JPS62181320A - 加水分解性シリル基で末端が閉塞された共重合体 - Google Patents
加水分解性シリル基で末端が閉塞された共重合体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、水分に触れるとゴム状弾性体へと室温硬化し
得る加水分解性シリル基で末端が閉塞された共重合体に
関し、特に接着性に優れ、高伸長率のゴム状硬化物の得
られる室温硬化性組成物のベースポリマーとして有用な
共重合体に関する。
得る加水分解性シリル基で末端が閉塞された共重合体に
関し、特に接着性に優れ、高伸長率のゴム状硬化物の得
られる室温硬化性組成物のベースポリマーとして有用な
共重合体に関する。
加水分解性ケイ素官能性基を存し、主鎖がポリエーテル
である重合体は公知である（特開昭５２−７３９９８号
公報等）。この重合体をベースとした室温硬化性組成物
が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部等のシーリン
グ材として用いられ始めている。しかしながらこの種の
重合体は本質的に接着性を有していないため、被着面に
ブライマー塗布の前処理を施したり、あるいはその組成
物中にシランカップリング剤の類を加えて接着性を付与
することが必要である。ところがシランカップリング剤
の添加によって、接着性の獲得と引き換えに硬化後のゴ
ム状弾性体の伸び率が低下して脆くなってしまうという
問題点を有している。
である重合体は公知である（特開昭５２−７３９９８号
公報等）。この重合体をベースとした室温硬化性組成物
が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部等のシーリン
グ材として用いられ始めている。しかしながらこの種の
重合体は本質的に接着性を有していないため、被着面に
ブライマー塗布の前処理を施したり、あるいはその組成
物中にシランカップリング剤の類を加えて接着性を付与
することが必要である。ところがシランカップリング剤
の添加によって、接着性の獲得と引き換えに硬化後のゴ
ム状弾性体の伸び率が低下して脆くなってしまうという
問題点を有している。
本発明は、これらの問題点を解決するためのものであり
、接着性に優れ、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室
温硬化性組成物のベースポリマーとして有用な共重合体
を提供することを目的とする。
、接着性に優れ、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室
温硬化性組成物のベースポリマーとして有用な共重合体
を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は
（ａ） 下記一般式（Ｉ）
（式中、Ｒ１およびＲ２は２価の炭化水素基、ｎは１０
〜５００の数を示す）で表わされる、分子鎖末端がエポ
キシ基で閉塞されたポリオキシアルキレン （ｂ） 下記一般式（ＩＩ） 素基、Ｒ４は２価の炭化水素基、Ｒ″′は１価の炭化水
素基、ｍは１〜５０の数を示す）で表わされる、分子内
に２個のアミン基を有するシロキサン および （Ｃ） 下記一般式（Ｉ［［） （式中、Ｒ＆は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ７
は２価の炭化水素基、Ｒ１１は１価の炭化水素基、Ｘは
加水分解性基、ａは１〜３の数を示す）で表わされる、
アミン基と加水分解性基を有する有機ケイ素化合物を反
応させて得られる、加水分解性シリル基で末端が閉塞さ
れた共重合体に関する。
〜５００の数を示す）で表わされる、分子鎖末端がエポ
キシ基で閉塞されたポリオキシアルキレン （ｂ） 下記一般式（ＩＩ） 素基、Ｒ４は２価の炭化水素基、Ｒ″′は１価の炭化水
素基、ｍは１〜５０の数を示す）で表わされる、分子内
に２個のアミン基を有するシロキサン および （Ｃ） 下記一般式（Ｉ［［） （式中、Ｒ＆は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ７
は２価の炭化水素基、Ｒ１１は１価の炭化水素基、Ｘは
加水分解性基、ａは１〜３の数を示す）で表わされる、
