JPH04363319A

JPH04363319A - 加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマーおよびその合成方法

Info

Publication number: JPH04363319A
Application number: JP13888691A
Authority: JP
Inventors: Kazunori Ishikawa; 石　川　和　憲; Misao Nichiza; 日　座　　操
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1991-06-11
Filing date: 1991-06-11
Publication date: 1992-12-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、湿気硬化型のポリマー
である新規の加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマ
ーとその合成方法に関する。本発明のポリマーは、シー
ル材、コーティング材となる一液性湿気硬化型ポリマー
組成物の主成分として用いられ、建築等の分野において
有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来より、湿気硬化型ポリマー組成物用
のポリマーとして、ポリスルフィド系、ウレタン系、シ
リコーン系、変性シリコーン系（アルコキシシリル基末
端ポリエーテル）の４種が市場に提供されているが、こ
れらはまだ多くの問題を有している。

【０００３】例えば、ポリスルフィド系に関しては、ポ
リマーの粘度が高い、硬化物の動的疲労特性が悪いなど
の問題がある。ウレタン系に関しては、耐候性が悪い、
硬化時に発泡するなどの問題がある。また、シリコーン
系に関しては、塗装性が悪い、被着体周辺を汚染するな
どの問題がある。

【０００４】変性シリコーン系については、実験室レベ
ルでは各種のものが知られている（特公昭５０−１５６
５９９号、特開昭５５−１２９４４６号、特公昭４６−
３０７１１号、特開昭５７−１６４１２３号等）。これ
らはいずれも、空気中の湿気によってシロキサン結合を
生成し、架橋硬化するものであり、上記の他のポリマー
が有する欠点はない。このような変性シリコーン系ポリ
マーの合成方法は、種々検討されてきており、実験室レ
ベルでは成功しているが、工業的レベルで成功している
のは、末端オレフィンポリプロピレングリコールに、ハ
イドロシリレーションによりアルコキシシリル基を導入
する方法のみである。しかし、この方法で得られたポリ
マーは、硬化後に粘着性が残るという欠点を有する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術に鑑みてなされたものであり、変性シリコーン系ポ
リマーであって、硬化性に優れ、硬化後に粘着性の残ら
ない新規の湿気硬化型のポリマーとその合成方法の提供
を目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明第一の態様は、下
記式Ｉで示される加水分解性アルコキシシリル基含有ポ
リマーである。

【化５】（式Ｉ中、Ｒ１　はポリマー骨格、Ｒ２　、Ｒ４　、Ｒ
５　は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３　は、アルキレ
ン基、アルキレン基部分とイミノ基部分とからなる基、
アルキレン基がチオエーテル結合してなる基から選択さ
れる基、ａは０〜４の整数、ｂは１〜３の整数、ｎは１
以上の数である。）

【０００７】また、本発明第二の態様は、下記式ＩＩで
示されるスチリル基含有ポリマーと下記式ＩＩＩ　で示
されるメルカプト基含有アルコキシシランとを反応させ
ることを特徴とする加水分解性アルコキシシリル基含有
ポリマーの合成方法である。

【化６】（式ＩＩ中、Ｒ２　は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ６
　はポリマー骨格、ａは０〜４の整数、ｍは１以上の数
である。）　　ＨＳ−Ｒ３　−Ｓｉ（ＯＲ４　）ｂ　（Ｒ５　）３
−ｂ　　　───ＩＩＩ　（式ＩＩＩ　中、Ｒ３　は、
アルキレン基、アルキレン基部分とイミノ基部分とから
なる基、アルキレン基がチオエーテル結合してなる基か
ら選択される基、Ｒ４　、Ｒ５　は炭素数１〜３のアル
キル基、ｂは１〜３の整数である。）

【０００８】以下
に、本発明を詳細に説明する。本発明第一の態様は、前
記式Ｉで示される、末端に加水分解性アルコキシシリル
基を含有し、そのアルコキシシリル基部分が加水分解す
ることによって硬化するポリマーである。

【０００９】前記式Ｉにおいて、Ｒ１　はどのようなポ
リマー骨格であってもよいが、Ｃ２Ｈ４（ＯＣ２Ｈ４）
ｐ　、　ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３
））ｐ　、　Ｃ４Ｈ８（ＯＣ４Ｈ８）ｐ　等のポリエー
テル骨格（ｐは２以上の数である）、　（ＣＨ２ＣＨ＝
ＣＨＣＨ２）ｑ　、　（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ２））
ｑ　、　（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨＣＨ２）ｑ　等の
ポリエン骨格（ｑは１以上の数である）、あるいはこれ
らの分子中の水素原子の少なくとも１つが水酸基に置換
されたもの等が好ましい。Ｒ１　がポリエーテル骨格あ
るいはポリエン骨格であると、生成するポリマーは柔軟
性を有するものとなる。

