JPS62256828A - 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テルおよびその製造方法 - Google Patents
加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テルおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPS62256828A JPS62256828A JP61099776A JP9977686A JPS62256828A JP S62256828 A JPS62256828 A JP S62256828A JP 61099776 A JP61099776 A JP 61099776A JP 9977686 A JP9977686 A JP 9977686A JP S62256828 A JPS62256828 A JP S62256828A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- formulas
- tables
- chemical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title abstract 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 29
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- -1 aromatic diamine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 10
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 9
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008708 Morus alba Nutrition 0.000 description 1
- 240000000249 Morus alba Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- OOYGSFOGFJDDHP-KMCOLRRFSA-N kanamycin A sulfate Chemical group OS(O)(=O)=O.O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CN)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](N)C[C@@H]1N OOYGSFOGFJDDHP-KMCOLRRFSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005371 silicon functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4085—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 silicon containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5046—Amines heterocyclic
- C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
- C08G59/5073—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/56—Amines together with other curing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、水分に触れるとゴム状弾性体へと室温で硬化
し得る、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された
ポリエーテルおよびその製造方法に関し、特に耐熱性と
耐候性に優れ、接着性を有し、かつ表面に粘着性の残留
することのないゴム状硬化物の得られる室温硬化性組成
物のベースポリマーとして有用なポリエーテルおよびそ
の製造方法に関する。
し得る、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された
ポリエーテルおよびその製造方法に関し、特に耐熱性と
耐候性に優れ、接着性を有し、かつ表面に粘着性の残留
することのないゴム状硬化物の得られる室温硬化性組成
物のベースポリマーとして有用なポリエーテルおよびそ
の製造方法に関する。
加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリエーテル
である重合体は公知である（特開昭５０−１５６５９９
号公報等）。この重合体をベースとした室温硬化性組成
物が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部などのシー
リング材として用いられ始めている（特開昭５２−７３
９９８号公報等）しかしながらこの種の重合体は耐熱性
や耐候性に劣るため、耐候性の要求される建造物外壁の
目地部や、輸送機械接合部の一部など比較的高温となる
箇所の使用には適さないという問題がある。
である重合体は公知である（特開昭５０−１５６５９９
号公報等）。この重合体をベースとした室温硬化性組成
物が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部などのシー
リング材として用いられ始めている（特開昭５２−７３
９９８号公報等）しかしながらこの種の重合体は耐熱性
や耐候性に劣るため、耐候性の要求される建造物外壁の
目地部や、輸送機械接合部の一部など比較的高温となる
箇所の使用には適さないという問題がある。
また、この種の重合体は本質的に接着性を有していない
ため、あらかじめ被着面にプライマー処理を施してから
シーリング材を適用する必要がある。更に硬化物の表面
に粘着性が残留するため、シーリング材に塵埃が付着し
やすいという問題がある。
ため、あらかじめ被着面にプライマー処理を施してから
シーリング材を適用する必要がある。更に硬化物の表面
に粘着性が残留するため、シーリング材に塵埃が付着し
やすいという問題がある。
本発明は、これらの問題点を解決するためのものであり
、耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有し、かつ表面に粘
着性の残留することのないゴム状硬化物の得られる室温
硬化性組成物のへ一スポリマーとして有用な、加水分解
性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテルおよ
びその製造方法を提供することを目的とする。
、耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有し、かつ表面に粘
着性の残留することのないゴム状硬化物の得られる室温
硬化性組成物のへ一スポリマーとして有用な、加水分解
性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテルおよ
びその製造方法を提供することを目的とする。
即ら、本発明は
一般式；
％式％
（式中、ｐｉ、 ＲＺは２価の炭化水素基、Ａは置換ま
たは非置換の２価の芳香族基、Ｚは １４：１−ａＲ’：＋−ａ （Ｒ’０）、 ５ｉ−Ｒ’−Ｎｌｌ−、（Ｒ’Ｏ）、
５ｉ−Ｒ６−０−Ｒ’−Ｎｌｌ−。
