JPH09165454A - 予備成形されたケイ素変性有機ポリマーの架橋されたエマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 乾燥したときエラストマーを生じる架橋され
たプレフォームされた（ｐｒｅ−ｆｏｒｍｅｄ）ケイ素
変性有機ポリマーの水分散液を提供する。 【解決手段】 ケイ素変性有機ポリマー、界面活性剤及
び水を含む予備混合物を形成し、この予備混合物を攪拌
してエマルジョンを形成し、このエマルジョン中で上記
ケイ素変性有機ポリマーの架橋を促進することを含む、
架橋されたケイ素変性有機ポリマーの水分散液を形成す
る方法。上記ケイ素変性有機ポリマーは、粘度（２５
℃）：５〜５００Ｐａ・ｓ、Ｔｇ：２０℃未満、次式の
置換基を有する：−Ｙ−（Ｘ_b Ｒ¹ _2-bＳｉＯ）_m ＳｉＸ
_a Ｒ¹ _3-a（Ｒ¹ ：Ｃ_1-20のアルキル基等；Ｘ：ヒドロキ
シル基、加水分解性基等；Ｙ：２価の加水分解に対して
安定な基；ａ：０〜３の整数；ｂ：０〜２の整数；ｍ：
０〜１９の整数）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乾燥するとエラス
トマーを生じ、架橋され、プレフォームされ（ｐｒｅ−
ｆｏｒｍｅｄ）、ケイ素で変性された有機ポリマー（以
下「ケイ素変性有機ポリマー」という）の水分散液に関
する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ＪＰ−
Ａ ５９−６２１９は末端位に反応性ケイ素基を含むポ
リエーテル又はポリエステルのポリマーのエマルジョン
を作る方法を開示している。この反応性ケイ素基はケイ
素水素化物、シラノール又はアルコキシシリル基であ
る。この方法は、平均分子量５００〜１５，０００のケ
イ素で変性されたポリエーテル又はポリエステルのポリ
マー、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤又は両性界面活性剤、及び水を充分な剪
断を加え、エマルジョンを形成するに充分な期間混合す
ることによりエマルジョンを形成することを含む。ポリ
エーテル又はポリエステルのポリマー対界面活性剤の比
は１００：１〜３０である。ＪＰ−Ａ ５９−６２１９
が非架橋エマルジョンを教えているのに対して、本発明
は架橋された粒子を有するエマルジョンを教えているの
で、本発明は異なる。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、架橋されたケ
イ素変性有機ポリマーの水分散液に関する。この分散液
は、プレフォームされているが架橋されていないポリマ
ーを水中に、界面活性剤の助けにより分散することによ
り形成される。次いで、この分散されたポリマーは、架
橋されたポリマーの安定な分散液を与える１又は幾つか
の方法により架橋される。この分散液を乾燥すると、有
用なエラストマー材料が形成される。このプレフォーム
されたポリマーは、縮合反応を経由して架橋することが
でき、粘度が５０００ｃｐｓより大きいが５００，００
０より小さく、要すれば０．１〜５０ｗｔ％の架橋剤を
有し；そして、要すれば触媒の性質及びケイ素硬化シス
テムの性質に依存して０．０００１〜１０重量部の触
媒；０．５〜１０重量部の１種の界面活性剤又は界面活
性剤混合物；並びに０．５〜１０００重量部の水（これ
ら重量部はプレフォームされたポリマーの１００重量部
あたりの量である）。任意に、接着促進剤、顔料、補強
性の又は非補強性の充填材、相溶性のあるシリコーンも
しくは有機樹脂、安定剤、凍解添加剤、増粘剤、ＵＶ安
定剤及び酸化防止剤も、前記分散液に加えられてもよ
い。プレフォームされたポリマーの粘度は、他の低分子
量ポリマー（これはシロキサンポリマーであってもよ
く、ケイ素変性有機ポリマーであってもよく、もしくは
ケイ素原子で変性されない有機ポリマーであってもよ
い）を混合することにより、又は低分子量可塑剤及び／
もしくは有機溶媒を混合することにより、調節すること
ができる。前記分散液はポリマー相を以下の方法の内の
１つで乳化することにより作ることができる：（ａ）界
面活性剤及び少なくとも１つの水の部分を、界面活性剤
が完全に可溶化されるまで、１０℃〜８０℃の範囲の温
度で予備混合し、次いで、均一なエマルジョンが得られ
るまで、１０℃〜８０℃の範囲の温度で、激しい攪拌下
に、この界面活性剤水溶液にポリマー相をゆっくり加え
る；（ｂ）界面活性剤を、均一な混合物が得られるま
で、１０℃〜８０℃の範囲の温度で、ポリマー相に混合
し、次いで、均一なエマルジョンが得られるまで、１０
℃〜８０℃の範囲の温度で、激しい攪拌下に、少なくと
も一部の水を加える；又は（ｃ）均一なエマルジョンが
得られるまで、１０℃〜８０℃の範囲の温度で、激しい
攪拌下に、界面活性剤の水溶液をポリマー相に加える。

【０００４】乳化の前に、ポリマー相は、水以外の、１
つの又は全ての他の組成物成分を含んでいてもよい。従
って、このポリマー相は、架橋剤、触媒、充填材、顔料
等を含んでいてもよい。全てのプロセス選択肢は、全て
の水を一度に加えないでも行えることに注意することは
重要である。水は２又はそれ以上のステップで加えられ
る。

【０００５】本発明の選択肢（ｂ）の好ましいプロセス
は、当初はほんの少量の水（ポリマー１００重量部を基
準として０．５〜２０重量部）を加え、当初は濃い相、
又は固体含量９０％超で、ゲル相を形成することであ
る。

【０００６】本発明の選択肢（ｃ）の好ましいプロセス
は、全量の界面活性剤のほんの少量の水溶液（ポリマー
１００重量部を基準として、０．５〜２０重量部の水及
び０．５〜１０重量部の界面活性剤）を加え、当初は濃
い相、又は固体含量９０％超でゲル相が形成されるよう
にすることである。前記濃い相又はゲル相は、比較的高
い剪断を与え、これは与えられた混合プロセス及び与え
られた混合時間について、比較的低い平均粒度を与え
る。当初はポリマー相のある程度の量のみ、例えば全量
の６０〜８０％を乳化し、次いで継続された混合／剪断
下に残りのポリマー量を加えるのも好ましいであろう
（「ポリマーカットバック法」）。本発明の最も好まし
い方法においては、ポリマー相は、最小限、１００重量
部のポリマー、０．５〜１０重量部の界面活性剤及び１
０重量部以下の水を、充分な剪断下に充分な期間、混合
により乳化し、少なくとも９０％のポリマー固体含量を
有し、粒度０．１〜５μm 、好ましくは０．２〜２μm
を有することにより特徴付けられるゲル相を形成する均
一な高固形分「ｏ／ｗ」エマルジョンを得る。もし必要
ならば、架橋剤、及び、もし必要ならば、触媒、及び任
意の更なる成分を、高固形分ゲル相に直接、又は、この
ゲルを更なる水で望みの固形分含量に希釈した後、加え
てもよい。代わりに、架橋剤又は触媒又はこれら両方及
び１又はそれ以上の全ての更なる任意成分を前記混合物
に、乳化ステップに先立って加えてもよい。本発明を実
施するために、ポリマー相及び界面活性剤／水相の粘度
を釣り合わせることは必要でない。架橋されたポリマー
分散液は、水を除去することによりエラストマーに変換
することができる。

【０００７】本発明は、当技術分野において、幾つかの
重要な進歩を示す。第１に、架橋されたケイ素変性有機
ポリマーの水分散液を、プレフォームされたポリマーを
乳化し及び架橋することにより作る方法が新規である。
好ましい選択肢において、高固形分濃度の相、又はゲル
相は、より高い剪断及びより小さな平均粒度を与える。
第２に、この分散液を作る方法は、それがポリマー相及
び水／界面活性剤相の粘度を釣り合わせる必要がないの
で、更に改善される。本発明の好ましい方法において、
ポリマー相は少量の界面活性剤水溶液で乳化され、乳化
後は高固形分濃度の相又はゲル相を与える。高固形分エ
マルジョン相においてエマルジョン粒子が曝される比較
的高い剪断力は、このプロセスが比較的低固形分含量で
実施されるときよりも短い期間内に望みの粒度分布を与
える。最後に、本発明は、ある種の充填材の添加が、得
られるエラストマーの物性を変えることを教える。本発
明の更なる利点は、この組成物は、優れた取扱い特性、
例えば分散液の望みの押し出し速度及び「腰」（分散液
の形作りの間に感じる湿った材料の抵抗性）を得るため
に、増粘剤又は他のレオロジー変性剤を必要としないこ
とである。本発明の更なる利点は、プロセスの融通性で
あり、ポリマー、水、界面活性剤及び任意の架橋剤及び
触媒を混合し、ゲル相中間体としての高固形分ｏ／ｗエ
マルジョンを製造し、次いで、このエマルジョンを直ち
に、又は貯蔵の後に、追加の成分を加え、この分散液を
望みの固形分含量に希釈することにより更に加工するこ
とができる。最後に、本発明は広範な種々のポリマー及
びケイ素硬化性化学物質を用いて実施することができ、
これは改善された貯蔵寿命、相溶性及び低毒性を持った
製品の製造を可能にする。

【０００８】本発明は、縮合反応又は付加反応を経由し
て架橋でき、５Ｐａ・ｓより大きく５００Ｐａ・ｓより
小さい粘度を有するプレフォームされたポリマー；もし
必要ならば、触媒とケイ素硬化システムの性質に依存し
て０．０００１〜１０重量部の触媒；０．５〜１０重量
部の１つの界面活性剤又は界面活性剤混合物；及び０．
５〜１０００重量部の水（いずれの重量部もポリマー１
００重量部を基準とする）を含む架橋されたポリマーの
分散液である。任意に、接着促進剤、顔料、補強性のも
しくは非補強性の充填材、相溶性のシリコーンもしくは
有機樹脂、安定剤、凍解添加剤、増粘剤、ＵＶ安定剤及
び／又は酸化防止剤を、この分散液に加えてもよい。こ
のポリマーの粘度は、他の低分子量のポリマーであっ
て、シロキサンポリマーであってもよく、ケイ素変性有
機ポリマーであってもよく、またケイ素原子で変性され
ていない有機ポリマーであってもよいものを混合するこ
とによって；又は低分子量可塑剤及び／もしくは有機溶
媒を混合することによって調節することができる。この
分散液は、以下のいずれか１つの方法によってポリマー
相を乳化することによって製造される：（ａ）界面活性
剤及び少なくとも一部の水を、前記界面活性剤が完全に
可溶化するまで１０℃〜８０℃の範囲の温度で予備混合
し、次いでこのポリマー相を、均一なエマルジョンが得
られるまで１０℃〜８０℃の範囲の温度で激しく攪拌し
つつ、前記界面活性剤水溶液にゆっくりと加える；
（ｂ）前記界面活性剤を、均一な混合物が得られるま
で、１０℃〜８０℃の範囲の温度で、ポリマー相に混合
し、次いで水の少なくとも一部を、均一なエマルジョン
が得られるまで１０℃〜８０℃の範囲の温度で激しく攪
拌しつつ加えること；又は（ｃ）界面活性剤の水溶液
を、均一なエマルジョンが得られるまで１０℃〜８０℃
の範囲の温度で激しく攪拌しつつ、ポリマー相に加える
こと。乳化の前には、ポリマー相は、水を例外として、
１又は全ての他の組成物成分を含んでいてもよい。従っ
て、このポリマー相は、架橋剤、触媒、充填材、等を含
んでいてもよい。全てのプロセス選択肢は、全ての水を
一度に加えないでも行えることに注意することは重要で
ある。水は２又はそれ以上のステップで加えられる。本
発明の選択肢（ｂ）の好ましいプロセスは、当初はほん
の少量の水（ポリマー１００重量部を基準として０．５
〜２０重量部）を加え、当初は濃い相、又は固体含量９
０％超で、ゲル相が形成されることである。本発明の選
択肢（ｃ）の好ましいプロセスは、全量の界面活性剤の
ほんの少量の水溶液（ポリマー１００重量部を基準とし
て、０．５〜２０重量部の水及び０．５〜１０重量部の
界面活性剤）を加え、当初は濃い相、又は固体含量９０
％超でゲル相が形成されるようにすることである。前記
濃い相又はゲル相は、比較的高い剪断を与え、これは与
えられた混合プロセス及び与えられた混合時間につい
て、比較的低い平均粒度を与える。当初はポリマー相の
ある程度の量のみ、例えば全量の６０〜８０％を乳化
し、次いで継続された混合／剪断下に残りのポリマー量
を加えるのも好ましいであろう（「ポリマーカットバッ
ク法」）。本発明の最も好ましい方法においては、ポリ
マー相は、最小限、１００重量部のポリマー、０．５〜
１０重量部の界面活性剤及び１０重量部以下の水を、充
分な剪断下に充分な期間、混合により乳化し、少なくと
も９０％のポリマー固体含量を有し、粒度０．１〜５μ
m 、好ましくは０．２〜２μm を有することにより特徴
付けられるゲル相を形成する均一な高固形分「ｏ／ｗ」
エマルジョンを得る。もし必要ならば、架橋剤、及び、
もし必要ならば、触媒、及び任意の更なる成分を、高固
形分ゲル相に直接、又は、このゲルを更なる水で望みの
固形分含量に希釈した後に、加えてもよい。代わりに、
架橋剤又は触媒又はこれら両方及び１又はそれ以上の全
ての更なる任意成分を前記混合物に、乳化ステップに先
立って加えてもよい。本発明を実施するために、ポリマ
ー相及び界面活性剤／水相の粘度を釣り合わせることは
必要でない。架橋されたポリマー分散液は、水を除去す
ることによりエラストマーに変換することができる。

【０００９】本発明のポリマーは、ケイ素変性有機ポリ
マー、複数のケイ素変性有機ポリマーの混合物、ケイ素
変性有機ポリマーと普通の有機ポリマーとのブレンド、
ケイ素変性有機ポリマーとシロキサンポリマーとのブレ
ンド、上記ポリマーの混合物、及び上記ポリマーと有機
可塑剤又は溶媒との混合物からなる群から選ばれる。本
発明のポリマーは、粘度５０００ｃｐｓより大きいが５
００，０００ｃｐｓより小さいものとして特徴付けられ
る。

【００１０】これらのケイ素変性有機ポリマーは、少な
くとも１つの反応性のシリル基又はシロキサン基が付い
た有機ポリマー鎖によって特徴付けられる。前記反応性
のシリル基又はシロキサン基は、前記ポリマー鎖の末端
及び／又はペンダント位置に付いていてよい。もし望む
ならば、反応性シリル基又はシロキサン基は両方ともポ
リマー鎖の末端及びペンダントの位置に存在してもよ
い。高い強度及び伸びを有するエラストマー状硬化した
生成物の形成が好ましいならば、反応性基をポリマー鎖
の末端に持つのが好ましいであろう。前記ケイ素変性有
機ポリマーは少なくとも１つの反応性ケイ素基を有す
る。しかしながら、充分な硬化性を得るためには、この
ポリマーは平均少なくとも１．１個、より好ましくは
１．５〜４個の反応性ケイ素基を有することが望まし
い。もし１つのポリマー分子内に含まれる反応性ケイ素
基の数が１未満であるときは、このケイ素変性有機ポリ
マーを含む組成物は硬化せずエラストマーにはならな
い。

【００１１】ポリマー相の有機ポリマー上に含まれる反
応性ケイ素基には特別の制限はないが、典型的な例は次
式（Ｉ）で示される基である：

【００１２】 −Ｙ−（Ｘ_b Ｒ¹ _2-bＳｉＯ）_m −Ｒ¹ _3-aＳｉＸ_a

【００１３】（ここに、Ｒ¹ は炭素原子数１〜２０の同
一の又は異なるアルキル基、アルケニル基、アリール基
もしくはアラルキル基、又は式Ｒ² ₃ＳｉＯ−（ここに、
Ｒ²は個別に炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基で
ある）であり；Ｘは同じの又は異なるヒドロキシル基、
凝縮性基又は加水分解性基であり；Ｙは有機ポリマー及
び前記置換基のケイ素原子との、加水分解に対して安定
な結合を形成する２価の基であり；ａは０〜３の整数で
あり、ｂは同一の又は異なった０〜２の整数であり、ａ
及びｂは（ａ＋ｂ）≧１の関係を満たし、ｍは０〜１９
の整数である。

【００１４】反応性ケイ素基中に存在するケイ素原子の
数は、１又は２又はそれ以上であってよく、反応性ケイ
素原子に更にケイ素原子がシロキサン結合を介して結合
している場合には、２０個のケイ素原子が存在してもよ
い。

【００１５】入手の容易さの故に、次式（II）で示され
る反応性ケイ素基が好ましい：

【００１６】−ＳｉＲ¹ _3-aＸ_a

【００１７】ここに、Ｒ¹ 、Ｘ及びａは上に定義したの
と同じである。

【００１８】前記ケイ素変性有機ポリマーは種々の方法
により調製できる。それら方法の１つの例は、ある種の
官能性基（Ｙ’で表す）を有する有機ポリマーを、前記
Ｙ’基と反応することができる官能性基（Ｙ”で表す）
と反応性ケイ素基とを有する化合物と反応させ、これに
よって反応性ケイ素基を有機ポリマー中に導入すること
を含む。そのような方法の他の例は、官能性基Ｙ”が反
応性ケイ素基に結合している場合である。Ｙ’及びＹ”
が反応すると、新しい基Ｙが形成され、これは前記ケイ
素基を前記有機ポリマーに結合する。従って、末端位に
反応性ケイ素基を有するケイ素変性有機ポリマーは次式
（III)で示されよう：

【００１９】Ｘ_a Ｒ¹ _3-aＳｉ−（Ｘ_b ＳｉＯＲ¹ _2-b）_m
−Ｙ−（ポリマー）−Ｙ−（Ｘ_b ＳｉＯＲ¹ _2-b）_m −Ｓ
ｉＲ¹ _3-aＸ_a

【００２０】ここに、Ｒ¹ 、Ｘ、ａ、ｂ及びｍは上に定
義した通りであり、ＹはＹ’及びＹ”の反応により形成
される基であり、但しＹは室温で加水分解に対して安定
であり；そして（ポリマー）は本質的にエラストマー状
の主鎖を有する有機のポリマー又はコポリマーである。
結合基Ｙはアルキレン基、エーテル基、エステル基、カ
ーボネート基、ウレタン基、ウレア基及びチオウレタン
基からなる種類から選ばれる。Ｓｉ−Ｙ−の例として
は、Ｓｉ−Ｒ⁴ 、Ｓｉ−Ｒ⁴ −Ｏ−、Ｓｉ−Ｒ⁴−Ｃ
（Ｏ）Ｏ−、Ｓｉ−Ｒ⁴ −Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、Ｓｉ−Ｒ⁴
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ ⁵ −Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、Ｓｉ−Ｒ⁴ −
Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、Ｓｉ−Ｒ⁴ −ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−
Ｏ、Ｓｉ−Ｒ⁴ −Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ⁵ −ＮＨ−Ｃ
（Ｏ）−及びＳｉ−Ｒ⁴ −ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ⁵ −ＮＨ
−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、Ｓｉ−Ｒ⁴ −Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−
がある。ここに、Ｒ⁴ は、炭素原子数１〜８のアルキレ
ン基もしくは置換されたアルキレン基、炭素原子数７〜
１９のアリールアルキレン基もしくは置換されたアリー
ルアルキレン基、アルキレンオキシアルキレン基、アリ
ーレンオキシアルキレン基又は飽和シクロアルキレン基
を表し；Ｒ⁵ はＲ⁴ と同じ基から選ばれ、加えてアリー
レン基であり得る。（ポリマー）は有機のポリマー又は
コポリマーを表す。そのようなポリマーの例としては、
ポリエーテル、ポリエステル、エーテル−エステルブロ
ックコポリマー、ポリウレタン、ポリサルファイド、ポ
リチオエーテル、ポリチオエステル、ポリブタジエン、
水素化ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンコポリマ
ー、アクリレート−ブタジエンコポリマー、エチレン−
ブタジエンコポリマー、ビニルピリジンブタジエンコポ
リマー、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン酢
酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリレートコポリマ
ー、ポリイソプレン、スチレン−イソプレンコポリマ
ー、ポリイソブチレン、イソブチレン−イソプレンコポ
リマー、ポリクロロプレン、スチレン−クロロプレンコ
ポリマー、アクリロニトリル−クロロプレンコポリマ
ー、ポリアクレート、ポリメタクリレート、シロキサン
−エーテルブロックコポリマー、シロキサン−オレフィ
ンブロックコポリマー、フルオロオレフィン−エーテル
コポリマー及び／又はポリ（ペルフルオロエーテル）が
ある。これらの内で、ポリエーテル、ポリエステル、エ
ーテル−エステルブロックコポリマー、ポリアクレー
ト、ポリメタクリレート、シロキサンブロックコポリマ
ー及びフルオロオレフィン−エーテルコポリマーが好ま
しい。前記（ポリマー）は数平均分子量が１０００〜５
０，０００、より好ましくは５０００〜３０，０００で
ある。

【００２１】Ｘは水素、ヒドロキシル基又は何らかの縮
合性の又は加水分解性の基である。前記用語「加水分解
性基」は室温で水により加水分解するケイ素に結合した
何らかの基の意味である。加水分解性基Ｘは、水素、ハ
ロゲン原子、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＩ；式−Ｏ
Ｙで示される基（但しＹは何らかの炭化水素基もしくは
ハロゲン化炭化水素基、例えばメチル、エチル、イソプ
ロピル、オクタデシル、アリル、ヘキセニル、シクロヘ
キセニル、フェニル、ベンジル、β−フェニルエチル、
何らかの炭化水素エーテル基、例えば２−メトキシエチ
ル、２−エトキシイソプロピル、２−ブトキシイソプロ
ピル、ｐ−メトキシフェニルもしくは−（ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｏ）₂ ＣＨ₃ である）；又は何らかのＮ，Ｎ−アミノ
基、例えばＮＨ₂ 、ジメチルアミノ、エチルメチルアミ
ノ、ジフェニルアミノもしくはジシクロヘキシルアミノ
を包含する。Ｘも何らかのアミノ基、例えばジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、メチルフェニルアミノもしくは
ジクロロヘキシルアミノ；何らかのアミノキシ基、−Ｏ
−ＮＨ₂ ；式−ＯＮ＝ＣＭ₂ もしくは−ＯＮ＝ＣＭ’
（ここに、Ｍは何らかの１価の炭化水素基もしくはハロ
ゲン化炭化水素基、例えば上記Ｙについて示したもので
あり、Ｍ’は何らかの２価の炭化水素基で、両方の原子
価は炭素に結合しているもの、例えばヘキセン、ペンチ
レン又はオクチレンである）で示される何らかのケトキ
シモ基；式−Ｎ（Ｍ）ＣＯＮＭ”₂ （ここに、Ｍは上記
炭化水素基、例えば上記Ｙについて示したものであり、
Ｍ”はＨもしくはＭ基のいずれかである）で示されるウ
レイド基；式−ＯＯＣＭＭ”（ここに、Ｍ及びＭ”は上
に定義したものであるかもしくは上記Ｙについて示した
ハロゲン化炭化水素基である）で示されるカルボキシル
基；又は式−ＮＭＣ＝Ｏ（Ｍ”）（ここにＭ及びＭ”は
上に定義した通りである）で示されるカルボン酸アミド
であり得る。Ｘはまた、式−ＯＳＯ₂ （ＯＭ）（ここ
に、ＭはＹについて例示した上記炭化水素基又はハロゲ
ン化炭化水素基；シアノ基；イソシアネート基；又は式
−ＯＰＯ（ＯＭ）₂ （ここに、Ｍは上に定義した通りで
ある）でもあり得る。

