JPS59120672A - 感圧性接着テ−プ類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は、シラン反応型感圧性接着テープ類の製造方法
に関する。

シラン反応型感圧性接着テープ類の製造においては、分
子内に加水分解性珪素基又はシラノール基を有する重合
体の反応を促進するＨ的で触媒を添加するのか一般的で
あシ、必要に応じて粘着イτ」与１ム１脂、老ｆヒ防止
剤、溶媒、その他を混合した後、コーター等で支持体上
に塗布し、加熱等によって高分子化及び／′又は架橋反
応を生じせしめる方法がとられる。

上記の分子内に加水分解性珪素基又はシラノール基を含
有する重合体は、触媒を添加しない状態では、長時間安
定であり、増結やゲル化（ｆｉ生じないが、一度、触媒
を添加すると、重合体中及び配合剤中に含まれている微
ｈ）の水分の為にｉＦ合体分１内の加水分解ｊ生珪素幇
か！；コ応し、支持体に塗布する以＋ｉｉＪ　ｉ’ζ接
加剤配合物の粘度か上昇し５ゲル化することかある。う
その結果、接着剤の支持体への塗布が困難になつ／こり
、′）：Ａ−ケルｆヒ物の為に塗布面１が不均一になる
だけでなく、粘着特性も不安定になるという問題点があ
った。この問題を回避する／こめに、触媒もしく（佳そ
の溶液を予め支持体上にｉ力布１〜／へ後、触媒を含−
まない接着剤を塗布する−）５法又（，５Ｌ、触媒を含
壕ない接着剤を支持体Ｈに塗布し７／こ後、触媒もし、
＜（はその溶液をスプレー等により別途Ｈ１ｌ：−リす
る方法も考えられるが、工程が；煩雑に々る欠、１．弓
かある３つ 本発明者らは、この問題点を解決すべく鋭意検討しン′
こ結果、低分子刊の加水分解性珪素化合物を共存させる
と密閉容器中で良好な貯蔵安定性か得られると同時に連
糸前の接着剤配合物の粘度−Ｌ、ｆ？。

が抑えられ、支持体に塗布後（４加熱処理等により林か
に［７チ′分子化反応及び／又（ｄ、架橋反応が進行し
、良好な粘％’ｉ特ｔ’４Ｅが発現することがわかり本
発明に到達１〜／こ８、 すなわち、−１ぐ発明は、分子−１３，′Ｉ、′ｉ：　
７Ｒこひ又（′：ｊ、側ｆｆｉ’ｊに加水分解４’！−
ｆｉ素基×（まンラノール早、全一）］−する１［テ合
体及び、場合により枯オ゛腎・１与１７．、Ｊ脂全計む
配合物に１］（分子ｊＬの７Ｉ１．、Ｉ水分解性珪素化
合物１′ｉ盲イ≦ｉＪ１．Ｉ　Ｌ、こ、ｊＬを渋］（１
体−Ｌ：　ｉｌこ塗布１〜、支Ｊ乃体上で反応させるこ
と６〜！ｉ′、′ｌ：Ｉｉ１．とする感圧性接着テープ
な４のネｊ造力法に係るものである。っ 本発明（・（二おし、−１で、低分イ、！ｊｊ、加水分
解’ｒｔ　＋：＋素化合物ｊ、７ｆ１ｊ・独媒の仔在下
（・′こおいても分ｊり末端＆０又は側鎖に加水分解Ｖ
ｈ丼素すＬ（又はシラノ・−ル、、１１（−を有する一
重合体に事１す１−先立って、接着剤配合物中の微片１
の水分と反応する。ぞして、そ：？１−自身低分子ｊｉ
ｂ：体であるため配合物自体の粘度はほとんど変化せず
、密閉容器中に保存すれば長期間安定網上（−での効果
を発揮できる。丑／こ、この触媒を含む接着剤配合物が
、一度、支持体」−に塗布されることにエリ外気にさら
さ；江ン々二り、又ｉｄ塗布イ麦、意図的にスチ・−ム
宿で水分を賦与さｈると、低分子ｔ７１加水分解１隼丹
素化合物は速か（ｔて自己縮合を完ｒすると同時に、加
水分解・１コ１ユ月素、、！、を一重（・」、ノラノー
ル基を含む村）合体が高分子化反応及び／又は架橋反応
を↓己し、感圧１生接着テープ類が街られる。

