JP2009221591A - 銀粉の製造方法 - Google Patents
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- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】銀イオンを含有する水性反応系に還元剤としてヒドラジンを混合し、銀粒子を析出させるとともに、この銀粒子の還元析出前または還元析出中の反応系に第一アミンおよび/または第二アミンを有する高分子アミンを混合する。
【選択図】なし
Description
すなわち、球状で表面が滑らかな銀粉を製造できるいずれの方法を採っても、排水処理設備が大掛かりになる為、銀粉の生産性を上げる際の障害になる上、高価な排水処理コストが、銀粉の製造コストアップに結びつくことが課題であった。
また、特許文献4に記載された還元剤に3価のチタニウムイオンを使用することで還元剤を再利用することができるレドックス還元法は、還元剤を再利用可能なため排水処理の負荷は低減され、粒径が数10〜100nmの微粒子を作成することができる。さらに、特許文献4には、分散剤としてポリエチレンイミンを使用することが開示されている。しかしながら、この方法で得られる銀粉の形状は球状ではなく、形状が球状で表面が滑らかな銀粉を得ることはできていない。
尚、本発明において、硝酸銀、銀錯体または銀中間体を含有する水溶液等の銀イオンを含有する水溶液、および、当該銀イオンを含有する水溶液であって、さらに含銀スラリーを含むもののことを、「銀イオンを含有する水性反応系」と記載する場合がある。
銀イオンを含有する水性反応系へ、還元剤を添加して銀粒子を還元析出させる銀粉の製
造方法であって、
前記還元剤として、エアーのバブリングで分解可能なものを用い、
前記銀粒子の還元析出前または還元析出中に、第一アミンおよび/または第二アミンを有する高分子アミンを添加することを特徴とする銀粉の製造方法である。
前記還元剤が、ヒドラジンであることを特徴とする第1の手段に記載の銀粉の製造方法である。
前記高分子アミンが、イミン化合物であることを特徴とする第1または第2の手段に記載の銀粉の製造方法である。
前記高分子アミンが、ポリエチレンイミンであることを特徴とする第1または第2の手段に記載の銀粉の製造方法である。
前記高分子アミンが、ポリアリルアミンであることを特徴とする第1または第2の手段に記載の銀粉の製造方法である。
前記高分子アミンが、ポリリジンであることを特徴とする第1または第2の手段に記載の銀粉の製造方法である。
前記高分子アミンの分子量が1000以上であることを特徴とする第1から第6の手段のいずれかに記載の銀粉の製造方法である。
前記高分子アミンの添加量が、銀の仕込量に対して、0.2質量%以上であることを特徴とする第1から第7の手段のいずれかに記載の銀粉の製造方法である。
前記銀イオンを含有する水性反応系が、銀のアンミン錯体を含有する水溶液であることを特徴とする第1から第8の手段のいずれかに記載の銀粉の製造方法である。
銀イオンを含有する水性反応系とは、上述したように、硝酸銀、銀錯体または銀中間体を含有する水溶液等の銀イオンを含有する水溶液、および、当該銀イオンを含有する水溶液のことをいう。そして、本発明においては、これらの銀イオンを含有する水性反応系を
銀の供給元として用いることが出来る。
本発明に係る還元剤としては、生成した排水が簡易な設備で処理が可能で、排水処理コストを引き上げることのない還元剤を用いることが肝要である。即ち、エアーのバブリング等の簡便な排水処理で分解可能なものを用いる。好ましい具体例としては、ヒドラジンを挙げることが出来る。尚、銀の反応収率を上げる観点から、還元剤量は、銀に対して1当量以上添加する必要がある。
本発明に係る高分子アミンは、第一アミン(−NH2)、第二アミン(=NH)のいずれか一つ、または、両者を共に有する高分子のことである。そして、本発明に係る高分子アミンは、還元剤として上述した排水処理が容易なものを用いた場合であっても、生成する銀の粒子形状を球状に制御する効果を発揮する。
本発明に係る高分子アミンによって、球状で分散性の高い銀の粒子が得られる詳細な理由は明らかではないが、当該高分子アミンが有する第一アミンおよび/または第二アミンと、当該高分子アミンの大きな分子長とが、生成する銀の粒子形状を球状に制御するのであると考えられる。具体的には、第一アミンおよび/または第二アミンが、銀イオンと錯体を形成することで当該銀イオンの還元速度を適度に緩和すること、および、高分子アミンの大きな分子長が粒子同士の結合を抑制すること、によると考えられる。
