JP2020535954A - 部分的に埋め込まれた触媒ナノ粒子を有する強化された触媒材料 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は2017年9月29日に出願した、「部分的に埋め込まれた触媒ナノ粒子を有する強化された触媒材料」という表題の米国特許仮出願第62/566,285号の優先権を主張し、その内容全体が参照により本明細書に組み込まれる。
著作権通知
参照による組み込み
発明の分野
概要
1.より高い選択性およびより高い収率によって製造業者が廃棄物およびエネルギー消費を低減することを可能にし、供給原料コストを最小化するか、または、新しい供給原料との置き換えを容易にする。
2.より明確な構造/機能の関係は触媒性能測定基準をより良く予測し制御し、新しい製品およびプロセスの市場までの時間を短縮することを可能にする。
3.汚染および汚染低減コストを最小限に抑える。
4.分離回収およびリサイクルの改善。
5.高価な触媒、例えば白金族金属、の装填を低減するまたはより豊富な元素で置き換える。
6.反応条件下での長期安定性の改善。
7.より低い温度および圧力で作動する能力はエネルギー節約につながる。
8.触媒毒性を制御し、結果として触媒を失活させる能力。
9.一般的に触媒の失活および寿命の低下につながる触媒粒子の焼結および凝集を最小限にする。
I.強化された触媒材料の設計上の特徴
−支持マトリックス内にNPを部分的に埋め込むことから生じる強い粒子の固着に起因する機械的および熱的安定性および粒子の凝集および拡散からの保護が増大する。
−さらなる機械的および熱的強化および粒子凝集および拡散からの保護は、処理によるナノ粒子とマトリックスとの近位界面における化学結合(例えば、金属酸化物、金属ケイ酸塩、合金など)の形成に起因して生じる。
−主にNP−マトリックス界面における触媒的に関連するイオン種(すなわちイオンおよびラジカル、例えば、Ag(II)、Au(III)、Pd(II、IV)、Pt(II、IV)の形成。
−(例えば、有機金属NPs、有機金属または、酸化物相を含む)相互接続されたテンプレート成分の不完全な除去または化学転換に起因する、マトリックス−細孔界面における、触媒(または、共触媒)活性種(例えば、炭素または、多環式/重縮合した炭素リッチな種)の処理により誘導された堆積。
−複合テンプレート材料の燃焼に起因する主にナノ粒子−細孔界面における触媒(または、共触媒)活性種(例えば、金属酸化物、金属または、金属酸化物ナノ粒子)の処理により誘導された堆積。
−処理により誘導された主に界面での特定の種の存在および/またはそのような転換を促進する温度勾配から生じる(例えば、多金属NPの場合に異なる金属原子の不均一な分布を得るための)NP内容物の再分布。
−例えば異なる界面における特異的および非対称的化学条件、熱的勾配等に起因する、担持されたNPsの形状の処理により誘導された修飾(例えば、ファセットの形成、粗面化、および伸長)。
−主に近位NP−マトリックス界面およびマトリックス−テンプレート成分界面におけるマトリックス材料内での異なる触媒的に関連する相変化の形成。
−NPs自身の多孔性の出現または変化。
−および近位、遠位およびマトリックス−チャネル界面で生じる他の化学的構造的および機械的変換。
II.方法
1.安定性 NPのマトリックスへの部分的な埋め込みによって、焼結に対する機械的安定性および化学的安定性が向上する。この安定化により図8、10、12、13の実例に示すように、触媒の寿命の向上、長期運転時における安定した活性および選択性につながる。
2.反応条件下での熱安定性 高温での触媒の拡散および失活は本明細書中に開示される触媒設計によって克服される深刻な問題である。例えば、1%Pd/SiO2を用いた450℃でのイソプロピルアルコールからCO2への安定な変換を示す図12を参照されたい。
3.PGMの効率的な使用 マトリックス/細孔界面におけるNPの制御された/事前に設計された/合理的配置によって図7、図9B、図10、24B、27に示す例示的な系で明示されるように、NPの均一な分布と接近容易性を有する材料が得られる。このことによって、より高価な貴金属の利用を費用効率の高い触媒へと最適化するであろう。NPの均一な分布は均一な熱分布および結果として生じる均一な触媒性能に対する非常に重要なファクタであり、達成するのは困難である。図17、18、19、20に示す例示的な系は本発明者らの手法によって、妥協することなく、ある実施形態ではさらに性能を改善するPGMsの量が低減した触媒の形成につながることを明らかにしている。