【００２２】Ｒは、個別に、脂肪族基、アルキル基、ア
ミノアルキル基、ポリアミノアルキル基、エポキシアル
キル基、アルケニル有機基及び芳香族アリール基からな
る群から選ばれる。最も好ましいのは、メチル、エチ
ル、オクチル、ビニル、アリル及びフェニル基である。

【００２３】本発明の最も好ましい基は、ヒドロキシル
基又はアルコキシ基である。アルコキシ基の例として
は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、イソ
ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、２−エチルヘキソ
キシ、等；アルコキシ基、例えばメトキシメトキシ、エ
トキシメトキシ、等；及びアルコキシアリールオキシ、
例えばエトキシフェノキシ等がある。最も好ましいアル
コキシ基はメトキシ又はエトキシである。

【００２４】前記ケイ素変性ポリマーは、一般に以下の
プロセスの内の１つによって調製される：

【００２５】（１）触媒としての第VIII遷移金属の存在
下に、不飽和基を有する有機ポリマーと、縮合性の又は
加水分解性の基、例えばＨＳｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ とを反応
させる（ヒドロシリル化させる）ことを含む方法；

【００２６】（２）ラジカル開始剤の存在下に、不飽和
基を有する有機ポリマーと、メルカプト基及び反応性ケ
イ素基を有する化合物、例えばＨＳ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ との間の付加反応を含む方法；

【００２７】（３）ラジカル開始剤の存在下に、メルカ
プト基を有する有機ポリマーと、不飽和基及び反応性ケ
イ素基を有する化合物、例えばＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ ₃ ）₃ 又はＣＨ₂ ＝ＣＨ−（ＣＯ）−Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ −Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₃ との間の付加
反応を含む方法；

【００２８】（４）イソシアネート基を有する有機ポリ
マーと、活性水素及び反応性ケイ素基を有する化合物、
例えばＨ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （アミ
ノ）、Ｈ₂ Ｎ（ＣＯ）Ｎ（ＣＨ₃ ）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃
（ウレイド）又はＨＳ（ＣＨ₂Ｏ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）
₃ （メルカプト）との反応を含む方法；

【００２９】（５）ヒドロキシル基を有する有機ポリマ
ーとイソシアネート基及び反応性ケイ素基を有する化合
物、例えばＯＣＮ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ との
反応を含む方法；

【００３０】（６）活性水素（例えば、ヒドロキシル基
又はアミノ基）を有する有機ポリマーとエポキシ基及び
反応性ケイ素基を有する化合物、例えばＣＨ₂ （Ｏ）Ｃ
Ｈ−（ＣＨ₂ ）₃ −Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ との反応を含む
方法；

【００３１】（７）エポキシ基を有する有機ポリマーと
活性水素（例えば、ヒドロキシル基又はアミノ基）及び
反応性ケイ素基を有する化合物、例えばＨ₂ Ｎ（Ｃ
Ｈ₂ ）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （アミノ）、Ｈ₂ Ｎ（Ｃ
Ｏ）Ｎ（ＣＨ₃ ）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ） ₃ （ウレイド）又は
ＨＳ（ＣＨ₂ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （メルカプト）
との反応を含む方法；

【００３２】（８）活性水素（例えば、ヒドロキシル
基）を有する有機ポリマーと、ジカルボン酸塩化物又は
無水物とを反応させ、次いで、得られた中間体と、活性
水素（例えば、アミノ基、メルカプト基又はヒドロキシ
ル基）及び反応性ケイ素基を有する化合物、例えばＨ₂
Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （アミノ）、Ｈ₂ Ｎ
（ＣＯ）Ｎ（ＣＨ₃ ）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （ウレイド）
又はＨＳ（ＣＨ₂ Ｏ）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （メルカプ
ト）との反応を含む方法；

【００３３】（９）カルボン酸エステル基、カルボン酸
クロライド基又はカルボン酸無水物基を有する有機ポリ
マーと、活性水素（例えば、アミノ基、メルカプト基又
はヒドロキシル基）及び反応性ケイ素基を有する化合
物、例えばＨ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （ア
ミノ）、Ｈ₂ Ｎ（ＣＯ）Ｎ（ＣＨ₃ ）Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）
₃ （ウレイド）又はＨＳ（ＣＨ₂ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃ ）₃ （メルカプト）との反応を含む方法；

【００３４】（１０）ヒドロキシル基を有する有機ポリ
マーと、金属ナトリウムとを反応させて、ヒドロキシル
基の水素を金属ナトリウムと置き換え、次いでこの中間
体をクロロアルキルシランと反応させることを含む方法
（ウイリアムソン反応）；

【００３５】（１１）ヒドロキシル基を有する有機ポリ
マーと、カルボキシアルキル基及び反応性ケイ素基を有
する化合物とを反応させる方法。

【００３６】（１２）（ａ）エチレン性不飽和モノマー
を、（ｂ）反応性ケイ素基を有するエチレン性不飽和モ
ノマーの存在下に付加重合することを含む方法；

【００３７】（１３）（ａ）エチレン性不飽和モノマー
を、（ｂ）反応性ケイ素基を有するエチレン性不飽和モ
ノマー、（ｃ）反応性ケイ素基を有する重合開始剤、及
び（ｄ）反応性ケイ素基を有する連鎖移動剤の存在下に
付加重合することを含む方法；プロセス選択肢（８）と
は反対に、このプロセス選択肢は末端反応性ケイ素基を
有する有機ポリマーを生ずる；

【００３８】（１４）（ａ）エチレン性不飽和モノマー
を、（ｂ）反応性ケイ素基を有するエチレン性不飽和モ
ノマー、（ｃ）２つの独立したエチレン性不飽和結合を
有するモノマー、（ｄ）反応性ケイ素基を有する重合開
始剤、及び（ｅ）反応性ケイ素基を有する連鎖移動剤の
存在下に付加重合することを含む方法。

【００３９】不飽和基を有する有機ポリマーのヒドロシ
ランとのヒドロシリル化は、例えば、ＧＢ−Ａ １０５
８３８５；ＵＳ−Ａ ３４０８３２１、３４４１５３
４、３４４８０７２、３４７２４４０、３５９２７９
５、５２２７４３４、５２９８５７２；ＢＥ−Ａ ０８
６９９４０、０８７３２３２、０８９５３２７；ＪＰ−
Ａ５４００６０９６、５４１２３１９６、５５１２９４
０５、５７２５８２２６、５９１３１６２５、６１１５
９４１９、０１０２２９０４、０１１７０６０４、０３
１６７２５４、０３２０３９５５、０５１２５１７５；
ＤＥ−Ａ ３０１１０２０；ＥＰ−Ａ ０２５２３７
２、０４９６１０９及び世界特許（Ｗｏｒｌｄ Ｐａｔ
ｅｎｔ）Ｎo.９０１００３７に記載されている。

【００４０】不飽和基を有する有機ポリマーと、メルカ
プト基及び反応性ケイ素基を有する化合物との間の付加
反応は、例えばＪＰ−Ａ ５５１３７１２９、６３１１
２６０５、０３１９５７６８及び０４３６３３１９に記
載されている。

【００４１】メルカプト基を有する有機ポリマーと、ア
ルケニル基及び反応性ケイ素基を有する化合物との間の
付加反応は、例えばＵＳ−Ａ ４６５２６１０及びＪＰ
−Ａ６１２３８８４８に記載されている。

【００４２】イソシアネート基を有する有機ポリマー
と、活性水素及び反応性ケイ素基を有する化合物との反
応は、例えばＵＳ−Ａ ３６２７７２２、３６３２５５
７、４０６７８４４、４２２２９２５、４３７４２３
７；ＢＥ−Ａ ０８３３６２５；ＤＥ−Ａ ２５５１２
７５、３４２６９８７、３６２９２３７、３９０７９９
１、４０２９５０５；ＪＰ−Ａ ５９０２４７７１；Ｅ
Ｐ−Ａ ０２１０４４４、０３００３０４；ＷＯ９４／
１４８２０；及び“Ｓｉｌｙｌａｔｅｄ ｕｒｅｔｈａ
ｎｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ａｐｐ
ｌｉｃａｔｉｏｎｓｉｎ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ａｎｄ
ｓｅａｌａｎｔｓ” ｂｙ Ｔａ−Ｍｉｎ Ｆｅｎ
ｇ，Ｏｓｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｔａ
ｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ，ｉｎ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ ａ
ｎｄ Ｓｅａｌａｎｔｓ Ｃｏｕｎｃｉｌ Ｓｐｒｉｎ
ｇ １９９４ Ｓｈｏｒｔ−Ｃｏｕｒｓｅに記載されて
いる。

【００４３】活性水素（例えば、ヒドロキシ基、メルカ
プト基、アミノ基及／又はアミド基）を有する有機ポリ
マーと、イソシアネート基及び反応性ケイ素基を有する
化合物との反応は、例えばＵＳ−Ａ ４３４５０５３、
４６２５０１２；ＥＰ−Ａ０３５４４７２及びＷＯ９３
／０５０８９に記載されている。

【００４４】活性水素（例えばヒドロキシル基又はアミ
ノ基）を有する有機ポリマーと、エポキシ基及び反応性
ケイ素基を有する化合物との反応は、例えばＪＰ−Ａ
６３０８３１３１、６３１２５５６６、６３２３０７２
１、０３１６８２４５及びＥＰ−Ａ ０３４１３２２に
記載されている。

【００４５】エポキシ基を有する有機ポリマーと、活性
水素（例えばヒドロキシル基又はアミノ基）及び反応性
ケイ素基を有する化合物との反応は、例えばＪＰ−Ａ
６２１８１３２１及び０４３６３３１５に記載されてい
る。

【００４６】活性水素（例えばヒドロキシル基）を有す
る有機ポリマーと、ジカルボン酸クロライド又は無水物
と反応させ、次いで得られた反応中間体と活性水素（例
えばアミノ基、メルカプト基又はヒドロキシル基）及び
反応性ケイ素基を有する化合物との反応は、例えばＵＳ
−Ａ ３６７８０１０に記載されている。

【００４７】カルボン酸エステル基、カルボン酸クロラ
イド基又はカルボン酸無水物基と、活性水素（例えばア
ミノ基、メルカプト基又はヒドロキシル基）及び反応性
ケイ素基を有する化合物との反応は、例えばＪＰ−Ａ
０４３５９０１８に記載されている。

【００４８】エチレン性不飽和モノマーを、反応性ケイ
素基を有するエチレン性不飽和モノマーの存在下に、任
意に連鎖移動剤の存在下に付加重合する反応は、例えば
ＧＢ−Ａ １０９６８９８、１１８３５８５；ＪＰ−Ａ
５９０７８２２１、５９０７８２２２、０１１６５６
０９；ＥＰ−Ａ ０１２２４５７、０１５９７１５及び
０１５９７１６に記載されている。

【００４９】本発明で使用されるケイ素変性有機ポリマ
ーは、上記方法によって得られるものに限られない。何
らかの他の方法で得られるケイ素変性有機ポリマーも使
用できる。

【００５０】前記ケイ素変性有機ポリマーが１分子あた
り平均２より多くの縮合性の又は加水分解性の基を持っ
ているときは、架橋されたポリマーを形成するために架
橋剤を存在させる必要はない。異なったポリマー分子上
の縮合性の又は加水分解性の基は、相互に反応して必要
な架橋結合を形成することができる。

【００５１】本発明の組成物は式（IV）のシロキサンポ
リマーも、ケイ素変性有機ポリマー又はアルキレン官能
性有機ポリマーとの混合物として含んでいてもよい：

【００５２】Ｘ_3-n Ｒ_n −Ｚ¹ −Ｏ−（ＳｉＯＲ¹ ₂）_u
−Ｚ² −Ｒ_n Ｘ_3-n

【００５３】ここに、ｎは０、１、２又は３であり、ｕ
は５００〜５０００の整数であり、Ｘは水素、ヒドロキ
シル基又は何らかの縮合性の又は加水分解性の基であ
り、Ｚ ¹ 又はＺ² はＳｉであるか、又はＺ¹ はＳｉ−
（ＣＨ₂ ）_m −ＳｉＲ¹ ₂であり、Ｚ² はＳｉＲ¹ ₂−（Ｃ
Ｈ₂ ）_m −Ｓｉ（ここに、ｍは１〜１０の整数である）
であり、Ｒは個別に脂肪族アルキル、アミノアルキル、
ポリアミノアルキル、エポキシアルキル、アルケニル有
機基又は芳香族アリール基であり、Ｒ¹ は個別にＸ、脂
肪族アルキル、アルケニル及び芳香族フェニル基から選
ばれる。最も好ましいＲ¹ 基は、メチル基、エチル基、
オクチル基、トリフルオロプロピル基、ビニル基及びフ
ェニル基である。

【００５４】シロキサンポリマーそれ自体は、異なった
種類の分子、例えば長鎖線状分子及び短鎖の線状もしく
は分岐状の分子であり得る。シロキサンのオリゴマー、
ポリマー又は樹脂もケイ素変性有機ポリマーの架橋剤と
して役立つことができる。比較的常套的な架橋剤に取っ
て代わり得るようなシロキサンとしては、低分子量有機
ケイ素水素化物、例えばポリメチルハイドロジェンシロ
キサン、メチルシロキシ基及びジメチルシロキシ基を有
する低分子量コポリマー、−（ＯＳｉ（ＯＥｔ）₂ −、
（エチルポリシリケート）、（ＯＳｉＭｅＣ₂ Ｈ₄ Ｓｉ
（ＯＭｅ）₃ ） ₄ 並びに（ＯＳｉ−ＭｅＯＮ＝Ｃ
Ｒ’₂ ）₄ 、（ここに、Ｍｅはメチルであり、Ｅｔはエ
チルである）がある。

【００５５】従って、本発明のシロキサンポリマーは、
より有利には式（Ｉ）のシロキサンポリマーの混合物、
例えばα，ω−ヒドロキシシロキシ末端シロキサン及び
α，ω−ビス（トリオルガノシロキシ）末端シロキサン
の混合物、α，ω−ヒドロキシシロキシ末端シロキサン
及びα−ヒドロキシ，ω−トリオルガノシロキシシロキ
シ末端シロキサンの混合物、α，ω−ジアルコキシシロ
キシ末端シロキサン及びα，ω−トリオルガノシロキシ
末端シロキサンの混合物、α，ω−ジアルコキシシロキ
シ末端シロキサン及びα，ω−ヒドロキシシロキシ末端
シロキサンの混合物、α，ω−ヒドロキシシロキシ末端
シロキサン及びα，ω−トリオルガノシロキシ末端ポリ
（ジオルガノ）（ハイドロジェンオルガノ）シロキサン
コポリマーの混合物があるが、これらに限られない。本
発明のシロキサンポリマーは、上記式（Ｉ）で示される
シロキサンポリマーと、次式：

【００５６】（ＣＨ₃ ）₃ Ｓｉ_0.5 （“Ｍ”） （ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＯ （“Ｄ”） ＣＨ₃ ＳｉＯ_1.5 （“Ｔ”）

【００５７】で示される繰り返し単位の組み合わせを含
み０．１〜８％のヒドロキシル基を含む、液体で、分岐
したメチルポリシロキサンポリマー（「ＭＤＴ流体」）
との混合物をも含みうる。この流体は、ＵＳ−Ａ ３３
８２２０５、３６６１８１７、３７１４０８９、４３５
６１１６、４４６８７６０、５１７５０５７及びＢＥ−
Ａ ０８７７２６７に記載されているように、クロロ−
又はアルコキシシランの共加水分解により調製できる。
添加されるＭＤＴ流体の割合は、得られるポリマーの改
善された物性及び接着性を達成するために、式（Ｉ）の
ポリマー１００重量部あたり、５０重量部を超えるべき
でなく、好ましくは１〜２０重量部である。このシロキ
サンポリマーは式（Ｉ）のシロキサンポリマーと、次
式：

【００５８】（ＣＨ₃ ）₃ Ｓｉ_0.5 （“Ｍ”） （ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＯ （“Ｄ”） ＣＨ₃ ＳｉＯ_1.5 （“Ｔ”） ＳｉＯ₂ （“Ｑ”）

【００５９】で示される繰り返し単位の組み合わせを含
み０．１〜８％のヒドロキシル基を含む、液体又は固体
で、分岐したメチルシロキサンポリマー樹脂との混合物
をも含むことができ、この流体は、ＵＳ−Ａ ２６７６
１８２、２４４１３２０、４７０７５３１、５０７０１
７５；ＥＰ ０５２９５４７、０５３５６８７；ＤＥ−
Ａ ４１２４５８８；ＪＰ−Ａ ０５０９８０１２；Ｗ
Ｏ ９３／２３４５５に記載されているように、クロロ
−又はアルコキシシランの共加水分解により調製でき
る。このＭＤＴＱ流体／樹脂は、得られるポリマーの物
性及び接着性を改善するために、式（Ｉ）のポリマー１
００重量部あたり、５０重量部を超えず、好ましくは１
〜１０重量部の割合で加えることができる。ＭＤＴＱ流
体／樹脂もＭＤＴ流体及び式（Ｉ）で示されるポリマー
に混合することができる。最後に、シロキサンポリマー
は、式（Ｉ）のシロキサンポリマーと、相溶性の有機溶
媒との混合物を含み、有機ポリマー／溶媒混合物を形成
することができる。これらの有機溶媒の例としては、Ｕ
Ｓ−Ａ ４１４７８５５及びＤＥ−Ａ ２８０２１７０
に記載されているようなオルガノホスフェートエステ
ル、例えばトリオレイルホスフェート又はテトラエチレ
ングリコールモノラウリルエーテルホスフェート；アル
カン類、例えばヘキサン、ヘプタン；並びに高級パラフ
ィン類、芳香族溶媒、例えばトルエン及び／又はベンゼ
ンがあるがこれらに限られない。前記ポリマー溶媒混合
物にはＭＤＴ流体及び／又はＭＤＴＱ流体／樹脂を式Ｉ
のポリマーに加えてもよい。ポリマー又はポリマー／溶
媒の上記混合物のいずれも、前記成分を乳化に先立っ
て、又はそれらを個別に乳化し、次いでそれらエマルジ
ョンを混合することによって調製できる。

【００６０】このポリマーは、ケイ素変性有機ポリマー
と、相溶性のある液体で、官能性の又は非官能性の有機
ポリマー、例えば（但しこれらに限られない）ポリアク
リレート類、ポリアルキルベンゼン類、ポリアルケン
類、例えばポリイソブチレン又はエポキシ官能性ポリイ
ソブチレン及び／又はポリエーテルグリコールと、の混
合物であってもよい。

【００６１】このポリマーは、ケイ素変性有機ポリマー
と、相溶性のある有機可塑剤又は溶媒、例えば（但しこ
れらに限られない）ＵＳ−Ａ ４１４７８５５及びＤＥ
−Ａ２８０２１７０に開示されているようなジオクチル
フタレート、オルガノホスフェートエステル、例えばト
リオレイルホスフェート、トリオクチルホスフェート又
はテトラエチレングリコールモノラウリルエーテルホス
フェート；アルカン、例えばヘキサン、ヘプタン類；及
び高級パラフィン類、芳香族溶媒類、例えばトルエン及
び／又はベンゼンとの混合物であってもよい。

【００６２】複数のポリマー又はポリマー／溶媒の上記
混合物のいずれも、乳化に先立って複数の成分を混合す
ることにより、又はそれらを個別に乳化し、次いでそれ
らエマルジョンを混合することにより調製することがで
きる。

【００６３】本発明の界面活性剤は、非イオン界面活性
剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界
面活性剤及びこれらの混合物から選ばれる。用語「界面
活性剤」は、これら種類から選ばれた１つの界面活性剤
又は上述の種類から選ばれる界面活性剤の混合物の意味
である。この界面活性剤は、ポリマーの１００重量部を
基準として０．５〜１０重量部、好ましくは５〜１０重
量部で存在する。ポリマーの１００重量部を基準として
３部未満の量の界面活性剤も、望みの結果を達成するた
めに使用できる。

【００６４】最も好ましいのは、有機ポリマー又はシロ
キサンポリマーの乳化に有用であるものと当技術分野で
知られている非イオン界面活性剤である。有用な非イオ
ン界面活性剤の例を挙げれば、ポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタンエス
テル、ポリオキシアルキレンエステル、ポリオキシアル
キレンアルキルフェニルエーテル、エトキシル化アミド
等があるが、これらに限られない。商業的に入手可能
で、本発明に有用な非イオン界面活性剤の例を更に挙げ
るならば、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ）によって製造され
ているＴＥＲＧＩＴＯＬ ＴＭＮ−６（商標）、ＴＥＲ
ＧＩＴＯＬ １５Ｓ４０、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５Ｓ
３、ＴＥＲＧＩＴＯＬ １５Ｓ５及びＴＥＲＧＩＴＯＬ
１５Ｓ７；ＩＣＩ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（Ｗｉｌｍｉ
ｎｔｏｎ，ＤＥ）によって製造されているＢＲＩＪ ３
０及びＢＲＩＪ ３５；ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ
（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）によって製造され
ているＴＲＩＴＯＮ Ｘ４０５；ＳＴＥＰＡＮ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＬ）によって製造
されているＭＡＫＯＮ １０；並びにＡＫＺＯ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）によ
って製造されているＥＴＨＯＭＩＤ Ｏ／１７がある
が、これらに限られない。

【００６５】有機ポリマー又はシロキサンポリマーの乳
化に有用であるものと当技術分野で知られている陽イオ
ン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤も、本発明におけ
る界面活性剤として有用である。適当な陽イオン界面活
性剤は、脂肪族アミン及びそれらの誘導体、例えばドデ
シルアミンアセテート、オクタデシルアミンアセテート
及び牛脂脂肪酸のアミンのアセテート；ドデシルアニリ
ンのような脂肪族鎖を有する芳香族アミンの同族体；ウ
ンデシルイミダゾリンのような脂肪族ジアミンから誘導
される脂肪族アミド；オレイルアミノジエチルアミンの
ような二置換アミンから誘導される脂肪族アミン；エチ
レンジアミンの誘導体；第四アンモニウム化合物、例え
ば牛脂トリメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデ
シルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメ
チルアンモニウムクロライド及びジヘキサデシルジメチ
ルアンモニウムクロライド；アミノアルコールのアミド
誘導体、例えばβ−ヒドロキシエチルステアリルアミ
ド；長鎖脂肪酸のアミン塩；二置換ジアミンの脂肪酸か
ら誘導される第四アンモニウム塩基、例えばオレイルベ
ンジルアミノ−エチレンジエチルアミン塩酸塩；ベンズ
イミダゾリンの第四アンモニウム塩基、例えばメチルヘ
プタデシルベンズイミダゾール臭素酸塩；ピリミジニウ
ム及びその誘導体である塩基性化合物、例えばセチルピ
リジニウムクロライド；スルホニウム化合物、例えばオ
クタデシルスルホニウムメチルスルフェート；ベタイン
の第四アンモニウム化合物、例えばジエチルアミノ酢酸
のベタイン化合物及びオクタデシルクロロメチルエーテ
ルのベタイン化合物；エチレンジアミン類のウレタン
類、例えばステアリン酸及びジエチレントリアミンの縮
合生成物；ポリエチレンジアミン；並びにポリプロパノ
ールポリエタノールアミンを含むが、これらに限られな
い。

