JPH0255726A - 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル、その製造方法およびそれを含有する室温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
たポリエーテル、特に接着性に優れ、高伸長率のゴム状
硬化物の得られる室温硬化性組成物のベースポリマーと
して有用なポリエーテルとその製造方法に関し、更に該
ポリエーテルをベースポリマーとするシーリング材組成
物として適した、水分に触れるとゴム状弾性体へと室温
で硬化し得る組成物、特に耐熱性と耐候性に優れ、接着
性を有するゴム状硬化物の得られる室温硬化性組成物に
関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリエーテル
である重合体は公知である（特開昭５０−１５６５９９
号公報等）。この重合体をベースとした室温硬化性組成
物が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部などのシー
リング材として用いられ始めている（特開昭５２−７３
９９８号公報等）。

しかしながら、この種のポリエーテルを用いた組成物は
本質的に接着性を有していないという欠点がある。した
がって、接着性が必要な場合には被着面にプライマー処
理を施したり、あるいはその組成物中にあらかじめシラ
ンカップリング剤類を添加したりして、接着性を改善す
る必要があった。ところが、プライマー処理は工程増に
よる施工上の不利益があり、またシランカップリング剤
の添加では、接着性の付与という利益はあるものの、硬
化物の伸び率が低下して脆くなるという問題点を有して
おり、それらの改善が要望されていた。

〔発明の目的〕

本発明は、これらの問題点を解決するためのものであり
、接着性に優れ、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室
温硬化性組成物のベースポリマーとしてを用なポリエー
テルとその製造方法を提供することを目的とし、更に耐
熱性と耐候性に優れ、接着性を有するゴム状硬化物の得
られる室温硬化性組成物を提供することを目的とするも
のである。

〔発明の構成〕

即ち本発明は、−数式 ％式％ （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ６は２価の炭化水素基、Ｒ３は
１価の炭化水素基、Ｒ４，Ｒ５はイミノ基を分子中に２
個もつ複素環化合物の残基、Ｙは加水分解性基、ａは１
〜３の数、ｍは１０〜５００の数、ｎは０以上の数を示
す。）で表わされ、分子量が１．０００〜５０．０００
である、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された
ポリエーテルに関するものであり、 さらには、 （イ）−数式； （式中、Ｒ１，Ｒ２は２価の炭化水素基、ｍハｌＯ〜５
００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポキシ
基で閉塞されたポリエーテル。

（ロ）異なる２個の炭素原子に結合するイミノ基を分子
中に２個有する複素環化合物、および（ハ）異なる２個
の炭素原子に結合するイミノ基と加水分解性基とを有す
る有機ケイ素化合物とを反応させることを特徴とする該
ポリエーテルの製造方法、 および （Ａ）上記加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
たポリエーテル　　　　１００重量部（Ｂ）無機質充填
剤　　　　　　３〜３００重量部、および （Ｃ）硬化触媒　　　　　　　ｏ、　ｏｏｉ〜２０重量
部よりなることを特徴とする室温硬化性組成物に関する
。

本発明の前記−数式で表わされる加水分解性シリル基で
分子鎖末端が閉塞されたポリエーテルにおいて、Ｒ’０
で表わされるオキシアルキレン単位はオキシエチレン単
位、オキシプロピレン単位あるいはオキシエチレン単位
とオキシフロピレン単位の併用系が好ましく、原料人手
と重合が容易で、高重合度でも液状を保持し易いことが
らオキシプロピレン単位が特に好ましい。

オキシアルキレン単位の重合度ｍは１０〜５００の範囲
で選ばれる。ｍが１０より小さい場合は、実用的な作業
性の得られる粘度で、しかも十分な伸び率のゴム状硬化
物を提供するポリエーテルを得ることが困難になる。逆
にｍが５００より大きいと本発明の特徴である耐熱性や
耐候性が低下する。

Ｒ２の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン基およびＣＨ２Ｃ）Ｉ２−〈１〉−
で表わされる基などが例示される。これらの基のうち、
原料の人手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。

Ｒ３の１価の炭化水素基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基などから選ばれるが
、合成や原料人手の容易さから例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、ヒニル基、アリル基、フェニル基お
よびβ−フェニルエチル基などが挙げられる。これらの
うち、特にメチル基が原料人手の点から好ましい。