4.改善された反応物および生成物の拡散 本発明の方法はある実施形態において示され、図29、30に明らかにするように、細孔形状、サイズ、形状、相互接続性および配置が制御された多孔質材料を生成する。ある実施形態では、これらのパラメータに関する制御は、触媒および光触媒系における反応物、熱およびフォトニック特性の質量拡散に影響を及ぼすので、触媒性能にとって非常に重要である。例えば、十分に相互接続された細孔のネットワークを有するコロイドテンプレート化された多孔質シリカに担持された二元金属AuAgNPは、適用された反応条件下でのギ酸メチルへのメタノールの選択的酸化における物質移行制限がないことを実証した。このサンプルの触媒性能を図13に示す。ある実施形態では、多孔質材料を合理的に設計することで(例えば、触媒のモデリングおよび合理的設計)、拡散のための高度に規則的な経路を備えた明確に規定された多孔質ネットワークの作成、またはねじれが増加して触媒材料内の反応物の滞留時間がより長くなることにつながる。さらにある実施形態では、細孔配置/構造は触媒特異的な機械的特性を与える。例えば、ランダムに分布した細孔を有する材料は、格子面が容易に開裂するのを助ける脆性結晶構造と比較して、より大きな機械的安定性を有することができる。
5.より低いライトオフ温度 ある実施形態では、上述した複数の触媒種を有する錯体触媒材料の形成によって、触媒活性を増加させて、より低いライトオフ温度をもたらすことができる。図14〜20はこうした前例のない反応温度の低下の非限定的な例を示し、本明細書に開示される触媒を用いて達成される触媒性能を対応する市販の触媒の性能と比較している。
6.触媒活性の増加 強化された触媒特性はNPがマトリックスとテンプレートの間に挟まれている3つの界面のユニークな配置から生じる。図21〜24に示す例示的なシステムに実証するように、マトリックスとテンプレート材料との間に配置されたNPを用いて調製され、次いで犠牲基材の熱的除去を受ける触媒のみが、高い選択性および活性の両方を示す。
7.多機能触媒 ある実施形態では、NP配置の制御と組み合わせたテンプレート手法によって、多孔質構造内の様々なNP構成および配置の組合せが可能になり、このことは特に異なる金属によって触媒されるカップリングおよびコンパートメント化反応に関連する(図9および27)。ある実施形態では、図9および27に例示するように、合理的な触媒設計によって異なるNPを異なる区画に配置することが可能にする、またはすべての区画に異なるNPを配置することが可能になる。
III.機能性材料を有する多孔質構造体の製造方法
1.多孔質構造の共集合
2.触媒部位の制御された局在化
2.1.NP装飾コロイド
2.2 プロトラズベリー粒子
3.NP修飾粒子およびイオン添加剤を用いた細孔接続性および無秩序の制御
3.1.NP装飾テンプレート粒子での無秩序調整
3.2 無秩序を制御するためのプロトラズベリー粒子の使用
4.NP装飾粒子と種々の遷移金属酸化物前駆体との共集合
4.1 遷移金属酸化物を用いたIOsの合成
4.2.フォトニックボールの形をしたNP装飾テンプレーティング−光触媒の設計のためのモジュール手法
5.触媒構造の後修飾
5.1 触媒中心の後修飾
5.2.細孔表面の化学的後修飾
5.3.マトリックス材料の後修飾
6.巨視的な産業関連基材の修飾
ポリスチレン、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリアクリレート、ポリアルキルアクリレート、置換ポリアルキルアクリレート、ポリスチレン、ポリ(ジビニルベンゼン)、ポリビニルピロリドン、ポリ(ビニルアルコール)、ポリアクリルアミド、ポリ(エチレンオキシド)、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、その他のハロゲン化ポリマー、ヒドロゲル、オルガノゲル、キチン、キトサン、ランダムおよびブロックコポリマー、分岐、星型および樹状ポリマー、および超分子ポリマー。
ウラン、および希土類酸化物。
6.1巨視的階層多孔質材料
6.2 モノリス
6.3 テンプレート材料
6.4 マトリックス材料
6.5 触媒用途
などの1つまたは複数の反応を触媒できる構造の形成を促進することができる。
7.考察と見解