このような低分子ｈ）加水分解性珪素化合物は、加水分
解反応性が高いものが使用届が少なくてすむ点で好まし
い。この様な化合物としては、テトラアルコキンノシン
及Ｑ・その部分加水分解縮合物、゛フ′ルギル若しくは
アルケニルトリプルコギシシラン及びその部分加水分解
縮合物、置換アルキルトリアルコギルシラン及びそれら
の部分加水分解縮合物（置換アルキルとは、例えばグリ
シジルアルギル、メタアクリロイルアルキル、アミノア
ルキル、メルカプトアルキルの様に官能性基を不するア
ルキル基をさす。）等アルコキン基を有するシラン化合
物及びアシルオキシ基、ケトギ／メート基、アミン基、
アミド基、アミノオキシ基、アルクニルオギシ基、ハロ
ゲン基を有する各シラン化合物等が挙げられる。この様
な化合物を具体的に例示すると、（Ｃ’２Ｈ５０）４　
Ｓ　１　、　（ＣＨ３０）　４　Ｓｌ　。

１ ＯＣ２■■５００２Ｆ■５ ＣＩＣ２ＪＩ５αＥ９Ｈ５０Ｇ２１■５　ＱＣ；ｊＬ５
：　　　Ｉ　　　Ｉ　　　１ ０２１丁５０−８１（１Ｆ　　−８ｉｏ　　−８ｉｏ　
　−８ｊ、０ｃ２１−Ｉ５１　　１　　１　　１ ０Ｃ２１−１，０Ｃ２Ｉ］５００Ｃ２１■５Ｃ２Ｈ３Ｃ
）Ｓｉ−ＱＣ２）Ｉ５ 暑 Ｃ２１−Ｉ５０−８１−ＵＣ２丁■５ ０Ｃ２Ｊ丁。

０丁ｌ３Ｓｉ（ＯＣＩ（３）３　　、　　Ｃ！１（３８
１（ＯＣ２Ｊ、Ｉ５　）３　　。

Ｃ１１２二ＣＵＳ１（ＯＣＨ３）３゜ １−Ｉ３ Ｃ１ｆ２　Ｊ２−〇−（−）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ｉ
　（ＯＣＨ３）３　。

：： Ｎ丁Ｉ２　ＣＨ２ＣＪ■２　ＮｌｌＣＨ２ＣＨ２Ｃ１−
Ｉ２　Ｓ　１（ＯＣＨ３）３　　。

Ｎ）Ｉ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）　３゜Ａ
１．ｃ−！Ｓ　’＋Ｃコ３　などがあげらＪしる。

工れらの中で、人手のし易すさ小らテトラアルコ−ジシ
ラン及びその部分加水分解縮合物又（はアルギル若Ｉ、
　＜　ｉ′ｌｉ置換ア置換アルギルトリアルコギン／ラ
ン−の部分加水分解縮合物が好ましく、アルコキシ拮の
中ではメトキシ基又はエトキシ基か好ましい結果をり−
える、っ更に加えて述べると、置換アルＷルトリアルコ
キシシラン、とりわけアミン置換アルキノ［川・リアル
コギシシラン及びその部分加水分解縮合物を用いた場合
は、これを含む接着剤と支持体との密着性を強固にする
効果をも有している。

これ等の化合物の分イー量は１０００以下、好゛ましく
　ｔｄ、　５００以下である。またこれらの化合物の使
用ｒｉは、接着剤、配合剤によって系内に持ちこまれる
水分の総モル数に対し、加水分解性官能基の総数が１倍
社以上が必要で、好しくは２〜６倍；Ｂがよい。１倍は
未満では接着剤配合物の長期間の貯（代か′３）二Ｅシ
フ＜、６倍１ｊ；を、−７えると支１５体）丁Ｃ（Ｄ高
分子のシラノ−・し縮合反応速度を名しく遅くするとど
かあす、また感Ｊ＋−、性接脩デープ類の枯＞’；ｊ：
　％＋ｆＬ、とりわけタンク、枯、心力の１代Ｆを二も
／、二ら−すことかちるので好ましくない。なお、こ：
１゛Ｌらの化合物は、その１種を用いてもよいし２ｔ・
［１以上をイ）１川してもか１わない。また、低分子量
加水分解ｆｉ１月素化合物の添加時期は、接着剤配合物
に触媒力９添加される以前に添加さノ１ているのが−Ｖ
述の理由から好まし２い。