【００６６】商業的に入手可能で、本発明に有用な陽イ
オン界面活性剤は、ＡＲＱＵＡＤＴ２７Ｗ、ＡＲＱＵＡ
Ｄ Ｔ １６−２９、ＡＲＱＵＡＤ Ｃ ３３、ＡＲＱ
ＵＡＤ Ｔ５０、ＥＴＨＯＱＵＡＤ Ｔ／１３ ＡＣＥ
ＴＡＴＥ（全てＡＫＺＯＣＨＥＭＩＥ （Ｃｈｉｃａｇ
ｏ，ＩＬ）によって製造されている）を含むが、これら
に限られない。

【００６７】適当な陰イオン界面活性剤は、スルホン酸
及びそれらの塩誘導体を含むが、これらに限られない。
本発明に有用な陰イオン界面活性剤の例を挙げれば、ア
ルカリ金属スルホリシネート；脂肪酸のスルホン化グリ
セロールエステル、例えばココナッツ油酸のスルホン化
モノグリセライド；スルホン化１価アルコールエステル
の塩、例えばオレイルイセチオン酸ナトリウム；アミノ
スルホン酸のアミド、例えばオレイルメチルタウライド
のナトリウム塩；脂肪酸ニトリルのスルホン化生成物、
例えばパルミトニトリルスルホネート；スルホン化芳香
族炭化水素、例えばナトリウムα−ナフタレンモノスル
ホネート；ホルムアルデヒドを有するナフタレンスルホ
ン酸の縮合生成物；ナトリウムオクタヒドロアントラセ
ンスルホネート；ナフタレンスルホン酸とホルムアルデ
ヒドとの縮合生成物；アルカリ金属アルキルスルフェー
ト；アルキル硫酸のアルカリ金属塩、炭素原子数８又は
それ以上のアルキル基を有するエーテル硫酸のアルカリ
金属塩、炭素原子数８又はそれ以上のアルキル基の１又
はそれ以上を有するアルキルアリールスルホン酸のアル
カリ金属塩があるが、これらに限られない。

【００６８】商業的に入手可能で本発明に有用な陰イオ
ン界面活性剤は、ＰＯＬＹＳＴＥＰＡ４，Ａ７，Ａ１
１，Ａ１５，Ａ１５−３０Ｋ，Ａ１６，Ａ１６−２２，
Ａ１８，Ａ１３，Ａ１７，Ｂ１，Ｂ３，Ｂ５，Ｂ１１，
Ｂ１２，Ｂ１９，Ｂ２０，Ｂ２２，Ｂ２３，Ｂ２４，Ｂ
２５，Ｂ２７，Ｂ２９，Ｃ−ＯＰ３Ｓ；ＡＬＰＨＡ−Ｓ
ＴＥＰ ＭＬ４０，ＭＣ４８； ＳＴＥＰＡＮＯＬ Ｍ
Ｇ；（全てＳＴＥＰＡＮ Ｃｏ．（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌ
ｄ，ＩＬ）によって製造されている）；ＨＯＥＣＨＳＴ
ＣＥＬＡＮＥＳＥ （Ｃｈａｔａｍ，ＮＪ）によって
製造されているＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ；Ｗ．Ｒ．Ｇ
ＲＡＣＥ ＆ ＣＯ．（Ｌｅｘｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）に
よって製造されているＨＡＭＰＯＳＹＬ Ｃ３０及びＬ
３０を含むが、これらに限られない。

【００６９】適当な両性界面活性剤は、グリシネート、
ベタイン、スルテイン及びアルキルアミノプロピオネー
トを含むが、これらに限られない。これらの例を挙げる
と、ココアンフグリシネート（ｃｏｃｏａｍｐｈｇｌｙ
ｃｉｎａｔｅ）、ココ−アンホカルボキシ−グリシネー
ト（ｃｏｃｏ−ａｍｐｈｏｃａｒｂｏｘｙ−ｇｌｙｃｉ
ｎａｔｅｓ）、ココアミドプロピルベタイン、ラウリル
ベタイン、ココアミドプロピルヒドロキシ−スルテイン
（ｃｏｃｏａｍｉｄｏｐｒｏｐｙｌｈｙｄｒｏｘｙ−ｓ
ｕｌｔａｉｎｅ）、ラウリルスルテイン及びココアンホ
ジプロピオネート（ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉ
ｏｎａｔｅ）がある。

【００７０】商業的に入手可能で本発明に有用な両性界
面活性剤は、ＳＨＥＲＥＸ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯ．
（Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ ＷＩＴＣＯ）（Ｄｕｂｌｉ
ｎ，ＯＨ）によって製造されているＲＥＷＯＴＥＲＩＣ
ＡＭ ＴＥＧ、ＲＥＷＯＴＥＲＩＣ ＡＭ ＤＬＭ−
３５、ＲＥＷＯＴＥＲＩＣ ＡＭ Ｂ１４ＬＳ、ＲＥＷ
ＯＴＥＲＩＣ ＡＭ ＣＡＳ、ＲＥＷＯＴＥＲＩＣ Ａ
Ｍ ＬＰを含むが、これらに限られない。

【００７１】前記ポリマー又はポリマー混合物に界面活
性剤を添加することに加えて、この分散液は予め定めら
れた量の水をも含む。この水はこの組成物中にポリマー
の０．５〜１０００重量部存在し、好ましくはポリマー
の６〜２００重量部の量存在する。

【００７２】本発明の好ましい方法は第１に、ポリマ
ー、界面活性剤及び水を形成し、次いでこれを充分な量
の剪断と共に、充分な期間混合して、高固形分の粘稠な
相又はゲル相を形成する。架橋剤又は、要すれば、触
媒、又はこの両者を、乳化の前又は後に加えてもよい。
更に、任意成分、例えば、例えば接着促進剤、顔料、充
填材、酸化防止剤、ＵＶ安定剤を、乳化の前又は後に加
えてもよい。もし、架橋剤、触媒及び／又は任意成分が
乳化ステップの後に加えられるならば、それらは高固形
分相を水で希釈して望みの固形分含量にする前又は後に
加えてもよい。前記高固形分相はポリマー含量が少なく
とも９０％、好ましくは９０〜９６％である。前記高固
形分相は９６〜９８％のポリマーを含んでいてもよい。

【００７３】工業生産において、どんなタイプの混合装
置も乳化ステップに使用でき、例えば回転混合機、遊星
形ミキサー、連続式配合機、例えば単軸スクリュー押出
機、多軸押出機、ダイナミックミキサー、スタチックミ
キサー、コロイドミル、ホモジナイザー及びソノレータ
ー（ｓｏｎｏｌａｔｅｒｓ）又はこれら装置の組み合わ
せ、例えば、ソノレーターとスタチックミキサーの組み
合わせ、バッチミキサーとダイナミックミキサーの組み
合わせ又はダイナミックミキサーとスタチックミキサー
の組み合わせがある。

【００７４】乳化の後に、このゲル相は水で希釈して望
みの固形分含量を達成することができる。一般に、固形
分含量９０％〜３０％を達成するために５〜２００重量
部の範囲の量を加えることができる。水が加えられるの
は、製品の望みのコンシステンシーを達成するか、又は
この組成物の他の成分、例えば充填材及び／又は顔料の
添加を便ならしめるためである。

【００７５】本発明の教える組成物に、任意成分とし
て、接着促進剤を加えてもよい。それらは乳化ステップ
の前又は後に加えてもよい。もし乳化ステップの後に加
えられるならば、それらは高固形分相を水で希釈して望
みの固形分含量にする前又は後に加えてもよい。適当な
接着促進剤の例を挙げれば、式Ｒ_n ＳｉＸ_4-n （ここに
ｎは０、１又は２であり、Ｘは水素、ビニル基、ヒドロ
キシル基又は上に用いたのと同じ定義の縮合性のもしく
は加水分解性の基であり、Ｒは個別に上に定義したよう
に、脂肪族アルキル、アミノアルキル、ポリアミノアル
キル、エポキシアルキル、アルケニル有機基、及び芳香
族アリール基から選ばれる。

【００７６】本発明の架橋剤及び触媒は、この組成物を
硬化するために用いられるケイ素硬化系の種類に依存す
る。これらの硬化機構は当業者に周知であり、以下に概
括的に論じる。本発明によれば、架橋剤又は触媒は、乳
化の前もしくは後に個別に加えてもよく、又は乳化の前
もしくは後に加えてもよい。

【００７７】ケイ素硬化系の１つの種類は、縮合反応、
例えばシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）基と、ケイ素水素化物
（Ｓｉ−Ｈ）基の間の；シラノール（Ｓｉ−ＯＨ）基
と、加水分解性のもしくは縮合性の基、例えばＳｉ−Ｏ
Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ 、Ｓｉ−ＮＲ₂、Ｓｉ−ＯＮ＝ＣＲ₂ の
間の；ケイ素水素化物と、加水分解性のもしくは縮合性
の基の間の；同じ又は異なる種類の２つの加水分解性の
もしくは縮合性の基の間の；加水分解性のもしくは縮合
性の基と、多価の種、例えば多価アミン、多価アルコー
ル等の間の縮合反応を含む。この硬化系の１つの例は、
シラノール基を有する有機ポリマーと、ケイ素に直接結
合した加水分解性基を有する架橋性化合物の間の反応で
ある。この硬化系の他の例は、ケイ素原子に直接結合し
た加水分解性のもしくは縮合性の基を有する有機ポリマ
ーと、活性水素原子、例えばヒドロキシル基、ウレイド
基、メルカプト基又はアミノ基におけるような活性水素
原子を有する有機ポリマー又はシロキサンポリマーの間
の反応である。この硬化系の更に他の例は、２つのポリ
マーの間の反応であって、その両方は有機のものであっ
てもよく、また１つは有機ポリマーで、他はシロキサン
ポリマーであって、ケイ素に直接結合した加水分解性の
もしくは縮合性の基であってよい。この硬化系の更に他
の例は、シラノール基を有する有機ポリマーと、ケイ素
水素化物基を有する架橋性化合物の反応である。以下の
縮合硬化化学反応は、本発明の実施に有用であると考え
られる：

【００７８】（ａ）ポリマーはケイ素原子に直接結合し
たヒドロキシル基を有し、架橋性化合物はシラン、シロ
キサンのオリゴマーもしくはポリマー、シロキサン樹
脂、又はケイ素原子にに直接結合した加水分解性のもし
くは縮合性の基を有するケイ素変性有機オリゴマー、ポ
リマーもしくは樹脂である；

【００７９】（ｂ）ポリマーはケイ素原子に直接結合し
た加水分解性のもしくは縮合性の基を有し；架橋性化合
物はシラノール基を有するシロキサンオリゴマーもしく
はポリマー、シロキサン樹脂、シリカ、シリケート、シ
リコネート又はケイ素変性有機オリゴマー、ポリマーも
しくは樹脂である；

【００８０】（ｃ）ポリマーはケイ素原子に直接結合し
た加水分解性のもしくは縮合性の基を有し；架橋性化合
物は、ケイ素原子に直接結合した加水分解性のもしくは
縮合性の基を有するシラン、シロキサンオリゴマーもし
くはポリマー、シロキサン樹脂又はケイ素変性有機オリ
ゴマー、ポリマーもしくは樹脂であり；ポリマー及び架
橋性化合物上の架橋性基は同じでも、異なっていてもよ
く；もし架橋性化合物がポリマーであるときは、このポ
リマー及び架橋性化合物は同じでも、異なったポリマー
であってもよい；

【００８１】（ｄ）ポリマーはケイ素原子に直接結合し
たヒドロキシル基を有し；架橋性化合物はケイ素水素化
物基及び任意に他のケイ素原子に直接結合した加水分解
性のもしくは縮合性の基を有するシラン、シロキサンオ
リゴマーもしくはポリマー、シロキサン樹脂又はケイ素
変性有機オリゴマー、ポリマーもしくは樹脂である；

【００８２】（ｅ）ポリマーはケイ素原子に直接結合し
た加水分解性のもしくは縮合性の基を有し；架橋性化合
物は、ケイ素水素化物基及び任意に他のケイ素原子に直
接結合した加水分解性のもしくは縮合性の基を有するシ
ラン、シロキサンオリゴマーもしくはポリマー、シロキ
サン樹脂又はケイ素変性有機オリゴマー、ポリマーもし
くは樹脂である；

【００８３】（ｆ）ポリマーはケイ素水素化物基及び任
意に他のケイ素原子に直接結合した加水分解性のもしく
は縮合性の基を有し；架橋性化合物は、加水分解性のも
しくは縮合性の基を有するシラン、シロキサンオリゴマ
ーもしくはポリマー、シロキサン樹脂又はケイ素変性有
機オリゴマー、ポリマーもしくは樹脂である；

【００８４】（ｇ）ポリマーはケイ素水素化物基及び任
意に他のケイ素原子に直接結合した加水分解性のもしく
は縮合性の基を有し；架橋性化合物は、シラノール基を
有するシロキサンオリゴマーもしくはポリマー、シロキ
サン樹脂、シリカ、シリケート、シリコネート又はケイ
素変性有機オリゴマー、ポリマーもしくは樹脂である；

【００８５】（ｈ）有機ポリマーはケイ素原子に直接結
合した加水分解性のもしくは縮合性の基を有し、架橋性
化合物は、活性水素原子、例えばヒドロキシル基、ウレ
イド基、メルカプト基もしくはアミノ基を有する有機の
モノマー、オリゴマー、ポリマー又は樹脂；炭素原子に
直接結合した、もしくは−Ｓｉ−Ｃ−もしくは−Ｓｉ−
Ｙ−結合を介して結合した活性水素基ケイ素変性有機モ
ノマー、オリゴマー、ポリマーもしくは樹脂；又はケイ
素原子に直接結合した、もしくは−Ｃ−Ｓｉ−もしくは
−Ｙ−Ｓｉ−結合を介して結合した活性水素原子を有す
るシランもしくはシロキサンオリゴマー、ポリマーもし
くは樹脂である。

【００８６】上記ケイ素縮合反応機構におけるポリマー
は、ケイ素変性有機ポリマー、ケイ素変性有機ポリマー
の混合物、ケイ素変性有機ポリマーと通常の有機ポリマ
ーとの混合物、ケイ素変性有機ポリマーとシロキサンポ
リマーとの混合物、及び上記ポリマーと有機可塑剤又は
有機溶媒との混合物、からなる群から選ばれる。縮合硬
化性ケイ素変性ポリマーと他のポリマーの混合物は、Ｊ
Ｐ−Ａ ５５，１１５４４６（ポリエーテル／シロキサ
ン）、５７，１１５４５６（ポリエーテル／シロキサ
ン）、５７，１４５１４７（ポリエーテル／シロキサン
コポリマー／シロキサン）、５８，０５７４５７（ポリ
エーテル／ポリサルファイド）、６１，０２３６４３
（ポリエーテル／シロキサン）、６３，０６１０７６
（アクリル樹脂／ポリエーテル）及びＤＥ−Ａ ３００
９９３６（ポリエーテル／シロキサン）に記載されてい
る。

【００８７】ポリマー及び架橋剤の上の反応性基の数及
びは、硬化されたエラストマーが得られるかどうかを決
定する。エラストマーのネットワークは、ポリマー上の
反応性の基及び架橋剤上の反応性基の合計が少なくとも
５であるとき、縮合硬化により形成される。例えば、ポ
リマーが２個のヒドロキシル基を持ち、架橋剤がケイ素
原子に直接結合した３個の縮合性の基を有するなら
ば、、エラストマーが得られる。２個のケイ素原子に結
合した合計で４個の加水分解性基を有するポリマーを２
個のシラノール基を有する他のポリマーと反応すること
によってもエラストマーが得られる。しかしながら、２
個のシラノール基を有するポリマーとケイ素原子に直接
結合した２個の加水分解性基を有する架橋剤と反応させ
ることによってはエラストマーは得られない。

【００８８】殆どの縮合硬化化学反応は、ポリマーと架
橋性化合物との間の反応を行わせるために触媒が必要で
ある。適当なシラノール縮合触媒は当技術分野において
周知である。縮合反応（ａ）〜（ｇ）において好ましく
用いられる適当な触媒の例は、（有機）金属化合物、ア
ミノ化合物、カルボン酸、アミノ化合物とカルボン酸も
しくは他の酸との塩、過剰のポリアミンと多塩基酸との
反応により得られる低分子量ポリアミド樹脂、エポキシ
化合物と過剰のポリアミンとの間の反応性生物、又は上
記縮合触媒の混合物である。（有機）金属化合物の特別
な例は、ＵＳ−Ａ ３３５５４０６、３７０６６９５、
４１００１２４、４２８８３５６、４５８７２８８、及
び４６０８４１２に教示されているような、金属、鉛、
亜鉛、ジルコニウム、チタン、アンチモン、鉄、カドミ
ウム、錫、バリウム、カルシウム又はマンガンのカルボ
ン酸塩、アルコレート及びハライドである。（有機）金
属化合物の更に特別な例は、チタン酸エステル及びキレ
ート、例えばテトラブチルチタネート、テトラプロピル
チタネート、チタニウムテトラアセチルアセトネート又
はジブトキシチタニウムビス（エチルアセトアセテー
ト）；ジルコニウムキレート、例えばジルコニウムテト
ラアセトネート；有機アルミニウム化合物、例えばアル
ミニウムトリスエチルアセトアセトネート又はジイソプ
ロポキシアルミニウムエチルアセトアセトネートであ
る。アミノ化合物の特別な例は、ブチルアミン、オクチ
ルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、トリエチレンジ
アミン、オレイルアミン、クロロヘキシルアミン、ベン
ジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシレン
ジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，
４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、
モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、２−エチル−４−
メチルイミダゾール、１，８−ジアザビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７、アミノシラン、例えばγ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、又はＮ−（ｂ−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジ−メトキシシ
ランである。カルボン酸の特別な例は、蟻酸及び／又は
酢酸である。

【００８９】特に、好ましい（有機）金属触媒は、炭素
原子数１〜１８のカルボン酸の（有機）錫化合物及び
（有機）錫ハライド、特に、有機錫オクタノエート、ナ
フテネート、ヘキソエート、ラウレート、アセテート、
ブロマイド及びクロライドである。そのような（有機）
錫化合物の特別な例は、オクタン酸錫（II）、ジブチル
錫ジラウレート、オクチル錫トリアセテート、ジオクチ
ル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジデ
シル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチ
ル錫ジブロマイド、ジオクチル錫ジラウレート及びトリ
オクチル錫ジアセテートである。好ましい化合物は、オ
クタン酸錫（II）及びジオルガノ錫ジカルボキシレー
ト、特にジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジアセテート及びジオクチル錫ジア
セテートである。触媒は、ＵＳ−Ａ３８６２９１９、４
１０２８６０、４１３７２４９、４１２５３４３に記載
されているような、錫塩、特にジカルボン酸塩、特にジ
カルボン酸錫と、アルコキシシラン又はエチルポリシリ
ケートとの反応生成物であってもよい。しかしながら、
他の錫触媒、例えばスタンノキサン（ｓｔａｎｎｏｘａ
ｎｅｓ）、ヒドロキシスタンノキサン及びモノアルコキ
シアシルスタンノキサンであってもよい。より詳しく
は、ジアシルスタンノキサン、アシルヒドロシスタンノ
キサン、モノメトキシアシルスタンノキサン、ジハロス
タンノキサン又はハロヒドロキシスタンノキサンが有効
であることが見いだされた。もし、シリカが前記組成物
中に補強性充填材として使用されるならば、ＵＳ−Ａ
４９５４５６５に記載されているように、２価の錫化合
物が最も好ましい縮合触媒である。２価の第１錫の形の
（有機）錫化合物は、ヒドロキシシリル官能性有機ポリ
マーとシリカの反応を引き起こさないが、４価の、第２
錫形の（有機）錫化合物が触媒として使用されるときは
その反応が起こるのである。好ましい第１錫触媒は、オ
クタン酸第１錫（ビス（２−エチル−ヘキサン酸）第１
錫）である。上記のような共触媒、例えばアミノ化合物
又はカルボン酸、例えば酢酸と、４価の錫化合物、例え
ばジブチル錫ジアセテート、の使用は、（有機）錫触媒
の量の大幅な減少を可能にする。

【００９０】前記縮合触媒が使用されるときは、それら
は、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基準とし
て、好ましくは０．０１〜２０重量部、より好ましくは
０．１〜５０重量部で用いられる。

【００９１】前記架橋剤又はある種の縮合硬化系は、他
の縮合硬化系の触媒又は共触媒として作用することがで
きる。そのような共触媒の例を挙げれば、ＵＳ−Ａ ３
７４２００４、３７５８４４１及び４１９１８１７に記
載されているような、シラザン架橋剤と、オキシモシラ
ン架橋剤又はアミノ官能基及びオキシモ官能基の両方を
有するシラン架橋剤との混合物である。両方の系は、他
の触媒が存在しなくても、ヒドロシシロキシ官能性有機
ポリマーを架橋することができる。他の例は、ＵＳ−Ａ
４４５８０５５に開示されているような、ＣＨ₃ （Ｃ
₂ Ｈ₅ Ｏ）Ｓｉ（ＮＨＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅ ）₃ ）₂ の形をしたもののようなアミノ官能基及び
アルコキシ官能基の両方を有するシランである。そのよ
うな共触媒反応は、ＵＳ−Ａ ３２９３２０４及び４５
１５９３２、並びに“Ｂｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｃａ
ｔａｌｙｓｉｓ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉ
ｏｎ ｏｆ ｓｉｌａｎｏｌｓ ａｎｄ ａｌｋｏｘｙ
ｓｉｌａｎｅｓ”ｂｙ Ｈｓｉｅｎ−Ｋｕｎ Ｃｈｕ，
Ｒｏｂｅｒｔ Ｐ．Ｃｒｏｓｓ ａｎｄ Ｄａｖｉｄ
Ｉ．Ｃｒｏｓｓａｎ ｉｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏ
ｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４
２５（１９９２），９−１７頁に記載されているよう
な、アルコキシシランと、ヒドロキシシロキシ官能性有
機ポリマーとの間の、又は第１錫縮合触媒の存在下のア
セトキシシラン架橋剤により触媒された２つのアルコキ
シシロキシ架橋剤有機ポリマーの間の縮合反応である。
従って、種々の縮合硬化化学反応を組み合わせることは
有利である。

【００９２】ある種の縮合硬化化学反応は、外部触媒
（ｅｘｔｅｒｎａｌ ｃａｔａｌｙｓｔ）を必要としな
いであろう。これらの硬化化学反応においては、架橋性
化合物及び／又は離脱基それ自体が縮合反応を触媒す
る。自触媒離脱基の例としては、アセトキシ（（−ＯＣ
（Ｏ）ＣＨ₃ ）、オキシモ（−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ₂ ）、アミ
ノキシ（−ＯＮＲ₂ ）、アミン（−ＮＲ₂ ）がある。カ
ルボン酸、ヒドロキシルアミン類、オキシム類及びアミ
ン類による２つのシラノール基の間の縮合反応の触媒反
応は、Ｈｓｉｅｎ−Ｋｕｎ Ｃｈｕ，Ｒｏｂｅｒｔ
Ｐ．Ｃｒｏｓｓ ａｎｄ Ｄａｖｉｄ Ｉ．Ｃｒｏｓｓ
ａｎ ｉｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏ−ｍ
ｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４２５（１９９
２），９−１７頁に記載されている。自触媒離脱基は、
それらがシラン、シロキサン又はケイ素変性有機ポリマ
ーに結合していようがなかろうが、触媒縮合反応におい
て有効である。例えば、両端をヒドロキシシリル基末端
停止されたケイ素変性有機ポリマーは、ビニルトリアセ
トキシシラン架橋剤と混合され、外部触媒（ｅｘｔｅｒ
ｎａｌ ｃａｔａｌｙｓｔ）の不存在下に湿分に曝され
ると、硬化してエラストマーになるであろう。更に他の
例として、両端をビス（シクロヘキシルアミノ）メチル
シリル基で末端停止したケイ素変性有機ポリマーは、湿
分に曝されると硬化してエラストマーになるであろう。