ある実施形態によると、全体的な構造スケールでは、無秩序度、接続性、細孔のサイズと形状などの格子の特徴をそれぞれ微調整でき、幅広いバルクマトリックス材料と調整された複合材料を使用して、マトリックスと触媒組成物の組み合わせライブラリを作成することができる。ある実施形態によれば、表面特性および反応性のマクロスケール勾配は、界面化学、NPサイズ、およびNP組成をパターン化することによってさらに設計することができる。最後に、ある実施形態によれば、これらの化学的および構造的選択はすべて、薄膜ならびに分散片またはフォトニックボールを含む、様々な巨視的フォーマットで使用できる。
III.典型的な用途
IV.例示的な材料
マトリックス
テンプレート成分
触媒NPsおよび他の触媒または/および共触媒成分
Claims (114)
- 相互接続されたチャネルのネットワークを規定する相互接続されたマトリックス材料、
および
近位部分と遠位部分とを有する複数の触媒ナノ粒子
を含む触媒材料であって、
前記ナノ粒子は、前記ナノ粒子の前記近位部分が前記マトリックス材料中に埋め込まれ、前記ナノ粒子の前記遠位部分が前記相互接続されたチャネルに露出されるように前記マトリックス材料中に部分的に埋め込まれている、
触媒材料。 - 前記ナノ粒子の前記近位部分の少なくとも一部が前記マトリックス材料に物理的に結合している、請求項1記載の触媒材料。
- 前記近位部分の少なくとも一部が前記遠位部分より粗い、請求項2記載の触媒材料。
- 前記近位部分の少なくとも一部が、前記マトリックス材料と前記触媒ナノ粒子との間の界面で前記マトリックス材料に化学的に結合している、請求項1記載の触媒材料。
- 前記近位部分の少なくとも一部が、前記界面で、酸化物、混合酸化物、オキソメタレート、アルミン酸塩、混合アルミン酸塩、ケイ酸塩、混合ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、チタン酸塩、混合チタン酸塩、スズ酸塩、混合スズ酸塩、黄錫鉱、混合黄錫鉱、セリア酸化物、混合セリア酸化物、バナジア酸化物、混合バナジア酸化物、酸化ホウ素、ジルコニア酸化物、混合ジルコニア酸化物、ハフニア酸化物、混合ハフニア酸化物、イットリア酸化物、混合イットリア酸化物、ニオビア酸化物、混合ニオビア酸化物、酸化鉄、混合酸化鉄、酸化スズ、混合酸化スズ、酸化コバルト、混合酸化コバルト、酸化インジウム、混合酸化インジウム、酸化スカンジウム、混合酸化スカンジウム、希土類酸化物、酸化ウラン、酸化トリウム、1つまたは複数の第I、II、III、IV、VI族からの元素の混合酸化物、ヘテロポリ酸、ゼオライト、カーバイド、金属合金、金属間化合物、有機金属化合物、配位化合物、有機化合物、合成または天然ポリマー、無機化合物、またはそれらの組み合わせの形成を介して、共有相互作用、イオン結合により化学的に結合している、請求項4に記載の触媒材料。
- 前記支持体への前記化学結合が、未修飾の触媒ナノ粒子とは異なる触媒種を生成する、請求項4記載の触媒材料。
- 前記遠位部分が、前記相互接続されたチャネルと前記触媒ナノ粒子との間の界面で化学的に修飾されている、請求項1記載の触媒材料。
- 前記遠位部分が、物理的に修飾されて粗面化された遠位部分またはファセット化された遠位部分を生成する、請求項1記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料、前記触媒ナノ粒子、および前記相互接続されたチャネル間の界面で前記触媒ナノ粒子の円周が化学的に修飾されている、請求項1記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料と前記相互接続されたチャネルとの間の界面が、化学的に修飾されている、請求項1記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料と前記相互接続されたチャネルとの間の界面における前記化学的修飾が、マトリックス材料の表面に堆積している界面材料を含む、請求項10記載の触媒材料。
- 前記界面材料が触媒材料である、請求項11記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料と前記相互接続されたチャネルとの間の界面での前記化学的修飾が、集合およびマトリックス浸透前のテンプレート材料の表面に堆積している界面材料を含む、請求項10記載の触媒材料。
- 前記界面材料が触媒材料である、請求項13記載の触媒材料。
- 前記界面材料が、1つまたは複数のフィルム、1つまたは複数のアイランド、または複数の粒子として堆積している、請求項11〜14記載の触媒材料。
- 前記界面材料が、前記触媒ナノ粒子と前記相互接続されたチャネルとの間の界面でさらに堆積している、請求項11〜15記載の触媒材料。
