JPS62151453A - シ−リング材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、−包装形における保存安定性に優れ、伸長率
が高く、柔軟性に冨むゴム状弾性体を形成し得るシーリ
ング材組成物に関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

加水分解性ケイ素官能基を有し、主鎖が本質的にポリエ
ーテルである重合体をベースポリマーとした組成物につ
いては、特開昭５２−７３９９８号公報などに示され、
この種の組成物が近年建造物目地部のシーリング材とし
て用いられはじめている。この種のシーリング材は、当
初は２包装形で使用されていたが、混合の必要のない１
包装形のものの使用が増加しつつある。なかでも、プラ
イマーなどでの被着体の前処理を必要としない自己接着
性を有する１包装形のシーリング材は、とくにその用途
が拡大している。

このようなｌ包装形のシーリング材組成物に自己接着性
や長期にわたる保存安定性を付与する方法として、分子
中に３個以上のアルコキシ基を有するアルコキシシラン
を加えることが特開昭５７−２０５４４３号公報に記述
されており、一般に用いられている。しかしながら、こ
の種の有機ケイ素化合物を加えたシーリング材では、硬
化したゴムが固く、伸び率が低くなり、シーリング材と
しての性能に低下をきたすという問題がある。

本発明の目的は、加水分解性ケイ素官能基を有し、主鎖
が本質的にポリエーテルである重合体をベースとするシ
ーリング材組成物において、１包装形で保存安定性に優
れ、伸長率の高いゴム状弾性体を形成し得るシーリング
材組成物を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、上記問題点を改良する方法について鋭意検
討した結果、シラザン化合物を用いることにより上記目
的を達し得ることを見出し、本発明を完成するに至った
。

すなわち本発明は、 （Ａ）加水分解性ケイ素官能基を有し、主鎖が本質的に
ポリエーテルである重合体 １００重量部 （Ｂ）ケイ素原子に結合する加水分解性基を有するケイ
素化合物　　　　　　０．０５〜３０重量部（Ｃ）一般
式Ｒ’ｚＳｉＮＨ５ｉＲ’３（式中、Ｒ１は同一または
相異なる置換または非置換の１価の炭化水素基または水
素原子）で表わされるシラザンおよび （Ｄ）硬化触媒　　　　　　　０．００１〜１０重量部
より成ることを特徴とするシーリング材組成物である。

本発明における（八）の重合体は、架橋可能なケイ素官
能性基を有し、主鎖が本質的に式Ｒ−０（式中、Ｒは炭
素数が２〜４の２価のアルキレン基）で示される化学的
に結合されたくり返し単位から成り、かつケイ素原子お
よびそれに結合した加水分解性基を有することにより、
大気中の水分により架橋可能な重合体である。

−Ｒ−０−で表わされる構造単位としては、たとえば Ｃ１ｌ、　　　　Ｃ）Ｉ２ＣＨ３ −ＣＩ（□ＣＩＩ□Ｏ−、−Ｃ１１ＣＨ□０−１−Ｃ１
１ＣＨ□０−１−Ｃ１１□ＣＨ□ＣＨｚ−０−、−ＣＨ
ｚＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯ−などが具体的に挙げられる。

ポリエーテルとしては、これら構造単位が１種類だけで
結合されるだけでなく、２種類以上の構造単位が混合さ
れた形で結合されていてもよいが、比較的高重合度のも
のが容易に得られ、かつ高重合度でも常温で液状である
ことから、特にプロピレンオキシドを原料物質として製
造されるポリエーテルが好ましい。また、加水分解性ケ
イ素官能基は、このポリエーテル重合体の末端に存在す
ることが好ましい。加水分解性基としてはアルコキシ基
、アシロキシ基、アミノ基、アミノキシ基、オキシム基
、ケトオキシム基、アミド基、アルケニルオキシ基、ハ
ロゲン原子などが例示される。これらの中では、被着体
を侵す恐れがないこと、硬化反応時に発生する臭気の弱
いことからアルコキシ基が好ましく、さらに適度の硬化
速度を与えることからメトキシ基が好ましい。

本発明の（Ｂ）成分は、組成物に長期にわたる保存安定
性を与えたり、自己接着性を付与するための成分である
。これら（Ｂ）成分は、ケイ素原子に結合する加水分解
性基としてアルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基、ア
ミノオキシ基、オキシム基、ケトオキシム基、アミド基
、アルケニルオキシ基などが例示される。これらの中で
、被着体を侵す恐れのないこと、臭気の弱いことなどか
らアルコキシ基が最も好ましい。特に組成物に自己接着
性を付与することを目的とする場合には、以下に示すよ
うな分子中に３個のアルコキシ基を有するシランを用い
るのが有利である。

