JPS60212453A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
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- JPS60212453A JPS60212453A JP59070508A JP7050884A JPS60212453A JP S60212453 A JPS60212453 A JP S60212453A JP 59070508 A JP59070508 A JP 59070508A JP 7050884 A JP7050884 A JP 7050884A JP S60212453 A JPS60212453 A JP S60212453A
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- polyether
- silicon
- hydrolyzable
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
- C08L83/12—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、反応性ケイ素基を有するポリエーテルとフェ
ノール樹脂とからなる、可撓性、耐衝撃性、強靭性また
は強度の改善された硬化物を与える硬化性樹脂組成物に
関する。
ノール樹脂とからなる、可撓性、耐衝撃性、強靭性また
は強度の改善された硬化物を与える硬化性樹脂組成物に
関する。
従来、フェノール樹脂は、各種成形材料、接着剤、塗料
、合板、積層品などの幅広い用途に使用されているが、
これらの用途に共通する問題として、硬化物が脆いとい
う弱点がある。
、合板、積層品などの幅広い用途に使用されているが、
これらの用途に共通する問題として、硬化物が脆いとい
う弱点がある。
一方、反応性ケイ素基を有するポリエーテルは、常温で
も硬化し、ゴム弾性体になるという興味ある特性を有し
ているが、硬化物の強度が小さいという弱点を有してお
り、用途が制限されている。
も硬化し、ゴム弾性体になるという興味ある特性を有し
ているが、硬化物の強度が小さいという弱点を有してお
り、用途が制限されている。
本発明者らは前記のごとき実情に鑑み、フェノール樹脂
硬化物の脆さおよび反応性ケイ素基を有するポリエーテ
ル硬化物の強度不足を改善すべく鋭意研究を重ねた結果
、本発明を完成した。
硬化物の脆さおよび反応性ケイ素基を有するポリエーテ
ル硬化物の強度不足を改善すべく鋭意研究を重ねた結果
、本発明を完成した。
すなわち本発明は、（Ａ）フェノール樹脂１００部（景
気部、以下同様）および（Ｂ）分子中に少なくとも１個
の反応性ケイ素基を有するポリエーテル１〜２００部を
有効成分として含有することを特徴とする硬化性樹脂組
成物に関する。
気部、以下同様）および（Ｂ）分子中に少なくとも１個
の反応性ケイ素基を有するポリエーテル１〜２００部を
有効成分として含有することを特徴とする硬化性樹脂組
成物に関する。
本発明に用いる（Ｎ成分であるフェノール樹脂にはとく
に限定はなく、通常使用されるフェノール樹脂であれば
使用しつる。このようなフェノール樹脂の具体例として
は、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシ
ノール、アルキルフェノール、変性フェノール（りとえ
ばカシューオイル変性フェノール、トールオイル変性フ
ェノールなど）などのフェノール系化合物トホルマリン
、パラホルムアルデヒドナトのアルデヒド系化合物との
縮合反応によりえられるレゾール型またはノボラック型
のフェノール樹脂、あるいは前記フェノール系化合物と
アルデヒド系化合物との反応の際に、アンモニアやアミ
ン系化合物を触媒として用いて縮合させてえられるチッ
素原子を含むフェノール樹脂などがあげられ、これらを
単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。
に限定はなく、通常使用されるフェノール樹脂であれば
使用しつる。このようなフェノール樹脂の具体例として
は、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシ
ノール、アルキルフェノール、変性フェノール（りとえ
ばカシューオイル変性フェノール、トールオイル変性フ
ェノールなど）などのフェノール系化合物トホルマリン
、パラホルムアルデヒドナトのアルデヒド系化合物との
縮合反応によりえられるレゾール型またはノボラック型
のフェノール樹脂、あるいは前記フェノール系化合物と
アルデヒド系化合物との反応の際に、アンモニアやアミ
ン系化合物を触媒として用いて縮合させてえられるチッ
素原子を含むフェノール樹脂などがあげられ、これらを
単独で用いてもよく、２種以上混合して用いてもよい。
本発明に用いる（Ｂ）成分である分子中に少なくとも１
個の反応性ケイ素基を有するポリエーテルとは、主鎖が
本質的に弐ニーＲ−０−（式中、Ｒはなどで示される炭
素数２〜４の２価のアルキレン基である）で示される繰
返し単位を有し、該主鎖にはウレタン結合、エステル結
合、カーボネート結合などが含有されていてもよく、分
子量５００〜５ｏｏｏｏ程度、とくに分子量１０００〜
１５００部程度のポリエーテルであって、その分子中に
は少なくとも１個、好ましくは１．２〜６個の反応性ケ
イ素基を有するものである。分子中に含まれる反応性ケ
イ素基の数が１個未満になると、硬化が不充分になった
りして改質効果かはつきりとでない。
個の反応性ケイ素基を有するポリエーテルとは、主鎖が
本質的に弐ニーＲ−０−（式中、Ｒはなどで示される炭
素数２〜４の２価のアルキレン基である）で示される繰
返し単位を有し、該主鎖にはウレタン結合、エステル結
合、カーボネート結合などが含有されていてもよく、分
子量５００〜５ｏｏｏｏ程度、とくに分子量１０００〜
