CN110678262A - 排气净化用氧化催化剂结构体及其制造方法、汽车的排气处理装置、催化剂成型体以及气体净化方法 - Google Patents
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- B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
- B01J29/69—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
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- B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/7084—MTW-type, e.g. ZSM-12, NU-13, TPZ-12 or Theta-3
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- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
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- B01J29/7669—MTW-type, e.g. ZSM-12, NU-13, TPZ-12 or Theta-3
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- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/14—After treatment, characterised by the effect to be obtained to alter the inside of the molecular sieve channels
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- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
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- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
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- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
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- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
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- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
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- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
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- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/14—Iron group metals or copper
- B01J29/146—Y-type faujasite
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- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/166—Y-type faujasite
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- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
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- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/44—Noble metals
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- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
- B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/67—Noble metals
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- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
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- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
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Abstract
排气净化用氧化催化剂结构体具备：多孔质结构的载体，其由沸石型化合物构成；和至少一种氧化催化剂，其存在于载体内，并从由金属以及金属氧化物构成的组中选择，载体具有相互连通的通道，氧化催化剂存在于载体的至少通道。
Description
技术领域
本发明涉及一种排气净化用氧化催化剂结构体及其制造方法、汽车的排气处理装置、催化剂成型体以及气体净化方法。
背景技术
伴随着近年来环境意识的提高，汽车的排气限制变得严格。从汽车排出的排气中包含一氧化碳(CO)、烃(HC；Hydrocarbon)、颗粒物(PM；Particulate Matter)等有害物质。根据环境基准，要求排气中的这些有害物质量在规定的浓度以下。特别是，从搭载柴油发动机的汽车排出的排气中含有大量的有害物质，因此强烈要求降低排气中的有害物质量。
因此，以往在汽车中内置有排气处理装置，降低排气中的有害物质量以使其符合环境基准。例如，一氧化碳、烃等气态的有害物质采用通过氧化催化剂氧化而无害化的方法。另外，颗粒物被过滤器捕集、去除。但是，随着使用时间的经过，颗粒物堆积在过滤器中，由于使过滤器中的压损上升，颗粒物的捕集效率降低。另外，过滤器中堆积的颗粒物是发动机输出降低、燃料效率恶化的原因。在此，该颗粒物由固体煤烟、可溶性有机成分(SOF；Soluble Organic Fraction)等构成。因此，通过使过滤器中捕集的颗粒物燃烧并氧化，去除颗粒物，进行过滤器的再生。
为了高效地进行上述这样的气态有害物质以及颗粒物的氧化，通常使用氧化催化剂。该氧化催化剂一般使用由耐热性的担载体担载的形态的氧化催化剂。
在专利文献1中，作为柴油汽车的排气净化用催化剂结构体，提出了在基材陶瓷表面配置陶瓷载体，在该陶瓷载体担载主催化剂成分以及助催化剂成分双方的陶瓷催化剂体的方案。在该陶瓷催化剂体中，在包含γ-氧化铝的陶瓷载体的表面形成有许多包含晶格中的晶格缺陷等的细孔，具有包含Ce-Zr、Pt等的主催化剂成分直接担载于陶瓷载体的表面附近的构成。
另外，非专利文献1报告了CO氧化反应中的包含各种金属以及金属氧化物的氧化催化剂的催化活性。更具体而言，报告了Ag2O、Co3O4、MnO2、CuO、NiO、Cr2O3、Fe2O3、SnO2、CdO、ZnO、TiO2、V2O5、MoO3、WO3、Bi2O3、MgO、Al2O3、SiO2、Pd、Pt、Au等具有CO氧化反应的催化活性(表1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利申请公开第20030109383号说明书
非专利文献
非专利文献1：石油学会学报(1994年)，37卷，5号，480～491页
发明内容
发明要解决的问题
在汽车中，在具有氧化催化剂的排气处理装置的后段(排气流动方向的下游侧)通常配置有去除排气中的其他有害物质的装置。例如，在具有氧化催化剂的排气处理装置的后段配置有排气中所含的氮氧化物(ノックス；NOx)的还原装置。作为该还原装置，现在主流是通过由尿素的水解产生的氨(NH3)进行氮氧化物的还原的装置。在此，若排气成为高温，则有时排气处理装置中担载的氧化催化剂会飞散至后段的还原装置。这样，飞散的氧化催化剂混入后段的还原装置内。在使用Pt等氧化力高的催化剂作为氧化催化剂的情况下，还原装置中的氨被氧化催化剂氧化，成为氮氧化物。因此，还原装置中的氨无法发挥将排气中的氮氧化物还原的功能，利用还原装置的氮氧化物的净化率降低。
另外，汽车运转中，从汽车长时间排出高温的排气。因此，对氧化催化剂要求长期使用时的稳定性和可靠性的确保，以及优异的耐热性。在此，以往使用的氧化催化剂在常温常压下分散担载于担载体的表面。但是，在氧化催化剂发挥功能的300℃以上的温度区域中，氧化催化剂在担载体上移动，氧化催化剂彼此凝聚、融合(烧结)。因此，氧化催化剂的有效表面积降低，催化剂活性降低。另外，在通常的排气处理装置中，由于假设这样的催化剂活性的降低而预先在担载体上担载过量的氧化催化剂，因此需要必要以上的氧化催化剂。因此，成为了增加成本的原因。
进而，来自汽车的排气中，有时含有成为氧化催化剂的催化剂毒物的成分。例如，在使用钯(Pd)作为氧化催化剂，排气中含有二氧化硫(SO2)的情况下，二氧化硫强烈地化学吸附于钯，在氧化催化剂的表面形成稳定的吸附层。其结果是，氧化催化剂的活性降低，目标有害物质的净化功能显著降低。因此，以往通过定期加热氧化催化剂，使吸附在氧化催化剂的催化剂毒物热脱离，进行氧化催化剂的再活化。但是，若进行这样的氧化催化剂的加热处理，则如上所述产生氧化催化剂的凝聚、融合，存在其催化活性降低的问题。
本发明的目的在于，提供一种能够抑制氧化催化剂的催化功能的降低来实现长寿命化，不需要繁杂的更换作业，能够谋求资源节约的排气净化用氧化催化剂结构体及其制造方法、汽车的排气处理装置、催化剂成型体以及气体净化方法。
技术方案
本发明人等为了达成上述目的进行了深入研究，结果发现了如下事实，并基于该发现完成了本发明，即，通过制成如下的排气净化用氧化催化剂结构体，可得到抑制氧化催化剂的功能(例如催化功能等)的降低，能够实现长寿命化的排气净化用氧化催化剂结构体等，其具备：多孔质结构的载体，其由沸石型化合物构成；和至少一种氧化催化剂，其存在于所述载体内，并从由金属以及金属氧化物构成的组中选择，载体具有相互连通的通道，氧化催化剂存在于载体的至少通道。
本发明的主旨构成如下。
[1]一种排气净化用氧化催化剂结构体，其具备：多孔质结构的载体，其由沸石型化合物构成；和至少一种氧化催化剂，其存在于所述载体内，并从由金属以及金属氧化物构成的组中选择，所述载体具有相互连通的通道，所述氧化催化剂存在于所述载体的至少所述通道。
[2]根据上述[1]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属氧化物含有至少一种钙钛矿型氧化物。
[3]根据上述[1]或[2]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述通道具有：由所述沸石型化合物的骨架结构划定的一维孔、二维孔以及三维孔中的任一种；和扩径部，其与所述一维孔、所述二维孔以及所述三维孔中的任一种均不同，并且，所述氧化催化剂至少存在于所述扩径部。
[4]根据上述[3]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述扩径部使构成所述一维孔、所述二维孔以及所述三维孔中的任一种的多个孔彼此连通。
[5]根据上述[3]或[4]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述氧化催化剂是选自由金属微粒以及金属氧化物微粒构成的组中的至少一种氧化催化剂微粒，所述氧化催化剂微粒的平均粒径大于所述通道的平均内径且小于等于所述扩径部的内径。
[6]根据上述[5]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述氧化催化剂微粒从由选自钴、铁、铜、银、锰、镍、铬、锡、锌、钛以及铂中的至少一种金属，以及所述金属的氧化物构成的组中选择。
[7]根据上述[5]或[6]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述通道的平均内径为0.1nm～1.5nm，所述扩径部的内径为0.5nm～50nm。
[8]根据上述[5]至[7]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，相对于所述氧化催化剂，含有0.5质量％～2.5质量％的所述氧化催化剂微粒的金属元素(M)。
[9]根据上述[5]至[8]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属氧化物微粒的平均粒径为0.1nm～50nm。
[10]根据上述[9]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属氧化物微粒的平均粒径为0.5nm～14.0nm。
[11]根据上述[5]至[10]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属氧化物微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为0.06～500。
[12]根据上述[11]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属氧化物微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为0.1～36。
[13]根据上述[12]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属氧化物微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为1.7～4.5。