【００１０】また、Ｒ１　は、ビニル（およびアルキル
）置換ベンジルオキシ基部分を有している場合もある。後記する本発明第二の態様の方法によって本発明第一の
態様の加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマーを合
成した場合に、メルカプト基含有アルコキシシランと反
応しないビニル（およびアルキル）置換ベンジルオキシ
基部分があると、その部分はＲ１　で示されるポリマー
骨格に含まれるからである。

【００１１】前記式Ｉにおいて、Ｒ１　部分の数平均分
子量が１０００〜３００００のものが好ましく、２００
０〜２００００のものがさらに好ましい。Ｒ１　部分の
数平均分子量が１０００未満の場合、可撓性に劣ること
があり、一方、３００００超の場合、粘度が高くて扱い
難いことがある。

【００１２】前記式Ｉにおいて、Ｒ２　は炭素数１〜３
のアルキル基であり、ａは０〜４の整数である。すなわ
ち、ベンゼン環の６つの水素原子のうちの４つまでが、
Ｒ２　によって置換されていてもよいのである。なお、
ａが２〜４の整数の場合、その複数のＲ２　は、互いに
同じアルキル基であっても異なるアルキル基であっても
よい。また、ベンゼン環に結合するＲ２　以外の置換基
は、互いにオルト位、メタ位、パラ位のいずれの位置関
係にあってもよい。

【００１３】前記式Ｉにおいて、Ｒ３　は、アルキレン
基、アルキレン基部分とイミノ基部分とからなる基、ア
ルキレン基がチオエーテル結合してなる基から選択され
る基であるが、炭素数が１〜１０のアルキレン基のもの
が好ましい。ここに炭素原子がない場合、すなわちＳ−
Ｓｉ結合を有する場合は、このＳ−Ｓｉ結合が加水分解
され易いために好ましくなく、一方、この部分の炭素数
が１０を超えるメルカプト基含有アルコキシシラン（前
記式Ｉで示されるポリマーの合成原料）は合成が困難で
あるので、そのようなポリマーは現実的でない。

【００１４】また、前記式Ｉにおいて、Ｒ４　、Ｒ５　
は炭素数１〜３のアルキル基、ｂは１〜３の整数である
。

【００１５】前記式Ｉにおいて、−Ｒ３　−Ｓｉ（ＯＲ
４　）ｂ　（Ｒ５　）３−ｂ　部分の具体例を挙げると
、３−トリメトキシシリルプロピル基、３−ジメトキシ
メチルシリルプロピル基、３−トリエトキシシリルプロ
ピル基、３−ジエトキシメチルシリルプロピル基、トリ
メトキシシリルメチル基、ジメトキシメチルシリルメチ
ル基、トリエトキシシリルメチル基、ジエトキシメチル
シリルメチル基等がある。

【００１６】前記式Ｉにおいて、ｎは１以上の数である
が、ｎが２未満の加水分解性アルコキシシリル基含有ポ
リマーは、加水分解性アルコキシシリル基同士の架橋硬
化反応によって高分子化しないので、いわゆる希釈剤と
して用いられる。なお、好適範囲は、１≦ｎ≦４であり
、２≦ｎ≦３が特に好ましい。

【００１７】また、前記式Ｉで示される加水分解性アル
コキシシリル基含有ポリマーは、少なくともその分子鎖
末端にアルコキシシリル基を有するものがよい。分子鎖
末端以外の部分のアルコキシシリル基は、分子鎖末端の
アルコキシシリル基に比べて反応性が低いので、架橋硬
化に寄与しにくい。

【００１８】本発明第一の態様の加水分解性アルコキシ
シリル基含有ポリマーは、以上の通りであり、その加水
分解性アルコキシシリル基の部分が、水分（湿気）によ
って加水分解し、架橋硬化する。そして、粘着性のない
硬化物となる。

【００１９】本発明第一の態様の加水分解性アルコキシ
シリル基含有ポリマーは、上記の通りであるが、その合
成は、本発明第二の態様の方法によるのがよい。すなわ
ち、前記式ＩＩで示されるスチリル基含有ポリマーと、
前記式ＩＩＩ　で示されるメルカプト基含有アルコキシ
シランとを反応させる方法である。