１５００部程度のポリエーテルであって、その分子中に
は少なくとも１個、好ましくは１．２〜６個の反応性ケ
イ素基を有するものである。分子中に含まれる反応性ケ
イ素基の数が１個未満になると、硬化が不充分になった
りして改質効果かはつきりとでない。
前記主鎖構造としては、耐水性がよく、安価であり、ま
た液状物として取扱い易いという点カラ、オキシブ四ピ
レン単位であることがとくに好ましい。
た液状物として取扱い易いという点カラ、オキシブ四ピ
レン単位であることがとくに好ましい。
前記ポリエーテル中に含有されている反応性ケイ素基と
しては、たとえば加水分解性ケイ素基あるいはシラノー
ル基があげられる。
しては、たとえば加水分解性ケイ素基あるいはシラノー
ル基があげられる。
本明細書にいう加水分解性ケイ素基とは、シラノール縮
合触媒の存在下または非存在下で、水分により加水分解
をうける加水分解性基がケイ素原子に結合している基を
意味し、加水分解性基の具体例には水素原子、ハ四ゲン
原子＼アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート
基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト
基、アルケニルオキシ基などの公知の基があげられる。
合触媒の存在下または非存在下で、水分により加水分解
をうける加水分解性基がケイ素原子に結合している基を
意味し、加水分解性基の具体例には水素原子、ハ四ゲン
原子＼アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート
基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト
基、アルケニルオキシ基などの公知の基があげられる。
これらのうちではアルコキシ基が、加水分解性がマイル
ドであり取扱い易いという点からとくに好ましい。該加
水分解性基は、１個のケイ素原子に１〜６個の範囲で結
合しうる。
ドであり取扱い易いという点からとくに好ましい。該加
水分解性基は、１個のケイ素原子に１〜６個の範囲で結
合しうる。
前記加水分解性ケイ素基を形成するケイ素原子は１個で
もよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結合な
どにより連結されたケイ素原子のばあいには２０個のも
のまでであれば自由に使用しつる〇 加水分解性ケイ素基をポリエーテル中に導入する方法と
しては、たとえば以下の方法が用いられつる。
もよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結合な
どにより連結されたケイ素原子のばあいには２０個のも
のまでであれば自由に使用しつる〇 加水分解性ケイ素基をポリエーテル中に導入する方法と
しては、たとえば以下の方法が用いられつる。
■ｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、ｒ−
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのよ
うな共重合可能なエポキシ基および加水分解性クイ素基
を分子中に有するモノマーをプロピレンオキシドまたは
エチレンオキシドなどのモノマーと共重合させ、分子側
鎖に加水分解性ケイ素基を導入する。
グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどのよ
うな共重合可能なエポキシ基および加水分解性クイ素基
を分子中に有するモノマーをプロピレンオキシドまたは
エチレンオキシドなどのモノマーと共重合させ、分子側
鎖に加水分解性ケイ素基を導入する。
■ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシテトラ
メチレンジオールなどのようなｌリオキシアルキレンボ
リオールを出発原料とし、該原料中の水酸基と反応しう
るイソシアネート基などのような官能基を分子中に有し
、かつ加水分解性ケイ素基をも有する化合物を水酸基と
反応させ、分子末端に加水分解性ナイ素基を導入する。
メチレンジオールなどのようなｌリオキシアルキレンボ
リオールを出発原料とし、該原料中の水酸基と反応しう
るイソシアネート基などのような官能基を分子中に有し
、かつ加水分解性ケイ素基をも有する化合物を水酸基と
反応させ、分子末端に加水分解性ナイ素基を導入する。
■■に記載したようなポリオキシアルキレンぎりオール
の水酸基とポリイソシアネート化合物とを反応させて、
イソシアネート基を有する化合物にし、ついでインシア
ネート基と反応するカルボキシル基、水酸基、メルカプ
ト基、アミ７基などの基と加水分解性ケイ素基とを有す
る化合物を反応させて、分子末端に加水分解性ケイ素基
を導入する。
の水酸基とポリイソシアネート化合物とを反応させて、
イソシアネート基を有する化合物にし、ついでインシア
ネート基と反応するカルボキシル基、水酸基、メルカプ
ト基、アミ７基などの基と加水分解性ケイ素基とを有す
る化合物を反応させて、分子末端に加水分解性ケイ素基
を導入する。
■■に記載したようなポリオキシアルキレンポリオール
の水酸基と、アリルハロゲン化合物やアクリル酸ハライ
ドなどのようなオレフィン含有化合物とを反応させてオ
レフィン基を導入し、ついで水素化ケイ素基、メルカプ
ト基、アミノ基などの基と加水分解性ケイ素基とを有す
る化合物と反応させて、分子末端に加水分解性ナイ素基
を導入する。
の水酸基と、アリルハロゲン化合物やアクリル酸ハライ
ドなどのようなオレフィン含有化合物とを反応させてオ
レフィン基を導入し、ついで水素化ケイ素基、メルカプ
ト基、アミノ基などの基と加水分解性ケイ素基とを有す
る化合物と反応させて、分子末端に加水分解性ナイ素基
を導入する。
なお■、■においては、それぞれイソシアネート基およ
びオレフィン基をポリオキシアルキレングリコールに導