Ｒ４，Ｒ５はエポキシ基と反応するイミノ基を分子中に
２個もつ複素環化合物の残基であり、Ｒ４゜Ｒ５は夫々
同一であっても異なっていても良い。

斯かるイミノ基を分子中に２個もつ複素環化合物の詳細
は後述する。

Ｒ６の２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フロピレン
基、フェニレン基、シクロヘキ基などが例示され、好ま
しいのは、炭素数１〜６のアルキレン基であり、原料入
手と重合が容易なことから、特にトリメチレン基、プロ
ピレン基が好ましい。

Ｙのケイ素原子に結合した加水分解性基としては、アル
コキシ基、アルコキシアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ
、Ｎ〜ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルアミノキシ基、ケトオキシム基、アル
ケノキシ基などが例示されるが、人手の容易さ、反応性
および加水分解生成物の金属への非腐食性などからメト
キシ基、ニドキシ基、プロポキシ基、インプロポキシ基
、ヘキシルオキシ基などの炭素数１〜６個からなるアル
コキシ基および２−メトキシエトキシ基が適している。

その中でも、加水分解性（組成物の硬化反応性）の高い
メトキシ基およびエトキシ基が好ましいが、さらにメト
キシ基が特に好ましい。加水分解性基の数ａは１〜３の
範囲で選ばれるが、高伸長率のゴム状硬化物を得るため
には、ａが２であることが好ましい。

又、ｎは０以上の数であり、０であっても良いが、本発
明のポリエーテルの分子量が１，０００〜５０．０００
の範囲となるように選ぶ必要がある。

本発明のポリエーテルをシーリング材のベースポリマー
として用いた場合、分子量が１．０００より小さいと硬
化して得られる弾性体の伸び率がシーリング材として必
要とされるそれに達せず、逆に５０．０００より大きい
と粘度が高くなって作業性が低下する。

本発明のポリエーテルは例えば、 （イ）−数式； ％式％ （式中、Ｒ’、　Ｒ２は２価の炭化水素基、ｍは１０〜
５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポキ
シ基で閉塞されたポリエーテル（ロ）異なる２個の炭素
原子に結合するイミノ基を分子中に２個有する複素環化
合物、および（ハ）異なる２個の炭素原子に結合するイ
ミノ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物とを
反応させることにより、合成することができる。

（イ）成分の代表的な例として、水酸基で両末端が閉塞
されたポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、
エピクロルヒドリンを塩基性触媒などの存在下に縮合し
て得られるものがあげられる。

（ロ）の化合物は、（イ）および（ハ）のエポキシ基と
反応するイミノ基を有する複素環化合物で、本発明の特
徴である高伸長率のゴム状硬化物を得る目的から、異な
る２個の炭素原子に結合するイミノ基を、分子中に２個
有する複素環化合物であることが必要である。これら（
ロ）として、合成や、人手の容易であることから以下の
ものが例示される。即ち、 ある。これらのうちでは、ピペラジン、２．５−ジメチ
ルピペラジン；１．４−ジイミノシクロペンタン、ベル
ヒドロフェナジン、ベルヒドロピリミジン、ベルヒドロ
−１，３，５−オ牛サジアジン、ベルヒドロ−１，３，
５−チアジアジンが好ましく、原料人手の容易さから特
にピペラジンが推奨される。また、これら２個のイミノ
基を有する化合物のほかに、イミノ基の１個または３個
以上を有する化合物も、本発明の目的を害さない範囲の
量で使用できることは言うまでもない。

（ハ）の有機ケイ素化合物は、（イ）のエポキシ基と反
応するイミノ基をもち、さらにケイ素原子に結合した加
水分解性基を有するものである。

これら（ハ）成分の好ましいものとしては、−数式 ％式％ （式中、Ｒ６は２価の炭化水素基、Ｒ３，Ｙおよびａは
前述のとおり）で表わされる有機ケイ素化合物と、（ロ
）成分として示した化合物との脱塩化水素反応により合
成し得る一般式 Ｒ”１−ａ Ａ　−Ｒ６−Ｓ　ｉ　Ｙ　。

