JPS5971377A - 粘着剤組成物 - Google Patents

粘着剤組成物

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JPS5971377A
JPS5971377A JP57181843A JP18184382A JPS5971377A JP S5971377 A JPS5971377 A JP S5971377A JP 57181843 A JP57181843 A JP 57181843A JP 18184382 A JP18184382 A JP 18184382A JP S5971377 A JPS5971377 A JP S5971377A
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adhesive
polyether
resin
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広瀬 俊文
Katsuhiko Isayama
諫山 克彦
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J171/00Adhesives based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J171/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/10Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C09J183/12Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/901Room temperature curable silicon-containing polymer

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粘着テープ、ラベル、シート等粘着製品に使用
される粘着剤に関するものであり、支持体上で反応硬化
してゴム状に変化する粘着剤に関し、更に詳しくは、少
なくとも1つの加水分解性珪素基を含有するポリエーテ
ルと粘着付与樹脂とを主体成分とする粘着剤組成物に関
する。
従来、粘着製品を製造する方法として最も広く用いられ
ている方法は、天然ゴムあるいはアクリル系ポリマーに
粘着付与樹脂、可塑剤、老化防止剤などを添加し、有機
溶剤に均一に溶解(固形分濃度20〜85%)した後、
この溶液を紙、プラスチックフィルム等の支持体の上に
塗布し、加熱乾燥によって溶剤を蒸発させて除く方法が
とられている。この方法では大嵐の有機溶剤を除去する
工程が必須な為、溶剤を蒸発させる為の熱エネルギー、
回収する為の設備にコストがかかる上、労働環境、防災
及び公害面でも問題がある。−万、これらの問題の解決
を目的とし無溶剤型の粘着剤としてアクリルエマルジョ
ン型粘着剤及びホットメルト型粘着剤が登場してきてい
るが、前者は耐水性及びアクリル酸具に欠点があり、後
者は耐熱性及びタックに欠点があり、充分満足できるも
のではない。
本発明者らは、溶剤を全くか、もしくはほとんど使用せ
ず塗布可能であり、無臭であり、耐水性、耐熱性がよく
、且つ粘着特性の優れた粘着剤を得ることを目的に鋭意
検討した結果、少なくとも1つの加水分解性珪素基を含
有するポリエーテルと粘着付与樹脂とを主成分とする室
温で流動性を有する組成物を用いることにより本目的が
達成できることを見出し、本発明に到達した。
即ち本発明は、少なくとも1つの加水分解性珪素基を含
有し、主鎖が本質的に−R’−0−(R)は2価のアル
キレン基)で示される化学的に結合された繰り返し単位
を有するものであって、且つ分子量が300〜15,0
00であるポリエーテル100重量部に対し、相溶する
粘着付与樹脂を10〜140重量部配合してなる粘着剤
組成物を内容とする。
このポリエーテル中の加水分解性珪素基の位置は、主鎖
や末端に存在することができるが、製造上及び性能上末
端に導入することが好ましい。
加水分解性珪素基の好ましい例は、珪素原子に結合した
ハイドライド基、ハロゲン基、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミ
ノオキシ基、アルケニルオキシ基及びメルカプト基があ
げられ、特にメトキシ基が好ましい。更に好ましい加水
分解性珪素基は次の如き式で表わす事ができる。
a XB、、  81− (式中、Rはアルキル基及びアリール基より選ばれる炭
素数1〜12の1価の炭化水素基。Xはハイドライド基
、ハロゲン基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキ
シメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、ア
ルケニルオキシ基及びメルカプト基から選ばれる基。a
は0,1又は2の部数。) 更に好ましくは次の式であられす事ができる。
〔式中、ZLi−R−1−R−0−R−1−R−品一、
数1〜20の2価の炭化水素基)、几8は水素又は同種
又は異種の炭素数1〜20の置換もしくは非置換の1価
の有機基又はトリオルガノシロキシ基、R4は炭素数1
〜20の置換もしくは非置換の1価の有機基又はオルガ
ノシロキシ基、R6ハ炭素数1〜20の飽和又は不飽和
の1価の炭化水素基、aは0又はlの整数、bは0.1
又は2の整数、0は0,1又は2の整数、mは0〜18