入し、加水分解性ケイ素を導入したが、これらの官能基
に限定されるものではなく、最終的に加水分解性ケイ素
基を導入しつる基であれば用いつる。
びオレフィン基をポリオキシアルキレングリコールに導
入し、加水分解性ケイ素を導入したが、これらの官能基
に限定されるものではなく、最終的に加水分解性ケイ素
基を導入しつる基であれば用いつる。
本発明においては、反応性ケイ素基として加水分解性ケ
イ素以外にシラノール基も好適に使用しつるが、シラノ
ール基は加水分解性ケイ素基を加水分解することによっ
てもうることができる。
イ素以外にシラノール基も好適に使用しつるが、シラノ
ール基は加水分解性ケイ素基を加水分解することによっ
てもうることができる。
本発明に用いる分子中に少なくとも１個の反応性ケイ素
基を有するポリエーテルにおいて、反応性ケイ素基は分
子末端に存在することが好ましい。分子末端に反応性ケ
イ素基が存在するばあいには、形成される硬化物に含ま
れる（Ｂ）成分の有効網目鎖量が多くなるため、効果的
にゴム弾性特性があられれやすく、シたがって７エノー
ル樹脂の脆さが改善されやすくなり、一方、（Ｂ）成分
主体のゴム硬化物のばあいには高強度物かえられ易くな
る。
基を有するポリエーテルにおいて、反応性ケイ素基は分
子末端に存在することが好ましい。分子末端に反応性ケ
イ素基が存在するばあいには、形成される硬化物に含ま
れる（Ｂ）成分の有効網目鎖量が多くなるため、効果的
にゴム弾性特性があられれやすく、シたがって７エノー
ル樹脂の脆さが改善されやすくなり、一方、（Ｂ）成分
主体のゴム硬化物のばあいには高強度物かえられ易くな
る。
前記のごとき（Ｂ）成分の具体例としては、たとえば特
公昭４５−６６３１９号、同４６−１２ｉ５４号、同４
９−５２６７３号、特開昭５０−４５６５９９号、同５
１−７３５６１号、同５４−６０９６号、同５５−１３
７６７号、同５４−１５７６８号、同５５−８２１２３
号、同５５−１２５６２０号、同５５−１２５１２１号
、同５５−１ｉ５１０２１号１同５５−１５１０２２号
、同５５−１：６５１５５号、同５５−１３７１２９号
などの各公報に開示されているものがあげられ、有用で
あるが、これらに限定されるものではない。
公昭４５−６６３１９号、同４６−１２ｉ５４号、同４
９−５２６７３号、特開昭５０−４５６５９９号、同５
１−７３５６１号、同５４−６０９６号、同５５−１３
７６７号、同５４−１５７６８号、同５５−８２１２３
号、同５５−１２５６２０号、同５５−１２５１２１号
、同５５−１ｉ５１０２１号１同５５−１５１０２２号
、同５５−１：６５１５５号、同５５−１３７１２９号
などの各公報に開示されているものがあげられ、有用で
あるが、これらに限定されるものではない。
本発明においては、（Ａ）成分であるフェノール樹脂と
（Ｂ）成分である反応性ケイ素基を有するポリエーテル
とを有効成分として、硬化性樹脂組成物が調製される。
（Ｂ）成分である反応性ケイ素基を有するポリエーテル
とを有効成分として、硬化性樹脂組成物が調製される。
（Ａｌ成分１００部に対する（Ｅ）成分の割合は１〜２
００部である。該（Ｂｌ成分の割合が１部未満になると
、衝撃強度や強靭性の改良効果を出し難くなり、２００
部をこえると、ゴム硬化物の強度が不充分となる。（Ａ
）成分と（Ｂ）成分との好ましい使用割合は、硬化性樹
脂組成物の用途などにより異なるため一概にはきめられ
ないが、たとえばフェノール樹脂硬化物の耐衝撃性、可
撓性、強靭性、剥離強度などを改善するばあいは、（Ａ
）成分１００部に対して（Ｂ）成分を１〜１００部、さ
らに好ましくは５〜１００部使用するのがよい。一方、
（Ｂ）成分である反応性ケイ素基を有するポリエーテル
の硬化物強度を改善するばあいには、（Ａ）成分１００
部に対して俤）成分を８０〜２００部、好まし酸物の調
製法にはとくに限定はなく、たとえば（Ａ）成分と（Ｂ
）成分とを配合し、四−ルやニーダ−などを用いて加熱
下で混練したり、適した溶剤を少量使用して両成分を溶
解させ、混合したりするなどの通常の方法が使用しつる
。
００部である。該（Ｂｌ成分の割合が１部未満になると
、衝撃強度や強靭性の改良効果を出し難くなり、２００
部をこえると、ゴム硬化物の強度が不充分となる。（Ａ
）成分と（Ｂ）成分との好ましい使用割合は、硬化性樹
脂組成物の用途などにより異なるため一概にはきめられ
ないが、たとえばフェノール樹脂硬化物の耐衝撃性、可
撓性、強靭性、剥離強度などを改善するばあいは、（Ａ
）成分１００部に対して（Ｂ）成分を１〜１００部、さ
らに好ましくは５〜１００部使用するのがよい。一方、
（Ｂ）成分である反応性ケイ素基を有するポリエーテル
の硬化物強度を改善するばあいには、（Ａ）成分１００
部に対して俤）成分を８０〜２００部、好まし酸物の調
製法にはとくに限定はなく、たとえば（Ａ）成分と（Ｂ
）成分とを配合し、四−ルやニーダ−などを用いて加熱
下で混練したり、適した溶剤を少量使用して両成分を溶
解させ、混合したりするなどの通常の方法が使用しつる
。
本発明の硬化性樹脂組成物には、有効成分である（Ａ）
成分、（Ｅ）成分以外に、各種フィラー、可塑剤、（Ｂ
＞成分を硬化させるために通常使用されるシラノール縮
合触媒、老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アミノシラ
ンなどのような通常使用されるシランカップリング剤、
顔料、発泡剤などが必要に応じて添加されつる。
成分、（Ｅ）成分以外に、各種フィラー、可塑剤、（Ｂ
＞成分を硬化させるために通常使用されるシラノール縮
合触媒、老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、アミノシラ
ンなどのような通常使用されるシランカップリング剤、
顔料、発泡剤などが必要に応じて添加されつる。
たとえば添加剤としてフィラーを使用するばあいには、
木粉、パルプ、木綿チップ、アスベスト、ガラス繊維、