- 前記化合物が、前記相互接続されたマトリックス材料、および前記マトリックス材料と前記触媒ナノ粒子の間の前記近位部分の近くの前記触媒ナノ粒子のうちの少なくとも1つの局所酸化または還元の1つを含む、請求項5記載の触媒材料。
- 前記近位部分および前記遠位部分が異なる化学組成を有する、請求項1記載の触媒材料。
- 前記近位部分および前記遠位部分が、異なる結晶化度、結晶構造、または異なる密度のうちの少なくとも1つを有する、請求項1記載の触媒材料。
- 前記触媒ナノ粒子の前記近位部分および前記触媒ナノ粒子を伴う界面における前記マトリックス材料の部分が、反対に帯電した種を含む、請求項1記載の触媒材料。
- 前記触媒ナノ粒子が金属を含む、請求項1記載の触媒材料。
- 前記触媒ナノ粒子が2種以上の金属を含む、請求項1記載の触媒材料。
- 前記ナノ粒子が二元金属または多金属である、請求項22記載の触媒材料。
- 2種以上の金属の前記ナノ粒子が、第1金属の少なくともいくつかのナノ粒子と、第2金属の少なくともいくつかのナノ粒子を含む、請求項22記載の触媒材料。
- 前記近位部分が前記2種以上の金属の第1原子分布または化学組成を含み、前記遠位部分が前記2種以上の金属の第2原子分布または化学組成を含み、該第1原子分布または化学組成は、第2原子分布または化学組成とは異なる、請求項22記載の触媒材料。
- 前記近位部分の1つが前記遠位部分に対して部分的に酸化されているまたは前記遠位部分が前記近位部分に対して部分的に酸化されている、請求項22記載の触媒材料。
- 前記遠位部分がさらに前記NPsのバルクとは異なる金属または金属合金の外皮またはシェルを含む、請求項22記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料が前記相互接続されたチャネルのネットワークよりも小さいチャネルの第2ネットワークをさらに含む、請求項1記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料が化学的に強化されている、請求項1記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料が粗面化されている、請求項1記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料がマトリックス材料の表面に官能基をさらに含む、請求項1記載の触媒材料。
- 前記官能基が前記マトリックス材料の表面エネルギーを変化させるかまたは標的部分を誘引する認識ユニットとして作用する、請求項31記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料がイオン交換プロセスからのイオンをさらに含む、請求項1記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料がレドックスプロセス由来の変化した酸化状態をさらに含む、請求項1記載の触媒材料。
- 前記マトリックス材料がマトリックス材料の表面に濡れ性勾配をさらに含む、請求項1記載の触媒材料。
- 前記近位部分は第1形態を含み、前記遠位部分は第2形態を含み、該第2形態は第1形態とは異なるファセット数を有する、請求項1記載の触媒材料。
- 前記第2形態は、前記第1形態よりも高いファセット数を有する、請求項36記載の触媒材料。
- 請求項1〜37に記載の触媒材料であって、前記相互接続されたマトリックス材料がシリカ、アルミナ、チタニア、セリア、酸化ホウ素、ジルコニア、ハフニア、イットリア、バナジア、ニオビア、酸化タンタル、酸化鉄、酸化コバルト、酸化スズ、酸化インジウム、酸化スカンジウム、希土類酸化物、酸化ウラン、酸化トリウム、1つまたは複数の第I、II、III、IV、V、VI族からの元素の混合酸化物、1つまたは複数の第I、II、III、IV、V、VI族からの元素の酸化物の混合物、アルミン酸塩、混合アルミン酸塩、ケイ酸塩、混合ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、チタン酸塩、混合チタン酸塩、スズ酸塩、混合スズ酸塩、黄錫鉱、混合黄錫鉱、オキソメタレート、ヘテロポリ酸、ゼオライト、合成または天然ポリマー、金属、合金およびそれらの混合物およびそれらの組合せを含む、触媒材料。