アミン基と加水分解性基を有する有機ケイ素化合物を反
応させて得られる、加水分解性シリル基で末端が閉塞さ
れた共重合体に関する。
本発明の共重合体の第１の原料成分である（ａｌは、一
般式； （式中、Ｒ１およびＲ２は２価の炭化水素基、ｎは１０
〜５００の数を示す）で表わされる、分子鎖末端がエポ
キシ基で閉塞されたポリオキシアルキレンである。Ｒ１
の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基、シ
クロヘキシレとが例示される。これらの基のうち、入手
の容易さからメチレン基であることが好ましい。また＋
Ｉ？２Ｏ−）ｒにおいてｎは１０〜５００の範囲で選ば
れる。またオキシアルキレン単位Ｒ”０はオキシエチレ
ン単位、オキシプロピレン単位あるいはオキシエチレン
単位とオキシプロピレン単位の併用系が好ましく、原料
入手と重合が容易で、高重合度でも液状を保持し易いこ
とがらオキシプロピレン単位が特に好ましい。これら（
ａｌの代表的な例として、水酸基で両末端が閉塞された
ポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エピク
ロルヒドリンを塩基性触媒等の存在下に付加して得られ
るものがあげられる。
般式； （式中、Ｒ１およびＲ２は２価の炭化水素基、ｎは１０
〜５００の数を示す）で表わされる、分子鎖末端がエポ
キシ基で閉塞されたポリオキシアルキレンである。Ｒ１
の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基、シ
クロヘキシレとが例示される。これらの基のうち、入手
の容易さからメチレン基であることが好ましい。また＋
Ｉ？２Ｏ−）ｒにおいてｎは１０〜５００の範囲で選ば
れる。またオキシアルキレン単位Ｒ”０はオキシエチレ
ン単位、オキシプロピレン単位あるいはオキシエチレン
単位とオキシプロピレン単位の併用系が好ましく、原料
入手と重合が容易で、高重合度でも液状を保持し易いこ
とがらオキシプロピレン単位が特に好ましい。これら（
ａｌの代表的な例として、水酸基で両末端が閉塞された
ポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エピク
ロルヒドリンを塩基性触媒等の存在下に付加して得られ
るものがあげられる。
本発明の共重合体の第２の原料成分である（ｂ）は、一
般式； １１Ｎ−Ｒ’子５ｉＯ）ＴＳｉ−Ｒ’−ＮＨ（式中、Ｒ
３は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ４は２価の炭
化水素基、Ｒ５は１価の炭化水素基、ｍは１〜５０の数
を示す）で表わされる、分子内に、２個のアミン基を有
するシロキサンである。
般式； １１Ｎ−Ｒ’子５ｉＯ）ＴＳｉ−Ｒ’−ＮＨ（式中、Ｒ
３は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ４は２価の炭
化水素基、Ｒ５は１価の炭化水素基、ｍは１〜５０の数
を示す）で表わされる、分子内に、２個のアミン基を有
するシロキサンである。
Ｒ３としては、水素原子：メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基などのアルキル基；ビニル
基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリ
ル基などのアリール基；ベンジル基、β−フェニルエチ
ル基などのアラルキル基などが例示される。
ル基、ブチル基、ヘキシル基などのアルキル基；ビニル
基、アリル基のようなアルケニル基；フェニル基、トリ
ル基などのアリール基；ベンジル基、β−フェニルエチ
ル基などのアラルキル基などが例示される。
これらのうち、ｆａ）との反応性が適度であることと、
（ｂ）そのものや前駆体の合成や入手のし易さから、炭
素数１〜８のアルキル基およびアルケニル基が好ましい
。Ｒ４の２価の炭化水素基も、（ｂ）そのものや前駆体
の合成や入手のし易さから、メチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、テトラメチレン基が好ましく、特にメ
チレン基が好ましい。Ｒ５の１価の炭化水素基としては