（式中、Ａは（ロ）成分に示した化合物の残基、Ｒ３，
Ｒ’、Ｙおよびａは前述のとおり）で表わされる有機ケ
イ素化合物をあげることができる。

（ハ）成分の具体的な例としては、Ｎ−（）リメトキシ
シリル）プロピルピペラジン、Ｎ−（トリメトキシシリ
ル）プロピル−１，４−ジイミノシクロペンクン、Ｎ−
（トリメトキシシリル）プロピルペルヒドロピリミジン
、Ｎ−（トリメトキシシリル）プロピル−１，３−ジピ
ペリジルプロパン、Ｎ−（）リエトキシシリル）プロピ
ルピペラジン、Ｎ−（）リエトキシシリル）プロピル−
１，４−ジイミノシクロペンタン、Ｎ−（トリエトキシ
シリル）プロピルペルヒドロピリミジン、Ｎ−（）リエ
トキシシリル）プロピル−１，３−ジビペリジルプロパ
ン、Ｎ−（メチルジメトキシシリル）プロピルピペラジ
ン、Ｎ−（メチルジメトキシシリル）プロピル−１，４
−ジイミノシクロペンクン、Ｎ−（メチルジメトキシシ
リル）プロピルペルヒドロピリミジン、Ｎ−（メチルジ
メトキシシリル）プロピル−１，３−ジピペリジルプロ
パン、Ｎ−（メチルジェトキシシリル）プロピルピペラ
ジン、Ｎ−（メチルジェトキシシリル）プロピル−１，
４−ジイミノシクロペンクン、Ｎ−（メチルジェトキシ
シリル）プロピルペルヒドロピリミジン、Ｎ−（メチル
ジェトキシシリル）プロピル−１，３−ジビベリジルプ
ロパン、Ｎ−（フエニルジメトキシシリル）フロピルビ
ペラジン、Ｎ−（フエニルジメトキシシリル）プロピル
−１，４−ジイミノシクロペンタン、Ｎ−（フエニルジ
メトキシシリル）プロピルペルヒドロピリミジン、Ｎ−
（フエニルジメトキシシリル）プロピル−１，３−ジピ
ペリジルプロパン、Ｎ−（ジメチルメトキシシリル）プ
ロピルピペラジン、Ｎ−（ジメチルメトキシシリル）プ
ロピル−１，４−ジイミノシクロペンクン、Ｎ−（ジメ
チルメトキシシリル）プロピルペルヒドロピリミジン、
Ｎ−（ジメチルメトキシシリル）プロピル−１，３−ジ
ピペリジルプロパン、Ｎ−（ジメチルエトキシシリル）
プロピルピペラジン１．　Ｎ　−（ジメチルエトキシシ
リル）プロピル−１，４−ジイミノシクロペンクン、Ｎ
−（ジメチルエトキシシリル）プロピルペルヒドロピリ
ミジン、Ｎ−（ジメチルエトキシシリル）プロピル−１
，３−ジピペリジルプロパンがあげられる。

より好ましいのは、−数式 で表わされる化合物である。

本発明のポリエーテルはこれまで説明した（イ）のエポ
キシ基と、（ロ）および（ハ）のイミノ基との反応によ
って得られる。

（イ）、（ロ）および（ハ）の反応は環境温度より高い
温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で行うことが好ま
しい。その際メタノール、エタノール、フエノーノペサ
リチル酸、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール
、ベンジルメチルアミン、トリブチルアミンおよび２−
メチルイミダゾールのような化合物を反応促進剤として
用いることが好ましい。メタノールはその好ましいもの
の１つである。なお、この反応を行う際に溶媒を用いる
必要はないが、炭化水素系、エーテル系、エステル系な
どの溶媒を用いてもかまわない。

（イ）、（ロ）および（ハ）の配合量は、理論的にモル
比が（イ）：（ロ）：（ハ）＝ｐ：（ｐ−１）：２（式
中、ｐは１から始まる自然数を示す）である。しかし、
実際にはく口）および（ハ）を理論量をやや上回る量使
用しても、さしつかえない。

本発明は更に、 （Ａ）上記加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
たポリエーテル　　　　　１００重量部（Ｂ）無機質充
填剤　　　　　　３〜３００重量部、および （Ｃ）硬化触媒　　　　　　　０．００１〜２０重量部
より成ることを特徴とする室温硬化性組成物を提供する
ものである。

本発明の組成物において、（Ｂ）成分は組成物に適度な
非流動性や補強性を付与するための成分である。これら
の（Ｂ）成分としては、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、粉
砕石英、ケイソウ土、炭酸カルシウム、酸化チタン、ア
ルミナ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、タルク、クレー
、カーボンブラックなどが例示される。なお、これら無
機質充填剤は脂肪酸或いは有機ケイ素化合物、例えばト
リメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキ
サメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテ
トラシロキサンおよびシリコーンオイルなどで表面処理
しても用い得る。このような（Ｂ）成分の使用量は、（
Ａ）成分１００重量部に対して３〜３００重量部、好ま
しくは５〜２００重量部の範囲である。（Ｂ）成分の量
が３重量部より少ないと非流動性や補強性が得られず、
３００重量部より多いと組成物の粘度が高くなって作業
性が低下する。