[14]根据上述[5]至[13]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属微粒的平均粒径为0.08nm～30nm。
[15]根据上述[14]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属微粒的平均粒径为0.4nm～11.0nm。
[16]根据上述[5]至[15]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为0.05～300。
[17]根据上述[16]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为0.1～30。
[18]根据上述[17]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述金属微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为1.4～3.6。
[19]根据上述[1]至[18]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，还具备至少一种其他功能性物质，其保持在所述载体的外表面。
[20]根据上述[19]所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，存在于所述载体内的所述至少一种氧化催化剂的含量多于保持在所述载体的外表面的所述至少一种其他功能性物质的含量。
[21]根据上述[1]至[20]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，所述沸石型化合物是硅酸盐化合物。
[22]一种汽车的排气处理装置，其具有上述[1]至[21]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体。
[23]一种催化剂成型体，其具有蜂窝状基材，以及存在于所述蜂窝状基材的表面上的上述[1]至[21]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体。
[24]一种排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其包括：烧成工序，其对使含金属溶液含浸于前体材料(A)而得到的前体材料(B)进行烧成，所述前体材料(A)用于得到由沸石型化合物构成的多孔质结构的载体；和水热处理工序，其对前体材料(C)进行水热处理，由此得到所述载体以及存在于所述载体内的氧化催化剂，所述前体材料(C)是对所述前体材料(B)进行烧成而得到的。
[25]根据上述[24]所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，在所述水热处理工序之后，还包括：对经过所述水热处理后的前体材料(C)进行还原处理的工序。
[26]根据上述[24]或[25]所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，在所述烧成工序之前，相对于所述前体材料(A)，添加50质量％～500质量％的非离子性表面活性剂。
[27]根据上述[24]至[26]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，在所述烧成工序之前，通过在所述前体材料(A)中分多次添加所述含金属溶液而使所述含金属溶液含浸于所述前体材料(A)。
[28]根据上述[24]至[27]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，
在所述烧成工序之前使所述含金属溶液含浸于所述前体材料(A)时，调整添加于所述前体材料(A)中的所述含金属溶液的添加量，以使换算成构成所述前体材料(A)的硅(Si)与添加于所述前体材料(A)中的所述含金属溶液中所含的金属元素(M)之比(原子数比Si/M)为10～1000。
[29]根据上述[24]或[25]所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，
在所述水热处理工序中，将所述前体材料(C)与结构导向剂混合。
[30]根据上述[25]或[26]所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，
所述水热处理工序在碱性环境下进行。
[31]一种气体净化方法，其使用催化剂结构体，将含有一氧化碳和烃的气体净化，其中，所述催化剂结构体具备：多孔质结构的载体，其由沸石型化合物构成；和至少一种氧化催化剂，其存在于所述载体内，并从由金属以及金属氧化物构成的组中选择，所述载体具有相互连通的通道，所述氧化催化剂存在于所述载体的至少所述通道。
[32]根据上述[31]所述的气体净化方法，其中，所述催化剂结构体是上述[1]至[21]中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体。
[33]根据上述[32]所述的气体净化方法，其中，所述气体是从内燃机排出的气体。
[34]一种气体净化方法，其通过上述[22]所述的汽车的排气处理装置对从内燃机排出的气体进行净化。
有益效果
能够提供一种能够抑制氧化催化剂的催化功能的降低来实现长寿命化，不需要繁杂的更换作业，能够实现资源节约的排气净化用氧化催化剂结构体及其制造方法、汽车的排气处理装置、催化剂成型体以及气体净化方法。
附图说明
图1是为了理解本发明的实施方式的排气净化用氧化催化剂结构体的内部结构而概略地示出的图，图1(a)是立体图(以横截面示出一部分)，图1(b)是局部放大剖视图。
图2是用于说明图1的排气净化用氧化催化剂结构体的功能的一例的局部放大剖视图，图2(a)是说明筛功能的图，图2(b)是说明催化功能的图。
图3是示出图1的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法的一例的流程图。
图4是示出图1的排气净化用氧化催化剂结构体的变形例的示意图。
具体实施方式
以下，参照附图，详细地说明本发明的实施方式。
[排气净化用氧化催化剂结构体的构成]
一实施方式的排气净化用氧化催化剂结构体具备：多孔质结构的载体，其由沸石型化合物构成；和至少一种氧化催化剂，其存在于载体内，并从由金属以及金属氧化物构成的组中选择，载体具有相互连通的通道，氧化催化剂存在于载体的至少通道。
图1是概略地示出本发明的实施方式的排气净化用氧化催化剂结构体的构成的图，图1(a)是立体图(以横截面示出一部分)，图1(b)是局部放大剖视图。需要说明的是，图1中的排气净化用氧化催化剂结构体表示其一例，本发明的各构成的形状、尺寸等并不限于图1。
如图1(a)所示，排气净化用氧化催化剂结构体1具备：多孔质结构的载体10，其由沸石型化合物构成；和至少一种氧化催化剂20，其存在于该载体10内。
氧化催化剂20是单独或与载体10协作具有催化功能的催化剂物质。需要说明的是，载体10是担载催化剂物质的载体。氧化催化剂20可以具有除催化功能以外的一个或多个功能，作为除催化功能以外的功能，例如，可列举出发光(或荧光)功能、吸光功能、识别功能等。
在排气净化用氧化催化剂结构体1中，多个氧化催化剂20、20、……存在于载体10的多孔质结构的内部，优选包合于载体10的多孔质结构的内部。作为氧化催化剂20的一例的催化剂物质是选自由金属以及金属氧化物构成的组中的至少一种，金属氧化物可以含有至少一种钙钛矿型氧化物。优选的是，氧化催化剂20是选自由金属微粒以及金属氧化物微粒构成的组中的至少一种氧化催化剂微粒。在后文对金属微粒以及金属氧化物微粒进行详细说明。
载体10为多孔质结构，如图1(b)所示，优选具有通过形成多个孔11a、11a、……而相互连通的通道11。在此，氧化催化剂20存在于载体10的至少通道11，优选保持在载体10的至少通道11。
通过这样的构成来限制氧化催化剂20在载体10内的移动，有效防止氧化催化剂20、20之间的凝聚。其结果是，能有效抑制作为氧化催化剂20的有效表面积的减少，氧化催化剂20的功能会长期持续。即，根据排气净化用氧化催化剂结构体1，能抑制由氧化催化剂20的凝聚导致的功能的降低，能谋求作为排气净化用氧化催化剂结构体1的寿命延长。另外，通过延长排气净化用氧化催化剂结构体1的寿命，能降低排气净化用氧化催化剂结构体1的更换频率，能大幅降低使用过的排气净化用氧化催化剂结构体1的废弃量，能谋求资源节约。
通常，在将排气净化用氧化催化剂结构体用于流体(例如，包含一氧化碳(CO)、烃(HC)、颗粒物(PM)等的排气)中的情况下，有可能从流体受到外力。该情况下，若氧化催化剂仅以附着状态保持在载体10的外表面，则存在在来自流体的外力的影响下容易从载体10的外表面脱离的问题。与之相对，在排气净化用氧化催化剂结构体1中，由于氧化催化剂20存在于载体10的至少通道11，因此，即使受到来自流体的外力的影响，氧化催化剂20也难以从载体10脱离。即，认为：在排气净化用氧化催化剂结构体1处于流体内的情况下，流体从载体10的孔11a流入通道11内，因此在通道11内流动的流体的速度因流路阻力(摩擦力)而比在载体10的外表面流动的流体的速度慢。由于这样的流路阻力的影响，存在于通道11内的氧化催化剂20从流体受到的压力比氧化催化剂在载体10的外部从流体受到的压力小。因此，能有效地抑制存在于载体11内的氧化催化剂20脱离，能长期稳定地维持氧化催化剂20的功能。需要说明的是，认为：载体10的通道11具有多处弯曲、分支，载体10的内部越为更复杂的三维立体结构，如上所述的流路阻力越大。
另外，通道11优选具有：由沸石型化合物的骨架结构划定的一维孔、二维孔以及三维孔中的任一种；以及扩径部12，其与上述一维孔、上述二维孔以及上述三维孔中的任一种均不同，此时，氧化催化剂20优选至少存在于扩径部12，更优选至少包合于扩径部12。在此所说的一维孔是指，形成一维孔道的隧道型或笼型的孔，或形成多个一维孔道的隧道型或笼型的多个孔(多个一维孔道)。另外，二维孔是指，多个一维孔道二维连结而成的二维孔道，三维孔是指多个一维孔道三维连结而成的三维孔道。由此，能进一步限制氧化催化剂20在载体10内的移动，能进一步有效防止氧化催化剂20的脱离、氧化催化剂20、20之间的凝聚。包合是指，氧化催化剂20内包于载体10的状态。此时，氧化催化剂20与载体10未必需要直接相互接触，也可以是在氧化催化剂20与载体10之间隔着其他物质(例如表面活性剂等)的状态下，氧化催化剂20间接存在于载体10。
图1(b)示出氧化催化剂20存在于扩径部12的情况，但并不仅限于该构成，也可以是氧化催化剂20以其一部分向扩径部12的外侧溢出的状态存在于通道11。另外，氧化催化剂20也可以部分埋设或通过固接等存在于扩径部12以外的通道11的一部分(例如通道11的内壁部分)。另外，优选的是，扩径部12使构成上述一维孔、上述二维孔以及上述三维孔中的任一种的多个孔11a、11a彼此连通。由此，在载体10的内部设有与一维孔、二维孔或三维孔不同的单独的通道，因此能进一步发挥氧化催化剂20的功能。
另外，优选的是，通道11以在载体10的内部包括分支部或合流部的方式三维地形成，扩径部12设于通道11的上述分支部或合流部。
根据构成上述一维孔、二维孔以及三维孔中的任一种的孔11a的短径和长径的平均值，计算出形成于载体10的通道11的平均内径DF，例如为0.1nm～1.5nm，优选为0.5nm～0.8nm。另外，扩径部12的内径DE例如为0.5nm～50nm，优选为1.1nm～40nm，更优选为1.1nm～3.3nm。扩径部12的内径DE例如取决于后述的前体材料(A)的细孔径以及所存在的氧化催化剂20的平均粒径DC。扩径部12的内径DE是氧化催化剂20能够存在的大小。
载体10由沸石型化合物构成。作为沸石型化合物，例如可列举出：沸石(铝硅酸盐)、阳离子交换型沸石、硅沸石(silicalite)等硅酸盐化合物；铝硼酸盐、铝砷酸盐、锗酸盐等沸石类似化合物；磷酸钼等磷酸盐系沸石类似物质等。其中，沸石型化合物优选为硅酸盐化合物。
沸石型化合物的骨架结构从FAU型(Y型或X型)、MTW型、MFI型(ZSM-5)、FER型(镁碱沸石)、LTA型(A型)、MWW型(MCM-22)、MOR型(丝光沸石)、LTL型(L型)、BEA型(β型)等中选择，优选为MFI型，更优选为ZSM-5。沸石型化合物中形成有多个具有与各骨架结构相应的孔径的孔，例如MFI型的最大孔径为0.636nm
平均孔径为0.560nm
以下，对氧化催化剂20为金属微粒以及金属氧化物微粒的情况进行详细说明。
在氧化催化剂20为选自由金属微粒以及金属氧化物微粒构成的组中的至少一种氧化催化剂微粒的情况下，有时氧化催化剂微粒20为一次粒子，有时为一次粒子凝聚而形成的二次粒子，氧化催化剂微粒20的平均粒径DC优选大于通道11的平均内径DF，并且在扩径部12的内径DE以下(DF<DC≤DE)。这样的氧化催化剂微粒20存在于通道11内，优选包合于扩径部12来限制氧化催化剂微粒20在载体10内的移动。因此，即使在氧化催化剂微粒20从流体受到外力的情况下，也能抑制氧化催化剂微粒20在载体10内的移动，也能有效防止分别存在于分散配置在载体10的通道11的扩径部12、12、……的氧化催化剂微粒20、20、……彼此接触。
另外，在氧化催化剂20为金属微粒的情况下，无论是一次粒子还是二次粒子的情况，该金属微粒20的平均粒径DC均优选为0.08nm～30nm，更优选为0.08nm以上且小于25nm，进一步优选为0.4nm～11.0nm，特别优选为0.8nm～2.7nm。另外，金属微粒20的平均粒径DC相对于通道11的平均内径DF的比例(DC/DF)优选为0.05～300，更优选为0.1～30，进一步优选为1.1～30，特别优选为1.4～3.6。另外，在氧化催化剂20为金属微粒的情况下，金属微粒的金属元素(M)的含量优选相对于排气净化用氧化催化剂结构体1为0.5质量％～2.5质量％，更优选相对于排气净化用氧化催化剂结构体1为0.5质量％～1.5质量％。例如，在金属元素(M)为Co的情况下，Co元素的含量(质量％)由{(Co元素的质量)/(排气净化用氧化催化剂结构体1的所有元素的质量)}×100来表示。
上述金属微粒20由未氧化的金属构成即可，例如，可以由单一的金属构成，或者也可以由两种以上的金属的混合物构成。需要说明的是，在本说明书中，构成金属微粒的(作为材质的)“金属”是包含含有一种金属元素(M)的单体金属和含有两种以上金属元素(M)的金属合金的意思，是包含一种以上金属元素的金属的总称。