ここで、本発明に係る好ましい高分子アミンの具体例としては、アミノ化合物、イミン化合物が挙げられる。中でもポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリリジンが好ましい。特に、イミン化合物であるポリエチレンイミンは、その構造が分子中に第一アミンおよび第二アミンの両者を共に有する網状構造であり、本発明において好ましい結果を与える。
銀イオンを含有する水性反応系への還元剤の添加方法については、生成する銀粉の粒径を揃え、かつ凝集を防ぐために、1当量/min以上の速度で添加することが好ましい。当該添加速度が効果を発揮する理由は明確ではないが、還元剤を短時間で投入することで銀粉粒子の還元析出が一挙に生じ、短時間で還元反応が終了するため、発生した銀粉粒子の核同士の凝集が生じ難くなり、分散性が向上するのではないかと考えられる。したがって、還元剤の添加速度は速いほど好ましく、例えば100当量/min以上の速度であっても良い。また、還元の際には、より短時間で反応を終了させる観点から反応液を攪拌することが好ましい。
銀イオンを含有する水性反応系への、還元剤および高分子アミンの添加により得られた銀粉含有スラリーを、濾過、水洗することによって、銀に対して1〜200質量%の水を含み、流動性がほとんどない塊状のケーキが得られる。尚、当該ケーキの乾燥を早めるために、ケーキ中の水分を低級アルコール等で置換してもよい。当該ケーキを、強制循環式大気乾燥機、真空乾燥機、気流乾燥装置等の乾燥機で乾燥することにより本発明に係る銀粉が得られる。また、必要に応じて、乾式解砕処理や、特開2005−240092号公報に記載されているような分級処理を行ってもよい。なお、乾燥、解砕および分級を行なうことができる一体型の装置((株)ホソカワミクロン製のドライマイスタや、ミクロンドライヤなど)を用いて乾燥、粉砕、分級を行なってもよい。
そして、上述の銀粉含有スラリーを、濾過、水洗することによって生成した排水は、流量1〜10L/min程度のエアーのバブリングを1〜5時間程度行うことで、ヒドラジン濃度が1ppm以下となり、容易に分解可能あった。なお、ヒドラジンの分解を促進させるため、エアレーション時のアルカリ調整や加温も有効である。
(実施例1)
銀を5.4g含む硝酸銀水溶液3940gに、28質量%のアンモニア水12.2g(銀に対して2.0当量相当)を添加し、銀アンミン錯塩水溶液を得た。
この銀アンミン錯塩水溶液の液温を25℃とし、含有される銀の質量に対して0.5質量%のポリエチレンイミン(和光純薬製試薬、平均分子量10,000)を添加した後で、7.7質量%のヒドラジン水溶液を8.8g(銀に対して1.2当量相当)加えて、銀
粒子を含有するスラリーを析出させた。当該製造条件を表1に示す。
以下同様に、実施例2〜9、比較例1〜6においても製造条件を表1に示す。
一方、得られたケーキを75℃の真空乾燥機で10時間乾燥させ、乾燥した銀粉を得た。当該乾燥銀粉に対し、BET比表面積測定および乾式レーザー回折式粒度分布測定を行った。
以下、実施例2〜9、比較例1〜5においても同様である。
SEM写真(図1)より、ケーキを構成する銀粉の表面の平滑性と粒子形状は、表面が滑らかで、粒径の揃った球状であり、高分散の銀粉が生成していることが確認できた。
湿式の粒度分布測定結果(図2)より、D10=0.73μm、D50=1.10μm、D90=1.95μmであった。このことから、粒度分布のバラツキを表す(D90−D10)/D50は1.1であり、粒度分布が非常にシャープであること(粒径が揃っていること)が確認できた。
BET比表面積は0.56m2/gであった。
乾式の粒度分布(図3)より、乾燥後の銀粉において、D10=0.31μm、D50=1.19μm、D90=1.93μmであった。このことから、(D90−D10)/D50=1.36であり、乾燥後の銀粉においても、粒度分布がシャープであることが確認できた。
水中のヒドラジンが分解され、濃度1pmm以下まで低下することを確認した。
尚、ヒドラジンの定量分析は、塩酸酸性下、p−ジメチルアミノベンズアルデヒド溶液と混合し、吸光光度法(波長458nm)により行った。
