JPH1180647A - 貴金属又は銅のコロイド溶液及びその製造方法並びに塗料組成物及び樹脂成型物 - Google Patents
貴金属又は銅のコロイド溶液及びその製造方法並びに塗料組成物及び樹脂成型物Info
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- JPH1180647A JPH1180647A JP10138919A JP13891998A JPH1180647A JP H1180647 A JPH1180647 A JP H1180647A JP 10138919 A JP10138919 A JP 10138919A JP 13891998 A JP13891998 A JP 13891998A JP H1180647 A JPH1180647 A JP H1180647A
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- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 彩度が高く、充分な着色性を有しており、塗
料や樹脂に添加しても凝集しない貴金属又は銅のコロイ
ド溶液及びその製造方法、並びに、該貴金属又は銅のコ
ロイド溶液を用いて着色した塗料組成物及び樹脂成型物
を提供する。 【解決手段】 貴金属又は銅のコロイド粒子及び高分子
量顔料分散剤を含む貴金属又は銅のコロイド溶液。
料や樹脂に添加しても凝集しない貴金属又は銅のコロイ
ド溶液及びその製造方法、並びに、該貴金属又は銅のコ
ロイド溶液を用いて着色した塗料組成物及び樹脂成型物
を提供する。 【解決手段】 貴金属又は銅のコロイド粒子及び高分子
量顔料分散剤を含む貴金属又は銅のコロイド溶液。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高濃度で彩度の高
い貴金属又は銅のコロイド溶液及びその製造方法並びに
それを用いた塗料組成物及び樹脂組成物に関する。
い貴金属又は銅のコロイド溶液及びその製造方法並びに
それを用いた塗料組成物及び樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】貴金属や銅のコロイドは、化学的に非常
に安定であり、各コロイド特有の色を発色する。この特
性を活かして、従来より、ベネチアガラスやステンドグ
ラス等の着色に利用されている。
に安定であり、各コロイド特有の色を発色する。この特
性を活かして、従来より、ベネチアガラスやステンドグ
ラス等の着色に利用されている。
【０００３】貴金属コロイドのなかでも、金コロイド
は、粒径に応じて、青、青紫、赤紫等の色を示すが、こ
の金コロイドによる発色は、「カシウスの紫」として古
くより知られており、陶磁器の絵つけ等の発色に利用さ
れている。
は、粒径に応じて、青、青紫、赤紫等の色を示すが、こ
の金コロイドによる発色は、「カシウスの紫」として古
くより知られており、陶磁器の絵つけ等の発色に利用さ
れている。
【０００４】金コロイド等の貴金属コロイドによる発色
は、電子のプラズマ振動に起因し、プラズモン吸収と呼
ばる発色機構によるものである。このプラズモン吸収に
よる発色は、金属中の自由電子が光電場により揺さぶら
れ、粒子表面に電荷が現れ、非線形分極が生じるためで
あるとされている。この貴金属コロイドによる発色は、
彩度や光線透過率が高く、耐久性等に優れている。この
ような貴金属コロイドによる発色は、粒径が数ｎｍ〜数
十ｎｍ程度の、いわゆるナノ粒子において見られるもの
であり、着色材としては、粒径分布が狭いコロイドであ
ることが有利である。
は、電子のプラズマ振動に起因し、プラズモン吸収と呼
ばる発色機構によるものである。このプラズモン吸収に
よる発色は、金属中の自由電子が光電場により揺さぶら
れ、粒子表面に電荷が現れ、非線形分極が生じるためで
あるとされている。この貴金属コロイドによる発色は、
彩度や光線透過率が高く、耐久性等に優れている。この
ような貴金属コロイドによる発色は、粒径が数ｎｍ〜数
十ｎｍ程度の、いわゆるナノ粒子において見られるもの
であり、着色材としては、粒径分布が狭いコロイドであ
ることが有利である。
【０００５】ところで、塗料や樹脂組成物の着色におい
ても、ガラス等の発色と同様の彩度や濃度を再現できる
ものが望まれており、上述した貴金属コロイドや銅コロ
イドを着色材として利用することが期待されている。
ても、ガラス等の発色と同様の彩度や濃度を再現できる
ものが望まれており、上述した貴金属コロイドや銅コロ
イドを着色材として利用することが期待されている。
【０００６】貴金属や銅のコロイドの製造方法として
は、特開昭６３−２８３７４３号公報には、分散媒、金
属及び特定の高分子を使用した高分子保護金属コロイド
が開示されている。この技術では、得られる高分子保護
金属コロイドは、０．５ｍＭと濃度が非常に低いために
着色材としては充分ではない。
は、特開昭６３−２８３７４３号公報には、分散媒、金
属及び特定の高分子を使用した高分子保護金属コロイド
が開示されている。この技術では、得られる高分子保護
金属コロイドは、０．５ｍＭと濃度が非常に低いために
着色材としては充分ではない。
【０００７】ジャーナル・オブ・サーフィス・サイエン
ス・アンド・テクノロジー（Ｊ．Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃ
ｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．）８巻、２０９頁（１９９２年）
には、保護コロイドと還元剤とを一つの薬剤で兼用して
貴金属コロイドを製造する方法が開示されている。特開
昭６２−１２１６４０号公報には、特定の界面活性剤と
還元剤とを用いてヒドロゾルを作製した後、水分を除去
して有機溶媒を加えることにより貴金属コロイドのオル
ガノゾルを調製する方法が開示されている。
ス・アンド・テクノロジー（Ｊ．Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃ
ｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．）８巻、２０９頁（１９９２年）
には、保護コロイドと還元剤とを一つの薬剤で兼用して
貴金属コロイドを製造する方法が開示されている。特開
昭６２−１２１６４０号公報には、特定の界面活性剤と
還元剤とを用いてヒドロゾルを作製した後、水分を除去
して有機溶媒を加えることにより貴金属コロイドのオル
ガノゾルを調製する方法が開示されている。
【０００８】しかしながら、これらの技術では、使用さ
れる還元剤が高価であるため、貴金属コロイドを安価に
製造することができない。また、得られる貴金属コロイ
ドは、樹脂等と混合すると、凝集しやすく、コロイド溶
液の濃度も低く、高濃度の貴金属コロイドを製造するこ
とができなかった。
れる還元剤が高価であるため、貴金属コロイドを安価に
製造することができない。また、得られる貴金属コロイ
ドは、樹脂等と混合すると、凝集しやすく、コロイド溶
液の濃度も低く、高濃度の貴金属コロイドを製造するこ
とができなかった。
【０００９】貴金属や銅のコロイドの製造方法は、他に
も提案されているが、以下の表１に記載したように、還
元剤を用いて製造された貴金属や銅のコロイドを溶液と
した場合、いずれも濃度が低く、塗料や樹脂組成物の着
色に充分ではなく、これらの用途には使用することがで
きなかった。
も提案されているが、以下の表１に記載したように、還
元剤を用いて製造された貴金属や銅のコロイドを溶液と
した場合、いずれも濃度が低く、塗料や樹脂組成物の着
色に充分ではなく、これらの用途には使用することがで
きなかった。
【００１０】
【表１】
【００１１】また、特開昭５８−１８６９６７号公報に
は、ガス中蒸発法（気相法）により貴金属コロイドを製
造する方法が開示されている。この技術では、３５００
ｍＭと非常に高濃度の貴金属コロイド溶液を製造するこ
とは可能であるが、この方法で得られるコロイド粒子
は、粒度分布が広いため、彩度が低く、着色材としては
充分ではなかった。また、この技術では、気相法を行う
ための特別な装置が必要であり、製造上、不利であっ
た。
は、ガス中蒸発法（気相法）により貴金属コロイドを製
造する方法が開示されている。この技術では、３５００
ｍＭと非常に高濃度の貴金属コロイド溶液を製造するこ
とは可能であるが、この方法で得られるコロイド粒子
は、粒度分布が広いため、彩度が低く、着色材としては
充分ではなかった。また、この技術では、気相法を行う
ための特別な装置が必要であり、製造上、不利であっ
た。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、彩度が高く、充分な着色性を有しており、塗料や樹
脂に添加しても凝集しない貴金属又は銅のコロイド溶液
及びその製造方法、並びに、該貴金属又は銅のコロイド
溶液を用いて着色した塗料組成物及び樹脂成型物を提供
することを目的とするものである。
み、彩度が高く、充分な着色性を有しており、塗料や樹
脂に添加しても凝集しない貴金属又は銅のコロイド溶液
及びその製造方法、並びに、該貴金属又は銅のコロイド
溶液を用いて着色した塗料組成物及び樹脂成型物を提供
することを目的とするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、貴金属又は銅
のコロイド粒子及び高分子量顔料分散剤を含む貴金属又
は銅のコロイド溶液である。また、本発明は、貴金属又
は銅の化合物を、溶媒に溶解し、高分子量顔料分散剤を
加えた後、貴金属又は銅に還元する貴金属又は銅のコロ
イド溶液の製造方法である。更に、本発明は、上記貴金
属又は銅のコロイド溶液を用いてなる塗料組成物及び樹
脂成型物である。以下に本発明を詳述する。
のコロイド粒子及び高分子量顔料分散剤を含む貴金属又
は銅のコロイド溶液である。また、本発明は、貴金属又
は銅の化合物を、溶媒に溶解し、高分子量顔料分散剤を
加えた後、貴金属又は銅に還元する貴金属又は銅のコロ
イド溶液の製造方法である。更に、本発明は、上記貴金
属又は銅のコロイド溶液を用いてなる塗料組成物及び樹
脂成型物である。以下に本発明を詳述する。
【００１４】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液は、
貴金属又は銅のコロイド粒子及び高分子量顔料分散剤を
含むものである。上記貴金属又は銅のコロイド粒子は、
貴金属又は銅の化合物から形成される。
貴金属又は銅のコロイド粒子及び高分子量顔料分散剤を
含むものである。上記貴金属又は銅のコロイド粒子は、
貴金属又は銅の化合物から形成される。
【００１５】上記貴金属としては特に限定されず、例え
ば、金、銀、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金等を挙げることができる。な
かでも、金、銀、白金が好ましい。
ば、金、銀、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金等を挙げることができる。な
かでも、金、銀、白金が好ましい。
【００１６】上記貴金属又は銅の化合物としては上記貴
金属又は銅を含むものであれば特に限定されず、例え
ば、塩化金酸、硝酸銀、酢酸銀、過塩素酸銀、塩化白金
酸、塩化白金酸カリウム、塩化銅（ＩＩ）、酢酸銅（Ｉ
Ｉ）、硫酸銅（ＩＩ）等を挙げることができる。
金属又は銅を含むものであれば特に限定されず、例え
ば、塩化金酸、硝酸銀、酢酸銀、過塩素酸銀、塩化白金
酸、塩化白金酸カリウム、塩化銅（ＩＩ）、酢酸銅（Ｉ
Ｉ）、硫酸銅（ＩＩ）等を挙げることができる。
【００１７】上記高分子量顔料分散剤は、高分子量重合
体に顔料表面に対する親和性の高い官能基が導入されて
いる両親媒性の共重合体である。このものは、塗料用等
の樹脂組成物に対して充分な相溶性を有することから、
有機顔料又は無機顔料の分散剤として好適であり、通常
は、顔料ペーストの製造時に顔料分散剤として使用され
ているものである。
体に顔料表面に対する親和性の高い官能基が導入されて
いる両親媒性の共重合体である。このものは、塗料用等
の樹脂組成物に対して充分な相溶性を有することから、
有機顔料又は無機顔料の分散剤として好適であり、通常
は、顔料ペーストの製造時に顔料分散剤として使用され
ているものである。
【００１８】上記高分子量顔料分散剤は、分散対象物で
ある顔料粒子との相互作用に基づいて、その機能を発揮
する。上記分散対象物である顔料粒子は、一般に、粒径
が１００μｍ〜数１００μｍの金属酸化物や有機化合物
である。すなわち、上記高分子量顔料分散剤は、このよ
うな顔料粒子の特性に適合した分散機能性高分子であ
る。一方、貴金属や銅のコロイド粒子の粒径は、数ｎｍ
〜数１０ｎｍであり、その粒径は、顔料粒子のそれの約
１０００分の１であって、その体積は、顔料粒子の１０
-9倍程度である。また、言うまでもなく、貴金属や銅の
コロイド粒子は、化合物ではなく単体金属である。この
ように一般的な顔料粒子と貴金属及び銅のコロイド粒子
とは、物理的実体が全く別のものである。一般に、物理
的実体の大きさの次元が極端に異なるものは、その物理
・化学的ふるまいが異なることが多いことが知られてお
り、かかる物理・化学的常識に従えば、上記高分子量顔
料分散剤がコロイド粒子の保護コロイドとして使用可能
な高分子の選択肢の一つとして挙げられることはあり得
なかった。
ある顔料粒子との相互作用に基づいて、その機能を発揮
する。上記分散対象物である顔料粒子は、一般に、粒径
が１００μｍ〜数１００μｍの金属酸化物や有機化合物
である。すなわち、上記高分子量顔料分散剤は、このよ
うな顔料粒子の特性に適合した分散機能性高分子であ
る。一方、貴金属や銅のコロイド粒子の粒径は、数ｎｍ
〜数１０ｎｍであり、その粒径は、顔料粒子のそれの約
１０００分の１であって、その体積は、顔料粒子の１０
-9倍程度である。また、言うまでもなく、貴金属や銅の
コロイド粒子は、化合物ではなく単体金属である。この
ように一般的な顔料粒子と貴金属及び銅のコロイド粒子
とは、物理的実体が全く別のものである。一般に、物理
的実体の大きさの次元が極端に異なるものは、その物理
・化学的ふるまいが異なることが多いことが知られてお