作为这样的金属，例如可列举出：金(Au)、银(Ag)、铑(Rh)、铱(Ir)、锇(Os)、铂(Pt)、钯(Pd)、钌(Ru)、镍(Ni)、钴(Co)、钼(Mo)、钨(W)、铁(Fe)、铬(Cr)、铈(Ce)、铜(Cu)、镁(Mg)、铝(Al)、锰(Mn)、锡(Sn)、锌(Zn)、钛(Ti)中的任一种或以两种以上为主成分的复合金属。
另外，在氧化催化剂20为金属氧化物微粒的情况下，无论是一次粒子还是二次粒子的情况，金属氧化物微粒20的平均粒径DC均优选为0.1nm～50nm，更优选为0.1nm以上且小于30nm，进一步优选为0.5nm～14.0nm，特别优选为1.0nm～3.3nm。另外，金属氧化物微粒20的平均粒径DC相对于通道11的平均内径DF的比例(DC/DF)优选为0.06～500，更优选为0.1～36，进一步优选为1.1～36，特别优选为1.7～4.5。另外，在氧化催化剂20为金属氧化物微粒的情况下，金属氧化物微粒的金属元素(M)的含量优选相对于排气净化用氧化催化剂结构体1为0.5质量％～2.5质量％，更优选相对于排气净化用氧化催化剂结构体1为0.5质量％～1.5质量％。例如，在金属元素(M)为Co的情况下，Co元素的含量(质量％)由{(Co元素的质量)/(排气净化用氧化催化剂结构体1的所有元素的质量)}×100来表示。
上述金属氧化物微粒20由金属氧化物构成即可，例如，可以由单一的金属氧化物构成，或者也可以由两种以上的金属氧化物的混合物构成。需要说明的是，在本说明书中，构成金属氧化物微粒的(作为材质的)“金属氧化物”是包含含有一种金属元素(M)的氧化物和含有两种以上金属元素(M)的复合氧化物的意思，是包含一种以上金属元素(M)的氧化物的总称。
作为这样的金属氧化物，例如可列举出：氧化钴(CoOx)、氧化镍(NiOx)、氧化铁(FeOx)、氧化铜(CuOx)、氧化锆(ZrOx)、氧化铈(CeOx)、氧化铝(AlOx)、氧化铌(NbOx)、氧化钛(TiOx)、氧化铋(BiOx)、氧化钼(MoOx)、氧化钒(VOx)、氧化铬(CrOx)、氧化银(AgOx)、氧化锰(MnOx)、氧化锡(SnOx)、氧化锌(ZnOx)等，可以将上述中的任一种以上作为主成分。
氧化催化剂微粒优选从由选自钴、铁、铜、银、锰、镍、铬、锡、锌、钛以及铂中的至少一种金属，以及所述金属的氧化物构成的组中选择。也如非专利文献1所示，包含上述的金属或金属氧化物的氧化催化剂微粒具有优异的氧化催化活性。
另外，金属氧化物微粒可以含有至少一种钙钛矿型氧化物作为金属氧化物。钙钛矿型氧化物是包含稀土元素、碱土金属等离子半径大的
金属离子(A离子)和离子半径小的
金属离子(B离子)的ABO3型化合物。作为催化剂重要的钙钛矿型氧化物是以稀土元素(A位)和过渡金属(B位)的组合为基础的化合物，其催化特性主要依赖于B位过渡金属的性质。作为内包的钙钛矿催化剂种，只要是满足钙钛矿的通式ABO3(A：选自稀土元素以及碱土金属中的至少一种元素，B：选自过渡金属元素中的至少一种元素)，且具有催化活性的化合物，就没有特别限定。具体而言，作为钙钛矿型氧化物，可列举出LaBO3(B＝Mn、Cr、Co、Fe、Al、Pd、Mg)、BaZrO3、La0.8Sr0.2Ga0.8Mg0.2O3(LSGM)、LaFe0.57Co0.38Pd0.05O3、Ba0.8La0.2Mn0.2O3等。金属氧化物微粒20例如可以由单一的钙钛矿型氧化物构成，或者，也可以由包含两种以上的钙钛矿型氧化物的复合氧化物、包含钙钛矿型氧化物和其他氧化物的复合氧化物构成。
另外，构成载体10的硅(Si)相对于构成氧化催化剂微粒20的金属元素(M)的比例(原子数比Si/M)优选为10～1000，更优选为50～200。若上述比例大于1000，则可能会活性低，无法充分得到作为氧化催化剂的作用。另一方面，若上述比例小于10，则氧化催化剂微粒20的比例过大，存在载体10的强度降低的倾向。需要说明的是，在此所说的氧化催化剂微粒20是指，存在于载体10的内部的微粒，不包括附着在载体10的外表面的微粒。
[排气净化用氧化催化剂结构体的功能]
排气净化用氧化催化剂结构体1具有透过汽车的排气中所含的有害物质(例如，一氧化碳(CO)、烃(HC)、颗粒物(PM)等)的分子筛功能。具体而言，如图2(a)所示，具有形成于载体10的外表面10a的孔11a的内径以下的大小的有害物质15a能够浸入载体10内，具有超过孔11a的内径的大小的排气成分15b被限制浸入载体10内。通过该筛分能力，可以优先使能进入孔11a的有害物质反应。另外，通过上述反应在孔11a内产生的物质中，只有能够从孔11a出来到载体10的外部的物质才能够作为生成物而得到，无法从孔11a出来到载体10的外部的物质被转换成能够从孔11a出来的大小的物质之后，从孔11a出来到载体10的外部。由此，能够将通过氧化催化反应得到的生成物限制为规定的物质。
另外，在排气净化用氧化催化剂结构体1中，氧化催化剂20存在于通道11的扩径部12。因此，浸入孔11a、即通道11的有害物质与氧化催化剂20接触。另外，在氧化催化剂20例如为金属微粒或金属氧化物微粒的情况下，在金属微粒或金属氧化物微粒的平均粒径DC大于通道11的平均内径DF且小于扩径部12的内径DE的情况下(DF<DC<DE)，在金属微粒或金属氧化物微粒与扩径部12之间形成小通道13(图中的箭头)，浸入小通道13的分子与金属微粒或金属氧化物微粒接触。此时，氧化催化剂20因存在于扩径部12而导致其移动被限制，能够维持与包含浸入通道11的有害物质的流体的接触面积。而且，当浸入通道11的有害物质与作为氧化催化剂20的金属微粒或金属氧化物微粒接触时，有害物质因氧化反应而被无害化。例如，如下所示，作为排气中的有害物质的一氧化碳以及烃被高效地转换成二氧化碳以及水。如此，通过进行利用金属微粒或金属氧化物微粒的催化剂的氧化处理，能够有效地降低排气中的有害物质量。
CO+1/2O2→CO2
CyHz+(y+z/4)O2→yCO2+z/2H2O
同样地，作为排气中的颗粒物的固体煤烟、可溶性有机成分等也通过利用作为氧化催化剂20的金属微粒或金属氧化物微粒的氧化反应，被高效地转换成二氧化碳以及水等而无害化。例如，通过利用氧化催化剂20将过滤器中捕集的颗粒物氧化而转换为其他物质，能够进行过滤器的再生。
在此，在排气为高温的情况下，担心金属微粒或金属氧化物微粒20因从排气受到的热而扩散，通过扩散而超微粒化，而从扩径部12脱离。然而，例如粒径5nm左右的小金属微粒或金属氧化物微粒作为更小的金属微粒或金属氧化物微粒而扩散的现象不稳定，扩散的进行需要高的活化能。因此，上述扩散难以进行。另外，即使在扩散进行的情况下，由于金属微粒或金属氧化物微粒20超微粒化，因此作为扩散后的催化剂的有效表面积也比扩散前增大。另外，对于通道11，虽然在图1(b)中简略化地记载，但是实际上由于金属微粒或金属氧化物微粒20存在于内部而具有三维复杂的结构，因此金属微粒或金属氧化物微粒沿着通道11的内壁表面的移动可能受到一定程度的限制，推测能够抑制因金属微粒或金属氧化物微粒的移动而导致的凝聚(烧结)。进而，即使在金属微粒或金属氧化物微粒20从扩径部12脱离的情况下，根据通道11的上述结构，推测金属微粒或金属氧化物微粒在载体10内的滞留时间变长。因此，通过金属微粒或金属氧化物微粒20存在于扩径部12，能够长期发挥作为氧化催化剂的功能。另外，能通过抑制氧化催化剂的催化功能的降低来实现寿命延长，无需繁杂的更换作业，能谋求资源节约。
[汽车的排气处理装置]
在一实施方式中，可以提供具有排气净化用氧化催化剂结构体的汽车的排气处理装置。汽车的排气处理装置既可以单独地具有排气净化用氧化催化剂结构体，也可以与排气净化用还原催化剂结构体等其他催化剂结构体、颗粒物的捕集过滤器等组合。通过在具有这样的构成的装置中使用排气净化用氧化催化剂结构体，能够起到与上述同样的效果。在一实施方式的气体净化方法中，优选通过汽车的排气处理装置对从内燃机排出的气体进行净化。
[排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法]
一实施方式的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其包括：烧成工序，其对使含金属溶液含浸于前体材料(A)而得到的前体材料(B)进行烧成，所述前体材料(A)用于得到由沸石型化合物构成的多孔质结构的载体；和水热处理工序，其对前体材料(C)进行水热处理，由此得到载体以及存在于载体内的氧化催化剂，所述前体材料(C)是对前体材料(B)进行烧成而得到的。
图3是示出图1的排气净化用氧化催化剂结构体1的制造方法的流程图。以下，以存在于载体内的氧化催化剂为金属微粒以及金属氧化物微粒的情况为例，对排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法的一例进行说明。
(步骤S1：准备工序)
如图3所示，首先，准备用于得到由沸石型化合物构成的多孔质结构的载体的前体材料(A)。前体材料(A)优选为规则性中孔物质，可以根据构成排气净化用氧化催化剂结构体的载体的沸石型化合物的种类(组成)进行适当选择。
在此，在构成排气净化用氧化催化剂结构体的沸石型化合物为硅酸盐化合物的情况下，规则性中孔物质优选为包含细孔径为1nm～50nm的细孔在一维、二维或三维大小均匀且规则性地展开而成的Si-O骨架的化合物。这样的规则性中孔物质根据合成条件作为各种合成物而得到，作为合成物的具体例，例如可列举出：SBA-1、SBA-15、SBA-16、KIT-6、FSM-16、MCM-41等，其中优选MCM-41。需要说明的是，SBA-1的细孔径为10nm～30nm，SBA-15的细孔径为6nm～10nm，SBA-16的细孔径为6nm，KIT-6的细孔径为9nm，FSM-16的细孔径为3nm～5nm，MCM-41的细孔径为1nm～10nm。另外，作为这样的规则性中孔物质，例如可列举出：中孔二氧化硅、中孔硅铝酸盐、中孔金属硅酸盐等。
前体材料(A)可以是市售品和合成品的任意种。在合成前体材料(A)的情况下，可以通过公知的规则性中孔物质的合成方法来进行。例如，制备包含含有前体材料(A)的构成元素的原料和用于规定前体材料(A)的结构的模板剂的混合溶液，根据需要调整pH，进行水热处理(水热合成)。之后，回收(例如过滤)通过水热处理得到的沉淀物(生成物)，根据需要进行清洗和干燥，进一步进行烧成，由此可得到作为粉末状的规则性中孔物质的前体材料(A)。在此，作为混合溶液的溶剂，例如可以使用水或醇等有机溶剂或者它们的混合溶剂等。另外，原料根据载体的种类来选择，例如可列举出：四乙氧基硅烷(TEOS)等二氧化硅剂、气相二氧化硅、石英砂等。另外，作为模板剂，可以使用各种表面活性剂、嵌段共聚物等，优选根据规则性中孔物质的合成物的种类来选择，例如在制作MCM-41的情况下，优选为十六烷基三甲基溴化铵等表面活性剂。水热处理例如可以在密闭容器内在80℃～800℃、5小时～240小时、0kPa～2000kPa的处理条件下进行。烧成处理例如可以在空气中在350℃～850℃、2小时～30小时的处理条件下进行。
(步骤S2：含浸工序)
接着，使含金属溶液含浸于所准备的前体材料(A)来得到前体材料(B)。
含金属溶液是含有与构成排气净化用氧化催化剂结构体的金属微粒以及金属氧化物微粒的金属元素(M)对应的金属成分(例如金属离子)的溶液即可，例如可以通过在溶剂中溶解含有金属元素(M)的金属盐来制备。作为这样的金属盐，例如可列举出：氯化物、氢氧化物、氧化物、硫酸盐、硝酸盐等金属盐，其中优选为硝酸盐。作为溶剂，例如能够使用水或醇等有机溶剂或者它们的混合溶剂等。
使含金属溶液含浸于前体材料(A)的方法没有特别限定，例如优选在后述的烧成工序之前，一边搅拌粉末状的前体材料(A)，一边分多次每次少量地添加含金属溶液。另外，从含金属溶液更容易浸入前体材料(A)的细孔内部的观点出发，优选在前体材料(A)中添加含金属溶液之前预先添加表面活性剂作为添加剂。认为这样的添加剂具有覆盖前体材料(A)的外表面的作用，其会抑制之后添加的含金属溶液附着于前体材料(A)的外表面，含金属溶液更容易浸入前体材料(A)的细孔内部。
作为这样的添加剂，例如可列举出聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等非离子性表面活性剂。认为：这些表面活性剂分子尺寸大而无法浸入前体材料(A)的细孔内部，因此不会附着于细孔的内部，不会阻碍含金属溶液浸入细孔内部。作为非离子性表面活性剂的添加方法，例如优选在后述的烧成工序之前，相对于前体材料(A)添加50质量％～500质量％的非离子性表面活性剂。若非离子性表面活性剂相对于前体材料(A)的添加量小于50质量％，则难以表现上述的抑制作用，若相对于前体材料(A)添加多于500质量％的非离子性表面活性剂，则粘度过度上升，因此不优选。因此，将非离子性表面活性剂相对于前体材料(A)的添加量设为上述范围内的值。
另外，添加于前体材料(A)中的含金属溶液的添加量优选考虑含浸于前体材料(A)的含金属溶液中所含的金属元素(M)的量(即，存在于前体材料(B)内的金属元素(M)的量)来适当调整。例如，优选在后述的烧成工序之前调整添加于前体材料(A)中的含金属溶液的添加量，以使换算成构成前体材料(A)的硅(Si)与添加于前体材料(A)中的含金属溶液中所含的金属元素(M)之比(原子数比Si/M)为10～1000，更优选调整为50～200。例如，在前体材料(A)中添加含金属溶液之前，在前体材料(A)中添加表面活性剂作为添加剂的情况下，通过将添加于前体材料(A)中的含金属溶液的添加量设为换算成原子数比Si/M为50～200，可以使金属微粒以及金属氧化物微粒的金属元素(M)相对于排气净化用氧化催化剂结构体的含量为0.5质量％～2.5质量％。在前体材料(B)的状态下，如果含金属溶液的金属浓度、有无上述添加剂、其他温度、压力等各条件相同，则存在于其细孔内部的金属元素(M)的量与添加于前体材料(A)中的含金属溶液的添加量大致成比例。另外，存在于前体材料(B)内的金属元素(M)的量与构成存在于排气净化用氧化催化剂结构体的载体内的金属微粒以及金属氧化物微粒的金属元素的量成比例关系。因此，通过将添加于前体材料(A)中的含金属溶液的添加量控制在上述范围内，能够使含金属溶液充分含浸于前体材料(A)的细孔内部，进而能够调整存在于排气净化用氧化催化剂结构体的载体内的金属微粒以及金属氧化物微粒的量。
在使含金属溶液含浸于前体材料(A)之后，可以根据需要进行清洗处理。作为清洗溶液，能够使用水或醇等有机溶剂或者它们的混合溶液。另外，优选的是，在使含金属溶液含浸于前体材料(A)，并根据需要进行了清洗处理之后，进一步实施干燥处理。作为干燥处理，可列举出一晩左右的自然干燥、150℃以下的高温干燥。需要说明的是，若在含金属溶液中所含的水分、清洗溶液的水分大量残留在前体材料(A)中的状态下进行后述的烧成处理，则作为前体材料(A)的规则性中孔物质的骨架结构恐怕会被破坏，因此优选充分干燥。