以上より、実施例1によれば、優れた特性を有する銀粉が製造できると伴に、排水処理に関し大がかりな装置、複雑な操作が不要で、容易かつ簡便で低コストであることが確認された。
当該評価結果を表2に示す。以下、実施例2〜9、比較例1〜6においても同様に評価結果を表2に示す。
銀を43.2g含む硝酸銀水溶液3950gに、28質量%のアンモニア水97.3g(銀に対して2.0当量相当)を添加し、銀アンミン錯塩水溶液を得た。
この銀アンミン錯塩水溶液の液温を25℃とし、含有される銀の量に対して0.5質量%のポリエチレンイミン(和光純薬製試薬、平均分子量10,000)を添加した後で、7.7質量%のヒドラジン水溶液を78.1g(銀に対して1.2当量相当)加えて、銀粒子を析出させた。
一方、得られたケーキを75℃の真空乾燥機で10時間乾燥させ、乾燥した銀粉を得た。乾燥した銀粉をコーヒーミルにて解砕し、当該乾燥銀粉に対し、BET比表面積測定、湿式のレーザー回折式粒度分布測定および乾式レーザー回折式粒度分布測定を行った。
SEM写真より、実施例2に係る銀粉は、形状は球状で表面が非常に滑らかであり高分散であることが確認できた。当該銀粉のBET比表面積は0.25m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=2.48μm、D50=4.49μm、D90=8.35μm、(D90−D10)/D50=1.31であり、乾式粒度分布は、D10=2.09μm、D50=4.36μm、D90=6.98μm、(D90−D10)/D50=1.12であった。この結果、実施例2に係る銀粉は、粒度分布がシャープであることが確認できた。
以上より、実施例2に係る製造方法で製造された銀粉の特性が優れ、かつ生成する排水処理も容易で、低コストであることが確認された。
ポリエチレンイミン量を、含有される銀の質量に対して1.0質量%とした以外は、実施例2と同様の操作を行った。
得られた実施例3に係る銀粉の10000倍のSEM写真を図7、湿式粒度分布を図8、乾式粒度分布を図9に示す。
SEM写真より、実施例3に係る銀粉は、粒子同士が若干凝集しているが、形状は球状で表面が非常に滑らかであることが確認できた。当該銀粉のBET比表面積は0.17m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=3.42μm、D50=8.75μm、D90=19.4μm、(D90−D10)/D50=1.82であり、乾式粒度分布は、D10=2.64μm、D50=7.88μm、D90=16.0μm、(D90−D10)/D50=1.70であった。この結果、実施例3に係る銀粉は、実施例2より若干凝集
傾向があるものの、粒度分布はシャープであることが確認できた。
以上より、実施例3に係る製造方法で製造された銀粉の特性が優れ、かつ生成する排水処理も容易で、低コストであることが確認された。
ポリエチレンイミンとして、平均分子量が70,000(和光純薬試薬)のものを用いた以外は、実施例2と同様の操作を行った。
得られた実施例4に係る銀粉の10000倍のSEM写真を図10、湿式粒度分布を図11、乾式粒度分布を図12に示す。
SEM写真より、実施例4に係る銀粉は、粒子同士が若干凝集しているが、形状は球状で表面が滑らかであることが確認できた。当該銀粉のBET比表面積は0.26m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=1.84μm、D50=4.49μm、D90=8.24μm、(D90−D10)/D50=1.43であり、乾式粒度分布は、D10=1.63μm、D50=4.57μm、D90=7.98μm、(D90−D10)/D50=1.39であった。この結果、実施例4に係る銀粉は、実施例2より若干凝集傾向があるものの、粒度分布はシャープであることが確認できた。
以上より、実施例4に係る製造方法で製造された銀粉の特性が優れ、かつ生成する排水処理も容易で、低コストであることが確認された。
銀を5.4g含む硝酸銀水溶液18.0gに、28質量%のアンモニア水12.2g(前記銀に対して2.0当量相当)を添加し、銀アンミン錯塩水溶液を得た。
一方、0.02質量%のヒドラジン水溶液3940g(前記銀に対して1.2当量相当)へ、前記銀の質量に対して0.5質量%のポリエチレンイミン(和光純薬試薬、平均分子量10000)を添加し、液温を40℃とした。
