JPH04363315A

JPH04363315A - 加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマーおよびその合成方法

Info

Publication number: JPH04363315A
Application number: JP3138961A
Authority: JP
Inventors: Kazunori Ishikawa; 石　川　和　憲; Misao Nichiza; 日　座　　操
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1991-06-11
Filing date: 1991-06-11
Publication date: 1992-12-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、湿気硬化型のポリマー
である新規の加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマ
ーとその合成方法に関する。本発明のポリマーは、塗料
、あるいは、シール材、コーティング材となる一液性湿
気硬化型ポリマー組成物の主成分として用いられ、耐候
性に優れる硬化物となるため、建築等の分野において有
用である。

【０００２】

【従来の技術】従来より、湿気硬化型ポリマー組成物用
のポリマーとして、ポリスルフィド系、ウレタン系、シ
リコーン系、変性シリコーン系（アルコキシシリル基末
端ポリエーテル）の４種が市場に提供されているが、こ
れらはまだ多くの問題を有している。

【０００３】例えば、ポリスルフィド系に関しては、ポ
リマーの粘度が高い、硬化物の動的疲労特性が悪いなど
の問題がある。ウレタン系に関しては、耐候性が悪い、
硬化時に発砲するなどの問題がある。また、シリコーン
系に関しては、塗装性が悪い、被着体周辺を汚染するな
どの問題がある。

【０００４】変性シリコーン系については、実験室レベ
ルでは各種のものが知られている（特公昭５０−１５６
５９９号、特開昭５５−１２９４４６号、特公昭４６−
３０７１１号、特開昭５７−１６４１２３号等）。これ
らはいずれも、空気中の湿気によってシロキサン結合を
生成し、架橋硬化するものである。このような変性シリ
コーン系ポリマーの合成方法は、種々検討されてきてお
り、実験室レベルでは成功しているが、工業的レベルで
成功しているのは、末端オレフィンポリプロピレングリ
コールに、ハイドロシリレーションによりアルコキシシ
リル基を導入する方法のみである。しかし、この方法で
得られたポリマーは、ポリマー主鎖がポリプロピレング
リコールであるため、耐候性に問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術に鑑みてなされたものであり、変性シリコーン系ポ
リマーであって、耐候性に優れる主鎖構造を有する新規
の湿気硬化型のポリマーとその合成方法の提供を目的と
するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明第一の態様は、下
記式Ｉで示されるエポキシ変性ポリエーテルと下記式Ｉ
Ｉで示されるメルカプト基含有ポリスルフィド化合物と
から得ることができるエポキシ基含有ポリマーに、下記
式ＩＩＩ　で示されるアミノ基含有アルコキシシランを
付加反応させて得ることができることを特徴とする加水
分解性アルコキシシリル基含有ポリマーである。

【化６】（式Ｉ中、Ｒ１　はポリエーテル骨格であり、ｍは２以
上の数である。）

【化７】（式ＩＩ中、Ｒ２　はポリスルフィド部分を有するポリ
マー骨格であり、ｎは１以上の数である。）　　　　　
　　　Ｈ２　Ｎ−Ｒ３　−Ｓｉ（ＯＲ４　）ａ　（Ｒ５
　）３−ａ　　　………ＩＩＩ　（式ＩＩＩ　中、Ｒ３
　は、アルキレン基、アルキレン基部分とイミノ基部分
とからなる基、アルキレン基がチオエーテル結合してな
る基から選択される基、Ｒ４　、Ｒ５　は炭素数１〜３
のアルキル基、ａは１〜３の整数である。）

【０００７
】また、本発明第二の態様は、下記式Ｉで示されるエポ
キシ変性ポリエーテルと下記式ＩＩで示されるメルカプ
ト基含有ポリスルフィド化合物とをアミン系触媒の存在
下に付加重合させ、エポキシ基含有ポリマーを得、該エ
ポキシ基含有ポリマーに、下記式ＩＩＩ　で示されるア
ルコキシシランを付加反応させることを特徴とする加水
分解性アルコキシシリル基含有ポリマーの合成方法であ
る。

