JP2550123B2 - アルキッド系塗料の塗装方法 - Google Patents
アルキッド系塗料の塗装方法Info
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Description
性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋
しうるケイ素含有基(以下、反応性ケイ素基ともいう)
を有するオキシアルキレン系重合体系硬化物にアルキッ
ド系塗料を塗装する方法に関する。
は、室温硬化性シリコンゴムのように室温で空気中の湿
気などによっても硬化し、ゴム状物を与える重合体であ
る。この硬化物は優れた伸び特性、強度、接着性などを
有するため、シーラント、接着剤などの用途に使用され
ている。
有する特徴の1つは、主鎖がオキシアルキレン系重合で
あるため、シリコンゴムと比較して硬化物表面に一般に
使用されるほとんどの塗料を塗装できるという利点であ
る。なお、シリコンゴムのばあいには表面が撥水撥油性
であり、塗料を塗装することは実際には不可能である。
重合体を用いた硬化物でも、塗料の中のアルキッド系塗
料が塗装したばあいには、塗膜の乾燥性がわるく、前記
硬化物に該塗料を使用するのが実際上困難であるという
問題があった。このためオキシアルキレン系重合体を用
いたシーラントの硬化物上にはアルキッド系塗料を塗装
することは半ばあきらめられていた。
明であったが、本発明者らはこの原因について鋭意検討
を重ねた結果、反応性ケイ素基を有するオキシアルキレ
ン系重合体を含有する硬化性組成物に可塑剤が添加され
ているばあいに乾燥性が悪化することを見出した。可塑
剤は組成物の粘度を低下させたり(使用の際の作業性が
改善される)、硬化物の引張特性を改善させたりする必
要のあるばあいに添加されるものである。組成物の粘度
低下や硬化物の引張特性の改善には可塑剤を使用するの
が簡便な方法であるので、本発明者らは可塑剤を用いて
もアルキッド系塗料の乾燥性を悪化させないものがある
かどうか探索した結果、可塑剤のうちでも一般に高分子
可塑剤と呼ばれる可塑剤を使用すると、上記問題が改善
されることを見出した。
る繰返し単位を有し、ケイ素原子に結合した水酸基また
は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成すること
により架橋しうるケイ素含有基を少なくとも1個有する
オキシアルキレン系重合体100部(重量部、以下同様)
に対して高分子可塑剤1〜150部を含有せしめた組成物
の硬化物にアルキッド系塗料を塗装する方法に関する。
有するオキシアルキレン系重合体(以下、オキシアルキ
レン系重合体(A)という)100部に対して高分子可塑
剤1〜150部を含有せしめた組成物の硬化物にアルキッ
ド系塗料が塗装される。
36319号、同46−12154号、同49−32673号、特開昭50−1
56599号、同51−73561号、同54−6096号、同55−82123
号、同55−123620号、同55−125121号、同55−131022
号、同55−135135号、同55−137129号の各公報などに提
案されている重合体である。
に一般式: −R1−O− (式中、R1は2価の有機基であるが、その大部分が炭素
数3または4の炭化水素基であるとき最も好ましい、本
発明では炭素数3または4の炭化水素基を使用する)で
示される繰返し単位を有するものであるのが好ましい。
R1の具体例としては、 −CH2CH2CH2CH2−などがあげられる。前記オキシアルキ
レン系重合体(A)の分子鎖は1種だけの繰返し単位か
らなっていてもよいし、2種以上の繰返し単位よりなっ
ていてもよいが、R1としてはとくに が好ましい。
−で示される繰返し単位のみからなっていてもよいが、
他の繰返し単位などを含有していてもよい。他の繰返し
単位などを含有するばあい、一般式:−R1−O−で示さ
れる繰返し単位が重合体の60%(重量%、以下同様)以
上、さらには80%以上であるのが好ましい。
結合を形成することによって架橋および(または)重合
しうる反応性ケイ素基はよく知られた官能基であり、室
温においても架橋しうるという特徴を有している。この
反応性ケイ素基の代表例としては、一般式(I): (式中、R2は炭素数1〜20の置換もしくは非置換の1価
の有機基またはトリオルガノシロキサシ基で、(m(2
−a)+3−b)個のR2は異なっていてもよい、Xは水
酸基または加水分解性基であり、(ma+b)個のXは異
なっていてもよい、aは0、1または2、bは0、1、
2または3であり、かつ(ma+b)≧1、mは0〜19の