本発明で使用される（Ｃ）の硬化触媒としては、オクチ
ル酸スズなどのカルボン酸スズ；ジブチルススジラウレ
ート、ジブチルススジラレ−ト、ジブチルスズフタレー
ト等の有機スズカルボン酸塩；有機スズ酸化物およびそ
めエステルとの反応物；テトラブチルチクネートのよう
な有機チタン酸エステル：アミン類：アミン塩；４級ア
ンモニウム塩；グアニジン化合物等が例示される。これ
らの硬化触媒は（Ａ）成分１００重量部に対して０．０
０１〜２０重量部の範囲で使用することが好ましい。（
Ｃ）成分の量がこれより少ないと硬化速度が遅過ぎて使
用に適さなくなり、逆にこれより多くても無意味である
ばかりでなく、滲出や析出の恐れがあり好ましくない。

本発明の組成物は本質的に接着性を有しているため、接
着性を付与するために通常用いられるシランカップリン
グ剤を用いる必要はないが、接着性をさらに増強するた
めにそれらを用いたり、或いは１包装形態で長時間の保
存を可能とすることを目的としてそれらを含めた加水分
解性シランを添加しても良い。これら加水分解性シラン
としては、 Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）　ｚｓｌ　（ＯＣＨ３）　３で示され
るＴ−アミノプロピルトリメトキシシラン、 Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２）　３Ｓｌ　（ＯＣＨｚＣＨ３）　３
．で示されるγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 Ｈ２Ｎ　（Ｃｌ１２）　、ＮＨ（ＣＨ２）　３Ｓｉ　（
ＱＣ）＋３）　３で示されるＮ−（β−アミノエチル）
−Ｔ−アミノプロピルトリメトキシシラン ＣＨ３ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ−０ｆｃＨ２）ｙＳｉ　（ＯＣＨ２ＣＨ
３）　３で示されるγ−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、 Ｃ１ｈ＝ＣＨ３ｉ　（ＯＣＨ２ＣＨ３）　３で示される
ビニルトリエトキシシラン、 （ＣＨ３）　２Ｓｌ　（［１Ｃｔｂ）　２で示されるジ
メチルジメトキシシラン、 ＣＨｓＳｔ　（ＯＣＨ３）　ｓで示されるメチルトリメ
トキシシラン、 ＣＨ３Ｓ１　（ＯＣＩ（２ＣＨ３）　ｓ　で示されるメ
チルトリエトキシシラン、 Ｓｌ　（ＯＣＨ２ＣＨ３）　４で示されるテトラエトキ
シシラン などが例示される。また、これらシランは部分加水分解
され、重合体となったものも使用し得る。

１包装形で長期間の保存安定性を得るためにはまた、メ
タノールやエタノールのような１価の第１級アルコール
を添加することも有効である。

また、本発明の組成物には水添ヒマシ油のようなチクソ
トロピック性付与剤やジオクチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、塩素化パラフィンのような可塑剤を
用いることもできる。

本発明の組成物は、前述のような１包装形で用いること
ができるほか、例えば（Ａ）成分と（Ｂ）成分とから成
る成分と、（Ｃ）成分とを分割して２成分に分けて保存
しておき、使用前に両者を混合する２包装形とすること
もできる。

〔発明の効果〕

本発明のポリエーテルに、有機スズ化合物のような硬化
触媒と充填剤その他を加えてシーリング材を得ることが
できる。本発明のポリエーテルをベースポリマーとして
用いることにより、高伸長率でしかも被着面へのブライ
マー処理なしに接着性を発現し得るシーリング材を得る
ことができる。