【化８】（式Ｉ中、Ｒ１　はポリエーテル骨格であり、ｍは２以
上の数である。）

【化９】（式ＩＩ中、Ｒ２　はポリスルフィド部分を有するポリ
マー骨格であり、ｎは１以上の数である。）　　　　　
　　　Ｈ２　Ｎ−Ｒ３　−Ｓｉ（ＯＲ４　）ａ　（Ｒ５
　）３−ａ　　　………ＩＩＩ　（式ＩＩＩ　中、Ｒ３
　は、アルキレン基、アルキレン基部分とイミノ基部分
とからなる基、アルキレン基がチオエーテル結合してな
る基から選択される基、Ｒ４　、Ｒ５　は炭素数１〜３
のアルキル基、ａは１〜３の整数である。）

【０００８
】以下に、本発明を詳細に説明する。はじめに、本発明
第一の態様について説明する。

【０００９】本発明第一の態様で用いる前記式Ｉで示さ
れるエポキシ変性ポリエーテルとは、そのポリマー骨格
（前記式ＩにおいてＲ１　で示される部分）がポリエー
テルであり、そのポリマー骨格に、少なくとも２個のグ
リシジルエーテルが結合している化合物である。

【００１０】前記式Ｉにおいて、Ｒ１　で示されるポリ
エーテルは、ポリエーテルであればよく、特に限定され
ないが、Ｃ２　Ｈ４　（ＯＣ２　Ｈ４　）ｐ　、ＣＨ２
　ＣＨ（ＣＨ３　）（ＯＣＨ２　ＣＨ（ＣＨ３　））ｐ
　、Ｃ４　Ｈ８　（ＯＣ４　Ｈ８　）ｐ　等（ｐは２以
上の数である）、あるいはこれらの分子中の水素原子の
少なくとも１つが水酸基に置換されたもの等がもの等が
好ましい。

【００１１】また、通常は、前記式Ｉにおいて、Ｒ１　
部分の数平均分子量は５０００以下であるが、３００〜
３０００のものが好ましい。Ｒ１　部分の数平均分子量
が５０００超の場合、エポキシ基の反応性が低いことが
ある。

【００１２】前記式Ｉにおいて、グリシジルエーテル部
分の数ｍは２以上であるが、これは、ｍが２未満である
と、後記するメルカプト基含有ポリスルフィド化合物お
よびアミノ基含有アルコキシシランの両者と結合するこ
とができないためである。

【００１３】なお、前記式Ｉで示される化合物として、
グリシジルエーテルのうちの少なくとも２個が分子鎖末
端にあるものが好ましい。分子鎖末端以外の部分にある
グリシジルエーテル中のエポキシ基は、分子鎖末端のも
のに比べ、反応性が低い。

【００１４】前記式Ｉで示されるエポキシ変性ポリエー
テルの合成方法は、特に限定されないが、一例をあげる
と、分子中に２以上の水酸基を有するポリエーテルとエ
ピクロルヒドリンとを、アルカリ金属水酸化物等の塩基
の存在下に反応させる方法がある。

【００１５】本発明第一の態様で用いる前記式ＩＩで示
されるメルカプト基含有ポリスルフィド化合物とは、そ
のポリマー骨格（前記式ＩＩにおいてＲ２　で示される
部分）がポリスルフィド部分を有するポリマー骨格であ
り、そのポリマー骨格に、少なくとも１個のメルカプト
基が結合している化合物である。

【００１６】前記式ＩＩにおいて、Ｒ２　で示されるポ
リマー骨格は、ポリスルフィド部分を有すれば良く、特
に限定されないが、ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ
２（ＳＳＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑで示
され、ｑが１〜３０のものが好ましい。ｑが３０超のも
のは、メルカプト基の反応性が低く、また、粘度も高く
、扱い難い。

【００１７】前記式ＩＩにおいて、メルカプト基の数ｎ
は１以上であるが、これは、ｎが１未満であると、ポリ
マー合成反応の際、未反応の前記式Ｉで示されるエポキ
シ変性ポリマーが残存し、好ましくないためである。

【００１８】なお、前記式ＩＩで示される化合物として
、メルカプト基のうちの少なくとも１個が分子鎖末端に
あるものが好ましい。分子鎖末端以外の部分にあるメル
カプト基は、分子鎖末端のものに比べ、反応性が低い。