(步骤S3：烧成工序)
接着，对使含金属溶液含浸于用于得到由沸石型化合物构成的多孔质结构的载体的前体材料(A)而得到的前体材料(B)进行烧成，得到前体材料(C)。
烧成处理例如优选在空气中在350℃～850℃、2小时～30小时的处理条件下进行。通过这样的烧成处理，含浸于规则性中孔物质的孔内的金属成分结晶生长，在孔内形成金属微粒或金属氧化物微粒。
(步骤S4：水热处理工序)
接着，制备将前体材料(C)与结构导向剂混合而成的混合溶液，对将所述前体材料(B)烧成而得到的前体材料(C)进行水热处理，得到排气净化用氧化催化剂结构体。
结构导向剂是用于规定排气净化用氧化催化剂结构体的载体的骨架结构的模板剂，例如能够使用表面活性剂。结构导向剂优选根据排气净化用氧化催化剂结构体的载体的骨架结构来选择，例如优选为四甲基溴化铵(TMABr)、四乙基溴化铵(TEABr)、四丙基溴化铵(TPABr)等表面活性剂。
前体材料(C)与结构导向剂的混合可以在正式水热处理工序时进行，也可以在水热处理工序之前进行。另外，上述混合溶液的制备方法没有特别限定，可以同时混合前体材料(C)、结构导向剂、溶剂，也可以在溶剂中将前体材料(C)和结构导向剂分别分散在各溶液的状态后，将各分散溶液混合。作为溶剂，例如能够使用水或醇等有机溶剂或者它们的混合溶剂等。另外，优选在进行水热处理之前，预先使用酸或碱来调整混合溶液的pH。
能够通过公知的方法来进行水热处理，例如优选在密闭容器内在80℃～800℃、5小时～240小时、0kPa～2000kPa的处理条件下进行。另外，优选在碱性环境下进行水热处理。虽然在此的反应机理未必明确，但通过将前体材料(C)作为原料进行水热处理，作为前体材料(C)的规则性中孔物质的骨架结构逐渐被破坏，但是在前体材料(C)的细孔内部的金属微粒以及金属氧化物微粒的位置大致维持，通过结构导向剂的作用，形成作为排气净化用氧化催化剂结构体的载体的新的骨架结构(多孔质结构)。如此得到的排气净化用氧化催化剂结构体具备多孔质结构的载体和存在于载体内的选自由金属微粒以及金属氧化物微粒构成的组中的至少一种氧化催化剂，进而载体具有根据其多孔质结构使多个孔相互连通的通道，氧化催化剂的至少一部分存在于载体的通道。另外，在本实施方式中，在上述水热处理工序中，制备将前体材料(C)与结构导向剂混合而成的混合溶液，对前体材料(C)进行水热处理，但并不限于此，也可以对前体材料(C)进行水热处理而不将前体材料(C)与结构导向剂混合。
优选的是，在回收(例如过滤)水热处理后得到的沉淀物(排气净化用氧化催化剂结构体)之后，根据需要进行清洗、干燥以及烧成。作为清洗溶液，可以使用水或醇等有机溶剂或者它们的混合溶液。作为干燥处理，可列举出一晩左右的自然干燥、150℃以下的高温干燥。需要说明的是，若在沉淀物中残留大量水分的状态下进行烧成处理，则作为排气净化用氧化催化剂结构体的载体的骨架结构恐怕会被破坏，因此优选充分干燥。另外，烧成处理例如可以在空气中在350℃～850℃、2小时～30小时的处理条件下进行。通过这样的烧成处理，附着于排气净化用氧化催化剂结构体的结构导向剂被烧掉。另外，根据使用目的，也可以不对回收后的沉淀物进行烧成处理而直接使用排气净化用氧化催化剂结构体。例如，在排气净化用氧化催化剂结构体的使用环境为氧化性环境的高温环境的情况下，在使用环境中暴露一定时间，由此结构导向剂被烧掉，可得到与进行烧成处理的情况同样的排气净化用氧化催化剂结构体，因此能直接使用。
以上说明的制造方法是含浸于前体材料(A)的含金属溶液中所含的金属元素(M)为难以被氧化的金属种类(例如，贵金属)的情况的一例。
在含浸于前体材料(A)中的含金属溶液中所含的金属元素(M)为容易被氧化的金属种类(例如，Fe、Co、Cu等)，使用金属微粒作为氧化催化剂的情况下，优选在上述水热处理工序之后，对水热处理后的前体材料(C)进行还原处理。在含金属溶液中所含的金属元素(M)为容易被氧化的金属种类的情况下，通过含浸处理(步骤S2)之后的工序(步骤S3～4)中的热处理，金属成分被氧化。因此，金属氧化物微粒存在于在水热处理工序(步骤S4)中形成的载体内。因此，为了得到金属微粒存在于载体内的排气净化用氧化催化剂结构体，理想的是，在上述水热处理之后，对回收的沉淀物进行烧成处理，进而在氢气等还原气体环境下进行还原处理。通过进行还原处理，存在于载体内的金属氧化物微粒被还原，形成与构成金属氧化物微粒的金属元素(M)对应的金属微粒。其结果是，得到了金属微粒存在于载体内的排气净化用氧化催化剂结构体。需要说明的是，这样的还原处理只要根据需要进行即可，例如，在使用排气净化用氧化催化剂结构体的环境为还原环境的情况下，通过在使用环境中暴露一定时间，金属氧化物微粒被还原，因此得到与还原处理的情况同样的排气净化用氧化催化剂结构体，因此，能够在金属氧化物微粒存在于载体内的状态下直接使用。
[排气净化用氧化催化剂结构体1的变形例]
图4是示出图1的排气净化用氧化催化剂结构体1的变形例的示意图。图1的排气净化用氧化催化剂结构体1示出了具备载体10和存在于载体10内的氧化催化剂20的情况，但并不仅限于该构成，例如，如图4所示，排气净化用氧化催化剂结构体2也可以进一步具备保持在载体10的外表面10a的其他功能性物质30。
该功能性物质30是发挥一个或多个功能的物质。其他功能性物质30所具有的功能可以与氧化催化剂20所具有的功能相同，也可以不同。其他功能性物质30所具有的功能的具体例与对氧化催化剂20进行说明的功能相同，其中优选具有催化功能，此时功能性物质30为催化剂物质。另外，在氧化催化剂20、功能性物质30双方为具有相同功能的物质的情况下，其他功能性物质30的材料可以与氧化催化剂20的材料相同，也可以不同。根据本构成，能使存在于排气净化用氧化催化剂结构体2的氧化催化剂的含量多于保持在载体的外表面的至少一种其他功能性物质的含量，能进一步促进氧化催化剂的功能发挥。
该情况下，优选的是，存在于载体10内的氧化催化剂20的含量多于保持在载体10的外表面10a的其他功能性物质30的含量。由此，保持在载体10的内部的氧化催化剂20的功能成为支配性功能，稳定地发挥功能性物质的功能。
[催化剂成型体]
在一实施方式中，可以提供具有排气净化用氧化催化剂结构体的催化剂成型体。催化剂成型体既可以单独地具有排气净化用氧化催化剂结构体，也可以具有排气净化用还原催化剂结构体等其他催化剂结构体。通过在具有这样的构成的催化剂成型体中使用排气净化用氧化催化剂结构体，能够起到与上述同样的效果。
催化剂成型体优选具有基材，以及在基材的表面上具有排气净化用氧化催化剂结构体。基材是具有供排气在轴向通过的管状通道的构件。即，通过采用具有供排气在其内部通过的管状通道的构造，排气净化用氧化催化剂结构体与排气的接触面积变大。如此，通过增大排气净化用氧化催化剂结构体与排气的接触面积，能够提高排气的净化能力。作为这种基材，优选可举出蜂窝状基材。蜂窝状基材的形状没有特别限定，可从公知的蜂窝状基材(一体结构型载体)中选择。作为蜂窝状基材的材料，可列举出不锈钢等金属，堇青石等耐热性陶瓷。
[催化剂成型体的制造方法]
在一实施方式的催化剂成型体的制造方法中，对排气净化用氧化催化剂结构体进行粉碎处理等，得到粒子状的排气净化用氧化催化剂结构体。接着，在粒子状的排气净化用氧化催化剂结构体中混合水等介质，得到浆料。然后，通过在蜂窝状基材涂布该浆料并进行干燥，能够制造具有蜂窝状基材，以及在蜂窝状基材的表面上具有排气净化用氧化催化剂结构体的催化剂成型体。浆料在蜂窝状基材上的涂布方法没有特别限定，优选洗涂法(washcoat method)。上述干燥时的温度优选100℃～300℃，更优选100℃～200℃。关于加热单元，可以使用电炉、煤气炉等公知的加热单元。
[气体净化方法]
一实施方式的气体净化方法使用催化剂结构体，将含有一氧化碳和烃的气体净化，其中，催化剂结构体具备：多孔质结构的载体，其由沸石型化合物构成；和至少一种氧化催化剂，其存在于载体内，并从由金属以及金属氧化物构成的组中选择，载体具有相互连通的通道，氧化催化剂存在于载体的至少通道。通过使用具有这样的构成的催化剂结构体的气体净化方法，能够起到与上述同样的效果。在一实施方式中，可以使用排气净化用氧化催化剂结构体作为催化剂结构体。通过气体净化方法进行净化的气体优选为从内燃机排出的气体。
以上，对本发明的实施方式的排气净化用氧化催化剂结构体进行了描述，但本发明并不限于上述实施方式，能基于本发明的技术思想进行各种变形和变更。
实施例
(实施例1～1248)
[前体材料(A)的合成]
制作将二氧化硅剂(四乙氧基硅烷(TEOS)，和光纯药工业株式会社制)与作为模板剂的表面活性剂混合而成的混合水溶液，适当进行pH调整，在密闭容器内，在80℃～350℃下进行100小时的水热处理。之后，过滤所生成的沉淀物，通过水和乙醇进行清洗，进而在空气中在600℃下进行24小时的烧成，得到表1～26所示的种类和孔径的前体材料(A)。需要说明的是，表面活性剂根据前体材料(A)的种类(“前体材料(A)的种类：表面活性剂”)使用以下的物质。
·MCM-41：十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)(和光纯药工业株式会社制)
·SBA-1：Pluronic P123(BASF公司制)
[前体材料(B)和(C)的制作]
接着，根据构成表1～26所示的种类的金属微粒以及金属氧化物微粒的金属元素(M)，将含有该金属元素(M)的金属盐溶解于水中来制备含金属水溶液。需要说明的是，金属盐根据金属微粒以及金属氧化物微粒的种类使用以下的物质。需要说明的是，以下，按“金属氧化物微粒：金属盐”或“金属微粒：金属盐”的顺序来记载金属以及金属氧化物和金属盐。
·CoOx：硝酸钴(II)六水合物(和光纯药工业株式会社制)
·NiOx：硝酸镍(II)六水合物(和光纯药工业株式会社制)
·FeOx：硝酸铁(III)九水合物(和光纯药工业株式会社制)
·CuOx：硝酸铜(II)三水合物(和光纯药工业株式会社制)
·LaMnO3：使用La-Mn硝酸盐(La(NO3)3·6H2O(99％)以及Mn(NO3)2·9H2O(99％)，均为和光纯药工业株式会社制)
·BaMnO3：使用Ba-Mn硝酸盐(Ba(NO3)2(99％)以及Mn(NO3)2·9H2O(99％)，均为和光纯药工业株式会社制)
·LaAlO3：使用La-Al硝酸盐(La(NO3)3·6H2O(99％)以及Al(NO3)3·9H2O(99％)，均为和光纯药工业株式会社制)
·LaCoO3：使用La-Co硝酸盐(La(NO3)3·6H2O(99％)以及Co(NO3)2·6H2O(99％)，均为和光纯药工业株式会社制)
·Co：硝酸钴(II)六水合物(和光纯药工业株式会社制)
·Ni：硝酸镍(II)六水合物(和光纯药工业株式会社制)
·Fe：硝酸铁(III)九水合物(和光纯药工业株式会社制)
·Cu：硝酸铜(II)三水合物(和光纯药工业株式会社制)
·Pt：氯化铂(IV)酸六水合物(和光纯药工业株式会社制)
接着，将含金属水溶液分多次每次少量添加于粉末状的前体材料(A)，在室温(20℃±10℃)下干燥12小时以上，得到前体材料(B)。
需要说明的是，在表1～26所示的有无添加剂的条件为“有”的情况下，对添加含金属水溶液之前的前体材料(A)进行添加作为添加剂的聚氧乙烯(15)油基醚(NIKKOL BO-15V，日光化学株式会社制)的水溶液的预处理，之后，如上所述添加含金属水溶液。需要说明的是，对于有无添加剂的条件为“无”的情况，未进行通过如上所述的添加剂进行的预处理。
另外，调整添加于前体材料(A)中的含金属水溶液的添加量，以使换算成构成前体材料(A)的硅(Si)与该含金属水溶液中所含的金属元素(M)之比(原子数比Si/M)时的数值为表1～26的值。
接着，在空气中在600℃下，对含浸了如上所述得到的含金属水溶液的前体材料(B)进行24小时的烧成，得到前体材料(C)。
[排气净化用氧化催化剂结构体的合成]
将如上所述得到的前体材料(C)与表1～26所示的结构导向剂混合来制作混合水溶液，在密闭容器内，在80℃～350℃、表1～26所示的pH以及时间的条件下进行水热处理。之后，过滤所生成的沉淀物，进行水洗，在100℃下进行12小时以上的干燥，进而在空气中在600℃下进行24小时的烧成，得到具有表1～16所示的载体和作为氧化催化剂的金属氧化物微粒的排气净化用氧化催化剂结构体(实施例1～768)。之后，回收烧成物，在氢气的流入下，在400℃下进行350分钟的还原处理，得到具有表17～26所示的载体和作为氧化催化剂的金属微粒的排气净化用氧化催化剂结构体(实施例769～1248)。
(比较例1)
在比较例1中，在MFI型硅沸石中混合平均粒径为50nm以下的氧化钴粉末(II、III)(Sigma-Aldrich Japan K.K.制)，得到在作为载体的硅沸石的外表面附着作为氧化催化剂的氧化钴微粒的排气净化用氧化催化剂结构体。除了添加金属的工序以外，通过与实施例52～57同样的方法合成MFI型硅沸石。
(比较例2)
在比较例2中，除了省略附着氧化钴微粒的工序以外，通过与比较例1同样的方法合成MFI型硅沸石。
(比较例3)
在比较例3中，在MFI型硅沸石中混合平均粒径为50nm以下的氧化钴粉末(II、III)(Sigma-Aldrich Japan K.K.制)，与实施例同样地进行氢还原处理，得到在作为载体的硅沸石的外表面附着作为氧化催化剂的钴微粒的排气净化用氧化催化剂结构体。除了添加金属的工序以外，通过与实施例436～441同样的方法合成MFI型硅沸石。
[评价]
在如下所示的条件下，对具备载体和氧化催化剂的上述实施例、以及比较例的排气净化用氧化催化剂结构体以及硅沸石本身进行各种特性评价。
[A]剖面观察
通过粉碎法制作观察试样，使用透射电子显微镜(TEM)(TITAN G2，FEI公司制)对具备载体和氧化催化剂的上述实施例、以及比较例的排气净化用氧化催化剂结构体以及硅沸石本身进行剖面观察。
其结果是，在上述实施例的排气净化用氧化催化剂结构体中，确认了在包含硅沸石或沸石的载体的内部存在并保持有氧化催化剂。另一方面，在比较例1、3的排气净化用氧化催化剂结构体中，仅在载体的外表面附着有氧化催化剂，在载体的内部不存在氧化催化剂。
另外，对于在上述实施例中氧化催化剂为氧化铁微粒(FeOx)的排气净化用氧化催化剂结构体、以及氧化催化剂为铁微粒(Fe)的排气净化用氧化催化剂结构体，通过FIB(聚焦离子束)加工切出剖面，使用SEM(SU8020，Hitachi High-Technologies Corporation制)、EDX(X-Max，堀场制作所社制)进行剖面元素分析。其结果是，从载体内部检测到Fe元素。
