащего мезопористого материала примера 11;
Фиг.16 представляет собой график, показывающий распределение размеров пор железосодержащего мезопористого материала примера 11;
Фиг.17 представляет собой РДГ хромсодержащего мезопористого материала примера 13;
Фиг.18 представляет собой спектр в УФ и видимой областях хромсодержащего мезопористого материала примера 13;
Фиг.19 представляет собой график, показывающий распределение размеров мезопор мезопористого материала примера 13;
Фиг.20 представляет собой РДГ молибденсодержащего мезопористого материала примера 15;
Фиг.21 представляет собой спектр в УФ и видимой областях мезопористого материала примера 15; и
Фиг.22 представляет собой график, показывающий распределение размеров мезопор мезопористого материала примера 15.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНОГО ВАРИАНТА(ОВ) ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Катализатор по настоящему изобретению включает в себя трехмерный стабильный пористый диоксид кремния с, по существу, мезопористой структурой. Данный диоксид кремния имеет некристаллическую, но регулярную (псевдокристаллическую) структуру. Мезопористые материалы описаны в патенте США №6358486 В1, который включен сюда посредством ссылки во всей своей полноте.
Аморфный материал на основе диоксида кремния по настоящему изобретению обычно содержит как мезопоры, так и микропоры. Микропоры определены как поры с диаметром менее примерно 2 нм. Мезопоры определены как поры с диаметром от примерно 2 нм до примерно 50 нм. Неорганический оксидный материал настоящего изобретения имеет объемный процент мезопор, по меньшей мере, примерно 97% и предпочтительно, по меньшей мере, примерно 98%.
Способ приготовления предпочтительного пористого каталитического носителя, содержащего диоксид кремния, описан в патенте США №6358486 В1. Средний размер мезопор предпочтительного катализатора, определенный с помощью N2-порометрии, находится в диапазоне от примерно 2 нм до примерно 25 нм.
Катализатор включает в себя, и является функционализированным, или один, или несколько гетероатомов каталитически активных металлов, внедренных в пористую силикатную структуру. Гетероатомы каталитически активных металлов (то есть не кремниевые атомы) могут быть выбраны из групп IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB, VIII, IVA и IIIA Периодической системы элементов. Подходящие гетероатомы металлов включают в себя, например, алюминий (Al), титан (Ti), ванадий (V), хром (Cr), цинк (Zn), железо (Fe), олово (Sn), молибден (Mo), галлий (Ga), никель (Ni), кобальт (Co), индий (In), цирконий (Zr), марганец (Mn), медь (Cu), магний (Mg), палладий (Pd), платину (Pt) и вольфрам (W). Внедренные гетероатомы могут быть изолированными и/или распределенными в виде кластеров в пористой матрице. Они могут быть в атомарной форме или молекулярной форме (например, в виде оксида). Содержание гетероатомов в катализаторе составляет, по меньшей мере, примерно 0,02 мас.%. Атомное отношение гетероатомов к атомам кремния в катализаторе может меняться вплоть до примерно 0,9, предпочтительно от примерно 0,0001 до примерно 0,5.
Композиция по настоящему изобретению имеет характерную рентгенограмму ("РДГ"), на которой присутствует, по меньшей мере, один пик 2θ от 0,3° до 3,5°, что соответствует межплоскостным расстояниям от 25 Å до 440 Å. Тесты с адсорбцией азота показывают, что регулируемый размер пор находится в диапазоне от примерно 15 Å (1,5 нм) до примерно 300 Å (30 нм), а площадь поверхности - в диапазоне от примерно 300 м2/г до примерно 1,250 м2/г, и объем пор - от примерно 0,3 см3/г до примерно 2,5 см3/г.
Композиция по настоящему изобретению имеет трехмерную случайно-связанную систему мезопор, которая способствует массопереносу реагентов и продуктов, и предотвращает блокировку пор.
Как правило, мезопористый материал на основе диоксида кремния по настоящему изобретению готовят из синтетической смеси, содержащей, по меньшей мере, один источник диоксида кремния, по меньшей мере, один источник гетероатомов и, по меньшей мере, один пороформирующий органический стандартный агент.
На первом этапе способа приготовления катализатора по изобретению источник диоксида кремния, источник гетероатомов и органический стандартный агент(ты) объединяют в водном растворе с образованием синтетической смеси (обычно геля).
На промежуточном этапе способа летучие компоненты синтетической смеси (например, вода, спирт) удаляются обычными способами, такими как сушка в присутствии или отсутствии принудительного потока воздуха. Сушку можно проводить, например, в диапазоне от 40°С до примерно 130°С течение до примерно 72 часов, более предпочтительно от примерно 60°С до примерно 120°С в течение от 6 до 36 часов.
На конечном этапе органический пороформирующий стандартный агент(ты) удаляют обычными способами, такими как прокаливание или экстракция. Обычно прокаливание осуществляют при температуре от примерно 450°С до примерно 900°С в кислород-содержащем газе (например, воздухе) в течение от 2 до 20 часов, предпочтительно от 540°С до примерно 700°С в течение примерно от 4 до 15 часов. Экстракцию можно проводить, используя органические растворители при температуре от примерно 30°С до примерно 100°С в зависимости от использованного растворителя. Некоторые нетоксичные или слаботоксичные спирты являются предпочтительными в качестве растворителей.
Дополнительно способ может включать в себя старение синтетической смеси при 10°С в течение до 24 часов перед удалением летучих компонентов синтетической смеси.
Дополнительно синтетическую смесь можно нагревать в автоклаве при температуре от примерно 100°С до примерно 220°С в течение примерно до 10 дней, предпочтительно при температуре от примерно 120°С до примерно 200°С в течение до 96 часов, перед удалением пороформирующего агента. Этап нагревания в автоклаве может отрегулировать мезопористость, так чтобы удовлетворять конкретным требованиям. Во время нагревания неорганические частицы, такие как кремний или алюминий, коалесцируют с образованием неорганического каркаса, в то время как пороформирующий агент образует агрегаты, придавая форму неорганическому каркасу. Распределение размеров агрегатов определяет распределение размеров мезопор. Однако размер агрегатов, в основном, зависит от природы пороформирующего агента температуры нагрева и длительности времени нагрева. Поэтому при определенном пороформирующем агенте мезопористость конечного материала может быть отрегулирована путем манипулирования температурой и временем нагрева.
В частности, на первом этапе источник диоксида кремния, или предшественник диоксида кремния, может быть кремниевым соединением, содержащим некоторые органические группы. Такие соединения могут быть алкоксидами, например тетраэтилортосиликат ("ТЭОС"), или силатранами, например триэтаноламин-замещенными силатранами. Альтернативно, источник диоксида кремния может быть неорганическим, таким как безводные или водные силикагели или гидрогели диоксида кремния. Источник диоксида кремния также может быть геотермальным кремнеземом, но для обеспечения реакционной способности предпочтителен не кристаллический источник.
Органический пороформирующий стандартный агент предпочтительно содержит гидроксильные (-ОН) группы, которые образуют водородные связи с неорганическими частицами (то есть диоксидом кремния и гетероатомом). Они могут иметь атомы с парой электронов, которая связывается с кремнием или гетероатомами. Такие органические стандартные агенты включают в себя гликоли (например, пропиленгликоль, глицерин, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль), алканоламины (например, триэтаноламин ("ТЭА"), триизопропаноламин), дибензоат диэтилгликоля, триэтиленпентамин, крахмал и сульфолан. Органический стандартный агент должен иметь точку кипения выше 150°С, предпочтительно выше примерно 180°С.
Источник гетероатомов может содержать или не содержать органические группы и обычно добавляется в виде раствора. Например, в случае алюминия источник может быть алкоксидом алюминия (например, изопропоксид алюминия), оксидом алюминия, гидроксидом алюминия, нитратом алюминия, сульфатом алюминия или хлоридом алюминия.
Синтетическая смесь может также включать в себя щелочь или кислоту для подстройки рН смеси. Щелочи обычно включают в себя органические щелочи, такие как гидроксид тетраэтиламмония ("ТЭАОН") и другие гидроксиды тетраалкиламмония, мочевину и тому подобное, или неорганические щелочи, такие как гидроксид аммония, гидроксид натрия, карбонат натрия и тому подобное.
Растворители, условия реакции, порядок добавления и смешения компонентов и рН могут зависеть от гетероатома и должны выбираться таким образом, чтобы избежать преждевременного отделения (например, осаждения) гетероатома. Преждевременное отделение может привести к неудаче при внедрении гетероатома в структуру диоксида кремния.
Композиция по изобретению может применяться в качестве катализатора, со-катализатора (часть катализатора), каталитического носителя, адсорбента и молекулярных сит. В зависимости от функциональности внедренных гетероатомов композиция может иметь слабую, среднюю или сильную кислотность, соответственно, она может катализировать крекинг, изомеризацию, алкилирование, ацилирование, олигомеризацию/полимеризацию, дегидратирование органических соединений и десульфуризацию. Композиция также может иметь окислительно-восстановительные свойства, которые могут катализировать эпоксидирование алкенов (например, циклогексена, октена, этилена или пропилена), селективное окисление алканов (например, циклододекана, циклогексана), спиртов и аминов, гидроксилирование ароматики и аммоксимирование кетонов. Композиция может применяться в качестве со-катализаторов или каталитических носителей. Например, добавление благородного металла, например Pd и/или Pt, к данной композиции придает функциональность в гидрокрекинге, гидрировании, дегидрировании и десульфуризации. Данная композиция может также содержать все типы цеолитов и цеолитоподобных структур вместе со всеми возможными гетероатомами, упомянутыми выше.
Типичным примером композиции по изобретению, которая обладает кислотностью, является композиция, содержащая алюминий и/или галлий. Алкилирование представляет собой группу промышленно важных реакций, в которых обычно используются коррозионные кислоты Льюиса, такие как AlCl3 и HF, и производят большое количество отходов. Композиция по настоящему изобретению является экологически приемлемой и может заменить обычные катализаторы. Она может катализировать алкилирование алканов или ароматики (включая в себя алкилирование по Фриделю-Крафтсу) с применением олефинов, алкилгалогенидов или спиртов в качестве алкилирующих агентов. Ароматические соединения, главным образом, включают в себя бензол, нафталин, фенантрен и их производные, такие как толуол, ксилол, изопропилнафталин, дифенилоксид или 2,4-ди-трет-бутилфенол. Олефиновые алкилирующие агенты в основном включают в себя альфа-олефины, предпочтительно с числом атомов углерода больше двух, предпочтительно больше четырех. Подходящие олефины включают в себя, например, этилен, пропилен и 1-гексадецен. Спиртовые алкилирующие агенты в основном включают в себя метанол, этанол, изопропанол, бензиловый спирт и коричный спирт. Реакцию алкилирования можно проводить при температуре от примерно 80°С до примерно 400°С при давлении от 1 до 50 бар, предпочтительно от примерно 90°С до примерно 300°С и от 1 до 30 бар.
Олигомеризация и полимеризация олефинов может давать фракции для бензина, топлива для реактивных двигателей, дизельного топлива и смазочного базового масла. Каталитические композиции по изобретению, особенно содержащие гетероатомы алюминия, хрома, галлия или железа, могут использоваться для олигомеризации олефинов, таких как альфа-олефины с числом атомов углерода больше трех. Условия реакции, в зависимости от конкретного сырья и желаемых продуктов, включают в себя температуру в диапазоне от примерно 25°С до примерно 300°С и давление в диапазоне от атмосферного давления до примерно 70 бар.
Каталитическая композиция по данному изобретению может быть использована для селективного окисления органических соединений. Особенно предпочтительны композиции, содержащие один или несколько гетероатомов, выбранных среди переходных металлов, включая, например, медь, цинк, железо, титан, хром, ванадий, молибден и олово. Например, композиция, содержащая титан, цинк, хром, железо и марганец, может катализировать эпоксидирование олефинов, включая ароматику, такую как фенантрен, антрацен и транс-стильбен. Окислители, используемые в данном типе реакции, включают в себя органические и неорганические пероксиды, оксиды азота, кислород и любые газовые смеси, содержащие кислород. Композиция, содержащая медь и цинк, особенно предпочтительна для катализа селективного окисления спиртов в соответствующие альдегиды. Гидроксилирование фенола и 1-нафтола можно проводить, используя каталитическую композицию, содержащую олово, железо, медь, кобальт и ванадий.
В предшествующем уровне техники ацилирование ароматики обычно осуществляют, используя кислоты Льюиса, такие как AlCl3, FeCl3, H2SO4 и т.д., которые производят огромное количество отходов. Напротив, композиция по настоящему изобретению, особенно в тех ее вариантах осуществления, которые содержат алюминий, железо, галлий, индий и т.д., заменяет кислоты Льюиса. Ацилирующие агенты, главным образом, включают в себя ацилгалогениды, ангидриды карбоновых кислот. Ароматические соединения в основном включают в себя бензол, нафталин, фенантрен и их производные. Ацилирование можно проводить при температуре от примерно 40°С до примерно 300°С под давлением от примерно 0,5 бар до примерно 20 бар, предпочтительно от примерно 60°С до примерно 250°С и давлении от примерно 1 до 15 бар.