【００１９】本発明第一の態様で用いる前記式ＩＩＩ　
で示されるアミノ基含有アルコキシシランの具体例とし
ては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピル
ジメトキシメチルシラン、３−アミノプロピルジエトキ
シメチルシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、２−アミノ
エチルアミノメチルトリメトキシシラン、２−（２−ア
ミノエチルチオ）エチルトリメトキシシラン、３−［２
−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピル
トリメトキシシランなどが挙げられる。

【００２０】本発明第一の態様の加水分解性アルコキシ
シリル基含有ポリマーは、前記式Ｉで示されるエポキシ
変性ポリエーテルと前記式ＩＩで示されるメルカプト基
含有ポリスルフィド化合物とから得ることができるエポ
キシ基含有ポリマーに、前記式ＩＩＩ　で示されるアミ
ノ基含有アルコキシシランを付加反応させて得ることが
できる。

【００２１】ここで、前記式Ｉで示されるエポキシ変性
ポリエーテルと前記式ＩＩで示されるメルカプト基含有
ポリスルフィド化合物とから得ることができるエポキシ
基含有ポリマーとは、例えば、下記式Ｖ、下記式ＶＩで
示される化合物である。

【００２２】

【化１０】（式Ｖ中、Ｒ１　はポリエーテル骨格であり、Ｒ２　は
ポリスルフィド部分を有するポリマー骨格である。）

【
００２３】

【化１１】（式ＶＩ中、Ｒ１　はポリエーテル骨格、Ｒ２　はポリ
スルフィド部分を有するポリマー骨格であり、ｒは１以
上の数である。）

【００２４】なお、前記式Ｖで示される化合物は、前記
式Ｉにおいて、ｍが２であるエポキシ変性ポリエーテル
と、前記式ＩＩにおいて、ｎが１であるメルカプト基含
有ポリスルフィド化合物とが、１モルずつ反応してなる
化合物であり、前記式ＶＩで示される化合物は、前記式
Ｉにおいて、ｍが２であるエポキシ変性ポリエーテル（
ｒ＋１）モルと、前記式ＩＩにおいて、ｎが２であるメ
ルカプト基含有ポリスルフィド化合物ｒモルとが反応し
てなる化合物である。

【００２５】本発明第一の態様の加水分解性アルコキシ
シリル基含有ポリマーは、このようなエポキシ基含有ポ
リマーのエポキシ基に、前記式ＩＩＩ　で示されるアミ
ノ基含有アルコキシシランのアミノ基部分を付加反応さ
せて得ることができる。

【００２６】本発明第一の態様の加水分解性アルコキシ
ル基含有ポリマーには、種々の化合物が包含されるが、
その代表例として、下記式ＩＶで示されるものが挙げら
れる。

【００２７】

【化１２】（式ＩＶ中、Ｒ６　はポリエーテル骨格、Ｒ７　はポリ
スルフィド部分を含有するポリマー骨格、Ｒ３　は、ア
ルキレン基、アルキレン基部分とイミノ基部分とからな
る基、アルキレン基がチオエーテル結合してなる基から
選択される基、Ｒ４　、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル
基、ａは１〜３の整数、ｓは１以上の数である。）

【０
０２８】ここで、Ｒ６　はポリエーテル骨格であり、通
常は前記式Ｉ中のＲ１　と同じであるが、Ｒ１　に結合
したグリシジルエーテル中のエポキシ基の一部が未反応
で残った場合は、Ｒ６　はエポキシ基（グリシジルエー
テル部分）をも有するポリエーテル骨格を示す。

【００２９】また、Ｒ７　はポリスルフィド部分を含有
するポリマー骨格であり、通常は前記式ＩＩ中のＲ２　
と同じであるが、Ｒ２　に結合したメルカプト基の一部
が未反応で残った場合は、Ｒ７　は、ポリスルフィド部
分の他にメルカプト基をも有するポリマー骨格を示す。