たは非置換の２価の芳香族基、Ｚは １４：１−ａＲ’：＋−ａ （Ｒ’０）、 ５ｉ−Ｒ’−Ｎｌｌ−、（Ｒ’Ｏ）、
５ｉ−Ｒ６−０−Ｒ’−Ｎｌｌ−。
Ｒ’：ｌ−−Ｒ“３−・
（Ｒ’Ｏ）−５ｉ−Ｒ’−Ｎｌｌ−Ｒ９−Ｎ１１−
、 （Ｒ３０） ａ ５ｉ−１ン１０−
１ン’ ３− 、 （（１３ −５−Ｒ目−Ｎｉｌ−または （Ｒ３０）、 ５ｉ−Ｒ
”−Ｎ−で表わされる基を示し、ここでＲ３は炭素数１
〜６のアルキル基、Ｒ４は１価の炭化水素基、Ｒ５゜Ｈ
ｌ、 Ｒ９およびＲ目は置換または非置換のフェニレン
基、Ｒ６，Ｒ８，ＲｌｏおよびＲＺ２は２価の炭化水素
基、Ｒ′３は１価の炭化水素基、ａは１〜３の数を示し
、ｍは１０〜５００の数、ｎは１以上の数を示す。） で表わされ、分子量が５００〜５０，０００である、加
水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル、 および （八） 一般式 ； ％式％ （式中、Ｒ１，Ｒ２は２価の炭化水素基、ｍは１０〜５
００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポキシ
基で閉塞されたポリオキジアル。
、 （Ｒ３０） ａ ５ｉ−１ン１０−
１ン’ ３− 、 （（１３ −５−Ｒ目−Ｎｉｌ−または （Ｒ３０）、 ５ｉ−Ｒ
”−Ｎ−で表わされる基を示し、ここでＲ３は炭素数１
〜６のアルキル基、Ｒ４は１価の炭化水素基、Ｒ５゜Ｈ
ｌ、 Ｒ９およびＲ目は置換または非置換のフェニレン
基、Ｒ６，Ｒ８，ＲｌｏおよびＲＺ２は２価の炭化水素
基、Ｒ′３は１価の炭化水素基、ａは１〜３の数を示し
、ｍは１０〜５００の数、ｎは１以上の数を示す。） で表わされ、分子量が５００〜５０，０００である、加
水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル、 および （八） 一般式 ； ％式％ （式中、Ｒ１，Ｒ２は２価の炭化水素基、ｍは１０〜５
００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポキシ
基で閉塞されたポリオキジアル。
キレン
（Ｂ） 一般式；
１１２Ｎ −Ａ −Ｎ Ｉ＋□ （式中、Ａは置換また
は非置換の２価の芳香族基を示す。）で表わされる芳香
族ジアミン化合物 および （Ｃ） −的式； ％式％ （式中、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ４は１価
の炭化水素基、ａは１〜３の数、Ｘ バーＲ５−Ｎ１１
ｚ＋ −Ｒ６−０−Ｒ’−ＮＩＦ −Ｒ”−Ｎｉｌ−Ｒ
９−Ｎｌｌｚ。
は非置換の２価の芳香族基を示す。）で表わされる芳香
族ジアミン化合物 および （Ｃ） −的式； ％式％ （式中、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ４は１価
の炭化水素基、ａは１〜３の数、Ｘ バーＲ５−Ｎ１１
ｚ＋ −Ｒ６−０−Ｒ’−ＮＩＦ −Ｒ”−Ｎｉｌ−Ｒ
９−Ｎｌｌｚ。
−Ｒ”−５−Ｒ” −Ｎｌｌ□ または −Ｒ１２−Ｎ
ｌｌで表わされる基を示し、ここでＲ５，Ｒ？、 Ｒ９
およびＲ１＋ は置（負または装置（桑のフェニレン基
、Ｒ６，１２Ｂ 、 ＋＜ Ｉ ＯおよびＲＺ２は２価
の炭化水素基、Ｒ１３は１価の炭化水素基を示す。） で表わされるアミノ基と加水分解性基とを有する有機ケ
イ素化合物 とを反応させることを特徴とする一般式；％式％ （式中、Ｒ＋、 ＲＺは２価の炭化水素基、１１は置換
または非置換の２価の芳香族基、Ｚは （Ｒ３０）、５ｉ−Ｒ”−Ｎｌｌ−１？’−Ｎｌｌ−、
（Ｒ’０）、Ｓｉ−Ｒｌｏ−で表わされる基を示し、こ
こでＲ３は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ４は１価の炭
化水素基、１１％。
ｌｌで表わされる基を示し、ここでＲ５，Ｒ？、 Ｒ９
およびＲ１＋ は置（負または装置（桑のフェニレン基
、Ｒ６，１２Ｂ 、 ＋＜ Ｉ ＯおよびＲＺ２は２価
の炭化水素基、Ｒ１３は１価の炭化水素基を示す。） で表わされるアミノ基と加水分解性基とを有する有機ケ
イ素化合物 とを反応させることを特徴とする一般式；％式％ （式中、Ｒ＋、 ＲＺは２価の炭化水素基、１１は置換
または非置換の２価の芳香族基、Ｚは （Ｒ３０）、５ｉ−Ｒ”−Ｎｌｌ−１？’−Ｎｌｌ−、
（Ｒ’０）、Ｓｉ−Ｒｌｏ−で表わされる基を示し、こ
こでＲ３は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ４は１価の炭
化水素基、１１％。
ｎ？、 Ｒ９およびＲ１は置換または非置換のフェニレ
ン基、Ｒ６，Ｒ１１，ｐｌ（ｌおよびＲＩ２は２価の炭
化水素基、Ｒ１３は１価の炭化水素基、ａは１〜３の数
を示し、ｍはｌＯ〜５００の数、ｎは１以上の数を示す
。） で表わされ、分子量が５００〜５０，０００である、加
水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ルの製造方法に関する。
ン基、Ｒ６，Ｒ１１，ｐｌ（ｌおよびＲＩ２は２価の炭
化水素基、Ｒ１３は１価の炭化水素基、ａは１〜３の数
を示し、ｍはｌＯ〜５００の数、ｎは１以上の数を示す
。） で表わされ、分子量が５００〜５０，０００である、加
水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ルの製造方法に関する。
本発明の一般式；
％式％
（式中、Ｒｌｊｐ、＾、Ｚ、ｍおよびｎは前述のとおり
。）で表わされるポリエーテルにおいて、Ｒ’Ｏで表わ
されるオキシアルキレン単位はオキシエチレン単位、オ
キシプロピレン単位あるいはオキシエチレン単位とオキ
シプロピレン単位の併用系が好ましく、原料入手と重合
が容易で、高重合度でも液状を保持し易いことからオキ
シプロピレン単位が特に好ましい。オキシアルキレン単
位の重合度ｍは１０〜５００の範囲で選ばれ、ｍが１０
より小さい場合は実用的な作業性の得られる粘度以下で
十分な伸び率のゴム状硬化物を提供するポリエーテルを
得ることが困難になる。逆にｍが５００より大きいと本
発明の特徴である耐熱性や耐候性が低下する。
。）で表わされるポリエーテルにおいて、Ｒ’Ｏで表わ
されるオキシアルキレン単位はオキシエチレン単位、オ
キシプロピレン単位あるいはオキシエチレン単位とオキ
シプロピレン単位の併用系が好ましく、原料入手と重合
が容易で、高重合度でも液状を保持し易いことからオキ
シプロピレン単位が特に好ましい。オキシアルキレン単
位の重合度ｍは１０〜５００の範囲で選ばれ、ｍが１０
より小さい場合は実用的な作業性の得られる粘度以下で
十分な伸び率のゴム状硬化物を提供するポリエーテルを
得ることが困難になる。逆にｍが５００より大きいと本
発明の特徴である耐熱性や耐候性が低下する。
Ｒ２の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン基およびれる。これらの基のうち、
原料の入手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン基およびれる。これらの基のうち、
原料の入手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。
＾は置換または非置換の２価の芳香族基であり、原料の
入手が容易なこと、他の原料との相溶性が良好なこと、
および本発明のポリエーテルを用いた室温硬化性組成物
の施工作業性が良好で、かつ十分な伸び率を有すること
から、フェニレン基、ビフェニレン基または一般式；−
Ｒ１４−ローＲ１ｊ（式中、ＲＩ４．ＲＩ３およびＱは
前述のとおり。）で表わされる基であることが好ましい
。
入手が容易なこと、他の原料との相溶性が良好なこと、