り、かかる物理・化学的常識に従えば、上記高分子量顔
料分散剤がコロイド粒子の保護コロイドとして使用可能
な高分子の選択肢の一つとして挙げられることはあり得
なかった。
【００１９】しかしながら、本発明者らは、予想外に
も、上記高分子量顔料分散剤が貴金属又は銅のコロイド
粒子の保護コロイドとして機能し、上記高分子量顔料分
散剤の使用により、非常に高濃度の貴金属又は銅のコロ
イド溶液が得られることを見いだした。従って、本発明
者らは、貴金属又は銅のコロイド粒子を高い濃度で含有
した貴金属又は銅のコロイド溶液を得るうえで、この高
分子量顔料分散剤が極めて優れた効果を発揮することの
知見を獲得した。
も、上記高分子量顔料分散剤が貴金属又は銅のコロイド
粒子の保護コロイドとして機能し、上記高分子量顔料分
散剤の使用により、非常に高濃度の貴金属又は銅のコロ
イド溶液が得られることを見いだした。従って、本発明
者らは、貴金属又は銅のコロイド粒子を高い濃度で含有
した貴金属又は銅のコロイド溶液を得るうえで、この高
分子量顔料分散剤が極めて優れた効果を発揮することの
知見を獲得した。
【００２０】上記高分子量顔料分散剤としては特に限定
されないが、以下に説明するものを好適に使用すること
ができる。すなわち； （１）顔料親和性基を主鎖及び／又は複数の側鎖に有
し、かつ、溶媒和部分を構成する複数の側鎖を有する櫛
形構造の高分子 （２）主鎖中に顔料親和性基からなる複数の顔料親和部
分を有する高分子 （３）主鎖の片末端に顔料親和性基からなる顔料親和部
分を有する直鎖状の高分子
されないが、以下に説明するものを好適に使用すること
ができる。すなわち； （１）顔料親和性基を主鎖及び／又は複数の側鎖に有
し、かつ、溶媒和部分を構成する複数の側鎖を有する櫛
形構造の高分子 （２）主鎖中に顔料親和性基からなる複数の顔料親和部
分を有する高分子 （３）主鎖の片末端に顔料親和性基からなる顔料親和部
分を有する直鎖状の高分子
【００２１】ここで、上記顔料親和性基とは、顔料の表
面に対して強い吸着力を有する官能基をいい、例えば、
オルガノゾルにおいては、第３級アミノ基、第４級アン
モニウム、塩基性窒素原子を有する複素環基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基；ヒドロゾルにおいては、フェ
ニル基、ラウリル基、ステアリル基、ドデシル基、オレ
イル基等を挙げることができる。本発明において、上記
顔料親和性基は、貴金属又は銅に対して強い親和力を示
す。上記高分子量顔料分散剤は、上記顔料親和性基を有
することにより、貴金属又は銅の保護コロイドとして充
分な性能を発揮することができる。
面に対して強い吸着力を有する官能基をいい、例えば、
オルガノゾルにおいては、第３級アミノ基、第４級アン
モニウム、塩基性窒素原子を有する複素環基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基；ヒドロゾルにおいては、フェ
ニル基、ラウリル基、ステアリル基、ドデシル基、オレ
イル基等を挙げることができる。本発明において、上記
顔料親和性基は、貴金属又は銅に対して強い親和力を示
す。上記高分子量顔料分散剤は、上記顔料親和性基を有
することにより、貴金属又は銅の保護コロイドとして充
分な性能を発揮することができる。
【００２２】上記櫛形構造の高分子（１）は、上記顔料
親和性基を有する複数の側鎖とともに、溶媒和部分を構
成する複数の側鎖を主鎖に結合した構造のものであり、
これらの側鎖があたかも櫛の歯のように主鎖に結合され
ているものである。本明細書中、上述の構造を櫛形構造
と称する。上記櫛形構造の高分子（１）において、上記
顔料親和性基は、側鎖末端に限らず、側鎖の途中や主鎖
中に複数存在していてもよい。なお、上記溶媒和部分
は、溶媒に親和性を有する部分であって、親水性又は疎
水性の構造をいう。上記溶媒和部分は、例えば、水溶性
の重合鎖、親油性の重合鎖等から構成されている。
親和性基を有する複数の側鎖とともに、溶媒和部分を構
成する複数の側鎖を主鎖に結合した構造のものであり、
これらの側鎖があたかも櫛の歯のように主鎖に結合され
ているものである。本明細書中、上述の構造を櫛形構造
と称する。上記櫛形構造の高分子（１）において、上記
顔料親和性基は、側鎖末端に限らず、側鎖の途中や主鎖
中に複数存在していてもよい。なお、上記溶媒和部分
は、溶媒に親和性を有する部分であって、親水性又は疎
水性の構造をいう。上記溶媒和部分は、例えば、水溶性
の重合鎖、親油性の重合鎖等から構成されている。
【００２３】上記櫛形構造の高分子（１）としては特に
限定されず、例えば、特開平５−１７７１２３号公報に
開示されている１個以上のポリ（カルボニル−Ｃ3 〜Ｃ
6 −アルキレンオキシ）鎖を有し、これらの各鎖が３〜
８０個のカルボニル−Ｃ3 〜Ｃ 6 −アルキレンオキシ基
を有しかつアミド又は塩架橋基によってポリ（エチレン
イミン）に結合されている構造のポリ（エチレンイミ
ン）又はその酸塩からなるもの；特開昭５４−３７０８
２号公報に開示されているポリ（低級アルキレン）イミ
ンと、遊離のカルボン酸基を有するポリエステルとの反
応生成物よりなり、各ポリ（低級アルキレン）イミン連
鎖に少なくとも２つのポリエステル連鎖が結合されたも
の；特公平７−２４７４６号公報に開示されている末端
にエポキシ基を有する高分子量のエポキシ化合物に、ア
ミン化合物と数平均分子量３００〜７０００のカルボキ
シル基含有プレポリマーとを同時に又は任意順に反応さ
せて得られる顔料分散剤等を挙げることができる。
限定されず、例えば、特開平５−１７７１２３号公報に
開示されている１個以上のポリ（カルボニル−Ｃ3 〜Ｃ
6 −アルキレンオキシ）鎖を有し、これらの各鎖が３〜
８０個のカルボニル−Ｃ3 〜Ｃ 6 −アルキレンオキシ基
を有しかつアミド又は塩架橋基によってポリ（エチレン
イミン）に結合されている構造のポリ（エチレンイミ
ン）又はその酸塩からなるもの；特開昭５４−３７０８
２号公報に開示されているポリ（低級アルキレン）イミ
ンと、遊離のカルボン酸基を有するポリエステルとの反
応生成物よりなり、各ポリ（低級アルキレン）イミン連
鎖に少なくとも２つのポリエステル連鎖が結合されたも
の；特公平７−２４７４６号公報に開示されている末端
にエポキシ基を有する高分子量のエポキシ化合物に、ア
ミン化合物と数平均分子量３００〜７０００のカルボキ
シル基含有プレポリマーとを同時に又は任意順に反応さ
せて得られる顔料分散剤等を挙げることができる。
【００２４】上記櫛形構造の高分子（１）は、顔料親和
性基が１分子中に２〜３０００個存在するものが好まし
い。２個未満であると、分散安定性が充分ではなく、３
０００個を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難と
なり、また、コロイド粒子の粒度分布が広くなり、彩度
が低下する。より好ましくは、２５〜１５００個であ
る。
性基が１分子中に２〜３０００個存在するものが好まし
い。２個未満であると、分散安定性が充分ではなく、３
０００個を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難と
なり、また、コロイド粒子の粒度分布が広くなり、彩度
が低下する。より好ましくは、２５〜１５００個であ
る。
【００２５】上記櫛形構造の高分子（１）は、溶媒和部
分を構成する側鎖が１分子中に２〜１０００存在するも
のが好ましい。２未満であると、分散安定性が充分では
なく、１０００を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが
困難となり、また、コロイド粒子の粒度分布が広くな
り、彩度が低下する。より好ましくは、５〜５００であ
る。
分を構成する側鎖が１分子中に２〜１０００存在するも
のが好ましい。２未満であると、分散安定性が充分では
なく、１０００を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが
困難となり、また、コロイド粒子の粒度分布が広くな
り、彩度が低下する。より好ましくは、５〜５００であ
る。
【００２６】上記櫛形構造の高分子（１）は、数平均分
子量が２０００〜１００００００であることが好まし
い。２０００未満であると、分散安定性が充分ではな
く、１００００００を超えると、粘度が高すぎて取り扱
いが困難となり、また、コロイド粒子の粒度分布が広く
なり、彩度が低下する。より好ましくは、４０００〜５
０００００である。
子量が２０００〜１００００００であることが好まし
い。２０００未満であると、分散安定性が充分ではな
く、１００００００を超えると、粘度が高すぎて取り扱
いが困難となり、また、コロイド粒子の粒度分布が広く
なり、彩度が低下する。より好ましくは、４０００〜５
０００００である。
【００２７】上記主鎖中に顔料親和性基からなる複数の
顔料親和部分を有する共重合体（２）は、複数の顔料親
和性基が主鎖にそって配置されているものであり、上記
顔料親和性基は、例えば、主鎖にペンダントしているも
のである。本明細書中、上記顔料親和部分は、上記顔料
親和性基が１つ又は複数存在して、顔料表面に吸着する
アンカーとして機能する部分をいう。
顔料親和部分を有する共重合体（２）は、複数の顔料親
和性基が主鎖にそって配置されているものであり、上記
顔料親和性基は、例えば、主鎖にペンダントしているも
のである。本明細書中、上記顔料親和部分は、上記顔料
親和性基が１つ又は複数存在して、顔料表面に吸着する
アンカーとして機能する部分をいう。
【００２８】上記共重合体（２）としては、例えば、特
開平４−２１０２２０号公報に開示されているポリイソ
シアネートと、モノヒドロキシ化合物及びモノヒドロキ
シモノカルボン酸又はモノアミノモノカルボン酸化合物
の混合物、並びに、少なくとも１つの塩基性環窒素とイ
ソシアネート反応性基とを有する化合物との反応物；特
開昭６０−１６６３１号公報、特開平２−６１２号公
報、特開昭６３−２４１０１８号公報に開示されている
ポリウレタン／ポリウレアよりなる主鎖に複数の第３級
アミノ基又は塩基性環式窒素原子を有する基がペンダン
トした高分子；特開平１−２７９９１９号公報に開示さ
れている水溶性ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する立
体安定化単位、構造単位及びアミノ基含有単位からなる
共重合体であって、アミン基含有単量単位が第３級アミ
ノ基若しくはその酸付加塩の基又は第４級アンモニウム
の基を含有しており、該共重合体１ｇ当たり０．０２５
〜０．５ミリ当量のアミノ基を含有する共重合体；特開
平６−１００６４２号公報に開示されている付加重合体
からなる主鎖と、少なくとも１個のＣ1 〜Ｃ4 アルコキ
シポリエチレン又はポリエチレン−コプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレートからなる安定化剤単位とから
なり，かつ、２５００〜２００００の重量平均分子量を
有する両親媒性共重合体であって、主鎖は、３０重量％
までの非官能性構造単位と、合計で７０重量％までの安
定化剤単位及び官能性単位を含有しており、上記官能性
単位は、置換されているか又は置換されていないスチレ
ン含有単位、ヒドロキシル基含有単位及びカルボキシル
基含有単位であり、ヒドロキシル基とカルボキシル基、
ヒドロキシル基とスチレン基及びヒドロキシル基とプロ
ピレンオキシ基又はエチレンオキシ基との比率が、それ
ぞれ、１：０．１０〜２６．１；１：０．２８〜２５．
０；１：０．８０〜６６．１である両親媒性高分子等を
挙げることができる。
開平４−２１０２２０号公報に開示されているポリイソ
シアネートと、モノヒドロキシ化合物及びモノヒドロキ
シモノカルボン酸又はモノアミノモノカルボン酸化合物
の混合物、並びに、少なくとも１つの塩基性環窒素とイ
ソシアネート反応性基とを有する化合物との反応物；特
開昭６０−１６６３１号公報、特開平２−６１２号公
報、特開昭６３−２４１０１８号公報に開示されている
ポリウレタン／ポリウレアよりなる主鎖に複数の第３級
アミノ基又は塩基性環式窒素原子を有する基がペンダン
トした高分子；特開平１−２７９９１９号公報に開示さ
れている水溶性ポリ（オキシアルキレン）鎖を有する立
体安定化単位、構造単位及びアミノ基含有単位からなる
共重合体であって、アミン基含有単量単位が第３級アミ
ノ基若しくはその酸付加塩の基又は第４級アンモニウム
の基を含有しており、該共重合体１ｇ当たり０．０２５
〜０．５ミリ当量のアミノ基を含有する共重合体；特開
平６−１００６４２号公報に開示されている付加重合体
からなる主鎖と、少なくとも１個のＣ1 〜Ｃ4 アルコキ
シポリエチレン又はポリエチレン−コプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレートからなる安定化剤単位とから
なり，かつ、２５００〜２００００の重量平均分子量を
有する両親媒性共重合体であって、主鎖は、３０重量％
までの非官能性構造単位と、合計で７０重量％までの安
定化剤単位及び官能性単位を含有しており、上記官能性
単位は、置換されているか又は置換されていないスチレ
ン含有単位、ヒドロキシル基含有単位及びカルボキシル
基含有単位であり、ヒドロキシル基とカルボキシル基、
ヒドロキシル基とスチレン基及びヒドロキシル基とプロ
ピレンオキシ基又はエチレンオキシ基との比率が、それ
ぞれ、１：０．１０〜２６．１；１：０．２８〜２５．
０；１：０．８０〜６６．１である両親媒性高分子等を
挙げることができる。
【００２９】上記共重合体（２）は、顔料親和性基が１
分子中に２〜３０００個存在するものが好ましい。２個
未満であると、分散安定性が充分ではなく、３０００個
を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難となり、ま
た、コロイド粒子の粒度分布が広くなり、彩度が低下す
る。より好ましくは、２５〜１５００個である。
分子中に２〜３０００個存在するものが好ましい。２個
未満であると、分散安定性が充分ではなく、３０００個
を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難となり、ま
