JPS60199833A - 医薬品、化粧品等用w/o/w型複合エマルジヨンの製造法 - Google Patents

医薬品、化粧品等用w/o/w型複合エマルジヨンの製造法

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JPS60199833A
JPS60199833A JP59056324A JP5632484A JPS60199833A JP S60199833 A JPS60199833 A JP S60199833A JP 59056324 A JP59056324 A JP 59056324A JP 5632484 A JP5632484 A JP 5632484A JP S60199833 A JPS60199833 A JP S60199833A
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JP
Japan
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emulsion
aqueous phase
type
phase
type emulsion
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Yasuyuki Takahashi
康之 高橋
Toshiro Yoshida
吉田 利郎
Takeshi Takahashi
毅 高橋
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Meiji Dairies Corp
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Meiji Milk Products Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、きわめて微細で、かつ、安定性に秀れたW1
0/W型抜合エマルジョンの製造法に関するものである
史に詳細には、本発明は、食品用以外の医薬品、化粧品
等用の加熱安定性に秀れたW10/W型複合エマルジョ
ンの製造法に関するものである。
本発明は、医薬品、化粧品など乳化分散系の各練製品の
製造に利用されるW10/W型複合エマルジョンの製造
を目的としている。
一般に、W / U / W型複合エマルジョンはきめ
細かく皮フ等への接触感がきわめてなめらかなこと、脂
肪球の内部に水溶性物質を封入できること、みかけの脂
肪率を高められることから、化粧品、医薬品、飲食品等
に多くの用途が期待されているものである。
従来、W10/W型複合エマルジョンの調製には、最初
の一次乳化において、ソルビタンモノオレート等のスパ
ン系乳化剤を対油20%以上用いて乳化し1次いで二次
乳化することが行なわれていた。
しかしながら、対油20%以上もの乳化剤を使用しても
、最終的に殺菌等のために加熱すると複合乳化が破壊さ
れてしまったり、乳化率が低下するなどの大きな欠点が
みられたのである。
本発明においては、W10/W型複合エマルジョンを製
造するにおいて、乳化剤としてポリグリセリン縮合リシ
ルイン酸エステルを使用することによって、すぐれたW
10/W型複合エマルジョンを得ることに成功したので
ある。
本発明においてポリグリセリン縮合リシルイン酸エステ
ルを使用することによって乳化剤の量が少くてすみ、傅
られるW / 0 / W型複合エマルジョンは熱に対
して非常に安定であり、凍結耐性を南し、長期保存にも
安定である。その内水相はきわめて微小で、生成率が高
く、かつ生成後の物理的処理にも安定であるところから
、内水相には各種有効成分等を多駄含有させることがμ
同ヒとなる。
本発明で使用するポリグリセリン縮合リシルイン敵エス
テルは次式(1)で示される。
(JR。
LL、0−(CH2CH−CH20)nIts (I)
ここでn−”2−12、R,、几2、几sFi水索又は
次式(I[)の縮合リンルイン酸を示す。
1 l−1−LO−Cu−CHt−CI’=C11(CH2
)y D Jm 01((II)ここでm二2〜10を
示す。
本発明ではここに一般式で示されるポリグリセリン縮合