【００９３】縮合反応（ｄ）〜（ｈ）を触媒するのに適
した更に他の化合物は、第VIII族遷移金属（貴金属）化
合物である。この貴金属触媒は、当技術分野において周
知の、例えばＵＳ−Ａ ３９２３７０５に記載されたも
のの何からでも選ばれる。好ましい白金化合物触媒は、
塩化白金酸及び末端脂肪族不飽和を有する有機ケイ素化
合物からとの反応生成物から本質的になる組成物、例え
ばＵＳ−Ａ ３４１９５９３に記載されているものであ
る。前記貴金属触媒が使用されるとき、それらは、ケイ
素変性有機ポリマー１００重量部あたり、０．００００
０１〜０．５重量部、より好ましくは０．００００１〜
０．００２重量部で、加えられる。

【００９４】適当な縮合硬化化学反応の例としては、次
のものがある：

【００９５】（ａ１）例えば、本発明に有用な縮合硬化
系の１つにおいて、有機ポリマーはケイ素原子に結合し
たヒドロキシル基、縮合性の又は加水分解性の基を有
し、架橋剤はケイ素−水素結合を有する。このケイ素変
性有機ポリマー及び架橋剤は、ＵＳ−Ａ ４３１０６８
７、４７８２１１２、４９６２１５３及び４９７８７１
０；ＪＰ−Ａ ５８，０５７４５７及び５８，０５７４
５８並びにＥＰ−Ａ ０２５５４４０に開示され記載さ
れているような縮合触媒の存在下に反応させられる。こ
のケイ素水素化物架橋剤は、加水分解性ケイ素水素化
物、水素及び任意のケイ素原子に直接結合した加水分解
性のもしくは縮合性の基を有するポリマー状もしくはオ
リゴマー状化合物、例えばポリオルガノハイドロジェン
シロキサン、アルキルハイドロジェンシクロシロキサ
ン、並びにＳｉＯ₂ 及び／もしくはＳｉＯ_3/2 単位を有
しケイ素に結合した水素基を有する液体コポリマーもし
くはＳｉ−Ｈ基及びＳｉ−Ｙ結合を介して炭素原子に直
接結合した任意の他の加水分解性の又は縮合性のシリル
基を有する有機オリゴマー、ポリマー又は樹脂から選ぶ
ことができる。この架橋剤は、例えばＵＳ−Ａ ５０４
７４９２に記載されているような水素及び任意のケイ素
原子に直接結合したアルコキシ基も含むシルセスキオキ
サンであることもできる。加水分解性ケイ素水素化物
は、メチルジエトキシシランのように、１分子あたりケ
イ素に結合した少なくとも１個の、しかし３個を超えな
い水素原子を持つべきである。それは１分子あたり１個
又は２個のケイ素に結合した加水分解性原子又は原子
団、例えばアルコキシを持っていてもよい。架橋剤の例
としては、トリメチルシリル末端ポリメチルハイドロジ
ェンシロキサン及びメチルハイドロジェンシクロシロキ
サンがある。ＳｉＨ官能性架橋剤は、ポリマー中に各Ｓ
ｉ−Ｘ基（例えば、ヒドロキシシリル又はアルコキシシ
リル基）について少なくとも１つの水素原子を与えるに
充分な量を加えられる。好ましくは、全てのＳｉ−Ｘ基
が反応するように、過剰のＳｉＨ官能性架橋剤が加えら
れる。適当な縮合硬化触媒の例を挙げれば、貴金属錯
体、有機酸金属塩、アミノ化合物及びそれらの塩並びに
縮合触媒の混合物があるが、これらに限られない。典型
的な配合物において、Ｓｉ−Ｘ末端有機ポリマー１００
重量部あたり、貴金属触媒は、組成物中に、０．０００
００１〜０．５重量部、好ましくは０．００００１〜
０．０２重量部、より好ましくは０．００００１〜０．
００２重量部存在し、有機酸金属塩、チタン酸エステル
又はアミノ化合物は、組成物中に０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．０５〜５重量部存在し、ＳｉＨ官能
性架橋剤は０．１〜５０重量部存在するであろう。

【００９６】（ａ２）（ａ１）硬化系の代わりとして、
少なくとも２つのケイ素−水素結合を有する有機ポリマ
ーを、縮合触媒の存在下に、ケイ素原子に直接結合した
２．０より多くのヒドロキシル基又は２．０より多くの
縮合性の又は加水分解性の基を有する架橋剤と反応させ
ることができる。典型的な配合において、触媒は上記と
同じ量組成物中に存在し、架橋剤は、利用される架橋剤
の種類に依存して、ケイ素−水素末端ポリマー１００重
量部あたり、０．１〜５０重量部、存在するであろう。 （ｂ１）本発明において有用な他の縮合硬化系におい
て、有機ポリマーは、Ｓｉ−Ｃ結合又はＳｉ−Ｙ結合を
介してポリマーに結合した少なくとも２個のヒドロキシ
シリル基を持っており、架橋剤は、ケイ素原子に結合し
た、平均して２．０個より多くの加水分解性ＯＲ’基
（ここに、Ｒ’は１価のアルキル基、置換アルキル基、
アルキルエーテル基、アリール基、置換アリール基又は
アリールエーテル基であり得る）を持っている。前記ケ
イ素変性有機ポリマー及び架橋剤は、ＪＰ−Ａ ５５，
０８２１２３及び５５，１１５４４６に開示され、記載
されているように、縮合性触媒の存在下に反応させられ
るこの硬化系において用いられる縮合触媒は、好ましく
は（有機）金属化合物、アミノ化合物、カルボン酸、ア
ミノ化合物の塩、又は複数の縮合触媒の混合物である。
この架橋剤は、式Ｒ_x ＳｉＸ_4-x （ここに、ｘは０又は
１であり、Ｒは水素、炭素原子数７未満の１価の炭化水
素基もしくは置換された炭化水素基、例えばアルキル
基、アルケニル基、ハロゲン化炭化水素基、アリール
基、官能化された炭化水素基であり、ＸはＯＲ’（ここ
に、Ｒ’は１価のアルキル基、置換されたアルキル基、
アルキルエーテル基、アリール基、置換されたアリール
基又はアリールエーテル基であり得る）で示されるシラ
ンであることができる。適当なシランとしては、エチル
オルソシリケート、ノルマルプロピルオルソシリケー
ト、メルカプトプロピルトリメチトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ク
ロロプロピルトリメトキシシラン、アミルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、エチルトリス（エトキシエトキシ）シ
ラン及びメチルトリスフェノキシシランがある。この架
橋剤は、例えば、ＵＳ−Ａ ５０４７４９２に記載され
ているようなケイ素原子に直接結合したＯＲ’基を含む
シルセスキオキサンであることもできる。この架橋剤
は、ＯＲ’基を有する線状もしくは環状のシロキサンオ
リゴマー又はＳｉ−ＣもしくはＳｉ−Ｙ結合を介してポ
リマーに結合しているＳｉＯＲ’を有する有機オリゴマ
ー、ポリマーもしくは樹脂であってもよい。この架橋剤
は、上記架橋剤の部分的に加水分解され、縮合された生
成物（ダイマー、トリマー、テトラマー）であってもよ
い。典型的な配合物において、縮合触媒は、組成物中
に、０．０１〜１０部、好ましくは０．０５〜５部存在
し、架橋剤は、０．１〜５０部、好ましくは１〜１０部
存在するであろう（ここに部は重量部であり、ケイ素変
性有機ポリマー１００重量部を基準とする）。

【００９７】（ｂ２）（ｂ１）の硬化系の代わりに、有
機ポリマーは、少なくとも２個の加水分解性ＯＲ’基、
及び任意に、ケイ素原子に結合したＯＲ’以外の他の加
水分解性のもしくは縮合性の基を持つ。この場合、この
ポリマーは、ＪＰ−Ａ ５５，０６０５５７、５８，０
５７４５８、６３，０６３７５０及び０２，１９６８４
２、並びにＥＰ−Ａ ０３９６９１４に開示され記載さ
れているように、上述のような縮合触媒の存在下に、ケ
イ素原子に結合したヒドロキシル基を有する架橋剤と反
応させる。もし、前記有機ポリマーが只２個の加水分解
性ＯＲ’基を持ち、更に何らの加水分解性基を持たない
ならば、この架橋剤は、平均して２．０個より多くのヒ
ドロキシル基を持たなければならない。もし、有機ポリ
マーが２個より多くの加水分解性基を持っているなら
ば、この架橋剤は、平均で少なくとも２個のヒドロキシ
ル基を持たなければならない。この加水分解性基は、同
じの又は異なったケイ素原子に結合していてよい。典型
的な配合物において、任意の触媒は組成物中に０〜１０
部の量、好ましくは０〜５部の量存在し、架橋剤は、そ
の性質に依存して、０．１〜５０部、好ましくは１〜１
０部の量存在するであろう（各々の部は重量部であり、
ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基準とする）。

【００９８】（ｂ３）（ｂ１）硬化系の更に他の代わり
として、少なくとも２個の加水分解性ＯＲ’基及び、任
意に、異なったケイ素原子に結合したＯＲ’以外の加水
分解性のもしくは縮合性の基を有する有機ポリマーを、
上述のように縮合触媒の存在下に架橋することができ
る。この反応は、ＪＰ−Ａ ５４，００６０９７、５
４，０３６３９７、５８，０１７１５４、５８，０４２
６１９、７５，１５０９５５、０３，２１０３６７及び
０５，１３２６１６；ＵＳ−Ａ ３９７１７５１並びに
ＥＰ−Ａ ０３５３５５１及び０３５４０１４に開示さ
れ、記載されている。ポリマーが只の２個の加水分解性
ＯＲ’基を持ち、更に異なったケイ素原子に結合した加
水分解性基を持たないときは、平均して２．０個より多
くのケイ素原子に結合した加水分解性基を有する架橋剤
の存在が必要である。ポリマーが異なったケイ素原子に
結合した２個より多くの加水分解性ＯＲ’基、又は２個
のＯＲ’基及び更に加水分解性の基を有するときは、架
橋剤の存在は必要でない。典型的な配合物において、触
媒は、組成物中において、０．０１〜１０部の量で、好
ましくは０．０１〜５部の量で存在し、追加の架橋剤
は、要すれば、０．１〜２０部の量で、好ましくは０．
１〜５０部の量で存在するであろう（各々の部は重量部
であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基準と
する）。

【００９９】（ｃ１）本発明の実施に有用な他の縮合硬
化系において、有機ポリマーはＳｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結
合を介してこのポリマーに結合した少なくとも２個のヒ
ドロキシル基を有し、架橋剤は、平均２．０より多くの
ケイ素原子に結合した加水分解性アシロキシ基を有す
る。前記ケイ素変性有機ポリマーと、架橋剤は、任意に
（有機）金属触媒、アミノ化合物、カルボン酸、アミノ
化合物の塩又は複数の縮合触媒の混合物からなる群から
選ばれる縮合触媒の存在下に、反応させる。この反応は
ＪＰ−Ａ ５５，０８２１２３及び５５，１１５４４６
に開示され、記載されている。前記架橋剤は、式Ｒ_x Ｓ
ｉ（ＯＯＣＲ’）_4-x （ここに、ｘは０又は１であり、
Ｒは水素、炭素原子数７未満の１価の炭化水素基又は置
換された炭化水素基、例えばアルキル基、アルケニル
基、ハロゲン化炭化水素基、アリール基、官能化された
炭化水素基であり、Ｒ’は水素又は炭素原子数７未満の
１価の炭化水素基であり得る）で示されるアシロキシシ
ランであり得る。適当なアシロキシシラン架橋剤の例と
しては、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセ
トキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、エチル
トリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン
及びメチルトリス（ベンゾイルオキシ）シランがある。
好ましいアシロキシシランはビニルトリアセトキシシラ
ンである。アシロキシシランは、ＤＥ−Ａ ２３１６１
８４に開示されているように、シロキサンと予備反応さ
せて（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ（ＣＨ₃ ＨＳｉＯ）_x （（ＣＨ
₃ ＣＯＯ） ₃ ＳｉＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳｉＣＨ₃ Ｏ）_y Ｓｉ
（ＣＨ₃ ）₃ のようなものにすることができる。前記架
橋剤は、ケイ素原子に直接結合したアシロキシ基を有す
るシルセスキオキサン、アシロキシシリル基及び、任意
にＳｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結合を介して炭素原子に結合し
た他の加水分解性のもしくは縮合性の基を有する有機オ
リゴマー、ポリマー又は樹脂であってもよい。この架橋
剤は、上記架橋剤の部分的加水分解及び縮合生成物（ダ
イマー、トリマー、テトラマー）であってもよい。典型
的な配合物において、任意成分の触媒は、組成物中に０
〜１０部の量で、好ましくは０〜５部の量で存在し、架
橋剤は、０．１〜５０部の量で、好ましくは１〜１０部
の量で存在するであろう（各々の部は重量部であり、ケ
イ素変性有機ポリマー１００重量部を基準とする）。

【０１００】（ｃ２）（ｃ１）の硬化系の代わりに、有
機ポリマーは、少なくとも２個の加水分解性アシロキシ
基、及び任意に、ケイ素原子に結合したアシロキシ以外
の他の加水分解性のもしくは縮合性の基を持つ。この場
合、このポリマーは、ＪＰ−Ａ ５８，０５７４５８及
び０２，１９６８４２に開示され記載されているよう
に、任意に上述のような縮合触媒の存在下に、ケイ素原
子に結合したヒドロキシル基を有する架橋剤と反応させ
る。もし、前記有機ポリマーが只２個の加水分解性アシ
ロキシ基を持ち、更に何らの加水分解性基を持たないな
らば、この架橋剤は、平均して２．０個より多くのヒド
ロキシル基を持たなければならない。もし、有機ポリマ
ーが２個より多くの加水分解性基を持っているならば、
この架橋剤は、平均で少なくとも２個のヒドロキシル基
を持たなければならない。この加水分解性基は、同じの
又は異なったケイ素原子に結合していてよい。典型的な
配合物において、触媒は組成物中に０．０１〜１０部の
量、好ましくは０．０１〜５部の量存在し、架橋剤は、
その性質に依存して、０．１〜５０部、好ましくは１〜
１０部の量存在するであろう（各々の部は重量部であ
り、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基準とす
る）。

【０１０１】（ｃ３）（ｃ１）硬化系の更に他の代わり
として、少なくとも２個の加水分解性アシロキシ基及
び、任意に、異なったケイ素原子に結合したアシロキシ
以外の加水分解性のもしくは縮合性の基を有する有機ポ
リマーを、上述のように、任意に、縮合触媒の存在下に
架橋することができる。この反応は、ＪＰ−Ａ ５４，
００６０９７、５４，０３６３９７、５７，１１５４５
６及び７５，１５０９５５並びにＵＳ−Ａ ３４４１５
３４、３４４８０７２、３９７１７５１に開示され、記
載されている。ポリマーが只の２個の加水分解性アシロ
キシ基を持ち、更に異なったケイ素原子に結合した加水
分解性基を持たないときは、平均して２．０個より多く
のケイ素原子に結合した加水分解性基を有する架橋剤の
存在が必要である。ポリマーが異なったケイ素原子に結
合した２個より多くの加水分解性アシロキシ基、又は２
個のアシロキシ基及び更に加水分解性の基を有するとき
は、架橋剤の存在は必要でない。典型的な配合物におい
て、任意成分の触媒は、組成物中において、０〜１０部
の量で、好ましくは０〜５部の量で存在し、追加の架橋
剤は、要すれば、０．１〜２０部の量で、好ましくは
０．１〜５０部の量で存在するであろう（各々の部は重
量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基
準とする）。

【０１０２】（ｄ１）本発明の実施に有用な他の縮合硬
化系において、有機ポリマーはＳｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結
合を介してこのポリマーに結合した少なくとも２個のヒ
ドロキシシリルル基を有し、架橋剤は、平均２．０より
多くのケイ素原子に結合した加水分解性オキシモ基を有
する。前記ケイ素変性有機ポリマーと、架橋剤は、任意
に（有機）金属触媒、アミノ化合物、カルボン酸、アミ
ノ化合物の塩又は複数の縮合触媒の混合物からなる群か
ら選ばれる縮合触媒の存在下に、反応させる。この硬化
系はＵＳ−Ａ ４６１８６４２及び４９５４５６５並び
にＪＰ−Ａ ５５，０８２１２３及び５５，１１５４４
６に詳細に記載されている。前記架橋剤は、式Ｒ_x Ｓｉ
（Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｒ’Ｒ”））_4-x （ここに、ｘは０又は
１であり、Ｒは水素、炭素原子数７未満の１価の炭化水
素基又は置換された炭化水素基、例えばアルキル基、ア
ルケニル基、ハロゲン化炭化水素基、アリール基、官能
化された炭化水素基であり、Ｒ’及びＲ”は、個別に水
素及び炭素原子数７未満の１価の炭化水素基からなる群
から選ばれる）で示されるオキシモシランであり得る。
適当なオキシモシラン架橋剤の例としては、メチルトリ
ス（メチルエチルケトキシモ）シラン、メチルトリス
（ジメチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（ジエチ
ルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケ
トキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルイソブチルケ
トキシモ）シラン、テトラ（メチルイソブチルケトキシ
モ）シラン、がある。架橋剤は、ＤＥ−Ａ ３９０３３
３７に開示されているように、式Ｒ⁴ _a （Ｒ³ ＳｉＯ）
_b Ｓｉ（ＯＮＣＲ¹ Ｒ² ）_{4-(a+b )} （ここにＲ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は個別に、炭素原子数１〜８のアル
キルもしくはフルオロアルキル、炭素原子数５〜６のシ
クロアルケニルもしくはシクロアルキル、炭素原子数２
〜８のアルケニル又はアリールであり、ａは０又は１で
あり、ｂは１又は２である）で示されるオキシモシラン
であることもできる。前記架橋剤は、オキシモシロキシ
基を含む線状又は環状のシロキサンオリゴマー、オキシ
モ及び、任意に、ケイ素原子に直接結合した加水分解性
のもしくは縮合性の基を含むシルセスキオキサン、オキ
シモシリル基及び、任意に、Ｓｉ−ＣもしくはＳｉ−Ｙ
結合を介して炭素原子に結合した他の加水分解性のもし
くは縮合性のシリル基を有する有機オリゴマー、ポリマ
ー又は樹脂であってもよい。この架橋剤は、上記架橋剤
の部分的加水分解及び縮合生成物（ダイマー、トリマ
ー、テトラマー）であってもよい。典型的な配合物にお
いて、任意成分の触媒は、組成物中に０〜１０部の量
で、好ましくは０〜５部の量で存在し、架橋剤は、０．
１〜５０部の量で、好ましくは１〜１０部の量で存在す
るであろう（各々の部は重量部であり、ケイ素変性有機
ポリマー１００重量部を基準とする）。

【０１０３】（ｄ２）（ｄ１）の硬化系の代わりに、有
機ポリマーは、少なくとも２個の加水分解性オキシモ
基、及び任意に、ケイ素原子に結合した、オキシモ以外
の他の加水分解性のもしくは縮合性の基を持つ。この場
合、このポリマーは、ＪＰ−Ａ５８，０５７４５８及び
０２，１９６８４２に開示され記載されているように、
任意に上述のような縮合触媒の存在下に、ケイ素原子に
結合したヒドロキシル基を有する架橋剤と反応させる。
もし、前記有機ポリマーが只２個の加水分解性オキシモ
基を持ち、更に何らの加水分解性基を持たないならば、
この架橋剤は、平均して２．０個より多くのヒドロキシ
ル基を持たなければならない。もし、有機ポリマーが２
個より多くの加水分解性基を持っているならば、この架
橋剤は、平均で少なくとも２個のヒドロキシル基を持た
なければならない。この加水分解性基は、同じの又は異
なったケイ素原子に結合していてよい。典型的な配合物
において、任意成分の触媒は組成物中に０〜１０部の
量、好ましくは０〜５部の量存在し、架橋剤は、その性
質に依存して、０．１〜５０部、好ましくは１〜１０部
の量存在するであろう（各々の部は重量部であり、ケイ
素変性有機ポリマー１００重量部を基準とする）。

【０１０４】（ｄ３）（ｄ１）硬化系の更に他の代わり
として、少なくとも２個の加水分解性オキシモ基及び、
任意に、異なったケイ素原子に結合したオキシモ以外の
加水分解性のもしくは縮合性の基を有する有機ポリマー
を、任意に、上述のような縮合触媒の存在下に架橋する
ことができる。この反応は、ＪＰ−Ａ ５４，００６０
９７、５４，０３６３９７、５７，１１５４５６及び７
５，１５０９５５並びにＵＳ−Ａ ３９７１７５１に開
示され、記載されている。ポリマーが只の２個の加水分
解性オキシモ基を持ち、更に異なったケイ素原子に結合
した加水分解性基を持たないときは、平均して２．０個
より多くのケイ素原子に結合した加水分解性基を有する
架橋剤の存在が必要である。ポリマーが異なったケイ素
原子に結合した２個より多くの加水分解性オキシモ基
を、又は２個のオキシモ基及び更に加水分解性の基を有
するときは、架橋剤の存在は必要でない。典型的な配合
物において、任意成分の触媒は、組成物中において、０
〜１０部の量で、好ましくは０〜５部の量で存在し、追
加の架橋剤は、要すれば、０．１〜２０部の量で、好ま
しくは０．１〜５０部の量で存在するであろう（各々の
部は重量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量
部を基準とする）。

【０１０５】（ｅ１）本発明の実施に有用な他の縮合硬
化系において、有機ポリマーはＳｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結
合を介してこのポリマーに結合した少なくとも２個のヒ
ドロキシシリルル基を有し、架橋剤は、平均２．０より
多くのケイ素原子に結合した加水分解性アミノ基を有す
る。前記ケイ素変性有機ポリマーと、架橋剤は、任意に
（有機）金属触媒、アミノ化合物、カルボン酸、アミノ
化合物の塩又は複数の縮合触媒の混合物からなる群から
選ばれる縮合触媒の存在下に、反応させる。この反応
は、ＪＰ−Ａ ５５，０８２１２３及び５５，１１５４
４６に開示され、記載されている。前記架橋剤は、ＵＳ
−Ａ ３０３２５２８、３３３８８６８、３４６４９５
１及び３４０８３２５に記載されている式（Ｒ_n Ｓｉ
（ＮＲ’₂ ） _4-n で示されるアミノシランであり得る
（ここに、Ｒは水素、炭素原子数７未満の１価の炭化水
素基又は置換された炭化水素基、官能化された炭化水素
基、式−Ｎ＝ＣＲ’₂ 又は−ＮＲ’ＣＯＲ’又は−Ｎ
Ｒ’₂ 又は−ＮＲ”の窒素化合物であり、ここに、Ｒ’
は水素、１価の炭化水素基又は置換された炭化水素基で
あり、Ｒ”はシクロアルキル基であり、ｎは０又は１で
ある）。好ましい架橋剤はメチルトリス（シクロヘキシ
ルアミン）シランである。前記架橋剤は、アミノシロキ
シ基を含む線状又は環状のシロキサンオリゴマー、アミ
ノ及び、任意に、ケイ素原子に直接結合した加水分解性
のもしくは縮合性の基を含むシルセスキオキサン、アミ
ノシリル基及び、任意に、Ｓｉ−ＣもしくはＳｉ−Ｙ結
合を介して炭素原子に結合した他の加水分解性のもしく
は縮合性のシリル基を有する有機のオリゴマー、ポリマ
ー又は樹脂であってもよい。この架橋剤は、上記架橋剤
の部分的加水分解及び縮合生成物（ダイマー、トリマ
ー、テトラマー）であってもよい。典型的な配合物にお
いて、任意成分の触媒は、組成物中に０〜１０部の量
で、好ましくは０〜５部の量で存在し、架橋剤は、０．
１〜５０部の量で、好ましくは１〜１０部の量で存在す
るであろう（各々の部は重量部であり、ケイ素変性有機
ポリマー１００重量部を基準とする）。