- 請求項1〜38に記載の触媒材料であって、前記触媒ナノ粒子が金属、金属酸化物、混合金属酸化物、金属硫化物、金属プニクチド、二金属塩、金属錯塩、有機酸の金属塩、無機酸の金属塩、錯酸の金属塩、塩基、酸、金属合金、多金属種、金属間化合物、有機金属化合物、配位化合物、1つまたは複数の白金族金属、1つまたは複数の白金族金属酸化物、鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、銅、銀、金、酸化鉄、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化ルテニウム、酸化ロジウム、酸化パラジウム、酸化オスミウム、酸化イリジウム、酸化白金、酸化銅、酸化銀、酸化金、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化スカンジウム、酸化イットリウム、酸化ランタン、希土類金属酸化物、単結晶多形における前記の任意の種、前記チャネルに対して特定の結晶面を提示する前記の任意の種、およびそれらの組合せを含む、触媒材料。
- 前記触媒材料が触媒する化学反応のライトオフ温度が、同じ組成の従来の触媒材料によって触媒される同じ反応のライトオフ温度よりも少なくとも3〜5°低い、請求項1記載の触媒材料。
- 前記触媒ナノ粒子は6ヶ月間に亘って150℃の温度に曝された時前記マトリックス材料中で機械的に安定である、請求項1記載の触媒材料。
- 前記ナノ粒子が150℃の反応条件に曝された時それらの元のサイズの1〜10%、500℃に曝された時それらの元のサイズの1〜20%、800℃の反応条件に曝された時それらの元のサイズの1〜40%を超えて成長しない、請求項1記載の触媒材料。
- 従来の触媒材料と比較して少ない量の触媒NPを含み、同じ条件下で従来の触媒材料の触媒活性と少なくとも同等の触媒活性を示す、請求項1記載の触媒材料。
- 請求項1〜43のいずれか一項記載の触媒材料を含む塗料。
- 請求項1〜43のいずれか一項記載の触媒材料を装置の表面の少なくとも一部に含む装置であって、該装置が室内空気加熱器、空調ユニット、通気口、HVACダクト、ファン、ヘアドライヤ、空気清浄機、加湿器、除湿器、室内電気固定具、室内照明器具、壁、天井および家具の1つを含む、装置。
- 触媒材料を製造する方法であって、前記方法は
テンプレート成分の表面に複数の触媒ナノ粒子を付着させて、NPで装飾されたテンプレート成分、近位部分および遠位部分を有する複数の触媒ナノ粒子を得るステップ、
相互接続されたテンプレート成分の間隙空間を満たす充填材料を用いて、前記修飾されたテンプレート成分を相互接続されたテンプレート成分内に配置するステップ、
前記充填材料が相互接続されたチャネルのネットワークを規定する相互接続されたマトリックス材料を形成するように、前記テンプレート成分を少なくとも部分的に除去するステップを含み、
前記触媒ナノ粒子は、前記触媒ナノ粒子の前記近位部分が前記マトリックス材料中に埋め込まれ、前記触媒ナノ粒子の前記遠位部分が前記相互接続されたチャネルに露出されるように前記マトリックス材料中に部分的に埋め込まれている、方法。 - 前記テンプレート成分を少なくとも部分的に除去するステップは前記テンプレート材料、前記触媒ナノ粒子、および相互接続されたテンプレート成分を、選択的溶解、エッチングおよび昇華の1つによって、アニールまたはか焼条件の1つの下処理するステップをさらに含む、請求項46記載の方法。
- 前記マトリックス材料と前記触媒ナノ粒子との間の界面近くのマトリックス材料および触媒ナノ粒子のうちの少なくとも一方を局所的に酸化するステップをさらに含む、請求項46記載の方法。
- 前記マトリックス材料と前記触媒ナノ粒子との間の界面近くのマトリックス材料および触媒ナノ粒子のうちの少なくとも一方を局所的に還元するステップをさらに含む、請求項46記載の方法。
- 前記マトリックス材料がその表面上に第2材料をさらに含む、請求項46記載の方法。
- 前記第2材料が前記触媒ナノ粒子の材料とは異なる触媒材料である、請求項46記載の方法。
- 前記相互接続されたチャネルの表面が、前記テンプレート成分の堆積物または前記テンプレート成分の部分的な除去から形成された残留物の堆積物のうちの少なくとも1つを含む、請求項46記載の方法。
- 前記テンプレート成分または、前記残留物の前記堆積物は、非連続、連続、または単離されたナノ粒子の形態のうちの1つである、請求項52記載の方法。
- 前記相互接続されたチャネルと前記触媒ナノ粒子との間の界面は、前記テンプレート成分の堆積物または前記テンプレート成分の部分的な除去から形成された残留物の堆積物を含む、請求項46または52記載の方法。
- 前記堆積物または前記残留物が触媒材料である、請求項52〜54記載の方法。