ＨｚＮ（ＣＨｚ）　ｚｓｉ（ＯＣＨ：＋）　３、Ｈ２Ｎ
（ＣＨｚ）：＋５ｉ（ＯＣｚＨｓ）ｉ、ＨｚＮ　（ＣＨ
ｚ）　ｚＮＨ（ＣＨ２）　ｉｓｉ　（ＯＣＨｚ）　！、
ＣＩ（３ ＣＩｌ□＝Ｃ−Ｃ−０（ＣＨｚ）ｚｓｉ　（ＯＣＨ：＋
）３、ＣＨ□＝ＣＨ５ｉ　（ＯＣｚＨｓ）　３、ＣＨｚ
＝ＣＨＣＨｚＳｉ　（ＯＣＬ）　：＋、上記のシランに
、以下に示すような加水分解性基を有するケイ素化合物
を併用してもよく、自己接着性を付与する必要のない場
合にはこれらケイ素化合物を単独で（Ｂ）成分として用
いてもよい。

ＣＨ：＋Ｓｉ　（ＯＣＩＩ：＋）　：ｌ、（Ｃｔ＋３）
ｚｓｉ（ＯＣＨ：＋）ｚ　、ＣＩ＊５ｉ（ＯＣｚＨｌ）
ｆｆ、（ＣＨ３）　ｚＳｉ　（ＯＣｚＨｓ）　２、Ｓｉ
　（ＯＣＨ３）　ａ　、Ｓｉ　（ＯＣ２日ｓ）　４、（
Ｂ）成分は（Ａ）成分１００重量部に対して０．０５〜
３０重量部の範囲で使用される。（Ｂ）成分の使用量が
０，０５重量部に満たないと、十分な自己接着性や保存
安定性が得られず、逆に３０重量部より多いと硬化物が
脆くなってシーリング材としての使用に適さなくなるた
め好ましくない。

本発明で使用される（Ｃ）成分は、本発明の特徴である
自己接着性や長期にわたる保存安定性を有し、かつ柔軟
で伸長率の高いゴム硬化物を与えるシーリング材を得る
ための必須の成分である。（Ｃ）成分は一般式；　Ｒ’
　３ＳｉＮＨ５ｉＲ’−３で表ねされるシラザン化合物
である。Ｒ′は同一または相異なる置換または非置換の
１価の炭化水素基または水素原子で、このような１価の
炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基などのアルキル基
、フェニル基、キシリル基、トリル基のようなアリール
基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、ヘンシル
基、β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基の
ようなアラルキル基が例示され、さらに、クロロメチル
基、３．３．３−１−リフルオロプロピル基等のハロゲ
ン化アルキル基、シアノエチル基、シアノプロピル基な
どのシアノアルキル基など置換炭化水素基も例としてあ
げられる。

これらのシラザン化合物のうち、（八）との相溶性の点
から、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルジシラザ
ン、１．１−ジビニルテトラメチルジシラザン、１，３
−ジビニルテトラメチルジシラザンが好ましく、さらに
入手のしやすさと合成のしやすさからヘキサメチルジシ
ラザンが最も好ましい。

（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分の配合部数の５〜３００重量
％に相当する量を用いる。（Ｃ）成分の量が５重量％未
満だと、十分な柔軟性や伸び率を有するゴム状硬化物が
得られず、逆に３００重量％を超えるとシーリング材の
硬化性が低下するために好ましくない。なお、（Ｃ）成
分は（Ｂ）成分と共用により、保存安定性向上剤として
補助的な作用をする。

本発明における（Ｄ）の硬化触媒としては、オクチル酸
スズなどのカルボン酸スズ；ジブチルスズジラウレート
、ジブチルスズジラレ−ト、ジブチルスズフタレートな
どの有機スズ化合物およびそのエステルとの反応物；テ
トラブチルチタネートのような有機チタン酸エステル；
アミン類、アミン塩、４級アンモニウム塩、グアニジン
化合物等が挙げられる。これらの硬化触媒は（Ａ）成分
１００重量部に対して０．００１〜１０重量部の範囲で
使用される。（Ｃ）成分の量がこれより少ないと硬化速
度が遅過ぎてシーリング材としての使用に適さなくなり
、逆にこれより多くても無意味であるばかりでなく、滲
出や析出の恐れがあり好ましくない。

本発明のシーリング材組成物には、上記必須成分に加え
、補強性を得ることや流動性を適度に調整することを目
的として無機質充填材を含有することができる。これら
無機質充填材としては炭酸カルシウム、粉砕石英、ケイ
ソウ土、タルク、クレーなどが例示される。更に本発明
のシーリング材組成物には、その他にチクソトロピー性
付与剤、着色顔料、紫外線吸収剤等を添加しても差し支
えない。

〔発明の効果〕

本発明のシーリング材組成物は（八）〜（Ｄ）成分、お
よび必要に応じてその他の成分を１つの包装形態にして
使用され、その保存安定性が良好で、かつ柔軟で高い伸
長率のゴム弾性体を与える。そのため、建築用のシーリ
ング材として、極めて好適である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明する。なお実施例中、
部数はすべて重量部、粘度などの物性は２５℃における
測定値である。