Будучи внедренными в качестве гетероатомов в мезопористый диоксид кремния по изобретению переходные металлы, такие как кобальт, никель, молибден, вольфрам или их комбинации, или благородные металлы, такие как платина, палладий или их комбинации, обеспечивают катализаторы, особенно подходящие для способа гидроочистки, такого как (1) гидрирование ароматики в бензине, топливе для реактивных двигателей, дизельном топливе и смазочном масле; (2) гидрокрекинг тяжелых фракций, таких как вакуумный газойль, остаточные фракции и жидкости, производимые из угля (угольная нефть); (3) снижение КУО, деазотирование, десульфуризация и деметаллирование углеводородов, включая вышеупомянутые фракции. Деметаллирование особенно подходит для удаления железа, никеля, ванадия и мышьяка. Условия реакции гидроочистки обычно включают в себя температуру реакции в диапазоне от примерно 60°С до примерно 350°С и давление в диапазоне от атмосферного давления до примерно 300 бар.
Изомеризация углеводородов (например, н-бутана, н-пентана, 1-бутена и ксилола) может катализироваться путем применения катализатора по данному изобретению. Предпочтительные каталитические композиции для изомеризации содержат цирконий, вольфрам, галлий, железо, титан и алюминий в качестве гетероатомов.
Дегидрирование насыщенных углеводородов до ненасыщенных углеводородов может катализироваться с применением композиции, содержащей, главным образом, ванадий, железо, галлий, кобальт и хром. Насыщенный углеводород может быть, например, пропаном, изобутаном и этилбензолом. Часовая объемная скорость газа (ЧОСГ) обычно находится в диапазоне от 100 до 2000 ч-1, предпочтительно от 500 до 1000 ч-1. Рабочее давление обычно находится в диапазоне от примерно 7 кПа до примерно 600 кПа, предпочтительно от примерно 7 кПа до примерно 400 кПа. Температура реакции обычно составляет от примерно 350°С до примерно 650°С, предпочтительно от примерно 450°С до примерно 600°С.
Крекинг углеводородов может преимущественно осуществляться с использованием изобретенной каталитической композиции, содержащей никель, вольфрам, молибден, алюминий и/или галлий. Кроме того, каталитическая композиция по данному изобретению может быть использована одна или вместе с цеолитами. Углеводород может быть сырьем для крекинга с псевдоожиженным катализатором, гидрокрекинга и т.д. Данная каталитическая композиция может также катализировать крекинг полимерных отходов для возврата полезных фракций желаемых химических веществ.
Композиция может быть использована в качестве катализатора для способа Фишера-Тропша. Данный способ включает в себя взаимодействие исходного потока, содержащего водород и монооксид углерода, с катализатором в реакционной зоне, поддерживающей ускоряющие конверсию условия, эффективные для получения выходящего потока, содержащего углеводороды. Часовая объемная скорость подачи (ЧОСП) газового потока может находиться в диапазоне от примерно 100 объемов/час/объем катализатора (ч-1) до примерно 10000 ч-1, предпочтительно от примерно 300 ч-1 до примерно 2000 ч-1. Температура реакции обычно составляет от примерно 160°С до примерно 300°С, предпочтительно от примерно 190°С до примерно 260°С. Реакционное давление обычно составляет от примерно 5 бар до примерно 60 бар, предпочтительно от 8 бар до примерно 30 бар.
Композиция может быть использована для эффективной и селективной адсорбции отдельных соединений. Благодаря своим регулируемым порам и функционализированным стенкам пор композиция позволяет различным соединениям проникать в поры и взаимодействовать с функциональными гетероатомными группами на или в стенке. Например, внедренные гетероатомы могут иметь высокие, но ненасыщенные координационные числа, которые позволяют гетероатомам образовывать координационные связи с кислородсодержащими, азотсодержащими и серасодержащими соединениями, таким образом эффективно убирая данные соединения из потоков. Взаимодействие также может быть кислотно-основным. Например, композиция, содержащая алюминий, может удалять из потоков токсичные соединения, такие как циануровая кислота и п-хлорфенол. По существу, композиции могут быть использованы в качестве адсорбентов и молекулярных сит.
В описании настоящего изобретения представлен новый тип мезопористого или мезо-микропористого силиката, содержащего гетероатомы, со случайно-связанной трехмерной структурой пор с регулируемым размером пор. Оно предлагает новый экономичный способ синтеза мезопористого силиката без включения какого-либо поверхностно-активного вещества. И оно обеспечивает способ применения данной композиции в катализе и разделении.
Различные признаки изобретения иллюстрируются примерами, приведенными ниже. Рентгеновские дифрактограммы (РДГ) порошков полученных материалов регистрировали с использованием CuKα излучения на дифрактометре Philips PW 1840 с графитовым монохроматором. Образцы сканировали в диапазоне 2θ от 0,5 до 40° с шагом 0,02°. Просвечивающую электронную микроскопию (ПЭМ) осуществляли с использованием электронного микроскопа Philips CM30T с LaB6 нитью в качестве источника электронов, работавшей при 300 кВ. Изотермы адсорбции азота измеряли на Quantachrome Autosorb-6B при 77К. Мезопористость вычисляли с применением метода Barrett, Joyner и Halenda (BHJ). Все части композиций даны по массе, если не оговорено особо.
ПРИМЕР 1
Данный пример показывает, как внедрить алюминий в диоксид кремния без нагрева в автоклаве перед прокаливанием.
Сначала 1 часть изопропоксида алюминия (Al(изо-ОС3Н6)3) добавляли к 26 частям водного раствора гидроксида тетраэтиламмония (ТЭАОН, 35%) при перемешивании. После растворения добавляли в упомянутый раствор при перемешивании 38 частей триэтаноламина (ТЭА) вместе с 8 частями воды. Затем при энергичном перемешивании добавляли 26 частей тетраэтилортосиликата (ТЭОС). Получали прозрачный раствор. Перемешивание продолжали в течение 1 часа и затем синтетическую смесь оставляли при комнатной температуре на ночь и сушили при 98°С на воздухе в течение 24 часов. В конце синтетическую смесь прокаливали при 570°С в течение 10 часов на воздухе со скоростью нагрева 1°С/мин.
Фиг.1 показывает ее РДГ с интенсивным отражением при примерно 1,1° для 2θ, характерным для мезопористого материала. К тому же отсутствие разрешенных пиков от оксида алюминия означает, что фаза объемного оксида алюминия не образуется. Фиг.2 представляет собой снимок просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), показывающий случайно-связанную мезопористую структуру. Элементный анализ показал отношение Si/Al примерно 24,8, что согласуется с отношением в исходной синтетической смеси, равным 25. Адсорбция азота дает площадь поверхности 983 м2/г, суммарный объем пор 1,27 см3/г и узкое распределение мезопор с центром при 4,2 нм, показанное на фиг.3.
ПРИМЕР 2
Данный пример демонстрирует внедрение гетероатомов с помощью нагрева в автоклаве перед прокаливанием. 3,3 части изопропоксида алюминия добавляли в колбу с 42 частями ТЭОС и перемешивали в течение часа. Смесь 7,6 частей ТЭА и 25,8 частей воды добавляли в смесь ТЭОС и Al(изо-OC3Н6)3 при перемешивании. После 2-часового перемешивания 21 часть ТЭАОН по каплям добавляли в вышеупомянутую смесь, и образовывался плотный гель. Гель высушивали в сушильном шкафу при 98°С в течение 22 часов и затем выдерживали в автоклаве при 190°С в течение 16 часов. В конце гель прокаливали при 600°С в течение 10 часов на воздухе.
Фиг.4 показывает его РДГ с интенсивным отражением при малом угле в 2θ, характерном для мезопористого материала. Элементный анализ показал отношение Si/Al примерно 24,5, что согласуется с отношением в исходной синтетической смеси, равным 25. Адсорбция азота дает площадь поверхности 799 м2/г, суммарный объем пор 1,24 см3/г и узкое распределение мезопор с центром при 4,5 нм.
ПРИМЕР 3А
Пример демонстрирует внедрение алюминия и его стабильность в композиции. 3 части изопропоксида алюминия добавляли в колбу с 38,8 частями ТЭОС и перемешивали в течение 1,5 часов. Смесь 23 частей ТЭА и 21 часть воды добавляли в вышеуказанную смесь при перемешивании. После 2 часового перемешивания 23 части ТЭАОН по каплям добавляли в вышеупомянутую смесь, и после 0,5 часового перемешивания она превращалась в прозрачный раствор. Раствор высушивали в сушильном шкафу при 100°С в течение 4 дней и затем выдерживали в автоклаве при 190°С в течение 7,5 дней. В конце его прокаливали при 600°С в течение 10 часов на воздухе при скорости нагрева 1°С/мин.
Элементный анализ показал отношение Si/Al, равное 99,2. Фиг.5 показывает его РДГ с интенсивным пиком. Адсорбция азота показывает узкое распределение мезопор с центром при 17 нм, как показано на фиг.6, которое демонстрирует площадь поверхности примерно 385 м2/г и объем пор примерно 1,32 см3/г.
ПРИМЕР 3В
Материал, полученный в примере 3А, кипятили в воде в течение 17 часов, но его РДГ, изображенная на фиг.5, все еще показывает интенсивный пик, подобный пику в исходном материале. Это означает, что данная композиция имеет высокую гидротермальную стабильность по сравнению с другими мезопористыми материалами.
ПРИМЕР 3С
Материал, полученный в примере 3А, прокаливали при 900°С на воздухе, но его РДГ (фиг.5) все еще показывает интенсивный пик, демонстрируя, что мезопористая структура сохранилась. Данный результат означает, что данная композиция имеет высокую термическую стабильность вплоть до 900°С.
ПРИМЕР 4
Это пример использования неорганических источников гетероатомов для внедрения алюминия в диоксид кремния. 7,2 частей нонагидрата нитрата алюминия растворяли в 20 частях воды. Затем добавляли 61,4 частей ТЭОС и перемешивали в течение 0,5 часа. Другую смесь из 56,3 частей тетраэтиленгликоля и 24 частей воды добавляли в вышеуказанную смесь при перемешивании. После 1-часового перемешивания добавляли 49 частей водного раствора гидроксида тетраэтиламмония (ТЭАОН, 35% мас.), и после 0,5-часового перемешивания конечная смесь превращалась в плотный гель. Гель сушили в сушильном шкафу при 100°С в течение ночи и затем выдерживали в автоклаве при 180°С в течение 3 часов. В конце его прокаливали при 600°С в течение 10 часов на воздухе при скорости нагрева 1°С/мин.
Элементный анализ показал отношение Si/Al, равное 15,3. Его РДГ показала интенсивный пик около 1 градуса в 2θ. Адсорбция азота показала узкое распределение мезопор с центром при 4,5 нм, удельную площадь поверхности примерно 786 м2/г и полный объем пор примерно 1,02 см3/г.
ПРИМЕР 5
Пример иллюстрирует внедрение ванадия в диоксид кремния. 1 часть ацетилацетоната ванадия (IV) добавляли в колбу с 41 частью ТЭОС и перемешивали в течение 2 часов. Смесь 30 частей ТЭА и 25 частей воды добавляли в вышеупомянутую смесь при перемешивании. После 2-часового перемешивания 20 частей ТЭАОН по каплям добавляли в вышеупомянутую смесь, и после 0,5 часового перемешивания она превращалась в твердый гель. Гель выдерживали при комнатной температуре в течение 24 часов и сушили в сушильном шкафу при 100°С в течение ночи, и затем прокаливали при 700°С в течение 10 часов на воздухе, и в конце он превращался в оранжевый порошок.
Элементный анализ показал отношение Si/V, равное 50,5. Фиг.7 показывает его РДГ с интенсивный пиком для мезоструктуры и без каких-либо пиков от фаз оксида ванадия. Адсорбция азота показала узкое распределение мезопор с центром при 4,1 нм, удельную площадь поверхности примерно 835 м2/г и объем пор примерно 0,91 см3/г.
ПРИМЕР 6
В данном примере демонстрируется внедрение титана. 1 часть бутоксида титана (IV) добавляли в колбу с 31 частью ТЭОС и перемешивали в течение 2 часов. Смесь 22,5 частей ТЭА и 17 частей воды добавляли в вышеупомянутую смесь при перемешивании. После 1-часового перемешивания 18,5 частей ТЭАОН по каплям добавляли в вышеупомянутую смесь, и после 0,5 часового перемешивания она превращалась в плотный гель. Гель выдерживали при комнатной температуре в течение 22 часов и сушили в сушильном шкафу при 98°С в течение ночи, и затем прокаливали при 700°С в течение 10 часов на воздухе, и в конце она превращалась в белый порошок.
Элементный анализ показал отношение Si/Ti, равное 49,6. Фиг.8 показывает его РДГ с интенсивный пиком для мезоструктуры и без разрешенных пиков от оксида титана. Изотермы адсорбции азота показаны на фиг.9, которая демонстрирует распределение мезопор с центром при 4,7 нм, показанное на фиг.10, удельную площадь поверхности примерно 917 м2/г и суммарный объем пор примерно 0,84 см3/г.