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリー
ル基；ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキ
ル基等が例示されるが、これらの中でも合成の容易さか
らメチル基またはフェニル基が好ましく、原料中間体の
入手のＲ５□ 容易さからメチル基が特に好ましい。÷５ｉＯ−）−１
−のｍは１〜５０の範囲から選ばれるが、比較的小さな
値の方が（ａｌとの反応は容易であり、究極的にはｍが
１であっても本発明の特徴を損なうものではない。
（ｂ）そのものや前駆体の合成や入手のし易さから、炭
素数１〜８のアルキル基およびアルケニル基が好ましい
。Ｒ４の２価の炭化水素基も、（ｂ）そのものや前駆体
の合成や入手のし易さから、メチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、テトラメチレン基が好ましく、特にメ
チレン基が好ましい。Ｒ５の１価の炭化水素基としては
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリー
ル基；ベンジル基、β−フェニルエチル基等のアラルキ
ル基等が例示されるが、これらの中でも合成の容易さか
らメチル基またはフェニル基が好ましく、原料中間体の
入手のＲ５□ 容易さからメチル基が特に好ましい。÷５ｉＯ−）−１
−のｍは１〜５０の範囲から選ばれるが、比較的小さな
値の方が（ａｌとの反応は容易であり、究極的にはｍが
１であっても本発明の特徴を損なうものではない。
本発明の共重合体の第３の原料成分である（Ｃ１は、一
般式； ％式％ （式中、Ｒ６は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ７
は２価の炭化水素基、Ｒａは１価の炭化水素基、Ｘは加
水分解性基、ａ＝１〜３の数を示す）で表わされる、ア
ミノ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物であ
る。Ｒ６は、前記Ｒ３と同様のものが例示され、（ａｌ
との反応性が適度であることと、（Ｃ１そのものや前駆
体の合成や入手のし易さから、炭素数１〜８のアルキル
基およびアルケニル基が好ましい。Ｒ７の２価の炭化水
素基も、（Ｃ）そのものや前駆体の合成や入手のし易さ
から、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基が好ましく、特にトリメチレン基が好まし
い。Ｒａの１価の炭化水素基は、山）のＲ５と同様にア
ルキル基、アリール基、アラルキル基等から選ぶことが
できるが、合成と原料入手の容易さからメチル基が推奨
さる。
般式； ％式％ （式中、Ｒ６は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ７
は２価の炭化水素基、Ｒａは１価の炭化水素基、Ｘは加
水分解性基、ａ＝１〜３の数を示す）で表わされる、ア
ミノ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物であ
る。Ｒ６は、前記Ｒ３と同様のものが例示され、（ａｌ
との反応性が適度であることと、（Ｃ１そのものや前駆
体の合成や入手のし易さから、炭素数１〜８のアルキル
基およびアルケニル基が好ましい。Ｒ７の２価の炭化水
素基も、（Ｃ）そのものや前駆体の合成や入手のし易さ
から、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テト
ラメチレン基が好ましく、特にトリメチレン基が好まし
い。Ｒａの１価の炭化水素基は、山）のＲ５と同様にア
ルキル基、アリール基、アラルキル基等から選ぶことが
できるが、合成と原料入手の容易さからメチル基が推奨
さる。
Ｘの加水分解性基は、アルコキシ基、アルコキシアルコ
キシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、
Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノキシ
基、ケトオキシム基、アルケノキシ基が例示されるが、
入手の容易さ、反応性および加水分解生成物の金属への