【００２０】ここで、合成原料について述べると、前記
式ＩＩで示されるスチリル基含有ポリマーは、そのＲ６
　部分はポリマー骨格でありさえすればよく、また、Ｒ
２　は炭素数１〜３のアルキル基であり、ａは０〜４の
整数、ｍは１以上の数であればよい。また、前記式ＩＩ
Ｉ　で示されるメルカプト基含有アルコキシシランは、
Ｒ３　が、アルキレン基、アルキレン基部分とイミノ基
部分とからなる基、アルキレン基がチオエーテル結合し
てなる基から選択される基、Ｒ４　、Ｒ５　は炭素数１
〜３のアルキル基、ｂは１〜３の整数であればよい。合
成しようとする加水分解性アルコキシシリル基含有ポリ
マーの化学構造に応じて、これらの合成原料の化学構造
を選択すればよい。

【００２１】なお、前記式ＩＩで示されるスチリル基含
有ポリマーにおいて、Ｒ６　は、ポリマー骨格であり、
通常は前記式Ｉ中のＲ１　と同じであるが、Ｒ１　がビ
ニル（およびアルキル）置換ベンジルオキシ基（前記式
ＩＩＩ　で示されるメルカプト基含有アルコキシシラン
と反応せずに残ったもの）を有する場合、Ｒ６　は、Ｒ
１　中のビニル（およびアルキル）置換ベンジルオキシ
基以外の部分を示す。

【００２２】同じく、前記式ＩＩで示されるスチリル基
含有ポリマーにおいて、ｍは１以上の数であり、通常は
前記式Ｉ中のｎと等しいが、ｍ個のビニル（およびアル
キル）置換ベンジルオキシ基全てが前記式ＩＩＩ　で示
されるメルカプト基含有アルコキシシランと反応すると
は限らないので、ｍ＞ｎの場合もある。

【００２３】なお、前記式ＩＩで示されるスチリル基含
有ポリマーは、そのＲ６　部分の数平均分子量が３００
００以下のものがよい。数平均分子量が３００００超の
ものは、粘度が高くて扱い難い上に、反応性が低い。

【００２４】また、前記式ＩＩで示されるスチリル基含
有ポリマーは、少なくともその分子鎖末端にスチリル基
を有するものがよい。分子鎖末端以外の部分のスチリル
基は、分子鎖末端のスチリル基に比べ、反応性が低い。

【００２５】前記式ＩＩＩ　で示されるメルカプト基含
有アルコキシシランの具体例としては、トリメトキシ−
３−メルカプトプロピルシラン、ジメトキシ−３−メル
カプトプロピルメチルシラン、トリエトキシ−３−メル
カプトプロピルシラン、ジエトキ−３−メルカプトプロ
ピルメチルシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラ
ン、メルカプトメチルジメトキシメチルシラン、メルカ
プトメチルトリエトキシシラン、メルカプトメチルジエ
トキシメチルシランなどが挙げられる。

【００２６】本発明第二の態様において、合成原料の量
比は特に限定されないが、前記式ＩＩで示されるスチリ
ル基含有ポリマーのスチリル基（あるいはｍ）の数１に
対し、前記式ＩＩＩ　で示されるメルカプト基含有アル
コキシシランが１．０〜３．０分子となる量比が好まし
い。１．０未満では、反応が不完全となり、３．０超では、
未反応のメルカプト基含有アルコキシシランが合成され
た加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマーの硬化を
遅らせるなどの問題がある。

【００２７】また、反応の形式は、少なくとも反応の開
始がラジカル反応であるのがよい。なお、ラジカル反応
を行なわせるためには、反応系にラジカル開始剤を併存
させ、適当な温度まで加温するか、ラジカル開始剤の存
在下あるいは非存在下に、２００〜４００ｎｍ程度の波
長の光線を照射すればよい。

【００２８】ラジカル開始剤としては、α，α´−アゾ
イソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ビス（
２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキシド、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート、２，５−ジメチル−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシヘキサン、過硫酸アンモニウム等が例示され、
これらを、前記式ＩＩで示されるスチリル基含有ポリマ
ー１００重量部当たり０．０１〜１０重量部使用する。０．０１重量部以下では、反応が不完全となる。

【００２９】なお、加熱反応の場合は、２５〜１５０℃
にて１０分間〜６時間程度、光照射反応の場合は、５〜
６０分間程度反応させればよい。加熱反応を２５℃未満
で行なうと、反応に長時間を要し、一方、１５０℃超の
温度であるいは６時間超の長時間にわたって反応を行な
わせると、ポリマーの高粘度化、着色等が生じる。