ПРИМЕРЫ 7-9
В данных примерах демонстрируется внедрение трех различных гетероатомов. 42 части тетраэтилортосиликата (ТЭОС) смешивали с 30 частями триэтаноламина (ТЭА) в течение 1 часа, получая смесь I. Смесь II готовили растворением источников гетероатомов в 22 частях воды. 1 часть нитрата галлия, 0,54 части хлорида цинка и 0,9 частей хлорида олова использовали в примерах 7,8 и 9 соответственно. Смесь II по каплям добавляли к смеси I при перемешивании. После этого объединенные смеси I и II перемешивали в течение 0,5 часа и во время перемешивания по каплям добавляли 24,5 частей гидроксида тетраэтиламмония. После перемешивания в течения 2 часов каждая из трех смесей становилась прозрачным раствором, и в конце добавляли 0,5 г гидроксида аммония (27-30 мас.%). После перемешивания в течение еще 2 часов смеси статически выдерживали в течение ночи. Смеси высушивали при 98°С в течение 24 часов, и каждая превращалась в высушенный гель. Высушенные гели выдерживали в автоклаве при 180°С в течение 2,5 часов и в конце прокаливали при 600°С на воздухе в течение 10 часов.
Фиг.11 показывает РДГ галлий-, цинк- и оловосодержащих силикатов, полученных в примерах 7, 8 и 9 соответственно. Таблица 1 представляет мезопористость и химический состав трех материалов.
Таблица 1 | |||||
Мезопористость галлий-, цинк- и оловосодержащих силикатов в примерах 7, 8 и 9 соответственно | |||||
Пример | Гетероатом М | Содержание М (мас.%) |
Dp * (нм) |
SBET * (м2/г) |
vtotal * (см3/г) |
7 | Ga | 1,3 | 4 | 830 | 0,71 |
8 | Zn | 1,9 | 5 | 690 | 0,69 |
9 | Sn | 3,3 | 4,5 | 780 | 0,67 |
Dp означает диаметр пор, SBET означает удельную площадь поверхности, vtotal означает суммарный объем пор |
ПРИМЕР 10
Данный пример демонстрирует одновременное внедрение двух типов гетероатомов в диоксид кремния. Сначала 2,7 частей изопропоксида алюминия смешивали с 0,86 частями ацетилацетоната ванадия (IV) и 34 частями тетраэтилортосиликата (ТЭОС) для получения первой смеси. Вторая смесь содержала 34 части ТЭА и 21 часть воды. Затем вторую смесь по каплям добавляли в первую смесь при перемешивании. После перемешивания в течение 1,5 часов по каплям добавляли 16,8 частей гидроксида тетраэтиламмония при перемешивании. Синтетическая смесь превращалась в плотный гель. Данный гель статически выдерживали в течение ночи при комнатной температуре, сушили при 100°С в течение 42 часов и затем нагревали в автоклаве при 180°С в течение 3 дней. В конце его прокаливали при 650°С на воздухе в течение 10 часов.
Фиг.12 показывает РДГ алюминий- и ванадийсодержащего силиката. Адсорбция азота показала, что композиция имеет узкое распределение пор около 11 нм (показанное на фиг.13), площадь поверхности примерно 433 м2/г и суммарный объем пор примерно 1,25 см3/г. Элементный анализ показал, что Si/Al=13,5 и Si/V=49,1.
ПРИМЕР 11
Данный пример демонстрирует получение Fe-содержащего мезопористого силиката. Одну часть нитрата железа (III) растворяли в 5 частях деионизированной воды и затем добавляли к 27,4 частям тетраэтилортосиликата (ТЭОС), и перемешивали в течение 1 часа. Другой раствор, состоящий из 19,8 частей триэтаноламина (ТЭА) и 30,4 частей деионизированной воды, вводили по каплям в первую смесь. После еще 1 часа перемешивания к данной смеси по каплям добавляли 16,2 частей гидроксида тетраэтиламмония (ТЭАОН). Конечный гомогенный бледно-желтый раствор выдерживали при комнатной температуре в течение 24 часов, сушили при 100°С в течение 24 часов и в конце прокаливали при 650°С в течение 10 часов, получая бледно-желтый порошок.
Фиг.14 показывает РДГ с одним интенсивным пиком при малом угле примерно от 0,5 до 2,2°, указывающем на мезоструктурные характеристики. Элементный анализ показал атомное отношение Si/Fe 48,8. Спектроскопия в УФ-видимой области (фиг.15) показала пик около 220 нм, характерный для четырехкоординированного железа, а также плечо в диапазоне от 250 до 350 нм, характерное для октаэдрической координации железа в матрице диоксида кремния. Измерения адсорбции N2 дали площадь поверхности по БЭТ примерно 630 м2/г, средний диаметр мезопор примерно 4,8 нм (сравни фиг.16) и суммарный объем пор примерно 1,24 см3/г.
ПРИМЕР 12
Методика приготовления Fe-содержащего силиката подобна методике в примере 11; однако использовали только 0,52 части нитрата железа (III). После прокаливания элементный анализ показал, что порошок имеет атомное отношение Si/Fe 98,6. Адсорбция азота показала удельную площадь поверхности 580 м2/г, средний диаметр пор 5,96 нм и объем пор 1,82 см3/г.
ПРИМЕР 13
Данный пример демонстрирует получение Cr-содержащего силиката. 1,2 части нонагидрата нитрата хрома растворяли в 5 частях деионизированной воды и затем добавляли к 26,3 частям тетраэтилортосиликата (ТЭОС) и перемешивали в течение 1 часа. Другой раствор, состоящий из 19 частей триэтаноламина (ТЭА) и 22,2 частей деионизированной воды, по каплям вводили в вышеупомянутый раствор. После перемешивания в течение еще 1 часа к данной смеси добавляли по каплям 26,2 части гидроксида тетраэтиламмония. Конечный гомогенный бледно-зеленый раствор выдерживали при комнатной температуре в течение 24 часов, сушили при 100°С в течение 24 часов и в конце прокаливали при 650°С в течение 10 часов, получая желтовато-оранжевый порошок, содержащий хром.
Фиг.17 показывает РДГ с одним интенсивным пиком при малом угле примерно от 0,5 до 2,2°, указывающем на мезоструктурные характеристики. Спектроскопия в УФ-видимой области (фиг.18) показала два различимых пика около 220 и 390 нм, характерных для четырех координированного хрома, а также плечо около 480 нм, характерное для октаэдрической координации полихромата (-Cr-O-Cr-)n в матрице диоксида кремния. Измерения адсорбции N2 дали площадь поверхности по БЭТ примерно 565 м2/г, средний диаметр мезопор 1,96 нм (сравни фиг.19) и суммарный объем пор примерно 1,54 см3/г.
ПРИМЕР 14
Методика получения Cr-мезопористого силиката подобна методике в примере 13; однако использовали 1,31 часть нитрата хрома. После прокаливания элементный анализ показал, что порошок имеет атомное отношение Si/Cr 40,3. Адсорбция азота показала удельную площадь поверхности 572 м2/г, диаметр пор 2,35 нм и объем пор 1,7 см3/г.
ПРИМЕР 15
В данном примере демонстрируется получение композиции, содержащей Мо. 1,6 частей тетрагидрата гептамолибдата аммония [(NH4)6Mo7O24·4H2O] растворяли в 5 частях деионизированной воды и затем добавляли к 27,1 части тетраэтилортосиликата (ТЭОС), и перемешивали в течение 1 часа. В вышеупомянутый раствор добавляли по каплям другой раствор, состоящий из 19,6 частей триэтаноламина (ТЭА) и 30,4 частей деионизированной воды. После другого перемешивания в течение 1 часа 16,1 часть гидроксида тетраэтиламмония (ТЭАОН) добавляли по каплям к данной смеси. Конечный гомогенный бледно-желтый раствор выдерживали при комнатной температуре в течение 24 часов, сушили при 100°С в течение 24 часов и в конце прокаливали при 650°С в течение 10 часов, получая белый порошок.
Фиг.20 показывает РДГ с одним интенсивным пиком при малом угле примерно от 0,5 до 2,2°, указывающем на мезоструктурные характеристики. Спектроскопия в УФ-видимой области (фиг.21) показывает пик около 220 нм, характерный для четырехкоординированного молибдена в матрице диоксида кремния. Измерения адсорбции N2 дали площадь поверхности по БЭТ примерно 500 м2/г, средний диаметр мезопор примерно 8,91 нм (сравни фиг.22) и суммарный объем пор примерно 1,31 см3/г.
ПРИМЕР 16
Методика получения Мо-мезопористого силиката подобна методике в примере 15; однако использовали 3,9 части тетрагидрата гептамолибдата аммония [(NH4)6Mo7O24·4H2O]. После прокаливания элементный анализ показал, что порошок имеет атомное отношение Si/Мо 39,8. Адсорбция азота показала удельную площадь поверхности 565 м2/г, средний диаметр пор 3,93 нм и объем пор 0,98 см3/г.
ПРИМЕР 17
Демонстрируется одновременное внедрение как Ni, так и Мо в мезопористый материал. Сначала 7,7 частей гексагидрата нитрата никеля (II) и 32 части тетрагидрата гептамолибдата аммония растворяли в 54 частях воды при перемешивании. Затем добавляли к вышеупомянутому раствору при интенсивном перемешивании 67 частей тетраэтилортосиликата (ТЭОС). После перемешивания в течение 1,5 часов добавляли по каплям при перемешивании 40 частей гидроксида тетраэтиламмония (ТЭАОН). Синтетическая смесь превращалась в плотный гель. Данный гель неподвижно выдерживали при комнатной температуре в течение ночи, сушили при 100°С в течение 24 часов и затем нагревали в автоклаве при 180°С в течение 3 часов. В конце синтетическую смесь прокаливали при 600°С на воздухе в течение 10 часов.
РДГ конечного порошка показывает интенсивный пик около 1,1° для 2θ, указывающий на характеристики мезопористого материала. Адсорбция азота показывает, что материал имеет узкое распределение пор около 2,3 нм, площадь поверхности, равную примерно 633 м2/г, и суммарный объем пор примерно 0,86 см3/г. Элементный анализ показывает, что конечный порошок содержит 6,1 мас.% Ni и 10,5% Mo.
ПРИМЕР 18
Данный пример демонстрирует одновременное введение как Ni, так и W в мезопористый материал. Сначала 5,8 частей гексагидрата нитрата Ni (II) и 35 частей гидрата метавольфрамата аммония растворяли при перемешивании в 42,3 частях воды. Затем в полученный раствор добавляли 50,5 частей тетраэтилортосиликата (ТЭОС) при энергичном перемешивании. После перемешивания в течение 1,5 часов добавляли по каплям гидроксид тетраэтиламмония при перемешивании. Синтетическая смесь превращалась в плотный гель. Гель выдерживали неподвижно при комнатной температуре в течение ночи, сушили при 100°С в течение 24 часов и затем выдерживали в автоклаве при 180°С в течение 3 часов. Окончательно его прокаливали на воздухе при 600°С в течение 10 часов.
РДГ конечного порошка показывает интенсивный пик около 1,0° для 2θ, указывающий на характеристики мезопористого материала. Адсорбция азота показывает, что материал имеет узкое распределение пор около 2,4 нм, площадь поверхности примерно 649 м2/г и суммарный объем пор примерно 0,81 см3/г. Элементный анализ показывает, что конечный порошок содержит 6,4 мас.% Ni и 12,0% W.
ПРИМЕР 19
Было продемонстрировано получение палладийсодержащих катализаторов. 65 частей материала по примеру 1 смешивали с 35 частями оксида алюминия и к данной смеси добавляли воду, так, чтобы полученный катализатор можно было экструдировать. Катализатор прокаливали при 480°С в токе азота 5 об./об./мин в течение 6 часов с последующей заменой тока азота на воздух 5 об./об./мин. Прокаливание заканчивали при подъеме температуры до 540°С и выдерживании при этой температуре в течение 12 часов. Палладий вводили пропиткой водным раствором тетрааминовой соли палладия, Pd(NH3)4Cl2. Экструдат сушили при 120°С в течение ночи и прокаливали при 300°С на воздухе в течение 3 часов. Конечный катализатор имел 0,81 мас.% палладия, площадь поверхности 630 м2/г, плотность частиц 0,83 г/мл и объем пор 1,21 см3/г.
ПРИМЕР 20
Алкилирование нафталина 1-гексадеканом проводили в колбе с механической мешалкой. Использовали катализаторы примеров 1, 2 и 3А. 1 часть катализатора загружали в колбу и нагревали вплоть до 200°С в вакууме в течение 2 часов. Затем катализатор охлаждали до 90-100°С в атмосфере азота и смесь, состоящую из 6,5 частей мас. нафталина и 26 частей 1-гексадекана, вводили в колбу при перемешивании. Температуру повышали до 200-205°С и держали постоянной. Реакционную смесь анализировали с помощью газовой хроматографии с использованием колонки WAX 52 CB. Результаты реакции с использованием различных катализаторов суммированы в таблице 2.