リシルイン酸エステルから適宜選択した1棟又は2棟以
上の混合物が使用される。
ポリグリセリン縮合リシルイン酸エステル(あと本乳化
剤ということがある)の添カロは、水相又は油相又は水
相と油相などのいずれでもよく、溶解させる必要はなく
、溶解していなければ懸濁状で乳化をはじめてもよい。
添加祉は使用する油曖に対して0.1〜20%、好まし
くは1〜15チ、より好ましくは1〜10チ程IWであ
る。゛また必要によっては、その他の乳化剤が適宜添加
される。
その他の乳化剤としてはいかなる乳化剤でもよいが、レ
シチン及び/又はグリセリンのり脂肪酸エステルなどが
よい。
油性物質としてはミツロウ、ラノリン、ワセリン、パラ
フイペ動物油、植物油などいかなるものでもよいが、硬
化油を用いる場合は、加温して溶融して使用される。
別に、水を用慧するが、水にはタンパク質、デンプン類
、ガム類、乳化剤、りん酸及びその塩、有機酸及びその
塩、着色料、呈味料などの各池添加物、添加料、薬剤等
を混合して水相としておいてもよく、また加温しておい
てもよい。
本発明におけるW10/WBIに複合乳化させる1つの
方法は、本乳化剤を添加した油相に本乳化剤を添加した
水相を逐次添加混合し、得られたW2O型のエマルジョ
ンを転相させ、その際−気にW10/W型複合乳化させ
る方法である。
本発明における別の方法として、まずW10型エマルジ
ョンを製造する方法があシ、これには2つの方法がある
。第1は1本乳化剤を添加した油相に水相を逐次添加混
合して、直接W2O型のエマルジョンとする方法であ、
す、第2は水相に本乳化剤を添加した油相を逐次添加混
合して、まず0/W型のエマルジョンとし、これをよく
撹拌して転aを起させて、WlO型のエマルジョンとす
る方法である。本発明では上述のいずれの方法によって
も微細水滴を有するW10型エマルジョンを得ることが
できるが、転相による第2の方法が、微細1で均一な水
滴が得られるので、より好ましいものである。
転相による第2の方法を説明すれば、水又は水相に乳化
剤を添加した油性物質が逐次添加混合される。
微細な乳化物を得るために一度に多量混合しない方がよ
い。また、油性物質と水の量は目的に応じて適宜の量で
よいが、次に転相させるため九油性物質2水=3:1〜
1:3程度がよい、ここで、得られた0/W型エマルジ
ヨンは、ホモミキサーによって十分攪拌することによっ
てW2O型に転相させられる。この伝相によってきわめ
て微細でなめらかな乳化物を得ることができる。
また、油中の水相に薬剤等谷捕添加物を封じ込むことが
できるものである。この際の撹拌は、ホモミキサーで例
えば3000〜8000rpm程度の強力なものが好ま
しい。また、ホモジナイザー等の乳化機、ボテター等の
撹拌装置でもよい。また、このW10型エマルジョンは
後の乳化を良くするために50〜80℃に加温しておく
とよい。
また、本発明の水相は次のように調製される。
水に、カゼイン、ナトリウムカゼイネート、ゼラチン、
小麦タンパク、澱粉、加工澱粉、大豆タンパク、血漿タ
ンパク、乳清タンパク、卵白、卵黄、デキストリン、サ
イクロデキストリン、澱粉誘導体、ローカストビンガム
、キサンタンガム、プルラン、デキストリン、カードラ
ン、グアーガム、タマリンドガム、寒天、カラギーナン
、ファーセレラン、アルギン酸及びその鳩、アルギンを
俊フロプレングリコールニスアル、ペクチン、アラビノ
ガラクタン、結晶セルロース、CMC、メチルセルロー
ス、アラビアガム、トラガントガム、カラヤガム、ポリ
アクリル酸ナトリウム、その池オルソリン酸、ビロリン
酸、ポリリン酸、又はこれらの塩、食塩、食酢、有機酸
又はその塩、乳化剤又はこれらの混合物などが添加され
る。ここにおける乳化剤としては、ンヨ糖脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンンルビタン脂肪酸エステル、プ
ルロニック系活性剤、テトロニック系活性剤などがある
。その他、目的に応じて、着色料、呈味料等が添加され
る。この水相は乳化が良好に行なわれるように、50〜
80℃程度に加温されているのがよい。添加の順序はい