および本発明のポリエーテルを用いた室温硬化性組成物
の施工作業性が良好で、かつ十分な伸び率を有すること
から、フェニレン基、ビフェニレン基または一般式；−
Ｒ１４−ローＲ１ｊ（式中、ＲＩ４．ＲＩ３およびＱは
前述のとおり。）で表わされる基であることが好ましい
。
０１１゜
Ｒ４，−、ＲＩ：１
−Ｒ”−Ｎ１１− または （Ｒ’０）、 ５ｉ−Ｒ”
−Ｎ−（式中、Ｒ３−Ｒ１３およびａは前述のとおり。
−Ｎ−（式中、Ｒ３−Ｒ１３およびａは前述のとおり。
）である。
ここでＲ′ｌの炭素数１〜６のアルキル基は、Ｒ”０−
で表わされるケイ素原子に結合するアルコキシ基の加水
分解性が高いことからメチル基またはエチル基が好まし
い。加水分解性基の数ａは１〜３の範囲で選ばれるが、
高伸長率のゴム状硬化物を与える組成物のベースポリマ
ーとして好適なポリエーテルを得るためには、ａが２で
あることが好ましい。Ｒ４の１価の炭化水素基はアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基等から選ぶことができ
るが、合成と原料入手の容易さからメチル基が推奨され
る。Ｒ５，ｐ？、Ｒ９およびＲＩは置換または非置換の
フェニレン基である。
で表わされるケイ素原子に結合するアルコキシ基の加水
分解性が高いことからメチル基またはエチル基が好まし
い。加水分解性基の数ａは１〜３の範囲で選ばれるが、
高伸長率のゴム状硬化物を与える組成物のベースポリマ
ーとして好適なポリエーテルを得るためには、ａが２で
あることが好ましい。Ｒ４の１価の炭化水素基はアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基等から選ぶことができ
るが、合成と原料入手の容易さからメチル基が推奨され
る。Ｒ５，ｐ？、Ｒ９およびＲＩは置換または非置換の
フェニレン基である。
マタ、Ｉ？’、Ｉ？’、Ｒ１０オｃ及びＲ”は２価の炭
化水素基であり、原料や前駆体の合成のし易さからメチ
レン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基が好ましく、化学的安定性と合成のしやすさのかね合
いからトリメチレン基であることが特に好ましい。
化水素基であり、原料や前駆体の合成のし易さからメチ
レン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基が好ましく、化学的安定性と合成のしやすさのかね合
いからトリメチレン基であることが特に好ましい。
Ｒ４３−、、ＨＩ３
一方、Ｚとして （Ｒ’Ｏ）ｉ ５ｉ−Ｒ”−Ｎ−（式
中、ＲＩＪ＋３は前記のとおり。）から選ぶ場合で、耐
熱性と耐候性を重視する場合はＲ１３をアリール基から
選ぶことが好ましく、表面粘着性の残留のないことを重
視する場合はＲＩ３をアルキル基またはアルケニル基か
ら選ぶことが好ましい。
中、ＲＩＪ＋３は前記のとおり。）から選ぶ場合で、耐
熱性と耐候性を重視する場合はＲ１３をアリール基から
選ぶことが好ましく、表面粘着性の残留のないことを重
視する場合はＲＩ３をアルキル基またはアルケニル基か
ら選ぶことが好ましい。
このようなＺの具体例としては
１ｈ
ＣＩ１３ＣＩＩ□Ｃ１ｈ
（ＣＨｚＯ）ｚｓｉ−ＣＩＩ□Ｃ１Ｉ□ＣＩｌ□−Ｎ−
ＣＩ１３ＣＩｌ□−ＣＩＩ ：Ｃ１１゜（ＣＩＬ＋０）
ｚｓｔ−ＣＩｌｚＣｔｌｚＣＩＩ□−Ｎ−などがあげ
られる。
ＣＩ１３ＣＩｌ□−ＣＩＩ ：Ｃ１１゜（ＣＩＬ＋０）
ｚｓｔ−ＣＩｌｚＣｔｌｚＣＩＩ□−Ｎ−などがあげ
られる。
又、ｎは１以上の数であり、１であっても良いが、本発
明のポリエーテルの分子量が５００〜ｓｏ、ｏｏｏの範
囲となるよう選ぶ必要がある。本発明のポリエーテルを
シーリング材のベースポリマーとして用いた場合、分子
量が５００より小さいと硬化して得られる弾性体の伸び
率がシーリング材として必要とされるそれに達せず、逆
に５０．０００より大きいと粘度が高くなって作業性が
低下する。
明のポリエーテルの分子量が５００〜ｓｏ、ｏｏｏの範
囲となるよう選ぶ必要がある。本発明のポリエーテルを
シーリング材のベースポリマーとして用いた場合、分子
量が５００より小さいと硬化して得られる弾性体の伸び
率がシーリング材として必要とされるそれに達せず、逆
に５０．０００より大きいと粘度が高くなって作業性が
低下する。
本発明のポリエーテルは例えば
（Ａ） 一般式；
（式中、Ｒ１，Ｒ１およびｍは前述のとおり。）で表わ
される分子鎖末端がエポキシ暴で閉塞されたポリオキシ
アルキレン （Ｂ） 一般式； １１□Ｎ−Ａ−Ｎｌ＋□ （式中、Ａは前述のとおり。
される分子鎖末端がエポキシ暴で閉塞されたポリオキシ
アルキレン （Ｂ） 一般式； １１□Ｎ−Ａ−Ｎｌ＋□ （式中、Ａは前述のとおり。
）で表わされる芳香族ジアミン化合物、
および
（Ｃ） 一般式；
％式％
（式中、Ｒ２，Ｒ４およびａは前述のとおり、Ｘは−Ｒ
’−ＮＩｌｚ、−Ｒ”−０−Ｒ’−ＮＨｚ、 −ＲＩｌ
−ＮＨ−Ｒ９−Ｎｔｌｚ。
’−ＮＩｌｚ、−Ｒ”−０−Ｒ’−ＮＨｚ、 −ＲＩｌ
−ＮＨ−Ｒ９−Ｎｔｌｚ。
−Ｒ”−３−Ｒ”−ＮＨｚ または −Ｒ′２−Ｎ１
１を示す。
１を示す。
ただし、Ｒ５−Ｒ１３は前述のとおり。）で表わされる
アミノ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物 とを反応させることにより、合成することができる。
アミノ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物 とを反応させることにより、合成することができる。
（八）の代表的な例として、水酸基で両末端が閉塞され
たポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エピ
クロルヒドリンを塩基性触媒等の存在下に、付加して得
られるものがあげられる。
たポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エピ
クロルヒドリンを塩基性触媒等の存在下に、付加して得
られるものがあげられる。
（Ｂ）成分の具体的な例としては、
Ｃ）１゜
また、（Ｃ）の具体的な例としては
本発明のポリエーテルは、これまで説明した（Ａ）のエ
ポキシ基と、（Ｂ）および（Ｃ）のアミノ基との反応に
よって得られる。
ポキシ基と、（Ｂ）および（Ｃ）のアミノ基との反応に
よって得られる。
（Ａ） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の反応は環境温度より
高い温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で行うことが
好ましい。その際アルコールやフェノールの類を促進側
として用いることが好ましい。メタノールはその好まし
いものの１つである。なお、この反応を行う際に溶媒を
用いる必要はないが、炭化水素系、エーテル系、エステ
ル系などの溶媒を用いてもかまわない。
高い温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で行うことが
好ましい。その際アルコールやフェノールの類を促進側
として用いることが好ましい。メタノールはその好まし
いものの１つである。なお、この反応を行う際に溶媒を
用いる必要はないが、炭化水素系、エーテル系、エステ
ル系などの溶媒を用いてもかまわない。
（＾”） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の配合量は、理論的
にはモル比が（Ａ） ： （Ｂ） ： （Ｃ） ＝ （
＋ｗ ＋ １） ：ｍ：２である。
にはモル比が（Ａ） ： （Ｂ） ： （Ｃ） ＝ （
＋ｗ ＋ １） ：ｍ：２である。