【０１０６】（ｅ２）（ｅ１）の硬化系の代わりに、有
機ポリマーは、少なくとも２個の加水分解性アミノ基、
及び任意に、ケイ素原子に結合した、アミノ以外の他の
加水分解性のもしくは縮合性の基を持つ。この場合、こ
のポリマーは、ＪＰ−Ａ ５８，０５７４５８及び０
２，１９６８４２に開示され記載されているように、任
意に上述のような縮合触媒の存在下に、ケイ素原子に結
合したヒドロキシル基を有する架橋剤と反応させる。も
し、前記有機ポリマーが只２個の加水分解性アミノ基を
持ち、更に何らの加水分解性基を持たないならば、この
架橋剤は、平均して２．０個より多くのヒドロキシル基
を持たなければならない。もし、有機ポリマーが２個よ
り多くの加水分解性基を持っているならば、この架橋剤
は、平均で少なくとも２個のヒドロキシル基を持たなけ
ればならない。この加水分解性基は、同じの又は異なっ
たケイ素原子に結合していてよい。典型的な配合物にお
いて、任意成分の触媒は組成物中に０〜１０部の量、好
ましくは０〜５部の量存在し、架橋剤は、その性質に依
存して、０．１〜５０部、好ましくは１〜１０部の量存
在するであろう（各々の部は重量部であり、ケイ素変性
有機ポリマー１００重量部を基準とする）。

【０１０７】（ｅ３）（ｅ１）硬化系の更に他の代わり
として、少なくとも２個の加水分解性アミノ基及び、任
意に、異なったケイ素原子に結合したアミノ以外の加水
分解性のもしくは縮合性の基を有する有機ポリマーを、
任意に、上述のような縮合触媒の存在下に架橋すること
ができる。この反応は、ＪＰ−Ａ ５４，００６０９
７、５４，０３６３９７、５７，１１５４５６及び７
５，１５０９５５並びにＵＳ−Ａ ３９７１７５１に開
示され、記載されている。ポリマーが只の２個の加水分
解性アミノ基を持ち、更に異なったケイ素原子に結合し
た加水分解性基を持たないときは、平均して２．０個よ
り多くのケイ素原子に結合した加水分解性基を有する架
橋剤の存在が必要である。ポリマーが異なったケイ素原
子に結合した２個より多くの加水分解性アミノ基を、又
は２個のアミノ基及び更に加水分解性の基を有するとき
は、架橋剤の存在は必要でない。典型的な配合物におい
て、任意成分の触媒は、組成物中において、０〜１０部
の量で、好ましくは０〜５部の量で存在し、追加の架橋
剤は、要すれば、０．１〜２０部の量で、好ましくは
０．１〜５０部の量で存在するであろう（各々の部は重
量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基
準とする）。

【０１０８】（ｆ１）本発明の実施に有用な他の縮合硬
化系において、有機ポリマーはＳｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結
合を介してこのポリマーに結合した少なくとも２個のヒ
ドロキシシリルル基を有し、架橋剤は、平均２．０より
多くのケイ素原子に結合した加水分解性アミノキシ基を
有する。前記ケイ素変性有機ポリマーと、架橋剤は、任
意に（有機）金属触媒、アミノ化合物、カルボン酸、ア
ミノ化合物の塩又は複数の縮合触媒の混合物からなる群
から選ばれる縮合触媒の存在下に、反応させる。この反
応は、ＪＰ−Ａ ５５，０８２１２３及び５５，１１５
４４６に開示され、記載されている。前記架橋剤は、Ｕ
Ｓ−Ａ ３４４１５８３、３４８４４７１、３５２８９
４１、３８１７９０９、３８３９３８６及び４０７５１
５４；ＪＰ−Ａ ６，０１９７２８並びにＤＥ−Ａ ２
６４０３２８に記載されている式Ｒ_n Ｓｉ（ＯＮＲ’
Ｒ”）_4-n で示されるアミノキシシラン、（Ｒ₃ ＳｉＯ
（ＳｉＲ₂ Ｏ）_a （ＳｉＲＸＯ）_b ＳｉＲ₃ ）で示され
るアミノキシシロキサン、環状アミノキシシロキサン
（（Ｒ₂ ＳｉＯ）単位及び（ＲＸＳｉＯ）単位を含む環
状シロキサンの混合物）であり得る（ここに、ＸはＯＮ
Ｒ’Ｒ”であり、Ｒは個別に、水素、炭素原子数７未満
の１価の炭化水素基又は置換された炭化水素基、官能化
された炭化水素基、式−Ｎ＝ＣＲ’₂ 又は−ＮＲ’ＣＯ
Ｒ’又は−ＮＲ’ ₂ 又は−ＮＲ"'の窒素化合物であり、
ここに、Ｒ’及びＲ”は水素、１価の炭化水素基であ
り、Ｒ"'はシクロアルキル基であり、ｎは０又は１であ
り、ａは０又は正の整数であり、ｂは２より大きな整数
である）。前記架橋剤は、アミノキシ及び、任意に、ケ
イ素原子に直接結合した加水分解性のもしくは縮合性の
基を含むシルセスキオキサン、アミノキシシリル基及
び、任意に、Ｓｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結合を介して炭素原
子に結合した他の加水分解性のもしくは縮合性のシリル
基を有する有機のオリゴマー、ポリマー又は樹脂であっ
てもよい。この架橋剤は、上記架橋剤の部分的加水分解
及び縮合生成物（ダイマー、トリマー、テトラマー）で
あってもよい。典型的な配合物において、任意成分の触
媒は、組成物中に０〜１０部の量で、好ましくは０〜５
部の量で存在し、架橋剤は、０．１〜５０部の量で、好
ましくは１〜１０部の量で存在するであろう（各々の部
は重量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部
を基準とする）。

【０１０９】（ｆ２）（ｆ１）の硬化系の代わりに、有
機ポリマーは、少なくとも２個の加水分解性アミノキシ
基、及び任意に、ケイ素原子に結合した、アミノキシ以
外の他の加水分解性のもしくは縮合性の基を持つ。この
場合、このポリマーは、ＪＰ−Ａ ５８，０５７４５８
及び０２，１９６８４２に開示され記載されているよう
に、任意に上述のような縮合触媒の存在下に、ケイ素原
子に結合したヒドロキシル基を有する架橋剤と反応させ
る。もし、前記有機ポリマーが只２個の加水分解性アミ
ノキシ基を持ち、更に何らの加水分解性基を持たないな
らば、この架橋剤は、平均して２．０個より多くのヒド
ロキシル基を持たなければならない。もし、有機ポリマ
ーが２個より多くの加水分解性基を持っているならば、
この架橋剤は、平均で少なくとも２個のヒドロキシル基
を持たなければならない。この加水分解性基は、同じの
又は異なったケイ素原子に結合していてよい。典型的な
配合物において、任意成分の触媒は組成物中に０〜１０
部の量、好ましくは０〜５部の量存在し、架橋剤は、そ
の性質に依存して、０．１〜５０部、好ましくは１〜１
０部の量存在するであろう（各々の部は重量部であり、
ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基準とする）。

【０１１０】（ｆ３）（ｆ１）硬化系の更に他の代わり
として、少なくとも２個の加水分解性アミノキシ基及
び、任意に、異なったケイ素原子に結合したアミノキシ
以外の加水分解性のもしくは縮合性の基を有する有機ポ
リマーを、任意に、上述のような縮合触媒の存在下に架
橋することができる。この反応は、ＪＰ−Ａ ５４，０
０６０９７、５４，０３６３９７、５７，１１５４５６
及び７５，１５０９５５並びにＵＳ−Ａ ３９７１７５
１に開示され、記載されている。ポリマーが只の２個の
加水分解性アミノキシ基を持ち、更に異なったケイ素原
子に結合した加水分解性基を持たないときは、平均して
２．０個より多くのケイ素原子に結合した加水分解性基
を有する架橋剤の存在が必要である。ポリマーが異なっ
たケイ素原子に結合した２個より多くの加水分解性アミ
ノキシ基を、又は２個のアミノキシ基及び更に加水分解
性の基を有するときは、架橋剤の存在は必要でない。典
型的な配合物において、任意成分の触媒は、組成物中に
おいて、０〜１０部の量で、好ましくは０〜５部の量で
存在し、追加の架橋剤は、要すれば、０．１〜２０部の
量で、好ましくは０．１〜５０部の量で存在するであろ
う（各々の部は重量部であり、ケイ素変性有機ポリマー
１００重量部を基準とする）。

【０１１１】（ｇ１）本発明の実施に有用な他の縮合硬
化系において、有機ポリマーはＳｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結
合を介してこのポリマーに結合した少なくとも２個のヒ
ドロキシシリルル基を有し、架橋剤は、平均２．０より
多くのケイ素原子に結合した加水分解性アミド基を有す
る。前記ケイ素変性有機ポリマーと、架橋剤は、任意に
（有機）金属触媒、アミノ化合物、カルボン酸、アミノ
化合物の塩又は複数の縮合触媒の混合物からなる群から
選ばれる縮合触媒の存在下に、反応させる。この反応
は、ＪＰ−Ａ ５５，０８２１２３及び５５，１１５４
４６に開示され、記載されている。前記架橋剤は、例え
ばＵＳ−Ａ ３３７８５２０及び４９８５４７６に記載
されているアミドシラン架橋剤（Ｒ_n Ｓｉ（ＯＲ’）_m
（ＮＲ”−（ＣＯ）−Ｒ'"）_4-(n+m) ）（ここに、Ｒ及
びＲ”は個別に、水素、炭素原子数７未満の１価の炭化
水素基又は置換された炭化水素基、官能化された炭化水
素基、式−Ｎ＝ＣＲ’₂ 又は−ＮＲ’ＣＯＲ’又は−Ｎ
Ｒ’₂ 又は−ＮＲ”の窒素化合物からなる群から選ば
れ、Ｒ’は水素、炭素原子数７未満の１価の炭化水素基
であり、Ｒ'"は炭素原子数７未満の脂肪族もしくは芳香
族炭化水素基又は置換された炭化水素基、官能化された
炭化水素基であり、ｎは０又は１であり、ｍは０、１又
は２である）であり得る。好ましい架橋剤の例として
は、メチルトリス（アセタミド）シラン及びメチルエト
キシビス（Ｎ−メチルベンズアミド）シランであり得
る。前記架橋剤は、アミド及び、任意に、ケイ素原子に
直接結合した加水分解性のもしくは縮合性の基を含むシ
ルセスキオキサン、アミドシリル基及び、任意に、Ｓｉ
−ＣもしくはＳｉ−Ｙ結合を介して炭素原子に結合した
他の加水分解性のもしくは縮合性の基を有する有機のオ
リゴマー、ポリマー又は樹脂であってもよい。この架橋
剤は、上記架橋剤の部分的加水分解及び縮合生成物（ダ
イマー、トリマー、テトラマー）であってもよい。典型
的な配合物において、任意成分の触媒は、組成物中に０
〜１０部の量で、好ましくは０〜５部の量で存在し、架
橋剤は、０．１〜５０部の量で、好ましくは１〜１０部
の量で存在するであろう（各々の部は重量部であり、ケ
イ素変性有機ポリマー１００重量部を基準とする）。

【０１１２】（ｇ２）（ｇ１）の硬化系の代わりに、有
機ポリマーは、少なくとも２個の加水分解性アミド基、
及び任意に、ケイ素原子に結合した、アミド以外の他の
加水分解性のもしくは縮合性の基を持つ。この場合、こ
のポリマーは、ＪＰ−Ａ ５８，０５７４５８及び０
２，１９６８４２に開示され記載されているように、任
意に上述のような縮合触媒の存在下に、ケイ素原子に結
合したヒドロキシル基を有する架橋剤と反応させる。も
し、前記有機ポリマーが只２個の加水分解性アミド基を
持ち、更に何らの加水分解性基を持たないならば、この
架橋剤は、平均して２．０個より多くのヒドロキシル基
を持たなければならない。もし、有機ポリマーが２個よ
り多くの加水分解性基を持っているならば、この架橋剤
は、平均で少なくとも２個のヒドロキシル基を持たなけ
ればならない。この加水分解性基は、同じの又は異なっ
たケイ素原子に結合していてよい。典型的な配合物にお
いて、任意成分の触媒は組成物中に０〜１０部の量、好
ましくは０〜５部の量存在し、架橋剤は、その性質に依
存して、０．１〜５０部、好ましくは１〜１０部の量存
在するであろう（各々の部は重量部であり、ケイ素変性
有機ポリマー１００重量部を基準とする）。

【０１１３】（ｇ３）（ｇ１）硬化系の更に他の代わり
として、少なくとも２個の加水分解性アミド基及び、任
意に、異なったケイ素原子に結合したアミド以外の加水
分解性のもしくは縮合性の基を有する有機ポリマーを、
任意に、上述のような縮合触媒の存在下に架橋すること
ができる。この反応は、ＪＰ−Ａ ５４，００６０９
７、５４，０３６３９７、５７，１１５４５６及び７
５，１５０９５５；並びにＵＳ−Ａ ３９７１７５１に
開示され、記載されている。ポリマーが只の２個の加水
分解性アミド基を持ち、更に異なったケイ素原子に結合
した加水分解性基を持たないときは、平均して２．０個
より多くのケイ素原子に結合した加水分解性基を有する
架橋剤の存在が必要である。ポリマーが異なったケイ素
原子に結合した２個より多くの加水分解性アミド基を、
又は２個のアミド基及び更に加水分解性の基を有すると
きは、架橋剤の存在は必要でない。典型的な配合物にお
いて、任意成分の触媒は、組成物中において、０〜１０
部の量で、好ましくは０〜５部の量で存在し、追加の架
橋剤は、要すれば、０．１〜２０部の量で、好ましくは
０．１〜５０部の量で存在するであろう（各々の部は重
量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基
準とする）。

【０１１４】（ｈ１）本発明の実施に有用な他の縮合硬
化系において、有機ポリマーはＳｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結
合を介してこのポリマーに結合した少なくとも２個のヒ
ドロキシシリルル基を有し、架橋剤は、平均２．０より
多くのケイ素原子に結合した加水分解性ウレイド基を有
する。前記ケイ素変性有機ポリマーと、架橋剤は、任意
に（有機）金属触媒、アミノ化合物、カルボン酸、アミ
ノ化合物の塩又は複数の縮合触媒の混合物からなる群か
ら選ばれる縮合触媒の存在下に、反応させる。前記架橋
剤は、例えばＵＳ−Ａ ３５０６７０１に記載されてい
るウレイドオルガノシラン（Ｒ_n Ｓｉ（ＮＲ’−（Ｃ
Ｏ）−Ｒ”₂ ）_4-n ）（ここに、Ｒ、Ｒ’及びＲ”は個
別に、水素、炭素原子数７未満の１価の炭化水素基又は
置換された炭化水素基、官能化された炭化水素基からな
る群から選ばれ、ｎは０又は１である）であり得る。前
記架橋剤は、ウレイドシロキシ基を含む線状又は環状の
シロキサンオリゴマー、ウレイド及び、任意に、ケイ素
原子に直接結合した加水分解性のもしくは縮合性の基を
含むシルセスキオキサン、ウレイドシリル基及び、任意
に、Ｓｉ−Ｙ結合を介して炭素原子に直接結合した他の
加水分解性のもしくは縮合性のシリル基を有する有機の
オリゴマー、ポリマー又は樹脂であってもよい。この架
橋剤は、上記架橋剤の部分的加水分解及び縮合生成物
（ダイマー、トリマー、テトラマー）であってもよい。
典型的な配合物において、任意成分の触媒は、組成物中
に０〜１０部の量で、好ましくは０〜５部の量で存在
し、架橋剤は、０．１〜５０部の量で、好ましくは１〜
１０部の量で存在するであろう（各々の部は重量部であ
り、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基準とす
る）。

【０１１５】（ｈ２）（ｈ１）の硬化系の代わりに、有
機ポリマーは、少なくとも２個の加水分解性ウレイド
基、及び任意に、ケイ素原子に結合した、ウレイド以外
の他の加水分解性のもしくは縮合性の基を持つ。この場
合、このポリマーは、任意に上述のような縮合触媒の存
在下に、ケイ素原子に結合したヒドロキシル基を有する
架橋剤と反応させる。もし、前記有機ポリマーが只２個
の加水分解性ウレイド基を持ち、更に何らの加水分解性
基を持たないならば、この架橋剤は、平均して２．０個
より多くのヒドロキシル基を持たなければならない。も
し、有機ポリマーが２個より多くの加水分解性基を持っ
ているならば、この架橋剤は、平均で少なくとも２個の
ヒドロキシル基を持たなければならない。この加水分解
性基は、同じの又は異なったケイ素原子に結合していて
よい。典型的な配合物において、任意成分の触媒は組成
物中に０〜１０部の量、好ましくは０〜５部の量存在
し、架橋剤は、その性質に依存して、０．１〜５０部、
好ましくは１〜１０部の量存在するであろう（各々の部
は重量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部
を基準とする）。

【０１１６】（ｈ３）（ｈ１）硬化系の更に他の代わり
として、少なくとも２個の加水分解性ウレイド基及び、
任意に、異なったケイ素原子に結合したウレイド以外の
加水分解性のもしくは縮合性の基を有する有機ポリマー
を、任意に、上述のような縮合触媒の存在下に架橋する
ことができる。ポリマーが只の２個の加水分解性ウレイ
ド基を持ち、更に異なったケイ素原子に結合した加水分
解性基を持たないときは、平均して２．０個より多くの
ケイ素原子に結合した加水分解性基を有する架橋剤の存
在が必要である。ポリマーが異なったケイ素原子に結合
した２個より多くの加水分解性ウレイド基を、又は２個
のウレイド基及び更に加水分解性の基を有するときは、
架橋剤の存在は必要でない。典型的な配合物において、
任意成分の触媒は、組成物中において、０〜１０部の量
で、好ましくは０〜５部の量で存在し、追加の架橋剤
は、要すれば、０．１〜２０部の量で、好ましくは０．
１〜５０部の量で存在するであろう（各々の部は重量部
であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基準と
する）。

【０１１７】（ｉ１）本発明の実施に有用な他の縮合硬
化系において、有機ポリマーはＳｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結
合を介してこのポリマーに結合した少なくとも２個のヒ
ドロキシシリルル基を有し、架橋剤は、平均２．０個よ
り多くのケイ素原子に結合した加水分解性イミダート基
を有する。前記ケイ素変性有機ポリマーと、架橋剤は、
任意に（有機）金属触媒、アミノ化合物、カルボン酸、
アミノ化合物の塩又は複数の縮合触媒の混合物からなる
群から選ばれる縮合触媒の存在下に、反応させる。前記
架橋剤は、例えばＵＳ−Ａ ３６２２５２９に記載され
ているイミダートオルガノシラン（Ｒ_n Ｓｉ（（Ｎ＝Ｃ
（Ｒ’）（ＯＲ”））_4-n ）（ここに、Ｒ、Ｒ’及び
Ｒ”は個別に、水素、炭素原子数７未満の１価の炭化水
素基又は置換された炭化水素基、官能化された炭化水素
基からなる群から選ばれ、ｎは０又は１である）であり
得る。前記架橋剤は、イミダートシロキシ基を含む線状
又は環状のシロキサンオリゴマー、イミダート及び、任
意に、ケイ素原子に直接結合した加水分解性のもしくは
縮合性の基を含むシルセスキオキサン、イミダートシリ
ル基及び、任意に、Ｓｉ−Ｃ結合又はＳｉ−Ｙ結合を介
して炭素原子に直接結合した他の加水分解性のもしくは
縮合性のシリル基を有する有機のオリゴマー、ポリマー
又は樹脂であってもよい。この架橋剤は、上記架橋剤の
部分的加水分解及び縮合生成物（ダイマー、トリマー、
テトラマー）であってもよい。典型的な配合物におい
て、任意成分の触媒は、組成物中に０〜１０部の量で、
好ましくは０〜５部の量で存在し、架橋剤は、０．１〜
５０部の量で、好ましくは１〜１０部の量で存在するで
あろう（各々の部は重量部であり、ケイ素変性有機ポリ
マー１００重量部を基準とする）。

【０１１８】（ｉ２）（ｉ１）の硬化系の代わりに、有
機ポリマーは、少なくとも２個の加水分解性イミダート
基、及び任意に、ケイ素原子に結合した、イミダート以
外の他の加水分解性のもしくは縮合性の基を持つ。この
場合、このポリマーは、任意に上述のような縮合触媒の
存在下に、ケイ素原子に結合したヒドロキシル基を有す
る架橋剤と反応させる。もし、前記有機ポリマーが只２
個の加水分解性イミダート基を持ち、更に何らの加水分
解性基を持たないならば、この架橋剤は、平均して２．
０個より多くのヒドロキシル基を持たなければならな
い。もし、有機ポリマーが２個より多くの加水分解性基
を持っているならば、この架橋剤は、平均で少なくとも
２個のヒドロキシル基を持たなければならない。この加
水分解性基は、同じの又は異なったケイ素原子に結合し
ていてよい。典型的な配合物において、任意成分の触媒
は組成物中に０〜１０部の量、好ましくは０〜５部の量
存在し、架橋剤は、その性質に依存して、０．１〜５０
部、好ましくは１〜１０部の量存在するであろう（各々
の部は重量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重
量部を基準とする）。

【０１１９】（ｉ３）（ｉ１）硬化系の更に他の代わり
として、少なくとも２個の加水分解性イミダート基及
び、任意に、異なったケイ素原子に結合したイミダート
以外の加水分解性のもしくは縮合性の基を有する有機ポ
リマーを、任意に、上述のような縮合触媒の存在下に架
橋することができる。ポリマーが只の２個の加水分解性
イミダート基を持ち、更に異なったケイ素原子に結合し
た加水分解性基を持たないときは、平均して２．０個よ
り多くのケイ素原子に結合した加水分解性基を有する架
橋剤の存在が必要である。ポリマーが異なったケイ素原
子に結合した２個より多くの加水分解性イミダート基
を、又は２個のイミダート基及び更に加水分解性の基を
有するときは、架橋剤の存在は必要でない。典型的な配
合物において、任意成分の触媒は、組成物中において、
０〜１０部の量で、好ましくは０〜５部の量で存在し、
追加の架橋剤は、要すれば、０．１〜２０部の量で、好
ましくは０．１〜５０部の量で存在するであろう（各々
の部は重量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重
量部を基準とする）。