腐食性のないことから、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの
炭素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシエトキ
シ基が適していて、加水分解性（組成物の硬化反応性）
の高さなどからメトキシ基およびエトキシ基が好ましく
、メトキシ基が特に好ましい。加水分解性基の数ａは１
〜３の範囲で選ばれるが、高伸長のゴム状硬化物を与え
る組成物のベースポリマーとして好適な共重合体を得る
ためには、ａの平均が約２であることが好ましい。
キシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、
Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノキシ
基、ケトオキシム基、アルケノキシ基が例示されるが、
入手の容易さ、反応性および加水分解生成物の金属への
腐食性のないことから、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの
炭素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシエトキ
シ基が適していて、加水分解性（組成物の硬化反応性）
の高さなどからメトキシ基およびエトキシ基が好ましく
、メトキシ基が特に好ましい。加水分解性基の数ａは１
〜３の範囲で選ばれるが、高伸長のゴム状硬化物を与え
る組成物のベースポリマーとして好適な共重合体を得る
ためには、ａの平均が約２であることが好ましい。
本発明の共重合体は、これまで説明した（ａ）のエポキ
シ基と、（ｂｌおよび（Ｃ）のアミノ基との反応によっ
て得られる。
シ基と、（ｂｌおよび（Ｃ）のアミノ基との反応によっ
て得られる。
本発明の共重合体は、その分子量が５００〜ｓｏ、ｏｏ
ｏの範囲となるよう、これら（ａ）、 （ｂ）および（
Ｃ）の配合比率を選ぶことが好ましく、分子量がこれよ
り小さいと本発明の特徴である高伸長率が得られず、逆
にこれより大きいと粘度が高くなりすぎて作業性が低下
する。反応させる手順としては、（ａ）、 （ｂ）およ
び（Ｃ）を同時に加えて反応させても良いが、先ず（ａ
ｌおよび当量を下回る量で、かつ上記の分子量範囲の共
重合体を得るのに適した量の（ｂ）を反応させて鎖長延
長を行った後、必要量をやや上回る量の（Ｃ）を加えて
反応させた方が重合度を制御しやすく、また確実に分子
鎖両末端に加水分解性基を導入することができる。
ｏの範囲となるよう、これら（ａ）、 （ｂ）および（
Ｃ）の配合比率を選ぶことが好ましく、分子量がこれよ
り小さいと本発明の特徴である高伸長率が得られず、逆
にこれより大きいと粘度が高くなりすぎて作業性が低下
する。反応させる手順としては、（ａ）、 （ｂ）およ
び（Ｃ）を同時に加えて反応させても良いが、先ず（ａ
ｌおよび当量を下回る量で、かつ上記の分子量範囲の共
重合体を得るのに適した量の（ｂ）を反応させて鎖長延
長を行った後、必要量をやや上回る量の（Ｃ）を加えて
反応させた方が重合度を制御しやすく、また確実に分子
鎖両末端に加水分解性基を導入することができる。
すなわち、（ｂｌに含まれるアミノ基の当量を、（ａ）
に含まれるエポキシ基１当量あたす０．５〜０．９ｇ当
量になるような量の（ａｌと（ｂｌを反応させ、それと
同時、または好ましくはその後に、（Ｃ）に含まれるア
ミノ基の当量が、前記（ａ）に含まれるエポキシ当量と
（ｂ）に含まれるアミノ基の当量との差よりやや多い量
の（ｅ）を反応させる。
に含まれるエポキシ基１当量あたす０．５〜０．９ｇ当
量になるような量の（ａｌと（ｂｌを反応させ、それと
同時、または好ましくはその後に、（Ｃ）に含まれるア
ミノ基の当量が、前記（ａ）に含まれるエポキシ当量と
（ｂ）に含まれるアミノ基の当量との差よりやや多い量
の（ｅ）を反応させる。
このような（ａｌ、（ｂ）および（Ｃ１の反応は、通常
環境温度で起こるものと考えられる。しかしより高い温
度、例えば５０〜１５０°Ｃの条件下で反応を促進する
ことが好ましい。なお、この反応を行う際、炭化水素系
、エーテル系、エステル系などの溶媒を用いることがで
きるが、（ｂ）の重合度ｍが比較的小さい場合には各成
分の相溶性が良いため、溶媒を使用する必要がない。