このヒドラジン−ポリエチレンイミン水溶液に、前記銀アンミン錯塩水溶液を添加することで、銀粒子を含むスラリーを析出させた。このようにして得られた銀含有スラリーを濾過、水洗し、ケーキを得た。乾燥・評価については、実施例1と同様に行った。
SEM写真より、実施例5に係る銀粉は、若干微粒子が存在するが、形状は球状で表面が滑らかであることが確認できた。当該銀粉のBET比表面積は0.29m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=1.15μm、D50=1.92μm、D90=2.78μm、(D90−D10)/D50=0.85であり、乾式粒度分布は、D10=0.87μm、D50=2.17μm、D90=3.41μm、(D90−D10)/D50=1.17であった。この結果、実施例5に係る銀粉は、粒度分布が非常にシャープであることが確認できた。
以上より、実施例5に係る製造方法で製造された銀粉の特性が優れ、かつ生成する排水処理も容易で、低コストであることが確認された。
高分子アミンを、平均分子量が1,800のポリエチレンイミン(和光純薬試薬)とした以外は、実施例2と同様と同様の操作を行った。
SEM写真より、実施例6に係る銀粉は粒子同士が、一部凝集していることが観察された。しかし、銀粉の形状は球状で表面が滑らかであることが確認できた。当該銀粉のBET比表面積は0.12m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=3.28μm、D50=5.97μm、D90=10.98μm、(D90−D10)/D50=1.29であり、乾式粒度分布は、D10=3.01μm、D50=5.62μm、D90=8.90μm、(D90−D10)/D50=1.05であった。この結果、実施例6に係る銀粉は、実施例2と同様に、シャープな粒度分布を持つことが確認できた。
以上より、実施例6に係る製造方法で製造された銀粉の特性が優れ、かつ生成する排水処理も容易で、低コストであることが確認された。
ポリエチレンイミン量を、含有される銀の質量に対して0.2質量%とした以外は、実施例4と同様の操作を行った。
得られた実施例7に係る銀粉の10000倍のSEM写真を図19、湿式粒度分布を図20、乾式粒度分布を図21に示す。
以上より、実施例7に係る製造方法で製造された銀粉の特性が優れ、かつ生成する排水処理も容易で、低コストであることが確認された。
高分子アミンを、平均分子量が8,000のポリアリルアミン(日東紡製)とした以外は、実施例1と同様の操作を行った。
得られた実施例8に係る銀粉の10000倍のSEM写真を図22、湿式粒度分布を図23、乾式粒度分布を図24に示す。
SEM写真より、実施例8に係る銀粉は、形状が球状で表面が滑らかであることが確認できた。当該銀粉のBET比表面積は0.22m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=2.05μm、D50=3.22μm、D90=4.88μm、(D90−D10)/D50=0.88であり、乾式粒度分布は、D10=1.58μm、D50=3.40μm、D90=5.10μm、(D90−D10)/D50=1.04であった。この結果、実施例6に係る銀粉は、実施例1と同様に、非常にシャープな粒度分布を持つことが確認できた。
実施例8に係る銀粉の製造により生成する排水は、実施例1に係る排水と同様に無色透明で、エアーのバブリングによりヒドラジンを分解できることを確認した。
以上より、実施例8に係る製造方法で製造された銀粉の特性が優れ、かつ生成する排水処理も容易で、低コストであることが確認された。
分子量1000以上の高分子アミンを、ε−ポリリジン(奥野製薬工業株式会社製)とした以外は、実施例1と同様の操作を行った。
得られた実施例9に係る銀粉の10000倍のSEM写真を図25、湿式粒度分布を図26、乾式粒度分布を図27に示す。
SEM写真より、実施例9に係る銀粉は、形状が球状で表面が滑らかであることが確認できた。当該銀粉のBET比表面積は0.48m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=1.02μm、D50=2.28μm、D90=4.22μm、(D90−D10)/D50=1.40であり、乾式粒度分布は、D10=0.64μm、D50=1.77μm、D90=3.81μm、(D90−D10)/D50=1.79であった。この結果、実施例9に係る銀粉は、若干微粒子を含むが、分散性が高いことが確認できた。