【０１２０】（ｊ１）本発明の実施に有用な他の縮合硬
化系において、有機ポリマーはＳｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結
合を介してこのポリマーに結合した少なくとも２個のヒ
ドロキシシリルル基を有し、架橋剤は、平均２．０個よ
り多くのケイ素原子に結合した加水分解性アルケノキシ
基（アルケニルオキシ基）を有する。前記ケイ素変性有
機ポリマーと、架橋剤は、任意に（有機）金属触媒、ア
ミノ化合物、カルボン酸、アミノ化合物の塩又は複数の
縮合触媒の混合物からなる群から選ばれる縮合触媒の存
在下に、反応させる。前記アルケノキシ硬化系は、ＵＳ
−Ａ ５１４５９０１に詳細に記載されている。前記架
橋剤は、アルケノキシ（エノール）オルガノシランＲ_n
ＳｉＸ¹ _m Ｘ² _4-(n+m)（ここに、Ｘ¹ はアルケノキシ以
外の加水分解性のもしくは縮合性の基であり、Ｘ² はア
ルケノキシ（−Ｏ−ＣＲ’＝ＣＲ’₂ ）であり、ここ
に、ｎは０又は１であり、ｍは０又は１であり、Ｒ及び
Ｒ’は個別に、水素、炭素原子数７未満の１価の炭化水
素基又は置換された炭化水素基及び官能化された炭化水
素基からなる群から選ばれる）であり得る。好ましいア
ルケノキシシラン架橋剤は、ビニルトリイソプロペノキ
シシランである。前記架橋剤は、線状又は環状のアルケ
ノキシシロキサン、アルケノキシ及び、任意に、ケイ素
原子に直接結合した加水分解性のもしくは縮合性の基を
含むシルセスキオキサン、アルケノキシシリル基及び、
任意に、Ｓｉ−Ｃ結合又はＳｉ−Ｙ結合を介して炭素原
子に結合した他の加水分解性のもしくは縮合性のシリル
基を有する有機のオリゴマー、ポリマー又は樹脂であっ
てもよい。この架橋剤は、上記架橋剤の部分的加水分解
及び縮合生成物（ダイマー、トリマー、テトラマー）で
あってもよい。典型的な配合物において、触媒は、組成
物中に０．０１〜１０部の量で、好ましくは０．１〜５
部の量で存在し、架橋剤は、０．１〜５０部の量で、好
ましくは１〜１０部の量で存在するであろう（各々の部
は重量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部
を基準とする）。

【０１２１】（ｊ２）（ｊ１）の硬化系の代わりに、有
機ポリマーは、少なくとも２個の加水分解性アルケノキ
シ基、及び任意に、ケイ素原子に結合した、アルケノキ
シ以外の他の加水分解性のもしくは縮合性の基を持つ。
この場合、このポリマーは、ＪＰ−Ａ ５８，０５７４
５８に開示され、記載されているように、上述のような
縮合触媒の存在下に、ケイ素原子に結合したヒドロキシ
ル基を有する架橋剤と反応させる。もし、前記有機ポリ
マーが只２個の加水分解性アルケノキシ基を持ち、更に
何らの加水分解性基を持たないならば、この架橋剤は、
平均して２．０個より多くのヒドロキシル基を持たなけ
ればならない。もし、有機ポリマーが２個より多くの加
水分解性基を持っているならば、この架橋剤は、平均で
少なくとも２個のヒドロキシル基を持たなければならな
い。この加水分解性基は、同じの又は異なったケイ素原
子に結合していてよい。典型的な配合物において、触媒
は組成物中に０．０１〜１０部の量、好ましくは０．５
〜５部の量存在し、架橋剤は、その性質に依存して、
０．１〜５０部、好ましくは１〜１０部の量存在するで
あろう（各々の部は重量部であり、ケイ素変性有機ポリ
マー１００重量部を基準とする）。

【０１２２】（ｊ３）（ｊ１）硬化系の更に他の代わり
として、少なくとも２個の加水分解性アルケノキシ基及
び、任意に、異なったケイ素原子に結合したアルケノキ
シ以外の加水分解性のもしくは縮合性の基を有する有機
ポリマーを、上述のような縮合触媒の存在下に架橋する
ことができる。前記ポリマーが只の２個の加水分解性ア
ルケノキシ基を持ち、更に異なったケイ素原子に結合し
た加水分解性基を持たないときは、平均して２．０個よ
り多くのケイ素原子に結合した加水分解性基を有する架
橋剤の存在が必要である。前記ポリマーが異なったケイ
素原子に結合した２個より多くの加水分解性アルケノキ
シ基を、又は２個のアルケノキシ基及び更に加水分解性
の基を有するときは、架橋剤の存在は必要でない。典型
的な配合物において、触媒は、組成物中において、０．
０１〜１０部の量で、好ましくは０．１〜５部の量で存
在し、追加の架橋剤は、要すれば、０．１〜２０部の量
で、好ましくは０．１〜５０部の量で存在するであろう
（各々の部は重量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１
００重量部を基準とする）。

【０１２３】（ｋ１）本発明の実施に有用な他の縮合硬
化系において、有機ポリマーはＳｉ−Ｃ又はＳｉ−Ｙ結
合を介してこのポリマーに結合した少なくとも２個のヒ
ドロキシシリルル基を有し、架橋剤は、平均２．０個よ
り多くのケイ素原子に結合した加水分解性イソシアナー
ト基を有する。前記ケイ素変性有機ポリマーと、架橋剤
は、任意に（有機）金属触媒、アミノ化合物、カルボン
酸、アミノ化合物の塩又は複数の縮合触媒の混合物から
なる群から選ばれる縮合触媒の存在下に、反応させる。
前記架橋剤は、ＪＰ−Ａ ５７，１６８９４６及びＤＥ
−Ａ ２６５３４９８に記載されているＳｉ（ＮＣＯ）
₄ 、ＲＳｉ（ＮＣＯ）₃ 、（ＲＯ）Ｓｉ（ＮＣＯ）
₃ （ここに、Ｒは、水素、炭素原子数７未満の１価の炭
化水素基又は置換された炭化水素基、官能化された炭化
水素基、式−Ｎ＝ＣＲ’₂ 又は−ＮＲ’ＣＯＲ’又は−
ＮＲ’₂ 又は−ＮＲ”の窒素化合物であり、Ｒ’は水
素、１価の炭化水素基であり、Ｒ”はシクロアルキル基
であり）であり得る。前記架橋剤は、イソシアナートシ
ロキシ基を含む線状又は環状のシロキサンオリゴマー、
イソシアナート及び、任意に、ケイ素原子に直接結合し
た加水分解性のもしくは縮合性の基を含むシルセスキオ
キサン、イソシアナートシリル基及び、任意に、Ｓｉ−
Ｃ結合もしくはＳｉ−Ｙ−Ｃ結合を介して炭素原子に結
合した他の加水分解性のもしくは縮合性のシリル基を有
する有機のオリゴマー、ポリマー又は樹脂であってもよ
い。この架橋剤は、上記架橋剤の部分的加水分解及び縮
合生成物（ダイマー、トリマー、テトラマー）であって
もよい。典型的な配合物において、触媒は、組成物中に
０．０１〜５部の量で、好ましくは０．０１〜２部の量
で存在し、架橋剤は、０．１〜５０部の量で、好ましく
は１〜１０部の量で存在するであろう（各々の部は重量
部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基準
とする）。

【０１２４】（ｋ２）（ｋ１）の硬化系の代わりに、有
機ポリマーは、少なくとも２個の加水分解性イソシアナ
ート基、及び任意に、ケイ素原子に結合した、イソシア
ナート以外の他の加水分解性のもしくは縮合性の基を持
つ。この場合、このポリマーは、上述のような縮合触媒
の存在下に、ケイ素原子に結合したヒドロキシル基を有
する架橋剤と反応させる。典型的な配合物において、触
媒は組成物中に０．０１〜５部の量、好ましくは０．０
１〜２部の量存在し、架橋剤は、その性質に依存して、
０．１〜５０部、好ましくは１〜１０部の量存在するで
あろう（各々の部は重量部であり、有機ポリマー又はケ
イ素変性有機ポリマー１００重量部を基準とする）。

【０１２５】（ｋ３）（ｋ１）硬化系の更に他の代わり
として、イソシアナート基及び、任意に、直接ケイ素原
子に結合した加水分解性のもしくは縮合性の基を有する
ケイ素変性ポリマーを、縮合触媒の存在下に反応させ、
ポリマーが只１個の加水分解性イソシアナート基を持
ち、更に加水分解性基を持たないときは、平均して２．
０個より多くのケイ素原子に結合した加水分解性基を有
する架橋剤の存在下に反応させる。典型的な配合物にお
いて、触媒は、組成物中において、０．０１〜５部の量
で、好ましくは０．０１〜２部の量で存在し、追加の架
橋剤は、要すれば、０．１〜２０部の量で、好ましくは
０．１〜５０部の量で存在するであろう（各々の部は重
量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基
準とする）。

【０１２６】（ｌ）本発明の実施のために有用な他の縮
合硬化系は、平均して２．０より多くの反応性シラノー
ル基を有する架橋剤を用い、縮合触媒の存在下に、ケイ
素原子に直接結合したヒドロキシ基又は他の加水分解性
基を有するケイ素変性ポリマーの硬化を行う。前記架橋
剤は、シリカ、シリケート、シリコネート、シラノレー
ト、シラノール官能性シリコーン樹脂及びシラノール官
能性で有機のオリゴマー、ポリマー又は樹脂（ここに、
前記シラノール基はＳｉ−Ｙ結合を経由して炭素原子に
結合している）からなる群から選ばれる。本発明に有用
なシリコネート及びシラノレートは、それぞれ式ＲＳｉ
（Ｏ^- Ｍ⁺ ）_n （ＯＨ）_3-n 及びＲ₂ Ｓｉ（ＯＭ）
_m （ＯＨ）_2-m で表すことができ、ここに、Ｒは炭素原
子数７未満の１価の炭化水素基、置換された炭化水素
基、又は官能化された炭化水素基であり、Ｍはアルカリ
金属カチオン、アンモニウム基及びホスホニウム基から
なる群から選ばれ、ｎは０．１〜３の値を有する整数又
は分数であり、ｍは０．１〜２の値を有する整数又は分
数である。前記架橋剤は、上記架橋剤の部分加水分解生
成物（ダイマー、トリマー、テトラマー）であり得る。
式ＲＳｉ（Ｏ^- Ｍ⁺ ）_m （ＯＨ）_3-m で示されるシリコ
ネートを有するヒドロキシシロキシ末端シロキサンのエ
マルジョン中での架橋は、例えばＵＳ−Ａ ４８１６５
０６に記載されている。この架橋剤は、典型的にはケイ
素変性有機ポリマーのエマルジョンに加えられる。これ
は高固形分粘稠相に直接加えてもよく、また水で更に希
釈したのち加えてもよい。このタイプの架橋反応は当技
術分野で周知であり、ＵＳ−Ａ ４２２１６８８、４２
４４８４９、４２７３８１３、５００４７７１、３３５
５４０６に記載されている。典型的な配合物において、
前記縮合触媒は、組成物中に、０．０１〜１０部の量
で、好ましくは０．０１〜５部の量で存在し、架橋剤
は、その性質に依存して、０．１〜５０部の量で、好ま
しくは１〜３０部の量で存在するであろう（各々の部は
重量部であり、シロキサンポリマー１００重量部を基準
とする）。

【０１２７】本発明において利用される縮合硬化は、上
記のものに限られない。シロキサンポリマーの分野にお
いて有用などんな縮合硬化もケイ素変性有機ポリマーに
利用できることが予想されている。

【０１２８】揮発性副生物（「つなぎ止められた脱離
基」）を発生しない以下の種類の硬化系は、本発明の実
施において有用である。

【０１２９】（ｎ１）本発明の実施に有用な硬化系にお
いて、前記有機ポリマーは、Ｓｉ−Ｃ結合又はＳｉ−Ｙ
結合を介してこのポリマーに結合している少なくとも２
個のヒドロキシシリル基を有し、前記架橋剤は、平均
で、２．０個より多くのシラシクロアルカン基を有す
る。前記ケイ素変性有機ポリマー及び架橋剤は親核性触
媒、例えばアミン、ヒドロキシルアミン、グアニジン、
Ｎ−アルキレーテドグアニジン、尿素又はＮ−アルキル
化尿素の存在下に反応させる。好ましい触媒は、ジアル
キルヒドロキシルアミンである。最も好ましい触媒は、
ジエチルヒドロキシルアミンである。シラシクロアルカ
ン硬化系は、ＵＳ−Ａ ４９６５３６７、４９８５５６
８、５００１１８７、５０４９６８８、５１１０９６
７；及びＥＰ−Ａ ０４２３６８４及び０４２３６８５
に、詳細に記載されている。この架橋剤は、シラシクロ
アルカン基−（Ｓｉ（ＣＨ₂ ）_n ）を持つ化合物である
ことができ、好ましい架橋剤はシラシクロブタン基を有
する化合物である。前記シラシクロアルカン基は、Ｓｉ
−Ｃ、Ｓｉ−Ｙ、Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｃ又はＳｉ−
（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｙ−Ｃ結合（ここに、ｎは正の整数で
ある）を介して架橋剤に結合していてよい。この架橋剤
は、シラシクロアルカン基を含む線状もしくは環状のシ
ロキサン、シラシクロアルカン基を含むシルセスキオキ
サン、Ｓｉ−Ｃ、Ｓｉ−Ｙ、Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｃ
又はＳｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｙ−Ｃ結合を介して炭素原
子に結合しているシラシクロアルカン基を有する有機の
オリゴマー、ポリマー又は樹脂であることもできる。典
型的な配合物において、前記触媒は、組成物中に、０．
０１〜１０部の量で、好ましくは０．０１〜５部の量で
存在し、前記架橋剤は、０．１〜５０部の量で、好まし
くは１〜１０部の量で存在するであろう（各々の部は重
量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基
準とする）。

【０１３０】（ｎ２）（ｎ１）硬化系の代わりに、前記
有機ポリマーはＳｉ−Ｃ、Ｓｉ−Ｙ、Ｓｉ−（Ｏ−Ｓ
ｉ）_n −Ｃ又はＳｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｙ−Ｃ結合を介
してこのポリマーに結合している少なくとも２個のシラ
シクロアルカン基を持っている。この場合、このポリマ
ーは、上記のような親核性触媒の存在下にケイ素原子に
結合したヒドロキシル基を有する架橋剤と反応させる。
もし、この有機ポリマーが只２個のシラシクロアルカン
基を持ち、更に加水分解性基を持たないならば、この架
橋剤は、平均して、２．０個より多くのヒドロキシル基
を持たなければならない。もしこの有機ポリマーが２個
より多くのシラシクロアルカンを、又は全体として他の
加水分解性基を持つときは、この架橋剤は、平均して、
少なくと２個のヒドロキシル基を持たなければならな
い。この加水分解性基は同じの又は異なったケイ素原子
に結合していてよい。典型的な配合物において、前記触
媒は、組成物中に、０．０１〜１０部の量で、好ましく
は０．０１〜５部の量で存在し、前記架橋剤は、その性
質に依存して、０．１〜５０部の量で、好ましくは１〜
１０部の量で存在するであろう（各々の部は重量部であ
り、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基準とす
る）。

【０１３１】（ｎ３）（ｎ１）硬化系の更に他の代わり
として、Ｓｉ−Ｃ、Ｓｉ−Ｙ、Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −
Ｃ又はＳｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｙ−Ｃ結合を介してポリ
マーに結合している少なくとも２個のシラシクロアルカ
ン基、及び任意に、異なったケイ素原子に結合している
シラシクロアルカン以外の他の加水分解性の又は縮合性
の基を持つ有機ポリマーは、上述のような親核性触媒の
存在下に架橋することができる。このポリマーが只２個
のシラシクロアルカン基を持ち、更なる加水分解性基を
持たないときは、平均して２．０個より多くのケイ素原
子に結合した加水分解性基を有する架橋剤の存在が必要
である。前記ポリマーが異なったケイ素原子に結合した
２個より多くのシラシクロアルカン基を、又は２個のシ
ラシクロアルカン基及び更に加水分解性の基を有すると
きは、架橋剤の存在は必要でない。典型的な配合物にお
いて、触媒は、組成物中において、０．０１〜１０部の
量で、好ましくは０．１〜５部の量で存在し、追加の架
橋剤は、要すれば、０．１〜２０部の量で、好ましくは
０．１〜５０部の量で存在するであろう（各々の部は重
量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基
準とする）。

【０１３２】（ｏ１）本発明の実施に有用な他の硬化系
において、前記有機ポリマーは、Ｓｉ−Ｙ結合を介して
このポリマーに結合している少なくとも２個のヒドロキ
シシリル基を有し、前記架橋剤は、平均で、２．０個よ
り多くのアザ−シラシクロアルカン基、シクロシララク
タム基又はシクロシラ−尿素基を有する。前記ケイ素変
性有機ポリマー及び架橋剤は（有機）金属化合物、アミ
ノ化合物、カルボン酸、アミノ化合物の塩又は複数の縮
合触媒の混合物からなる群から選ばれる縮合触媒の存在
下に反応させる。前記アザ−シラシクロアルカン、シク
ロシララクタム又はシクロシラ−尿素は、ＵＳ−Ａ ５
１３６０６４、５２３８９８８、５２３９０９９及び５
２５４６４５；及びＷＯ９４／１４８２０に記載されて
いる。この架橋剤は、Ｓｉ−Ｃ、Ｓｉ−Ｙ、Ｓｉ−（Ｏ
−Ｓｉ）_n −Ｃ又はＳｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｙ−Ｃ、Ｎ
−Ｃ又はＮ−Ｙ−Ｃ結合（ここに、ｎは正の整数であ
る）を介してこの架橋剤に結合しているアザ−シラシク
ロアルカン基、シクロシララクタム基又はシクロシラ−
尿素基を有する化合物であり得る。好ましい架橋剤は、
アザ−シラシクロペンタン基を有する化合物である。こ
の架橋剤は、Ｓｉ−Ｃ、Ｓｉ−Ｙ、Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ）
_n −Ｃ又はＳｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｙ−Ｃ、Ｎ−Ｃ又は
Ｎ−Ｙ−Ｃ結合（ここに、ｎは正の整数である）を介し
て結合しているアザ−シラシクロアルカン基、シクロシ
ララクタム基又はシクロシラ−尿素基を有する線状のも
しくは環状のシロキサン、シルセスキオキサン、有機の
オリゴマー、ポリマー又は樹脂であってもよい。典型的
な配合物において、前記触媒は、組成物中に、０．０１
〜１０部の量で、好ましくは０．０１〜５部の量で存在
し、前記架橋剤は、０．１〜５０部の量で、好ましくは
１〜１０部の量で存在するであろう（各々の部は重量部
であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基準と
する）。

【０１３３】（ｏ２）（ｏ１）硬化系の代わりに、前記
有機ポリマーは、ケイ素原子又は窒素原子のいずれかを
介して（Ｓｉ−Ｃ、Ｓｉ−Ｙ、Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −
Ｃ又はＳｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｙ−Ｃ、Ｎ−Ｃ又はＮ−
Ｙ−Ｃ結合を介して）このポリマーに結合している少な
くとも２個のアザ−シラシクロアルカン基、シクロシラ
ラクタム基又はシクロシラ−尿素基、及び任意に、アザ
−シラシクロアルカン、シクロシララクタムもしくはシ
クロシラ−尿素以外の、ケイ素原子に結合している加水
分解性のもしくは縮合性の基を持つ有機ポリマーは、上
記のような縮合触媒の存在下にケイ素原子に結合したヒ
ドロキシル基を有する架橋剤と反応させる。もし、この
有機ポリマーが只２個のアザ−シラシクロアルカン基、
シクロシララクタム基もしくはシクロシラ−尿素基を持
ち、更に加水分解性基を持たないならば、この架橋剤
は、平均して、２．０個より多くのヒドロキシル基を持
たなければならない。もしこの有機ポリマーが２個より
多くのアザ−シラシクロアルカン基、シクロシララクタ
ム基もしくはシクロシラ−尿素基を、又は全体として他
の加水分解性基を持つときは、この架橋剤は、平均し
て、少なくと２個のヒドロキシル基を持たなければなら
ない。典型的な配合物において、前記触媒は、組成物中
に、０．０１〜１０部の量で、好ましくは０．０１〜５
部の量で存在し、前記架橋剤は、その性質に依存して、
０．１〜５０部の量で、好ましくは１〜１０部の量で存
在するであろう（各々の部は重量部であり、ケイ素変性
有機ポリマー１００重量部を基準とする）。

【０１３４】（ｏ３）（ｏ１）硬化系の更に他の代わり
として、ケイ素原子又は窒素原子のいずれかを介して
（Ｓｉ−Ｃ、Ｓｉ−Ｙ、Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｃ又は
Ｓｉ−（Ｏ−Ｓｉ）_n −Ｙ−Ｃ、Ｎ−Ｃ又はＮ−Ｙ−Ｃ
結合を介して）このポリマーに結合している少なくとも
２個のアザ−シラシクロアルカン基、シクロシララクタ
ム基又はシクロシラ−尿素基、及び任意に、アザ−シラ
シクロアルカン、シクロシララクタム又はシクロシラ−
尿素以外の、ケイ素原子に結合している加水分解性のも
しくは縮合性の基を持つ有機ポリマーは、上述のような
縮合触媒の存在下に架橋することができる。このポリマ
ーが只２個のアザ−シラシクロアルカン基、シクロシラ
ラクタム基又はシクロシラ−尿素基を持ち、異なったケ
イ素原子に結合した更なる加水分解性基を持たないとき
は、平均して２．０個より多くのケイ素原子に結合した
加水分解性基を有する架橋剤の存在が必要である。前記
ポリマーが異なったケイ素原子に結合した２個より多く
のアザ−シラシクロアルカン基、シクロシララクタム基
もしくはシクロシラ−尿素基を、又は２個のアザ−シラ
シクロアルカン基、シクロシララクタム基もしくはシク
ロシラ−尿素基及び更に加水分解性の基を有するとき
は、架橋剤の存在は必要でない。典型的な配合物におい
て、触媒は、組成物中において、０．０１〜１０部の量
で、好ましくは０．１〜５部の量で存在し、追加の架橋
剤は、要すれば、０．１〜２０部の量で、好ましくは
０．１〜５０部の量で存在するであろう（各々の部は重
量部であり、ケイ素変性有機ポリマー１００重量部を基
準とする）。

【０１３５】本発明に利用される不揮発性硬化は、上述
のものに限られない。シロキサンポリマーの領域で有用
などんな不揮発性の硬化も、ケイ素変性有機ポリマーに
用いることができる。

【０１３６】以下の種類の種々の有機硬化系は、本発明
の実施に有用である。硬化性ケイ素官能性基を有機ポリ
マーに結合するのに使用される、上に論じたどんな反応
も、架橋されたケイ素変性有機ポリマーを形成するのに
も利用できることは予想される。そのような反応の例と
しては次のようなものがある：

【０１３７】（ｐ）アルケニル基とメルカプト基の間の
付加反応；この反応は前記官能基の１つがポリマーに結
合しており、他の官能基が架橋剤に結合しており、これ
ら官能基の只１つ又は両方の官能基がＳｉ−Ｃ結合又は
Ｓｉ−Ｙ−Ｃ結合を介して結合されている；

【０１３８】（ｑ）イソシアネート基と活性水素、例え
ばアミノ基、アミド基、ウレイド基及び／又はメルカプ
ト基を有する化合物の間の反応；この反応は前記官能基
の１つがポリマーに結合しており、他の官能基が架橋剤
に結合しており、これら官能基の只１つ又は両方の官能
基がＳｉ−Ｃ結合又はＳｉ−Ｙ−Ｃ結合を介して結合さ
れている；

【０１３９】（ｒ）活性水素、例えばヒドロキシ基、ア
ミノ基、アミド基、ウレイド基及び／又はメルカプト基
とエポキシ基を有する化合物との間の反応；この反応は
前記官能基の１つがポリマーに結合しており、他の官能
基が架橋剤に結合しており、これら官能基の只１つ又は
両方の官能基がＳｉ−Ｃ結合又はＳｉ−Ｙ−Ｃ結合を介
して結合されている；

【０１４０】（ｓ）カルボン酸エステル基、カルボン酸
塩化物基又はカルボン酸無水物基と活性水素原子を持っ
た化合物との間の反応；この反応は前記官能基の１つが
ポリマーに結合しており、他の官能基が架橋剤に結合し
ており、これら官能基の只１つ又は両方の官能基がＳｉ
−Ｃ結合又はＳｉ−Ｙ−Ｃ結合を介して結合されてい
る；