マイカ、クルミ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、ケイソ
ウ土、白土などフェノール樹脂に一般に使用されている
フィラー類が有効に使用されつる。またその他のフィラ
ーであるとニームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、
カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、炭酸マグネシウムなどを使用してもよい。
木粉、パルプ、木綿チップ、アスベスト、ガラス繊維、
マイカ、クルミ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、ケイソ
ウ土、白土などフェノール樹脂に一般に使用されている
フィラー類が有効に使用されつる。またその他のフィラ
ーであるとニームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、
カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、炭酸マグネシウムなどを使用してもよい。
これらのフィラーは単独で用いてもよく、２種以上混合
して用いてもよい。
して用いてもよい。
本発明の硬化性樹脂組成物の成形方法にはとくに限定は
ないが、（Ｎ成分が（Ｂ）成分より多いばあいには、圧
縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法などの７
エノール樹脂の成形法として一般的に用いられている方
法で成形することが好ましく、このような方法で成形す
ると、耐衝撃性、可撓性、強靭性などの改善された成形
品、銅張積層板や強化木などのような積層成形加工品な
どかえられる。また前記のごとき組成のばあいには、剥
離強度の改善された接着剤、可撓性の改善されたフェノ
ール樹脂系フオーム、ファイバーボードまたはパーティ
クルボード用の結合剤、塗料、シェルモールド用粘結剤
、ブレーキライニング用結合剤、砥石用結合剤、ガラス
繊維用結合剤などとしても好適に使用しつる。
ないが、（Ｎ成分が（Ｂ）成分より多いばあいには、圧
縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法などの７
エノール樹脂の成形法として一般的に用いられている方
法で成形することが好ましく、このような方法で成形す
ると、耐衝撃性、可撓性、強靭性などの改善された成形
品、銅張積層板や強化木などのような積層成形加工品な
どかえられる。また前記のごとき組成のばあいには、剥
離強度の改善された接着剤、可撓性の改善されたフェノ
ール樹脂系フオーム、ファイバーボードまたはパーティ
クルボード用の結合剤、塗料、シェルモールド用粘結剤
、ブレーキライニング用結合剤、砥石用結合剤、ガラス
繊維用結合剤などとしても好適に使用しつる。
一方、（Ｂ）成分が（Ａ）成分より多いばあいには、天
然ゴムなどの固形ゴムまたはポリウレタンのようなゴム
系液状ポリマーの成形で通常使用されている方法などで
成形することが好ましく、このような方法で成形すると
強度などの改善されたゴム成形品、ゴム状発泡体などか
えられる。
然ゴムなどの固形ゴムまたはポリウレタンのようなゴム
系液状ポリマーの成形で通常使用されている方法などで
成形することが好ましく、このような方法で成形すると
強度などの改善されたゴム成形品、ゴム状発泡体などか
えられる。
また（Ｂ）成分が（Ａ）成分より多いばあいには、ゴム
系接着剤、シール材などとしても好適に使用しうる。
系接着剤、シール材などとしても好適に使用しうる。
なお（Ｎ成分としてノボラック型のものを使用するばあ
いには、硬化に際してアルデヒドとがヘキサメチレンテ
トラミンなどの硬化剤を使用するのがよい。
いには、硬化に際してアルデヒドとがヘキサメチレンテ
トラミンなどの硬化剤を使用するのがよい。
つぎに本発明の硬化性樹脂組成物を実施例にもとづき説
明する。
明する。
製造例１
平均分子量５００口のプレピレングリコールｇｏｏ ｇ
を攪拌機付フラスコに仕込み、ついでトルエンジイソシ
アネート２６ｇとジブチル錫ジラウレー） ０．２９と
を加え、１ｏｏ０ｃで５時間チッ素ガス気流下にて攪拌
しながら反応させた。そののちｒ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン２２．１ｐを加え、１００°０で６時間
攪拌しながら反応させ、平均分子量約６６００１末端に
トリエトキシシリル基を有し、分子中に約２個の反応性
ケイ素基を有するポリエーテルをえた。
を攪拌機付フラスコに仕込み、ついでトルエンジイソシ
アネート２６ｇとジブチル錫ジラウレー） ０．２９と
を加え、１ｏｏ０ｃで５時間チッ素ガス気流下にて攪拌
しながら反応させた。そののちｒ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン２２．１ｐを加え、１００°０で６時間
攪拌しながら反応させ、平均分子量約６６００１末端に
トリエトキシシリル基を有し、分子中に約２個の反応性
ケイ素基を有するポリエーテルをえた。
製造例２
アリルエーテル基を全末端の９７％に導入した平均分子
３１８０００のポリプロピレンオキシＩ’８００９を攪
拌機付耐圧反応容器に入れ、メチルジメトキシシラン１
９ｇを加えた。ついで塩化白金酸触媒溶液（Ｈ，Ｐｔ０
１６−６Ｈ２０の８．９ｇをイソプレピルアルコ−１’
１８ｍ１およびテトラヒト四フラン１６０ｍ／に □溶
解させた溶液）ＯＪ４ｍｌを加えたのち、８ｏ０ｏで６
時間反応させた。
３１８０００のポリプロピレンオキシＩ’８００９を攪
拌機付耐圧反応容器に入れ、メチルジメトキシシラン１
９ｇを加えた。ついで塩化白金酸触媒溶液（Ｈ，Ｐｔ０
１６−６Ｈ２０の８．９ｇをイソプレピルアルコ−１’
１８ｍ１およびテトラヒト四フラン１６０ｍ／に □溶
解させた溶液）ＯＪ４ｍｌを加えたのち、８ｏ０ｏで６