根据通过上述TEM和SEM/EDX进行的剖面观察的结果，确认了在载体内部分别存在氧化铁微粒或铁微粒。
[B]载体的通道的平均内径以及氧化催化剂的平均粒径
在通过在上述评价[A]中进行的剖面观察拍摄的TEM图像中，任意选择500个载体的通道，测定各自的长径和短径，根据其平均值计算出各自的内径(N＝500)，进而求出内径的平均值，作为载体的通道的平均内径DF。另外，对于氧化催化剂，同样从上述TEM图像任意选择500个氧化催化剂，测定各自的粒径(N＝500)，求出其平均值，作为氧化催化剂的平均粒径DC。结果在表1～26中示出。
另外，为了确认氧化催化剂的平均粒径和分散状态，使用SAXS(小角度X射线散射)进行分析。使用Spring-8的光束线BL19B2来进行通过SAXS进行的测定。通过Guinier近似法以球形模型对所得的SAXS数据进行拟合，计算出粒径。对氧化催化剂为氧化铁微粒的排气净化用氧化催化剂结构体、以及氧化催化剂为铁微粒的排气净化用氧化催化剂结构体测定出粒径。另外，作为比较对象，通过SEM对作为市售品的氧化铁微粒(Wako制)以及铁微粒(Wako制)进行观察、测定。
其结果是，在市售品中，在粒径约为50nm～400nm的范围内，随机存在各种尺寸的氧化铁微粒或铁微粒，与之相对，在根据TEM图像求出的平均粒径为1.2nm～2.0nm的各nm的各实施例的排气净化用氧化催化剂结构体中，在SAXS的测定结果中也检测到粒径为10nm以下的散射峰。根据SAXS的测定结果和通过SEM/EDX进行的剖面的测定结果可知，在载体内部，粒径为10nm以下的氧化催化剂以粒径一致且非常高的分散状态存在。
[C]含金属溶液的添加量与包合于载体内部的金属量的关系
以原子数比Si/M＝50、100、200、1000(M＝Co、Ni、Fe、Cu)的添加量，制作使金属氧化物微粒包合于载体内部的排气净化用氧化催化剂结构体、以及使金属微粒包合于载体内部的排气净化用氧化催化剂结构体，之后，测定包合于以上述添加量制作出的排气净化用氧化催化剂结构体的载体内部的金属量(质量％)。需要说明的是，分别以与实施例1～1248中的原子数比Si/M＝100、200、1000的排气净化用氧化催化剂结构体同样的方法调整含金属溶液的添加量来制作本测定中原子数比Si/M＝100、200、1000的排气净化用氧化催化剂结构体，原子数比Si/M＝50的排气净化用氧化催化剂结构体除了含金属溶液的添加量不同以外，以与原子数比Si/M＝100、200、1000的排气净化用氧化催化剂结构体同样的方法进行制作。
金属量的定量通过ICP(高频感应耦合等离子体)单体或组合ICP和XRF(荧光X射线分析)来进行。XRF(能量色散型荧光X射线分析装置“SEA1200VX”，SII NanoTechnology公司制)在真空环境、加速电压15kV(使用Cr过滤器)或在加速电压50kV(使用Pb过滤器)的条件下进行。
XRF是通过荧光强度计算出金属的存在量的方法，无法通过XRF单体计算出定量值(按质量％换算)。因此，通过ICP分析对以Si/M＝100来添加金属的排气净化用氧化催化剂结构体的金属量进行定量，基于XRF测定结果和ICPO测定结果计算出以Si/M＝50和小于100来添加金属的排气净化用氧化催化剂结构体的金属量。
其结果是，确认了至少在原子数比Si/M为50～1000的范围内随着含金属溶液的添加量的增加，包合于排气净化用氧化催化剂结构体的金属量增加。
[D]性能评价
对具备载体和金属微粒或金属氧化物微粒的上述实施例以及比较例的排气净化用氧化催化剂结构体，评价金属微粒或金属氧化物微粒(氧化催化剂物质)所具有的催化能力(催化活性以及耐久性)。结果在表1～26中示出。
(1)CO氧化反应的催化活性
首先，在常压流通式反应装置中填充10mg排气净化用氧化催化剂结构体，供给CO(127μL/分)和Air(21ml/分)，在100℃～600℃下加热的同时进行CO氧化反应。常压流通式反应装置使用了单微反应器(Frontier Lab公司，Rx-3050SR)。生成物的分析通过气相色谱质谱法(GC/MS)进行成分分析。需要说明的是，生成气体的分析装置使用TRACE1310GC(赛默飞世尔科技株式会社制，检测器：热导检测器)。然后，测定生成气体中含有CO2的反应发生的最低温度，基于以下的评价基准，用“◎”、“○”、“Δ”以及“×”评价了排气净化用氧化催化剂结构体。
(2)丙烷氧化反应的催化活性
在常压流通式反应装置中填充10mg排气净化用氧化催化剂结构体，供给C3H8(21μL/分)和Air(21ml/分)，在100℃～600℃下加热的同时进行丙烷氧化反应。然后，测定生成气体中含有CO2的反应发生的最低温度，基于以下的评价基准，用“◎”、“○”、“Δ”以及“×”评价了排气净化用氧化催化剂结构体。
(3)中间生成物的确认
近年来，与汽车的排气有关的限制变得严格，作为排气净化用的催化剂，要求排气的净化反应时的中间生成物(丙酮等)尽可能少(例如，小于1ppm)。进行了在反应温度450℃下进行了上述(1)和(2)的氧化反应之后的气体成分分析，丙酮浓度为0.1ppm以下。
<催化活性的评价基准>
(a)CO氧化反应
“◎”：反应开始温度(CO2生成开始温度)在200℃以下。
“○”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过200℃且在250℃以下。
“Δ”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过250℃且在300℃以下。
“×”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过300℃。
(b)丙烷氧化反应
“◎”：反应开始温度(CO2生成开始温度)在400℃以下。
“○”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过400℃且在500℃以下。
“Δ”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过500℃且在600℃以下。
“×”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过600℃且在700℃以下。
(4)耐久性(寿命)
对于各排气净化用氧化催化剂结构体，进行如下的热循环试验，在650℃下加热12小时后，冷却至室温，放置30分钟，反复进行10次上述操作，然后，实施与上述(1)和(2)同样的氧化反应试验。针对耐久性，对于CO氧化反应和丙烷氧化反应双方，测定生成气体中含有CO2的反应发生的最低温度，基于以下的评价基准，用“◎”、“○”、“Δ”以及“×”评价了排气净化用氧化催化剂结构体。
<耐久性的评价基准>
(a)CO氧化反应
“◎”：反应开始温度(CO2生成开始温度)在200℃以下。
“○”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过200℃且在250℃以下。
“Δ”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过250℃且在300℃以下。
“×”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过300℃。
(b)丙烷氧化反应
“◎”：反应开始温度(CO2生成开始温度)在400℃以下。
“○”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过400℃且在500℃以下。
“Δ”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过500℃且在600℃以下。
“×”：反应开始温度(CO2生成开始温度)超过600℃且在700℃以下。
这些评价结果在表1～表26中示出。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
[表19]
[表20]
[表21]
[表22]
[表23]
[表24]
[表25]
[表26]
根据表1～26可清楚地知道，与仅在载体的外表面附着有氧化催化剂的排气净化用氧化催化剂结构体(比较例1、3)相比，通过剖面观察确认了在载体的内部保持有氧化催化剂的排气净化用氧化催化剂结构体(实施例1～1248)在CO氧化反应以及丙烷氧化反应中均显示出优异的催化活性，作为催化剂的耐久性也优异。
另一方面，未担载氧化催化剂的比较例2的载体本身在CO氧化反应以及丙烷氧化反应中几乎没有显示出催化活性，与实施例1～1248的排气净化用氧化催化剂结构体相比，催化剂活性以及耐久性双方都差。
另外，与不具有任何氧化催化剂的比较例2的载体本身相比，仅在载体的外表面附着有氧化催化剂的比较例1、3的排气净化用氧化催化剂结构体在CO氧化反应以及丙烷氧化反应中的催化活性被改善，但与实施例1～1248的排气净化用氧化催化剂结构体相比，作为催化剂的耐久性差。需要说明的是，上述的排气净化用氧化催化剂结构体具有对来自汽车的排气中所含的有害物质的氧化反应的优异的催化活性以及优异的耐久性。因此，确认了上述的排气净化用氧化催化剂结构体起到优异的作用效果。
[其他实施方式]
[A]一种使用催化剂结构体的方法，用于将排气净化，其中，催化剂结构体具备：多孔质结构的载体，其由沸石型化合物构成；和至少一种氧化催化剂，其存在于所述载体内，并从由金属以及金属氧化物构成的组中选择，所述载体具有相互连通的通道，所述氧化催化剂存在于所述载体的至少所述通道。
[B]根据上述[A]所述的使用催化剂结构体的方法，其中，所述排气是从内燃机排出的排气。
[C]根据上述[A]或[B]所述的使用催化剂结构体的方法，其中，所述内燃机是汽车的发动机。
符号说明
1 排气净化用氧化催化剂结构体
10 载体
10a 外表面
11 通道
11a 孔
12 扩径部
20 氧化催化剂
30 功能性物质
DC 一次平均粒径
DF 平均内径
DE 内径
Claims (34)
1.一种排气净化用氧化催化剂结构体，其具备：
多孔质结构的载体，其由沸石型化合物构成；和
至少一种氧化催化剂，其存在于所述载体内，并从由金属以及金属氧化物构成的组中选择，
所述载体具有相互连通的通道，
所述氧化催化剂存在于所述载体的至少所述通道。
2.根据权利要求1所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属氧化物含有至少一种钙钛矿型氧化物。
3.根据权利要求1或2所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述通道具有：由所述沸石型化合物的骨架结构划定的一维孔、二维孔以及三维孔中的任一种；和扩径部，其与所述一维孔、所述二维孔以及所述三维孔中的任一种均不同，并且，
所述氧化催化剂至少存在于所述扩径部。
4.根据权利要求3所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述扩径部使构成所述一维孔、所述二维孔以及所述三维孔中的任一种的多个孔彼此连通。
5.根据权利要求3或4所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述氧化催化剂是选自由金属微粒以及金属氧化物微粒构成的组中的至少一种氧化催化剂微粒，
所述氧化催化剂微粒的平均粒径大于所述通道的平均内径，且小于等于所述扩径部的内径。
6.根据权利要求5所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述氧化催化剂微粒从由选自钴、铁、铜、银、锰、镍、铬、锡、锌、钛以及铂中的至少一种金属，以及所述金属的氧化物构成的组中选择。
7.根据权利要求5或6所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述通道的平均内径为0.1nm～1.5nm，所述扩径部的内径为0.5nm～50nm。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
相对于所述氧化催化剂，含有0.5质量％～2.5质量％的所述氧化催化剂微粒的金属元素(M)。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属氧化物微粒的平均粒径为0.1nm～50nm。
10.根据权利要求9所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属氧化物微粒的平均粒径为0.5nm～14.0nm。
11.根据权利要求5至10中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属氧化物微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为0.06～500。
12.根据权利要求11所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属氧化物微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为0.1～36。
13.根据权利要求12所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属氧化物微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为1.7～4.5。
14.根据权利要求5至13中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属微粒的平均粒径为0.08nm～30nm。
15.根据权利要求14所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属微粒的平均粒径为0.4nm～11.0nm。
16.根据权利要求5至15中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为0.05～300。
17.根据权利要求16所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为0.1～30。
18.根据权利要求17所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述金属微粒的平均粒径相对于所述通道的平均内径的比例为1.4～3.6。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