〔実施例〕

以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。

なお、実施例、比較例および参考側中、部とあるのはす
べて重量部のことであり、％は重量％のことである。

実施例１ 平均重合度１５、分子量が約１，０００．２５℃におけ
る粘度が２７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当４モルおよ
びポリオキシプロピレンの１０％に相当する量のメタノ
ールを加え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱撹拌を開始し
た。加熱撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、電
位差滴定法によって試料中のエポキシ基とイミノ基の総
量を定量的に追跡調査したところ、シランの添加から１
６時間後においてイミノ基が検出されなくなり、また、
加熱撹拌開始前には８０ｃＳｔであった混合物の粘度が
１．３００ｃＳｔに達したため、Ｎ−（メチルジメトキ
シシリル）プロピルピペラジンを２．２モル加え、同条
件にて加熱撹拌を続行した。上記のシランを添加してか
ら４時間間隔でその反応混合物の一部を抜き取り、ＮＭ
Ｒによるエポキシドメチレンのプロトンによるピーク　
（テトラメチルシランを基準として２．６７ｐｐｍ）の
観察、電位差滴定法によるエポキシ基とイミノ基の総量
の定量および２５℃における粘度の測定を行った。加熱
撹拌開始から１２時間後において、エポキシドメチレン
のプロトンによるピークが消失したため、加熱撹拌を終
了し、メタノールを留去した。得られた反応生成物は、
ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クの消失が認められ、２５℃における粘度が１５．００
０Ｃ３ｔ　、同温度における比重が１．０１、ＧＰＣに
より測定された数平均分子量が６．０００の淡黄色の粘
稠な液体であり、次式で表わされる加水分解性シリル基
で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル（Ｐ−１）であ
ることが確かめられた。

リオキシプロピレン５モル［１０（エポキシ）当ノシク
ロペンクンを４モルおよびポリオキシプロピレンの１０
％に相当する量のエタノールを加え、窒素雰囲気下、８
０℃で加熱撹拌を開始した。

加熱撹拌開始から２時間間隔で一部を抜き取り、電位差
滴定法によるエポキシ基とイミノ基の総量の定量および
２５℃における粘度の測定を行った。加熱撹拌開始から
６時間後において、滴定■がほぼ理論量だけ減少すると
同時に加熱撹拌開始前には２１０ｃＳｔであった粘度が
３．２００ｃＳｔに達したため、 Ｈ 実施例２ 平均重合度３２、分子量が約２，０００．２５℃におけ
る粘度が５５０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ボえ、
同条件にて加熱撹拌を続行した。上記のシランを添加し
てから２時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を用
いたエポキシ基とイミノ基との総量の定量およびＮＭＲ
によりエポキシドメチレンのプロトンによるピークを観
察したところ、シラン添加から８時間後においてそれら
はいずれもほぼ消失したため、加熱撹拌を終了し、エタ
ノールを留去して２５℃における粘度が２２．０００ｃ
Ｓｔ　、同温度における比重が１．０１、ＧＰＣにより
測定された数平均分子量が１１．０００の淡黄色の粘稠
な液体（次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖
末端が閉塞されたポリエーテル、Ｐ−２）を得た。

実施例３ 平均重合度５０、分子量的３，０００．２５℃におけ電
位差滴定法を用いた試料中のエポキシ基とイミノ基との
総量の定量およびＮＭＲによりエポキシドメチレンのプ
ロトンによるピークを観察したところ、シラン添加から
１６時間後においてそれらはいずれもほぼ消失したため
、加熱撹拌を終了し、メタノールを留去して２５℃にお
ける粘度が２２．０ＯＯｃＳｔ　、同温度における比重
が１．旧、ＧＰＣにより測定された数平均分子量が１０
．０００の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わされる加水
分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル
、Ｐ−３）を得た。

る粘度が９７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン３モル〔６（エポキシ）当量〕１．３−
ジピペリジルプロパンを２モルおよびポリオキシプロピ
レンの１０％に相当する量のメタノールを加え、窒素雰
囲気下にて６０℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始
から４時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法による
エポキシ基とイミノ基との総量の定量および２５℃にお
ける粘度の測定を行った。加熱撹拌開始から１２時間に
おいて、エポキシ基とイミノ基の滴定量がほぼ理論量だ
け減少すると同時に、加熱撹拌開始前には３６０ｃＳｔ
であった粘度が５．３５０ｃＳｔに達したため、 同条件にて加熱撹拌を続行した。上記のシランを添加し
てから４時間間隔で一部を抜き取り、実施例４ 平均重合度１２０　、　分子！約７．０００．２５℃ニ
オける粘度が２．９００ｃＳｔのグリシジル基面末端閉
塞ポリオキシプロピレン１モル〔２（エポキシ）当Ｉ〕
に対して、 ＣＨ。