しかし、実際には（Ｂ）および（Ｃ）を理論量をやや上
回る量使用しても、さしつかえない。
回る量使用しても、さしつかえない。
反応させる手順としては、（Ａ） 、 （Ｂ）および（
Ｃ）を同時に加えて反応させても良いが、先ず（Ａ）お
よびその当量を下回る量で、かつ前記分子量範囲のポリ
エーテルを得るのに適した量の（Ｂ）を反応させて鎖長
延長を行った後、必要量かそれをやや上回る量の（Ｃ）
を加えて反応させた方が重合度を制御しやすく、また確
実に分子鎖末端に加水分解性基を導入することができる
。
Ｃ）を同時に加えて反応させても良いが、先ず（Ａ）お
よびその当量を下回る量で、かつ前記分子量範囲のポリ
エーテルを得るのに適した量の（Ｂ）を反応させて鎖長
延長を行った後、必要量かそれをやや上回る量の（Ｃ）
を加えて反応させた方が重合度を制御しやすく、また確
実に分子鎖末端に加水分解性基を導入することができる
。
〔発明の効果〕
本発明のポリエーテルに、有機スズ化合物のような硬化
触媒と充填剤その他を加えてシーリング材を得ることが
できる。本発明のポリエーテルをベースポリマーとして
用いることにより、耐熱性と耐候性に優れ、被着面への
プライマー処理なしに接着性を発現し、また表面粘着性
の残留がないことから塵埃の付着による汚損の発生する
ことのないシーリング材を得ることができる。
触媒と充填剤その他を加えてシーリング材を得ることが
できる。本発明のポリエーテルをベースポリマーとして
用いることにより、耐熱性と耐候性に優れ、被着面への
プライマー処理なしに接着性を発現し、また表面粘着性
の残留がないことから塵埃の付着による汚損の発生する
ことのないシーリング材を得ることができる。
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。
なお、実施例、比較例および参考側中、部とあるのはす
べて重量部のことであり、％は重量％のことである。
べて重量部のことであり、％は重量％のことである。
実施例１
平均重合度１５、分子量が約１，０００．２５”Ｃにお
ける粘度が２７０ｃＳ ｔのグリシジル基両末端閉塞ポ
リオキシプロピレン１０エポキシ当星に対し、オキシプ
ロピレンの１０％に相当する量のメタノールを加え、窒
素雰囲気下、６０°Ｃで加熱攪拌を開始した。加熱撹拌
開始から４時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて試料中のエポキシ基と第１級アミンとの総量を定
量し、また２５°Ｃにおける粘度を測定した。加熱撹拌
開始から１６時間後においてエポキシ基と第１級アミン
との滴定量はほぼ理論量だけ減少を示し、加熱攪拌開始
前には１００ｃＳ Ｌであった粘度が１ 、５００２モ
ル加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。
ける粘度が２７０ｃＳ ｔのグリシジル基両末端閉塞ポ
リオキシプロピレン１０エポキシ当星に対し、オキシプ
ロピレンの１０％に相当する量のメタノールを加え、窒
素雰囲気下、６０°Ｃで加熱攪拌を開始した。加熱撹拌
開始から４時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて試料中のエポキシ基と第１級アミンとの総量を定
量し、また２５°Ｃにおける粘度を測定した。加熱撹拌
開始から１６時間後においてエポキシ基と第１級アミン
との滴定量はほぼ理論量だけ減少を示し、加熱攪拌開始
前には１００ｃＳ Ｌであった粘度が１ 、５００２モ
ル加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。
上記のシランを添加してから４時間間隔で一部を抜き取
り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第１級
アミンとの総量を定量したところ、シラン添加から１２
時間後においてそれらはほぼ消失し、またＮＭＲによる
エポキシドメチレンのプロトンによるピーク（テトラメ
チルシランを基準として２．６７ｐｐｍ）も観察されな
（なったため加熱攪拌を終了し、メタノールを留去して
２５℃における粘度が１５，０ＯＯｃＳｔ 、同温度に
お゛ ける比重が１．０１の淡黄色の粘稠な液体（次式
で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞さ
れたポリエーテル、Ｐ−１）を得た。なお、その少量を
無水酢酸：氷酢酸混液（９： １）中でアセチル化し、
アセチル化されない第３級アミンを過塩素酸−氷酢酸で
クリスタルバイオレフトを指示薬として滴定を試みたが
、極く微量観察されたのみであった。
り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第１級
アミンとの総量を定量したところ、シラン添加から１２
時間後においてそれらはほぼ消失し、またＮＭＲによる
エポキシドメチレンのプロトンによるピーク（テトラメ
チルシランを基準として２．６７ｐｐｍ）も観察されな
（なったため加熱攪拌を終了し、メタノールを留去して
２５℃における粘度が１５，０ＯＯｃＳｔ 、同温度に
お゛ ける比重が１．０１の淡黄色の粘稠な液体（次式
で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞さ
れたポリエーテル、Ｐ−１）を得た。なお、その少量を
無水酢酸：氷酢酸混液（９： １）中でアセチル化し、
アセチル化されない第３級アミンを過塩素酸−氷酢酸で
クリスタルバイオレフトを指示薬として滴定を試みたが
、極く微量観察されたのみであった。
０１１
０Ｈ叶 実施例２ 平均重合度３２、分子量が約２，０００．２５℃におけ
る粘度が５５０ｃＳ Ｌのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン１０エポキシ当量に対し、キシプロピ
レンの１０％に相当する■のメタノールを加え、窒素雰
囲気下、６０℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始か
ら４時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて
試料中のエポキシ基と第１級アミンとの総量を定量し、
また２５℃における粘度を測定した。加熱攪拌開始から
１６時間後においてエポキシ基と第１級アミンとの滴定
量はほぼ理論量だけ減少を示し、加熱攪拌開始前には２
３０ｃＳ ｔであった粘度が３．９００ｃＳｔを２モル
加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。
０Ｈ叶 実施例２ 平均重合度３２、分子量が約２，０００．２５℃におけ
る粘度が５５０ｃＳ Ｌのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン１０エポキシ当量に対し、キシプロピ
レンの１０％に相当する■のメタノールを加え、窒素雰
囲気下、６０℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始か
ら４時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて
試料中のエポキシ基と第１級アミンとの総量を定量し、
また２５℃における粘度を測定した。加熱攪拌開始から
１６時間後においてエポキシ基と第１級アミンとの滴定
量はほぼ理論量だけ減少を示し、加熱攪拌開始前には２
３０ｃＳ ｔであった粘度が３．９００ｃＳｔを２モル
加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。
上記のシランを添加してから４時間間隔で一部を抜き取