本発明において、分ｊ′末端及び又は側鎖に加水分解性
珪素基又はシラノール基が結合されてし）る重合体とし
ては次のようなものがあげられる。例えば特開昭５０−
１５６５９９−号等で提案されている、分子末端及び又
（づ：側鎖に加水分解性Ｉ４素）、（又ハシラノール基
を有するポリオキソアルキレン重合体、特公昭４９−１
５９５１、ｆｉＩＪ５１−２８３０１、同５１１−１５
７７、同５５−４６４３７、特開昭５７−１７９２１０
等で提案されている分子末端又（・寸側釘）に加水分解
性珪素基又はシラノール基を有するアクリル酸エステル
（ｃｒ（２＝ＣＩ−ｉ　ｃｏｏＲ，においてＩ（、の炭
素数は２〜１２）重合体又は共重合体及び特公昭４５−
１１８１９、特公昭４９−３２６７３、特開昭４７−１
３８９、特開昭４７−４１９２等で提案されているシリ
ル変性重合体又はシラノール基もしくは加水分解性官能
基含有ポリジオルガノシロギサン等が含まれる。

分子末端及び又は側鎖に加水分解性珪素基又はシラノー
ル基を有するポリオキ／アルキレン主鎖の１１合体は、
特公昭４５−３６３　］、、　９、同４６−１２１５４
、同４６−３０７１１、同４８−３６９６０゜特開昭５
７−１６４１２３等に提案されている方法でも得ること
が出来るが、更には、例えばで示されるオレフィン基を
末端に有するポリオキ／アルキレン重合体と、 で示される水素化珪素化合物とを白くｔ系化合物を触媒
として（１加反応して得られる。このものは末で示され
る加水分解性珪素基又はシラノール基を有するポリオキ
ソアルキレン重合体として示される。

Ｃ（１１、＋２＋　、　（３）式中ＲＩ（、ｉ炭素数１
〜２０の２ＩＩＩＩｉの有機基；Ｒ，］Ｉは水素又は炭
素数１〜２０の１価の４１機基；Ｒ２１は同種もしくは
異種の１価の炭化水素基又はトリオルガノシロキシ基；
ａ、は０又ｕｔ、　　ｂは０，１又は２、Ｃは０，１．
２又は３、但し１≦１）斗Ｃ≦４：Ｘはシラノール基又
は異種又は同種の加水分解性官能基；ｍはＯ〜１８の整
数を示す〕 式＋２１　、　＋３１において、ＲＩＩＩは炭素数１’
−２０の同種又は異種の１　＠ｌｉの炭化水素基、たと
えばメチル、エチルなどのアルキル基；シクロヘキシル
などのシクロアルキル基；フェニル基などのアリール基
：べ／ジル基などのアラルギル基等より６くばれ、さら
に式（Ｒ−）　３Ｓ　ｉＯ−で示されるトリオルガノシ
１．：。

ギシ基も包含する（１モ′は炭素数１〜２ｏの同種丑／
こは異種の１価の炭化水素基を示す）。−また式（２）
、（３）において、Ｘはシラノール基又は異種もしくは
同種の加水分解可能な基を示すか、加水分解可能に基と
しては、へロケン基、ハイドライド基、アルコキン左、
アラルギル基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基
、アミノオキシ基、メルカゾト基、アルケニルオキシ基
などが挙げらｒする。、弐（２１ｒ示される水素化珪素
化合物とし、ては、具体的にはトリクロロシラン、メチ
ル／クロルシラン、ツメチルクロルシラン、ｌ・リフチ
ルシロキン／クロルシランなどのハロゲン化シラン類；
トリクロロシラン、トリエトキシシジン、メチルジメト
ギシシラン、フェニルジメトキノシラン、　Ｌ３，３゜
５．５，７．７−へブタメチル−１，１−ジメトギンテ
トラ７Ｙコキサンなどのアルコギシンラン類；メチルジ
アセトギンシラン、）・リメチルシロキシメチルアセト
ギシシランなどのアシロキンシラン類；ビス（／メチル
ゲトキ／メ・−１・）メチル／う／、ビス（７・クロー
＼キ／ルクトキンメ−１・）メチルンラ／、ビス（・２
／エナルケ゛トキソメート）　１．１．１メチルシ１′
１キシ／う／・などのケトキノメー＝トノラ／′頓；ゾ
メチル７ラン、トリメチルン１ギ／メチル／ラン′、１
．１−／メチルー２．２　　＞’−メナル／／ｒｌ−ヤ
ザンシ・トのハイトロン′ラノ炎白；メチル１・１ノ（
イソゾロベールオギ／）シランなどのアルケニル・オギ
シニ・シー′灸Ｎｊなとンか挙げられるンか、（ミれ！
−９（ｆ・二１＼尺汀二さｔ−１−るものではない。