た、コロイド粒子の粒度分布が広くなり、彩度が低下す
る。より好ましくは、２５〜１５００個である。
【００３０】上記共重合体（２）は、数平均分子量が２
０００〜１００００００であることが好ましい。２００
０未満であると、分散安定性が充分ではなく、１０００
０００を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難とな
り、また、コロイド粒子の粒度分布が広くなり、彩度が
低下する。より好ましくは、４０００〜５０００００で
ある。
０００〜１００００００であることが好ましい。２００
０未満であると、分散安定性が充分ではなく、１０００
０００を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難とな
り、また、コロイド粒子の粒度分布が広くなり、彩度が
低下する。より好ましくは、４０００〜５０００００で
ある。
【００３１】上記主鎖の片末端に顔料親和性基からなる
顔料親和部分を有する直鎖状の高分子（３）は、主鎖の
片末端のみに１つ又は複数の顔料親和性基からなる顔料
親和部分を有しているが、顔料表面に対して充分な親和
性を有するものである。
顔料親和部分を有する直鎖状の高分子（３）は、主鎖の
片末端のみに１つ又は複数の顔料親和性基からなる顔料
親和部分を有しているが、顔料表面に対して充分な親和
性を有するものである。
【００３２】上記直鎖状の高分子（３）としては特に限
定されず、例えば、特開昭４６−７２９４号公報に開示
されている一方が塩基性であるＡ−Ｂブロック型高分
子；米国特許第４６５６２２６号明細書に開示されてい
るＡブロックに芳香族カルボン酸を導入したＡ−Ｂブロ
ック型高分子；米国特許第４０３２６９８号明細書に開
示されている片末端が塩基性官能基であるＡ−Ｂブロッ
ク型高分子；米国特許第４０７０３８８号明細書に開示
されている片末端が酸性官能基であるＡ−Ｂブロック型
高分子；特開平１−２０４９１４号公報に開示されてい
る米国特許第４６５６２２６号明細書に記載のＡブロッ
クに芳香族カルボン酸を導入したＡ−Ｂブロック型高分
子の耐候黄変性を改良したもの等を挙げることができ
る。
定されず、例えば、特開昭４６−７２９４号公報に開示
されている一方が塩基性であるＡ−Ｂブロック型高分
子；米国特許第４６５６２２６号明細書に開示されてい
るＡブロックに芳香族カルボン酸を導入したＡ−Ｂブロ
ック型高分子；米国特許第４０３２６９８号明細書に開
示されている片末端が塩基性官能基であるＡ−Ｂブロッ
ク型高分子；米国特許第４０７０３８８号明細書に開示
されている片末端が酸性官能基であるＡ−Ｂブロック型
高分子；特開平１−２０４９１４号公報に開示されてい
る米国特許第４６５６２２６号明細書に記載のＡブロッ
クに芳香族カルボン酸を導入したＡ−Ｂブロック型高分
子の耐候黄変性を改良したもの等を挙げることができ
る。
【００３３】上記直鎖状の高分子（３）は、顔料親和性
基が１分子中に２〜３０００個存在するものが好まし
い。２個未満であると、分散安定性が充分ではなく、３
０００個を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難と
なり、また、コロイド粒子の粒度分布が広くなり、彩度
が低下する。より好ましくは、５〜１５００個である。
基が１分子中に２〜３０００個存在するものが好まし
い。２個未満であると、分散安定性が充分ではなく、３
０００個を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難と
なり、また、コロイド粒子の粒度分布が広くなり、彩度
が低下する。より好ましくは、５〜１５００個である。
【００３４】上記直鎖状の高分子（３）は、数平均分子
量が１０００〜１００００００であることが好ましい。
１０００未満であると、分散安定性が充分ではなく、１
００００００を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困
難となり、また、コロイド粒子の粒度分布が広くなり、
彩度が低下する。より好ましくは、２０００〜５０００
００である。
量が１０００〜１００００００であることが好ましい。
１０００未満であると、分散安定性が充分ではなく、１
００００００を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困
難となり、また、コロイド粒子の粒度分布が広くなり、
彩度が低下する。より好ましくは、２０００〜５０００
００である。
【００３５】上記高分子量顔料分散剤としては、市販さ
れているものを使用することもできる。上記市販品とし
ては、例えば、ソルスパース２００００、ソルスパース
２４０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース２
７０００、ソルスパース２８０００（ゼネカ社製）；デ
ィスパービック１６０、ディスパービック１６１、ディ
スパービック１６２、ディスパービック１６３、ディス
パービック１６６、ディスパービック１７０、ディスパ
ービック１８０、ディスパービック１８２、ディスパー
ビック１８４、ディスパービック１９０（ビックケミー
社製）；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−
４８、ＥＦＫＡ−４９（ＥＦＫＡケミカル社製）；ポリ
マー１００、ポリマー１２０、ポリマー１５０、ポリマ
ー４００、ポリマー４０１、ポリマー４０２、ポリマー
４０３、ポリマー４５０、ポリマー４５１、ポリマー４
５２、ポリマー４５３（ＥＦＫＡケミカル社製）；アジ
スパーＰＢ７１１、アジスパーＰＡ１１１、アジスパー
ＰＢ８１１、アジスパーＰＷ９１１（味の素社製）；フ
ローレンＤＯＰＡ−１５８、フローレンＤＯＰＡ−２
２、フローレンＤＯＰＡ−１７、フローレンＴＧ−７３
０Ｗ、フローレンＧ−７００、フローレンＴＧ−７２０
Ｗ（共栄社化学社製）等を挙げることができる。
れているものを使用することもできる。上記市販品とし
ては、例えば、ソルスパース２００００、ソルスパース
２４０００、ソルスパース２６０００、ソルスパース２
７０００、ソルスパース２８０００（ゼネカ社製）；デ
ィスパービック１６０、ディスパービック１６１、ディ
スパービック１６２、ディスパービック１６３、ディス
パービック１６６、ディスパービック１７０、ディスパ
ービック１８０、ディスパービック１８２、ディスパー
ビック１８４、ディスパービック１９０（ビックケミー
社製）；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−
４８、ＥＦＫＡ−４９（ＥＦＫＡケミカル社製）；ポリ
マー１００、ポリマー１２０、ポリマー１５０、ポリマ
ー４００、ポリマー４０１、ポリマー４０２、ポリマー
４０３、ポリマー４５０、ポリマー４５１、ポリマー４
５２、ポリマー４５３（ＥＦＫＡケミカル社製）；アジ
スパーＰＢ７１１、アジスパーＰＡ１１１、アジスパー
ＰＢ８１１、アジスパーＰＷ９１１（味の素社製）；フ
ローレンＤＯＰＡ−１５８、フローレンＤＯＰＡ−２
２、フローレンＤＯＰＡ−１７、フローレンＴＧ−７３
０Ｗ、フローレンＧ−７００、フローレンＴＧ−７２０
Ｗ（共栄社化学社製）等を挙げることができる。
【００３６】上記高分子量顔料分散剤は、顔料親和性基
が側鎖に存在し、溶媒和部分を構成する側鎖を有するグ
ラフト構造のもの〔上記櫛形構造の高分子（１）〕；主
鎖に、顔料親和性基を有するもの〔上記共重合体（２）
及び上記直鎖状の高分子（３）〕であるので、コロイド
粒子の分散性が良好であり、貴金属又は銅のコロイド粒
子に対する保護コロイドとして好適である。上記高分子
量顔料分散剤を使用することにより、貴金属又は銅のコ
ロイド粒子を高い濃度で含有する貴金属又は銅のコロイ
ド粒子分散体を得ることができる。
が側鎖に存在し、溶媒和部分を構成する側鎖を有するグ
ラフト構造のもの〔上記櫛形構造の高分子（１）〕；主
鎖に、顔料親和性基を有するもの〔上記共重合体（２）
及び上記直鎖状の高分子（３）〕であるので、コロイド
粒子の分散性が良好であり、貴金属又は銅のコロイド粒
子に対する保護コロイドとして好適である。上記高分子
量顔料分散剤を使用することにより、貴金属又は銅のコ
ロイド粒子を高い濃度で含有する貴金属又は銅のコロイ
ド粒子分散体を得ることができる。
【００３７】上記高分子量顔料分散剤の含有量は、上記
貴金属又は銅１００重量部に対して５０〜１０００重量
部が好ましい。５０重量部未満であると、上記貴金属又
は銅のコロイド粒子の分散性が不充分であり、１０００
重量部を超えると、塗料や樹脂成型物に配合した際に、
バインダー樹脂に対する高分子量顔料分散剤の混入量が
多くなり、物性等に不具合が生じやすくなる。より好ま
しくは、１００〜６５０重量部である。
貴金属又は銅１００重量部に対して５０〜１０００重量
部が好ましい。５０重量部未満であると、上記貴金属又
は銅のコロイド粒子の分散性が不充分であり、１０００
重量部を超えると、塗料や樹脂成型物に配合した際に、
バインダー樹脂に対する高分子量顔料分散剤の混入量が
多くなり、物性等に不具合が生じやすくなる。より好ま
しくは、１００〜６５０重量部である。
【００３８】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液は、
溶媒が水の場合には、ヒドロゾルであり、溶媒が有機溶
剤の場合には、オルガノゾルである。本発明の貴金属又
は銅のコロイド溶液の濃度は、ヒドロゾルの場合、５０
ｍＭ以上、オルガノゾルの場合には、１０ｍＭ以上とす
ることができる。
溶媒が水の場合には、ヒドロゾルであり、溶媒が有機溶
剤の場合には、オルガノゾルである。本発明の貴金属又
は銅のコロイド溶液の濃度は、ヒドロゾルの場合、５０
ｍＭ以上、オルガノゾルの場合には、１０ｍＭ以上とす
ることができる。
【００３９】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液にお
いて、コロイド粒子の平均粒径は、５〜３０ｎｍである
ことが好ましい。５ｎｍ未満であると、着色力が弱く、
３０ｎｍを超えると、彩度が低くなる。また、上記コロ
イド粒子は、粒度分布が狭いので、濃色かつ彩度が高
い。
いて、コロイド粒子の平均粒径は、５〜３０ｎｍである
ことが好ましい。５ｎｍ未満であると、着色力が弱く、
３０ｎｍを超えると、彩度が低くなる。また、上記コロ
イド粒子は、粒度分布が狭いので、濃色かつ彩度が高
い。
【００４０】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液は、
彩度が高く、貴金属又は銅のコロイド粒子を高い濃度で
含有しているので、着色性が良好であり、着色材として
好適である。また、本発明の貴金属又は銅のコロイド溶
液は、塗料や樹脂等の高分子バインダーとの相溶性が良
好であり、このような高分子バインダーに添加しても安
定で凝集せず、充分な着色性を有しているので、塗料や
樹脂成型物の着色材としても好適である。
彩度が高く、貴金属又は銅のコロイド粒子を高い濃度で
含有しているので、着色性が良好であり、着色材として
好適である。また、本発明の貴金属又は銅のコロイド溶
液は、塗料や樹脂等の高分子バインダーとの相溶性が良
好であり、このような高分子バインダーに添加しても安
定で凝集せず、充分な着色性を有しているので、塗料や
樹脂成型物の着色材としても好適である。
【００４１】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液は、
以下に述べる本発明の製造方法によって得ることができ
る。すなわち、貴金属又は銅の化合物を、溶媒に溶解
し、高分子量顔料分散剤を加えた後、貴金属又は銅に還
元するものである。
以下に述べる本発明の製造方法によって得ることができ
る。すなわち、貴金属又は銅の化合物を、溶媒に溶解
し、高分子量顔料分散剤を加えた後、貴金属又は銅に還
元するものである。
【００４２】本発明の製造方法において、上記貴金属又
は銅の化合物は、溶媒に溶解して使用される。上記溶媒
としては上記貴金属又は銅を含む化合物を溶解すること
ができるものであれば特に限定されず、例えば、水；ア
セトン、メタノール、エチレングリコール、酢酸エチル
等の有機溶媒等を挙げることができる。これらは単独で
使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、水
と有機溶媒とを混合して使用する場合には、上記有機溶
媒としては、水可溶性のものが好ましい。
は銅の化合物は、溶媒に溶解して使用される。上記溶媒
としては上記貴金属又は銅を含む化合物を溶解すること
ができるものであれば特に限定されず、例えば、水；ア
セトン、メタノール、エチレングリコール、酢酸エチル
等の有機溶媒等を挙げることができる。これらは単独で
使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、水
と有機溶媒とを混合して使用する場合には、上記有機溶
媒としては、水可溶性のものが好ましい。
【００４３】上記溶媒が水である場合、得られるコロイ
ド溶液は、ヒドロゾルとなる。この場合、上記貴金属又
は銅の化合物は、５０ｍＭ以上の濃度となるように水で
溶解されることが好ましい。５０ｍＭ未満であると、高
濃度のコロイド溶液を得ることができない。より好まし
くは、１００ｍＭ以上である。
ド溶液は、ヒドロゾルとなる。この場合、上記貴金属又
は銅の化合物は、５０ｍＭ以上の濃度となるように水で
溶解されることが好ましい。５０ｍＭ未満であると、高
濃度のコロイド溶液を得ることができない。より好まし
くは、１００ｍＭ以上である。
【００４４】貴金属として銀を使用する場合、上記水溶
液は、ｐＨ７以下であることが好ましい。ｐＨ７を超え
ると、例えば、銀の化合物として硝酸銀を用いる場合、
銀イオンを還元する際に酸化銀等の副生成物が生成し、
溶液が白濁するので好ましくない。上記水溶液のｐＨが
７を超える場合には、例えば、０．１Ｎ程度の硝酸等を
添加して、ｐＨを７以下に調整することが好ましい。
液は、ｐＨ７以下であることが好ましい。ｐＨ７を超え
ると、例えば、銀の化合物として硝酸銀を用いる場合、
銀イオンを還元する際に酸化銀等の副生成物が生成し、