り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第１級
アミンとの総量を定量したところ、シラン添加から１２
時間後においてそれらはほぼ消失し、またＮＭＲによる
エポキシドメチレンのプロトンによるピークも観察され
なくなったため加熱攪拌を終了し、メタノールを留去し
て２５℃における粘度が２６，０００ｃＳｔ 、同温度
における比重が１．０１の淡黄色の粘稠な液体（次式。
り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第１級
アミンとの総量を定量したところ、シラン添加から１２
時間後においてそれらはほぼ消失し、またＮＭＲによる
エポキシドメチレンのプロトンによるピークも観察され
なくなったため加熱攪拌を終了し、メタノールを留去し
て２５℃における粘度が２６，０００ｃＳｔ 、同温度
における比重が１．０１の淡黄色の粘稠な液体（次式。
で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞さ
れたポリエーテル、Ｐ−２）を得た。なお、その少量を
用いて、実施例１と同様にして第３級アミンの滴定を試
みたが、極く微量観察されたのみであった。
れたポリエーテル、Ｐ−２）を得た。なお、その少量を
用いて、実施例１と同様にして第３級アミンの滴定を試
みたが、極く微量観察されたのみであった。
０ ＩＩ
Ｏ１！実施例３ 平均重合度５０、分子量約３．０００．２５℃における
粘度が９７０ｃＳ ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシフ゛ロビレン６エボキシ当量に対し、オキシプロピ
レンの１０％に相当する量のメタノールを加え、窒素雰
囲気下にて６０℃で加熱撹拌を開始した。加熱攪拌開始
から６時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を用い
て試料中のエポキシ基と第１級アミンとのＬａ ｆｆｉ
を定量し、また２５℃における粘度を測定した。加熱攪
拌開始から１８時間後においてエポキシ基と第１アミン
との滴定量はほぼ理論量だけ減少を示し、加熱攪拌開始
には３９０ｃＳ Ｌであった粘度が４，１００ｃＳｔを
２モル加え同条件にて加熱撹拌を続行した。
Ｏ１！実施例３ 平均重合度５０、分子量約３．０００．２５℃における
粘度が９７０ｃＳ ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシフ゛ロビレン６エボキシ当量に対し、オキシプロピ
レンの１０％に相当する量のメタノールを加え、窒素雰
囲気下にて６０℃で加熱撹拌を開始した。加熱攪拌開始
から６時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を用い
て試料中のエポキシ基と第１級アミンとのＬａ ｆｆｉ
を定量し、また２５℃における粘度を測定した。加熱攪
拌開始から１８時間後においてエポキシ基と第１アミン
との滴定量はほぼ理論量だけ減少を示し、加熱攪拌開始
には３９０ｃＳ Ｌであった粘度が４，１００ｃＳｔを
２モル加え同条件にて加熱撹拌を続行した。
上記のシランを添加してから４時間間隔で一部を抜き取
り、電位差滴定法を用いて試料沖のエポキシ基と第１級
アミンとの総量を定量したところ、シラン添加から１２
時間後においてそれらはほぼ消失し、またＮＭＲによる
エポキシドメチレンのピークも観察されなくなったため
加熱撹拌を終了し、メタノールを留去して２５℃におけ
る粘度が３４，０ＯＯｃＳｔ 、同温度における比重が
１．０１の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わされろ加水
分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル
、Ｐ−３）を得た。なお、その少量を用いて、実施例１
と同様にして第３級アミンの滴定を試みたが、掻く微量
観察されたのみであヮた。
り、電位差滴定法を用いて試料沖のエポキシ基と第１級
アミンとの総量を定量したところ、シラン添加から１２
時間後においてそれらはほぼ消失し、またＮＭＲによる
エポキシドメチレンのピークも観察されなくなったため
加熱撹拌を終了し、メタノールを留去して２５℃におけ
る粘度が３４，０ＯＯｃＳｔ 、同温度における比重が
１．０１の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わされろ加水
分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル
、Ｐ−３）を得た。なお、その少量を用いて、実施例１
と同様にして第３級アミンの滴定を試みたが、掻く微量
観察されたのみであヮた。
実施例４
実施例２で用いたものと同じグリシジル基末端閉塞ポリ
オキシプロピレン１０エポキシ当量に対し、実施例２で
用いたものと同じジアミノジフェニルエーテルを４モル
およびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量のメ
タノールを加え、実施例２と同じ条件で同じ時間、すな
わち窒素雰囲気下にて、６０°Ｃで１６時間加熱攪拌を
行モル加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上記のシ
ランを添加してから４時間間隔で一部を抜き取り、ＮＭ
Ｒによるエポキシドメチレンのプロトンによるピークを
観察したところ、シラン添加から１２時間後においてピ
ークが消失しただめ加熱攪拌を終了し、メタノールを留
去して２５℃における粘度が２１，０００ｃＳｔ 、同
温度における比重が１．０１の淡黄色の粘稠な液体（次
式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞
されたポリエーテル、Ｐ−４）を得た。
オキシプロピレン１０エポキシ当量に対し、実施例２で
用いたものと同じジアミノジフェニルエーテルを４モル
およびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量のメ
タノールを加え、実施例２と同じ条件で同じ時間、すな
わち窒素雰囲気下にて、６０°Ｃで１６時間加熱攪拌を
行モル加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上記のシ
ランを添加してから４時間間隔で一部を抜き取り、ＮＭ
Ｒによるエポキシドメチレンのプロトンによるピークを
観察したところ、シラン添加から１２時間後においてピ
ークが消失しただめ加熱攪拌を終了し、メタノールを留
去して２５℃における粘度が２１，０００ｃＳｔ 、同
温度における比重が１．０１の淡黄色の粘稠な液体（次
式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞
されたポリエーテル、Ｐ−４）を得た。
ＣＩｌ、 ＣＩｌ□−Ｃ１１＝ ＣＩ
Ｉ□Ｃ１１３１ｃｌｌｃｌｌＺｏ）−ｒｒ−Ｃ１１２Ｃ
ＩＩＣ１１２−Ｎ ｆｃｌｌｚｌｒ−３ｉ（ＯＣ１ｌ＋
）ｚ籠 Ｈ 実施例５ 実施例１で用いたものと同じグリシジル基末端閉塞ポリ
オキシプロピレン１０エポキシ当量に対し、実施例１で
用いたものと同じジアミノジフェニルメタンを４モルお
よびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量のメタ
ノールを加え、実施例１と同し条件で同じ時間、すなわ
ち窒素雰囲気下にて、６０°Ｃで１６時間加熱攪拌を行
った。
Ｉ□Ｃ１１３１ｃｌｌｃｌｌＺｏ）−ｒｒ−Ｃ１１２Ｃ
ＩＩＣ１１２−Ｎ ｆｃｌｌｚｌｒ−３ｉ（ＯＣ１ｌ＋