【００３０】この反応に際し、反応媒体としての有機溶
剤は、特に必要ではないが、合成原料のいずれとも反応
しないｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の有機溶剤
を用い、反応系の粘度を低下させることにより、反応を
促進させることも可能である。

【００３１】ところで、本発明第一の態様の加水分解性
アルコキシシリル基含有ポリマーの合成原料である前記
スチリル基含有ポリマー、前記メルカプト基含有アルコ
キシシランは、どのような方法で合成したものであって
もよいし、あるいは市販品でもよいが、前記スチリル基
含有ポリマーは、下記式ＩＶで示されるポリオール化合
物と、下記式Ｖで示されるハロゲン化メチルスチレンお
よび／またはそのアルキル置換体とを、アルカリ金属、
アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物からなる
群から選択される１種以上のアルカリ金属系化合物の存
在下に反応させて合成したものがよい。

【化７】（式ＩＶ中、Ｒ７　はポリマー骨格であり、ｌは１以上
の数である。）

【化８】（式Ｖ中、Ｒ２　は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘはハ
ロゲン原子、ａは０〜４の整数である。）

【００３２】
なお、式ＩＶ中のＲ７　は、ポリマー骨格であり、通常
は前記式ＩＩ中のＲ６　と同じであるが、Ｒ６　が水酸
基（前記式Ｖで示されるハロゲン化メチルスチレンおよ
び／またはそのアルキル置換体と反応せずに残ったもの
）を有する場合、Ｒ７　は、Ｒ６　中の水酸基以外の部
分を示す。

【００３３】また、ｌは、１以上の数であり、水酸基全
てが反応した場合は、前記式ＩＩ中のｍと等しいが、未
反応の水酸基が残った場合は、ｌ＞ｍである。

【００３４】前記式ＩＶで示されるポリオール化合物と
して、水酸基が、その分子鎖末端にあるものを用いるの
がよい。分子鎖末端以外の部分の水酸基は、分子鎖末端
にあるものに比べ、反応性が低い。

【００３５】また、式Ｖ中のＲ２　、ａについては、先
に式Ｉあるいは式ＩＩについての説明で述べた通りであ
り、Ｘはハロゲン原子であるが、化合物の取扱い易さの
点から、Ｘは塩素原子であるのがよい。

【００３６】これらの合成原料の具体的化学構造は、合
成しようとするスチリル基含有ポリマーの化学構造に応
じて選択すればよい。

【００３７】前記式ＩＩで示されるスチリル基含有ポリ
マーの合成に際し、合成原料の量比は特に限定されない
が、前記ポリオール化合物の水酸基数（前記式ＩＶにお
いてｌで示されるもの）１に対し、前記ハロゲン化メチ
ルスチレンおよび／またはそのアルキル置換体が１．０
〜２．０分子となる量比が好ましい。１．０未満では、
未反応の水酸基が残るために好ましくなく、一方、２．
０超の場合は、未反応のハロゲン化メチルスチレンおよ
び／またはそのアルキル置換体が反応混合物中に残存す
ることになるが、それを反応混合物から完全に除くこと
が困難なためである。

【００３８】この反応は、塩基性雰囲気中で行なわれる
。そして、塩基性雰囲気とするために、アルカリ金属、
アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物からなる
群から選択される１種以上のアルカリ金属系化合物が用
いられるが、具体的には、Ｋ，Ｎａ，ＫＨ，ＮａＨ，Ｋ
ＯＨ，ＮａＯＨ等が例示される。

【００３９】また、これらのアルカリ金属系化合物の使
用量は、前記式ＩＶで示されるポリオール化合物の水酸
基数１に対し、アルカリ金属が１．０〜５．０原子とな
る量比が好適である。１．０未満では、反応が不完全と
なり、未反応の水酸基が残る。一方、５．０以上では、
アルカリ金属系化合物と前記式Ｖで示されるハロゲン化
メチルスチレンおよび／またはそのアルキル置換体とが
反応し、目的とするスチリル基含有ポリマーが得られな
い。

【００４０】反応条件は、特に限定されないが、前記し
たアルカリ金属系化合物の存在下に、２０〜６０℃で０
．５〜３時間程度、前記ポリオール化合物と前記ハロゲ
ン化メチルスチレンおよび／またはそのアルキル置換体
とを反応させればよい。この際、原料である前記ポリオ
ール化合物、前記ハロゲン化メチルスチレンおよび／ま
たはそのアルキル置換体と反応しない有機溶剤を併存さ
せてもよい。