还具备至少一种其他功能性物质，其保持在所述载体的外表面。
20.根据权利要求19所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
存在于所述载体内的所述至少一种氧化催化剂的含量多于保持在所述载体的外表面的所述至少一种其他功能性物质的含量。
21.根据权利要求1至20中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体，其中，
所述沸石型化合物是硅酸盐化合物。
22.一种汽车的排气处理装置，其具有权利要求1至21中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体。
23.一种催化剂成型体，其具有蜂窝状基材，以及存在于所述蜂窝状基材的表面上的权利要求1至21中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体。
24.一种排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其包括：
烧成工序，其对使含金属溶液含浸于前体材料(A)而得到的前体材料(B)进行烧成，所述前体材料(A)用于得到由沸石型化合物构成的多孔质结构的载体；和
水热处理工序，其对前体材料(C)进行水热处理，由此得到所述载体以及存在于所述载体内的氧化催化剂，所述前体材料(C)是对所述前体材料(B)进行烧成而得到的。
25.根据权利要求24所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，
在所述水热处理工序之后，还包括：对经过所述水热处理后的前体材料(C)进行还原处理的工序。
26.根据权利要求24或25所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，
在所述烧成工序之前，相对于所述前体材料(A)，添加50质量％～500质量％的非离子性表面活性剂。
27.根据权利要求24至26中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，
在所述烧成工序之前，通过在所述前体材料(A)中分多次添加所述含金属溶液而使所述含金属溶液含浸于所述前体材料(A)。
28.根据权利要求24至27中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，
在所述烧成工序之前使所述含金属溶液含浸于所述前体材料(A)时，调整添加于所述前体材料(A)中的所述含金属溶液的添加量，以使换算成构成所述前体材料(A)的硅(Si)与添加于所述前体材料(A)中的所述含金属溶液中所含的金属元素(M)之比，即原子数比Si/M为10～1000。
29.根据权利要求24或25所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，
在所述水热处理工序中，将所述前体材料(C)与结构导向剂混合。
30.根据权利要求25或26所述的排气净化用氧化催化剂结构体的制造方法，其中，
所述水热处理工序在碱性环境下进行。
31.一种气体净化方法，其使用催化剂结构体，将含有一氧化碳和烃的气体净化，其中，
所述催化剂结构体具备：多孔质结构的载体，其由沸石型化合物构成；和至少一种氧化催化剂，其存在于所述载体内，并从由金属以及金属氧化物构成的组中选择，所述载体具有相互连通的通道，所述氧化催化剂存在于所述载体的至少所述通道。
32.根据权利要求31所述的气体净化方法，其中，
所述催化剂结构体是权利要求1至21中任一项所述的排气净化用氧化催化剂结构体。
33.根据权利要求32所述的气体净化方法，其中，
所述气体是从内燃机排出的气体。
34.一种气体净化方法，其通过权利要求22所述的汽车的排气处理装置对从内燃机排出的气体进行净化。
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| EP3892375A4 (en) * | 2018-12-03 | 2022-08-24 | National University Corporation Hokkaido University | FUNCTIONAL STRUCTURE |
| EP3892372A4 (en) * | 2018-12-03 | 2022-08-31 | Furukawa Electric Co., Ltd. | CATALYST STRUCTURAL BODY AND METHOD FOR PRODUCTION THEREOF, AND METHOD FOR PRODUCTION OF HYDROCARBON USING CATALYST STRUCTURAL BODY |
| WO2023182344A1 (ja) * | 2022-03-25 | 2023-09-28 | 三井金属鉱業株式会社 | ゼオライト、その製造方法、炭化水素吸着材及び排気ガス浄化触媒 |
| CN117046507B (zh) * | 2023-10-13 | 2023-12-29 | 中国石油大学(华东) | Fau-y型沸石负载多元过渡金属催化剂及制备与应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040192947A1 (en) * | 2001-01-18 | 2004-09-30 | Jean-Yves Chane-Ching | Mesostructured catalyst incorporating particles of nanometric dimensions |
| WO2010097108A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Haldor Topsøe A/S | Process for the preparation of hybrid zeolite or zeolite-like materials |
| CN102400744A (zh) * | 2010-08-20 | 2012-04-04 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 用于稀燃发动机排气中氨氧化的催化剂材料 |
| WO2017072698A1 (en) * | 2015-10-30 | 2017-05-04 | Sabic Global Technologies B.V. | Use of hollow zeolites doped with bimetallic or trimetallic particles for hydrocarbon reforming reactions |
Family Cites Families (114)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3898180A (en) | 1970-07-23 | 1975-08-05 | Ici Ltd | Catalyst pellet |
| JPS5746925A (en) | 1980-09-03 | 1982-03-17 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | Preparation of hydrocarbon |
| US4552855A (en) * | 1982-12-30 | 1985-11-12 | Ozin Geoffrey A | Metal zeolite catalyst preparation |
| US5026673A (en) | 1989-06-23 | 1991-06-25 | University Of Delaware | Stable zeolite-supported transition metal catalysts, methods for making them, and uses thereof |
| JP2771321B2 (ja) * | 1990-11-09 | 1998-07-02 | 日本碍子株式会社 | 排気ガス浄化用触媒組成物、排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US5275720A (en) | 1990-11-30 | 1994-01-04 | Union Oil Company Of California | Gasoline hydrocracking catalyst and process |
| US5236575A (en) | 1991-06-19 | 1993-08-17 | Mobil Oil Corp. | Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use |
| JPH0549943A (ja) * | 1991-08-20 | 1993-03-02 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 酸化触媒 |
| JPH06142456A (ja) | 1992-11-08 | 1994-05-24 | Sekiyu Sangyo Kasseika Center | 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 |
| JPH0796195A (ja) * | 1993-09-29 | 1995-04-11 | Hino Motors Ltd | 排ガス浄化触媒 |
| JP2006021994A (ja) | 1993-12-28 | 2006-01-26 | Toto Ltd | 光触媒機能を有する多機能材の製造方法 |
| US5849652A (en) * | 1994-03-14 | 1998-12-15 | Northeastern University | Metal containing catalysts and methods for making same |
| JPH08155303A (ja) | 1994-12-01 | 1996-06-18 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 排ガス浄化用触媒担体と排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化用触媒担体の製造方法ならびに排ガス浄化方法 |
| BR9709620A (pt) | 1996-05-29 | 1999-08-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Metilação de tolueno em para-xileno |
| CN1223602A (zh) | 1996-05-29 | 1999-07-21 | 埃克森化学专利公司 | 含金属的沸石催化剂,其制备方法及其在烃转化中的应用 |
| KR20000016112A (ko) | 1996-05-29 | 2000-03-25 | 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 금속-함유 제올라이트 촉매, 그의 제조방법 및탄화수소 전환을위한 그의 용도 |
| JPH11151440A (ja) | 1997-07-18 | 1999-06-08 | Tokyo Gas Co Ltd | 窒素酸化物の分解除去用触媒及び窒素酸化物の分解除去方法 |
| JPH1133412A (ja) | 1997-07-23 | 1999-02-09 | Unitika Ltd | 金属担持触媒の製造方法 |
| JP2000197822A (ja) | 1999-01-08 | 2000-07-18 | Tokyo Gas Co Ltd | 窒素酸化物の分解除去用触媒及び窒素酸化物の分解除去方法 |
| JP3897143B2 (ja) | 1999-05-11 | 2007-03-22 | 富士電機ホールディングス株式会社 | 改質装置とその起動方法及び燃料電池発電装置 |
| US6930219B2 (en) | 1999-09-07 | 2005-08-16 | Abb Lummus Global Inc. | Mesoporous material with active metals |
| US7074373B1 (en) | 2000-11-13 | 2006-07-11 | Harvest Energy Technology, Inc. | Thermally-integrated low temperature water-gas shift reactor apparatus and process |
| JP2002255537A (ja) | 2001-02-22 | 2002-09-11 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 固体酸触媒 |
| JP2002336704A (ja) | 2001-05-18 | 2002-11-26 | Masaru Ichikawa | メタンの芳香族化反応触媒およびその調製方法 |
| US6881703B2 (en) * | 2001-08-08 | 2005-04-19 | Corning Incorporated | Thermally conductive honeycombs for chemical reactors |
| JP2003230838A (ja) | 2001-12-06 | 2003-08-19 | Denso Corp | セラミック触媒体 |
| JP4648004B2 (ja) | 2002-12-20 | 2011-03-09 | 本田技研工業株式会社 | 水素生成用の貴金属を含まないニッケル触媒配合物 |
| JP4334336B2 (ja) | 2003-12-26 | 2009-09-30 | 株式会社フジクラ | 光スイッチ |
| WO2005083013A1 (en) | 2004-01-30 | 2005-09-09 | Millennium Chemicals | Coating composition having surface depolluting properties |