【００３０】Ｒ３　は、アルキレン基、アルキレン基部
分とイミノ基部分とからなる基、アルキレン基がチオエ
ーテル結合してなる基から選択される基、Ｒ４　、Ｒ５
　は炭素数１〜３のアルキル基、ａは１〜３の整数であ
るが、−Ｒ３　−Ｓｉ（ＯＲ４　）ａ　（Ｒ５　）３−
ａ　部分の具体例を挙げると、３−トリメトキシシリル
プロピル基、３−ジメトキシメチルシリルプロピル基、
３−トリエトキシシリルプロピル基、３−ジエトキシメ
チルシリルプロピル基、トリメトキシシリルメチル基、
ジメトキシメチルシリルメチル基、トリエトキシシリル
メチル基、ジエトキシメチルシリルメチル基、２−（３
−トリメトキシシリルプロピルアミノ）エチル基、２−
（３−ジメトキシメチルシリルプロピルアミノ）エチレ
ン基、２−トリメトキシシリルメチルアミノエチル基、
２−（２−トリメトキシシリルエチルチオ）エチル基、
２−［２−（３−トリメトキシシリルプロピルアミノ）
エチルアミノ］エチル基等がある。

【００３１】ｓは１以上の数であるが、ｓが大きくなる
に従って、本発明第一の態様の加水分解性アルコキシシ
リル基含有ポリマーの硬化物が硬さの不足するものとな
ることがあるので、１≦ｓ≦１０程度のものが好ましい
。

【００３２】さらに、本発明第一の態様の加水分解性ア
ルコキシシリル基含有ポリマーとして、前記式ＩＶにお
ける、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−Ｒ６−ＯＣＨ２
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−部分の分子量の合計が３００〜３
０００、−Ｓ−Ｒ７　−Ｓ−部分の分子量の合計が５０
０〜４０００であり、前記加水分解性アルコキシシリル
基含有ポリマーの分子量が１０００〜８０００であるも
のが好ましい。このようなポリマーは、耐候性に優れる
という利点がある。

【００３３】本発明第一の態様の加水分解性アルコキシ
シリル基含有ポリマーは、前記式ＩＶで示されるような
、架橋硬化反応に関与する加水分解性アルコキシシリル
基が２以上あるものに限定されない。

【００３４】例えば、前記式Ｖで示されるエポキシ基含
有ポリマーにアミノ基含有アルコキシシランが付加反応
してなる、下記式ＶＩＩ　で示されるポリマーも包含す
る。

【００３５】

【化１３】（式ＶＩＩ　中、Ｒ１　はポリエーテル骨格、Ｒ２　は
ポリスルフィド部分を有するポリマー骨格、Ｒ３　は、
アルキレン基、アルキレン基部分とイミノ基部分とから
なる基、アルキレン基がチオエーテル結合してなる基か
ら選択される基、Ｒ４　、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキ
ル基、ａは１〜３の整数である。）

【００３６】なお、このようなポリマーは、架橋硬化に
関与する加水分解性アルコキシシリル基が１ケ所のみで
あるので、いわゆる希釈剤として用いられる。

【００３７】さらに、本発明第一の態様の加水分解性ア
ルコキシシリル基含有ポリマーは、前記式Ｉで示される
エポキシ変性ポリエーテル、前記式ＩＩで示されるメル
カプト基含有ポリスルフィド化合物および前記式ＩＩＩ
　で示されるアミノ基含有アルコキシシランから合成さ
れるものに限定されるわけではない。これら三種類の原
料を用いて合成した加水分解性アルコキシル基含有ポリ
マーと同様のポリマーであって、前記三種類の各原料の
一部、あるいは、前記三種類の原料のうちの二種類の原
料の各々の一部分の結合体からなるような、他の原料か
ら合成されたものも包含する。

【００３８】本発明第一の態様の加水分解性アルコキシ
シリル基含有ポリマーは、以上の通りであり、その加水
分解性アルコキシシリル基の部分が、水分（湿気）によ
って加水分解し、架橋硬化する。そして、分子中のポリ
スルフィド部分がラジカル捕捉能を有するため、耐候性
に優れる硬化物となる。

【００３９】本発明第一の態様の加水分解性アルコキシ
シリル基含有ポリマーの合成方法は、特に限定されない
が、本発明第二の態様の方法によるのがよい。すなわち
、前記式Ｉで示されるエポキシ変性ポリエーテルと前記
式ＩＩで示されるメルカプト基含有ポリスルフィド化合
物とをアミン系触媒の存在下に付加重合させ、エポキシ
基含有ポリマーを得、該エポキシ基含有ポリマーに、前
記式ＩＩＩ　で示されるアミノ基含有アルコキシシラン
を付加反応させるという方法である。