この方法（・テ〕お□いては、式（２）の水メζ化珪素
化合物と式（１）のオレン１′フ基を一イ１するポリエ
ーテルと全反応させ念後、一部又（：・よ仝邪のＸ基：
５：史＋′Ｃ（ｍの力ＩＩ水分解可能基又＜′：ｌ：ヒ
ドロキフル基に変換する中かできる。例えはＸ基が・・
ロゲン基、ハイドライド清（のμｊａｍ、フルコキシ基
、ア／ルオギン７１．　　アミノオキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロギシル基などに変換して使用する方か
好ま１−い。

弐（１）　、　＋３）において１３．Ｒ，］Ｔ（は水素
原子ヌは炭素数１〜２０の１価の有機基であるが、水素
原〕′又（・寸炭化水メ家、均ｂ＜好寸しく、史に水素
原子が特に好寸しい。１（５は同種又（は巽種の炭素数
１＝２０の２１ｉｉＴｉ’りｆ１機基であるか、炭化水
素基およびニーデル結合、エステル結合、つし・タン結
合、カーボネート結、今を含Ｌ−炭化水素基が好ましい
。特（５”’：　、、、ｊ　５レン基か好ましい０式（
１）で示されるオレフイン２ｉｔ、を付するポリエーテ
ルの具体的製造法（・ま、特開ｆｌｉ’４５．１−６０
９７に１？いて本発明名等か既に提示し、でいる方法、
或い（づ、エチレンオキシド、〕１２ピレン；３キシド
等のユーボキシ化合物を重合する際に、アリルグリシ７
・′ルエーデル等のガレフイ／基含−イ−」エボギン化
ａ物を流力１１シて共重合することにより側れｊにオレ
フィン基−を・５１′１１人する方法等により製造でき
る○ ・ト発明で使用する重合体がポリエーテル主鎖の場合は
、本質的に式　−Ｒハ０−（こＣ−で、Ｊ（・１Ｘ′（
づ：２　ｆｌｌｔｉの楢（歿基であるが、その大部分が
炭素数１〜４の炭化水素基であるとき最も有効である）
に示される化学的に結合された繰り返し単位を有するも
のである。几は具体的には、−ＣＦＩ　２−２−ＣＨ２
Ｃｌ１．−　。

■ ＣＨ３ −ＣｆＩ２ＣＩＪ２ＣＦ（２ＣＪ丁２−などか才絆アら
ねる１０１ｆ小灯４／こげの繰り返し単位から々ってい
てもよいし、２種類以上の繰り返し一甲位よりなるポリ
１−　＝ｆ　／１．−も・イ１効に使用される１、特に
　ＣＨ３ｉり好ましいｉ−１蒐 ＣＨＣＨ２ 、−ｊスリニーデルの分−ＦＦ４　（赴Ｌ　５００〜３
００（］　Ｑのものか商′効に使用されうるか、好−土
しく（計３０００へ−１５０００の分１１７；をイＪす
るものかよい５．このよう奇ポリニーデル１：ｉ、特開
１１（Ｒ５３−１２９２４７、ｉｆｆ］　５４−６　（
１９７、同５５−８２１２３、ｉｂＪ　５５−１．３１
０２１．４ｉｄ　５５−１３　］、　０２２、同５５−
１３７１２９．同５５−１３５１３５＝（提案さｈてい
る方法等で得るととができる６、これらの分子末端位ひ
又（づ：測用にＩＯへ分解（！ｌ　Ｔｆ−素基又はシラ
ノール基をイーする重合体は、１種又は２種以上を併用
しで使用することができる３、又、こね、らの分子内に
加水分解・（４ト珪素基又はシラノール）、（をイＪす
る］重合体の１神父（は２神具−１−の混合物も［〜く
Ｑづ、その溶液中で、重合件七ツマ−を中台して得ら７
１１．る組成物や、分子内に加水分解性硅素卑−又Ｐ、
ｉシジノール基を不する重合体と、非ンランにＬ中介体
々の単なる混合物を使用することも沿しつ、わ）、ぐ−
ない、−、 ニド発明におし・′）では、加水分解性珪素基の縮合（
で、Ｊ二る硬出反応を促進するＵ）的で触媒を使用する
こと：が出来る１、この硬化触媒としては、／ブチルス
ズノシウレ・−１・、ジオクヂル酸スス、う／′オクチ
ル区ズマレエー１・、／ブチルスズオキサイドとフタル
酸ニス７ｊ−ルとの反応物、アルギルチタネ・−ト１ワ
のカルボン酸全１トチ塩、７・ブチルアミン−２−エチ
ノ【−＼ギソＴ−・−ト等のアミン類、及び他の酸性触
媒、ｋｉ、’、　；ｉｔ　１′ｉｉ触媒など公知のノラ
ノール縮合触媒が挙げら、ハる。ごわらの触媒の使用社
は、分子末端及び又は側鎖に加水分解性珪素基又に１−
シラノール基を−１−１するヰ合体１００重届部に対し
０１〜１０重ち１部を用いるのが奸才しい。０１重針部
未満では触媒効果が少なく、１０重Ｊｉ１−品をこえる
と硬１１−が一すずぎ′で支持４への２：、ｉ、作Ｘ”
ＩＩ　ニ悪影”４’ｌ”ｒｃ　ＦＪ、　ｒｆ、　ｆ　ｊ
とがあるので好１しぐない、。