| JP4469975B2 (ja) | 2004-03-23 | 2010-06-02 | 国立大学法人広島大学 | 光触媒複合体およびこれを用いた有機物質変換方法 |
| JP5194249B2 (ja) | 2004-03-29 | 2013-05-08 | 国立大学法人広島大学 | 複合多孔体およびその製造方法、並びにこれを用いた有機物質変換方法 |
| US20090325790A1 (en) | 2004-06-17 | 2009-12-31 | Yale University | Size-controllable transition metal clusters in mcm-41 for improving chemical catalysis |
| US7642292B2 (en) | 2005-03-16 | 2010-01-05 | Fuelcor Llc | Systems, methods, and compositions for production of synthetic hydrocarbon compounds |
| CA2539666C (en) | 2005-03-24 | 2011-06-28 | University Of Regina | Catalysts for hydrogen production |
| FR2886636B1 (fr) | 2005-06-02 | 2007-08-03 | Inst Francais Du Petrole | Materiau inorganique presentant des nanoparticules metalliques piegees dans une matrice mesostructuree |
| CN100392047C (zh) | 2005-06-09 | 2008-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种石油烃类催化氧化裂解制烯烃的方法 |
| WO2007023558A1 (ja) | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Suminoe Textile Co., Ltd. | 酸化タングステン系光触媒及びその製造方法並びに消臭・防汚機能を有する繊維布帛 |
| MXPA05009283A (es) | 2005-08-31 | 2007-02-27 | Mexicano Inst Petrol | Procedimiento para la preparacion de una composicion catalitica para el hidroprocesamiento de fracciones del petroleo. |
| JP4879574B2 (ja) | 2005-09-16 | 2012-02-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | エチレン及びプロピレンの製造方法 |
| EP1935865B1 (en) | 2005-09-16 | 2016-11-16 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for production of ethylene and propylene |
| JP2007130525A (ja) | 2005-11-08 | 2007-05-31 | Nissan Motor Co Ltd | 包接触媒及びその製造方法 |
| JP5076377B2 (ja) | 2006-07-03 | 2012-11-21 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
| US7879749B2 (en) | 2006-08-15 | 2011-02-01 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of using structures including catalytic materials disposed within porous zeolite materials to synthesize hydrocarbons |
| US7592291B2 (en) | 2006-08-15 | 2009-09-22 | Batelle Energy Alliance, Llc | Method of fabricating a catalytic structure |
| CN101130466B (zh) | 2006-08-23 | 2011-05-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 制取低碳烯烃流态化催化反应装置的开工方法 |
| US8993468B2 (en) | 2007-05-24 | 2015-03-31 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for conversion of hydrocarbons, process of making and process of using thereof—Ge zeolites |
| CN101362959B (zh) | 2007-08-09 | 2012-09-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制取丙烯和高辛烷值汽油的催化转化方法 |
| WO2009096548A1 (ja) | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Shimadzu System Solutions Co., Ltd. | 銀－酸化チタン－ゼオライト吸着分解素材及びその製造方法 |
| FR2929264B1 (fr) | 2008-03-31 | 2010-03-19 | Inst Francais Du Petrole | Materiau inorganique forme de particules spheriques de taille specifique et presentant des nanoparticules metalliques piegees dans une matrice mesostructuree |
| JP2009255014A (ja) | 2008-04-21 | 2009-11-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | メタノールからオレフィンを製造するための触媒 |
| EP2292573B1 (en) | 2008-06-10 | 2018-01-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing an alkylated aromatic compound and method for producing phenol |
| JP4639247B2 (ja) | 2008-07-23 | 2011-02-23 | 石油資源開発株式会社 | 炭化水素リフォーミング用触媒およびその製造方法ならびにこれを用いた合成ガスの製法 |
| JP2010099638A (ja) | 2008-10-27 | 2010-05-06 | Nissan Motor Co Ltd | 触媒、排ガス浄化用触媒及び触媒の製造方法 |
| US9187702B2 (en) | 2009-07-01 | 2015-11-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroprocessing catalyst and method of making the same |
| IN2012DN00813A (zh) | 2009-07-30 | 2015-06-26 | Mitsubishi Chem Corp | |
| WO2011017439A1 (en) | 2009-08-04 | 2011-02-10 | Ut-Battelle, Llc | Critical current density enhancement via incorporation of nanoscale ba2renbo6 in rebco films |
| JP2012250133A (ja) | 2009-09-30 | 2012-12-20 | Toto Ltd | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
| CN102665896A (zh) | 2009-11-27 | 2012-09-12 | 株式会社村田制作所 | 逆转移反应用催化剂和使用其的合成气体的制造方法 |
| WO2011128968A1 (ja) | 2010-04-12 | 2011-10-20 | 株式会社メタルテック | 光触媒塗料 |
| EP2581133A4 (en) | 2010-06-10 | 2014-04-30 | Ube Industries | ALKYLATION CATALYST AND PROCESS FOR PRODUCTION OF ALKYLATED AROMATIC HYDROCARBON COMPOUND USING THE CATALYST |
| US8539760B2 (en) * | 2010-09-14 | 2013-09-24 | GM Global Technology Operations LLC | Catalyst materials for NOx oxidation in an exhaust aftertreatment system that uses passive ammonia SCR |
| FR2969513B1 (fr) | 2010-12-22 | 2013-04-12 | IFP Energies Nouvelles | Procede de preparation d'un materiau spherique a porosite hierarchisee comprenant des particules metalliques piegees dans une matrice mesostructuree |
| JP5552067B2 (ja) | 2011-01-26 | 2014-07-16 | 住友ゴム工業株式会社 | 合成システム、タイヤ用ゴム薬品、タイヤ用合成ゴム及び空気入りタイヤ |
| EP2543654B1 (en) | 2011-01-26 | 2018-09-12 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Synthesis system, rubber chemical substance for tires, synthetic rubber for tires, and pneumatic tire |
| JP2012160394A (ja) | 2011-02-02 | 2012-08-23 | Sony Corp | 酸化物半導体層の製造方法 |
| JP2012170951A (ja) | 2011-02-24 | 2012-09-10 | Kyushu Univ | 光触媒−吸着材複合粉体 |
| JP2012210557A (ja) | 2011-03-30 | 2012-11-01 | Panasonic Corp | 撥水性光触媒組成物及び撥水性光触媒塗膜 |
| CN102247887B (zh) | 2011-05-20 | 2013-03-06 | 汕头大学 | 一种高效低载量甲烷芳构化催化剂的制备方法 |
| US9114376B2 (en) * | 2011-06-05 | 2015-08-25 | Johnson Matthey Public Limited Company | Platinum group metal (PGM) catalyst for treating exhaust gas |
| GB201118228D0 (en) | 2011-10-21 | 2011-12-07 | Ingen Gtl Ltd | Methods of preparation and forming supported active metal catalysts and precursors |
| CA2851988C (en) | 2011-10-21 | 2019-05-21 | Igtl Technology Ltd | Methods of preparation and forming supported active metal catalysts and precursors |
| JP6061872B2 (ja) | 2012-01-31 | 2017-01-18 | 国立研究開発法人科学技術振興機構 | 酸化チタンメソ結晶 |
| US20160017238A1 (en) | 2012-02-17 | 2016-01-21 | Kior, Inc. | Mesoporous Zeolite-Containing Catalysts For The Thermoconversion Of Biomass And For Upgrading Bio-Oils |
| JP5972678B2 (ja) | 2012-06-14 | 2016-08-17 | 三菱化学株式会社 | 合成ガス製造用触媒および合成ガスの製造方法 |
| CN103663490B (zh) | 2012-09-26 | 2016-04-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种sapo-34分子筛及其合成方法 |
| US9573121B2 (en) | 2012-11-08 | 2017-02-21 | Rive Technology, Inc. | Mesoporous zeolite catalyst supports |
| JP5762386B2 (ja) | 2012-11-28 | 2015-08-12 | 株式会社日立製作所 | シフト触媒、石炭ガス化プラントのガス精製方法及びガス精製設備 |