環境温度で起こるものと考えられる。しかしより高い温
度、例えば５０〜１５０°Ｃの条件下で反応を促進する
ことが好ましい。なお、この反応を行う際、炭化水素系
、エーテル系、エステル系などの溶媒を用いることがで
きるが、（ｂ）の重合度ｍが比較的小さい場合には各成
分の相溶性が良いため、溶媒を使用する必要がない。
本発明の共重合体は、接着性に優れ、高伸長率のゴム状
硬化物の得られる室温硬化性組成物のベースポリマーと
して有用である。本発明の共重合体をベースポリマーと
して用いることにより、被着体へのプライマー処理なし
に、また組成物にシランカップリング剤などの接着性向
上剤を添加することなしに、被着体への接着性に優れた
組成物を得ることができる。
硬化物の得られる室温硬化性組成物のベースポリマーと
して有用である。本発明の共重合体をベースポリマーと
して用いることにより、被着体へのプライマー処理なし
に、また組成物にシランカップリング剤などの接着性向
上剤を添加することなしに、被着体への接着性に優れた
組成物を得ることができる。
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。
なお、実施例中、部とあるのはすべて重量部のことであ
る。
る。
実施例１
平均重合度１５、分子量が約１，０００．２５℃におけ
る粘度が２７０ｃＳ ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン１０エポキシ当量に対し、Ｉｆ
Ｃｔｌ ：ＩＣ１１３１＋ＣＩｌ ＪＣｌｌ ２Ｎ
ＣＩＩ□ＣＩｈＣＩＩ□５ｉＯＳｉＣＩｌ□Ｃ１ｌ□Ｃ
ＩＩ□ＮＣ１１２ＣＩＩ：ｌで表Ｃ１１３ＣＩｈ わされるシロキサンを４モル加え、窒素雰囲気下にて９
０℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から１時間置
きに少量を抜き取って２５℃における粘度を測定した。
る粘度が２７０ｃＳ ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン１０エポキシ当量に対し、Ｉｆ
Ｃｔｌ ：ＩＣ１１３１＋ＣＩｌ ＪＣｌｌ ２Ｎ
ＣＩＩ□ＣＩｈＣＩＩ□５ｉＯＳｉＣＩｌ□Ｃ１ｌ□Ｃ
ＩＩ□ＮＣ１１２ＣＩＩ：ｌで表Ｃ１１３ＣＩｈ わされるシロキサンを４モル加え、窒素雰囲気下にて９
０℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から１時間置
きに少量を抜き取って２５℃における粘度を測定した。
加熱攪拌前には２５０ ｃＳｔであった粘度が加熱攪拌
開始後８時間では６，５００ ｃＳｔに達し、その後粘
度上昇は停止Ｃ）Ｉ：＋ＣＩｈＮＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳ
ｉ （ＯＣＨ３） ｚで表わされる有機ケイ素化合物（
シラン化合物）を２．２モル加え、同条件にて加熱攪拌
を続行した。上記シラン化合物添加から１時間置きに少
量を抜き取って、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行ったところ、加熱攪拌開始から６時
間後においてエポキシ基の消失が認められたため加熱攪
拌を終了し、２５℃における粘度が６，７００Ｃ５ｔ
、同温度における比重が１．０１の、淡黄色の粘稠な液
体（下式で示さ軌るポリマー）を得た。
開始後８時間では６，５００ ｃＳｔに達し、その後粘
度上昇は停止Ｃ）Ｉ：＋ＣＩｈＮＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳ
ｉ （ＯＣＨ３） ｚで表わされる有機ケイ素化合物（
シラン化合物）を２．２モル加え、同条件にて加熱攪拌
を続行した。上記シラン化合物添加から１時間置きに少
量を抜き取って、塩酸ジメチルホルムアミド法によりエ
ポキシ基の滴定を行ったところ、加熱攪拌開始から６時
間後においてエポキシ基の消失が認められたため加熱攪
拌を終了し、２５℃における粘度が６，７００Ｃ５ｔ
、同温度における比重が１．０１の、淡黄色の粘稠な液
体（下式で示さ軌るポリマー）を得た。
Ｃ１１３０１１ＣＩｌ□Ｃｌｌ３ ＣＩｈＣＨ３
１１１ＩＩ 千ＣＩＩＣＩＩ□Ｏ刊Ｃ１１□ＣＩＩＣＨ２−ＩＪ÷Ｃ