溶液が白濁するので好ましくない。上記水溶液のｐＨが
７を超える場合には、例えば、０．１Ｎ程度の硝酸等を
添加して、ｐＨを７以下に調整することが好ましい。
【００４５】上記溶媒が有機溶媒である場合、得られる
コロイド溶液は、オルガノゾルとなる。この場合、上記
貴金属又は銅の化合物は、１０ｍＭ以上の濃度となるよ
うに上記有機溶媒に溶解されることが好ましい。１０ｍ
Ｍ未満であると、高濃度のコロイド溶液を得ることがで
きない。より好ましくは、５０ｍＭ以上である。
コロイド溶液は、オルガノゾルとなる。この場合、上記
貴金属又は銅の化合物は、１０ｍＭ以上の濃度となるよ
うに上記有機溶媒に溶解されることが好ましい。１０ｍ
Ｍ未満であると、高濃度のコロイド溶液を得ることがで
きない。より好ましくは、５０ｍＭ以上である。
【００４６】上記溶媒が水及び水可溶性有機溶媒からな
るものである場合、まず、上記貴金属又は銅の化合物を
水に溶解した後、高分子量顔料分散剤を溶解した水可溶
性有機溶媒を添加して溶液とすることが好ましい。上記
貴金属又は銅の化合物を水に溶解することにより、オル
ガノゾルをより高濃度に調製することができる。このと
き、上記貴金属又は銅の化合物は、５０ｍＭ以上となる
ように水に溶解されることが好ましい。５０ｍＭ未満で
あると、高濃度のコロイド溶液を得ることができない。
より好ましくは、１００ｍＭ以上である。
るものである場合、まず、上記貴金属又は銅の化合物を
水に溶解した後、高分子量顔料分散剤を溶解した水可溶
性有機溶媒を添加して溶液とすることが好ましい。上記
貴金属又は銅の化合物を水に溶解することにより、オル
ガノゾルをより高濃度に調製することができる。このと
き、上記貴金属又は銅の化合物は、５０ｍＭ以上となる
ように水に溶解されることが好ましい。５０ｍＭ未満で
あると、高濃度のコロイド溶液を得ることができない。
より好ましくは、１００ｍＭ以上である。
【００４７】上記高分子量顔料分散剤の配合量は、上記
貴金属又は銅１００重量部に対して５０〜１０００重量
部が好ましい。５０重量部未満であると、上記貴金属又
は銅のコロイド粒子の分散性が不充分であり、１０００
重量部を超えると、塗料や樹脂成型物に配合した際に、
バインダー樹脂に対する高分子量顔料分散剤の混入量が
多くなり、物性等に不具合が生じやすくなる。より好ま
しくは、１００〜６５０重量部である。
貴金属又は銅１００重量部に対して５０〜１０００重量
部が好ましい。５０重量部未満であると、上記貴金属又
は銅のコロイド粒子の分散性が不充分であり、１０００
重量部を超えると、塗料や樹脂成型物に配合した際に、
バインダー樹脂に対する高分子量顔料分散剤の混入量が
多くなり、物性等に不具合が生じやすくなる。より好ま
しくは、１００〜６５０重量部である。
【００４８】本発明においては、上記貴金属又は銅の化
合物の溶液に上記高分子量顔料分散剤を添加した後、貴
金属又は銅のイオンを還元する。上記還元の方法として
は特に限定されず、例えば、化合物を添加して化学的に
還元する方法、高圧水銀灯を用いて光照射する方法等を
挙げることができる。
合物の溶液に上記高分子量顔料分散剤を添加した後、貴
金属又は銅のイオンを還元する。上記還元の方法として
は特に限定されず、例えば、化合物を添加して化学的に
還元する方法、高圧水銀灯を用いて光照射する方法等を
挙げることができる。
【００４９】上記化合物としては特に限定されず、例え
ば、従来より還元剤として使用されている水素化ホウ素
ナトリウム等のアルカリ金属水素化ホウ素塩；ヒドラジ
ン化合物；クエン酸又はその塩、コハク酸又はその塩等
を使用することができる。また、本発明においては、上
記還元剤のほかに、アミンを使用することができる。
ば、従来より還元剤として使用されている水素化ホウ素
ナトリウム等のアルカリ金属水素化ホウ素塩；ヒドラジ
ン化合物；クエン酸又はその塩、コハク酸又はその塩等
を使用することができる。また、本発明においては、上
記還元剤のほかに、アミンを使用することができる。
【００５０】上記アミンは、通常は還元剤として使用さ
れないものであるが、本発明者らは、意外にも、上記貴
金属又は銅の化合物の溶液にアミンを添加して攪拌、混
合することによって、貴金属イオンや銅イオン等が常温
付近で貴金属、銅に還元されることを見いだした。上記
アミンを使用することにより、危険性や有害性の高い還
元剤を使用する必要がなく、加熱や特別な光照射装置を
使用することなしに、５〜１００℃程度、好ましくは２
０〜８０℃程度の反応温度で、貴金属又は銅の化合物を
還元することができる。従って、上記アミンを使用する
場合には、上記高分子量顔料分散剤の使用と相まって、
本発明の目的を極めて有利に達成することができる。
れないものであるが、本発明者らは、意外にも、上記貴
金属又は銅の化合物の溶液にアミンを添加して攪拌、混
合することによって、貴金属イオンや銅イオン等が常温
付近で貴金属、銅に還元されることを見いだした。上記
アミンを使用することにより、危険性や有害性の高い還
元剤を使用する必要がなく、加熱や特別な光照射装置を
使用することなしに、５〜１００℃程度、好ましくは２
０〜８０℃程度の反応温度で、貴金属又は銅の化合物を
還元することができる。従って、上記アミンを使用する
場合には、上記高分子量顔料分散剤の使用と相まって、
本発明の目的を極めて有利に達成することができる。
【００５１】上記アミンとしては特に限定されず、例え
ば、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルエチルア
ミン、ジエチルメチルアミン、トリエチルアミン、エチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチ
レンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン等の脂肪族アミン；ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、ピロ
リジン、Ｎ−メチルピロリジン、モルホリン等の脂環式
アミン；アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、トルイジン、アニシジン、フェネチジン
等の芳香族アミン; ベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、フェネチ
ルアミン、キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチルキシリレンジアミン等のアラルキルアミン
等を挙げることができる。また、上記アミンとして、例
えば、メチルアミノエタノール、ジメチルアミノエタノ
ール、トリエタノールアミン、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、メチルジエタノールアミン、プロパノ
ールアミン、２−（３−アミノプロピルアミノ）エタノ
ール、ブタノールアミン、ヘキサノールアミン、ジメチ
ルアミノプロパノール等のアルカノールアミンも挙げる
ことができる。これらのうち、アルカノールアミンが好
ましい。
ば、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルエチルア
ミン、ジエチルメチルアミン、トリエチルアミン、エチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチ
レンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン等の脂肪族アミン；ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、ピロ
リジン、Ｎ−メチルピロリジン、モルホリン等の脂環式
アミン；アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、トルイジン、アニシジン、フェネチジン
等の芳香族アミン; ベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、フェネチ
ルアミン、キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチルキシリレンジアミン等のアラルキルアミン
等を挙げることができる。また、上記アミンとして、例
えば、メチルアミノエタノール、ジメチルアミノエタノ
ール、トリエタノールアミン、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、メチルジエタノールアミン、プロパノ
ールアミン、２−（３−アミノプロピルアミノ）エタノ
ール、ブタノールアミン、ヘキサノールアミン、ジメチ
ルアミノプロパノール等のアルカノールアミンも挙げる
ことができる。これらのうち、アルカノールアミンが好
ましい。
【００５２】上記アミンの添加量は、上記貴金属又は銅
の化合物の溶液１ｍｏｌに対して１〜５０ｍｏｌが好ま
しい。１ｍｏｌ未満であると、還元が充分に行われず、
５０ｍｏｌを超えると、生成したコロイド粒子の対凝集
安定性が低下する。より好ましくは、２〜８ｍｏｌであ
る。
の化合物の溶液１ｍｏｌに対して１〜５０ｍｏｌが好ま
しい。１ｍｏｌ未満であると、還元が充分に行われず、
５０ｍｏｌを超えると、生成したコロイド粒子の対凝集
安定性が低下する。より好ましくは、２〜８ｍｏｌであ
る。
【００５３】また、上記還元剤として水素化ホウ素ナト
リウムを使用する場合、上記水素化ホウ素ナトリウム
は、高価であり、取り扱いにも留意しなければならない
が、常温で還元することができるので、加熱や特別な光
照射装置を用意する必要がない。
リウムを使用する場合、上記水素化ホウ素ナトリウム
は、高価であり、取り扱いにも留意しなければならない
が、常温で還元することができるので、加熱や特別な光
照射装置を用意する必要がない。
【００５４】上記水素化ホウ素ナトリウムの添加量は、
上記貴金属又は銅の化合物１ｍｏｌに対して１〜５０ｍ
ｏｌが好ましい。１ｍｏｌ未満であると、還元が充分に
行われず、５０ｍｏｌを超えると、対凝集安定性が低下
する。より好ましくは、１．５〜１０ｍｏｌである。
上記貴金属又は銅の化合物１ｍｏｌに対して１〜５０ｍ
ｏｌが好ましい。１ｍｏｌ未満であると、還元が充分に
行われず、５０ｍｏｌを超えると、対凝集安定性が低下
する。より好ましくは、１．５〜１０ｍｏｌである。
【００５５】上記還元剤としてクエン酸又はその塩を使
用する場合、アルコールの存在下で加熱還流することに
よって貴金属イオンや銅イオン等を還元することができ
る。上記クエン酸又はその塩は、非常に安価であり、入
手が容易である利点がある。上記クエン酸又はその塩と
しては、クエン酸ナトリウムを使用することが好まし
い。
用する場合、アルコールの存在下で加熱還流することに
よって貴金属イオンや銅イオン等を還元することができ
る。上記クエン酸又はその塩は、非常に安価であり、入
手が容易である利点がある。上記クエン酸又はその塩と
しては、クエン酸ナトリウムを使用することが好まし
い。
【００５６】上記クエン酸又はその塩の添加量は、上記
貴金属又は銅の化合物１ｍｏｌに対して１〜５０ｍｏｌ
が好ましい。１ｍｏｌ未満であると、還元が充分に行わ
れず、５０ｍｏｌを超えると、対凝集安定性が低下す
る。より好ましくは、１．５〜１０ｍｏｌである。
貴金属又は銅の化合物１ｍｏｌに対して１〜５０ｍｏｌ
が好ましい。１ｍｏｌ未満であると、還元が充分に行わ
れず、５０ｍｏｌを超えると、対凝集安定性が低下す
る。より好ましくは、１．５〜１０ｍｏｌである。
【００５７】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液の製
造方法によれば、ヒドロゾルの場合、濃度が５０ｍＭ以
上、オルガノゾルの場合、１０ｍＭ以上の貴金属又は銅
のコロイド溶液を得ることができる。また、得られた貴
金属又は銅のコロイド溶液は、コロイド粒径が５〜３０
ｎｍであり、粒度分布が狭いので、濃色かつ彩度の高い
ものとなる。
造方法によれば、ヒドロゾルの場合、濃度が５０ｍＭ以
上、オルガノゾルの場合、１０ｍＭ以上の貴金属又は銅
のコロイド溶液を得ることができる。また、得られた貴
金属又は銅のコロイド溶液は、コロイド粒径が５〜３０
ｎｍであり、粒度分布が狭いので、濃色かつ彩度の高い
ものとなる。
【００５８】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液の製
造方法は、上記貴金属又は銅の化合物を溶剤に溶解して
溶液とし、上記高分子量顔料分散剤を加えた後、貴金属
又は銅に還元するといった少ない工程で簡便に行うこと
ができ、しかも、彩度が高く、従来の貴金属のコロイド
溶液と比較して１０倍以上高濃度の貴金属又は銅のコロ
イド溶液を製造することができる。特に、アルカノール
アミンを使用することにより、２０〜８０℃程度の温和
な条件で簡便に製造することができる。
造方法は、上記貴金属又は銅の化合物を溶剤に溶解して
溶液とし、上記高分子量顔料分散剤を加えた後、貴金属
又は銅に還元するといった少ない工程で簡便に行うこと
ができ、しかも、彩度が高く、従来の貴金属のコロイド
溶液と比較して１０倍以上高濃度の貴金属又は銅のコロ
イド溶液を製造することができる。特に、アルカノール
アミンを使用することにより、２０〜８０℃程度の温和
な条件で簡便に製造することができる。
【００５９】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液は、
従来より着色材として使用されている顔料や染料と比較
して、彩度が高いものである。例えば、本発明の貴金属
又は銅のコロイド溶液のうち銀のコロイド溶液の彩度
を、従来より使用されている顔料のなかでも、比較的堅
牢で彩度が高いとされているイソインドリノンと比較す
ると、同じ光線透過率を有するものであれば、銀のコロ
イド溶液のほうが彩度の高い塗膜が得られることを確認
することができる。
従来より着色材として使用されている顔料や染料と比較
して、彩度が高いものである。例えば、本発明の貴金属
又は銅のコロイド溶液のうち銀のコロイド溶液の彩度
を、従来より使用されている顔料のなかでも、比較的堅
牢で彩度が高いとされているイソインドリノンと比較す