Таблица 2 | |||
Алкилирование нафталина 1-гексадеканом над различными катализаторами | |||
Катализатор Композиция | Время реакции (час) | Конверсия нафталина (%) | Селективность* (%) |
Пример 1 Si/Al=24,8 | 4 | 25,3 | 57,6 |
Пример 2 Si/Al=24,5 | 4,5 | 27,3 | 56,7 |
Пример 3 Si/Al=99,2 | 4 | 19 | 65,3 |
*Селективность по отношению к моноалкилированному нафталину |
ПРИМЕР 21
Алкилирование по Фриделю-Крафтсу бензола с хлорбензолом проводили в колбе с магнитной мешалкой. Использовали катализаторы примеров 7, 9, 11 и 12. 1 часть катализатора загружали в колбу и нагревали до 180°С в вакууме в течение 4 часов. Затем катализатор охлаждали до 80°С в атмосфере азота и в колбу вводили смесь, состоящую из 102 частей бензола и 8,2 частей бензилхлорида. Температуру держали постоянной, равной 60°С или 80°C. Реакционную смесь анализировали с помощью газовой хроматографии с использованием колонки WAX 52 СВ. Результаты реакции с использованием различных катализаторов суммированы в таблице 3.
Таблица 3 | |||||
Алкилирование бензола для получения дифенилметана над различными катализаторами | |||||
Катализатор | Композиция | Время реакции (мин) | Температура (°C) | Конверсия (%) | Селективность (%) |
Пример 12 | Si/Fe=98,6 | 240 | 60 | 86 | 100 |
Пример 11 | Si/Fe=50,1 | 60 | 60 | 51 | 100 |
Пример 11 | Si/Fe=50,1 | 150 | 60 | 100 | 100 |
Пример 11 | Si/Fe=50,1 | 60 | 60 | 97 | 100 |
Пример 7 | Si/Ga=71 | 240 | 60 | 64,9 | 100 |
Пример 9 | Si/Sn=46 | 240 | 60 | 15,8 | 100 |
ПРИМЕР 22
Селективное окисление этилбензола до ацетофенона проводили в колбе в атмосфере азота при перемешивании. Использовали катализаторы примеров 13, 14 и 16. Одну часть катализатора активировали при 180°С в течение 4 часов в вакууме и затем охлаждали до 80°С. Затем смесь, состоящую из 100 частей ацетона, 82 частей этилбензола и 9,5 частей трет-бутилгидропероксида (ТБГП), вводили в колбу при перемешивании. Реакционную смесь анализировали с помощью газовой хроматографии с использованием колонки WAX 52 CB. Результаты реакции с использованием различных катализаторов суммированы в таблице 4.
Таблица 4 | ||||||
Конверсия этилбензола в ацетофенон над различными катализаторами | ||||||
Катализатор | Композиция | Время (мин) | Газовый поток | Температура (°С) | Конверсия (%) | Селективность (%) |
Пример 13 | Si/Cr=130 | 480 | Сухой N2 | 80 | 68,5 | 94,5 |
Пример 13 | Si/Cr=130 | 480 | Воздух | 80 | 73,6 | 95,3 |
Пример 13 | Si/Cr=130 | 480 | Воздух | 60 | 54,7 | 99,3 |
Пример 14 | Si/Cr=40,3 | 480 | Воздух | 80 | 67,3 | 99,2 |
Пример 16 | Si/Mo=39,8 | 360 | Воздух | 80 | 24,2 | 58,9 |
ПРИМЕР 23
Олигомеризацию 1-децена проводили в реакторе периодического действия с перемешиванием. 1 часть катализатора активировали в реакторе при нагревании в атмосфере азота при 200°С в течение 2 часов. 25 частей 1-децена добавляли шприцем в потоке азота. Реакцию проводили при 150°С в течение 24 часов. После охлаждения реактора продукт анализировали с помощью газовой хроматографии (ГХ) с использованием колонки WAX 52 CB. Для каждого теста % мол. конверсии децена и селективность димера представлены в таблице 5.
Таблица 5 | ||||
Олигомеризация 1-децена над различными катализаторами | ||||
Катализатор | Композиция | Время (час) | Температура (°С) | Конверсия (%) |
Пример 2 | Si/Al=24,5 | 4 | 150 | 12,6 |
Пример 2 | Si/Al=24,5 | 24 | 150 | 25,8 |
ПРИМЕР 24
Ацилирование 2-метоксинафталина до 2-ацетил-6-метоксинафталина проводили в реакторе периодического действия с перемешиванием. Реактор с 16 частями катализатора, полученного в примере 2, выдерживали при 240°С в течение 2 часов в вакууме и затем заполняли сухим азотом. После охлаждения реактора до 120°С в реактор вводили 250 частей декалина (как растворитель), 31 часть 2-метоксинафталина, 42 части уксусного ангидрида и 10 частей н-тетрадекана (как внутренний стандарт). После протекания реакции в течение 6 часов реакционную смесь анализировали с помощью (ГХ) с использованием колонки WAX 52 CB, и было найдено, что конверсия 2-метоксинафталина достигает 36,5% с 100% селективностью по 2-ацетил-6-метоксинафталину.
ПРИМЕР 25
Окисление циклогексанола до циклогексанона проводили в реакторе периодического действия с перемешиванием. Реактор с 1 частью катализатора выдерживали при 180°С в вакууме в течение 4 часов и затем заполняли сухим азотом. После охлаждения до 55°С в реактор вводили 100 частей ацетона, 10 частей трет-бутилгидропероксида (ТБГП) и 7,5 частей циклогексанола; температуру протекания реакции поддерживали равной 55°С. После 5 часов протекания реакции реакционную смесь анализировали с помощью (ГХ) с использованием колонки WAX 52 CB, рабочие характеристики различных катализаторов суммированы в таблице 6.
Таблица 6 | |||||
Окисление циклогексанола до циклогексанона над различными катализаторами | |||||
Катализатор | Композиция | Температура (°C) | Время (час) | Конверсия (%) | Селективность (%) |
Пример 15 | Si/Mo=97,9 | 55 | 5 | 79,4 | 95 |
Пример 16 | Si/Mo=39,8 | 55 | 5 | 84,6 | 93 |
ПРИМЕР 26
Материал примера 17 оценивали в отношении модернизации горючего сланца Paraho при 68 бар H2 и ЧОСП, равном 2. Температуру реакции варьировали от 260 до 400°С. Свойства горючего сланца представлены в таблице 7. Свойства продукта после модернизации представлены в таблице 8.
Таблица 7 | |
Свойства образца горючего сланца Paraho | |
Плотность, °API | 21,7 |
Водород, мас.% | 11,49 |
Азот, мас.% | 2,2 |
Сера, мас.% | 0,69 |
Мышьяк, ч./млн мас. | 37 |
Железо, ч./млн мас. | 27 |
Никель, ч./млн мас. | 2,4 |
Бромное число | 45 |
Сред. молекулярная масса | 307 |
С=С связи на молекулу | 0,85 |
Имитированная дистилляция | D2887 (°С) |
5% | 239 |
30% | 373 |
50% | 432 |
70% | 491 |
95% | -- |
Таблица 8 | ||||||
Обработка горючего сланца в защитной камере - свойства продукта | ||||||
Температура (°С) | Бромный No | Железо (ч./млн мас.) | Никель (ч./млн мас.) | Мышьяк (мас.%) | Сера (ч./млн мас.) | Азот (ч./млн мас.) |
260 | 0,7 | 3,5 | 1,95 | 5,3 | 0,63 | 1,98 |
290 | <0,1 | 2,6 | 1,85 | 4,2 | 0,57 | 1,89 |
315 | <0,1 | 2,0 | 1,61 | 3,1 | 0,48 | 1,78 |
370 | <0,1 | 0,2 | 1,3 | <0,1 | 0,25 | 1,40 |
400 | <0,1 | <0,1 | 0,1 | <0,1 | <0,1 | 1,18 |
Оценка показала, что каталитический материал примера 17 является очень активным для насыщения олефинов, удаления железа и никеля, деазотирования и десульфирования. Материал также очень активен для удаления мышьяка.
ПРИМЕР 27
Селективный гидрокрекинг смазочного материала осуществляли на Ni- и W-содержащем мезопористом материале вышеприведенного примера 18. Исходное сырье состояло из тяжелого нейтрального дистиллята со свойствами, представленными ниже в таблице 9 вместе со свойствами масла после депарафинизации растворителем до температуры застывания -18°С (ASTM D-97 или эквивалентный, такой как Autopour). После депарафинизации растворителем содержание азота составляло 1500 м.д. и индекс вязкости дистиллята («ИВ») составил 53. Целью гидрокрекинга смазочного материала является увеличение уровня ИВ не превращенного материала до значений в интервале от 95 до 100 при максимизации выхода смазочного материала.
Таблица 9 | |
Свойства тяжелого нейтрального дистиллята | |
Водород, мас.% | 12,83 |
Азот, ч./млн | 1500 |
Основной азот, ч.млн | 466 |
Сера, мас.% | 0,72 |
API плотность | 22,0 |
KV при 100°С, сантистокс | 18,52 |
Композиция, мас.% | |
Парафины | 18,3 |
Нафтены | 32,2 |
Ароматика | 49,5 |
Искусственная дистилляция, мас.% | °С |
1BP | 405 |
5% | 452 |
10% | 471 |
95% | 586 |
Свойства масла после депарафинизации растворителем | |
KV при 100°С, сантистокс | 20,1 |
Индекс вязкости (ИВ) | 53 |
Точка застывания, °C | 0 |
Выход смазочного материала, % мас. | 87 |
Дистиллят обрабатывали при температурах от 385 до 401°С, давлении водорода 138 бар, циркуляции водорода 7500 SCF/B feed и от 0,55 до 0,61 ЧОСП. Данные этих экспериментов суммированы в таблице 10 ниже:
Таблица 10 | |||
Темп., °С | 125 | 739 | 754 |
Давление, бар | 138 | 138 | 138 |
ЧОСП | 0,61 | 0,54 | 0,55 |
343°С, конверсия, мас.% | 22,9 | 37,6 | 47,3 |
Свойства смазочного материала | |||
KV при 100°С, сантистокс | 11,05 | 7,89 | 5,45 |
SUS при 100°F | 695 | 398 | 201 |
ИВ | 86,2 | 110,2 | 126,3 |
Точка застывания, °С | 13 | 28 | 29 |
Выход смазочного материала, % мас. | 71,5 | 60,6 | 51,3 |
KV - кинематическая вязкость | |||
SUS - вязкость в универсальных секундах Сэйбаста |
Каталитический материал является селективным для модернизации тяжелого нейтрального дистиллята из сырого дистиллята с ИВ от 53 до продукта с ИВ, равным 105, с выходом смазочного материала (не депарафинизированного), равным 65% мас.
ПРИМЕР 28
Данный пример демонстрирует получение катализатора FCC с использованием композиции по данному изобретению и сравнение результатов его крекинга с результатами, полученными при использовании катализатора MCM-41. Получение катализатора было следующим.
Получали примерно 35% мас. композиции примера 4 в матрице диоксид кремния - оксид алюминия - глина. 130 Частей композиции примера 4 обрабатывали в шаровой мельнице в течение 14 часов в 230 мл H2O. Продукт вымывали из мельницы 52,5 мл H2O. Получали суспензию, содержащую 827 г H2O, 33,5 частей каолиновой глины (Georgia Kaolin Kaopaque) и 175,4 частей водного диоксида кремния (Philadelphia Quartz N-brand). Суспензию перемешивали с добавлением 16,4 частей H2SO4 в течение 30 минут. Добавляли по каплям 22,9 частей Al2(SO4)3 ·16H2O, растворенных в 92,2 частях воды. 396 частей суспензии MCM-41, измельченной в шаровой мельнице (11,36% твердого вещества), добавляли к суспензии диоксид кремния - оксид алюминия - глина и смесь энергично перемешивали при 800 об/мин в течение 30 минут и затем отфильтровывали.
Твердое вещество снова переводили в суспензию в H2O и аэрозоль сушили. Высушенный аэрозольный продукт переводили в суспензию с водой и пылеобразную часть, плавающую над суспензией, отбрасывали. Оставшееся твердое вещество обменивали с 1н NH4NO3 (5 см3 NH4NO3/г твердого вещества). Твердое вещество промывали с H2O, отфильтровывали и сушили в сушильном шкафу при 120°С.
Образец массой 50 г данного материала прокаливали при 540°С в течение одного часа в N2 и в течение 6 часов на воздухе. Остаток твердого вещества после сушки в сушильном шкафу обрабатывали паром в 45% H2O при 650°С в течение 4 часов. До напуска пара в реактор образец нагревали до 650°С в N2. Воздух постепенно увеличивался в течение периода в 1/2 часа, в то время как скорость потока азота увеличивали. После 1/2-часового периода напускали пар на 4-часовой период.