ずれでもよいが、操作の都合上、撹拌機に、まず、Wl
O型エマルジョンを入れ、次に乳化剤等を添カIJL、
た水相を入れる。
ここにおける攪拌機としては、底部近くに撹拌翼のつい
たもの、吸い込み型で全体に撹拌典のあるもの、吸い込
み混合だけの撹拌機、ホモミキサー、ホモジナイザー、
ポアーターなどいかiる撹拌機でも良いが、上部にある
W/Q型エマルジョンに与える衝撃が弱くかつ安定なW
10/W型複合エマルジョンが調製されるものが好まし
い。
この水相と上記WlO型エマルジョンを混合し、撹拌機
で例えば25Orpm5分撹拌混合し、次いでホモジナ
イザー処理する。ここに得られるのはW10/W型エマ
ルジョンで、きわめて微細な乳化物である。
このように、本発明においては、きわめて微細な水滴を
有し、かつ安定したW10/W型エマルジョンを得るこ
とができるので、これを利用して化粧品、外用医薬品、
内用医薬品などが製造される。
化粧品としては、エモリエントクリーム、クレンジング
クリーム、ド地クリーム、マツサージクリーム、栄養ク
リーム、ハンドクリーム、ヘアクリーム等のクリーム類
、あるいはエモリエントローション、クレンジングロー
ション、アフターシエイブローション、サンタンローシ
ョン、ハンドローンヨン、ヘアートリートメントローシ
ョン等のロージョン類、その他の化粧料が製造される。
外用医薬品としては、きず薬、しつぶ薬、やけど薬など
が製造される。
内用医薬品としては、内服剤、注射剤、生薬などが製造
される。
次に本発明の実験例及び実施例を示すが、ここで用いた
ポリグリセリン縮合リシルイン酸エステルは、グリセリ
ンの重合度6〜4、リシルイン酸の縮合度4〜5を有す
るエステルの混合物である。
試1険例1゜ 50℃の大豆硬化油300.Vに乳化剤としてポリグリ
セリン縮合リシルイン酸エステル又はソルビタンモノオ
レート(スパン80)を灯油0.5〜10%(変社)碓
カロし、混合した。
これを、50 Cの水200gに逐次重加し、O/ W
 Wエマルジョンを得、これをホモミキリ〜−で600
0rpmで撹拌し、転相させ、W10型エマルジョンを
得た。
次いで、ナトリウムカ七イネート1%、ソルビタンモノ
ステアレート2%隋加した水soogを70℃にし、こ
れに70℃にした前記W10型エマルジョンを添加した
後、底部に撹拌萬のついた撹拌機で250 rpmで5
分撹拌し、史にホモケナイザーで100kg/crdで
処理し、5℃に冷却した。
得られた各W10/W型エマルジョンについて、W10
/W型生成率をみた。その結果は第1図に示される。こ
こでAはポリグリセリン縮合リシルイン酸を用いた場合
、Bはスパン80を用いた場合を示している。
第1図から明らかなように、、W10/W型エマルジョ
ンを得るのに、ポリグリセリン縮合リシルイン酸エステ
ルが著しるしくすぐれているのが分る。
なお、W10/W型の生成率の1llll定は油化学2
6(10)655(1977)にd己載されているイツ
ト本らの方法に従った。
試験例2゜ 試験1タリ1の方法と同様に、ただしド記の点のみ変更
し、W10/W型エマルジョンを製造し、それぞれの平
均水崗径、W10/W型の生成率をみた。
A :ボ))グリセリン縮合リシルイン酸エステルを対
油1.0%用い、後は試(淡側1の方法と同様にした。
1.1 ポリクリセリンti &リシルイア!Wエステ
ルを対油1υ饅用いだが、油相に水相を添加して一次の
乳化を行い、後は試験例1の方法と同INにしだ。
C:乳化剤としてポリグリセリン縮合り/ルーイン酸エ
ステルの代りにソルビタンモノステアレートとソルビタ
ンモノオレートの1:1混合物を灯油10チ用いた。
+) :Cと向じ混合!吻を対油10.0%用いた。
その結果は次の表1に示される。
表 1 ※貯蔵は5℃で行なった。
試験例3゜ 試験例1の方法と同様の処理において、ポリグリセリン
縮合リシルイン酸エステルを他の各種乳化剤にかえ、同
じくすべて対油1%の添加で、それぞれW10/W型エ
マルジョンを製造し、それぞれの平均水滴径、W10/
W型の生成率、5℃で1ケ月保存後及び120℃で60
分加1=A(&のW10/W型の生成率をみた。その結
果は、次の表2に示される。