【００４１】前記式ＩＩで示されるスチリル基含有ポリ
マーの合成に際し、前記式ＩＶで示されるポリオール化
合物のかわりに、ポリアルコラート化合物を用いてもよ
い。その場合は、前記アルカリ金属系化合物は不要である。

【００４２】

【実施例】以下に、実施例により、本発明を具体的に説
明する。

【００４３】（実施例１）エチレンオキシドでキャップ
したポリプロピレングリコール（数平均分子量１０００
０、水酸基価１１、粘度４８００ｃｐｓ／２５℃）１０
００ｇを１００℃で５時間乾燥後、水素化ナトリウム８
．８ｇを加え、４０℃で１時間攪拌した。次いで、ｐ−
クロロメチルスチレン４６．０ｇを加え、同温度で３時
間反応させた。得られた中間ポリマー（１）を精製後、
ジメトキシ−３−メルカプトプロピルメチルシラン４５
ｇとラジカル開始剤であるアゾイソブチロニトリル２．
０ｇを加え、８０℃で３時間反応させ、アルコキシシリ
ル基をその末端に有するポリマーＡを得た。このポリマ
ーＡ、および、中間ポリマー（１）について、　１Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを調べたところ、図１（ポリマーＡの
スペクトル）に示すように、図２（中間ポリマー（１）
のスペクトル）にはあったスチリル基の二重結合に由来
する　１Ｈ−ＮＭＲのピーク（５．３０ｐｐｍ、５．７
２ｐｐｍ、６．７０ｐｐｍ）が、このポリマーＡでは完
全に消失し、かわって、０．１ｐｐｍにメチルシランの
ピークがみられた。また、このポリマーＡの分子量分布
は単分散であり、数平均分子量は約１万であることをＧ
ＰＣによって確認した（図３参照）。なお、このポリマ
ーＡの構造式は、下記式ＶＩに示す通りである。

【化９】次に、このポリマーＡ１００重量部に対して２重量部の
ジブチルスズジラウレートを加え、湿度６５％、温度２
５℃に放置したところ、約５時間で非粘着性となり、２
週間後に粘着性のない硬化物となった。これについて、
ＪＩＳＡ　　５７５８に準じて引張試験を行なったとこ
ろ、破断時の伸びは４３０％であった。すなわち、この
ポリマーＡが、湿気によって硬化し、粘着性がなく、伸
びに優れる硬化物となることが明らかとなった。

【００４４】（実施例２）ポリプロピレングリコール（
数平均分子量１００００、水酸基価１０．８、粘度５４
００ｃｐｓ／２５℃）１０００ｇを１００℃で５時間乾
燥後、水素化ナトリウム８．８ｇを加え、４０℃で１時
間攪拌した。次いで、ｐ−クロロメチルスチレン４６．
０ｇとヨウ化ナトリウム５．０ｇを加え、同温度で６時
間反応させた。以降は実施例１と同様に行ない、アルコ
キシシリル基をその末端に有するポリマーＢを得た。こ
のポリマーＢ１００重量部に対して２重量部のジブチル
スズジラウレートを加え、湿度６５％、温度２５℃に２
週間放置したところ、粘着性のない硬化物が得られた。この硬化物の破断時の伸びは４５０％であった。

【００４５】（実施例３）水酸基末端ポリブタジエン（
数平均分子量２８００、水酸基価４６．６）１０００ｇ
に、粉末水酸化ナトリウム７０．０ｇ、ｐ−クロロメチ
ルスチレン１５２．４ｇを加え、６０℃で６時間反応さ
せた。得られたポリマーを精製後、トリメトキシ−３−
メルカプトプロピルシラン１９６ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル５．０ｇを加え、８０℃で３時間反応させ、
アルコキシシリル基をその末端に有するポリマーＣを得
た。このポリマーＣ、および、水酸基末端ポリブタジエ
ンとｐ−クロロメチルスチレンとの反応生成物について
、　１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べたところ、該反応生
成物にはあったスチリル基の二重結合に由来する　１Ｈ
−ＮＭＲのピーク（５．３０ｐｐｍ、５．７２ｐｐｍ、
６．７０ｐｐｍ）が、このポリマーＣでは完全に消失し
、かわって、０．７ｐｐｍに、−ＣＨ２Ｓｉ　のピーク
がみられた。次に、このポリマーＣ１００重量部に対し
て２重量部のジブチルスズジラウレートを加え、湿度６
５％、温度２５℃に放置したところ、２週間後に粘着性
のない硬化物となった。この硬化物の破断時の伸びは２
８０％であった。