Ｈ２七５ｉＯＳｉ −ｔｈＣＨｚ ＯＨＣ）１２ｃＨ３ −ＣＩＩＺＣ１ｌＣＨ２−Ｎ＋ Ｃ１ｌ□→：＋５ｉ（
ＯＣＨｉ）ｚＣＨ３ 実施例２ 平均重合度３２、分子量が約２，０００．２５℃におけ
る粘度が５５０ｃＳ ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン１０エポキシ当量に対し、平均分子式
が ＩＩ ＣＨ３ＣＨａ ＣＨａ ＨＩ
１ １ １Ｃ１ｈＣ１１Ｊ
Ｃ１１□Ｃ＋１□Ｃ１１□ＳｉＯそＳｉＯ？＋ｒＳｉＣ
ＩｌｚＣｔｌｚＣｔｌｚＮＣＩＩ□ＣＨ３ＣＨ１３ＣＩ
ｌ：ｌ ＣＨ３ で表わされる、２５℃における粘度が１２．５ｃＳｔの
シロキサンを４モル加え、ポリオキシプロピレンの１０
％に相当する量のトルエンを？各課として加え、窒素雰
囲気下にて９０℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始
から２時間置きに少量を扱き取って２５°Ｃにおける粘
度を測定した。加熱撹拌前には１８０ｃＳ ｔであった
粘度が、加熱攪拌開始−後１０時間では３，６００ｃＳ
ｔに達しその後粘度上昇はいてＣｔｈＣＨｚＣＨｚＮＣ
）ｌｚｃＨｚｃＨｚｓｉ （ＯＣＩｈ） ｚで表わされ
る有機ケイ素化合物（シラン化合物）を２．２モル加え
、同条件にて加熱攪拌を開始した。上記シラン化合物添
加から１時間置きに少量を抜き取って、塩酸ジメチルホ
ルムアミド法によりエポキシ基の滴定を行ったところ、
加熱撹拌開始から６時間後においてエポキシ基の消失が
認められたため、トルエンを留去して２５℃における粘
度が２２，０ＯＯｃＳｔ 、同温度における比重が１．
０１の淡黄色の粘稠な液体（下式で示されるポリマー）
を得た。
１１１ＩＩ 千ＣＩＩＣＩＩ□Ｏ刊Ｃ１１□ＣＩＩＣＨ２−ＩＪ÷Ｃ
Ｈ２七５ｉＯＳｉ −ｔｈＣＨｚ ＯＨＣ）１２ｃＨ３ −ＣＩＩＺＣ１ｌＣＨ２−Ｎ＋ Ｃ１ｌ□→：＋５ｉ（
ＯＣＨｉ）ｚＣＨ３ 実施例２ 平均重合度３２、分子量が約２，０００．２５℃におけ
る粘度が５５０ｃＳ ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン１０エポキシ当量に対し、平均分子式
が ＩＩ ＣＨ３ＣＨａ ＣＨａ ＨＩ
１ １ １Ｃ１ｈＣ１１Ｊ
Ｃ１１□Ｃ＋１□Ｃ１１□ＳｉＯそＳｉＯ？＋ｒＳｉＣ
ＩｌｚＣｔｌｚＣｔｌｚＮＣＩＩ□ＣＨ３ＣＨ１３ＣＩ
ｌ：ｌ ＣＨ３ で表わされる、２５℃における粘度が１２．５ｃＳｔの
シロキサンを４モル加え、ポリオキシプロピレンの１０
％に相当する量のトルエンを？各課として加え、窒素雰
囲気下にて９０℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始
から２時間置きに少量を扱き取って２５°Ｃにおける粘
度を測定した。加熱撹拌前には１８０ｃＳ ｔであった
粘度が、加熱攪拌開始−後１０時間では３，６００ｃＳ
ｔに達しその後粘度上昇はいてＣｔｈＣＨｚＣＨｚＮＣ
）ｌｚｃＨｚｃＨｚｓｉ （ＯＣＩｈ） ｚで表わされ
る有機ケイ素化合物（シラン化合物）を２．２モル加え
、同条件にて加熱攪拌を開始した。上記シラン化合物添
加から１時間置きに少量を抜き取って、塩酸ジメチルホ
ルムアミド法によりエポキシ基の滴定を行ったところ、
加熱撹拌開始から６時間後においてエポキシ基の消失が
認められたため、トルエンを留去して２５℃における粘
度が２２，０ＯＯｃＳｔ 、同温度における比重が１．
０１の淡黄色の粘稠な液体（下式で示されるポリマー）
を得た。
ＣＨ３ＣＨ３
Ｈｚ
ＯＨＣ１ｈＣＨｚＣｆｈ
ＩＩ
ＣＨ３ＣＯＣＨ３−計＋ＣＨｚ→１Ｓｉ （ＯＣＨｓ）
ｔ実施例３ 平均重合度５０、分子量が約３，０００．２５℃にお。
ｔ実施例３ 平均重合度５０、分子量が約３，０００．２５℃にお。
ける粘度が９７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン６エボキシ当量に対し、Ｃ１１３Ｃ１
１３ わされるシロキサンを２モル加え、窒素雰囲気下にて９
０°Ｃで加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から１時間
置きに少量を抜き取って２５℃における粘度を測定した
。加熱攪拌前には８８０ｃＳｔであった粘度が、加熱攪