）ｚ籠 Ｈ 実施例５ 実施例１で用いたものと同じグリシジル基末端閉塞ポリ
オキシプロピレン１０エポキシ当量に対し、実施例１で
用いたものと同じジアミノジフェニルメタンを４モルお
よびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量のメタ
ノールを加え、実施例１と同し条件で同じ時間、すなわ
ち窒素雰囲気下にて、６０°Ｃで１６時間加熱攪拌を行
った。
同条件にて加熱攪拌を続行した。上記のシランを添加し
てから４時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を用
いて試料中のエポキシ基を定量したところ、シラン添加
から１６時間後においてほぼ消失し、ＮＭＲによるエポ
キシドメチレンのプロトンによるピークも観察されなく
なったため加熱攪拌を終了し、メタノールを留去して２
５℃における粘度が１２，０００ｃＳｔ 、同温度にお
ける比重が１．０１の粘稠な液体（次式で表わされる加
水分解性シリル沈で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル、Ｐ−５）を得た。
てから４時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を用
いて試料中のエポキシ基を定量したところ、シラン添加
から１６時間後においてほぼ消失し、ＮＭＲによるエポ
キシドメチレンのプロトンによるピークも観察されなく
なったため加熱攪拌を終了し、メタノールを留去して２
５℃における粘度が１２，０００ｃＳｔ 、同温度にお
ける比重が１．０１の粘稠な液体（次式で表わされる加
水分解性シリル沈で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル、Ｐ−５）を得た。
０１１
０１！参考例１〜５ 実施例１〜５で得た加水分解性シリル基で分子鎖末端が
閉塞されたポリエーテル（Ｐ−１〜５）１００部に対し
て、第１表に示す充填剤、無ａ顔料およびチクソトロピ
ンク性付与剤を添加して三本ロールで均一に分散させた
後、やはり第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合し
、試料−１〜５を得た。これら試料を約２１１１１１１
厚のシート状に硬化させて常温で１４日間養生した後Ｊ
ＩＳ２号ダンヘルに打ち抜き、指触による表面状態の観
察と引張り試験を行った。次いで同様にして得られたダ
ンヘル状試料片を１５０℃乾燥器中およびウェザ−メー
タ中に設置し、第１表に示す期間の劣化条件（加熱およ
び紫外線照射）を与えた後、試料片の状態観察と引張り
試験を行った。これらの結果も第１表に示す。
０１！参考例１〜５ 実施例１〜５で得た加水分解性シリル基で分子鎖末端が
閉塞されたポリエーテル（Ｐ−１〜５）１００部に対し
て、第１表に示す充填剤、無ａ顔料およびチクソトロピ
ンク性付与剤を添加して三本ロールで均一に分散させた
後、やはり第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合し
、試料−１〜５を得た。これら試料を約２１１１１１１
厚のシート状に硬化させて常温で１４日間養生した後Ｊ
ＩＳ２号ダンヘルに打ち抜き、指触による表面状態の観
察と引張り試験を行った。次いで同様にして得られたダ
ンヘル状試料片を１５０℃乾燥器中およびウェザ−メー
タ中に設置し、第１表に示す期間の劣化条件（加熱およ
び紫外線照射）を与えた後、試料片の状態観察と引張り
試験を行った。これらの結果も第１表に示す。
比較例１
分子量約ａ、ｏｏｏ 、末端基として
Ｃ１ｌ。
（ＣＪＯ） ｚＳｉ−ＣＩＩ□ＣＩ□Ｃ１＋□−０−を
有するポリオキシプロピレン１００部に対して、第１表
に示す充填材、無ａ顔料およびチクソトロピフク性付与
剤を添加して三本ロールで均一に分散させた後、やはり
第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料−６
を得た。試料−６を用いて参考例１〜５と同様の試験を
行った。その結果も第１表に示す。
有するポリオキシプロピレン１００部に対して、第１表
に示す充填材、無ａ顔料およびチクソトロピフク性付与
剤を添加して三本ロールで均一に分散させた後、やはり
第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料−６
を得た。試料−６を用いて参考例１〜５と同様の試験を
行った。その結果も第１表に示す。
参考例６〜１０
参考例１〜５で調製したものと同じ試料１〜５を用いて
、第１図に示す剪断接着試験体を作成した。作成した試
験体を常温で２８日間養生した後、引張試験を行った。
、第１図に示す剪断接着試験体を作成した。作成した試
験体を常温で２８日間養生した後、引張試験を行った。
その結果を第２表に示す。
比較例２
比較例１で調製したものと同じ試料６を用いて、第１図
に示す剪断接着試験体を作成した。
に示す剪断接着試験体を作成した。
この試験体にて参考例６〜１０と同様の試験を行った。
その結果も第２表に示す。
第１図は剪断接着試験に供した試験体の斜視図を示す。
尚、図中の単位はｍｍである。
■・・・・・・試料
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は２価の炭化水素基、Ａは置換
または非置換の２価の芳香族基、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 −Ｓ−Ｒ＾１＾１−ＮＨ−または▲数式、化学式、表等
があります▼ で表わされる基を示し、ここでＲ＾３は炭素数１〜６の
アルキル基、Ｒ＾４は１価の炭化水素基、Ｒ＾５、Ｒ＾
７、Ｒ＾９およびＲ＾１＾１は置換または非置換のフェ
ニレン基、Ｒ＾６、Ｒ＾８、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾
１は２価の炭化水素基、Ｒ＾１＾３は１価の炭化水素基
、ａは１〜３の数を示し、ｍは１０〜５００の数、ｎは
１以上の数を示す。） で表わされ、分子量が５００〜５０，０００である、加
水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ル。 ２ Ｒがエチレン基および／またはプロピレン基である
、特許請求の範囲第１項記載のポリエーテル。 ３ Ｒ＾１プロピレン基である、特許請求の範囲第２項
記載のポリエーテル。 ４ Ｒ＾２がメチレン基である、特許請求の範囲第１項
記載のポリエーテル。 ５ Ｒ＾３がメチル基またはエチル基である、特許請求
の範囲第１項記載のポリエーテル。 ６ Ａが置換または非置換のフェニレン基、ビフェニレ
ン基または一般式；−Ｒ＾１＾４−Ｑ−Ｒ＾１＾５−（
式中、Ｒ＾１＾４およびＲ＾１＾５は置換または非置換
のフェニレン基、Ｑはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−ま
たは▲数式、化学式、表等があります▼を示す。）で表
わされる２価の芳香族基である、特許請求の範囲第１項
記載のポリエーテル。 ７ Ｚが▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３〜Ｒ＾１＾１およびａは前述のとおり。 ）である、特許請求の範囲第１項記載のポリエーテル。 ８ ａが２である、特許請求の範囲第１項記載のポリエ
ーテル。 ９（Ａ）一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は２価の炭化水素基、ｍは１０
〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポ
キシ基で閉塞されたポリオキ シアルキレン （Ｂ）一般式； Ｈ＿２Ｎ−Ａ−ＮＨ＿２（式中、Ａは置換または非置換
の２価の芳香族基を示す。）で表わされる 芳香族ジアミン化合物 および （Ｃ）一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ＾４は
１価の炭化水素基、ａは１〜３の数、Ｘは−Ｒ＾５−Ｎ
Ｈ＿２、−Ｒ＾６−Ｏ−Ｒ＾７−ＮＨ＿２、−Ｒ＾８−
ＮＨ−Ｒ＾９−ＮＨ＿２、−Ｒ＾１＾０−Ｓ−Ｒ＾１＾
１−ＮＨ＿２または▲数式、化学式、表等があります▼
で表わされる基を示し、ここでＲ＾５、Ｒ＾７、Ｒ＾９
およびＲ＾１＾１は置換または非置換のフェニレン基、
Ｒ＾６、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾２は２価の
炭化水素基、Ｒ＾１＾３は１価の炭化水素基を示す。）
で表わされるアミノ基と加水分解性基とを 有する有機ケイ素化合物 とを反応させることを特徴とする一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は２価の炭化水素基、Ａは置換
または非置換の２価の芳香族基、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ −Ｓ−Ｒ＾１＾１−ＮＨ−または▲数式、化学式、表等
があります▼ で表わされる基を示し、ここでＲ＾３は炭素数１〜６の
アルキル基、Ｒ＾４は１価の炭化水素基、Ｒ＾５、Ｒ＾
７、Ｒ＾９およびＲ＾１＾１は置換または非置換のフェ
ニレン基、Ｒ＾６、Ｒ８、Ｒ＾１＾０およびＲ＾１＾１
は２価の炭化水素基、Ｒ＾１＾３は１価の炭化水素基、
ａは１〜３の数を示し、ｍは１０〜５００の数、ｎは１
以上の数を示す。） で表わされ、分子量が５００〜５０，０００である、加
水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテ
ルの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61099776A JPS62256828A (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テルおよびその製造方法 |
| US07/118,505 US4873272A (en) | 1986-04-30 | 1987-11-09 | Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition using the polyether |
| KR1019870012767A KR910005343B1 (ko) | 1986-04-30 | 1987-11-13 | 가수분해성 실릴기로 분자체인 말단이 폐쇄된 폴리에테르, 그 제조방법 및 그 폴리에테르를 이용한 실온 경화성 조성물 |
| EP88107360A EP0341322B1 (en) | 1986-04-30 | 1988-05-07 | Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition using the polyether |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61099776A JPS62256828A (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テルおよびその製造方法 |
| JP27351986A JPH0714998B2 (ja) | 1986-11-17 | 1986-11-17 | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テル |
| JP27352086A JPH086024B2 (ja) | 1986-11-17 | 1986-11-17 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62256828A true JPS62256828A (ja) | 1987-11-09 |
| JPH0325447B2 JPH0325447B2 (ja) | 1991-04-08 |
Family
ID=39687138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61099776A Granted JPS62256828A (ja) | 1986-04-30 | 1986-04-30 | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テルおよびその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4873272A (ja) |
| EP (1) | EP0341322B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62256828A (ja) |
| KR (1) | KR910005343B1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2744629B2 (ja) * | 1989-03-13 | 1998-04-28 | 東芝シリコーン株式会社 | 室温硬化性組成物 |
| GB9424250D0 (en) | 1994-12-01 | 1995-01-18 | Dow Corning Sa | Silyl group containing organic polymers |
| GB9424247D0 (en) * | 1994-12-01 | 1995-01-18 | Dow Corning Sa | Silyl group containing organic polymers |
| GB9424246D0 (en) | 1994-12-01 | 1995-01-18 | Dow Corning Sa | Moisture curable compositions |
| KR20010033581A (ko) * | 1997-12-24 | 2001-04-25 | 피알시-데소토 인터내쇼날, 인코포레이티드 | 휘발성 유기 화합물의 농도가 낮은 코팅 조성물 |
| JP2001055553A (ja) * | 1999-08-18 | 2001-02-27 | Nippon Nsc Ltd | 接着剤組成物 |
| US7629396B2 (en) * | 2005-02-23 | 2009-12-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Silicon-containing polytrimethylene homo- for copolyether composition |
| CA2618385C (en) * | 2005-08-09 | 2013-12-24 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Absorbent composition containing molecules with a hindered amine and a metal sulfonate, phosphonate or carboxylate structure for acid gas scrubbing process |