Для сравнения катализатор FCC, содержащий 35 мас.% MCM-41, получали так же, как описано выше. Исходный MCM-41 имел площадь поверхности 980 м2/г, распределение по размеру пор с максимумом около 2,5 нм и объем пор 0,72 см3/г. Он содержал 5,4 мас.%. Al2O3, аналогично материалу примера 4 с 5,3 мас.%. Свойства обработанных паром катализаторов представлены в таблице 11.
Таблица 11 | ||
Сравнение FCC катализатора, содержащего композицию по изобретению, и катализатора, содержащего MCM-41 после обработки паром | ||
Катализатор | Композиция по изобретению | MCM-41 |
SiO2, мас.% | 72,6 | 71,8 |
Al2O3, мас.% | 13,8 | 13,7 |
Площадь поверхности м2/г | 462 | 307 |
Сред. размер частиц, мкм | 86 | 92 |
Объемная плотность, г/см3 | 0,65 | 0,43 |
Испытания по каталитическому крекингу
Два катализатора, представленные в таблице 11, оценивали по крекингу Joliet Sour Heavy Gas Oil (JSHGO) в установке с неподвижным кипящим слоем псевдоожиженного катализатора при 516°С и одной минуте на поток. Использованный JSHGO имел свойства, представленные в таблице 12. Соотношение катализатор-нефть меняли от 2,0 до 6,0 для рассмотрения широкого интервала конверсий. Выходы, суммированные в таблице 13, даны на основании постоянного коксового числа (4,0 мас.%)
Таблица 12 | |
Свойства образца JSHGO | |
Плотность, г/см3 | 0,8918 |
Анилиновая точка, °С | 80,8 |
Водород, мас.% | 12,13 |
Сера, мас.% | 2,4 |
Азот, мас.% | 0,41 |
Основной азот, ч.млн | 382 |
Углерод Конрадсона | 0,54 |
KV 100°C, сантистокс | 8,50 |
KV 40°C, сантистокс | Не определено |
Бромное число | 8,7 |
Показатель преломления, 21°C | 1,496 |
Точка застывания, °C | 90 |
Ni, ч./млн | 0,34 |
V, ч./млн | 0,39 |
Na, ч./млн | 1,3 |
Fe ч./млн | 0,3 |
Профиль дистилляции | |
об.% дистиллята | Т°С |
5 | 314 |
10 | 346 |
20 | 381 |
30 | 407 |
40 | 428 |
50 | 448 |
60 | 468 |
70 | 489 |
80 | 514 |
90 | 547 |
100 | 601 |
% невозвращенный | 0 |
Таблица 13 | |||
Сравнение каталитического крекинга над катализатором, содержащим композицию по изобретению, и над катализатором, содержащим МСМ-41 | |||
Катализатор | По изобретению | МСМ-41 | Дельта |
Кокс, мас.% | 4,0 | 4,0 | |
Конверсия, мас.% | 59,9 | 56,8 | 3,1 |
С5 + газолин, мас.% | 39,7 | 37,2 | 2,5 |
RON | 93 | 92 | 1 |
LFO, мас.% | 31,5 | 32,2 | -0,7 |
HFO, мас.% | 10,2 | 11,0 | -0,8 |
С4, об.% | 14,7 | 13,3 | 1,4 |
Легкий газ, мас.% | 6,9 | 7,3 | -0,4 |
H2, мас.% | 0,03 | 0,04 | -0,01 |
С5, об%. | 5,5 | 4,7 | 0,8 |
RON - дорожное октановое число | |||
LFO - легкое моторное масло | |||
HFO - тяжелое моторное масло |
ПРИМЕР 29
Кубовую фракцию, полученную гидрокрекингом при среднем давлении, подвергали депарафинизации и гидрообработке. Исходное сырье обрабатывали с применением каскадной операции в реакторах с неподвижным слоем. Восемьдесят граммов HZSM-5 катализатора депарафинизации загружали в первый реактор и 240 г катализатора по изобретению, описанного в примере 19, загружали во второй реактор. Исходное сырье проходило над обоими катализаторами при 175 бар, 1,0 ЧОСП над катализатором депарафинизации, 0,33 ЧОСП над катализатором гидрообработки. Температуру в первом реакторе поддерживали 307-321°C, чтобы получить целевую точку застывания, равную -6,6°C. Свойства кубовой фракции описаны ниже в таблице 14.
Таблица 14 | |
Свойства наиболее тяжелых 10% кубового остатка при конверсии 45 мас.% при 377°C | |
Азот, ч./млн | 9 |
Мол. масса | 558 |
Точка застывания, °C | >120 |
KV при 100°C, сантистокс | 11,3 |
Композиция, мас.% | |
Парафины | 42,1 |
Мононафтены | 19,9 |
Полинафтены | 21,2 |
Ароматика | 16,8 |
Имитированная дистилляция | °F |
IBP/5 | 209/854 |
10/50 | 902/982 |
Для определения ароматики в базовом компоненте смазочного вещества использовали УФ-поглощение продукта. Поглощение при 226 нм является мерой суммарной ароматики, в то время как поглощение при 400 нм (×103) является мерой полиядерной ароматики. Для сравнительных целей проводили испытания над катализаторами Pd/MCM-41, полученными по методике, описанной в примере 19. Результаты опытов суммированы в последующей таблице 15.
Таблица 15 | ||
Смазочный материал после гидрообработки при 274°C | ||
Опыт | 1 | 2 |
Метал | Pd | Pd |
Носитель | MCM-41 | Пример 1 |
Общая ароматика, 226 нм | 0,210 | 0,120 |
Полиядерная ароматика, 400 нм (×103) | 1,30 | 0,78 |
Сравнивая характеристики Pd/MCM-41 катализатора с катализатором, содержащим Pd в композиции по настоящему изобретению, видно, что композиция по настоящему изобретению является гораздо более эффективной для насыщенной ароматики.
ПРИМЕР 30
Данный пример демонстрирует использование композиции по изобретению как катализатора для гидроочистки угольной жидкости. Хотя конкретная, полученная из угля жидкость, взятая здесь в качестве примера, является жидкой фракцией продукта, полученного способом производства синтетического жидкого топлива на основе гидрогенизации угля (используя Illinois No 6 уголь как исходный материал), другие угольные жидкости (например, экстракты угольной смолы, растворитель после очистки угля и т.д.) могут быть обработаны аналогично. Образец катализатора получали так же, как описано в примере 3А. Однако способ включал в себя гидротермальную обработку в автоклаве при 109°С в течение относительно короткого периода времени, равного 4 дням. Адсорбция азота показала мезопоры размером около 11 нм с площадью поверхности примерно 630 м2/г. Элементный анализ показал атомное отношение Si/Al, равное примерно 99,6.
Материал дополнительно пропитывали раствором гептамолибдата аммония. В частности, 45,12 частей водного раствора, содержащего 6,38 частей гептамолибдата аммония, добавляли к 40 частям описанного выше материала. Полученный влажный материал сушили при 120°С и прокаливали на воздухе при 538°С при условиях, достаточных для того, чтобы разрушить гептамолибдат аммония с образованием MoO3, получая таким образом импрегнированный молибденом материал.
Импрегнированный молибденом материал затем пропитывали раствором нитрата никеля. В частности, 48,2 части водного раствора, содержащего 9,3 части Ni(NO3)2·6H2O, добавляли к импрегнированному молибденом материалу. Полученный влажный материал сушили при 121°С и прокаливали на воздухе при 538°С, чтобы разрушить нитрат никеля с образованием NiO, получая таким образом импрегнированный никелем и молибденом материал. Элементный анализ показал, что конечный материал содержит 15 мас.% MoO3 и 6,4 мас.% NiO.
Для сравнения использовали материал MCM-41, который имел площадь поверхности 992 м2/г, распределение размера пор с максимумом при 3,5 нм и объемом пор, равным 0,72 см3/г. Данный материал пропитывали так же, как описано выше, и окончательно он содержал 15,2 мас.% MoO3 и 6,75 мас. NiO.
Их активность для гидроочистки оценивали с использованием Illinois H-coal в качестве исходного сырья. Таблица 16 показывает свойства исходного сырья.
Таблица 16 | |
Свойства Illinois H-coal | |
Плотность, °API | 25,8 |
Анилиновая точка, °С | <-1,1 |
Молекулярная масса | 147 |
Вязкость, сантистокс при 38°С | 1,645 |
CCR, мас.% | 0,29 |
Бромное число, мас.% | 42 |
Углерод, мас.% | 86,96 |
Водород, мас.% | 11,39 |
Сера, мас.% | 0,32 |
Кислород, мас.% | 1,80 |
Суммарный азот, мас.% | 0,46 |
Основной азот, мас.% | 0,30 |
Железо, ч./млн | 22 |
Хлорид, ч./млн | 32 |
Разгонка для определения истинных точек кипения, °С | |
St/5 | 13/81 |
10/30 | 101/167 |
50 | 207 |
70/90 | 242/309 |
95/99 | 346/407 |
St - стандарт |
Данные два катализатора предварительно сульфировали в течение 1 часа при скорости потока, содержащего 10% H2S в H2 при 230°С, равной 500 см3/мин, и суммарном давлении 680 кПа. Гидроочистку проводили при температуре 350°С, давлении 6890 кПа, скорости потока 500 см3/мин, объемной часовой скорости жидкости, равной 0,33. Таблица 17 показывает сравнение активности по деазотированию, восстановлению углеродного остатка по Конрадсону (КУО) и десульфированию.
Таблица 17 | ||
Сравнение активности гидроочистки | ||
Катализатор | Данного изобретения | МСМ-41 катализатор |
Деазотирование (%) | 73 | 48 |
Восстановление КУО (%) | 98 | 63 |
Десульфирование (%) | 95 | 58 |
Катализатор по данному изобретению показывает гораздо более высокую активность, которая частично может быть связана с его уникальной пористой структурой. Он имеет относительно большие поры с трехразмерными сочленениями, которые могут подходить для транспорта больших молекул, таких, которые присутствуют в угольных жидкостях.
ПРИМЕР 31
Данный пример демонстрирует получение катализатора Фишера-Тропша и его каталитические характеристики. Двадцать (20) частей Al-содержащего материала, полученного в примере 1, сушили при 200°С в течение получаса в потоке азота. Материал затем тщательно перемешивали с 2 частями Co2(CO)8 в перчаточной камере. Данную смесь помещали в лодочку для прокаливания в герметично закрытой трубке и вынимали из перчаточной камеры. Затем смесь выдерживали в потоке гелия при 100°С в течение 15 минут, повышали температуру до 200°С в течение 10 минут и выдерживали при 200°С в потоке гелия в течение получаса. Конечный катализатор содержал 16 мас.% Со.
Полученный выше катализатор обрабатывали водородом перед испытанием. Катализатор помещали в маленький кварцевый тигель в камере и продували азотом со скоростью потока 8,5×10-6 нм3/с при комнатной температуре в течение 15 минут. Катализатор затем нагревали со скоростью 1°С/мин до 100°С в потоке водорода 1,8×10-6 нм3/с и выдерживали при 100°С в течение часа. Катализатор затем нагревали со скоростью 1°С/мин до 400°С и выдерживали при 400°С в течение четырех часов в потоке водорода 1,8×10-6 нм3/с. Катализатор охлаждали в водороде и продували азотом перед использованием.
Реактор для работы под давлением, содержащий катализатор и н-октан, нагревали до 225°С под давлением 69 бар в смеси H2:CO (2:1) и выдерживали при данной температуре и давлении в течение 1 часа. Реактор охлаждали льдом, продували и добавляли внутренний стандарт ди-н-бутиловый эфир. Углеводороды в интервале С11-С40 анализировали относительно внутреннего стандарта на ГХ.
Производительность по С11 + (г С11 +/час/кг катализатора), рассчитанная на основании суммарной производительности С11-С40-углеводородов на кг катализатора в час, равнялась 234. Логарифм массы фракции для каждого количества углеродных атомов ln(Mn/n) нанесен на ординату против количества углеродных атомов в (Mn/n) на абсциссе. Из наклона получено значение альфа, равное 0,87.
Хотя описание выше содержит много подробностей, они не должны рассматриваться как ограничение рамок изобретения, а только как иллюстрация предпочтительного варианта осуществления. Специалисты в данной области увидят много других возможностей в пределах объема и сути изобретения, как определено прилагаемой формулой изобретения.
Claims (20)
1. Способ обработки органических соединений, который содержит:
a) обеспечение композиции катализатора, которая включает в себя, по существу, мезопористую структуру диоксида кремния, содержащую, по меньшей мере, 97об. % пор, имеющих размер пор в интервале от примерно 15 Å до примерно 300 Å, и имеет объем микропор, по меньшей мере, примерно 0,01 см3/г, и где мезопористая структура имеет введенный в нее в количестве, по меньшей мере, примерно 0,02 мас.%, по меньшей мере, один каталитически и/или химически активный гетероатом, выбранный из группы, состоящей из Al, Ti, V, Cr, Zn, Fe, Sn, Mo, Ga, Ni, Co, In, Zr, Mn, Cu, Mg, Pd, Ru, Pt, W и их комбинаций, причем упомянутая композиция катализатора имеет рентгенограмму с одним пиком от 0,3° до примерно 3,5° при 2θ;
b) взаимодействие исходного сырья, содержащего органическое соединение, в условиях реакции с упомянутой композицией катализатора, при этом способ обработки выбирают из группы, состоящей из алкилирования, ацилирования, гидроочистки, деметаллирования, каталитической депарафинизации, процесса Фишера-Тропша и крекинга.