拌開始後１２時間では６，８００ｃＳｔに達しその後粘
度上昇は停止しＩＩ ＣＨｚ＝Ｃ）ｌｃｌｈＮｃ）ＩｚＣＩＩｚＣ）ＩｚＳｉ
（ＯＣ１＋３） ｚで表わされる有機ケ≧素化合物（
シラン化合物）を２．２モル加え、同条件にて加熱攪拌
を続行した。上記シラン化合物添加から１時間置きに少
量を抜き取って塩酸ジメチルホルムアミド法によりエポ
キシ基の滴定を行ったところ、加熱攪拌開始から６時間
後においてエポキシ基の消失が認められたため加熱攪拌
を終了し、２５℃における粘度が２７．０００ｃＳｔの
同温度における比重が１．０１の淡黄色の粘稠な液体（
以下に示すポリマー）を得た。
オキシプロピレン６エボキシ当量に対し、Ｃ１１３Ｃ１
１３ わされるシロキサンを２モル加え、窒素雰囲気下にて９
０°Ｃで加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から１時間
置きに少量を抜き取って２５℃における粘度を測定した
。加熱攪拌前には８８０ｃＳｔであった粘度が、加熱攪
拌開始後１２時間では６，８００ｃＳｔに達しその後粘
度上昇は停止しＩＩ ＣＨｚ＝Ｃ）ｌｃｌｈＮｃ）ＩｚＣＩＩｚＣ）ＩｚＳｉ
（ＯＣ１＋３） ｚで表わされる有機ケ≧素化合物（
シラン化合物）を２．２モル加え、同条件にて加熱攪拌
を続行した。上記シラン化合物添加から１時間置きに少
量を抜き取って塩酸ジメチルホルムアミド法によりエポ
キシ基の滴定を行ったところ、加熱攪拌開始から６時間
後においてエポキシ基の消失が認められたため加熱攪拌
を終了し、２５℃における粘度が２７．０００ｃＳｔの
同温度における比重が１．０１の淡黄色の粘稠な液体（
以下に示すポリマー）を得た。
Ｃｌｈ ０１１ Ｃ１１２ＣＩ１３
ＣＩｌ＋Ｃｌｌ３１ １
１ ＩＩ−ｆ Ｃ１１ＣＨ２０）ＴＢ
Ｃ１１２Ｃ１ｌＣＩ＋２−Ｎ ＋ＣＩ＋２→１ｓｉＯ５
ｉ−ＣＩｌｉＣＩｈ ０１１ ＣＩＩ□ＣＩＩ ＝ ＣＩ＋□ＣＩＩｚ
ＣｌｌＣＩｌｚ Ｎ ＋Ｃｌ１ｚ→３Ｓ ｉ （ＯＣｔ
ｌ ３） ｚＣＩ。
ＣＩｌ＋Ｃｌｌ３１ １
１ ＩＩ−ｆ Ｃ１１ＣＨ２０）ＴＢ
Ｃ１１２Ｃ１ｌＣＩ＋２−Ｎ ＋ＣＩ＋２→１ｓｉＯ５
ｉ−ＣＩｌｉＣＩｈ ０１１ ＣＩＩ□ＣＩＩ ＝ ＣＩ＋□ＣＩＩｚ
ＣｌｌＣＩｌｚ Ｎ ＋Ｃｌ１ｚ→３Ｓ ｉ （ＯＣｔ
ｌ ３） ｚＣＩ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ａ）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は２価の炭化水素基、ｎは
１０〜５００の数を示す）で表わされる、分子鎖末端が
エポキシ基で閉塞されたポ リオキシアルキレン （ｂ）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾３は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ
＾４は２価の炭化水素基、Ｒ＾５は１価の炭化水素基、
ｍは１〜５０の数を示す）で表わされる、分子内に２個
のアミノ基 を有するシロキサン および （ｃ）下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾６は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ
＾７は２価の炭化水素基、Ｒ＾８は１価の炭化水素基、
Ｘは加水分解性基、ａ は１〜３の数を示す）で表わされる、ア ミノ基と加水分解性基を有する有機ケイ 素化合物 を反応させて得られる、加水分解性シリル基で末端が閉
塞された共重合体。 ２ （ I ）式のＲ＾１がメチレン基である特許請求の
範囲第１項記載の共重合体。 ３ （ I ）式のオキシアルキレン単位Ｒ＾２Ｏがオキ
シエチレン単位、オキシプロピレン単位あるいはオキシ
エチレン単位とオキシプロピレン単位の併用系である特
許請求の範囲第１項記載の共重合体。 ４ （ I ）式のオキシアルキレン単位Ｒ＾２Ｏがオキ
シプロピレン単位である特許請求の範囲第３項記載の共
重合体。 ５ （II）式のＲ＾３および（III）式のＲ＾６が１価
の炭化水素基である、特許請求の範囲第１項記載の共重
合体。 ６ （II）式のＲ＾３および（III）式のＲ＾６が炭素