【００４０】合成原料であるエポキシ変性ポリエーテル
、メルカプト基含有ポリスルフィド化合物、アミノ基含
有アルコキシシランについては、本発明第一の態様につ
いての説明中で述べた通りである。

【００４１】この合成を行なうに際し、合成原料の量比
は特に限定されないが、エポキシ基含有ポリマーの合成
に際しては、通常は、（エポキシ変性ポリエーテルの分
子鎖末端にあるエポキシ基数）＞（メルカプト基含有ポ
リスルフィド化合物の分子鎖末端にあるメルカプト基数
）となる量比で用いる。

【００４２】また、エポキシ基含有ポリマーとアミノ基
含有アルコキシシランとの反応に際しては、通常は、エ
ポキシ基含有ポリマーの分子鎖末端にあるエポキシ基数
１に対し、アミノ基含有アルコキシシランのアミノ基数
が０．７〜５．０となる量比で用いる。０．７未満では
、アルコキシシリル基の導入されていないポリマーが多
くなり、かつ、アルコキシシリル基の導入されていない
ポリマーの反応混合物中からの除去が困難なために、得
られたアルコキシシリル基含有ポリマーを硬化させる際
に、硬化が不十分となる。一方、５．０超では、未反応
のアミノ基含有アルコキシシランが多量に残存し、これ
も、反応混合物中からの除去が困難なために、得られた
アルコキシシリル基含有ポリマーを硬化させる際に、硬
化時間が長くなる。

【００４３】エポキシ基含有ポリマーの合成に際して用
いるアミン系触媒とは、重合触媒として知られている第
三アミンを指す。また、その活性水素がエポキシ基と反
応して第三アミンとなる第二アミンであってもよい。

【００４４】アミン系触媒の具体例を挙げると、テトラ
メチルグアニジン、ベンジルジメチルアミン、２−（ジ
メチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノールおよびそのトリ−
２−エチルヘキシル酸塩、トリエチレンジアミン、ピペ
リジン、モルフォリン等がある。

【００４５】また、エポキシ基含有ポリマーの合成反応
条件は、６０〜１５０℃、１〜１０時間程度が好適であ
る。６０℃未満で行なうと、反応に長時間を要し、１５
０℃超で行なうと、目的とするポリマーが得られず、エ
ポキシ開環物等の副生成物が多量に生成される。反応時
間が１時間未満であると、反応が終了していない場合が
あり、１０時間超であると、目的とするポリマーが得ら
れず、エポキシ開環物等の副生成物が多量に生成される
。

【００４６】この反応に際し、反応媒体としての有機溶
剤は、特に必要ではないが、合成原料のいずれとも反応
しないトルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン等の有機溶剤
を用い、反応系の粘度を低下させることにより、反応を
促進させることも可能である。

【００４７】エポキシ基含有ポリマーとアミノ基含有ア
ルコキシシランとの合成反応条件は、３０〜１００℃、
０．５〜５時間程度が好適である。３０℃未満で行なう
と、反応に長時間を要し、１００℃超で行なうと、アミ
ノ基含有アルコキシシラン同士の反応が起こる。反応時
間が０．５時間未満であると、反応が終了していない場
合があり、５時間超であると、生成ポリマーの粘度が高
くなるので好ましくない。

【００４８】この反応に際し、反応媒体としての有機溶
剤は、特に必要ではないが、合成原料のいずれとも反応
しないトルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン等の有機溶剤
を用い、反応系の粘度を低下させることにより、反応を
促進させることも可能である。

【００４９】

【実施例】以下に、実施例により、本発明を具体的に説
明する。

【００５０】（実施例１）エポキシ変性ポリプロピレン
グリコール（ポリプロピレンオキシド骨格エポキシ樹脂
）、ＤＥＲ７３２（ダウケミカル日本（株）、エポキシ
当量３１０、粘度７０ｃｐｓ（２５℃））２モルと、末
端メルカプト基含有ポリスルフィド、チオコールＬＰ３
（東レチオコール（株）、数平均分子量１０００、Ｓ含
量３８％）１モルとを、２，４，６−トリス（ジメチル
アミノメチル）フェノール０．００１モルを触媒として
用いて、１００℃で６時間反応させ、反応混合物を室温
とした後、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）ジ
メトキシメチルシラン２モルを加え、５０℃で２時間反
応させ、目的とする加水分解性アルコキシシリル基含有
ポリマーＡを得た。