時間反応させた。
反応溶液中の残存水素化ケイ素基の量を工Ｒスペクトル
分析法により定量したところ、はとんど残存していなか
った。またＮＭＲ法によりケイ素基の定量をしたところ
、分子末端に するポリプロピレンオキシドかえられた。
分析法により定量したところ、はとんど残存していなか
った。またＮＭＲ法によりケイ素基の定量をしたところ
、分子末端に するポリプロピレンオキシドかえられた。
製造例３
平均分子量６０００のポリプロピレンオキシトトリオー
ル６００ｇを攪拌機付フラスコに仕込み、ついて金属ナ
トリウム９．２ｇおよびキシレン６ｏ口ｍ／を仕込み、
チッ素気流下で１２０°ＯＸ５時間処理した。そののち
８０°０にし、ジブ胃モメタン１７．４９を添加し、５
時間反応させた。ついでアクリル酸り四ライド３６．２
９を添加し、８０００で６時間反応させたのち室温に冷
却し、ｐ過により塩を除去シタ。エバツボレータ−でキ
シレンを除去し、平均分子量約６１００、ヨウ素価分析
の結果、１分子当り約４個の０Ｈ２＝ ０ＨＯＯ−基を
分子末端に有する重合体をえた。
ル６００ｇを攪拌機付フラスコに仕込み、ついて金属ナ
トリウム９．２ｇおよびキシレン６ｏ口ｍ／を仕込み、
チッ素気流下で１２０°ＯＸ５時間処理した。そののち
８０°０にし、ジブ胃モメタン１７．４９を添加し、５
時間反応させた。ついでアクリル酸り四ライド３６．２
９を添加し、８０００で６時間反応させたのち室温に冷
却し、ｐ過により塩を除去シタ。エバツボレータ−でキ
シレンを除去し、平均分子量約６１００、ヨウ素価分析
の結果、１分子当り約４個の０Ｈ２＝ ０ＨＯＯ−基を
分子末端に有する重合体をえた。
えられた重合体６１ｇを攪拌機付フラスコに仕込み、ｒ
−アミノプロピルトリメトキシシラン５．４９を加え、
１１０°０で１０時間反応させ、平均分子量約６６００
、分子末端に１分子当り約６個のトリメトキシシリル基
を有するポリエーテルをえた。
−アミノプロピルトリメトキシシラン５．４９を加え、
１１０°０で１０時間反応させ、平均分子量約６６００
、分子末端に１分子当り約６個のトリメトキシシリル基
を有するポリエーテルをえた。
実施例１
スミライトレジンＰＲ−１２６８７（住人バークライト
■製のへキサメチレンテトラミン含有カシュー変性ノボ
ラック型フェノール樹脂）１００ｇｔ’メチルエチルケ
トン１００部に溶解させた溶液に、製造例２でえられた
反応性ケイ素基を有するポリプロピレンオキシド１ｏｏ
ｓ、２．２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）１部およびジブチル錫ジウラレー
ト２部を加え、よく混合した溶液を調製した。
■製のへキサメチレンテトラミン含有カシュー変性ノボ
ラック型フェノール樹脂）１００ｇｔ’メチルエチルケ
トン１００部に溶解させた溶液に、製造例２でえられた
反応性ケイ素基を有するポリプロピレンオキシド１ｏｏ
ｓ、２．２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）１部およびジブチル錫ジウラレー
ト２部を加え、よく混合した溶液を調製した。
えられた溶液をポリエチレン製の型枠に流し込み、５０
°Ｃ×１０日間養生し、厚さ２ｍｍの硬化物シートをえ
た。えられた硬化物シートを１５０°Ｃで１時間熱処理
し、つづいてＪ工Ｓ Ｋ ６６０１に準拠して６号形ダ
ンベルを打抜き、引張速度５００ｍｍ／分で破断強度（
ＴＢ）、破断時伸び（Ｒ８）を測定したところ、ＴＢ１
４０ ｋ ９／ｃ ｍ２、−９０％という高強度ゴム硬
化物かえられていた。
°Ｃ×１０日間養生し、厚さ２ｍｍの硬化物シートをえ
た。えられた硬化物シートを１５０°Ｃで１時間熱処理
し、つづいてＪ工Ｓ Ｋ ６６０１に準拠して６号形ダ
ンベルを打抜き、引張速度５００ｍｍ／分で破断強度（
ＴＢ）、破断時伸び（Ｒ８）を測定したところ、ＴＢ１
４０ ｋ ９／ｃ ｍ２、−９０％という高強度ゴム硬
化物かえられていた。
実施例２〜６
第１表に示すフェノール樹脂および反応性ケイ素基を有
するポリエーテルを用いて実施例１と同様にして硬化物
シートを作製し、特性を測定した。それらの結果を第１
表に示す。
するポリエーテルを用いて実施例１と同様にして硬化物
シートを作製し、特性を測定した。それらの結果を第１
表に示す。
なお第１表中のＰＲ−５０７７５は住人ベークライト■
製のへキサメチレンテトラミン含有アルキルフェノール
変性ノボラック型フェノール樹脂、ＰＲ−１７５は住人
ベークライ）■製のアルキルフェノール変性レゾール型
フェノール樹脂でアル。
製のへキサメチレンテトラミン含有アルキルフェノール
変性ノボラック型フェノール樹脂、ＰＲ−１７５は住人
ベークライ）■製のアルキルフェノール変性レゾール型
フェノール樹脂でアル。
比較例１
実施例１で用いたフェノール樹脂を用いない以外は実施
例１と同様にして硬化物シートを作製し、ＴＢを測定し
たところ、５ｋｇ／ａｍ２という低い値のものしかえら
れなかった。
例１と同様にして硬化物シートを作製し、ＴＢを測定し
たところ、５ｋｇ／ａｍ２という低い値のものしかえら
れなかった。
実施例７
製造例２でえられた反応性ケイ素基を有するポリプロピ
レンオキシド５０ｇ、２．２’−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．５部、スミ
ライトレジンＰＲ−１２６８７の１００部および白樺木
粉（粒径１００メツシユ）８０部を８０００に加熱し、
ニーダ−にてよく混練した配合物をえた。該配合物を粉
砕器で粉砕してえられた粉末を１５０°Ｃの温度に設定
された深さ１０ｍｍの金型内に入れて可塑化させたのち
、１５０ Ｘ １００ｋｐ／ｃｍ２×１時間なる条件で
プレス成形した。
レンオキシド５０ｇ、２．２’−メチレン−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．５部、スミ