実施例9に係る銀粉の造により生成する排水は、実施例1に係る排水と同様に無色透明で、エアーのバブリングによりヒドラジンを分解できることを確認した。
以上より、実施例9に係る製造方法で製造された銀粉の特性が優れ、かつ生成する排水処理も容易で、低コストであることが確認された。
ポリエチレンイミンを添加しないこと以外は、実施例2と同様の操作を行った。
得られた比較例1に係る銀粉の10000倍のSEM写真を図28、湿式粒度分布を図29、乾式粒度分布を図30に示す。
SEM写真より、比較例1に係る銀粉は、凝集したサブミクロン粒子が多く存在するとともに、多面体状の角ばったミクロン粒子も混在していることが確認された。
当該銀粉のBET比表面積は0.68m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=7.93μm、D50=18.1μm、D90=35.7μm、(D90−D10)/D50=1.54であり、乾式粒度分布は、D10=2.14μm、D50=5.84μm、D90=10.2μm、(D90−D10)/D50=1.38であった。この結果、比較例1に係る銀粉は、粒度分布形状は比較的シャープであるが、SEMより観察される一次粒径と比較し、D50が明らかに大きくなっており、凝集がひどいことがわかった。
以上より、比較例1に係る製造方法で製造された銀粉は、粒子形状、粒子バラツキ、分散性のいずれも問題があった。
還元剤にヒドロキノンを用いたことと、銀アンミン錯体の希釈率を変更したこと以外は、比較例1と同様の操作を行った。
なお、銀アンミン錯体は、銀を43.2g含む硝酸銀水溶液3610gに、28質量%のアンモニア水97.3g(銀に対して2.0当量相当)を添加し調製したものを使用した。還元剤のヒドロキノン水溶液は、ヒドロキノン(和光純薬製試薬)23.1gを、462gの純水に溶解させたものを使用した。
SEM写真より、比較例2に係る銀粉は、形状は球状で表面が滑らかで高分散であるこ
とが確認できた。
当該銀粉のBET比表面積は0.83m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=0.87μm、D50=1.51μm、D90=2.97μm、(D90−D10)/D50=1.40であり、乾式粒度分布は、D10=0.51μm、D50=1.26μm、D90=2.15μm、(D90−D10)/D50=1.30であった。この結果、比較例2に係る銀粉は、粒度分布形状はシャープであることがわかった。
次に、微生物処理を試みたが、ヒドロキノン自身の有害性が高いため、かなりの低濃度にしないかぎり微生物が死滅し、処理することができなかった。
さらに、焼却処理を試みたところ、排水処理可能であったが、処理コストが高価となり、銀粉製造コストの増加をもたらすと考えられた。
銀を43.2g含む硝酸銀水溶液3750gに、28質量%のアンモニア水136g(銀に対して2.8当量相当)を添加し、銀アンミン錯塩水溶液を得た。
この銀アンミン錯塩水溶液の液温を20℃とし、27.4質量%のホルマリン水溶液を300g(銀に対して13.7当量相当)加えて、銀粒子を析出させた。次に、析出した銀粒子の凝集を防止するため、前記ホルマリン水溶液を添加してから30秒後に、エタノール12.0gにラウリン酸0.15gを溶解させた液を添加して銀粒子の表面処理を行
った。このようにして得られた銀含有スラリーを濾過、水洗し、ケーキを得た。当該ケーキに対して実施例1と同様の操作を行った。
SEM写真より、比較例3に係る銀粉は、形状はほぼ球状であるが、スジ状の凹凸がある表面性の粗い粒子が生成することがわかった。
当該銀粉のBET比表面積は0.86m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=0.97μm、D50=1.78μm、D90=2.97μm、(D90−D10)/D50=1.12であり、乾式粒度分布は、D10=0.72μm、D50=1.54μm、D90=2.45μm、(D90−D10)/D50=1.12であった。この結果、比較例3に係る銀粉は、粒度分布形状は非常にシャープであることがわかった。
ポリエチレンイミンに代えて、ポリビニルアルコール(和光純薬製、平均分子量22,000)を、含有される銀の質量に対して1.0質量%添加したこと以外は、実施例2と同様の操作を行った。