整数であり、m個の におけるaは同じである必要はない)で表わされる基が
あげられる。一般式(I)で表わされる反応性ケイ素基
のうちでは経済性などの点から一般式(II): (式中、R2は前記に同じ、lは1、2または3)で表わ
される基が好ましい。
具体例としては、たとえばハロゲン原子、水素原子、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミ
ノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アル
ケニルオキシ基などがあげられる。これらのうちでは加
水分解性がマイルドであるという点からメトキシ基、エ
トキシ基などのアルコキシル基が好ましい。
えばメチル基、エチル基などのアルキル基、シクロヘキ
シル基などのシクロアルキル基、フェニル基などのアリ
ール基、ベンジル基などのアラルキル基や、一般式: (R′)3SiO− (R′は炭素数1〜20の置換もしくは非置換の1価の有
機基で、3個のR′は同じである必要はない)で示され
るトリオルガノシロキシ基などがあげられる。これらの
うちではメチル基がとくに好ましい。
の個数は1個以上あればよいが、充分な硬化性をうると
いう点からすると平均1.1個以上、さらには1.5〜4個が
好ましい。また反応性ケイ素基はオキシアルキレン系重
合体(A)の分子鎖末端に存在するのが好ましい。
000〜30,000のものが好ましく、5,000〜15,000のものが
さらに好ましい。オキシアルキレン系重合体(A)は単
独で使用してもよく、2種以上併用してもよい。
(I)で表わされる基に水素原子が結合したヒドロシラ
ン化合物と一般式(III): (式中、R3は水素原子または炭素数1〜20の1価の有機
基、R4は炭素数1〜20の2価の有機基、cは0または
1)で示されるオレフィン基を有するポリエーテルと
を、白金化合物などのVIII族遷移金属化合物などを触媒
として付加反応させるなどの方法により製造される。
る方法としては、 水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体にトルエン
ジイソシアネートのようなポリイソシアネート化合物を
反応させてイソシアネート基末端アルキレンオキシド系
重合体とし、そののち該イソシアネート基に一般式(I
V): (式中、Wは水酸基、カルボキシル基、メルカプト基お
よびアミノ基(1級または2級)から選ばれた活性水素
含有基、l、R2、R4およびXは前記と同じ)で示される
シリコン化合物のW基を反応させる方法、 一般式(III)で示されるオレフィン基を有するポリ
オキシアルキレン系重合体のオレフィン基に、Wがメル
カプト基である一般式(IV)で示されるシリコン化合物
のメルカプト基を付加反応させる方法、および 水酸基末端ポリオキシアルキレン系重合体の水酸基
に、一般式(V): (式中、R2、R4、Xおよびlは前記に同じ)で表わされ
る化合物を反応させる方法 などが具体的にあげられるが、本発明ではこれらの方法
に限定されるものではない。
ヒドロシリル化合物と一般式(III)で示されるオレフ
ィン基を有するオキシアルキレン系重合体とを反応させ
る方法において、それらを反応させたのち、一部または
全部のX基をさらに他の加水分解性基またはヒドロキシ
ル基に変換してもよい。たとえばX基がハロゲン原子、
水素原子のばあいには、これらの基をアルコキシ基、ア
シルオキシ基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ基、
ヒドロキシル基などに変換して使用するのが好ましい。
一般式(III)において、R3は水素原子または炭素数1
〜20の置換もしくは非置換の1価の有機基であるが、水
素原子または炭化水素基であるのが好ましく、とくに水
素原子であるのが好ましい。
−、−R5OR5−、 (R5は炭素数1〜10の2価の炭化水素基)であるのが好
ましく、とくにメチレン基であるのが好ましい。
キレンオキシド系重合体の具体的製造法としては、特開
昭54−6097号公報に開示されているように、たとえばオ
キシアルキレン系重合体の末端水酸基と不飽和基を有す
る化合物とを反応させてエーテル結合、エステル結合、
ウレタン結合、カーボネート結合などにより結合させて
製造する方法、あるいはエチレンオキシド、プロピレン
オキシドなどのエポキシ化合物を重合する際に、アリル
グリシジルエーテルなどのオレフィン基含有エポキシ化
合物を添加して共重合させることにより側鎖にオレフィ
ン基を導入する方法などが例示されうる。
を構成する高分子可塑剤は、該組成物の粘度やスランプ