；ｉり発明で使用する加水分解・ｔ’ｌ　■ｉ素基又（
・°よ／ラノール基含治−（重合体（・ま、ｌ勇當枯１
１付与樹脂を７１ｊＳ加しないで甲独で使用し７だ場合
は、タック及び粘着力が必ずしも充分でなく、υ［］水
分解ゼ目］１（；基の含イ］率を二？　＞＝　１−ロー
ルすることにより若干の改；　鶏ｒ−Ｊ、みちれるもの
の強接阜１力を必要とする用途Ｖｔｌは不充分であるこ
とか多く、通常は枯４″’＋”ｒ１４　ｆａｔ　ｌ１ｔ
ｒを添加して使用さ７ＩＬる。

ト発明において、場合により使用される粘、ｒｉ’Ｎ−
１″Ｉ樹脂として（牡、本発明に使用さ、ｔＬる重合体
と。１−くイ［１溶することが望−ま１７い。これらの
枯ｍイｉ与樹脂としてはロ／ン糸ＩＭＪ　Ｉ指（ロジン
、ロジンニスデル、水添口／ンニ−ステル）、フエ／　
−ル樹脂、　５ルペン−フェノール樹脂等の変性フェノ
−／Ｌ樹脂、キシＬ／ン樹脂、脂１１ｔｊ　族系石油樹
脂、芳香族系石油ｉ話旨、テルペン（６１脂、クマロン
樹脂宿かあげられるか、特開始５　（１−１５６５９９
等で提案されている分子末端及び又は側鎖に加水分解性
珪素基又はシラノール基を４３するポリオギンアルキレ
ン重合体を用いる場合は、相溶性の点でロ／ン系樹脂（
特ニロン′ン、ロジンニスデル、　水７にロジンニスデ
ル）、フェノールＩＭ　脂、テルペノ−フェノール樹脂
−９の変性フェノール樹脂、キルン（ゐ１脂が特に好捷
しい結果を与える。これらの粘着千づ与樹脂の使用葺１
は、使用する重合体’１００重に部に対しで１０・〜１
４０重届２部、更に好ｔＬ＜ｉ、ｆ２ｏ〜１２０斗斤１
部である。

この発明にＪ、Ｃいては、上述の触媒、枯ス）（ｊ（・
１与（９」脂の他に、必要に応じて充填剤、可塑剤、老
化防止剤、沼色剤、有機溶剤などの配合剤を配合するこ
とができる。