得られた比較例4に係る銀粉の40000倍のSEM写真および10000倍のSEM写真を図37、湿式粒度分布を図38、乾式粒度分布を図39に示す。
当該銀粉のBET比表面積は1.67m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=1.31μm、D50=3.72μm、D90=7.60μm、(D90−D10)/D50=1.69であり、乾式粒度分布は、D10=0.35μm、D50=1.12μm、D9
0=2.94μm、(D90−D10)/D50=2.31であった。この結果、比較例4に係る銀粉は、粒度分布形状はブロードで、SEMより観察される一次粒径と比較し、D50が明らかに大きくなっており、凝集していることがわかった。
以上より、比較例4に係る製造方法で製造された銀粉は、粒子形状が球状ではなく、分散性に問題があることがわかった。
ポリエチレンイミンに代えて、ポリビニルピロリドン(純正薬品製、平均分子量10,000)を、含有される銀の質量に対して1.0質量%添加したこと以外は、実施例2と同様の操作を行った。
得られた比較例5に係る銀粉の10000倍のSEM写真を図40、湿式粒度分布を図41、乾式粒度分布を図42に示す。
当該銀粉のBET比表面積は0.91m2/gであり、湿式粒度分布は、D10=1.34μm、D50=3.20μm、D90=6.81μm、(D90−D10)/D50=1.71であり、乾式粒度分布は、D10=0.43μm、D50=1.67μm、D90=4.20μm、(D90−D10)/D50=2.26であった。この結果、比較例5に係る銀粉は、粒度分布形状がブロードで、SEMより観察される一次粒径と比較し、D50が明らかに大きくなっており、凝集がひどいことがわかった。
以上より、比較例5に係る方法で製造された銀粉は、粒子形状、粒子バラツキ、分散性とも、いずれも問題があった。
ポリエチレンイミンに代えて、L−リシン(和光純薬製、分子量146)を含有される銀の質量に対して0.5質量%添加したこと以外は、実施例1と同様の操作を行った。得られた比較例6に係る銀粉の10000倍のSEM写真を図43に示す。
得られた銀粉は、比較例5と同様に、凝集した粒径が1μm未満の粒子が多く存在するとともに、多面体状の角ばった形状を有しており、球状の銀粉は得られなかった。
比較例6に係る銀粉の製造により生成する排水は、実施例1に係る排水と同様に無色透明で、エアーのバブリングによりヒドラジンを分解できることを確認した。
以上より、比較例6に係る製造方法で製造された銀粉は、形状が球状でなく、粒子形状に問題があった。
Claims (9)
- 銀イオンを含有する水性反応系へ、還元剤を添加して銀粒子を還元析出させる銀粉の製造方法であって、
前記還元剤として、エアーのバブリングで分解可能なものを用い、
前記銀粒子の還元析出前または還元析出中に、第一アミンおよび/または第二アミンを有する高分子アミンを添加することを特徴とする銀粉の製造方法。 - 前記還元剤が、ヒドラジンであることを特徴とする請求項1に記載の銀粉の製造方法。
- 前記高分子アミンが、イミン化合物であることを特徴とする請求項1または2に記載の銀粉の製造方法。
- 前記高分子アミンが、ポリエチレンイミンであることを特徴とする請求項1または2に記載の銀粉の製造方法。
- 前記高分子アミンが、ポリアリルアミンであることを特徴とする請求項1または2に記載の銀粉の製造方法。
- 前記高分子アミンが、ポリリジンであることを特徴とする請求項1または2に記載の銀粉の製造方法。
- 前記高分子アミンの分子量が1000以上であることを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の銀粉の製造方法。
- 前記高分子アミンの添加量が、銀の仕込量に対して、0.2質量%以上であることを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載の銀粉の製造方法。
- 前記銀イオンを含有する水性反応系が、銀のアンミン錯体を含有する水溶液であることを特徴とする請求項1から8のいずれかに記載の銀粉の製造方法。
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JP5305789B2 (ja) | 2013-10-02 |
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