| JP4977704B2 (ja) | 2005-08-09 | 2012-07-18 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 酸性ガス洗浄プロセスのためのヒンダード環状ポリアミンおよびそれらの塩 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3971751A (en) * | 1975-06-09 | 1976-07-27 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vulcanizable silylether terminated polymer |
| US4278784A (en) * | 1980-02-06 | 1981-07-14 | Western Electric Company, Inc. | Encapsulated electronic devices and encapsulating compositions |
| JPS5971377A (ja) * | 1982-10-15 | 1984-04-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 粘着剤組成物 |
| JPS61141761A (ja) * | 1984-12-12 | 1986-06-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JPS62151455A (ja) * | 1985-12-25 | 1987-07-06 | Toshiba Silicone Co Ltd | 室温硬化性組成物 |
| JPS62151453A (ja) * | 1985-12-25 | 1987-07-06 | Toshiba Silicone Co Ltd | シ−リング材組成物 |
| JPS62151454A (ja) * | 1985-12-25 | 1987-07-06 | Toshiba Silicone Co Ltd | 表面硬化性シ−リング材組成物 |
| KR900008464B1 (ko) * | 1986-05-30 | 1990-11-22 | 도시바 실리콘 가부시끼가이샤 | 폴리에테르의 제조방법 및 폴리에테르를 이용한 실온 경화성 조성물 |
| JPS62283123A (ja) * | 1986-05-30 | 1987-12-09 | Toshiba Silicone Co Ltd | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テルおよびその製造方法 |
-
1986
- 1986-04-30 JP JP61099776A patent/JPS62256828A/ja active Granted
-
1987
- 1987-11-09 US US07/118,505 patent/US4873272A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-13 KR KR1019870012767A patent/KR910005343B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-05-07 EP EP88107360A patent/EP0341322B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0341322A1 (en) | 1989-11-15 |
| KR880006291A (ko) | 1988-07-22 |
| KR910005343B1 (ko) | 1991-07-25 |
| EP0341322B1 (en) | 1993-12-22 |
| JPH0325447B2 (ja) | 1991-04-08 |
| US4873272A (en) | 1989-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62283123A (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テルおよびその製造方法 | |
| JPS62256828A (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テルおよびその製造方法 | |
| JP2718962B2 (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリブタジエン、その製造方法およびそれを含有する室温硬化性組成物 | |
| JP2825311B2 (ja) | 一成分形室温硬化性組成物 | |
| JPS6383131A (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テル | |
| US4950707A (en) | Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition using the polyether | |
| JPH01318066A (ja) | ポリエーテル水性エマルジョン組成物 | |
| JP2688499B2 (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル、その製造方法およびそれを含有する室温硬化性組成物 | |
| JPS6333473A (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| JP2684932B2 (ja) | 架橋性ポリシラン組成物及びそのポリシラン架橋膜 | |
| JPS62256860A (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| JPS63125524A (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テル | |
| JPS62181320A (ja) | 加水分解性シリル基で末端が閉塞された共重合体 | |
| JPS6333425A (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された共重合体およびその製造方法 | |
| JPS6312660A (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| JPS6312632A (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエ−テルおよびその製造方法 | |
| JPH0784574B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JPS62181321A (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| KR920000927B1 (ko) | 폴리에테르를 이용한 실온 경화성 조성물 | |
| JPS62230822A (ja) | 加水分解性シリル基で末端が閉塞されたポリエ−テルの製造方法 | |
| JP3012876B2 (ja) | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された重合体、その製造方法およびそれを含有する室温硬化性組成物 | |
| JPH0321577B2 (ja) | ||
| JPH0477516A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH0257823B2 (ja) | ||
| JPS62230845A (ja) | 室温硬化性組成物 |