ライトレジンＰＲ−１２６８７の１００部および白樺木
粉（粒径１００メツシユ）８０部を８０００に加熱し、
ニーダ−にてよく混練した配合物をえた。該配合物を粉
砕器で粉砕してえられた粉末を１５０°Ｃの温度に設定
された深さ１０ｍｍの金型内に入れて可塑化させたのち
、１５０ Ｘ １００ｋｐ／ｃｍ２×１時間なる条件で
プレス成形した。
えられた成形品から断面積１０ｍｍ Ｘ １２ｍｍの試
験片を切り出し、Ｕ／ラッチつけてＪ工Ｓ Ｋ ６９１
１に準拠してアイゾツト衝撃試験を行ない、衝撃強度を
測定したところ、４．８１ｃｐｃｍ／ｃｍ２であった０
実施例８ 実施例７で用いた製造例２でえられた反応性ケイ素基を
有するポリプロピレンオキサイド５０部およびスミライ
トレジンＰＲ−１２６８７の１００ 部のかわりに、そ
れぞれ製造例１でえられた反応性ケイ素基を有するポリ
エーテル５０部オよびｐＲ−２１７（住人ベークライト
■製の７ボラツク型フエノール樹脂）１００部を用い、
９５°０の熱ロールで配合物を作製した以外は実施例７
と同様にしてアイゾツト衝撃値を測定したところ、４
、６ｋｇ ａｍ／ａｍ２であった。
験片を切り出し、Ｕ／ラッチつけてＪ工Ｓ Ｋ ６９１
１に準拠してアイゾツト衝撃試験を行ない、衝撃強度を
測定したところ、４．８１ｃｐｃｍ／ｃｍ２であった０
実施例８ 実施例７で用いた製造例２でえられた反応性ケイ素基を
有するポリプロピレンオキサイド５０部およびスミライ
トレジンＰＲ−１２６８７の１００ 部のかわりに、そ
れぞれ製造例１でえられた反応性ケイ素基を有するポリ
エーテル５０部オよびｐＲ−２１７（住人ベークライト
■製の７ボラツク型フエノール樹脂）１００部を用い、
９５°０の熱ロールで配合物を作製した以外は実施例７
と同様にしてアイゾツト衝撃値を測定したところ、４
、６ｋｇ ａｍ／ａｍ２であった。
比較例２〜３
実施例７〜８で用いた反応性ケイ素基を有するトリエー
テルを使用しない以外は実施例７〜８と同様にしてアイ
ゾツト衝撃値を測定したところ、それぞれ１ 、５に９
ｃｍ／ａｍ２および１ 、５ｋｇｃｍ１０ｎ”であった
。
テルを使用しない以外は実施例７〜８と同様にしてアイ
ゾツト衝撃値を測定したところ、それぞれ１ 、５に９
ｃｍ／ａｍ２および１ 、５ｋｇｃｍ１０ｎ”であった
。
実施例９
スミライトレジンＰＲ−１２６８７の１００ 部をメチ
ルエチルケトン５０部に溶解させた溶液に、製造例２で
えられた反応性ケイ素基を有するホ゛リプ四ヒレンオキ
サイド１００部、２，２’−メチ′ンービス−（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）１部、メチルハイド
ロジエンポリシロキサン（東芝シリコーン■製のＴＳＦ
４８４ ） ５部、無水ケイ酸５部を加えてよくかき
まぜた。そののちジブチル錫ジラウレートおよびラウリ
ルアミン１部を添加してよく混合し、５０°０の乾燥器
にて３日間硬化させ、発泡体を製造し、ついで１５０ｑ
Ｏの乾燥器で１時間熱処理を行ない、比重０．２５で９
０度程度折り曲げ可能な可撓性のある強靭な発泡体かえ
られた。
ルエチルケトン５０部に溶解させた溶液に、製造例２で
えられた反応性ケイ素基を有するホ゛リプ四ヒレンオキ
サイド１００部、２，２’−メチ′ンービス−（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）１部、メチルハイド
ロジエンポリシロキサン（東芝シリコーン■製のＴＳＦ
４８４ ） ５部、無水ケイ酸５部を加えてよくかき
まぜた。そののちジブチル錫ジラウレートおよびラウリ
ルアミン１部を添加してよく混合し、５０°０の乾燥器
にて３日間硬化させ、発泡体を製造し、ついで１５０ｑ
Ｏの乾燥器で１時間熱処理を行ない、比重０．２５で９
０度程度折り曲げ可能な可撓性のある強靭な発泡体かえ
られた。
比較例４
製造例２でえられた反応性ケイ素基を有するボリブ四ピ
レンオキサイドを使用しない以外は、実施例９と同様に
して発泡体を製造したところ、折り曲げようとすると簡
単に折れる可撓性のない非常にもろい発泡体しかえられ
なかった。
レンオキサイドを使用しない以外は、実施例９と同様に
して発泡体を製造したところ、折り曲げようとすると簡
単に折れる可撓性のない非常にもろい発泡体しかえられ
なかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（Ａ）フェノール樹脂１００重量部および（Ｂ）分子
中に少なくとも１個の反応性ケイ素基を有するポリエー
テル１〜２００重量部を有効成分として含有することを
特徴とする硬化性樹脂組成物。 ２ 前記反応性ケイ素基が加水分解性ケイ素基および（
または）シラノール基である特許請求の範囲第１項記載
の硬化性樹脂組成物。 ６ 分子中に少なくとも１個の反応性ケイ素基を有する
ポリエーテルが、分子末端に少なくとも１個のアルコキ
シシリル基を有するポリエーテルである特許請求の範囲
第１項記載の硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59070508A JPS60212453A (ja) | 1984-04-09 | 1984-04-09 | 硬化性樹脂組成物 |
| DE3587736T DE3587736T2 (de) | 1984-04-09 | 1985-04-05 | Härtbare Zusammensetzung. |
| EP85104191A EP0159605B1 (en) | 1984-04-09 | 1985-04-05 | Curable composition |
| US06/721,017 US4631322A (en) | 1984-04-09 | 1985-04-08 | Curable composition of phenolic resin and polyether containing silicone containing reactive group |