の整数〕ポリエーテルの主鎖は本質的に−R”O−で示
される繰り返し単位を有するが Blは2価のアルキレ
ン基であり、好ましくは炭素数1〜4である。
ここで「本質的に」とは、主鎖中にアルキレン基以外の
結合単位、或いは重合単位を含み得ることを示すが、通
常−R1−〇一単位特にR1の炭素数が1〜4であるも
のが主鎖中50重量%以上、とりわけ80重鰍%以上で
あるのがよい。
本発明に使用するポリエーテルは、液状であって、水の
存在下で硬化しゴム弾性体に変化するものであり、悪臭
を有しない。
本発明に使用される粘着付与樹脂としては、本発明に使
用されるポリエーテルとよく相溶する事が必要である。
使用される粘着付与樹脂としてはロジン系mBI(ロジ
ン、ロジンエステル、水添ロジンエステル)、フェノー
ルMBFj、テルペンーフエ/ −JvmBH等の変性
フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳
容族系石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂等があげ
られるが、相溶性(D点でロジン系at 脂(%にロジ
ン、ロジンエステル、水添ロジンエステル)、フェノー
ル樹脂、テルペン−フェノール樹脂等の変性フェノール
樹脂、キシレン樹脂が好ましい結果を与える。
これらの粘着付与樹脂の使用量は、ポリエーテル1oo
iii部に対して10〜140重凰部、更に好ましくは
20〜120Mff1部がよい。これより少ないと粘着
剤としてのタック、粘着力が不充分であり、又これより
多いとポリエーテルの硬化の進行が遅れ易くなり、被着
体−・糊が残る原因になるからである。
本発明組成物は従来の有機溶剤を大組に用いる溶液型と
は異なり、実質的に無溶剤か、もしくはほとんど溶剤を
使用しないタイプで使用可能なものであるから、粘着付
与樹脂のゴムポリマー成分(ポリエーテル)への溶解は
溶剤による溶解ではなく、直接ポリマー成分に溶解する
かもしくは微量の溶剤を用いてニーダ−もしくはロール
等の混線機を用いて行なうのが好適である。
本発明で使用する加水分解性珪素基含有ポリエーテルは
、粘着付与樹脂を添加しないで単独で使用した場合は、
タック及び粘着力が小さく、加水分解性珪素基の含有率
をコントロールすることにより若干の改善はみら口るも
のの不充分である。
本発明においては、ポリエーテルの加水分解性珪素基の
縮合による硬化反応を促進する目的で触媒を使用するこ
とが出来る。この硬化触媒としては、ジブチルスズジラ
ウレート、ジオクチル酸スズ、ジオクチルスズマレエー
ト、ジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反
応物、アルキルチタネート等のカルボン酸金属塩、ジブ
チルアミン−2−エチルヘキソエート等のアミン類、及
び他の酸性触媒、塩基性触媒など公知のシラノール縮合
触媒が挙げられる。これらの触媒の使用量は、ポリエー
テル100重量部に対し0.1〜5重量部が用いられる
。0.1重量部未満では触媒効果が少なく、5重量部を
こえると硬化が早すぎて支持体への塗布作業性に悪影響
を及ぼす。
本発明組成物は更に必要に応じて、ジオクチルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ポリプロピレングリコ
ール、塩素化パラフィン、液状ポリブタジェンなどの可
塑剤もしくは軟化剤、炭酸カルシウム、クレー、タルク
、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、ケイソウ土、′硫酸バ
リウム等の充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、
界面活性剤などを適宜添加することができる。
本発明の粘着剤組成物は本質的に無溶剤型であるが、更
に粘度の調節の目的などから溶剤を少量併用することも
可能である。
この粘着剤組成物から例えば次の方法によって粘着製品
類を製造することができるが、以下の方法に何ら限定さ
れるものではない。
1例は、少なくとも1つの加水分解性珪素基を含有する
液状のポリエーテルに粘着付与樹脂及び必要に応じて可
塑剤、充填剤、老化防止剤等を所定温添加し、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−、ロール等の混線機を用いて均一
に溶解し、最後に硬化触媒を加えて均一混合する。次に
この液状組成物を支持体上にコーターで一定の厚みに塗
布し、室温〜150°Cで30秒〜5分硬化させた後ロ
ール状に巻き取る方法が挙げられる。この他にも例えば
、より大量に製造する場合には粘着剤の粘度安定性の観
点から触媒は別途にあらかじめ支持体上に塗布しておい
たり、粘着剤を塗布した後にスプレーにより触媒又は水
を吹き付ける方法、その他が挙げられる。
次に本発明の実施例を記載する。
参考例1 平均分子量8200のポリオキシプロピレングリコール
(全末端基中アリルエーテル基が15%、プロペニルエ
ーテル基8%、ヒドロキシル基82%である)820f
を窒素置換された11の攪拌機付き耐圧反応容器にとる
。続いて、粉末苛性ソーダ(純度98%)を40.8f
加えた後、60°Cに昇温する。この後、ブロモクロロ
メタン7.76fを加えて60°Cで10時間反応を行
なう。続いて、反応系の温度を60°qに下げアリルク
ロライドを9.2g加え、60℃で10時間反応を行な
う。
反応終了後、内容物をビーカーに取り出し、ioo。