- 前記堆積物または前記残留物が前記テンプレート材料の不完全燃焼または化学的除去によって形成される、請求項52〜55記載の方法。
- 前記堆積物は、活性炭、重縮合した炭素リッチな種、金属または、金属酸化物のうちの1つである請求項52〜56記載の方法。
- 前記テンプレート材料が複合テンプレート材料である、請求項52〜54記載の方法。
- 前記堆積物が非触媒種である、請求項52〜54または58記載の方法。
- 前記マトリックス材料および前記触媒ナノ粒子を熱処理に付して触媒ナノ粒子を修飾するステップをさらに含み、
前記修飾された触媒ナノ粒子の前記近位部分は、第1化学組成を有し、前記遠位部分は、第2化学組成を有し、
前記第1化学組成は、前記第2化学組成とは異なる、請求項46記載の方法。 - 前記第1部分および前記第2部分は、異なる結晶化度または密度を有する、請求項60記載の方法。
- 前記ナノ粒子は単一金属でできている材料を含む、請求項46記載の方法。
- 前記触媒ナノ粒子は2種以上の金属を含む多金属ナノ粒子である、請求項46記載の方法。
- 前記マトリックス材料および前記多金属ナノ粒子を加熱して前記多金属ナノ粒子を修飾するステップをさらに含み、
前記近位部分は、前記2種以上の金属の第1原子分布を含み、前記遠位部分は、前記2種以上の金属の第2原子分布を含み、
前記第1原子分布は、前記第2原子分布とは異なる、請求項63記載の方法。 - 前記遠位部分が前記近位部分に対して部分的に酸化されているかまたは前記近位部分が前記遠位部分に対して部分的に酸化されている、請求項64記載の方法。
- 前記遠位部分が外皮を含む、請求項46記載の方法。
- 溶液、エッチング、および塩への曝露によるドーピングの1つからの堆積によって前記外皮を形成するステップをさらに含む、請求項66記載の方法。
- さらに還元または酸化条件によって前記外皮を形成するステップをさらに含む、請求項67記載の方法。
- 前記触媒材料を金属外皮成長の前駆体を含む溶液に曝露することによって外皮を形成するステップ、および選択的に、前記触媒ナノ粒子の前記遠位部分に前記金属外皮を成長させるステップをさらに含む、請求項66記載の方法。
- 前記近位部分および前記遠位部分は、異なる化学組成を有する、請求項69記載の方法。
- 前記マトリックス材料および前記触媒ナノ粒子をか焼に付して、前記触媒ナノ粒子を修飾するステップをさらに含み、
前記近位部分は金属イオンを含み、前記遠位部分は該金属イオンの酸化物を含む、請求項46記載の方法。 - 前記マトリックス材料、前記触媒ナノ粒子、および相互接続されたテンプレート成分を熱処理またはエッチング条件に付して、前記触媒ナノ粒子を修飾するステップをさらに含み、
前記近位部分は第1形態を含み、前記遠位部分は第2形態を含み、前記第2形態は、前記第1形態よりも大きい粗度を有する、請求項46記載の方法。 - 前記マトリックス材料、前記触媒ナノ粒子、および相互接続されたテンプレート成分を熱処理またはエッチング条件に付して、触媒ナノ粒子を修飾するステップをさらに含み、
前記近位部分は第1形態を含み、前記遠位部分は第2形態を含み、前記第2形態は前記第1形態よりも多いファセット数を有する、請求項46記載の方法。 - 前記マトリックス材料、前記触媒ナノ粒子、および相互接続されたテンプレート成分を熱処理またはエッチング条件に付して、前記触媒ナノ粒子を修飾するステップをさらに含み、
前記近位部分は第1結晶化度を含み、前記遠位部分は第2結晶化度を含み、前記第2結晶化度は前記第1結晶化度とは異なる、請求項46記載の方法。 - 前記マトリックス材料、前記触媒ナノ粒子、および相互接続されたテンプレート構成要素を熱処理に付して、前記触媒ナノ粒子と前記マトリックス材料との間の界面における前記マトリックス材料の一部の結晶化度を変化させるステップをさらに含み、
前記マトリックス材料は、第1結晶化度を有し、前記触媒ナノ粒子と前記マトリックス材料との界面における前記マトリックス材料の一部は、第2結晶化度を有し、前記第2結晶化度は前記第1結晶化度とは異なる、請求項46記載の方法。 - 前記触媒ナノ粒子、前記マトリックス材料、および相互接続されたテンプレート成分を熱処理に付して、前記触媒ナノ粒子と前記マトリックス材料との間の界面における前記マトリックス材料の一部の結晶構造を変化させるステップをさらに含み、