【００５１】このポリマーＡおよび原料のＤＥＲ７３２
について、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べたところ、ポ
リマーＡでは、ＤＥＲ７３２にみられたエポキシ基に基
づく２．７４ｐｐｍ、３．１８ｐｐｍのピークが完全に
消失し、かわって、メチルシリル基およびメトキシシリ
ル基に基づくそれぞれ０．１２ｐｐｍ、３．５１ｐｐｍ
のピークがみられた。また、このポリマーＡについてヨ
ウ素滴定を行なったところ、メルカプト基が存在しない
ことが確認された。さらに、このポリマーＡおよび原料
のＤＥＲ７３２、ＬＰ３について、ＧＰＣ分析を行なっ
たところ、図１に示すように、その数平均分子量は約３
２００であった。

【００５２】（実施例２）チオコールＬＰ３のかわりに
同じく末端メルカプト基含有ポリスルフィドであるチオ
コールＬＰ３２（東レチオコール（株）、数平均分子量
４０００、Ｓ含量３８％）を用い、３−（２−アミノエ
チルアミノプロピル）ジメトキシメチルシランのかわり
に３−アミノプロピルトリメトキシシランを用いた以外
は、実施例１と同様に反応させ、目的とする加水分解性
アルコキシシリル基含有ポリマーＢを合成した。

【００５３】このポリマーＡおよび原料のＤＥＲ７３２
について、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べたところ、ポ
リマーＢでは、ＤＥＲ７３２にみられたエポキシ基に基
づく２．７４ｐｐｍ、３．１８ｐｐｍのピークが完全に
消失し、かわって、メチルシリル基およびメトキシシリ
ル基に基づくそれぞれ０．１２ｐｐｍ、３．５１ｐｐｍ
のピークがみられた。また、このポリマーＢについて、
ＧＰＣ分析を行なったところ、その数平均分子量は約６
０００であった。

【００５４】（実施例３）ＤＥＲ７３２のかわりにエポ
キシ変性ポリテトラメチレンオキシド（ポリテトラヒド
ロフラン骨格エポキシ樹脂）ＳＲ−ＰＴＭＧ（阪本薬品
工業（株）、数平均分子量１０３０、エポキシ当量５１
４、粘度２９８ｃｐｓ（２５℃））を用い、また、チオ
コールＬＰ３のかわりにチオコールＬＰ３２を用いた以
外は、実施例１と同様に反応させ、目的とする加水分解
性アルコキシシリル基含有ポリマーＣを合成した。この
ポリマーＣおよび原料のエポキシ変性ポリテトラメチレ
ンオキシドについて、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを調べた
ところ、ポリマーＣでは、エポキシ変性ポリテトラメチ
レンオキシドにみられたエポキシ基に基づく２．７４ｐ
ｐｍ、３．１８ｐｐｍのピークが完全に消失し、かわっ
て、メチルシリル基およびトリメトキシシリルに基づく
それぞれ０．１２ｐｐｍ、３．５１ｐｐｍのピークがみ
られた。

【００５５】（比較例１）数平均分子量が８０００、ア
リル型オレフィン基が分子鎖末端に存在し、かつ、一分
子中のアリル型オレフィン部分が９５％であるポリプロ
ピレン重合体２００重量部に対し、ジメトキシメチルシ
ラン２３重量部、塩化白金酸０．００５重量部を加え、
１００℃で１時間反応させた。未反応のジメトキシメチ
ルシランを除去し、ポリマーＤを得た。

【００５６】（実験例）上記実施例１〜３および比較例
１で得たポリマーＡ〜Ｄを下記の条件で硬化させ、硬化
物の性状および耐候性について評価した。結果は表１に
示した。

【００５７】（硬化条件）ポリマーＡ〜Ｃについては、
ポリマー１００重量部に対してジブチルスズジラウレー
ト１重量部を加え、ポリマーＤについては、ポリマー１
００重量部に対してジブチルスズジラウレート２重量部
を加え、温度２５℃、湿度６５％の条件下に２週間放置
し、硬化養生させた。（硬化物の性状）温度２５℃、湿度６５％の条件下に２
４時間放置後（硬化開始から１日後）に、硬化物の粘着
性の有無を官能評価した。（耐候性）ＪＩＳ　　Ａ１４１５　　１．４に規定する
ＷＳ型促進暴露試験機に２週間の硬化養生後の硬化物を
入れ、１００時間ごとに、硬化物の性状を観察、評価し
た。なお、この試験は、９００時間まで行なった。