ると、同じ光線透過率を有するものであれば、銀のコロ
イド溶液のほうが彩度の高い塗膜が得られることを確認
することができる。
【００６０】本発明の塗料組成物は、上述した本発明の
貴金属又は銅のコロイド溶液を用いて着色されたもので
ある。本発明において使用される塗料としては特に限定
されず、水系のものであっても、溶剤系のものであって
もよい。上記水系の塗料としては特に限定されず、例え
ば、水溶性アクリル／メラミン樹脂塗料、水溶性アルキ
ド／メラミン樹脂塗料、アクリルエマルション塗料、ウ
レタンエマルション塗料等を挙げることができる。上記
溶剤系の塗料としては特に限定されず、例えば、アクリ
ルメラミン樹脂塗料、アルキドメラミン樹脂塗料、ウレ
タン樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料等を挙げることができ
る。
貴金属又は銅のコロイド溶液を用いて着色されたもので
ある。本発明において使用される塗料としては特に限定
されず、水系のものであっても、溶剤系のものであって
もよい。上記水系の塗料としては特に限定されず、例え
ば、水溶性アクリル／メラミン樹脂塗料、水溶性アルキ
ド／メラミン樹脂塗料、アクリルエマルション塗料、ウ
レタンエマルション塗料等を挙げることができる。上記
溶剤系の塗料としては特に限定されず、例えば、アクリ
ルメラミン樹脂塗料、アルキドメラミン樹脂塗料、ウレ
タン樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料等を挙げることができ
る。
【００６１】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液が貴
金属又は銅の化合物の水溶液を用いて製造したものであ
る場合、塗料化の際に、必要に応じて、イオンを除去す
ることが好ましい。上記水溶液中のイオンを除去するこ
とによって、塗料組成物中で貴金属又は銅のコロイドが
より凝集しにくくなり、塗料組成物としての貯蔵安定性
や塗装作業性等を低下させることがない。
金属又は銅の化合物の水溶液を用いて製造したものであ
る場合、塗料化の際に、必要に応じて、イオンを除去す
ることが好ましい。上記水溶液中のイオンを除去するこ
とによって、塗料組成物中で貴金属又は銅のコロイドが
より凝集しにくくなり、塗料組成物としての貯蔵安定性
や塗装作業性等を低下させることがない。
【００６２】本発明の塗料組成物は、上記貴金属又は銅
のコロイド溶液を着色材として用いているので、得られ
る塗膜に鮮やかな色を付与することができ、付与された
色は化学的に安定であるので退色せず、自動車用塗料、
建築外装用塗料、液晶カラーフィルター用着色材等の耐
候性、耐久性、耐熱性、美粧性が要求される分野に好適
に使用することができる。
のコロイド溶液を着色材として用いているので、得られ
る塗膜に鮮やかな色を付与することができ、付与された
色は化学的に安定であるので退色せず、自動車用塗料、
建築外装用塗料、液晶カラーフィルター用着色材等の耐
候性、耐久性、耐熱性、美粧性が要求される分野に好適
に使用することができる。
【００６３】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液は、
樹脂組成物と混合して着色した後、射出成型、押出成
型、バルク重合法等の方法により、樹脂成型物とするこ
とができる。また、（メタ）アクリレートモノマー等に
溶解して、モールド中で重合させて樹脂成型物とするこ
ともできる。このような樹脂成型物もまた、本発明の一
つである。
樹脂組成物と混合して着色した後、射出成型、押出成
型、バルク重合法等の方法により、樹脂成型物とするこ
とができる。また、（メタ）アクリレートモノマー等に
溶解して、モールド中で重合させて樹脂成型物とするこ
ともできる。このような樹脂成型物もまた、本発明の一
つである。
【００６４】本発明の樹脂成型物において使用される樹
脂組成物としては特に限定されず、例えば、アクリル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、フ
ェノール系樹脂等を挙げることができる。
脂組成物としては特に限定されず、例えば、アクリル系
樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、フ
ェノール系樹脂等を挙げることができる。
【００６５】本発明の樹脂成型物は、例えば、光学フィ
ルター等の光学材料等として好適に使用することができ
る。本発明の樹脂成型物は、充分に着色されており、変
色することなく、色の安定性、耐久性に優れている。
ルター等の光学材料等として好適に使用することができ
る。本発明の樹脂成型物は、充分に着色されており、変
色することなく、色の安定性、耐久性に優れている。
【００６６】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００６７】実施例１ 金ヒドロゾルの調製 ５０ｍＭの塩化金酸水溶液２００ｍｌをビーカーにと
り、高分子量顔料分散剤（ソルスパース２７０００（商
品名）、ゼネカ社製）を１２．５ｇ溶解させた。高分子
量顔料分散剤が完全に溶解してから、ジメチルアミノエ
タノールを５ｍｌ加え、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイ
ド溶液を得た。この金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵
しても、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であ
った。
り、高分子量顔料分散剤（ソルスパース２７０００（商
品名）、ゼネカ社製）を１２．５ｇ溶解させた。高分子
量顔料分散剤が完全に溶解してから、ジメチルアミノエ
タノールを５ｍｌ加え、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイ
ド溶液を得た。この金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵
しても、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であ
った。
【００６８】実施例２ 金ヒドロゾルの塗料への応用 実施例１で得られた金コロイド溶液を、電気透析装置
（マイクロアシライザーＳ３、旭化成社製）に供してイ
オン成分を除去した後、アミン中和型水溶性アクリル樹
脂（固形分２０％）を４００ｇ、水溶性メラミン樹脂
（サイメル３０３、（商品名）三井東圧社製）を２０ｇ
加えて塗料化した。この塗料をガラス板上に１２５μｍ
のアプリケーターで塗布し、室温で１５分乾燥させた
後、１４０℃で２０分焼き付けて、鮮やかな赤色の硬化
塗膜を得た。
（マイクロアシライザーＳ３、旭化成社製）に供してイ
オン成分を除去した後、アミン中和型水溶性アクリル樹
脂（固形分２０％）を４００ｇ、水溶性メラミン樹脂
（サイメル３０３、（商品名）三井東圧社製）を２０ｇ
加えて塗料化した。この塗料をガラス板上に１２５μｍ
のアプリケーターで塗布し、室温で１５分乾燥させた
後、１４０℃で２０分焼き付けて、鮮やかな赤色の硬化
塗膜を得た。
【００６９】実施例３ 銀ヒドロゾルの調製 硝酸酸性の１００ｍＭ硝酸銀水溶液１００ｍｌをビーカ
ーにとり、高分子量顔料分散剤（ディスパービック１８
０（商品名）、ビックケミー社製）を５ｇ溶解させた。
高分子量顔料分散剤が完全に溶解してから、トリエタノ
ールアミンを５ｍｌ加え、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロ
イド溶液を得た。この銀コロイド溶液は、３カ月以上貯
蔵しても、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定で
あった。
ーにとり、高分子量顔料分散剤（ディスパービック１８
０（商品名）、ビックケミー社製）を５ｇ溶解させた。
高分子量顔料分散剤が完全に溶解してから、トリエタノ
ールアミンを５ｍｌ加え、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロ
イド溶液を得た。この銀コロイド溶液は、３カ月以上貯
蔵しても、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定で
あった。
【００７０】実施例４ 銀ヒドロゾルの調製 高分子量顔料分散剤としてディスパービック１９０（商
品名）（ビックケミー社製）を用いたこと以外は、実施
例３と同様にして、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶
液を得た。この銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵して
も、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であっ
た。
品名）（ビックケミー社製）を用いたこと以外は、実施
例３と同様にして、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶
液を得た。この銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵して
も、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であっ
た。
【００７１】実施例５ 銀ヒドロゾルの塗料への応用 実施例３及び実施例４で得られた銀コロイド溶液を、電
気透析装置（マイクロアシライザーＳ３、旭化成社製）
に供してイオン成分を除去した後、それぞれにアミン中
和型水溶性アクリル樹脂（固形分２０％）を４００ｇ、
水溶性メラミン樹脂（サイメル３０３、三井東圧社製）
を３０ｇ加えて塗料化した。これらの塗料をガラス板上
に１２５μｍのアプリケーターで塗布し、室温で１５分
乾燥させた後、１４０℃で２０分焼き付けて、鮮やかな
黄色の硬化塗膜を得た。
気透析装置（マイクロアシライザーＳ３、旭化成社製）
に供してイオン成分を除去した後、それぞれにアミン中
和型水溶性アクリル樹脂（固形分２０％）を４００ｇ、
水溶性メラミン樹脂（サイメル３０３、三井東圧社製）
を３０ｇ加えて塗料化した。これらの塗料をガラス板上
に１２５μｍのアプリケーターで塗布し、室温で１５分
乾燥させた後、１４０℃で２０分焼き付けて、鮮やかな
黄色の硬化塗膜を得た。
【００７２】実施例６ 金ヒドロゾルの調製 １００ｍＭの塩化金酸水溶液１００ｍｌをビーカーにと
り、高分子量顔料分散剤（ディスパービック１８０、ビ
ックケミー社製）を５ｇ溶解させた。高分子量顔料分散
剤が完全に溶解してから、ジメチルアミノエタノールを
５ｍｌ加えて、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を
得た。この金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、
色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
り、高分子量顔料分散剤（ディスパービック１８０、ビ
ックケミー社製）を５ｇ溶解させた。高分子量顔料分散
剤が完全に溶解してから、ジメチルアミノエタノールを
５ｍｌ加えて、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を
得た。この金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、
色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００７３】実施例７ 金ヒドロゾルの塗料への応用 実施例６で得られた金コロイド溶液を、電気透析装置
（マイクロアシライザーＳ３、旭化成社製）に供してイ
オン成分を除去した後、アミン中和型水溶性アクリル樹
脂（固形分２０％）を４００ｇ、水溶性メラミン樹脂
（サイメル３０３、三井東圧社製）を３０ｇ加えて塗料
化した。この塗料をガラス板上に１２５μｍのアプリケ
ーターで塗布し、室温で１５分乾燥させた後、１４０℃
で２０分焼き付けて、鮮やかな赤色の硬化塗膜を得た。
（マイクロアシライザーＳ３、旭化成社製）に供してイ
オン成分を除去した後、アミン中和型水溶性アクリル樹
脂（固形分２０％）を４００ｇ、水溶性メラミン樹脂
（サイメル３０３、三井東圧社製）を３０ｇ加えて塗料
化した。この塗料をガラス板上に１２５μｍのアプリケ
ーターで塗布し、室温で１５分乾燥させた後、１４０℃
で２０分焼き付けて、鮮やかな赤色の硬化塗膜を得た。
【００７４】実施例８ 金オルガノゾルの調製 １００ｍＭの塩化金酸水溶液１０ｍｌをビーカーにと
り、アセトン９０ｍｌで希釈した後、高分子量顔料分散
剤（ソルスパース２４０００（商品名）、ゼネカ社製）
を１ｇ溶解させた。高分子量顔料分散剤が完全に溶解し
てから、ジメチルアミノエタノールを５ｍｌ加えて、鮮
やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この金コロ
イド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の
生成がなく、極めて安定であった。
り、アセトン９０ｍｌで希釈した後、高分子量顔料分散
剤（ソルスパース２４０００（商品名）、ゼネカ社製）
を１ｇ溶解させた。高分子量顔料分散剤が完全に溶解し
てから、ジメチルアミノエタノールを５ｍｌ加えて、鮮
やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この金コロ
イド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の
生成がなく、極めて安定であった。
【００７５】実施例９ 銀オルガノゾルの調製 塩化金酸の代わりに、硝酸銀を用いたこと以外は、実施
例８と同様にして、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶
液を得た。この銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵して