【０１４１】そのような硬化化学反応の例は、例えばＤ
Ｅ−Ａ ２９４１７２５（メルカプト官能性ポリマー、
イソシアネート官能性架橋剤）、ＷＯ ９３／０８２２
７（カルボニル官能性ポリマー、イソシアネート官能性
架橋剤）、ＤＥ−Ａ ４２１１２５６（アミノ官能性ポ
リマー、カルボン酸無水物官能性架橋剤）、ＤＥ−Ａ４
３４４０８３（アミノ官能性ポリマー、エポキシ官能性
架橋剤；アミノ官能性ポリマー、イソシアネート官能性
架橋剤）に開示されている。

【０１４２】本発明に利用される有機硬化は、上記のも
のに限られない。シロキサンポリマーの領域で有用など
んな有機硬化化学反応もケイ素変性有機ポリマーに用い
ることができるものと予想される。

【０１４３】本発明の組成物に充填材も任意に添加して
もよい。考慮されている充填材の種類及びこの充填材の
意図された添加の目的に依存して、この充填材は、ポリ
マー、界面活性剤及び水の混合物であって、任意に架橋
剤及び触媒並びに任意の配合成分をも含むものに加えて
もよく；それは、高固形分粘稠相又はゲル相への当初の
乳化ステップの後に加えてもよく；また、それは、水で
の希釈の後の最終ラテックス分散液へ加えてもよい。こ
の充填材は、正味（乾燥）で、又は水中の、シロキサン
ポリマー中の、ケイ素変性有機ポリマー中の、有機ポリ
マー中の、ポリマー混合物中の、ポリマー及び溶媒の混
合物中の、溶媒中のもしくはいずれかの他の適当な媒体
中の分散液（スラリー）として、加えてもよい。充填材
は、硬化されたエラストマーを補強するためもしくは増
量（廉価化）のため、又は湿ったラテックス分散液もし
くは硬化したエラストマーに特別な性能特性、例えば
（これらに限られる訳ではないが）、取扱い特性、電気
伝導性、耐火性、自消性、放射線遮蔽もしくは表面外観
の変化を得るため、添加される。ラテックスエマルジョ
ン、又はラテックス分散液と反応しないどんな充填材も
適当である。

【０１４４】増量又は補強のために加えられる充填材
は、一般には平均粒径が１０μm 未満、好ましくは２μ
m 未満であり、ポリマー１００重量部あたり１０〜２０
０重量部で、好ましくは４０〜１２０重量部で加える。
そのような充填材の例としては、酸化アルミニウム、水
和水酸化アルミニウム、珪藻土、水酸化マグネシウム、
粉砕石英、雲母、炭酸カルシウム、粘土、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、酸化鉄及びタルカムがある。要すれば、
ケイ素変性有機ポリマーに溶解性の液体アルコキシシラ
ンを、充填材のポリマーとの相溶性を高めるために、充
填材に加えてもよい。

【０１４５】種々の顔料、例えばカーボンブラック又は
二酸化チタンも、充填材として加えることもできる。こ
れらの充填材は、硬化したラテックスエラストマーの色
に影響を与えることを意図するのみであるので、これら
は一般に、ポリマー１００重量部あたり０．１〜２０重
量部、好ましくは０．５〜１０重量部加えられる。酸化
チタンは、紫外線遮蔽剤として特に有用であることが見
いだされた。

【０１４６】特定の充填材を選択し組成物への添加する
と、得られるエラストマーの物性、特に引っ張り特性、
伸び特性、硬度及び熱安定性を改善することがあること
に注意すべきである。沈降シリカ又はヒュームドシリカ
は、補強性充填材として使用できよう。Ｓｎ（IV）化合
物以外の触媒を用いて硬化した本発明のラテックス分散
液は特に有用である。何故ならば、それらは湿潤ラテッ
クス分散液の貯蔵寿命及び／又は硬化したエラストマー
の耐久性に悪影響を与えることなく、コロイド状シリカ
で補強され得るからである。一般のヒュームドシリカ及
び沈降シリカを使用することができるが、コロイド状シ
リカは、硬化したラテックスエラストマーを補強するの
に遙かに有効である。ヒュームドシリカ又は沈降シリカ
の分散液は商業的に入手可能である。水中ヒュームドシ
リカの安定な分散液は、pH５〜１１で入手可能である。
ヒュームドシリカの、分散液中における量は、１０〜３
０ｗｔ％である。そのようなヒュームドシリカ分散液
は、ＣＡＢＯＴ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標Ｃａ
ｂ−Ｏ−Ｓｐｈｅｒｅ（Ｒ）の下に入手可能である。こ
の分散液はアンモニア及び水酸化カリウムで安定化され
ると言われている。上述のヒュームドシリカの分散液
は、ＵＳ−Ａ ４２２１６８８に記載されているよう
な、水系のナトリウム、アンモニウム又はアルミニウム
イオンで安定化されたコロイド状シリカのゾルとは異な
る。このコロイド状シリカゾルは、ＮＡＬＣＯ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ （Ｎａｐｅｒｖｉｌｅ，
Ｉｌ）から入手可能である。ヒュームドシリカ分散液及
びコロイド状シリカゾルをラテックス分散液に使用する
ことは、ＵＳ−Ａ ５１６２４２９及び５３２１０７５
に記載されている。

【０１４７】触媒として、Ｓｎ（IV）化合物を用いて硬
化させた本発明のラテックス分散液には、非ケイ素質充
填材を用いるのが好ましい。何故ならば、それらは湿潤
ラテックス分散液の貯蔵寿命及び／又は硬化したエラス
トマーの耐久性に悪影響を与えないからである。沈降
し、表面処理された炭酸カルシウムは、半補強性充填材
として使用することができ、粉砕した炭酸カルシウム
は、処理されていようがいまいが、増量充填材として使
用できる。

【０１４８】硬化したラテックスエラストマーの表面外
観を変更するために及び／又は湿潤したラテックス分散
液の加工性を改善するために使用してもよい充填材は、
長さ０．１〜１００μm の繊維を含む。この繊維は天然
繊維、再生繊維及び合成繊維から選ぶことができる。天
然繊維は、パルプ、綿、亜麻、絹及びウールを含む。再
生繊維は、レーヨンのようなものである。合成繊維はナ
イロン及びポリエステルを含む。

【０１４９】硬化したラテックスエラストマーの難燃性
又は耐火性を得るために使用できる充填材は、ＵＳ−Ａ
４７１９２５１に記載されているような、水酸化アル
ミニウム（３水和物）、非引火性繊維、セラミック繊
維、ガラス繊維、ガラス微小球及びバーミキュライトを
含む。

【０１５０】硬化したラテックスエラストマーの電気伝
導性を得るために使用できる充填材は、ＵＳ−Ａ ４５
４５９１４及び４５４７３１２に記載されているよう
な、カーボンブラック、金属で被覆したセラミックの球
又は繊維、金属で被覆したガラス球又は繊維、被覆され
ていないもしくは金属で被覆されたグラファイト繊維又
は球を含む。

【０１５１】本発明のラテックス分散液は、シルセスキ
オキサン、例えば単位式ＲＳｉＯ_{3/ 2} で示されるメチル
シルセスキオキサン（これはエマルジョンの形で調製さ
れる）で補強される。これらの、コロイド状のサイズの
粒子を有するシルセスキオキサンを作る方法は、ＵＳ−
Ａ ３４３３７８０に見られる。このシルセスキオキサ
ンは、コロイド懸濁液の形で用いることができ、これは
ポリマーエマルジョン（ポリマー、界面活性剤及び水か
ら作られる）、又はポリマーエマルジョン（ポリマー、
界面活性剤、水及び、要すれば架橋剤及び触媒から作ら
れる）に加えられる。個々のものだけでなく、シルセス
キオキサンのコポリマー及び配合物も使用でき、式ＲＳ
ｉＯ_3/2 はそのような物質全てを包含することが意図さ
れている。

【０１５２】触媒が活性のまま残り、湿潤した分散液の
貯蔵寿命及び／又は硬化エラストマーの耐久性に悪影響
を与える、ある種の縮合硬化化学物質及び組成物にとっ
て、当の組成物に、硬化が充分に進行した後、触媒を脱
活する（触媒毒となる）化合物を加えることは望ましい
であろう。このプロセスにおいて、触媒を消す前に充分
な「懐胎期間」である一般に数日を置く必要がある。Ｓ
ｎ（IV）触媒をアルキルメルカプタン、８−キノリン、
チオグリコール酸又はチオグリコール酸の塩で脱活する
ことは、ＵＳ−Ａ ４６０９４８６に開示されている。

【０１５３】触媒が活性で残り、湿った分散液の貯蔵寿
命に悪影響を与える、ある種の縮合硬化化学物質及び組
成物にとって、、本発明組成物に、貯蔵寿命安定剤とし
て作用する化合物を加えるのが望ましいであろう。アミ
ン化合物、例えばジエチルアミン、ヒドロキシルアミン
又は２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールは、Ｓ
ｎ（IV）触媒及びシリケートを含む湿ったラテックス分
散液の貯蔵寿命（性質の安定性）を改善することが見い
だされた。好ましい貯蔵寿命安定剤は、ＵＳ−Ａ ４４
２７８１１及び４６０８４１２に記載されている２−ア
ミノ−２−メチル−１−プロパノールである。

【０１５４】本発明のラテックス分散液は、このラテッ
クス分散液又はこのラテックス分散液から得られる硬化
されたエラストマー生成物の性質を更に変性するために
追加の成分を含んでいてもよい。例えば、増粘剤、消泡
剤、分散剤又は凍解安定剤を、この分散剤に加えてもよ
い。

【０１５５】本発明の分散液は、シーラント、接着剤、
パテ、成形材料、被覆材又は発泡剤として使用できる。
この分散液からの水の蒸発は、周囲雰囲気への管理され
ない暴露によって通常起こる。この蒸発は、追加的に乾
燥した空気又は他のガスの流れにより、周囲温度で又は
高い温度で、赤外線加熱、マイクロ波加熱又は種々の手
段の結合により、助けることができる。水相を蒸発する
ために促進手段が用いられるときは、急速に脱離する水
蒸気が硬化された生成物中に望ましくない不連続を作り
ださないように注意が払われるべきである。

【０１５６】

【実施例】以下の例は、本発明の組成物を更に説明する
ために提示するが、特許請求の範囲に記載された本発明
を限定するものと解釈されるべきでない。以下の例にお
いて、特に断らない限り、上述の湿った分散液は分散液
が作られて１日後にフィルムにキャストし、このフィル
ムは７日乾燥した後試験した。ジュロメーター結果は、
ＡＳＴＭ Ｃ６６１「ジュロメーターの手段によるエラ
ストマータイプのシーラントの押し込み硬さ（Ｉｎｄｅ
ｎｔａｔｉｏｎ Ｈａｒｄｎｅｓｓ ｏｆＥｌａｓｔｍ
ｅｒｉｃ−Ｔｙｐｅ Ｓｅａｌａｎｔｓ ｂｙ Ｍｅａ
ｎｓ ｏｆａ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ）」に記載された方
法により得た。引張り及び伸びの結果は、Ｌの寸法が
０．５インチに等しいダンベル試料を用いてＡＳＴＭ
Ｄ４１２「加硫されたゴム及び熱可塑性ゴム及び熱可塑
性エラストマー−張力（Ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ Ｒｕｂ
ｂｅｒ ａｎｄ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｒｕｂ
ｂｅｒｓ ａｎｄ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌ
ａｓｔｏｍｅｒｓ−Ｔｅｎｓｉｏｎ）」に記載された方
法により得た。部は、特に断らない限り重量部である。

【０１５７】（例１）１００部のＳｉｌｍｏｄ（商標）
２０Ａ（線状ビス（３−（メチルジメトキシシリル）プ
ロピル）−ポリオキシプロピレンポリマーで平均分子量
７５００で、フタール酸ジオクチル可塑剤５％を混合し
ており、混合物の粘度２５℃で１３，０００ｃｐｓ）
（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．，Ｄａｎｂ
ｕｒｙ，ＣＴによって供給されたもの）、２部のＴｅｒ
ｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６非イオン界面活性剤（Ｕ
ｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ ＆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃ
ｏ．，Ｉｎｃ．，Ｄａｎｂｕｒｙ， ＣＴによって供給
されたエトキシル化トリメチルノナノール）、及び３部
の脱イオン水、を実験室ミキサー（Ｗｈｉｐ Ｍｉｘ
Ｃｏｒｐ．，Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ，ＫＹによって供給
されたＷｈｉｐＭｉｘ）中で真空下に１５秒混合してｗ
／ｏエマルジョンを形成した。５部の追加の脱イオン水
をこのエマルジョンに加え、この混合物を追加の１５秒
真空下に攪拌し、ｏ／ｗエマルジョンを生じさせた。こ
のエマルジョンに、１２部の脱イオン水を２つの等しい
部分に分けて添加し、各添加の間で１５秒攪拌すること
により、このエマルジョンを固形分約８０％に低下させ
た。このエマルジョンに次の３つの成分を連続的に加
え、各添加の間で１５秒攪拌することにより、このエマ
ルジョンを架橋させた：０．８部のＩＢＴＭＳ（イソブ
チルトリメトキシシラン）；１部の、７４．６部の短鎖
−α，ω−ジヒドロキシル末端ポリジメチルシロシサン
流体（重合度（ＤＰ）７〜９、粘度０．０４Ｐａ・ｓ
（２５℃））に１５．２部のＮ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び１０．２
部のメチルトリメトキシシランをコールドブレンディン
グすることにより得た架橋剤Ａ；０．２部のＤＢＴＤＡ
（ジブチル錫ジアセテート）。この架橋されたエマルジ
ョンのサンプルをガラスパネル上にキャストし、乾燥し
て透明で、非粘着性のエラストマーを得、これはガラス
に対して優れた接着性を有していた。

【０１５８】（例２）１００部のＳｉｌｍｏｄ（商標）
３００（分岐状ビス（３−（メチルジメトキシシリル）
プロピル）−ポリオキシプロピレンポリマーで平均分子
量８５００で、フタール酸ジオクチル可塑剤５％を混合
しており、混合物の粘度２５℃で２３，０００ｃｐｓ）
（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．，Ｄａｎｂ
ｕｒｙ， ＣＴによって供給されたもの）、２部のＴｅ
ｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６、及び３部の脱イオン
水、を実験室ミキサー（Ｗｈｉｐ Ｍｉｘ）中で真空下
に１５秒混合してｏ／ｗエマルジョンを形成した。５部
の追加の脱イオン水をこのエマルジョンに加え、この混
合物を追加の１５秒真空下に攪拌した。このエマルジョ
ンに、１２部の脱イオン水を２つの等しい部分に分けて
添加し、各添加の間で１５秒攪拌することにより、この
エマルジョンを固形分約８０％に低下させた。このエマ
ルジョンに次の３つの成分を連続的に加え、各添加の間
で１５秒攪拌することにより、このエマルジョンを架橋
させた：０．８部のＩＢＴＭＳ（イソブチルトリメトキ
シシラン）；１部の架橋剤Ａ；０．２部のＤＢＴＤＡ
（ジブチル錫ジアセテート）。この架橋されたエマルジ
ョンのサンプルをガラスパネル上にキャストし、乾燥し
て透明で、非粘着性のエラストマーを得、これはガラス
に対して優れた接着性を有していた。

【０１５９】（例３）１００部のＳｉｌｍｏｄ（商標）
２０Ａ、０．８部のＩＢＴＭＳ（イソブチルトリメトキ
シシラン）、１．０部の架橋剤Ａ及び０．０６部のＤＢ
ＴＤＡ（ジブチル錫ジアセテート）を実験室ミキサー
（Ｗｈｉｐ Ｍｉｘ）中で真空下に１５秒混合し、次い
で２．０部のＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６、及
び２部の脱イオン水中０．０７１モルの酢酸を加えた。
この混合物を真空下に１５秒攪拌し、ｗ／ｏエマルジョ
ンを形成した。このエマルジョンに脱イオン水中０．０
７１モルの酢酸を加えることにより、８０％ポリマー固
形分含量に水で更に希釈した。このｗ／ｏエマルジョン
を、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏｆｌｕ
ｉｄｉｚｅｒ Ｃｏｒｐ．，Ｎｅｗｔｏｎ，ＭＡ）に通
すことによりｏ／ｗエマルジョンに変換した。圧力５０
００ｐｓｉでの１回の通過は、このエマルジョンを変換
するのに充分であった。この架橋されたエマルジョンの
サンプルをガラスパネル上にキャストし、乾燥して透明
で、非粘着性のエラストマーを得、これはガラスに対し
て優れた接着性を有していた。

【０１６０】（例４）シリコーン分散液を以下のように
して調製した。５０００部のα，ω−ヒドロキシル末端
ポリジメチルシロキサン（“ＰＤＭＳ”）（２５℃での
粘度５０Ｐａ・ｓ、平均分子量１１０，０００）；３部
のＤＢＴＤＡ（ジブチル錫ジアセテート）；５８部のオ
クタデカノール；及び５０部の架橋剤Ａを１０リットル
ツレロ（Ｔｕｒｅｌｌｏ）ミキサー（Ｔｕｒｅｌｌｏ，
イタリア）に装填し、真空下に１２００ｒｐｍで３０分
混合した。前記オクタデカノールを融解して均一な混合
物を得るために攪拌している間、この混合物の温度が５
９℃を超えないように注意を払った。次いで、この混合
物を１時間冷却して３０℃にした後、１００部のＴｅｒ
ｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６及び１００部の脱イオン
水中０．０７１モルの酢酸を加えた。次いで、この混合
物を１６００ｒｐｍで真空下に２分攪拌し、高固形分の
ｏ／ｗエマルジョン（透明なゲル相）を形成した。この
ｏ／ｗエマルジョンを１２００ｒｐｍで攪拌しつつ、こ
れに、１０００部の脱イオン水中０．０７１モルの酢酸
をゆっくり加えた。添加ステップが完了したのち、この
ｏ／ｗエマルジョンを更に１２００ｒｐｍで５分攪拌
し、その後３７．５部のＩＢＴＭＳ（イソブチルトリメ
トキシシラン）を加えた。１２００ｒｐｍでの攪拌を更
に５分続けた。次いで、この、ポリマー固形分含量８０
％の架橋されたシリコーンラテックスを容器に移し、７
日放置した。

【０１６１】上述のようにして調製した架橋されたシリ
コーンラテックス分散液を、次いで、例３に記載したよ
うにして調製したシリコーン変性ポリエーテルラテック
ス分散液と混合した。これら２つの分散液を、以下の配
合比（ポリエーテル対シリコーン分散液の重量部比）
で、実験室ミキサー（Ｗｈｉｐ Ｍｉｘ）中で配合し
た： ７５：２５、５０：５０、２５：７５。

【０１６２】これらの架橋されたｏ／ｗ分散液配合物の
サンプルをガラスパネル上にキャストし、乾燥して透明
で、非粘着性のエラストマーを得、これはガラスに対し
て優れた接着性を有していた。

【０１６３】（例５）Ｋａｎｅｋａ Ａｍｅｒｉｃａ
Ｃｏｒｐ．（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ）によって供給さ
れているＳ−３０３（商標）〔平均分子量８５００、２
５℃での粘度２７，０００ｃｐｓの（分岐ビス（３−メ
チルジメトキシシリル）プロピル）ポリオキシプロピレ
ン〕７０部、Ｋａｎｅｋａ Ａｍｅｒｉｃａ Ｃｏｒ
ｐ．によって供給されているＳ−２０３（商標）〔平均
分子量７５００、２５℃での粘度１７，０００ｃｐｓの
（線状ビス（３−メチルジメトキシシリル）プロピル）
ポリオキシプロピレン〕３０部、ＩＢＴＭＳ（イソブチ
ルトリメトキシシラン）１部及びＤＢＴＤＡ（ジブチル
錫ジアセテート）０．２部を実験室ミキサー（Ｈａｕｓ
ｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ）（ドイツ）中で１０秒攪拌し
た。次いで、３部のケイ素ポリエーテル界面活性剤（Ｄ
ｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５２１２−ヘプタメチルトリシ
ロキサン及びエトキル化アリルアルコールのヒドロシリ
ル化生成物）並びに３部の脱イオン水を加え、この混合
物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で１０秒攪拌してｗ
／ｏエマルジョンを形成した。次いで、１０部の脱イオ
ン水を加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー
中で１０秒攪拌してｏ／ｗエマルジョンを形成した。更
に７部の脱イオン水を加え、この混合物を再びＨａｕｓ
ｃｈｉｌｄミキサー中で１０秒攪拌した。この架橋され
たｏ／ｗエマルジョンのサンプルをガラスパネル上にキ
ャストし、乾燥して透明で非粘着性のエラストマーを
得、これはガラスに対して優れた接着性を示した。

【０１６４】この架橋されたエマルジョンの第２のサン
プルをポリエチレン上にキャストし、２３°Ｆ±２°Ｆ
及び５０％±５％の相対湿度で３０日乾燥させた。この
透明で非粘着性のエラストマーを、ショアＡジュロメー
ター及びインストロン試験器を用いて、ジュロメータ
ー、破断時引張強度、極限伸び及び２００％モジュラス
について試験した。その結果は次の通りであった：

【０１６５】 引張強度 １４０ｐｓｉ 伸び ４０５％ ２００％モジュラス ８９ｐｓｉ ジュロメーター １６

【０１６６】（例６）７０部のＳ−３０３（商標）、３
０部のＳ−２０３（商標）及び１１．１部のＤｅｓｍｏ
ｄｕｒ Ｎ−３３００（ポリマー状脂肪族イソシアネー
トで、Ｍｉｌｅｓ Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，Ｐ
Ａによって供給されている）を実験室ミキサー（Ｈａｕ
ｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ）中で１０秒攪拌した。次い
で、１．１部のＩＢＴＭＳ（イソブチルトリメトキシシ
ラン）及び０．２２部のＤＢＴＤＡ（ジブチル錫ジアセ
テート）をこのミキサーに加えた。次いで、このミキサ
ーをＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で更に１０秒攪
拌した。次いで、３．３３部のケイ素ポリエーテル界面
活性剤（ヘプタメチルトリシロキサン及びエトキル化ア
リルアルコールのヒドロシリル化生成物）並びに５．５
５部の脱イオン水を加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉ
ｌｄミキサー中で１０秒攪拌してｏ／ｗエマルジョンを
形成した。この架橋されたｏ／ｗエマルジョンのサンプ
ルを、調製の直後にガラスパネル上にキャストし、乾燥
してエラストマー状発泡体を得たとき、これはガラスに
対して優れた接着性を示した。

【０１６７】この架橋されたエマルジョンの第２のサン
プルをポリエチレン上にキャストし、２３°Ｆ±２°Ｆ
及び５０％±５％の相対湿度で３０日乾燥させた。この
非粘着性のエラストマー状発泡体スラブを、ショアＡジ
ュロメーター及びインストロン試験器を用いて、ジュロ
メーター、破断時引張強度、極限伸び及び２００％モジ
ュラスについて試験した。その結果は次の通りであっ
た：