2. Способ по п.1, в котором способ обработки представляет собой алкилирование, и в котором исходное сырье, содержащее органическое соединение, содержит ароматическое соединение либо алкан и алкилирующий агент.
3. Способ по п.2, в котором ароматическое соединение выбрано из группы, состоящей из бензола, нафталина, фенантрена, толуола, ксилола, изо-пропилнафталина, дифенилоксида и 2,4-ди-трет-бутилфенола.
4. Способ по п.3, в котором алкилирующий агент представляет собой олефин или спирт.
5. Способ по п.4, в котором, по меньшей мере, один гетероатом представляет собой Al и/или Ga.
6. Способ по п.5, в котором ароматическое соединение представляет собой нафталин или бензол и олефин представляет собой 1-гексадецен или этилен.
7. Способ по п.3, в котором алкилирующий агент представляет собой органический галогенид и в котором, по меньшей мере, один гетероатом выбран из группы, состоящей из Sn, Ga, Fe и их комбинаций.
8. Способ по п.7, в котором ароматическое соединение представляет собой бензол и органический галогенид представляет собой хлорбензол.
9. Способ по п.1, в котором способ обработки представляет собой ацилирование, исходное сырье содержит, по меньшей мере, одно ароматическое соединение и, по меньшей мере, один ацилирующий агент и, по меньшей мере, один гетероатом выбран из Al, Fe, Ga, In и их комбинаций.
10. Способ по п.9, в котором исходное сырье включает в себя 2-метоксинафталин и уксусный ангидрид.
11. Способ по п.1, в котором способ обработки включает в себя гидроочистку и, по меньшей мере, один гетероатом выбран из группы, состоящей из Ni, Mo, Co, W, Pt, Pd и их комбинаций.
12. Способ по п.11, в котором органическое исходное сырье включает в себя горючий сланец, или производную угольную жидкость, или остаточные нефтяные фракции, гидроочистка включает в себя один или несколько процессов из числа деазотирования, десульфирования, КУО-восстановления и деметаллирования.
13. Способ по п.12, в котором деметаллирование включает в себя удаление железа, никеля, меди, ванадия и мышьяка.
14. Способ по п.13, в котором исходное сырье представляет собой нефтяной остаток, гидроочистка включает в себя один или несколько процессов из числа деазотирования, десульфирования, деметаллирования и КУО-восстановления.
15. Способ по п.1, в котором способ обработки включает в себя крекинг.
16. Способ по п.15, в котором крекинг представляет собой гидрокрекинг и, по меньшей мере, один гетероатом включает в себя один или несколько металлов, выбранных из группы, состоящей из Ni, W, Мо, Со, Al и Ga.
17. Способ по п.15, в котором крекинг представляет собой каталитический крекинг и, по меньшей мере, один гетероатом включает в себя А1.
18. Способ по п.1, в котором способ обработки представляет собой каталитическую депарафинизацию и, по меньшей мере, один гетероатом включает в себя, по меньшей мере, один атом, выбранный из группы, состоящей из Al, Pt и Pd.
19. Способ по п.1, в котором способ обработки представляет собой способ Фишера-Тропша и, по меньшей мере, один гетероатом выбран из группы, состоящей из Fe, Co, Ni и Ru и их сочетаний.
20. Способ по п.1, в котором композиция катализатора взаимодействует с исходным сырьем, содержащим водород и монооксид углерода, при условиях: давление от примерно 5 до примерно 60 бар, предпочтительно от 8 до примерно 30 бар, ЧОСП от примерно 100 до примерно 10000 ч-1, предпочтительно от 300 до примерно 2000 ч-1, температура от примерно 160 до примерно 300°С, предпочтительно от примерно 190 до примерно 260°С.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/313,720 | 2002-12-06 | ||
US10/313,720 US6930219B2 (en) | 1999-09-07 | 2002-12-06 | Mesoporous material with active metals |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2005121263A RU2005121263A (ru) | 2006-01-20 |
RU2334554C2 true RU2334554C2 (ru) | 2008-09-27 |
Family
ID=32505840
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005121263/04A RU2334554C2 (ru) | 2002-12-06 | 2003-12-03 | Мезопористые материалы с активными металлами |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6930219B2 (ru) |
EP (1) | EP1569750A1 (ru) |
JP (1) | JP2006515584A (ru) |
KR (1) | KR20050084122A (ru) |
CN (1) | CN100441296C (ru) |
AU (1) | AU2003298790B2 (ru) |
BR (1) | BR0316981A (ru) |
CA (1) | CA2508443C (ru) |
IN (1) | IN202747B (ru) |
MX (1) | MX259239B (ru) |
RU (1) | RU2334554C2 (ru) |
TW (1) | TWI308506B (ru) |
WO (1) | WO2004052537A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200504555B (ru) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2525178C1 (ru) * | 2013-02-28 | 2014-08-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Адсорбент для осушки газов |
RU2566292C2 (ru) * | 2010-01-22 | 2015-10-20 | Джонсон Мэтти Плс | Носители катализатора |
RU2565770C1 (ru) * | 2014-10-15 | 2015-10-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Способ приготовления мезопористого катализатора для получения высокоиндексных синтетических деценовых базовых масел |
RU2642451C1 (ru) * | 2014-04-22 | 2018-01-25 | Ухань Кайди Инджиниринг Текнолоджи Рисерч Инститьют Ко., Лтд. | Катализатор синтеза фишера-тропша на основе кобальта, покрытый мезопористыми материалами, и способ его получения |
RU2691071C1 (ru) * | 2018-12-27 | 2019-06-10 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Способ приготовления каталитически-сорбционного материала для удаления хлора и способ удаления хлорорганических соединений |
RU2691072C1 (ru) * | 2018-12-27 | 2019-06-10 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Способ совместного извлечения мышьяка и хлора из нефтяных дистиллятов |
RU2691070C1 (ru) * | 2018-12-27 | 2019-06-10 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Способ получения каталитически-сорбционного материала и способ извлечения мышьяка в его присутствии |
RU2729655C1 (ru) * | 2016-07-22 | 2020-08-11 | Эни С.П.А. | Катализаторы гидроочистки и способ получения указанных катализаторов |
RU2762825C2 (ru) * | 2017-03-29 | 2021-12-23 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Способы удаления примесей из потока углеводородов и их применение в способах алкилирования ароматических соединений |
Families Citing this family (123)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7608747B2 (en) * | 1999-09-07 | 2009-10-27 | Lummus Technology Inc. | Aromatics hydrogenolysis using novel mesoporous catalyst system |
WO2003066524A1 (fr) * | 2002-02-08 | 2003-08-14 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Silicate mesoporeux metallise et procede d'oxydation utilisant celui-ci |
US7081433B2 (en) * | 2003-03-12 | 2006-07-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Catalytic three dimensional aerogels having mesoporous nanoarchitecture |
US7985400B2 (en) | 2004-01-26 | 2011-07-26 | Lummus Technology Inc. | Method for making mesoporous or combined mesoporous and microporous inorganic oxides |
JP2005218958A (ja) * | 2004-02-05 | 2005-08-18 | Tottori Univ | 芳香族化合物の水素化反応触媒および芳香族化合物の水素化方法 |
US7091365B2 (en) | 2004-03-08 | 2006-08-15 | Abb Lummus Global Inc. | Process for olefin epoxidation and co-production of nylon precursor |
US7915475B2 (en) * | 2004-07-02 | 2011-03-29 | Christopher Newport University | Metal remediation using a mesoporous nanocomposite |
US20060009666A1 (en) * | 2004-07-08 | 2006-01-12 | Abb Lummus Global, Inc. | Hydrogenation of aromatics and olefins using a mesoporous catalyst |
US7285512B2 (en) | 2004-08-31 | 2007-10-23 | Exxonmobile Research And Engineering Company | Selective hydrodesulfurization catalyst |
WO2006026068A1 (en) * | 2004-08-31 | 2006-03-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Selective hydrodesulfurization catalyst and process |
US7455762B2 (en) | 2004-08-31 | 2008-11-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Selective hydrodesulfurization process |
SG155886A1 (en) * | 2004-09-07 | 2009-10-29 | Abb Lummus Global Inc | Hydroprocessing catalyst with zeolite and high mesoporosity |
US20060073961A1 (en) * | 2004-09-08 | 2006-04-06 | Mccarthy Stephen J | Noble metal-containing catalyst having a specific average pore diameter |
US8545694B2 (en) * | 2004-09-08 | 2013-10-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Aromatics saturation process for lube oil boiling range feedstreams |
ES2249999B1 (es) * | 2004-09-22 | 2007-03-01 | Universitat De Valencia | Procedimiento de preparacion de oxidos de silicio ordenados con sistema de poros bimodal. |
CN1312037C (zh) * | 2004-10-14 | 2007-04-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种中孔mzpa-8材料及其制备方法 |
US20060157386A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-07-20 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrocracking catalysts for vacuum gas oil & de-metalized oil blend |
SG158840A1 (en) * | 2005-01-14 | 2010-02-26 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Ultra pure fluids |
JP4600671B2 (ja) * | 2005-08-29 | 2010-12-15 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 脱ロウ触媒及びその製造方法、並びに脱ロウ方法 |
JP4749093B2 (ja) * | 2005-09-06 | 2011-08-17 | 旭化成株式会社 | NOx浄化用触媒の担体 |
US7678955B2 (en) | 2005-10-13 | 2010-03-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Porous composite materials having micro and meso/macroporosity |
KR100727288B1 (ko) * | 2005-10-14 | 2007-06-13 | 한국과학기술원 | 메조다공성 골격을 갖는 미세다공성 결정성 분자체의제조방법 |
CN1958730B (zh) * | 2005-10-31 | 2010-05-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种降低汽油硫含量的方法 |
US7811539B2 (en) * | 2005-11-03 | 2010-10-12 | Seagate Technology Llc | Device and method for filtering contaminants |
WO2007075680A2 (en) * | 2005-12-19 | 2007-07-05 | University Of Vermont And State Agricultural College | System and method for delivering a desired material to a cell |
JPWO2007083684A1 (ja) * | 2006-01-21 | 2009-06-11 | 国立大学法人東京工業大学 | 触媒およびそれを用いるオレフィンの製造方法 |
EP1882676A3 (en) | 2006-07-12 | 2009-07-01 | Haldor Topsoe A/S | Fabrication of hierarchical zeolite |
KR100787117B1 (ko) * | 2006-08-18 | 2007-12-21 | 요업기술원 | 니켈 담지 촉매 및 이를 이용한 수소 제조방법 |
CN100560492C (zh) * | 2006-11-09 | 2009-11-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种双功能化中孔氧化硅材料及制备方法与应用 |
FR2909012B1 (fr) * | 2006-11-23 | 2009-05-08 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base d'un materiau a porosite hierarchisee comprenant du silicium et procede d'hydrocraquage/ hydroconversion et d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees. |
US7919421B2 (en) * | 2006-12-21 | 2011-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition, the method of manufacturing and the process of use thereof in aromatics alkylation |
WO2008137502A1 (en) * | 2007-05-04 | 2008-11-13 | University Of Massachusetts | Highly condensed mesoporous silicate compositions and methods |
US8158545B2 (en) * | 2007-06-18 | 2012-04-17 | Battelle Memorial Institute | Methods, systems, and devices for deep desulfurization of fuel gases |
GB2450711A (en) * | 2007-07-03 | 2009-01-07 | Univ Southampton | An aluminophosphate based redox catalyst |
KR100932700B1 (ko) * | 2007-10-08 | 2009-12-21 | 한국세라믹기술원 | 일산화탄소 산화용 촉매 및 이의 제조방법 |
US20090155142A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Bauer John E | Molecular sieve and catalyst incorporating the sieve |
KR100915025B1 (ko) * | 2007-12-27 | 2009-09-02 | 한국화학연구원 | 선택산화탈황용 촉매와 이의 제조방법 |
KR100985053B1 (ko) * | 2008-04-28 | 2010-10-05 | 한국과학기술원 | Dme의 수증기 개질 반응용 메조 기공의 고체산 촉매와구리계 촉매의 혼성촉매 제조 방법 |