この組成物は、貯蔵中は長時間、増粘やゲル化するおそ
れがないためＩＪＩｄ整後、直ちにこれを使いもυつで
し１上わなければならないといつ；’Ｃ！ｉ約から免れ
る利点がある。かつ支持体−４−に塗布作業を行なうに
当っても、短°時間で増粘するおそ柱がないため作業性
（Ｌ′、Ｊ、（′ｉｆら損うことがない。又、塗布後（
は人気中の湿気もしくば意図的にスチーノ、等で賦与さ
れ／こ水分で、更に（まと２１１に通常加熱処理を加え
ることにより速かに反応が進１−」１〜、品性良好なシ
ラン反応型感圧性接措デーブ類を径することが−Ｃきる
○ なお、本発明に使用される支４当体とは、無＜す１１シ
又はコロナ処理、プライマ・−処理等の表１１ｉｉ処＃
！したクラ７［・紙、和紙、スフ布、綿布、士ＶＴ／・
／、軟質塩化ビニルフィルム、ポリグロピレンン・イル
ム、ポリエチし／ンフイルム、ホ１ノエステルフイ／１
人、ガラスクロス等従来から使用さ、１１でいるものが
広く用いられ、心太に応じてテープ、／−）、ラベル等
の形態に裁断さＪｌて使用さｈる。なお本発［ｐＪに爪
９ところのテープ類とはテープ、シ・−１・、ラベルを
含むものである。。

以下、実施例により・４り発明をさらに狸、体的に説明
するが、本発明は仁れらの実施例にのみ限定されるもの
で（ｌよな１．／）０ 参考例１ 全末端のうちアリルエーテル基を９７飴の割合で未ぐ、
”Ａｌ　ｔ／Ｃｆ）て付する、平均分子＝ｒ　８ｏ　ｏ
　ｏのポリプロビレ／；シキ／ト（ポリプロピレンクリ
コールを出光原イ；・ｔにして製１１されたもの）８０
０ｐを攪拌機イー・１き耐圧反応容器にとり、メチルジ
メ！・キシ／ラン１．５９を加え、続いて塩化白金酸の
触媒溶液（Ｉ１２−１．”　ｔ　（ｉ：　、１．　［；
・６１．（２０８，９、Ｆをイングロピルアルコ・−ル
ｊ８ｔｎｌ、テトラヒトｏ７ラン１６　Ｑｍｌ！ｔて溶
かした溶液）　０Ｘ（４ｍｌを加え／と後、８０　’Ｃ
テロ　ｔｌ＠Ｉ？ｉｊ反応させ／こ。残存ヒドロソリル
基ヲＩＲ、スペクトルから定ｆｉ＋ｌ〜／ζ結果、はと
んどが反応していることがわかり、 （１−Ｉ３ （ＣＨ３０）　２−　Ｓ　ｉ　−ＣＪｌ２　ＣｆＩ２　
ＣＨ２０−基’Ｃ末端ＶＣモつポリプロピレンオキシド
が得られた。

参考例２ 全末端のうちアリルエーテル基を９６％の割合で末端に
含有する、平均分子量９０００のポリプロピレンオキシ
ド（ポリプロピレングリコール９０重ｆｆ１％、ポリプ
ロピレントリオール１０ｊＪ伍φを出発原料にして製造
される）９０３ｊ９を攪拌機付層・ｊ圧反応容器にとる
６、 品　１ ３　　ＣＩ（：（ 水素ｆヒ月素化合物６０ｇ企加え、も１１いて塩化白金
酸の触媒溶液（参考例１参！ＩＣｉ　）　０．３４　ｎ
ｒｅを加えて８０℃で６時間反応させた。末端に 基を有するポリプロピレノオキシ１匂が−４５られた。

参考例３ 参考例１に赴いて、メチルンメトギソシランの代りにト
リメトキノンランを１２ｇ用いた以外Ｕ参考例１と同様
な力法にて末端に、 （ＣＪｌ、３０）３Ｓ１−Ｃ１１２Ｃ１丁２０１■２０
−店（を子１するポリプロピレンオキシドを賀だ。

参考例４ アクリル酸ブチル９８正１ｆ：部とメタアクリル酸トリ
メトキシソリルプロビル２　亜ｆｆｉ部とトルエン１５
０重ｊｉＦ、　６１３とアゾビスイソブチロニトリル０
５小−１１１部を反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で攪
拌しながら１１０℃で５時間反応した。得られた共１Ｆ
合体溶液は固型分濃度３９６％であり、粘度は約７０ボ
イズ（２０°Ｃ）であった。