fのノルマルヘキサンで希釈し、50fIのケイ酸アル
ミニウムで常温1時間攪拌下で処理する。そノ後、濾過
してケーキはノルマルヘキサンで数回洗浄する。P液か
ら揮発物を蒸溜をこより除去することにより平均分子量
8000のプロピレンオキシド重合体が80of得られ
る。該重合体の末端基としてはアリルエーテル基90%
、プロペニルエーテル基8%、ヒドロキシル基2%であ
る。
500gtの攪拌機付き耐圧反応容器の上で得られたポ
リマーを841取る。塩化白金酸の触媒溶液()I2P
t(M6・6H202Nをイソプロノfノール20m1
及びテトラヒドロフラン78耐に溶−b)シた溶液)0
.05m1.メチルジメトキシシラン2.1fIを加え
、100°Cで8時間反応させた後、揮発分を除去する
と末端基の82%が OH。
(OH60+r81 0’H20H20H20−基であ
るアルキレンオキシド重合体が得られる。
実施例1 参考例1で得た加水分解性珪素基含有ポリエーテル(平
均分子量8200)100Mm部に表1に示すように各
種の粘着付与樹脂の80%トルエン溶液を883重旭部
加え均一に溶解した。この均一溶液をガラス板上に薄く
塗布し、トルエンを蒸発させて組成物の相溶性と粘着性
を評価した。
表    1 表1まりロジン系樹脂、テルペン−フェノール等のフェ
ノール変性樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂の各粘
着付与樹脂の相溶性がよく、粘着性が発現されることが
わかる。
実施例2 実施例1の相溶性試験の結果が良好なロジンエステル(
エステルPB、ペンセルA)、水添ロジンエステル(エ
ステルガムHeHp)、yルペンーフェノール樹脂(y
sポリスターT−80,180)、フェノール樹脂(タ
マノル1008)、キシレン樹脂(二カノールH)の各
粘着付与樹脂を用い、溶剤を用いずに直接ロールを用い
て混線、溶解した以外は実施例1と同様にして相溶性を
評価した。
その結果、これらの樹脂は無溶剤でも均一透明に溶解し
、相溶性が良好であることを確認した。
実施例8 参考例1で作成した加水分解性珪素基含有ポリエーテル
(平均分子量8200)100!量部にロジンエステル
、テルペン−フェノール樹脂、フェノール樹脂からなる
90%トルエン溶液を表2に示すように添加部数(固型
分換算で)を変量して混合し更に硬化触媒を加えて各種
配合組成物を得た。
この各組成物を厚さ25μのポリエステルフィルムの上
に厚さが60μになるようにコーターで塗布し80°C
で5分間加熱して試料を作成した。
このようにして得られた粘着シートの粘着特性を表  
  2 表2から明らかなように加水分解性珪素基を有するポリ
エーテルにロジンエステル、テルペン−フェノール樹脂
、フェノール樹脂を10〜140部添加すると粘着特性
の良好な粘着製品が得られることがわかる。
参考例2 参考例1において、メチルジメトキシシランの代りにト
リメトキシシランを2.27とした以外は同様にして反
応させ末@基の80%が (OH80苛SiOIH20H2QHg −0−基であ
るアルキレンオキシド重合体を得た。
実施例4 参考例2で得たポリエーテルと水添ロジンエステルを用
い、実施例8と同様な方法で試験片を作成した。粘着特
性を表8に示す。
表    8 参考例8 参考例1においてメチルジメトキシシランを1.3)と
した以外は全て同様にして反応させ、末端基の55%が ?H8 (0H80→2−8i  0H20H20H20Mであ
るアルキレンオキシド重合体を得た。
比較例1 参考例1〜8で得られtこシリル末端ポリエーテルを粘
着付与樹脂の添加なしで単独に硬化させた後の粘着特性
を表4に示す。
表   4 表4から明らかなように粘着付与樹脂を添加しない場合
は、タック、粘着力が低く、性能が不充分である。
測定方法 相溶性:目視で濁りの程度を判定 粘着性二指触でベタツキを判定 タック:傾斜式ボールタック測定法に準じた魚で表示 應l・・・″/82インチ 71182・・・8%2インチ 粘着カニ、T:[5−z−1522に準じた保持カニ 
JIS−Z −1524ニ準シタ特許出願人 鐘淵化学
工業株式会社 代理人弁理士 浅 野真 −

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)少なくとも1つの加水分解性珪素基を含有し、主
    鎖が本質的に式−R1−0−(R’は2価のアルキレン
    基)で示される化学的に結合された繰り返し単位を有す
    るものであって、且つ分子量が300〜15,000で
    あるポリエーテル100重量部に対して、相溶する粘着
    付与樹脂が10〜140重量部配合されていることを特
    徴とする粘着剤組成物。
JP57181843A 1982-10-15 1982-10-15 粘着剤組成物 Granted JPS5971377A (ja)

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AU19962/83A AU563235B2 (en) 1982-10-15 1983-10-07 Pressure sensitive adhesive composition
US06/539,953 US4463115A (en) 1982-10-15 1983-10-07 Pressure sensitive adhesive composition
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