| AU40918/85A AU567656B2 (en) | 1984-04-09 | 1985-04-09 | Curable composition of phenolic resin and polyether containing silicone containing reactive group |
| CA000478636A CA1258726A (en) | 1984-04-09 | 1985-04-09 | Curable composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59070508A JPS60212453A (ja) | 1984-04-09 | 1984-04-09 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60212453A true JPS60212453A (ja) | 1985-10-24 |
| JPH0562140B2 JPH0562140B2 (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=13433539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59070508A Granted JPS60212453A (ja) | 1984-04-09 | 1984-04-09 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4631322A (ja) |
| EP (1) | EP0159605B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60212453A (ja) |
| AU (1) | AU567656B2 (ja) |
| CA (1) | CA1258726A (ja) |
| DE (1) | DE3587736T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8627314D0 (en) * | 1986-11-14 | 1986-12-17 | Ici Plc | Curing composition |
| EP0523242A4 (en) * | 1991-02-04 | 1993-07-28 | Kansai Paint Co. Ltd. | Curable resin composition |
| GB9203260D0 (en) * | 1992-02-15 | 1992-04-01 | Foseco Int | Alkaline resol phenol-aldehyde resin binder compositions |
| US5262273A (en) * | 1992-02-25 | 1993-11-16 | International Business Machines Corporation | Photosensitive reactive ion etch barrier |
| US5270151A (en) * | 1992-03-17 | 1993-12-14 | International Business Machines Corporation | Spin on oxygen reactive ion etch barrier |
| US5215861A (en) * | 1992-03-17 | 1993-06-01 | International Business Machines Corporation | Thermographic reversible photoresist |
| JP3419069B2 (ja) * | 1993-03-29 | 2003-06-23 | シーケイ・ウイトコ・コーポレーシヨン | シリル化エポキシ樹脂の水分散液 |
| DE4442542C2 (de) * | 1994-11-30 | 1999-05-20 | Gewerk Keramchemie | Formmasse |
| GB9424246D0 (en) * | 1994-12-01 | 1995-01-18 | Dow Corning Sa | Moisture curable compositions |
| GB9424247D0 (en) | 1994-12-01 | 1995-01-18 | Dow Corning Sa | Silyl group containing organic polymers |
| GB9424250D0 (en) | 1994-12-01 | 1995-01-18 | Dow Corning Sa | Silyl group containing organic polymers |
| US5736619A (en) * | 1995-04-21 | 1998-04-07 | Ameron International Corporation | Phenolic resin compositions with improved impact resistance |
| AP9801213A0 (en) * | 1995-08-21 | 1998-03-31 | Martin Ernst Stielau | Process for producing new polymers based on oil of cashew-nut shells, and products obtained therefrom. |
| EP0918062B1 (en) * | 1997-04-21 | 2004-02-18 | Asahi Glass Company Ltd. | Room temperature setting compositions |