FR2931818B1 (fr) * | 2008-05-28 | 2012-11-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'oligomerisation des olefines legeres utilisant un catalyseur a base d'un materiau amorphe a porosite hierarchisee et organisee |
FR2935983B1 (fr) * | 2008-09-15 | 2010-09-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation d'esters alcooliques a partir de triglycerides et d'alcools au moyen de catalyseur heterogene a base d'un solide silicique mesostructure contenant du zinc |
KR101489514B1 (ko) * | 2009-01-15 | 2015-02-06 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 실리카에 담지된 백금-몰리브덴 복합 산화물 촉매를 이용한2-부텐으로부터 1-부텐의 선택적 제조방법 |
US8314280B2 (en) * | 2009-03-20 | 2012-11-20 | Lummus Technology Inc. | Process for the production of olefins |
US20100310441A1 (en) * | 2009-06-05 | 2010-12-09 | Basf Corporation | Catalytic Article for Removal of Volatile Organic Compounds in Low Temperature Applications |
JP5756461B2 (ja) | 2009-06-12 | 2015-07-29 | アルベマール・ユーロプ・エスピーアールエル | Sapo分子篩触媒と、その調製および使用 |
KR101848794B1 (ko) * | 2010-01-15 | 2018-05-28 | 캘리포니아 인스티튜트 오브 테크놀로지 | 당의 이성화 방법 |
JP5788905B2 (ja) * | 2010-01-15 | 2015-10-07 | カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー | 糖の異性化 |
JP5845091B2 (ja) * | 2010-01-28 | 2016-01-20 | 株式会社豊田中央研究所 | 捕捉対象物質捕捉材、捕捉対象物質捕捉用フィルタ、液状有機化合物収容容器およびエンジンオイル |
JP4586112B1 (ja) * | 2010-06-14 | 2010-11-24 | 株式会社東産商 | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒およびその製造方法ならびに炭化水素の製造方法 |
US20120048777A1 (en) * | 2010-08-31 | 2012-03-01 | General Electric Company | Method of manufacturing a catalyst and method for preparing fuel from renewable sources using the catalyst |
CN101973554B (zh) * | 2010-09-16 | 2012-10-31 | 昆明理工大学 | 一种制备介孔二氧化硅材料的方法 |
US8609568B2 (en) | 2010-10-04 | 2013-12-17 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Catalyst for oxidative dehydrogenation of propane to propylene |
CN102452895B (zh) * | 2010-10-29 | 2015-03-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含锡钛硅分子筛催化环烷烃的方法 |
CN102476975B (zh) * | 2010-11-25 | 2014-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种镁和铝改性的钛硅分子筛催化氧化环酮的方法 |
US20130299388A1 (en) * | 2010-12-23 | 2013-11-14 | Centre National De La Recherche Scientifique | Method of preparing a hydroconversion catalyst based on silica or silica-alumina having an interconnected mesoporous texture |
DE102011017587A1 (de) * | 2011-04-27 | 2012-10-31 | Evonik Degussa Gmbh | Siliciumdioxidpulver mit großer Porenlänge |
BRPI1102638B1 (pt) * | 2011-06-16 | 2020-10-20 | Universidade Federal Do Rio Grande Do Sul | zeólita e materiais mesoporosos organizados como carga para a formulação de compostos de borracha, borracha termoplástica, plástico e fabricação de produtos |
CN102491348A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-06-13 | 江山市华顺有机硅有限公司 | 一种利用废硅橡胶裂解残余物制备白炭黑的方法 |
CN102701297B (zh) * | 2012-05-29 | 2013-11-20 | 华南师范大学 | 一种介孔二氧化硅微球负载纳米零价铁颗粒(SiO2@FeOOH@Fe)及其应用 |
BR112015000865A2 (pt) * | 2012-07-26 | 2017-06-27 | Scient Design Co | processo de epoxidação |
CN102921409A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-02-13 | 中国海洋石油总公司 | 一种加氢生产1,2环己烷二羧酸酯的催化剂的制法 |
MX352582B (es) | 2012-11-06 | 2017-11-07 | Mexicano Inst Petrol | Composito mesoporoso de mallas moleculares para la hidrodesintegracion de crudos pesados y residuos. |
WO2014121513A1 (en) * | 2013-02-08 | 2014-08-14 | Rhodia Operations | Oxydation of alcohol compounds via mesostructured vpo catalysts |
CN103193236B (zh) * | 2013-03-05 | 2014-11-12 | 浙江工业大学 | 一种利用硅藻土制备二氧化硅的方法 |
US9255120B2 (en) | 2013-04-11 | 2016-02-09 | California Institute Of Technology | Conversion of glucose to sorbose |
CN103480360B (zh) * | 2013-09-26 | 2015-03-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种控制活性组分分布的低碳烷烃脱氢催化剂的制法 |
CN103480359B (zh) * | 2013-09-26 | 2015-03-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种活性组分非均匀分布低碳烷烃脱氢催化剂的制法 |
JP6108460B2 (ja) * | 2013-10-08 | 2017-04-05 | 国立研究開発法人国立環境研究所 | 遷移金属を大量に導入したメソポーラスシリカおよびその製造方法 |
CN104447209A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-03-25 | 浙江大学 | 一种贱金属催化剂催化制备环己醇的方法 |
US10351639B2 (en) | 2014-12-12 | 2019-07-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Organosilica materials for use as adsorbents for oxygenate removal |
US10544239B2 (en) | 2014-12-12 | 2020-01-28 | Exxonmobile Research And Engineering Company | Organosilica materials and uses thereof |
SG11201702577SA (en) | 2014-12-12 | 2017-06-29 | Exxonmobil Res & Eng Co | Coating methods using organosilica materials and uses thereof |
WO2016094788A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Organosilica materials and uses thereof |
WO2016094769A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Aromatic hydrogenation catalysts and uses thereof |
US10183272B2 (en) | 2014-12-12 | 2019-01-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Adsorbent for heteroatom species removal and uses thereof |
WO2016094803A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Membrane fabrication methods using organosilica materials and uses thereof |
WO2016094778A1 (en) * | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Organosilica materials and uses thereof |
WO2016094861A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
WO2016094843A2 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
US9956541B2 (en) | 2014-12-12 | 2018-05-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods of separating aromatic compounds from lube base stocks |
US10058844B2 (en) | 2015-06-19 | 2018-08-28 | 3M Innovative Properties Company | Divinylbenzene/maleic anhydride polymeric sorbents for carbon dioxide |
CN107708856B (zh) | 2015-06-19 | 2020-07-03 | 3M创新有限公司 | 用于二氧化碳的水解二乙烯基苯/马来酸酐聚合物吸附剂 |
KR101829917B1 (ko) * | 2015-07-14 | 2018-02-20 | 성균관대학교산학협력단 | 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조 기공 구조의 주골격을 갖는 코발트계 촉매 및 이의 제조방법 |
JP6925338B2 (ja) | 2015-12-18 | 2021-08-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 反応性ガス用ポリマー吸着剤 |
EP3389848B1 (en) | 2015-12-18 | 2023-11-15 | 3M Innovative Properties Company | Metal-containing sorbents for nitrogen-containing compounds |
JP6925339B2 (ja) | 2015-12-18 | 2021-08-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | アルデヒド用ポリマー吸着剤 |
WO2017106443A1 (en) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric sorbents for carbon dioxide |
WO2017112386A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 3M Innovative Properties Company | Packaged pre-adhesive composition including a polylactic acid-containing packaging material, adhesives, and articles |
CN108473640B (zh) | 2015-12-22 | 2020-12-29 | 3M创新有限公司 | 在水基(甲基)丙烯酸酯粘合剂组合物中的内部掺入的酚醛树脂、预粘合剂反应混合物、方法和制品 |
US10960341B2 (en) | 2016-03-14 | 2021-03-30 | 3M Innovative Properties Company | Air filters comprising polymeric sorbents for aldehydes |
BR112018068677A2 (pt) | 2016-03-14 | 2019-01-15 | 3M Innovative Properties Co | filtros de ar compreendendo sorventes poliméricos para gases reativos |
CN108778488B (zh) | 2016-03-14 | 2022-02-18 | 3M创新有限公司 | 包括用于反应性气体的聚合物吸附剂的复合颗粒 |
WO2017213667A1 (en) | 2016-06-10 | 2017-12-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Organosilica materials, methods of making, and uses thereof |
WO2017213668A1 (en) | 2016-06-10 | 2017-12-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Organosilica polymer catalysts and methods of making the same |
JP7364467B2 (ja) | 2016-09-16 | 2023-10-18 | ラマス・テクノロジー・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | 軽質オレフィン収量を最大化するおよび他の適用のための流体接触分解プロセスおよび装置 |
US10179839B2 (en) | 2016-11-18 | 2019-01-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Sulfur terminated organosilica materials and uses thereof |
KR101970811B1 (ko) * | 2017-05-12 | 2019-04-22 | 한국화학연구원 | 메조기공 제올라이트에 담지된 피셔-트롭시 공정용 코발트 촉매 및 이를 이용한 합성액체연료 제조 방법 |
AU2018277967B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-05-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Functional structure and production method for functional structure |
WO2018221706A1 (ja) | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 古河電気工業株式会社 | メタノール改質触媒構造体、メタノール改質用装置、メタノール改質触媒構造体の製造方法及びオレフィンまたは芳香族炭化水素の少なくとも一方の製造方法 |
EP3632547A4 (en) | 2017-05-31 | 2020-12-16 | Furukawa Electric Co., Ltd. | CATALYST STRUCTURE FOR CATALYTIC CRACKING OR HYDRODESULFURATION, DEVICE FOR CATALYTIC CRACKING AND HYDRODESULFURATION DEVICE USING THE ABOVE CATALYST STRUCTURE AND MANUFACTURING PROCESSES FOR HYDRODESULFURATION |
CN110678258A (zh) | 2017-05-31 | 2020-01-10 | 国立大学法人北海道大学 | 功能性结构体以及功能性结构体的制造方法 |
US11161101B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-11-02 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Catalyst structure and method for producing the catalyst structure |
JPWO2018221690A1 (ja) | 2017-05-31 | 2020-05-21 | 国立大学法人北海道大学 | 機能性構造体及び機能性構造体の製造方法 |
AU2018276618B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-05-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Functional structure and production method for functional structure |
WO2018221698A1 (ja) | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 古河電気工業株式会社 | Coシフトもしくは逆シフト触媒構造体及びその製造方法、coシフトまたは逆シフト反応装置、二酸化炭素と水素の製造方法、並びに一酸化炭素と水の製造方法 |
CN110678263A (zh) * | 2017-05-31 | 2020-01-10 | 古河电气工业株式会社 | 加氢脱硫用催化剂结构体、具备该催化剂结构体的加氢脱硫装置、以及加氢脱硫用催化剂结构体的制造方法 |
CN110678262A (zh) | 2017-05-31 | 2020-01-10 | 古河电气工业株式会社 | 排气净化用氧化催化剂结构体及其制造方法、汽车的排气处理装置、催化剂成型体以及气体净化方法 |
WO2018229604A2 (en) | 2017-06-16 | 2018-12-20 | 3M Innovative Properties Company | Air filters comprising polymeric sorbents for aldehydes |
EP3638414B1 (en) | 2017-06-16 | 2024-03-27 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric sorbents for aldehydes |
CN109384656B (zh) * | 2017-08-09 | 2021-12-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备环己酮的方法 |
CN108452844B (zh) * | 2017-10-27 | 2021-01-29 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种柴油加氢精制催化剂及其制备方法和应用 |
US10843182B2 (en) | 2017-11-17 | 2020-11-24 | Industrial Technology Research Institute | Composite material comprising porous silicate particles and active metals |
JP7018754B2 (ja) * | 2017-12-08 | 2022-02-14 | 日鉄エンジニアリング株式会社 | 合成ガスから炭化水素を製造する触媒、その触媒の製造方法、及び合成ガスから炭化水素を製造する方法、並びに触媒担体 |
CA3086340A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods of producing organosilica materials and uses thereof |
US11498059B2 (en) | 2018-07-30 | 2022-11-15 | Saudi Arabian Oil Company | Catalysts that include iron, cobalt, and copper, and methods for making the same |
US10913694B2 (en) | 2018-07-30 | 2021-02-09 | Saudi Arabian Oil Company | Methods for forming ethylbenzene from polystyrene |
TW202104562A (zh) | 2019-04-03 | 2021-02-01 | 美商魯瑪斯科技有限責任公司 | 用於升級輕油系列材料之合併有固體分離裝置之分段流體化媒裂程序 |
US11286431B2 (en) | 2019-07-02 | 2022-03-29 | Lummus Technology Llc | Fluid catalytic cracking processes and apparatus |
CN110876955B (zh) * | 2019-11-08 | 2023-01-24 | 天津大学 | 一种用于合成气直接制取低碳醇的钴铜双金属催化剂及其制备方法 |
CN112844406B (zh) * | 2019-11-26 | 2023-02-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种轻烃裂解碳二馏分选择加氢的催化剂制备方法 |
BR102020014082A2 (pt) * | 2020-07-09 | 2022-01-18 | Universidade Federal De Minas Gerais | Material dessecante contendo sílica micro-mesoporosa funcionalizada com heteroátomos metálicos, processo de produção e uso |
CN114073930A (zh) * | 2020-08-19 | 2022-02-22 | 同济大学 | 一种沸石/介孔二氧化硅复合微球材料及制备方法 |
CN114433117B (zh) * | 2020-10-19 | 2023-09-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重质柴油馏分加氢精制催化剂的制备方法 |
KR20220071674A (ko) * | 2020-11-24 | 2022-05-31 | 현대자동차주식회사 | 표면처리 용액, 표면처리 용액의 제조방법, 표면처리 용액을 이용하여 활물질을 제조하는 방법 및 이를 통해 제조된 활물질 |