調製例１ 平均分子量が約８０００、末端基として（ＣＩ＋３０）
　ｚｓｉ−ＣＨｚＣＩｌｚＣＨｚｏ−基を有するポリオ
キシプロピレン１００部に対し、脂肪酸処理膠質炭酸カ
ルシウム１００部、ルチル型酸化チタン２０部、フタル
酸ジオクチル４０部および水添ヒマシ油３部を加え、三
本ロールにて均一混合した配合物を調製し、次にこのも
のを６０〜７０℃、５　Ｔｏｒｒで３０分間混練りを行
い、主剤（Ｘ−１）を得た。

調製例２ 平均分子量が約１２０００　、末端基としてＣｌｌ＋ （ＣＨ：＋Ｏ）　２Ｓｉ−ＣＩｌ□ＣＬＣＩＩ□Ｏ−基
を有するポリオキシプロピレン１００重量部に対し、脂
肪酸処理膠質炭酸カルシウム５０部、重質炭酸カルシウ
ム５０部、フタル酸ジオクチル３０部、水添ヒマシ油６
部、ルチル型酸化チタン２０部、ビスフェノール系酸化
防止剤２部、ペンゾトリアヅール系紫外線吸収剤２部、
ベンズイミダゾールカルバメート系防カビ剤２部および
カーボンブラック０．５部を加え、三本ロールにて均一
混合した後、６０〜７０℃、５　Ｔｏｒｒで３０分間混
練りを行い、主剤（Ｘ−２）を得た。

実施例１ 調製例１で得たＸ−１および調製例２で得たＸ−２それ
ぞれ２６０重量部に対して、第１表に示す量の加水分解
性ケイ素化合物、シラザン化合物および硬化触媒を加え
て混合して本発明の組成物Ｙ−１，Ｙ−２および比較品
組成物２−１、Ｚ−２を得た。次に、粘度を測定した後
これら試料の一部を約２Ｎ厚のシート状に硬化させ、２
５℃で１４日間養生してゴム物性を測定した。また、試
料の残分はプラスチン、クカートリノジ中に密封して５
０℃、湿度９５％の恒温恒湿槽中に２ケ月間保存した後
、カートリッジより押し出して粘度を測定し、次いで２
１厚のシート状に硬化させ前記と同様にしてゴ・ム物性
を測定した。これらの結果も第１表に示す。なお、試料
Ｚ−１はシラザン化合物を用いない比較例、試料Ｚ−２
はシラザン化合物と加水分解性ケイ素化合物の両者を用
いない比較例である。

実施例２ 調製例１で得たＸ−１および調製例２で得たＸ−２それ
ぞれ２６０重量部に対して第２表に示す量（重量部）の
加水分解性ケイ素化合物、シラザン化合物および硬化触
媒を加えて混合して、本発明の組成物Ｙ−３，Ｙ−４お
よび比較品Ｚ−３，Ｚ−４を得た。これら試料を用いて
第１図に示す接着試験体を作成して２５℃で２８日間養
生した後、引張試験を行った。その他、実施例１と同様
の試験を行った。それらの結果も第２表に示す。なお、
試料Ｚ−３はシラザン化合物を用いない比較例、試料Ｚ
−４はシラザン化合物と加水分解性ケイ素化合物の両者
を用いない比較例である。

実施例３ 調製例１で得たＸ−１２６０重量部に対して第３表に示
す量の加水分解性ケイ素化合物、シラザン化合物および
硬化触媒を加えて混合して本発明の組成物Ｙ−５，Ｙ−
６および比較品Ｚ−５を得た。これら試料を用いて、実
施例１と同様の試験を行った。それらの結果も第３票に
示す。なお、試料Ｚ−５はシラザン化合物を用いない比
較例である。

【図面の簡単な説明】

第１図はセン断接着試験に供した試験体の斜視図を示す
。尚、図中の単位は龍である。 ■・・・・・・試料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）加水分解性ケイ素官能基を有し、主鎖が本質
   的にポリエーテルである重合体 １００重量部 （Ｂ）ケイ素原子に結合する加水分解性基を有するケイ
   素化合物０．０５〜３０重量部 （Ｃ）一般式Ｒ＾１＿３ＳｉＮＨＳｉＲ＾１＿３（式中
   、Ｒ＾１は同一または相異なる置換または非置換の１価
   の炭 化水素基または水素原子）で表わされるシ ラザン化合物 （Ｂ）の配合部数の５〜３００ 重量％に相当する量 および （Ｄ）硬化触媒０．００１〜１０重量部 より成ることを特徴とするシーリング材組成物。 ２　（Ａ）のポリエーテルがポリプロピレンオキシドで
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　（Ａ）の加水分解性基がアルコキシ基である特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。 ４　（Ｂ）の加水分解性基がアルコキシ基である特許請
   求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項に記載の組成
   物。 ５　（Ｂ）のケイ素化合物の一部または全部が、分子中
   に３個のアルコキシ基を有するシランである特許請求の
   範囲第１項乃至第４項のいずれか１項に記載の組成物。 ６　（Ｃ）がヘキサメチルジシラザン、テトラメチルジ
   シラザン、１，１−ジビニルテトラメチルジシラザンお
   よび１，３−ジビニルテトラメチルジシラザンから成る
   群より選ばれた１種あるいは２種以上のシラザン化合物
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。