参考例５ 参考例１で得た末端シリル変性ポリプロピレンオキシ＋
−１００重量部を反応容器に入れ、窒素雰囲気中で攪拌
しながら１１０℃に昇温した。これにアクリル酸ブチル
９５重量部とアゾビスイソブチロニトリル５重置部の混
合液を３時間かけて滴ドし／こ。粘度は次第に増加する
が、これらをさらに２時間攪拌をつづけた後、粘稠なほ
ぼ透明な液状物を得た。

実施例１ 参考例１で得た末端シリル変性ポリプロピレンオキシド
１００重量部にテルペンフェノール樹脂（安原浦脂■製
、ＹＳポリスターＴ　−１１５）１００重鍛型及びｌ・
ルエン５０重量部を加え均一に溶解した。この溶液の水
分を測定すると９３０　ｐｐｍであった。この溶液にテ
トラエトギシシラン２５重ｉｔ部（系中の水モル数に対
し、約・１倍Ｍ・の加水分解性官能基数相当＠）を加え
均一に混合した後、触媒としてジブチルスズオキサイド
と／オクチルフタシー１・との等モル熱処理物を５重量
部加え均一混合して接着剤組成物としプと。この組成物
は固型公約８０φで粘度は４０ポイズ（２０°Ｃ）であ
った。この組成物を密閉容器に入れて室温で３日間放置
したが粘度ば４５ボイズ（２０℃）と増粘はほとんど認
められず、かつゲル化物の生成も全くみられなかった。

その後この組成物を、厚さ２５μのポリエステルフィル
ムに７５　／７コーターヲ用いて塗布した後、１３０℃
の熱風乾燥機で；３分間加熱処理したところ、糊厚が約
６０μの感圧性接着テープが得られた。このテープの品
質特性を測定したところ、タンク（２０°Ｃ）は３０、
粘着力は７８０ｇ／ｃｍ１保持力は０．０　ｍｍであつ
／辷。

比較例１ 実施例１においてテトラエトキシ７ランを添加しない以
外は全て同様にして接着剤組成物を得だ、っＣ二の組成
物は室温で直（）に増粘を開始し、３時間後に（・す［
初１υ］枯度の４倍に寸で増粘し、塗布作業性に支１ｉ
ｒａ’、全きｒｃ　Ｌ　７’ｊ。

′１、部側２〜；３ 徐ぢ例２及び参考例３で冑だ末端／リル変件ポリゾロビ
レ２・オギシドを用い、デトラエトキシシシー′を二Ｊ
目いるかわりに７′−グリノジルフ゛ロビルトリ５メト
ギ／ンシンを２５市″計部（系中の水モ、ル数に対し、
約；３倍片：の加水分解性官能基数相当量）用い／こ以
外（ワｊ二実す犯例１と同様にして各接着剤組成物全ｑ
５ｊ／ｊ　、これらの組成物も粘度は約・１０ポイズ（
２０℃）であつ／こ。これらの組成物を密閉容器に人：
ｊ−を室温で放置したか、３１」後の粘度は・１５〜５
０ボイズ（２０℃）の間（／ｉ：あり、初期粘度と大き
な一モ異はなかった。これらを実施例１と同様な操作に
より感圧性接着テープを得たが、品質的には実施例１と
ほぼ同様な結果を得た。

一方、Ｊ・−グリシジルプロピルトリメトキシランを添
加しなかった場合は、参考例２のポリマー苓コ用いた場
合は３時間後、参考例３のポリマーを用を場合は１時間
後に、増粘が著Ｌ　＜　−ｎ　：ｒ５作γ件に支障を・
きＡ二した、−、 実施例，１ 参考例４で得たアクリル系共重合体溶液１　０　０爪社
部に／ブチルスズラウレ・−１・１斗−１１１一部と′
＼入ーサメチレン／アミン０．５重量部を加え均＝・に
混合した。この組成物は室温で一晩放置するとゲット化
して使用に１酎えン生かつプこか、このものに予めテト
ラエトキンシラン ート（株）製品・エチルン・リケード４０）を１重量部
（系中の水モル数に対し、約４倍う１′の加水分解性官
能基数相当量）添加し７′こ組成物は一晩放置後もゲル
１ヒしなかった。これを実施例１と同様な操作を行なっ
て糊厚約３０μのポリエステル感圧性接措デーグを得た
。粘沼力ｋ”；、　３　５　９　／　２．　５　ｃｍで
あり、テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物を添
加しないで西ぢに使用した場合とほぼ変わらなかった０ 実施例５ 参考例５でｊＩＪグこポリマ・−１００−小；７；部に
テトラエトキシシラン し，、約・１倍ｈ１の加水分解性官能基数相当量）を加
え、さらにジブチルスズオキサイドとジオクチルツタレ
ートとの等モル熱処理物３重量部を加えて均一に混合し
、接着剤組成物とした。このものは１日放置後もほとん
ど増粘がみられなかったが、これを２５μ厚のポリエス
テルフィルムに６０７ノ厚にコーターで塗布し、１２０
°Ｃで３分間加熱処理すると、タックが１５（２０°Ｃ
）、粘着力４０、！７′／（・ｍ、保持力０．　０　ｍ
ｍの特性を有する感圧性接着テープが得られた。