性、該組成物からの硬化物の特性である引張強度、伸び
などの機械的特性を調整するとともに、低分子可塑剤を
使用したばあいに比較して該硬化物にアルキッド系塗料
を塗装したばあいの乾燥性を改良するための成分であ
る。
〜10,000が好ましい。
2塩基酸と2価アルコールとのポリエステル類などのポ
リエステル系可塑剤;ポリプロピレングリコールやその
誘導体などのポリエーテル類;ポリ−α−メチルスチレ
ン、ポリスチレンなどのポリスチレン類;ポリブタジエ
ン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロ
ロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、塩化パラフィ
ン類などがあげられるが、これらに限定されるものでは
ない。これらのうちではポリエステル系可塑剤、ポリエ
ーテル類、ポリスチレン類、ポリブタジエン、ポリブテ
ンなどが、相溶性、粘性などの点から好ましい。前記高
分子可塑剤は単独で使用してもよく、2種以上併用して
もよい。なお、それら高分子可塑剤はオキシアルキレン
系重合体(A)製造時に溶剤として配合しておいてもよ
い。
ルキレン系重合体(A)100部に対して1〜150部、好ま
しくは10〜120部、とくに好ましくは20〜100部である。
該量が1部未満になると可塑剤としての効果が発現しな
くなり、150部をこえると硬化物の機械的強度が不足す
るという問題点が生じる。
び高分子可塑剤からなる組成物には、必要に応じて、硬
化促進剤、充填剤、その他の添加剤などを加えて使用し
てもよい。
機スズ化合物、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステ
ルとアミンとの反応物、飽和または不飽和の多価カルボ
ン酸またはその酸無水物、有機チタネート化合物などが
あげられる。
ジラウレート、ジオクチルスズジマレエート、ジブチル
スズフタレート、オクチル酸スズ、ジブチルスズメトキ
シドなどがあげられる。
れる有機酸性リン酸エステルなど、具体的には などがあげられる。
テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネー
ト、トリエタノールアミンチタネートなどのチタン酸エ
ステルがあげられる。
軽質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、カオリン、
タルク、シリカ、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラックなどがあ
げられる。
油、有機ベントナイトなどのタレ防止剤、着色剤、老化
防止剤などがあげられる。
ルフタレートなどの低分子量の可塑剤を本発明の効果が
達成される限り併用して添加しうることはもちろんであ
る。
着剤、粘着剤、塗料、塗膜防水剤、密封材組成物、型取
り用材料、注型ゴム材料、発泡材料などとして有用に使
用することができる。
本発明に用いる組成物に炭酸カルシウム、タルク、カオ
リンなどの無機充填剤を通常10〜300部加え、さらに必
要に応じて酸化チタン、カーボンブラックなどの顔料や
紫外線吸収剤、ラジカル連鎖禁止剤などの老化防止剤を
適当量加えたのち、ニーダーやペイントロールなどで充
分均一に混練したものを施工して空気中の湿気にさらす
ことによって硬化させ、良好な耐候性、透明性、引張り
伸びを示すゴム弾性体がえられる。
し、建築用の高弾性塗料、コンクリート構造物のプライ
マー、防水剤などとして優れた特性を示す。
アルキッド系塗料が塗装されるが、組成物がほぼ完全に
硬化してから塗装するのが硬化物特性がよくなったもの
の上に塗装できるため塗装しやすい、塗膜により必要な
水分の吸収が妨げられないなどの点から好ましいが、組
成物の表面が皮はりのごとき状態になれば塗装しうる。
本明細書にいう硬化物とはこのような状態のものをも含
む概念である。
酸(無水フタル酸、無水マレイン酸など)と多価アルコ
ール(グリセリン、ペンタエリスリトール、エチレング
リコール、トリメチロールエタンなど)との縮合物を脂
肪油または脂肪酸(アマニ油、大豆油、ヒマシ油、サフ
ラワー油など)で変性したいわゆる油変性アルキッド樹
脂や、アルキッド樹脂を各種の樹脂あるいはビニル単量
体などで変性した変性アルキッド樹脂を塗膜形成の主要
素とする塗料のことであり、車両用、航空機用、工業用
などの塗装に使用されるアルキッド樹脂ワニスやアルキ
ッド樹脂エナメル、建築用、鉄橋用、船舶用などの塗装
に使用されるアルキッド樹脂調合ペイント(合成樹脂調