【００４６】（比較例１）数平均分子量が８０００、ア
リル型オレフィン基が分子鎖末端に存在し、かつ、一分
子中のアリル型オレフィン部分が９５％であるポリプロ
ピレン重合体２００重量部に対し、ジメトキシメチルシ
ラン２３重量部、塩化白金酸０．００５重量部を加え、
１００℃で１時間反応させた。未反応のジメトキシメチ
ルシランを除去後、この系にジブチルスズジラウレート
２重量部を加え、湿度６５％、温度２５℃に２週間放置
し、硬化物を得た。しかし、この硬化物は、表面に粘着
性が認められた。

【００４７】

【発明の効果】本発明により、変性シリコーン系ポリマ
ーであって、硬化性に優れ、硬化後に粘着性の残らない
新規の湿気硬化型のポリマーと、その合成方法が提供さ
れる。本発明のポリマーは、変性シリコーン系であるの
で、従来の湿気硬化型ポリマーとは異なり、塗装性に優
れ、被着体周辺を汚染することはなく、また、硬化時に
発泡することもない。さらに、その硬化物の動的疲労特
性、耐候性にも問題はない。そして、これらに加え、硬
化性に優れる、粘着性がなく、伸びに優れる硬化物とな
るという特徴も有する。また、本発明のポリマーは、本
発明の合成方法によれば、容易に工業的規模で合成する
ことができる。従って、本発明のポリマーは、湿気硬化
型の建築用シーリング材組成物の主成分として特に有用
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリマーの　１Ｈ−ＮＭＲスペクトル
である。

【図２】中間ポリマーの　１Ｈ−ＮＭＲスペクトルであ
る。

【図３】本発明のポリマーのＧＰＣ分析結果を示すスペ
クトルである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記式Ｉで示される加水分解性アルコ
キシシリル基含有ポリマー。【化１】（式Ｉ中、Ｒ１　はポリマー骨格、Ｒ２　、Ｒ４　、Ｒ
５　は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ３　は、アルキレ
ン基、アルキレン基部分とイミノ基部分とからなる基、
アルキレン基がチオエーテル結合してなる基から選択さ
れる基、ａは０〜４の整数、ｂは１〜３の整数、ｎは１
以上の数である。）
【請求項２】　　前記式Ｉにおいて、ポリマー骨格がポ
リエーテル骨格またはポリエン骨格である請求項１に記
載の加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマー。
【請求項３】　　前記式Ｉにおいて、ポリマー骨格は数
平均分子量が１０００〜３００００である請求項１また
は２に記載の加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマ
ー。
【請求項４】　　下記式ＩＩで示されるスチリル基含有
ポリマーと下記式ＩＩＩ　で示されるメルカプト基含有
アルコキシシランとを反応させて請求項１〜３のいずれ
かに記載の加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマー
を合成することを特徴とする加水分解性アルコキシシリ
ル基含有ポリマーの合成方法。【化２】（式ＩＩ中、Ｒ２　は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ６
　はポリマー骨格、ａは０〜４の整数、ｍは１以上の数
である。）　　ＨＳ−Ｒ３　−Ｓｉ（ＯＲ４　）ｂ　（Ｒ５　）３
−ｂ　　　───ＩＩＩ　（式ＩＩＩ　中、Ｒ３　は、
アルキレン基、アルキレン基部分とイミノ基部分とから
なる基、アルキレン基がチオエーテル結合してなる基か
ら選択される基、Ｒ４　、Ｒ５　は炭素数１〜３のアル
キル基、ｂは１〜３の整数である。）
【請求項５】　　
前記式ＩＩで示されるスチリル基含有ポリマーが、下記
式ＩＶで示されるポリオール化合物と、下記式Ｖで示さ
れるハロゲン化メチルスチレンおよび／またはそのアル
キル置換体とを、アルカリ金属、アルカリ金属水素化物
、アルカリ金属水酸化物からなる群から選択される１種
以上のアルカリ金属系化合物の存在下に反応させてなる
ポリマーである請求項４に記載の加水分解性アルコキシ
シリル基含有ポリマーの合成方法。【化３】（式ＩＶ中、Ｒ７　はポリマー骨格であり、ｌは１以上
の数である。）【化４】（式Ｖ中、Ｒ２　は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘはハ
ロゲン原子、ａは０〜４の整数である。）