も、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であっ
た。
例８と同様にして、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶
液を得た。この銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵して
も、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であっ
た。
【００７６】実施例１０ 銀オルガノゾルの調製 １００ｍＭの硝酸銀水溶液１０ｍｌをビーカーにとり、
アセトン９０ｍｌで希釈した後、高分子量顔料分散剤
（ディスパービック１６１（商品名）、ビックケミー社
製）を３ｇ溶解させた。高分子量顔料分散剤が完全に溶
解してから、ジメチルアミノエタノールを５ｍｌ加え
て、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この
銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
アセトン９０ｍｌで希釈した後、高分子量顔料分散剤
（ディスパービック１６１（商品名）、ビックケミー社
製）を３ｇ溶解させた。高分子量顔料分散剤が完全に溶
解してから、ジメチルアミノエタノールを５ｍｌ加え
て、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この
銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００７７】実施例１１ 銀オルガノゾルの調製 酢酸エチル１００ｇに硝酸銀１．７ｇを溶解させた（約
１００ｍｍｏｌ／ｋｇ）。この溶液に、高分子量顔料分
散剤（ソルスパース２４０００、ゼネカ社製）を１ｇ溶
解させた後、ジエタノールアミンを５ｍｌ加えて、鮮や
かで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロイ
ド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生
成がなく、極めて安定であった。
１００ｍｍｏｌ／ｋｇ）。この溶液に、高分子量顔料分
散剤（ソルスパース２４０００、ゼネカ社製）を１ｇ溶
解させた後、ジエタノールアミンを５ｍｌ加えて、鮮や
かで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロイ
ド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生
成がなく、極めて安定であった。
【００７８】実施例１２ 金ヒドロゾルの調製 ５０ｍＭの塩化金酸溶液２００ｍｌをビーカーにとり、
高分子量顔料分散剤（ソルスパース２７０００、ゼネカ
社製）を１２．５ｇ溶解させた。高分子量顔料分散剤が
完全に溶解してから、濃度２Ｍの水素化ホウ素ナトリウ
ム水溶液を１０ｍｌ加えて、鮮やかで濃厚な赤色の金コ
ロイド溶液を得た。この金コロイド溶液は、３カ月以上
貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定
であった。
高分子量顔料分散剤（ソルスパース２７０００、ゼネカ
社製）を１２．５ｇ溶解させた。高分子量顔料分散剤が
完全に溶解してから、濃度２Ｍの水素化ホウ素ナトリウ
ム水溶液を１０ｍｌ加えて、鮮やかで濃厚な赤色の金コ
ロイド溶液を得た。この金コロイド溶液は、３カ月以上
貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定
であった。
【００７９】実施例１３ 金ヒドロゾルの塗料への応用 実施例１２で得られた金コロイド溶液を、電気透析装置
（マイクロアシライザーＳ３、旭化成社製）に供してイ
オン成分を除去した後、アミン中和型水溶性アクリル樹
脂（固形分２０％）を４００ｇ、水溶性メラミン樹脂
（サイメル３０３、三井東圧社製）を２０ｇ加えて塗料
化した。この塗料をガラス板上に１２５μｍのアプリケ
ーターで塗布し、室温で１５分乾燥させた後１４０℃で
２０分焼き付けて、鮮やかな赤色の硬化塗膜を得た。
（マイクロアシライザーＳ３、旭化成社製）に供してイ
オン成分を除去した後、アミン中和型水溶性アクリル樹
脂（固形分２０％）を４００ｇ、水溶性メラミン樹脂
（サイメル３０３、三井東圧社製）を２０ｇ加えて塗料
化した。この塗料をガラス板上に１２５μｍのアプリケ
ーターで塗布し、室温で１５分乾燥させた後１４０℃で
２０分焼き付けて、鮮やかな赤色の硬化塗膜を得た。
【００８０】実施例１４ 銀ヒドロゾルの調製 １００ｍＭ硝酸銀水溶液１００ｍｌをビーカーにとり、
高分子量顔料分散剤（ディスパービック１８０、ビック
ケミー社製）を５ｇ溶解させた。高分子量顔料分散剤が
完全に溶解してから、１ｋＷ超高圧水銀灯（ＵＩＶ−１
１５０、ウシオ電気社製）を用いて２時間光照射して、
鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コ
ロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿
の生成がなく、極めて安定であった。
高分子量顔料分散剤（ディスパービック１８０、ビック
ケミー社製）を５ｇ溶解させた。高分子量顔料分散剤が
完全に溶解してから、１ｋＷ超高圧水銀灯（ＵＩＶ−１
１５０、ウシオ電気社製）を用いて２時間光照射して、
鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コ
ロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿
の生成がなく、極めて安定であった。
【００８１】実施例１５ 銀ヒドロゾルの調製 高分子量顔料分散剤としてディスパービック１９０（ビ
ックケミー社製）を用いたこと以外は、実施例１４と同
様にして、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得
た。この銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色
の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
ックケミー社製）を用いたこと以外は、実施例１４と同
様にして、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得
た。この銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色
の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００８２】実施例１６ 銀ヒドロゾルの塗料への応用 実施例１４及び実施例１５で得られた銀コロイド溶液
を、電気透析装置（マイクロアシライザーＳ３、旭化成
社製）に供してイオン成分を除去した後、それぞれにア
ミン中和型水溶性アクリル樹脂（固形分２０％）を４０
０ｇ、水溶性メラミン樹脂（サイメル３０３、三井東圧
社製）を３０ｇ加えて塗料化した。これらの塗料をガラ
ス板上に１２５μｍのアプリケーターで塗布し、室温で
１５分乾燥させた後、１４０℃で２０分焼き付けて、鮮
やかな黄色の硬化塗膜を得た。
を、電気透析装置（マイクロアシライザーＳ３、旭化成
社製）に供してイオン成分を除去した後、それぞれにア
ミン中和型水溶性アクリル樹脂（固形分２０％）を４０
０ｇ、水溶性メラミン樹脂（サイメル３０３、三井東圧
社製）を３０ｇ加えて塗料化した。これらの塗料をガラ
ス板上に１２５μｍのアプリケーターで塗布し、室温で
１５分乾燥させた後、１４０℃で２０分焼き付けて、鮮
やかな黄色の硬化塗膜を得た。
【００８３】実施例１７ 金ヒドロゾルの調製 １００ｍＭの塩化金酸水溶液１００ｍｌをビーカーにと
り、高分子量顔料分散剤（ディスパービック１８０、ビ
ックケミー社製）を５ｇ溶解させた。高分子量顔料分散
剤が完全に溶解してから、２Ｍの水素化ホウ素ナトリウ
ム水溶液を１０ｍｌ加えて、鮮やかで濃厚な赤色の金コ
ロイド溶液を得た。この金コロイド溶液は、３カ月以上
貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定
であった。
り、高分子量顔料分散剤（ディスパービック１８０、ビ
ックケミー社製）を５ｇ溶解させた。高分子量顔料分散
剤が完全に溶解してから、２Ｍの水素化ホウ素ナトリウ
ム水溶液を１０ｍｌ加えて、鮮やかで濃厚な赤色の金コ
ロイド溶液を得た。この金コロイド溶液は、３カ月以上
貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定
であった。
【００８４】実施例１８ 金ヒドロゾルの塗料への応用 実施例１７で得られた金コロイド溶液を、電気透析装置
（マイクロアシライザーＳ３、旭化成社製）に供してイ
オン成分を除去した後、アミン中和型水溶性アクリル樹
脂（固形分２０％）を４００ｇ、水溶性メラミン樹脂
（サイメル３０３、三井東圧社製）を３０ｇ加えて塗料
化した。この塗料をガラス板上に１２５μｍのアプリケ
ーターで塗布し、室温で１５分乾燥させた後、１４０℃
で２０分焼き付けて、鮮やかな赤色の硬化塗膜を得た。
（マイクロアシライザーＳ３、旭化成社製）に供してイ
オン成分を除去した後、アミン中和型水溶性アクリル樹
脂（固形分２０％）を４００ｇ、水溶性メラミン樹脂
（サイメル３０３、三井東圧社製）を３０ｇ加えて塗料
化した。この塗料をガラス板上に１２５μｍのアプリケ
ーターで塗布し、室温で１５分乾燥させた後、１４０℃
で２０分焼き付けて、鮮やかな赤色の硬化塗膜を得た。
【００８５】実施例１９ 金オルガノゾルの調製 １００ｍＭの塩化金酸水溶液５０ｍｌをコルベンにと
り、エタノール５０ｍｌで希釈した後、高分子量顔料分
散剤（ディスパービック１８０、ビックケミー社製）を
５ｇ溶解させた。高分子量顔料分散剤が完全に溶解して
から、クエン酸ナトリウムを１．３ｇ加え、加熱還流し
て、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。
り、エタノール５０ｍｌで希釈した後、高分子量顔料分
散剤（ディスパービック１８０、ビックケミー社製）を
５ｇ溶解させた。高分子量顔料分散剤が完全に溶解して
から、クエン酸ナトリウムを１．３ｇ加え、加熱還流し
て、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。
【００８６】実施例２０ 銀オルガノゾルを用いた樹脂
成型品の製造 実施例１１で得られた銀オルガノゾル約１０ｇを、ビス
フェノール型エポキシ樹脂（エピコート８２８（商品
名）、油化シェル社製）１０ｇと混合した。得られた混
合物を縦２ｃｍ、横３ｃｍ、高さ１ｃｍの容器に満た
し、４０℃で約８時間加熱したところ、鮮やかな黄色の
エポキシ樹脂成型品が得られた。
成型品の製造 実施例１１で得られた銀オルガノゾル約１０ｇを、ビス
フェノール型エポキシ樹脂（エピコート８２８（商品
名）、油化シェル社製）１０ｇと混合した。得られた混
合物を縦２ｃｍ、横３ｃｍ、高さ１ｃｍの容器に満た
し、４０℃で約８時間加熱したところ、鮮やかな黄色の
エポキシ樹脂成型品が得られた。
【００８７】実施例２１ 銅ヒドロゾルの調製 １００ｍＭの塩化銅（ＩＩ）水溶液１００ｍｌをビーカ
ーにとり、高分子量顔料分散剤（ディスパービック１８
０、ビックケミー社製）を５ｇ溶解させた。高分子量顔
料分散剤が完全に溶解してから、２Ｍの水素化ホウ素ナ
トリウム水溶液を１０ｍｌ加えて、鮮やかで濃厚な赤色
の銅コロイド溶液を得た。得られた銅コロイド溶液は、
３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成がなく、
極めて安定であった。
ーにとり、高分子量顔料分散剤（ディスパービック１８
０、ビックケミー社製）を５ｇ溶解させた。高分子量顔
料分散剤が完全に溶解してから、２Ｍの水素化ホウ素ナ
トリウム水溶液を１０ｍｌ加えて、鮮やかで濃厚な赤色
の銅コロイド溶液を得た。得られた銅コロイド溶液は、
３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成がなく、
極めて安定であった。
【００８８】実施例２２ 金ヒドロゾルの調製 高分子顔料分散剤として、ディスパービック１８０の代
わりにポリマー４５１（商品名）（ＥＦＫＡケミカル社
製）１０ｇを用いたこと以外は、実施例６と同様にし
て、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この
金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
わりにポリマー４５１（商品名）（ＥＦＫＡケミカル社
製）１０ｇを用いたこと以外は、実施例６と同様にし
て、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この
金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００８９】実施例２３ 金ヒドロゾルの調製 高分子顔料分散剤として、ディスパービック１８０の代
わりにフローレンＤＯＰＡ−１７（商品名）（共栄社化
学社製）１７ｇを用いたこと以外は、実施例６と同様に
して、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。こ
の金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化
や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
わりにフローレンＤＯＰＡ−１７（商品名）（共栄社化
学社製）１７ｇを用いたこと以外は、実施例６と同様に
して、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。こ
の金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化