【０１６８】 引張強度 １３５ｐｓｉ 伸び ２２７％ ２００％モジュラス １２７ｐｓｉ ジュロメーター ２０

【０１６９】（例７）ＵＳ−Ａ ５２９０８７３に従っ
て、アリル−末端ポリイソブチレンのヒドロシリル化に
よって調製した、平均分子量９４４２、多分散度１．３
３１、平均ジメトキシメチルシリル官能度１．６５の、
線状α，ω−メチルジメトキシシリル末端ポリイソブチ
レン１００部、及びＡｃｔｉｐｏｌ Ｅ（片末端にエポ
キサイド基を有するポリブテン、３８℃での粘度６５ｃ
Ｓｔ、Ａｍｏｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬによって供給されている）１
１．１部をＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で１０秒
攪拌した。更に１１．１部のＡｃｔｉｐｏｌ Ｅを加
え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で
更に１０秒攪拌した。この混合物に、４．４部のケイ素
ポリエーテル界面活性剤（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５
２１２−ヘプタメチルトリシロキサン及びエトキル化ア
リルアルコールのヒドロシリル化生成物）を加え、この
混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で更に１０秒攪
拌した。この混合物に、０．２７部のＤＢＴＤＡ（ジブ
チル錫ジアセテート）を加え、この混合物をＨａｕｓｃ
ｈｉｌｄミキサー中で更に１０秒攪拌した。次いで、
７．７８部の脱イオン水を加え、この混合物をＨａｕｓ
ｃｈｉｌｄミキサー中で更に１０秒攪拌してｏ／ｗエマ
ルジョンを形成した。このｏ／ｗエマルジョンに、１
４．４部の水を加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄ
ミキサー中で更に１０秒攪拌した。この架橋されたｏ／
ｗエマルジョンのサンプルを、１日後にガラスパネル上
にキャストし、乾燥してエラストマーを得たとき、これ
はガラスに対して優れた接着性を示した。

【０１７０】この架橋されたエマルジョンの第２のサン
プルをポリエチレン上にキャストし、２３°Ｆ±２°Ｆ
及び５０％±５％の相対湿度で３０日乾燥させた。この
非粘着性のエラストマー状発泡体スラブを、ショアＡジ
ュロメーター及びインストロン試験器を用いて、ジュロ
メーター、破断時引張強度、極限伸び及び２００％モジ
ュラスについて試験した。その結果は次の通りであっ
た：

【０１７１】 引張強度 １８７ｐｓｉ 伸び ４６８％ ２００％モジュラス １０６ｐｓｉ ジュロメーター ２５

【０１７２】（例８）６３部のＫａｎｅｋａ Ｓ−３０
３（商標）、２７部のＫａｎｅｋａ Ｓ−２０３（商
標）及び１０部の線状α，ω−メチルジメトキシシリル
末端ポリイソブチレン（平均分子量９４４２、多分散度
１．３３１、平均ジメトキシメチルシリル官能度１．６
５、ＵＳ−Ａ ５２９０８７３に従って、アリル−末端
ポリイソブチレンのヒドロシリル化によって調製）をＨ
ａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で混合した。０．２部
のＤＢＴＤＡ（ジブチル錫ジアセテート）を加え、この
混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で更に１０
秒攪拌した。この混合物に、３部のＴｅｒｇｉｔｏｌ
（商標）ＴＭＮ−６及び６部の脱イオン水を加え、この
混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で更に１０
秒攪拌してｏ／ｗエマルジョンを形成した。このｏ／ｗ
エマルジョンに、更に１１部の脱イオン水を加え、この
混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で更に１０秒攪
拌した。この架橋されたｏ／ｗエマルジョンのサンプル
を、１日後にガラスパネル上にキャストし、乾燥してエ
ラストマーを得たとき、これはガラスに対して優れた接
着性を示した。

【０１７３】この架橋されたエマルジョンの第２のサン
プルをポリエチレン上にキャストし、２３°Ｆ±２°Ｆ
及び５０％±５％の相対湿度で３０日乾燥させた。この
非粘着性のエラストマー状発泡体スラブを、ショアＡジ
ュロメーター及びインストロン試験器を用いて、ジュロ
メーター、破断時引張強度、極限伸び及び２００％モジ
ュラスについて試験した。その結果は次の通りであっ
た：

【０１７４】 引張強度 １４３ｐｓｉ 伸び ５１９％ ２００％モジュラス ７１ｐｓｉ ジュロメーター １７

【０１７５】（例９）７０部のＳ−３０３（商標）、２
７部のＳ−２０３（商標）、３．０部のケイ素ポリエー
テル界面活性剤（ヘプタメチルトリシロキサン及びエト
キル化アリルアルコールのヒドロシリル化生成物）及び
６．０部の脱イオン水をＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅ
ｒ中で１０秒攪拌してｏ／ｗエマルジョンを形成した。
このエマルジョンに、１４部の脱イオン水を加え、この
混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で更に１０秒攪
拌した。次いで、１部のＩＢＴＭＳ（イソブチルトリメ
トキシシラン）を加え、このエマルジョンをＨａｕｓｃ
ｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で更に１０秒攪拌した。次い
で、１部のオクタン酸錫を加え、このエマルジョンをＨ
ａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で更に１０秒攪拌し
た。この架橋されたｏ／ｗエマルジョンのサンプルを、
調製直後にガラスパネル上にキャストし、乾燥してエラ
ストマーを得たとき、これはガラスに対して優れた接着
性を示した。

【０１７６】この架橋されたエマルジョンの第２のサン
プルをポリエチレン上にキャストし、２３°Ｆ±２°Ｆ
及び５０％±５％の相対湿度で３０日乾燥させた。この
非粘着性のエラストマー状発泡体スラブを、ショアＡジ
ュロメーター及びインストロン試験器を用いて、ジュロ
メーター、破断時引張強度、極限伸び及び２００％モジ
ュラスについて試験した。その結果は次の通りであっ
た：

【０１７７】 引張強度 １２８ｐｓｉ 伸び ４９０％ ２００％モジュラス ６９ｐｓｉ ジュロメーター ２０

【０１７８】（例１０）７０部のＳ−３０３（商標）、
３０部のＳ−２０３（商標）、０．２部のＤＢＴＤＡ
（ジブチル錫ジアセテート）及び１．０部のＩＢＴＭＳ
（イソブチルトリメトキシシラン）をＨａｕｓｃｈｉｌ
ｄミキサー中で１０秒攪拌した。次いで、３．０部のケ
イ素ポリエーテル界面活性剤（ヘプタメチルトリシロキ
サン及びエトキル化アリルアルコールのヒドロシリル化
生成物）及び４．０部の脱イオン水をＨａｕｓｃｈｉｌ
ｄミキサー中で１０秒攪拌してｗ／ｏエマルジョンを形
成した。このエマルジョンに、６．０部の脱イオン水を
加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中
で更に１０秒攪拌してｏ／ｗエマルジョンを形成した。
このｏ／ｗエマルジョンに、２０部のＲｈｏｐｌｅｘ
２４３８（アクリルラテックスエマルジョン、ガラス転
移点Ｔｇ＝２０℃、水中５０．５％固形分分散液とし
て、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉ
ａ，ＰＡによって供給されている）を加え、このエマル
ジョンをＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で更に１０
秒攪拌した。この架橋されたｏ／ｗエマルジョンのサン
プルを、調製直後にガラスパネル上にキャストし、乾燥
してエラストマー状発泡体を得たとき、これはガラスに
対して優れた接着性を示した。

【０１７９】この架橋されたエマルジョンの第２のサン
プルをポリエチレン上にキャストし、２３°Ｆ±２°Ｆ
及び５０％±５％の相対湿度で３０日乾燥させた。この
非粘着性のエラストマーのスラブを、ショアＡジュロメ
ーター及びインストロン試験器を用いて、ジュロメータ
ー、破断時引張強度、極限伸び及び２００％モジュラス
について試験した。その結果は次の通りであった：

【０１８０】 引張強度 １７９ｐｓｉ 伸び ８３２％ ２００％モジュラス ６２ｐｓｉ ジュロメーター １９

【０１８１】（例１１）７０部のＳ−３０３（商標）、
３０部のＳ−２０３（商標）及び２．０部の１対１メチ
ルトリアセトキシシラン及びエチルトリアセトキシシラ
ンをＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で１０秒混合した。
次いで、３．０部のケイ素ポリエーテル界面活性剤（ヘ
プタメチルトリシロキサン及びエトキル化アリルアルコ
ールのヒドロシリル化生成物）及び６部の脱イオン水を
加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で１
０秒攪拌してｗ／ｏエマルジョンを形成した。次いで、
このｗ／ｏエマルジョンに、１４部の脱イオン水を加
え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で更に
１２秒攪拌した。次いで、１部のＴｅｘｉｎ ＤＯＳ７
５（コハク酸ナトリウム、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．，
Ａｍｂｅｒ，ＰＡによって供給されている）を、このｗ
／ｏエマルジョンに加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉ
ｌｄミキサー中で更に１０秒攪拌して、ｏ／ｗエマルジ
ョンを形成した。この架橋されたｏ／ｗエマルジョンの
サンプルを、調製直後にガラスパネル上にキャストし、
乾燥して透明で、非粘着性のエラストマーを得たとき、
これはガラスに対して優れた接着性を示した。

【０１８２】この架橋されたエマルジョンの第２のサン
プルをポリエチレン上にキャストし、２３°Ｆ±２°Ｆ
及び５０％±５％の相対湿度で３０日乾燥させた。この
非粘着性のエラストマーのスラブを、ショアＡジュロメ
ーター及びインストロン試験器を用いて、ジュロメータ
ー、破断時引張強度、極限伸び及び２００％モジュラス
について試験した。その結果は次の通りであった：

【０１８３】 引張強度 ９１ｐｓｉ 伸び ５３９％ ２００％モジュラス ４６ｐｓｉ ジュロメーター １０

【０１８４】（例１２）７０部のＳ−３０３（商標）、
３０部のＳ−２０３（商標）及び４．０部のメチルトリ
オキシモシランをＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で１０
秒混合した。次いで、３．０部のケイ素ポリエーテル界
面活性剤（ヘプタメチルトリシロキサン及びエトキル化
アリルアルコールのヒドロシリル化生成物）及び６部の
脱イオン水を加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミ
キサー中で１０秒攪拌してｏ／ｗエマルジョンを形成し
た。次いで、更に１４部の脱イオン水を、このｏ／ｗエ
マルジョンに加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミ
キサー中で更に１０秒攪拌した。この架橋されたｏ／ｗ
エマルジョンのサンプルを、調製直後にガラスパネル上
にキャストし、乾燥してエラストマー発泡体を得たと
き、これはガラスに対して優れた接着性を示した。

【０１８５】この架橋されたエマルジョンの第２のサン
プルをポリエチレン上にキャストし、２３°Ｆ±２°Ｆ
及び５０％±５％の相対湿度で３０日乾燥させた。この
非粘着性のエラストマーのスラブを、ショアＡジュロメ
ーター及びインストロン試験器を用いて、ジュロメータ
ー、破断時引張強度、極限伸び及び２００％モジュラス
について試験した。その結果は次の通りであった：

【０１８６】 引張強度 １４３ｐｓｉ 伸び ４９５％ ２００％モジュラス ７３ｐｓｉ ジュロメーター １９

【０１８７】（例１３） （エマルジョンＡ：架橋されたジメチルシリル末端ポリ
エーテル）４５．０８７部のＳ−３０３（商標）、１
９．３２４部のＳ−２０３（商標）０．６４４部のＩＢ
ＴＭＳ及び０．１２９部のＤＢＴＤＡをＨａｕｓｃｈｉ
ｌｄミキサー中で１０秒混合した。次いで、１．９３２
部のケイ素ポリエーテル界面活性剤（ヘプタメチルトリ
シロキサン及びエトキル化アリルアルコールのヒドロシ
リル化生成物）及び３．８６５６部の脱イオン水を加
え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で１２
秒攪拌してｏ／ｗエマルジョンを形成した。次いで、更
に２．５７７部の脱イオン水を、このｏ／ｗエマルジョ
ンに加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中
で更に１２秒攪拌した。最後に、更に６．４４２部の脱
イオン水を加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキ
サー中で更に１２秒攪拌した。次いで、この架橋された
ケイ素変性ポリエーテルラテックスを容器に移し、７日
静置した。

【０１８８】（エマルジョンＢ：架橋されたシリコーン
ラテックス）６５１．４７部のα，ω−ヒドロキシ末端
ポリジメチルシロキサン（“ＰＤＭＳ”）（２５℃の粘
度５０Ｐａ・ｓ、平均分子量１１０，０００；１３．０
１部のアミノキシ官能性シロキサン架橋剤（式（Ｃ
Ｈ₃ ）₃ ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ₃ ） ₂ Ｏ）₃ （Ｓｉ（ＣＨ
₃ ）（ＯＮ（ＣＨ₂ ＣＨ₃ ）₂ ）Ｏ）₅ Ｓｉ（ＣＨ₃ ）
₃で示される）；１３．０４部のＭＴＭ（メチルトリメ
トキシシラン）；６．４０部の架橋剤Ａ；及び０．４９
部の氷酢酸を３００Ｌツレロ（Ｔｕｒｅｌｌｏ）ミキサ
ーに装填し、８００ｒｐｍで真空下に２分攪拌した。次
いで、１９．１４部のＴｅｒｇｉｔｏｌ ＴＭＮ−１０
非イオン界面活性剤（エトキシル化トリメチルノナノー
ル、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
＆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｄａｎｂ
ｕｒｙ，ＣＴ）及び１５．３２部の脱イオン水を加え
た。次いで、この混合物を１２００ｒｐｍで真空下に１
０分攪拌し、ｏ／ｗエマルジョン（透明ゲル相で特徴付
けられる）を形成した。このｏ／ｗエマルジョンに、８
７．１０部の脱イオン水及び１２．９９部のトリメチル
シロキシ末端ポリジメチルシロキサン（粘度３５０ｃ
Ｓ）を、このエマルジョンを８００ｒｐｍで攪拌しなが
ら、ゆっくりと加えた。次いで、この架橋されたケイ素
ラテックスを容器に移し、７日静置した。

【０１８９】（炭酸カルシウムで充填された、ポリエス
テルと複数のラテックスとの配合物）６．２５部の脱イ
オン水及び０．２０部のＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭ
Ｎ−１０非イオン界面活性剤をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキ
サー中で１０秒間混合した。この界面活性剤水溶液に、
２５．００部のＯｍｙａｃａｒｂ ３（炭酸カルシウ
ム、３μm に粉砕された炭酸カルシウムで、Ｏｍｙａ
Ｉｎｃ．ＰｒｏｃｔｏｒＵｔａｈによって供給されてい
る）を加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄＭｉｘｅ
ｒ中で１０分間攪拌した。得られた炭酸カルシウムの水
懸濁液に、２つの別々のステップで、１４．９７部のエ
マルジョンＡ及び１４．８８部のエマルジョンＢを加
え、各添加の後に混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー
中で１０秒間攪拌した。この炭酸カルシウムの充填さ
れ、架橋されたｏ／ｗエマルジョンのサンプルをポリエ
チレンフィルム上にキャストし、乾燥して、白くて粘着
性のないエラストマーにした。この非粘着性のエラスト
マーのスラブを、ショアＡジュロメーター及びインスト
ロン試験器を用いて、ジュロメーター、破断時引張強
度、極限伸び及び２００％モジュラスについて試験し
た。その結果は次の通りであった：

【０１９０】 引張強度 １８６ｐｓｉ 伸び ７９９％ ２００％モジュラス １１８ｐｓｉ ジュロメーター ３５

【０１９１】（例１４） （炭酸カルシウムを充填したシリコーン変性ポリエーテ
ルラテックス）６．２５部の脱イオン水及び０．２０部
のＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−１０非イオン界面
活性剤をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で１０秒間混合
した。２５．００部のＯｍｙａｃａｒｂ ３（炭酸カル
シウム）を加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍ
ｉｘｅｒ中で１０分間攪拌した。得られた炭酸カルシウ
ムの水懸濁液に、２９．９４部の例１３のエマルジョン
Ａを加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中
で１０秒間攪拌した。この炭酸カルシウムの充填され、
架橋されたｏ／ｗエマルジョンのサンプルをポリエチレ
ンフィルム上にキャストし、乾燥して、白くて粘着性の
ないエラストマーにした。この非粘着性のエラストマー
のスラブを、ショアＡジュロメーター及びインストロン
試験器を用いて、ジュロメーター、破断時引張強度、極
限伸び及び２００％モジュラスについて試験した。その
結果は次の通りであった：

【０１９２】 引張強度 １４０ｐｓｉ 伸び ８４２％ ２００％モジュラス ７５ｐｓｉ ジュロメーター ２０

【０１９３】（例１５） （炭酸カルシウムで充填されたシリコーン変性ポリエー
テルラテックス及びアクリルラテックス）６．００部の
脱イオン水及び０．２０部のＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）
ＴＭＮ−１０非イオン界面活性剤をＨａｕｓｃｈｉｌｄ
ミキサー中で１０秒間混合した。２５．００部のＯｍｙ
ａｃａｒｂ ３（炭酸カルシウム）を加え、この混合物
をＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で１０分間攪拌し
た。得られた炭酸カルシウムの水懸濁液に、４．９５部
のＲｈｏｐｌｅｘ（商標）２４３８を加え、この混合物
をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で１０秒間攪拌した。
この炭酸カルシウムの充填され、架橋されたｏ／ｗエマ
ルジョンのサンプルをポリエチレンフィルム上にキャス
トし、乾燥して、白いエラストマーにした。このエラス
トマーは、２３℃±２℃で５０％±５％の相対湿度で２
４時間経過した後のアクリルポリマーのＴｇが低い故
の、幾らかの残留表面粘着性を示した。３０日に乾燥期
間の後、非粘着性のエラストマーのスラブを、ショアＡ
ジュロメーター及びインストロン試験器を用いて、ジュ
ロメーター、破断時引張強度、極限伸び及び２００％モ
ジュラスについて試験した。その結果は次の通りであっ
た：

【０１９４】 引張強度 １２２ｐｓｉ 伸び ８３７％ ２００％モジュラス ８２ｐｓｉ ジュロメーター ２８

【０１９５】（例１６） （アルミナ三水和物を充填したシリコーン変性ポリエー
テルラテックス）６．２５部の脱イオン水及び０．２０
部のＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−１０非イオン界
面活性剤をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で１０秒間混
合した。２５．００部のＳｐａｃｅｒｉｔｅ Ｓ−３
（１ミクロンのアルミナ三水和物、Ａｌｃｏａ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｄｉｖｉｓｉｏ
ｎＢａｕｘｉｔｅ，ＡＲによって供給されている）を加
え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄ Ｍｉｘｅｒ中で
１０分間攪拌した。得られたアルミナ三水和物の水懸濁
液に、２６．９４部の例１３のエマルジョンＡを加え、
この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で１０秒間
攪拌した。この炭酸カルシウムの充填され、架橋された
ｏ／ｗエマルジョンのサンプルをポリエチレンフィルム
上にキャストし、乾燥して、白くて粘着性のないエラス
トマーにした。この非粘着性のエラストマーのスラブ
を、ショアＡジュロメーター及びインストロン試験器を
用いて、ジュロメーター、破断時引張強度、極限伸び及
び２００％モジュラスについて試験した。その結果は次
の通りであった：

【０１９６】 引張強度 １３３ｐｓｉ 伸び ５０２％ ２００％モジュラス １０９ｐｓｉ ジュロメーター ２７

【０１９７】（例１７） （比較例：ジメトキシシリル末端ポリエーテルエマルジ
ョン）４５．０８７部のＳ−３０３（商標）及び１９．
３２４部のＳ−２０３（商標）をＨａｕｓｃｈｉｌｄミ
キサー中で１２秒混合した。次いで、１．９３２部のケ
イ素ポリエーテル界面活性剤（ヘプタメチルトリシロキ
サン及びエトキル化アリルアルコールのヒドロシリル化
生成物）及び３．８６５部の脱イオン水を加え、この混
合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で１２秒攪拌して
ｏ／ｗエマルジョンを形成した。次いで、更に２．５７
７部の脱イオン水を、このｏ／ｗエマルジョンに加え、
この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で更に１２
秒攪拌した。最後に、更に６．４４２部の脱イオン水を
加え、この混合物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサー中で更
に１２秒攪拌した。ケイ素ポリエーテルエマルジョンの
サンプルを、ポリエチレンフィルム上にキャストした
が、乾燥せずエラストマーは得られなかった。

【０１９８】（例１８）５０部の線状α，ω−メチルジ
メトキシシリル末端ポリイソブチレン（例７に述べたも
の）を２．０部のアミノキシ官能性シロキサン架橋剤
（式（ＣＨ₃ ）₃ＳｉＯ（Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ）₃ （Ｓ
ｉ（ＣＨ₃ ）（ＯＮ（ＣＨ₂ ＣＨ₅ ）₂ ）Ｏ）₅ Ｓｉ
（ＣＨ₃ ）₃ で示される）、２．０部のＭＴＭ（メチル
トリメトキシシラン）、１．０部の架橋剤Ａ及び０．４
９部の氷酢酸をステンレススチールのへらと共に攪拌し
た。この混合物に、３．０部のケイ素ポリエーテル界面
活性剤（ヘプタメチルトリシロキサン及びエトキル化ア
リルアルコールのヒドロシリル化生成物）及び５．０部
の脱イオン水を加え、この混合物を実験室ミキサー中で
真空下に３０秒攪拌して、ｏ／ｗエマルジョンを形成し
た。５部の追加の脱イオン水をこのエマルジョンに加
え、この混合物をを真空下に更に１５秒攪拌した。１０
部の脱イオン水２つの等しい部分に分けて加え、これら
添加の間に１５秒の攪拌を行うことによって、このエマ
ルジョンを約８０％の固形分に低下させた。この架橋さ
れたシリコーン有機エマルジョンをガラス及びポリエチ
レンの上にキャストした。乾燥すると粘着性で、ガラス
への凝集接着をするエラストマーになることが見いださ
れた。３０日の乾燥期間の後に、この少し粘着性のエラ
ストマーを、ショアＡジュロメーター及びインストロン
試験器を用いて、ジュロメーター、破断時引張強度、極
限伸び及び２００％モジュラスについて試験した。その
結果は次の通りであった：

【０１９９】 引張強度 ６３ｐｓｉ 伸び １２０７％ ２００％モジュラス ２２ｐｓｉ ジュロメーター ３

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アーサー ジェームズ ツェレピス アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，メイフィールド レーン 312 (72)発明者 アンドレア トーマス フランツ ボルフ アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，ワイルドウッド ストリート 1301

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 架橋されたケイ素で変性された有機ポリ
   マー（以下「ケイ素変性有機ポリマー」という）の水分
   散液を形成する方法であって、 次のものを含む予備混合物を形成し： （ａ）１００重量部のケイ素変性有機ポリマー、 （ｂ）０．５〜１０重量部の界面活性剤、及び （ｃ）０．５〜１０００重量部の水； 前記予備混合物を攪拌してエマルジョンを形成し；そし
   て前記エマルジョン中のケイ素変性有機ポリマーの架橋
   を促進する方法、 ここに、前記ケイ素変性有機ポリマーは、粘度が５〜５
   ００Ｐａ・ｓであり、ガラス転移点が２０℃未満であ
   り、次式で示される１〜５個の置換基を有する： −Ｙ−（Ｘ_b Ｒ¹ _2-bＳｉＯ）_m ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a （ここに、Ｒ¹ は炭素原子数１〜２０の同一の又は異な
   るアルキル基、アルケニル基、アリール基もしくはアラ
   ルキル基、又は式Ｒ² ₃ＳｉＯ−（ここに、Ｒ²は個別に
   炭素原子数１〜２０の１価の炭化水素基である）であ
   り；Ｘは同じの又は異なるヒドロキシル基、凝縮性基又
   は加水分解性基であり；Ｙは有機ポリマー及び前記置換
   基のケイ素原子との、加水分解性に対して安定な結合を
   形成する２価の基であり；ａは０〜３の整数であり、ｂ
   は０〜２の整数であり、但しもしａが０のときは、ｂは
   前記置換基の少なくとも１つのシロキサン単位において
   １又は２であり、ｍは０〜１９の整数であり、但し、も
   しｍが０のときは、ａは１、２又は３である）。