前記マトリックス材料のネットワークは、第1結晶構造を有し、前記触媒ナノ粒子と前記マトリックス材料との間の界面における前記マトリックス材料の一部は、第2結晶構造を有し、前記第2結晶構造は、前記第1結晶構造とは異なる、請求項46記載の方法。 - 前記マトリックス材料のネットワーク、前記触媒ナノ粒子、および相互接続されたテンプレート成分を熱処理に付して、前記触媒ナノ粒子と前記マトリックス材料との間の界面における前記マトリックス材料の一部の粗度を変化させるステップをさらに含み、
前記マトリックス材料のネットワークは、第1粗度を有し、前記触媒ナノ粒子と前記マトリックス材料との間の界面における前記マトリックス材料の一部は、第2粗度を有し、前記第2粗度は、前記第1粗度とは異なる、請求項46記載の方法。 - 前記マトリックス材料は、第1の相を有し、前記触媒ナノ粒子と前記マトリックス材料との間の界面における前記マトリックス材料の一部は、第2の相を有し、前記第2の相は、前記第1の相とは異なる、請求項46記載の方法。
- 前記第1の相または前記第2の相の一方は、アモルファス、結晶質、または準結晶質の1つである、請求項78記載の方法。
- 前記修飾されたテンプレート材料を配置する前に、修飾されたテンプレート材料の外側を材料でコーティングするステップをさらに含む、請求項46記載の方法。
- 前記材料が触媒材料である、請求項80記載の方法。
- 前記埋め込まれたナノ粒子を修飾するステップをさらに含む、請求項46記載の方法。
- 前記埋め込まれた触媒ナノ粒子を修飾するステップが前記触媒ナノ粒子の前記遠位部分の表面にシェルを成長させるかまたは堆積させるステップを含む、請求項82記載の方法。
- 前記埋め込まれた触媒ナノ粒子を修飾するステップがガルバニック置換を含む、請求項82記載の方法。
- 前記埋め込まれた触媒ナノ粒子を修飾するステップが触媒ナノ粒子を加熱することによって相変態を生じさせるステップを含む、請求項82記載の方法。
- 前記テンプレート材料を除去した後に前記マトリックス材料を修飾するステップをさらに含む、請求項46記載の方法。
- 前記マトリックス材料を修飾するステップがマトリックス材料を加熱してマトリックス材料の相転移またはマトリックス材料の表面の粗面化の1つを生じさせるステップを含む、請求項86記載の方法。
- 前記マトリックス材料を修飾するステップがマトリックス材料を選択的にエッチングしてチャネルの第2ネットワークを生成するステップを含む、請求項86記載の方法。
- 前記マトリックス材料を修飾するステップが前記マトリックス材料を化学的に変換してマトリックス材料の形状を維持するステップを含む、請求項86記載の方法。
- 前記マトリックス材料を修飾するステップがマトリックス材料の表面への官能基の堆積を含む、請求項86記載の方法。
- 前記官能基が前記マトリックス材料の表面エネルギーを変化させるかまたは標的部位を誘引する認識ユニットとして作用する、請求項87記載の方法。
- 前記マトリックス材料を修飾するステップがマトリックス材料を化学的に変換するステップをさらに含む、請求項86記載の方法。
- 化学的に変換するステップが前記マトリックス材料をイオン交換するステップを含む、請求項92記載の方法。
- 化学的に変換するステップが前記マトリックス材料に対してレドックスプロセスを行うステップを含む、請求項92記載の方法。
- 前記マトリックス材料を修飾するステップがマトリックス材料の表面に濡れ性勾配を形成するステップをさらに含む、請求項86記載の方法。
- 前記触媒ナノ粒子は、金、銀、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、コバルト、鉄、ニッケル、オスミウム、イリジウム、レニウム、銅、クロム、およびそれらの組合せの1つから選択される、請求項60〜71のいずれか一項記載の方法。
- 前記触媒ナノ粒子は、金属、金属合金、半導体、金属酸化物、混合金属酸化物、金属硫化物およびそれらの組合せの1つから選択される、請求項46、52〜61、および72〜77のいずれか一項記載の方法。
- 前記触媒ナノ粒子の前記2種以上の金属は、金、銀、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、コバルト、鉄、ニッケル、オスミウム、イリジウム、レニウム、銅およびクロムから選択される、請求項60記載の方法。
- 前記マトリックス材料は、シリカ、チタニア、無機ゾル−ゲル誘導酸化物、ポリマーおよびそれらの組合せのうちの1つから選択される、請求項46〜77のいずれか一項記載の方法。
- 前記テンプレート成分は、ポリマー、ランダムコポリマー、バイオポリマー、有機金属化合物、超分子ポリマー、およびそれらの組合せのうちの1つから選択される、請求項46〜77のいずれか一項記載の方法。