Family Cites Families (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959174A (en) | 1971-08-24 | 1976-05-25 | W. R. Grace & Co. | Method of selectively producing high pore volume silica gel |
US3959147A (en) * | 1973-05-11 | 1976-05-25 | The Carborundum Company | Filter element assembly |
IT1222022B (it) * | 1987-07-14 | 1990-08-31 | Montedipe Spa | Metodo per la preparazione di un catalizzatore per l' ammossimazione di composti carbonilici |
EP0987220A1 (en) * | 1998-09-17 | 2000-03-22 | Technische Universiteit Delft | Mesoporous amorphous silicate materials and process for the preparation thereof |
US5145816A (en) * | 1990-12-10 | 1992-09-08 | Mobil Oil Corporation | Method for functionalizing synthetic mesoporous crystalline material |
US5110572A (en) * | 1990-01-25 | 1992-05-05 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of mesoporous crystalline material using organometallic reactants |
US5102643A (en) * | 1990-01-25 | 1992-04-07 | Mobil Oil Corp. | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis |
CA2072352C (en) * | 1990-01-25 | 1999-06-01 | Jeffrey Scott Beck | Synthetic porous crystalline material, its synthesis and use |
US5264203A (en) * | 1990-01-25 | 1993-11-23 | Mobil Oil Corporation | Synthetic mesoporous crystalline materials |
US5108725A (en) * | 1990-01-25 | 1992-04-28 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of mesoporous crystalline material |
US5200058A (en) * | 1990-01-25 | 1993-04-06 | Mobil Oil Corp. | Catalytic conversion over modified synthetic mesoporous crystalline material |
US5183561A (en) * | 1990-01-25 | 1993-02-02 | Mobil Oil Corp. | Demetallation of hydrocarbon feedstocks with a synthetic mesoporous crystalline material |
US5057296A (en) * | 1990-12-10 | 1991-10-15 | Mobil Oil Corp. | Method for synthesizing mesoporous crystalline material |
US5275720A (en) * | 1990-11-30 | 1994-01-04 | Union Oil Company Of California | Gasoline hydrocracking catalyst and process |
JPH0593190A (ja) * | 1991-03-29 | 1993-04-16 | Nippon Oil Co Ltd | 残油の水素化処理方法 |
US5191148A (en) * | 1991-05-06 | 1993-03-02 | Mobil Oil Corporation | Isoparaffin/olefin alkylation |
US5191134A (en) * | 1991-07-18 | 1993-03-02 | Mobil Oil Corporation | Aromatics alkylation process |
JP2676003B2 (ja) * | 1991-10-08 | 1997-11-12 | 工業技術院長 | ニッケル含有触媒 |
NL9300737A (nl) * | 1993-04-29 | 1994-11-16 | Meern Bv Engelhard De | Werkwijze voor het selectief oxideren van koolwaterstoffen. |
US5374747A (en) * | 1993-12-23 | 1994-12-20 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process and catalyst therefore |
US5672556A (en) * | 1994-08-22 | 1997-09-30 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Crystalline silicate compositions and method of preparation |
US5795555A (en) * | 1994-11-24 | 1998-08-18 | Alive; Keshavaraja | Micro-meso porous amorphous titanium silicates and a process for preparing the same |
US5538710A (en) * | 1994-12-14 | 1996-07-23 | Energy Mines And Resources-Canada | Synthesis of mesoporous catalytic materials |
IN190356B (ru) * | 1994-12-30 | 2003-07-19 | Council Scient Ind Res | |
US5622684A (en) | 1995-06-06 | 1997-04-22 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Porous inorganic oxide materials prepared by non-ionic surfactant templating route |
JPH09208511A (ja) * | 1996-01-29 | 1997-08-12 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 芳香族ヒドロキシ化合物の製造方法 |
JPH09241185A (ja) * | 1996-03-08 | 1997-09-16 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | ジアルキルナフタレンの製造方法 |
US5849258A (en) * | 1996-06-06 | 1998-12-15 | Intevep, S.A. | Material with microporous crystalline walls defining a narrow size distribution of mesopores, and process for preparing same |
DE19639016A1 (de) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | Basf Ag | Mesoporöses Siliciumdioxid, Verfahren zu seiner Herstellung und seiner Verwendung |
US6133186A (en) * | 1997-03-06 | 2000-10-17 | Shell Oil Company | Process for the preparation of a catalyst composition |
US5948683A (en) * | 1997-10-18 | 1999-09-07 | Engelhard Corporation | Catalyst for selective oxidation of unsaturated hydrocarbons and methods of making and using the same |
GB2332155B (en) * | 1997-12-12 | 2001-09-12 | Sec Dep Of Science And Technol | Highly acidic mesoporous synergystic solid catalyst and its applications |
JP2000103758A (ja) * | 1998-07-30 | 2000-04-11 | Toray Ind Inc | 芳香族ケトンの製造方法 |
DE69933184T2 (de) * | 1998-11-16 | 2007-08-30 | Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals, Sinopec, Fushun | Kupferhaltiger Katalysator, dessen Verfahren zur Herstellung und seine Verwendung |
JP4234244B2 (ja) * | 1998-12-28 | 2009-03-04 | 富士通マイクロエレクトロニクス株式会社 | ウエハーレベルパッケージ及びウエハーレベルパッケージを用いた半導体装置の製造方法 |
JP2000254512A (ja) * | 1999-03-09 | 2000-09-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 固体酸触媒及びその調製方法 |
JP4150771B2 (ja) * | 1999-04-07 | 2008-09-17 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | シクロヘキサノール脱水素反応用触媒 |
IT1312337B1 (it) * | 1999-05-07 | 2002-04-15 | Agip Petroli | Composizione catalitica per l'upgrading di idrocarburi aventi punti di ebollizione nell'intervallo della nafta |
US6762143B2 (en) * | 1999-09-07 | 2004-07-13 | Abb Lummus Global Inc. | Catalyst containing microporous zeolite in mesoporous support |
US6906208B2 (en) * | 1999-09-07 | 2005-06-14 | Abb Lummus Global Inc. | Mesoporous material and use thereof for the selective oxidation of organic compounds |
EP1250191A2 (en) * | 2000-01-24 | 2002-10-23 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Gel catalysts and methods for their use in catalytic dehydrogenation processes |
JP3407031B2 (ja) * | 2000-03-09 | 2003-05-19 | 東北大学長 | 一酸化炭素の水素化反応触媒および水素化生成物の製造方法 |
US6320082B1 (en) * | 2000-03-30 | 2001-11-20 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for acylation of naphthyl ethers |
IT1318528B1 (it) * | 2000-05-19 | 2003-08-27 | Enichem Spa | Catalizzatori solidi basici. |
-
2002
- 2002-12-06 US US10/313,720 patent/US6930219B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-12-03 JP JP2004559208A patent/JP2006515584A/ja active Pending
- 2003-12-03 AU AU2003298790A patent/AU2003298790B2/en not_active Ceased
- 2003-12-03 IN IN446MU2005 patent/IN202747B/en unknown
- 2003-12-03 BR BR0316981-2A patent/BR0316981A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-12-03 CA CA2508443A patent/CA2508443C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-03 EP EP03796548A patent/EP1569750A1/en not_active Withdrawn
- 2003-12-03 WO PCT/US2003/038222 patent/WO2004052537A1/en active Application Filing
- 2003-12-03 TW TW092134057A patent/TWI308506B/zh not_active IP Right Cessation
- 2003-12-03 MX MXPA05005461 patent/MX259239B/es active IP Right Grant
- 2003-12-03 CN CNB2003801052323A patent/CN100441296C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-12-03 KR KR1020057010026A patent/KR20050084122A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-12-03 RU RU2005121263/04A patent/RU2334554C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-04-08 US US11/101,858 patent/US20050201920A1/en not_active Abandoned
- 2005-06-03 ZA ZA200504555A patent/ZA200504555B/en unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Ч.Томас. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. /Под ред. А.М.Рубинштейна. Пер. с анг. А.А.Слинкина и В.И.Якерсона. - М.: Изд-во «МИР», 1973. Каталитические свойства веществ: Справочник. / Под общей ред. В.А.Ройтера. - Киев.: Изд-во «Наукова думка», 1968. * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2566292C2 (ru) * | 2010-01-22 | 2015-10-20 | Джонсон Мэтти Плс | Носители катализатора |
RU2525178C1 (ru) * | 2013-02-28 | 2014-08-10 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Адсорбент для осушки газов |
RU2642451C1 (ru) * | 2014-04-22 | 2018-01-25 | Ухань Кайди Инджиниринг Текнолоджи Рисерч Инститьют Ко., Лтд. | Катализатор синтеза фишера-тропша на основе кобальта, покрытый мезопористыми материалами, и способ его получения |
RU2565770C1 (ru) * | 2014-10-15 | 2015-10-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Способ приготовления мезопористого катализатора для получения высокоиндексных синтетических деценовых базовых масел |
RU2729655C1 (ru) * | 2016-07-22 | 2020-08-11 | Эни С.П.А. | Катализаторы гидроочистки и способ получения указанных катализаторов |
US11311862B2 (en) | 2016-07-22 | 2022-04-26 | Eni S.P.A. | Hydrotreatment catalysts and process for preparing said catalysts |
US11878289B2 (en) | 2016-07-22 | 2024-01-23 | Eni S.P.A. | Hydrotreatment catalysts and process for preparing said catalysts |
RU2762825C2 (ru) * | 2017-03-29 | 2021-12-23 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Способы удаления примесей из потока углеводородов и их применение в способах алкилирования ароматических соединений |
RU2691071C1 (ru) * | 2018-12-27 | 2019-06-10 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Способ приготовления каталитически-сорбционного материала для удаления хлора и способ удаления хлорорганических соединений |
RU2691072C1 (ru) * | 2018-12-27 | 2019-06-10 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Способ совместного извлечения мышьяка и хлора из нефтяных дистиллятов |
RU2691070C1 (ru) * | 2018-12-27 | 2019-06-10 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Способ получения каталитически-сорбционного материала и способ извлечения мышьяка в его присутствии |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1569750A1 (en) | 2005-09-07 |
CA2508443A1 (en) | 2004-06-24 |
BR0316981A (pt) | 2005-10-25 |
AU2003298790B2 (en) | 2008-06-19 |
CN1720098A (zh) | 2006-01-11 |
TW200424011A (en) | 2004-11-16 |
MX259239B (en) | 2008-08-01 |
IN202747B (ru) | 2007-04-13 |
WO2004052537A1 (en) | 2004-06-24 |
JP2006515584A (ja) | 2006-06-01 |
AU2003298790A1 (en) | 2004-06-30 |
MXPA05005461A (es) | 2005-07-25 |
ZA200504555B (en) | 2006-03-29 |
KR20050084122A (ko) | 2005-08-26 |
US20050201920A1 (en) | 2005-09-15 |
CA2508443C (en) | 2011-05-17 |
TWI308506B (en) | 2009-04-11 |
CN100441296C (zh) | 2008-12-10 |
RU2005121263A (ru) | 2006-01-20 |
US20030188991A1 (en) | 2003-10-09 |
US6930219B2 (en) | 2005-08-16 |
IN2005MU00446A (ru) | 2005-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2334554C2 (ru) | Мезопористые материалы с активными металлами | |
US7663011B2 (en) | Mesoporous material with active metals | |
AU2010200214B8 (en) | Novel zeolite composite, method for making and catalytic application thereof | |
US7211238B2 (en) | Mesoporous aluminum oxide, preparation and use thereof | |
KR20080081048A (ko) | 신규 분해 촉매 조성물 | |
KR102293960B1 (ko) | 프로필렌 생산을 위한 이중 촉매 공정 및 시스템 | |
RU2617987C2 (ru) | Способ получения катализатора гидроконверсии, содержащего по меньшей мере один цеолит nu-86 | |
EP2424959A1 (en) | Hydrocracking catalyst | |
US9376636B2 (en) | Process for hydrodesulphuration of gasoline cuts using a catalyst based on heteropolyanions trapped in a mesostructured silica support | |
KR20220165834A (ko) | 향상된 산점분포를 가지는 고도로 안정화된 y 제올라이트를 포함하는 중간 유분 수소화 분해 촉매 | |
EP1971432A1 (en) | Alumino silicate catalytic system and its use | |
KR20170008847A (ko) | 분자체 ssz-95의 이용 방법 | |
KR20200066436A (ko) | 니켈계 올리고머화 촉매 및 이를 이용하여 경질 올레핀을 올리고머화하는 방법 | |
CA2578026C (en) | Selective hydrodesulfurization catalyst and process | |
US7455762B2 (en) | Selective hydrodesulfurization process |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161204 |