ポリオキシプロピレンの１０％に相当する量のメタノー
ルを加え、窒素雰囲気下にて６０℃で加熱撹拌を開始し
た。加熱撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、Ｎ
ＭＲによるエポキシドメチレンのプロトンによるピーク
の観察、電位差滴定によるエポキシ基とイミノ基と総量
の定量をおこなった。加熱撹拌開始から１２時間におい
て、エポキシ基とイミノ基の滴定量がほぼ理論量だけ減
少すると同時にＮＭＨによりエポキシドメチレンのプロ
トンピークが消失するのを認めたため、加熱撹拌を終了
し、メタノールを留去して、２５℃における粘度が５．
１００ｃＳｔ、同温における比重が１．０１、ＧＰＣに
より測定された数平均分子量が７．５００の淡黄色の粘
稠な液体（次式で表わされる加水分解性シリル基で分子
鎖末端が閉塞されたポリエーテル、Ｐ−４）を得た。

Ｃ１ｌ。

実施例５〜８ 実施例１〜４で得た加水分解性シリル基で分子鎖末端が
閉塞された各ポリエーテル（Ｐ−１〜４）１００部に対
して、第１表に示す充填剤、無機顔料およびチクソトロ
ピック性付与剤を添加して三本ロールで均一に分散させ
た後、さらに第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合
し、試料−１〜４をそれぞれ調製した。これら各試料を
用い、約２ｍｍ厚のシート状にそれぞれ硬化させて常温
で１４日間養生した後、ＪＩＳ　２号ダンベルに打ち抜
き引張り試験を行った。これらの結果を第１表に示す。

また、これら試料−１〜４を用いて第１図に示す剪断接
着試験体を作製した。

その試験体を常温で２８日間養生した後に引張り試験を
行った。その結果も第１表に示す。

比較例１ 分子量的ｇ、ｏｏｏ　、末端基として ＣＨ。

（［：Ｈ，Ｏ）　２ｓｌ−ＣｔｌｚＣＨ２Ｃ）Ｉ２−〇
−を有するポリ、オキシプロピレン１００部に対して、
第１表に示す充填剤、無機顔料およびチクソトロピック
性付与剤を添加して三本ロールで均一に分散させた後、
やはり第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試
料−５を得た。試料〜５を用いて実施例５〜８と同様の
試験を行った。その結果も第１表に示す。

比較例２ 比較例１で調製した試料−５に、接着性付与剤として第
１表に示すシランカップリング剤を加え、試料−６を得
た。この試料を用いて実施例５〜８と同様の試験を行い
、その結果も第１表１ご示す。

以上の結果から示されるように、本発明のポリエーテル
は室温硬化性組成物のベースポリマーとして有用であり
、特にその組成物の硬化物は高い伸長率および接着性付
与剤を含まない系においても高い接着性を有しているこ
とが明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は剪断接着試験に供した試験体の斜視図を示す。 尚、図中の単位はｍｍである。 １・・・・・・試料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾６は２価の炭化水素基、
   Ｒ＾３は１価の炭化水素基、Ｒ＾４、Ｒ＾５はイミノ基
   を分子中に２個もつ複素環化合物の残基、Ｙは加水分解
   性基、ａは１〜３の数、ｍは１０〜５００の数、ｎは０
   以上の数を示す。）で表わされ、分子量が１，０００〜
   ５０，０００である、加水分解性シリル基で分子鎖末端
   が閉塞されたポリエーテル。 ２（イ）一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は２価の炭化水素基、ｍは１０
   〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポ
   キシ基で閉塞されたポリエーテル （ロ）異なる２個の炭素原子に結合するイミノ基を分子
   中に２個有する複素環化合物、および （ハ）異なる２個の炭素原子に結合するイミノ基と加水
   分解性基とを有する有機ケイ素化合物 とを反応させることを特徴とする請求項１記載のポリエ
   ーテルの製造方法。 ３（ロ）成分がピペラジン、２，５−ジメチルピペラジ
   ン、１，４−ジイミノシクロペンタン、ペルヒドロフェ
   ナジン、ペルヒドロピリミジン、ペルヒドロ−１，３，
   ５−オキサジアジン、ペルヒドロ−１，３，５−チアジ
   アジンから選ばれる複素環化合物である請求項２記載の
   方法。 ４（ハ）成分が、（ロ）成分と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾６は２価の炭化水素基、Ｒ＾３は１価の炭
   化水素基、Ｙは加水分解性基、ａは１〜３の数を示す。 ）で表わされる有機ケイ素化合物との脱塩化水素反応に
   より得られる有機ケイ素化合物である請求項２記載の方
   法。 ５（Ａ）請求項１記載のポリエーテル１００重量部 （Ｂ）無機質充填剤３〜３００重量部、 および （Ｃ）硬化触媒０．００１〜２０重量部 よりなることを特徴とする室温硬化性組成物。