実施例６ 参考例１で得た末端シリル変性ボリプｒコビレンオキシ
ト１００重計部にテルペンフェノール樹脂（安原油脂（
閑製、ＹＳポリスターＴ−１００）　１　０　０重社部
及びトルエン５０重量部を加え均一に溶解した。この溶
液の水分ば８　５　０Ｉ）ｌ’）ｍであった。この溶液
にγ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキ
シシラン１．０重量部及びテトラエトキシシラン１．５
重量部（系中の水モル数に対し、両者あわせて約４倍量
の加水分解性官能基数相当量）を加え均一に混合した後
、触媒としてシフ゛チルスズオキサイドとジオクチルノ
タレ−１・との等モル熱処理物を５重量部加え均一に混
合しＣ接着剤組成物を得た。この溶液の粘度は・１２ボ
イズ（２０℃）であった。この溶液を密閉容器中で３日
間放置したが、粘度は５１ポイズ（２０℃）にしか増粘
していなかった。これを厚さ４０μの表面コロナ処理ポ
リプロピレンフィルムに、乾燥後の糊厚が６　０　ｐに
なるようにコーターを用いて塗布した後、１３０°Ｃの
熱風乾燥機内で２分間加熱処理した０このテープの品質
特性を測定したところ、タンク（２０°Ｃ）は３０、粘
着力は６２０ｇ／ｃｍ、保持力（ｒ’１　０．　０　ｍ
ｍであった。。

又、支持体であるポリグロピレンフイルムと接着剤層と
の密着性をみるために、ス・くチュラーで接着剤層を強
くかき取ろうとし／ζが全くかきとれなかった。

一方、本実施例において、γ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシラン及び工１・キシ／シンを
全く用いない他は全て同様にして作成した感圧接χ、’
ｕテーグの接着剤層（、−ｉスパチュラ−によりかきと
ることができた。

試験方法は下記の通シである。

タック；　Ｊ、Ｉ−）ｏｗ式ボールタック法、傾斜角３
０’Ｃ 粘着力；ステンレス板波着体、１８０°はくり、引張速
度３００ｍｍ／分、温度 ２３℃ 保持力；ステンレス被着体、接着面積２４５℃ｍＸ　’
２．５　Ｃｍ、　　］、　０００　＆静荷重、１５分、
温度２３°Ｃ 特許出願人　鐘淵化学工業株式会社 代理人　弁理士　浅野　真− ５７６−

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）分イ末端及び又は側鎖に加水分解性珪素基又（は
   シラノール基をイ１する重合体及び場合により粘浴・１
   −］与Ｊｉｌｔ脂を含む配合物に低分子−ξ；、の加水
   分解性珪素化合物を添加し、これを支持体上に塗布し、
   支持体上で反応させることを特徴とする感圧性接着テー
   プ類の製造方法。
2. （２）　　低分子に１″の加水分解性ヰ［素化合物が、
   テトラアルコキシシラン及びその部分加水分解縮合物、
   アルキル若しくはアルケニルトリアルコキシシラン及び
   その部分加水分解縮合物から選ばれたものである特許請
   求の範囲第１す１記載の感圧性接着テープ類の製造方法
   。
3. （３）分子内に加水分解性珪素基又はシラノール基を有
   する重合体が分子量１５００〜 ３００００のポリオキシアルキレン主鎖を有するもので
   ある特許請求の範囲第１項記載の感圧性接着テープ類の
   製造方法。
4. （４）低分子ｔＪ、加水加水分解毒珪素化合物水分解性
   基が、メトキシ基又はエトキシ基である特許請求の範囲
   第１項記載の感圧性接４゛イテープ類の製造方法。