| US9931623B2 (en) | 2012-11-30 | 2018-04-03 | Hiroshima University | Method for producing metal nanoparticle complex, and metal nanoparticle complex produced by said method |
| WO2014122620A1 (en) | 2013-02-09 | 2014-08-14 | Indian Oil Corporation Limited | Hydroprocessing catalyst composition and process thereof |
| KR102202084B1 (ko) | 2013-02-21 | 2021-01-13 | 에네오스 가부시키가이샤 | 단환 방향족 탄화수소의 제조 방법 |
| EP2962754B1 (en) | 2013-02-27 | 2021-04-07 | Mitsubishi Heavy Industries Engineering, Ltd. | Method of producing co shift catalyst |
| KR102221550B1 (ko) | 2013-03-22 | 2021-03-02 | 삼성전자주식회사 | 탄화수소 개질용 촉매 및 그 제조 방법 |
| EP2992984B1 (en) | 2013-05-01 | 2020-08-05 | University of Yamanashi | Production method for fine metal particles |
| CA2917133A1 (en) | 2013-07-05 | 2015-01-08 | Danmarks Tekniske Universitet | Method for producing zeolites and zeotypes |
| CN104650291B (zh) | 2013-11-19 | 2018-02-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 采用烯烃复分解催化剂制备补强丁苯橡胶的方法 |
| JP6234297B2 (ja) | 2014-03-27 | 2017-11-22 | 株式会社タカギ | ゼオライト成形体およびその製造方法 |
| WO2015155216A1 (en) | 2014-04-10 | 2015-10-15 | Danmarks Tekniske Universitet | A general method to incorporate metal nanoparticles in zeolites and zeotypes |
| JP6303850B2 (ja) | 2014-06-18 | 2018-04-04 | 株式会社Ihi | 触媒の製造方法 |
| US9938157B2 (en) | 2014-07-23 | 2018-04-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Interzeolite transformation and metal encapsulation in the absence of an SDA |
| JP6604501B2 (ja) | 2014-09-16 | 2019-11-13 | 国立大学法人山梨大学 | アンモニア分解触媒とその製造方法および、これを用いた装置 |
| JP6344764B2 (ja) | 2014-09-30 | 2018-06-20 | 国立大学法人山口大学 | イソプロピルアルコールの保管方法および充填体 |
| US9682367B2 (en) | 2014-10-22 | 2017-06-20 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Monolith structure loaded with metal promoted nanozeolites for enhanced propylene selectivity in methanol conversion |
| JP6427387B2 (ja) | 2014-10-31 | 2018-11-21 | 地方独立行政法人東京都立産業技術研究センター | 量子ドット複合光触媒 |
| JP2015165138A (ja) | 2015-04-30 | 2015-09-17 | 日野自動車株式会社 | 排ガス浄化装置 |
| JP6467502B2 (ja) | 2015-05-12 | 2019-02-13 | 日本曹達株式会社 | 光触媒含有塗布液及び光触媒担持構造体 |
| EP3318327A4 (en) | 2015-07-02 | 2019-02-27 | Dalian Institute Of Chemical Physics Chinese Academy of Sciences | CATALYST AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF LIGHT OLEFINS DIRECTLY FROM SYNTHESEGAS BY A UNIVERSAL PROCESS |
| JP6598576B2 (ja) | 2015-08-17 | 2019-10-30 | 学校法人東京理科大学 | 積層体及び積層体の製造方法 |
| JP6489990B2 (ja) | 2015-09-30 | 2019-03-27 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒およびその製造方法 |
| CN105347359B (zh) | 2015-11-27 | 2017-10-03 | 中国石油大学(北京) | 一种孔道内含固体酸的沸石分子筛的合成及其应用 |
| JP6651362B2 (ja) * | 2016-01-20 | 2020-02-19 | 日揮触媒化成株式会社 | 金属粒子を内包したゼオライト |
| CN106362787B (zh) | 2016-08-06 | 2019-01-08 | 浙江大学 | 一种沸石固载光催化剂的制备方法 |
| EP3632547A4 (en) | 2017-05-31 | 2020-12-16 | Furukawa Electric Co., Ltd. | CATALYST STRUCTURE FOR CATALYTIC CRACKING OR HYDRODESULFURATION, DEVICE FOR CATALYTIC CRACKING AND HYDRODESULFURATION DEVICE USING THE ABOVE CATALYST STRUCTURE AND MANUFACTURING PROCESSES FOR HYDRODESULFURATION |
| CN110709165A (zh) | 2017-05-31 | 2020-01-17 | 国立大学法人北海道大学 | 功能性结构体以及功能性结构体的制造方法 |
| JPWO2018221704A1 (ja) | 2017-05-31 | 2020-03-26 | 古河電気工業株式会社 | 芳香族炭化水素製造用触媒構造体、その芳香族炭化水素製造用触媒構造体を備える芳香族炭化水素製造装置、芳香族炭化水素製造用触媒構造体の製造方法及び芳香族炭化水素の製造方法 |
| CN110709166A (zh) | 2017-05-31 | 2020-01-17 | 古河电气工业株式会社 | 甲醇重整催化剂结构体、甲醇重整用装置、甲醇重整催化剂结构体的制造方法以及烯烃或芳香族烃中的至少一种的制造方法 |
| WO2018221698A1 (ja) | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 古河電気工業株式会社 | Ｃｏシフトもしくは逆シフト触媒構造体及びその製造方法、ｃｏシフトまたは逆シフト反応装置、二酸化炭素と水素の製造方法、並びに一酸化炭素と水の製造方法 |
| WO2018221702A1 (ja) | 2017-05-31 | 2018-12-06 | 古河電気工業株式会社 | 光触媒構造体、光触媒構造体組成物、光触媒被覆材、光触媒構造体の製造方法及びアルデヒド類の分解方法 |
| EP3632555A4 (en) | 2017-05-31 | 2021-01-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | HYDRO DESULFURIZATION CATALYST STRUCTURE, HYDRO DESULFURIZATION DEVICE PROVIDED WITH THIS CATALYST STRUCTURE, AND METHOD FOR MANUFACTURING A HYDRODESULFURIZATION CATALYST STRUCTURE |
| EP3632550A4 (en) | 2017-05-31 | 2021-03-03 | National University Corporation Hokkaido University | FUNCTIONAL STRUCTURE AND MANUFACTURING PROCESS FOR FUNCTIONAL STRUCTURE |
| EP3632545A4 (en) | 2017-05-31 | 2021-01-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | STEAM REFORMING CATALYST STRUCTURE, REFORMING DEVICE WITH THE STEAM REFORMING CATALYST STRUCTURE, AND MANUFACTURING METHOD OF STEAM REFORMING CATALYST STRUCTURE |
| AU2018276618B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-05-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Functional structure and production method for functional structure |
| EP3632541A4 (en) | 2017-05-31 | 2021-03-10 | National University Corporation Hokkaido University | FUNCTIONAL STRUCTURE AND MANUFACTURING PROCESS FOR FUNCTIONAL STRUCTURE |
| US11161101B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-11-02 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Catalyst structure and method for producing the catalyst structure |
| JP2020535954A (ja) | 2017-09-29 | 2020-12-10 | プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ | 部分的に埋め込まれた触媒ナノ粒子を有する強化された触媒材料 |
-
2018
- 2018-05-31 CN CN201880035525.5A patent/CN110678262A/zh active Pending
- 2018-05-31 JP JP2019521324A patent/JP7382827B2/ja active Active
- 2018-05-31 EP EP18810518.3A patent/EP3632554A4/en active Pending
- 2018-05-31 WO PCT/JP2018/021084 patent/WO2018221696A1/ja unknown
-
2019
- 2019-11-27 US US16/698,602 patent/US11547987B2/en active Active
-
2022
- 2022-09-06 US US17/930,056 patent/US20230009052A1/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040192947A1 (en) * | 2001-01-18 | 2004-09-30 | Jean-Yves Chane-Ching | Mesostructured catalyst incorporating particles of nanometric dimensions |
| WO2010097108A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Haldor Topsøe A/S | Process for the preparation of hybrid zeolite or zeolite-like materials |
| CN102400744A (zh) * | 2010-08-20 | 2012-04-04 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 用于稀燃发动机排气中氨氧化的催化剂材料 |
| WO2017072698A1 (en) * | 2015-10-30 | 2017-05-04 | Sabic Global Technologies B.V. | Use of hollow zeolites doped with bimetallic or trimetallic particles for hydrocarbon reforming reactions |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 钟邦克: "《精细化工过程催化作用》", 31 August 2002 * |
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