なお、W10/W型の生成率の測定は試験例1の方法に
よった。
実画しIJ’ 1. りL/ 7−、;ングクリーム1
 ミツロウ 10重量% 2、 ラノリン 3 〃 6 ワセリン 10 〃 4、 流動ノミラフイン 42 〃 5、ポリグリセリン縮合 リシルイン酸エステル 4 〃 6、香料 0.5〃 Z 梢製水 30.5 〃 上記1〜4を50’Cに加温し、これに5を加え、混合
した。
一方、7を50℃に加温し、6を添加し、これをホモミ
キサーで600Orpmで撹拌しながら、これに上記油
性混合物を20TLl1分の割合で逐次添加し、途中で
O/Wから転相させw 7 o taエマルジョンを得
た。
上記W10型エマルジョン100重量部を、10チポリ
オキシ工チレンソルビタンモノラウレート水溶液20重
歇部に分散させ、g o ”cでホモミキサーにより再
乳化しW10/W型複合エマルジョンを基本形態とする
クレンジングクリームを得た。
得られたクレンジングクリームにはγ由つぼさがなく、
非常にさっばりとした使用感が得られた。
また、クリームの呻びも極めて良好で、クレンジング効
果も優れており、かつ乳化状態も安定していた。
実施例2.マツザージクリーム 1、脱水ラノリン 10 重」iチ 2、 ワセリン 50 〃 3、硬化脂 1 4、流動パラフィン 10 〃 5、香料 0.5〃 6 ポリグリセリン縮合 リシルイン酸エステル 5 〃 7、FR製水 23.5# 100、O〃 上記1〜4を50℃に加温し、これに6を添加し、これ
をホモミキサーで600Orpmで撹拌しなから5を添
加し、50℃に加温しだ7を逐次添加し、W10型エマ
ルジョンを得た。
上記W10型エマルジョン100重量部を10チポリオ
キシ工チレンソルビタンモノオレート水溶液2Oii部
に分散させ、gO℃でホモミキサーで再乳化し、W10
/Wm複合エマルジョンを基本彫りとするマツサージク
リームを得だ。
実施1+ll 3. ハンドクリーム 1、 ミツロウ 10重櫨チ 2、 ワセリン 12 〃 3、流動パラフィン 55 〃 4、固形パラフィン 10 〃 5、ポリグリセリン縮合 リシルイン酸エステル 6 〃 6、精製水 60 〃 100.0# 上記1〜4を50”Cに加温し、これをホモミキサーで
600Orpmで撹拌しながら、6を添加し、50℃に
加温した6を逐次添加し、W10型エマルジョンを得た
上記W/Q型エマルジョン100 重量部を、10チポ
リオキシ工チレンソルビタンモノオレート水溶液25重
量部に分散させ、80℃でホモミキサーで再乳化し、W
10/W型複合エマルジョンを基本形態とするハンドク
リームを得た。
実施例4.ヘアクリーム、ヘアローション1、 ミツロ
ウ 2 @量チ 2、流動パラフィン 45.5// 3、 ポリグリセリン縮合 リシルイン酸エステル 2.5〃 4、精製水 50 〃 5、香料 小皺 100.0# 上記1,2を50℃に加温し、これをホモミキサーで6
00Orpmで撹拌しながら、5を添加し、50℃に加
温した4を逐次添加し、W10型エマルジョンを得た。
1)ヘアクリーム 上記W10型エマルジョン100重量部を、10チポリ
オキシ工チレンソルビタンモノラウレート水溶液20重
量部に分散させ、80℃でホモミキサーで丹乳化し、W
10/W型複合エマルジョンを基本形態とするヘアクリ
ームを得た。
2)ヘアローション 上記W10型エマルジョン100重敏部を、ソルビタン
脂肪酸エステル2チ及びポリオキシエナレン脂肪酸エス
テル2チを添加した4iV製水100重11部に分散さ
せ、80℃でホモミキサーで再乳化し、W10/W型複
合エマルジョンを基本形態とするヘアローションを得だ
実施N 5. クレンジングローション1、 ミツロウ
 3.0重量% 2、固形パラフィン 5.0〃 3、 ワセリン 10.0# 4 流動/々ラフイン 30.0# 5 ポリグリセリン縮合 リシルイン酸エステル 6.0〃 6、香料 05屯闇チ Z ill製水 45.5// 上記1〜5を50℃に加温し、これをホモミキサーで(
SOOOrpmで(覚拌しながら、6を曜加し、50℃
に加温した7を逐次6j≦加し、W10型エマルジョン
を得た。