【００５８】

【００５９】

【発明の効果】本発明により、変性シリコーン系ポリマ
ーであって、硬化性および耐候性に優れる湿気硬化型の
ポリマーと、その合成方法が提供される。本発明のポリ
マーは、また、その硬化物に粘着性がないという特徴も
有する。本発明のポリマーは、本発明の合成方法によれ
ば、容易に工業的規模で合成することができる。従って
、本発明のポリマーは、湿気硬化型の建築用シーリング
材組成物の主成分として特に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリマーおよびその原料のＧＰＣスペ
クトルである。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】　　下記式Ｉで示されるエポキシ変性ポリ
エーテルと下記式ＩＩで示されるメルカプト基含有ポリ
スルフィド化合物とから得ることができるエポキシ基含
有ポリマーに、下記式ＩＩＩ　で示されるアミノ基含有
アルコキシシランを付加反応させて得ることができるこ
とを特徴とする加水分解性アルコキシシリル基含有ポリ
マー。【化１】（式Ｉ中、Ｒ１　はポリエーテル骨格であり、ｍは２以
上の数である。）【化２】（式ＩＩ中、Ｒ２　はポリスルフィド部分を有するポリ
マー骨格であり、ｎは１以上の数である。）　　　　　
　　　Ｈ２　Ｎ−Ｒ３　−Ｓｉ（ＯＲ４　）ａ　（Ｒ５
　）３−ａ　　　………ＩＩＩ　（式ＩＩＩ　中、Ｒ３
　は、アルキレン基、アルキレン基部分とイミノ基部分
とからなる基、アルキレン基がチオエーテル結合してな
る基から選択される基、Ｒ４　、Ｒ５　は炭素数１〜３
のアルキル基、ａは１〜３の整数である。）【請求項２
】　　下記式ＩＶで示される請求項１に記載の加水分解
性アルコキシシリル基含有ポリマー。【化３】（式ＩＶ中、Ｒ６　はポリエーテル骨格、Ｒ７　はポリ
スルフィド部分を含有するポリマー骨格、Ｒ３　は、ア
ルキレン基、アルキレン基部分とイミノ基部分とからな
る基、アルキレン基がチオエーテル結合してなる基から
選択される基、Ｒ４　、Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル
基、ａは１〜３の整数、ｓは１以上の数である。）【請
求項３】　　前記式ＩＶにおける、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ
）ＣＨ２Ｏ−Ｒ６−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−部分
の分子量の合計が３００〜３０００、−Ｓ−Ｒ７　−Ｓ
−部分の分子量の合計が５００〜４０００であり、前記
加水分解性アルコキシシリル基含有ポリマーの分子量が
１０００〜８０００である請求項２に記載の加水分解性
アルコキシシリル基含有ポリマー。【請求項４】　　下記式Ｉで示されるエポキシ変性ポリ
エーテルと下記式ＩＩで示されるメルカプト基含有ポリ
スルフィド化合物とをアミン系触媒の存在下に付加重合
させ、エポキシ基含有ポリマーを得、該エポキシ基含有
ポリマーに、下記式ＩＩＩ　で示されるアミノ基含有ア
ルコキシシランを付加反応させることを特徴とする加水
分解性アルコキシシリル基含有ポリマーの合成方法。【化４】（式Ｉ中、Ｒ１　はポリエーテル骨格であり、ｍは２以
上の数である。）【化５】（式ＩＩ中、Ｒ２　はポリスルフィド部分を有するポリ
マー骨格であり、ｎは１以上の数である。）　　　　　
　　　Ｈ２　Ｎ−Ｒ３　−Ｓｉ（ＯＲ４　）ａ　（Ｒ５
　）３−ａ　　　………ＩＩＩ　（式ＩＩＩ　中、Ｒ３
　は、アルキレン基、アルキレン基部分とイミノ基部分
とからなる基、アルキレン基がチオエーテル結合してな
る基から選択される基、Ｒ４　、Ｒ５　は炭素数１〜３
のアルキル基、ａは１〜３の整数である。）