| JP2002008676A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-01-11 | Nisshinbo Ind Inc | 燃料電池セパレータ及び固体高分子型燃料電池 |
| KR101225240B1 (ko) * | 2003-11-20 | 2013-01-22 | 에스아이 그룹, 인크. | 노볼락 수지 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
| US7767308B2 (en) * | 2005-10-14 | 2010-08-03 | Chem Link, Inc. | Moisture-curable adhesive composition |
| CN117625031B (zh) * | 2024-01-23 | 2024-04-19 | 山东默特尔工程科技有限公司 | 一种耐磨耐腐蚀的聚氨酯自流平地坪涂料的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0235794A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-06 | Fujitsu Ltd | スクリーン印刷装置 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA553513A (en) * | 1958-02-25 | Dow Corning Corporation | Organosilicon resins | |
| US3081269A (en) * | 1961-07-24 | 1963-03-12 | Owens Corning Fiberglass Corp | Foamable composition comprising a novolac resin, a monoalkyl-tri(polyalkoxydialkylsiloxy)-silane, a curing agent, and a blowing agent, and process of making same |
| US3657383A (en) * | 1963-12-09 | 1972-04-18 | Union Carbide Corp | Printing plate compositions |
| US3620821A (en) * | 1968-09-18 | 1971-11-16 | Union Carbide Corp | Treatment of fibers with siloxane-polyoxyalkylene block copolymers containing methoxysiloxy groups |
| US4413086A (en) * | 1982-03-04 | 1983-11-01 | Ppg Industries, Inc. | Coating compositions containing organosilane-polyol |
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| AU568816B2 (en) * | 1982-10-20 | 1988-01-14 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K. | Curing composition |
-
1984
- 1984-04-09 JP JP59070508A patent/JPS60212453A/ja active Granted
-
1985
- 1985-04-05 DE DE3587736T patent/DE3587736T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-04-05 EP EP85104191A patent/EP0159605B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-08 US US06/721,017 patent/US4631322A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-04-09 AU AU40918/85A patent/AU567656B2/en not_active Ceased
- 1985-04-09 CA CA000478636A patent/CA1258726A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0235794A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-06 | Fujitsu Ltd | スクリーン印刷装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3587736D1 (de) | 1994-03-10 |
| JPH0562140B2 (ja) | 1993-09-07 |
| AU4091885A (en) | 1985-10-17 |
| DE3587736T2 (de) | 1994-05-19 |
| US4631322A (en) | 1986-12-23 |
| EP0159605A2 (en) | 1985-10-30 |
| EP0159605B1 (en) | 1994-01-26 |
| AU567656B2 (en) | 1987-11-26 |
| EP0159605A3 (en) | 1987-05-27 |
| CA1258726A (en) | 1989-08-22 |
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|---|---|---|---|
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