や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００９０】実施例２４ 金ヒドロゾルの調製 ジメチルアミノエタノールの代わりにメチルジエタノー
ルアミン５．５ｍｌを用いたこと以外は、実施例６と同
様にして、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得
た。この金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色
の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
ルアミン５．５ｍｌを用いたこと以外は、実施例６と同
様にして、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得
た。この金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色
の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００９１】実施例２５ 金ヒドロゾルの調製 ジメチルアミノエタノールの代わりにジメチルエチルア
ミン５ｍｌを用いたこと以外は、実施例６と同様にし
て、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この
金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
ミン５ｍｌを用いたこと以外は、実施例６と同様にし
て、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この
金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００９２】実施例２６ 金ヒドロゾルの調製 ジメチルアミノエタノールの代わりにＮ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパンを８ｍ
ｌを用いたこと以外は、実施例６と同様にして、鮮やか
で濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この金コロイド
溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成
がなく、極めて安定であった。
Ｎ′−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパンを８ｍ
ｌを用いたこと以外は、実施例６と同様にして、鮮やか
で濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この金コロイド
溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成
がなく、極めて安定であった。
【００９３】実施例２７ 金オルガノゾルの調製 高分子量顔料分散剤として、ソルスパース２４０００の
代わりにポリマー４０１（商品名）（ＥＦＫＡケミカル
社製）２ｇを用いたこと以外は、実施例８と同様にし
て、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この
金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
代わりにポリマー４０１（商品名）（ＥＦＫＡケミカル
社製）２ｇを用いたこと以外は、実施例８と同様にし
て、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この
金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００９４】実施例２８ 金オルガノゾルの調製 高分子量顔料分散剤として、ソルスパース２４０００の
代わりにフローレンＤＯＰＡ−２２（商品名）（共栄社
化学社製）２．５ｇを用いたこと以外は、実施例８と同
様にして、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得
た。この金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色
の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
代わりにフローレンＤＯＰＡ−２２（商品名）（共栄社
化学社製）２．５ｇを用いたこと以外は、実施例８と同
様にして、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得
た。この金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色
の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００９５】実施例２９ 金オルガノゾルの調製 ジメチルアミノエタノールの代わりにメチルジエタノー
ルアミン５．５ｍｌを用いたこと以外は、実施例８と同
様にして、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得
た。この金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色
の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
ルアミン５．５ｍｌを用いたこと以外は、実施例８と同
様にして、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得
た。この金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色
の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００９６】実施例３０ 金オルガノゾルの調製 ジメチルアミノエタノールの代わりにジメチルエチルア
ミン５ｍｌを用いたこと以外は、実施例８と同様にし
て、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この
金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
ミン５ｍｌを用いたこと以外は、実施例８と同様にし
て、鮮やかで濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この
金コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【００９７】実施例３１ 金オルガノゾルの調製 ジメチルアミノエタノールの代わりにＮ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン８ｍｌ
を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、鮮やかで
濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この金コロイド溶
液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成が
なく、極めて安定であった。
Ｎ′−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン８ｍｌ
を用いたこと以外は、実施例８と同様にして、鮮やかで
濃厚な赤色の金コロイド溶液を得た。この金コロイド溶
液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成が
なく、極めて安定であった。
【００９８】実施例３２ 銀ヒドロゾルの調製 高分子量顔料分散剤として、ディスパービック１８０の
代わりにポリマー４５１（ＥＦＫＡケミカル社製）１０
ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、鮮やか
で濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロイド
溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成
がなく、極めて安定であった。
代わりにポリマー４５１（ＥＦＫＡケミカル社製）１０
ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、鮮やか
で濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロイド
溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成
がなく、極めて安定であった。
【００９９】実施例３３ 銀ヒドロゾルの調製 高分子量顔料分散剤として、ディスパービック１８０の
代わりにフローレンＤＯＰＡ−１７（共栄社化学社製）
１７ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、鮮
やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロ
イド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の
生成がなく、極めて安定であった。
代わりにフローレンＤＯＰＡ−１７（共栄社化学社製）
１７ｇを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、鮮
やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロ
イド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の
生成がなく、極めて安定であった。
【０１００】実施例３４ 銀ヒドロゾルの調製 トリエタノールアミンの代わりにメチルジエタノールア
ミン５．５ｍｌを用いたこと以外は、実施例３と同様に
して、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。こ
の銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化
や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
ミン５．５ｍｌを用いたこと以外は、実施例３と同様に
して、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。こ
の銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化
や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【０１０１】実施例３５ 銀ヒドロゾルの調製 トリエタノールアミンの代わりにジメチルエチルアミン
５ｍｌを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、鮮
やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロ
イド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の
生成がなく、極めて安定であった。
５ｍｌを用いたこと以外は、実施例３と同様にして、鮮
やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロ
イド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の
生成がなく、極めて安定であった。
【０１０２】実施例３６ 銀ヒドロゾルの調製 トリエタノールアミンの代わりにＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン８ｍｌを用い
たこと以外は、実施例３と同様にして、鮮やかで濃厚な
黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロイド溶液は、
３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成がなく、
極めて安定であった。
テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン８ｍｌを用い
たこと以外は、実施例３と同様にして、鮮やかで濃厚な
黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロイド溶液は、
３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成がなく、
極めて安定であった。
【０１０３】実施例３７ 銀オルガノゾルの調製 高分子量顔料分散剤として、ディスパービック１６１の
代わりにポリマー４０１（ＥＦＫＡケミカル社製）２ｇ
を用いたこと以外は、実施例１０と同様にして、鮮やか
で濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロイド
溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成
がなく、極めて安定であった。
代わりにポリマー４０１（ＥＦＫＡケミカル社製）２ｇ
を用いたこと以外は、実施例１０と同様にして、鮮やか
で濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロイド
溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成
がなく、極めて安定であった。
【０１０４】実施例３８ 銀オルガノゾルの調製 高分子量顔料分散剤として、ディスパービック１６１の
代わりにフローレンＤＯＰＡ−２２（共栄社化学社製）
２．５ｇを用いたこと以外は、実施例１０と同様にし
て、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この
銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
代わりにフローレンＤＯＰＡ−２２（共栄社化学社製）
２．５ｇを用いたこと以外は、実施例１０と同様にし
て、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この
銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【０１０５】実施例３９ 銀オルガノゾルの調製 ジメチルアミノエタノールの代わりにメチルジエタノー
ルアミン５．５ｍｌを用いたこと以外は、実施例１０と
同様にして、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得
た。この銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色
の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
ルアミン５．５ｍｌを用いたこと以外は、実施例１０と
同様にして、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得
た。この銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色
の変化や沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【０１０６】実施例４０ 銀オルガノゾルの調製 ジメチルアミノエタノールの代わりにジメチルエチルア
ミン５ｍｌを用いたこと以外は、実施例１０と同様にし
て、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この
銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
ミン５ｍｌを用いたこと以外は、実施例１０と同様にし
て、鮮やかで濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この
銀コロイド溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や
沈殿の生成がなく、極めて安定であった。
【０１０７】実施例４１ 銀オルガノゾルの調製 ジメチルアミノエタノールの代わりにＮ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン８ｍｌ
を用いたこと以外は、実施例１０と同様にして、鮮やか
で濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロイド
溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成
がなく、極めて安定であった。
Ｎ′−テトラメチル−１，３−ジアミノプロパン８ｍｌ
を用いたこと以外は、実施例１０と同様にして、鮮やか
で濃厚な黄色の銀コロイド溶液を得た。この銀コロイド
溶液は、３カ月以上貯蔵しても、色の変化や沈殿の生成
がなく、極めて安定であった。
【０１０８】比較例１ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
１と同様にして金コロイド溶液を調製したところ、ジメ
チルアミノエタノールを加えた際に、黒色の粒子が生成
していた。このものは、着色材としては不適であった。 比較例２ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
６と同様にして金コロイド溶液を調製したところ、ジメ
チルアミノエタノールを加えた際に、黒色の粒子が生成
していた。このものは、着色材としては不適であった。
１と同様にして金コロイド溶液を調製したところ、ジメ
チルアミノエタノールを加えた際に、黒色の粒子が生成
していた。このものは、着色材としては不適であった。 比較例２ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
６と同様にして金コロイド溶液を調製したところ、ジメ
チルアミノエタノールを加えた際に、黒色の粒子が生成
していた。このものは、着色材としては不適であった。
【０１０９】比較例３ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
８と同様にして金コロイド溶液を調製したところ、ジメ
チルアミノエタノールを加えた際に、黒色の粒子が生成
していた。このものは、着色材としては不適であった。 比較例４ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
１０と同様にして金コロイド溶液を調製したところ、ジ
メチルアミノエタノールを加えた際に、黒色の粒子が生
成していた。このものは、着色材としては不適であっ
た。
８と同様にして金コロイド溶液を調製したところ、ジメ
チルアミノエタノールを加えた際に、黒色の粒子が生成
していた。このものは、着色材としては不適であった。 比較例４ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
１０と同様にして金コロイド溶液を調製したところ、ジ
メチルアミノエタノールを加えた際に、黒色の粒子が生
成していた。このものは、着色材としては不適であっ
た。
【０１１０】比較例５ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
３と同様にして銀コロイド溶液を調製したところ、トリ
エタノールアミンを加えた際に、黒色の粒子が急速に生
成・沈殿した。このものは、着色材としては不適であっ
た。 比較例６ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
４と同様にして銀コロイド溶液を調製したところ、トリ
エタノールアミンを加えた際に、黒色の粒子が急速に生
成・沈殿した。このものは、着色材としては不適であっ
た。
３と同様にして銀コロイド溶液を調製したところ、トリ
エタノールアミンを加えた際に、黒色の粒子が急速に生
成・沈殿した。このものは、着色材としては不適であっ
た。 比較例６ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
４と同様にして銀コロイド溶液を調製したところ、トリ
エタノールアミンを加えた際に、黒色の粒子が急速に生
成・沈殿した。このものは、着色材としては不適であっ
た。
【０１１１】比較例７ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
１５と同様にして銀コロイド溶液を調製したところ、光
照射した際に、黒色の粒子が徐々に生成・沈殿した。こ
のものは、着色材としては不適であった。 比較例８ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
１７と同様にして金コロイド溶液を調製したところ、水
素化ホウ素ナトリウム水溶液を加えた際に、黒色の粒子
が急速に生成・沈殿した。このものは、着色材としては
不適であった。１５
１５と同様にして銀コロイド溶液を調製したところ、光
照射した際に、黒色の粒子が徐々に生成・沈殿した。こ
のものは、着色材としては不適であった。 比較例８ 高分子量顔料分散剤を用いなかったこと以外は、実施例
１７と同様にして金コロイド溶液を調製したところ、水
素化ホウ素ナトリウム水溶液を加えた際に、黒色の粒子
が急速に生成・沈殿した。このものは、着色材としては
不適であった。１５
【０１１２】
【発明の効果】本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液
は、上述の構成よりなるので、充分な着色性を有してお
り、高分子バインダーとの相溶性も良好であり、凝集を
起こさないので、塗料や樹脂組成物の着色材としても好
適である。また、本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液
は、高濃度で、かつ、コロイド粒子の粒度分布が小さ
く、均一であるので、光学材料、触媒、抗体の担体等の
用途にも好適に使用することができる。
は、上述の構成よりなるので、充分な着色性を有してお
り、高分子バインダーとの相溶性も良好であり、凝集を
起こさないので、塗料や樹脂組成物の着色材としても好
適である。また、本発明の貴金属又は銅のコロイド溶液
は、高濃度で、かつ、コロイド粒子の粒度分布が小さ
く、均一であるので、光学材料、触媒、抗体の担体等の
用途にも好適に使用することができる。
【０１１３】また、本発明の貴金属又は銅のコロイド溶
液の製造方法は、上述のとおりであるので、濃色で彩度
が高く、プラスチック材料の着色材として好適な貴金属
又は銅のコロイド溶液を製造することができる。
液の製造方法は、上述のとおりであるので、濃色で彩度
が高く、プラスチック材料の着色材として好適な貴金属
又は銅のコロイド溶液を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 13/00 Ｂ０１Ｊ 13/00 Ｚ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｄ 5/38 Ｃ０９Ｄ 5/38 7/12 7/12 Ｚ 201/02 201/02 Ｇ０２Ｂ 5/22 Ｇ０２Ｂ 5/22
Claims (22)
- 【請求項１】 貴金属又は銅のコロイド粒子及び高分子
量顔料分散剤を含むことを特徴とする貴金属又は銅のコ
ロイド溶液。 - 【請求項２】 貴金属は、金、銀及び白金からなる群よ
り選択される少なくとも１種である請求項１記載の貴金
属又は銅のコロイド溶液。 - 【請求項３】 高分子量顔料分散剤は、顔料親和性基を
主鎖及び／若しくは複数の側鎖に有し、かつ、溶媒和部
分を構成する複数の側鎖を有する櫛形構造の高分子、主
鎖中に顔料親和性基からなる複数の顔料親和部分を有す
る高分子、又は、主鎖の片末端に顔料親和性基からなる
顔料親和部分を有する直鎖状の高分子である請求項１又
は２記載の貴金属又は銅のコロイド溶液。 - 【請求項４】 顔料親和性基を主鎖及び／又は複数の側
鎖に有し、かつ、溶媒和部分を構成する複数の側鎖を有
する櫛形構造の高分子は、顔料親和性基が１分子中に２
〜３０００個存在しており、溶媒和部分を構成する側鎖
が１分子中に２〜１０００存在しており、数平均分子量
が２０００〜１００００００のものである請求項３記載
の貴金属又は銅のコロイド溶液。 - 【請求項５】 主鎖中に顔料親和性基からなる複数の顔
料親和部分を有する高分子は、顔料親和性基が１分子中
に２〜３０００個存在しており、数平均分子量が２００
０〜１００００００のものである請求項３記載の貴金属
又は銅のコロイド溶液。 - 【請求項６】 主鎖の片末端に顔料親和性基からなる顔
料親和部分を有する直鎖状の高分子は、顔料親和性基が
１分子中に２〜３０００個存在しており、数平均分子量
が１０００〜１００００００のものである請求項３記載
の貴金属又は銅のコロイド溶液。 - 【請求項７】 貴金属又は銅の化合物を、溶媒に溶解
し、高分子量顔料分散剤を加えた後、貴金属又は銅に還
元することを特徴とする貴金属又は銅のコロイド溶液の
製造方法。 - 【請求項８】 溶媒は、水及び有機溶媒からなる群から
選択された少なくとも１種である請求項７記載の貴金属
又は銅のコロイド溶液の製造方法。 - 【請求項９】 溶媒が水であり、貴金属又は銅の化合物
が、５０ｍＭ以上の濃度となるように前記溶媒に溶解さ
れる請求項８記載の貴金属又は銅のコロイド溶液の製造
方法。 - 【請求項１０】 貴金属が銀であり、かつ、銀の化合物
の溶液のｐＨが７以下である請求項９記載の貴金属又は
銅のコロイド溶液の製造方法。 - 【請求項１１】 溶媒が有機溶媒であり、貴金属又は銅
の化合物が、１０ｍＭ以上の濃度となるように前記溶媒
に溶解される請求項８記載の貴金属又は銅のコロイド溶
液の製造方法。 - 【請求項１２】 溶媒が水及び水可溶性有機溶媒からな
るものであり、貴金属又は銅の化合物を前記水に溶解し
た後、前記水可溶性有機溶媒を添加する請求項８記載の
貴金属又は銅のコロイド溶液の製造方法。 - 【請求項１３】 貴金属又は銅の化合物が、５０ｍＭ以
上の濃度になるように水に溶解される請求項１２記載の
貴金属又は銅のコロイド溶液の製造方法。 - 【請求項１４】 貴金属又は銅に還元する方法は、アミ
ンを添加することによるものである請求項７〜１３のい
ずれかに記載の貴金属又は銅のコロイド溶液の製造方
法。 - 【請求項１５】 アミンは、アルカノールアミンである
請求項１４記載の貴金属又は銅のコロイド溶液の製造方
法。 - 【請求項１６】 貴金属又は銅に還元する方法は、還元
剤を使用することによるものである請求項７〜１３のい
ずれかに記載の貴金属又は銅のコロイド溶液の製造方
法。 - 【請求項１７】 還元剤は、水素化ホウ素ナトリウムで
ある請求項１６記載の貴金属又は銅のコロイド溶液の製
造方法。 - 【請求項１８】 還元剤は、クエン酸ナトリウムであ
り、前記クエン酸ナトリウムを加えた後に、アルコール
存在下で加熱還流することにより、貴金属又は銅に還元
するものである請求項１６記載の貴金属又は銅のコロイ
ド溶液の製造方法。 - 【請求項１９】 貴金属又は銅に還元する方法は、高圧
水銀灯を用いて光照射を行うものである請求項７〜１３
のいずれかに記載の貴金属又は銅のコロイド溶液の製造
方法。 - 【請求項２０】 高分子量顔料分散剤は、顔料親和性基
を主鎖及び／若しくは複数の側鎖に有し、かつ、溶媒和
部分を構成する複数の側鎖を有する櫛形構造の高分子、
主鎖中に顔料親和性基からなる複数の顔料親和部分を有
する高分子、又は、主鎖の片末端に顔料親和性基からな
る顔料親和部分を有する直鎖状の高分子である請求項７
〜１９のいずれかに記載の貴金属又は銅のコロイド溶液
の製造方法。 - 【請求項２１】 請求項１記載の貴金属又は銅のコロイ
ド溶液を用いてなることを特徴とする塗料組成物。 - 【請求項２２】 請求項１記載の貴金属又は銅のコロイ
ド溶液を用いてなることを特徴とする樹脂成型物。
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