上記W10型エマルジョン100屯量部を、5%ポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレート水溶液40重量部
に分散させ、80℃でホモミキサーで再乳化し、W10
/W型複合エマルジョンを基本形態とするクレンジング
ローションを得た。
実施例& インシュリン12.000単位を0.1規駕塩ば8dに
溶解してインシュリン含有水溶液とした。
別にサラダ油50Inl!にポリグリセリン縮合リシル
イン酸エステル1,5gを溶解し、これに上記インシュ
リン含有水溶液を少量づつ浦ドしながら超音波発生装置
にて3分間乳化してW10型エマルジョンを得る。
次に、2%ポリオキシエチレン脂肪酸エステル水溶液1
00+++lに上記W10型エマルジョンを少量つつ嫡
ドし、再び上記超廿彼発生装置にて5分間乳化すること
によシ、インシュリン含有W10/W型エマルジョン製
剤136Nを得る。
実施例Z インシュリン140.ODD単位を0.1規定塩酸12
0m1に溶解してインシュリン含有水溶液とした。
別に、大豆油200m1にポリグリセリン縮合リシルイ
ン酸エステル10gを溶解し、これに上記インシュリン
含有水溶液を滴下して高圧乳化機で10分間乳化してW
10型エマルジョンを得る。
次に、1s :14’ +Jオキシエチレン脂肪酸エス
テル水溶液900m1に上記WlO型エマルジョンを少
量づつ/AFL、高圧乳化機で15分間乳化することに
より、インシュリン含有W10/W型エマルジョン製剤
1340Mを得る。
実施例8゜ 1、 内水相 マルトース 019y トリエタノールfミy O,(J 3 、S’蒸留水 
18 1 2、油相 ポリグリセリン縮合 リシルイン酸エステル 2y 大豆レシチン 0.07.!V オリーブ油 2.5y ステアリン酸 0.63.9 プレドニゾロン(0,1重量%)0.05gろ、外水相 プルロニックF−680,12,!il庶糖モノラウレ
ート 0.06 、!l/トリエタノールアミン 0.
06.9 蒸留水 224 g 上記2をホモミキサーで<SOOOrpmで撹拌しなが
ら、1を逐次添加し、W10型エマルジョンを得た。
上記W10型エマルジョンを、3に分散させ、ホモミキ
サーで再乳化し、W / 0 / W m 41 金工
”fルジョンを基本形態とする創傷治癒剤を得た。
【図面の簡単な説明】
第1図は、試験例1で各乳化剤を濃度をかえて、W10
/W油脂組成物の生成率を示す図である。 代理人 弁理士 戸 1)親 男 第 1 図 02 68 乳化剤態度(刑 手続補正書 昭和59年 8月20日 特許庁長官 殿 1、事件の表示 昭和59年特許願第56324号 2、発明の名称 医薬品、化粧品等用W10/W型複合エマルジョンの製
造法 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都中央区京橋2丁目3番6号名称 (61
3)明治乳業株式会社 代表者 島 村 端 三 4、代 理 人 住 所 〒105東京都港区虎ノ門−丁目19ti14
号5、補正により増加する発明の数 なし6、補正の対
象 明細書 7、補正の内容 (1)特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。 (2)明細書5頁下から4行目の構造式を次の通り補正
する。 (3)明細書19頁下か622行目″上記1〜4″とあ
るを、「上記1〜5」と補正する。 (4)明細書20頁下から4行目に″上記1.2を″と
あるを、「上記1.3を」と補正する。 [i’2、特許請求の範囲 (1)W10/W型複合エマルジョンを製造するにおい
て、ポリグリセリン縮合リシルイン酸エステルを使用す
ることを特徴とする医薬品、化粧品等用W10/W型複
合エマルジ9ンの製造法。 (2)W10/W型複合エマルジョンの製造が、水又は
水相に油相を添加混合I1、O/W型複合エマルジョン
を形成させ、攪拌することによって転相させて得らiシ
たW10型複金工マルジョンを水相に添加して行なわれ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。 (3)W10/W型複合エマルジョンの製造が、水又は