- 請求項46〜100記載の方法によって作られる前記触媒材料を含む触媒塗料。
- 請求項101記載の触媒塗料を装置の表面の少なくとも一部に有する装置であって、該装置は、室内空気加熱器、空調ユニット、通気口、HVACダクト、ファン、ヘアドライヤ、空気清浄機、加湿器、除湿器、室内電気固定具、室内照明器具、壁、天井および家具のうちの1つである、装置。
- 触媒材料を製造する方法であって、前記方法は、
金属イオン、金属イオンおよびマトリックス前駆体に対する親和性を有する配位子を有するテンプレート材料を提供するステップ、
前記金属イオンが前記テンプレート材料に複数の触媒ナノ粒子を形成するように前記テンプレート材料、金属イオンおよびマトリックス前駆体を混合するステップであって、複数の触媒ナノ粒子は近位部分および遠位部分を有するステップ、
前記マトリックス前駆体が相互接続されたテンプレート成分の間隙空間を満たすように、前記テンプレート材料を相互接続されたテンプレート成分内に配置するステップ、
前記充填材料が相互接続されたチャネルのネットワークを規定する相互接続されたマトリックス材料を形成するように、前記テンプレート成分を少なくとも部分的に除去するステップを含み、
前記触媒ナノ粒子は、前記触媒ナノ粒子の近位部分が前記マトリックス材料中に埋め込まれ、前記触媒ナノ粒子の前記遠位部分が前記相互接続されたチャネルに露出されるように、前記マトリックス材料中に部分的に埋め込まれている、方法。 - 前記金属イオンは、Ca、Mg、Ni、Cu、Fe、またはそれらの組合せのうちの1つである、請求項103記載の方法。
- 前記配位子は、ポリエチレングリコール(PEG)またはポリビニルピロリドン(PVP)の1つである、請求項103記載の方法。
- 触媒材料を製造する方法であって、前記方法は、
ナノ粒子前駆体をその中に有するテンプレート成分を提供するステップ、
前記マトリクッス前駆体が相互接続されたテンプレート成分の間隙空間を満たすように、前記テンプレート成分を前記相互接続されたテンプレート成分内に配置するステップ、
前記相互接続されたテンプレート成分の間隙空間を満たす充填材料で相互接続されたテンプレート成分中に前記テンプレート成分を配置するステップ、
近位部分および遠位部分を有する複数の触媒ナノ粒子が形成されるように相互接続されたチャネルのネットワークを規定する相互接続されたマトリックス材料を前記充填材料が形成するように、少なくとも部分的に前記テンプレート成分を除去するステップを含み、
前記触媒ナノ粒子は、前記触媒ナノ粒子の前記近位部分が前記マトリックス材料中に埋め込まれ、前記触媒ナノ粒子の前記遠位部分が前記相互接続されたチャネルに露出されるように、前記マトリックス材料中に部分的に埋め込まれている、方法。 - 階層的に多孔質の材料を調製する方法であって、前記方法は、
第1平均細孔サイズの第1多孔度を有する多孔質巨視的モノリシック基材を提供するステップ、
前記モノリシック基材の前記細孔にテンプレート犠牲材料とマトリックス前駆体材料とを含む共集合混合物を適用するステップ、および
前記テンプレート犠牲材料を除去して前記多孔質モノリシック基材内にテンプレート化多孔質コーティング(TPC)を形成するステップであって、前記TPCは、第2平均細孔サイズの第2多孔度を有し、前記第2平均細孔サイズは、前記第1平均細孔サイズよりも小さいステップを含む方法。 - 前記多孔質モノリシック基材は、セラミック、コージライト、ムライト、ゼオライト、天然または合成粘土のうちの1つである、請求項107記載の方法。
- 前記多孔質モノリシック基材は、導電性材料を含む、請求項107記載の方法。
- 前記多孔質モノリシック基材は、金属、金族合金、ステンレス鋼、フェライト鋼、オーステナイト鋼、銅、ニッケル、真ちゅう、金、銀、チタン、タングステン、アルミニウム、パラジウム、白金、黒鉛、導電性炭素材料、導電性無機材料、導電性有機材料、またはそれらの組合せを含む、請求項107記載の方法。
- その上に、配置された請求項1〜45記載の触媒材料を有するモノリシック多孔質基材。
- 前記モノリシック多孔質基材は触媒コンバータで使用される、請求項111記載のモノリシック多孔質基材。
- 前記モノリシック多孔質基材は、燃料電池で使用される、請求項111記載のモノリシック多孔質基材。
- 前記モノリシック多孔質基材は電解槽で使用される、請求項111記載のモノリシック多孔質基材。
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