数１〜８のアルキル基またはアルケニル基である特許請
求の範囲第５項記載の共重合体。 ７ （II）式のＲ＾４および（III）式のＲ＾７がメチ
レン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基から成る群より選ばれたものである特許請求の範囲第
１項記載の共重合体。 ８ （II）式のＲ＾４および（III）式のＲ＾７がトリ
メチレン基である特許請求の範囲第７項記載の共重合体
。 ９ （II）式のＲ＾５および（III）式のＲ＾８がメチ
ル基である特許請求の範囲第１項記載の共重合体。 １０ （III）式の加水分解性基Ｘが炭素数１〜６のア
ルコキシ基である特許請求の範囲第１項記載の共重合体
。 １１ （III）式の加水分解性基Ｘがメトキシ基である
特許請求の範囲第１０項記載の共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2348486A JPS62181320A (ja) | 1986-02-05 | 1986-02-05 | 加水分解性シリル基で末端が閉塞された共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2348486A JPS62181320A (ja) | 1986-02-05 | 1986-02-05 | 加水分解性シリル基で末端が閉塞された共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62181320A true JPS62181320A (ja) | 1987-08-08 |
Family
ID=12111798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2348486A Pending JPS62181320A (ja) | 1986-02-05 | 1986-02-05 | 加水分解性シリル基で末端が閉塞された共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62181320A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02269159A (ja) * | 1987-09-24 | 1990-11-02 | Basf Corp | 第二級アミン末端シロキサン変性剤を含有する熱硬化性樹脂系 |
| DE102004062975A1 (de) * | 2004-12-22 | 2006-07-13 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Vernetzte Amino-Polyorganosiloxan-Verbindungen sowie sie enthaltende Zusammensetzungen |
| JP2010525133A (ja) * | 2007-05-01 | 2010-07-22 | ダウ コーニング コーポレーション | ポリマーおよびポリマー組成物 |
-
1986
- 1986-02-05 JP JP2348486A patent/JPS62181320A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02269159A (ja) * | 1987-09-24 | 1990-11-02 | Basf Corp | 第二級アミン末端シロキサン変性剤を含有する熱硬化性樹脂系 |
| DE102004062975A1 (de) * | 2004-12-22 | 2006-07-13 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Vernetzte Amino-Polyorganosiloxan-Verbindungen sowie sie enthaltende Zusammensetzungen |
| JP2010525133A (ja) * | 2007-05-01 | 2010-07-22 | ダウ コーニング コーポレーション | ポリマーおよびポリマー組成物 |
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