合ペイントともいわれる)、自動車、機械、電気製品、
家具などの下地塗料として使用されるアルキッド樹脂下
地塗料など、いずれの形態のものでもよい。
く、この塗膜は硬くて光沢があり、付着性、耐候性、耐
油性、抵抗性などほとんどの点で優れており、その物性
は変性油の種類、油長、変性の種類などにより広い範囲
で調節ができるため、各種用途に使用されている塗料で
ある。
剤を併用した硬化物にアルキッド系塗料を塗装すると、
理由はよくわからないがアルキッド系塗料の乾燥が著し
く遅くなったり、塗料のベタツキが残るといった問題が
あった。従って前記硬化物にアルキッド系塗料を塗布し
たいばあいには、前記硬化物表面をプライマー処理して
からアルキッド系塗料を塗装するか、まずアルキッド系
塗料以外の塗料を塗装したのち塗装するかしないとアル
キッド系塗料は実質的に使用できないとされてきたが、
本発明に用いる組成物を用いることにより、オキシアル
キレン系重合体(A)系硬化物にも通常の方法により通
常のアルキッド系塗膜を形成することができる。
る。
量約8000のポリオキシプロピレン系重合体800gを撹拌機
付耐圧反応容器に入れ、メチルジメトキシシラン19gを
加えた。ついで塩化白金酸触媒溶液(H2PtCl6・6H2Oの
8.9gをイソプロピルアルコール18mlおよびテトラヒドロ
フラン160mlに溶解させた溶液)0.34mlを加えたのち80
℃で6時間反応させた。
分析法により定量したところ、ほとんど残存していなか
った。またNMR法により反応性ケイ素基の定量をしたと
ころ、分子末端に を1分子当り約1.7個有するポリオキシプロピレン系重
合体がえられた。
(白石工業(株)製、商品名CCR)120g、二酸化チタン
(石原産業(株)製、商品名R820)20g、硬化触媒とし
てジブチルスズジアセチルアセトナート(日東化成
(株)製、商品名U−220)2g、可塑剤として第1表に
示すものを50g加え、3本ペイントロールにて充分混練
混合したのち、厚さ3mmのシート状物を作製した。
ルキッドペイントを2種(オランダのSikkens(社)製
のもので商品名Rubbol AZおよびロックペイント(株)
製のもので商品名ロックコート)硬化物表面に別々に塗
布し、23℃で第1表に示す日数おいたばあいのペイント
の硬化性をしらべた。結果を第1表に示す。
(株)製のMW約750のポリブテン、エクセノール5030は
旭硝子(株)製のNW約5100のポリエーテルポリオール、
可塑剤Aは両末端がアリルエーテル基で、n=5200、
w/n=1.6のオキシプロピレン重合体、可塑剤Bは
両末端がアリルエーテル基で水酸基を含有しないn=
7500、w/n=1.8のオキシプロピレン重合体、DOPは
大八化学(株)製のジ(2−エチルヘキシル)フタレー
ト(MW391)、BBPは大八化学(株)製のブチルベンジル
フタレート(MW312)である。
するが、表面にべたつきが少し残ること、3は塗布面に
指をつけるとわずかにペイントが指先につくこと、2は
一部硬化してきているが、塗布面に指をつけるとペイン
トが指先につくこと、1は塗布したペイントが増粘して
きていること、0は、塗布したペンイントにまったく変
化がない(未硬化である)ことを表わす。なお、塗布し
たペイントが完全に硬化したものは5である。
1〜2に示すようにアルキッドペイントの硬化を大巾に
遅らせ、23℃において7日経過後もまったく硬化しない
が、実施例1〜4に示す高分子可塑剤を用いたばあいに
は、アルキッドペイントの硬化性が改善されることがわ
かる。
塗布物にしたほかは実施例1と同様にして評価した。結
果を第2表に示す。
きないとされていたオキシアルキレン系重合体(A)系
組成物の硬化物にもアルキッド系塗料を塗装することが
できる。
Claims (1)
- 【請求項1】分子鎖が一般式: −R1−O− (式中、R1は炭素数3または4の炭化水素基)で示され
る繰返し単位を有し、ケイ素原子に結合した水酸基また
は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成すること
により架橋しうるケイ素含有基を少なくとも1個有する
オキシアルキレン系重合体100重量部に対して高分子可
塑剤1〜150重量部を含有せしめた組成物の硬化物にア
ルキッド系塗料を塗装する方法。
Priority Applications (7)
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---|---|---|---|
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