水相を油相に添加し、攪拌し、得られたW10型!エマ
ルジョンを水相に添加して行なわれることを特徴とする
特許請求の範囲第1項記載の製造法。 (4)油相に水又は水相を添加混合し、W10型外会エ
マルジョンを転相させることによりW10/TN型複合
エマルジョンを製造することを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の製造法。 (5)ポリグリセリン縮合リシルイン酸エステルが良水
相及び/又は外水相に添加されることを特徴とする特許
請求の範囲第1〜4項記載の製造法。 (6)内水相及び外水相が、水にカゼイン、ナトリウム
カゼイネート、ゼラチン、小麦タンパク、大豆タンパク
、血漿タンパク、乳清タンパク、卵白、卵黄、澱粉、加
工澱粉、デキストリン、サイクロデキストリン、澱粉誘
導体、ローカストビンガム、キサンタンガム、プルラン
、デキストラン、カードラン、グアーガム、タマリンド
ガム、寒天、カラギーナン、フ′7−セレラン、アルギ
ン酸及びその塩、アルギン酸プロピレングリコールエス
テル、ペクチン、アラビノガラクタン、結晶セルロース
、CMC、メチルセルロース、アラビアガム、トラガン
トガム、カラヤガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ピロ
リン′ 酸、ポリリン酸、これらの塩、食塩、砂糖、有
機酸及びその塩、乳化剤、着色料、呈味料、香料、薬剤
の一種もしくは二種以上が添加さ]bたものであること
を特徴とする特許請求の範囲第1〜4項記載の製造法。 j

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1) W10/W型俵合エマルジョンを製造するにお
    いて、ポリグリセリン縮合リシルイン岐エステルを使用
    することを特徴とする医薬品、化粧品件用W10/W型
    員合エマルジョンの製造法。 t2+W10/W型ネジ合エマルジョンの製造が、水又
    は水相に油相を研加混合し、0/W型エマルジヨ/を形
    成させ、撹拌することによって転4目させて得られたW
    10型エマルジョ/を水相にθj≦加して行なわれるこ
    とを%徴とするtI(訂6百求の範囲第1項記載の方1
    人。 (3)W / 0 / W型峻合エマルジョンの製造が
    、水又は水イ目を油相に姫加し、撹拌し、専られたW1
    0型エマルジョンを水相に添加して行なわれることケ特
    敵とする特許請求の範囲第1項記載の製造法。 (4)油相に水又は水相を添jJu混合し、WlO型エ
    マルジョ/を転相させることによりW10/W型複合エ
    マルジョンを製造することを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の製造法。 (5) ポ゛リグリセリン縮仕りシルイン酸エステルが
    水相及び/又は油相及び/又は水相に添加されることを
    特徴とする特許請求の範囲第1〜4項記載の製造法。 (6)内水相及び外水相が、水にカセイン、ナトリウム
    カゼイネート、毛うチン、小麦タンパク、大豆タン、C
    り、血漿タンパク、乳清タンパク、卵白、卵黄、澱粉、
    加工澱粉、デキストリン、サイクロデキストリン、澱粉
    誘専体、ローカストビンガム、キサンタンガム、プルラ
    ン、デキストラン、カードラン、グアーガム、タマリン
    ドガム、押入、カラキーナン、71−セレラン、アルギ
    ン酸及びその塩、アルギン酸プロピレンクリコールエス
    テル、ペクチン、アラビノガラクタン、結晶セルロ−ス
    、CM C、メチルセルロース、アラビアガム、トラガ
    ントガム、カラヤガム、ポリアクリル咳ナトリウム、ビ
    ロリノ′酸、ポリリン酸、これらの塩、艮堪、砂糖、有
    機酸及びその塩、乳化剤、瘤色料、呈1床料、沓料、柴
    剤の一極もしくは二種以上が冷加されたものであること
    を特徴とする特許請求の範囲絹1〜4項記載の製造法。
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