JP2000319642A

JP2000319642A - 防水材組成物

Info

Publication number: JP2000319642A
Application number: JP12825099A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Aoki; 正昭青木; Seigo Nakamura; 静悟中村; Fumio Kawakubo; 文夫川久保
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-05-10
Filing date: 1999-05-10
Publication date: 2000-11-21

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた機械強度、及び貯蔵安定性を有する新
規な防水材組成物を提供すること。【解決手段】反応性ケイ素基が分子鎖末端にのみ存在
し、各分子鎖末端に対する反応性ケイ素基の導入率が平
均して８５％以上であることを特徴とする反応性ケイ素
基含有ポリエーテルオリゴマー及び（ＩＩ）充填剤を含
有する防水材組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンクリート、軽
量気泡コンクリート、モルタル、スレート等の建築材料
の防水に好適な防水材組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、建材用防水材としては、その優れ
た機械物性、施工性、経済性等からポリウレタン樹脂が
硬化成分として広く利用されて来た。建材用防水材に
は、主剤、硬化剤の混合により反応硬化させる２液型と
湿気硬化性の１液型があるが、２液型の場合には、混合
不良による硬化不良や、混合操作による作業性の低下等
の問題があり、一方１液型の場合には、貯蔵安定性が不
十分であり、且つ硬化時に発生する炭酸ガスが原因で生
ずる発泡による防水機能の低下等の問題があった。

【０００３】これらの問題を解決する為に、ポリウレタ
ン樹脂の代わりに分子内に少なくとも１つの反応性珪素
基を有するポリエーテルを用いた防水材組成物が、特開
昭５５−１６００７７号公報に提案されているが、この
防水材組成物では硬化物の機械物性が不十分な為、実用
に耐えない。又、機械物性を向上させた防水材組成物が
特開平６−３１６６９２号公報に提案されているが、こ
の場合重合性不飽和基含有モノマーの重合工程が付与さ
れる為経済性に劣っている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の欠点を改良し、貯蔵安定性、塗膜外観性、特に機械物
性に優れた新規な防水材組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ｉ）反応性ケイ素基が分子鎖末端にのみ存在し、各分
子鎖末端に対する反応性ケイ素基の導入率が平均して８
５％以上であることを特徴とする反応性ケイ素基含有ポ
リエーテルオリゴマー、及び（ＩＩ）充填剤を配合して
なる防水材組成物である。

【０００６】本発明において、好ましい実施態様として
は、（Ｉ）成分の分子鎖末端に存在する反応性ケイ素基
が一般式（１）： −（Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）Ｏ）_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a（１）（式中Ｒ¹およびＲ²は同一または異なった炭素数１から
２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭
素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ
−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ¹また
はＲ²が二個以上存在するとき、それらは同一であって
もよく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１か
ら２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であ
ってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加
水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは
同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、
１、２または３を、ｂは０、１、または２をそれぞれ示
す。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）−Ｏ−基にお
けるｂについて、それらは同一であってもよく、異なっ
ていてもよい。ｍは０から１９の整数を示す。但し、ａ
＋Σｂ≧１を満足するものとする）で表わさる化合物で
あることを特徴とする防水材組成物である。

【０００７】更に好ましい実施態様としては、（Ｉ）成
分である反応性ケイ素基含有ポリエーテルオリゴマーが
複合金属シアン化物錯体触媒の存在下にアルキレンオキ
サイドを開環付加重合して得られるポリエーテルオリゴ
マーから誘導される防水材組成物である。

【０００８】更に好ましい実施態様としては、反応性ケ
イ素基の導入方法が（ａ）１分子中に一般式（２）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ³）−Ｒ⁴−Ｏ− （２）（式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は水素、
酸素及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成
原子として含有する炭素数１から２０の２価の有機基）
または一般式（３）：ＨＣ（Ｒ³）＝ＣＨ−Ｒ⁴−Ｏ− （３）（式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は水素、
酸素及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成
原子として含有する炭素数１から２０の２価の有機基）
で示される不飽和基を側鎖または末端に少なくとも１個
含有し、主鎖がポリエーテルからなるポリエーテルオリ
ゴマーと、（ｂ）反応性ケイ素基含有化合物とを、
（ｃ）ＶＩＩＩ族遷移金属触媒の存在下で反応させる方
法である防水材組成物である。

【０００９】更に好ましい実施態様としては、ＶＩＩＩ
族遷移金属触媒（ｃ）が白金−ビニルシロキサン錯体、
白金−オレフィン錯体からなる群より選択される少なく
とも１種であることを特徴とする防水材組成物である。

【００１０】更に好ましい実施態様としては、（Ｉ）成
分である反応性ケイ素基含有ポリエーテルオリゴマーの
主鎖が主にポリプロピレンオキサイドからなることを特
徴とする防水材組成物である。

【００１１】更に好ましい実施態様としては、一般式
(２)および（３）において、Ｒ³がＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₃の
いずれかであることを特徴とする防水材組成物である。

【００１２】更に好ましい実施態様としては、不飽和基
が一般式（４）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ(ＣＨ₃)−ＣＨ₂−Ｏ− （４）で表されることを特徴とする防水材組成物である。

【００１３】別の好ましい実施態様としては、不飽和基
が一般式（５）：ＨＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｏ− （５）で表されることを特徴とする防水材組成物である。

【００１４】更に好ましい実施態様としては、（Ｉ）成
分であるポリエーテルオリゴマーの数平均分子量がＭｎ
＞１２，０００である防水材組成物である。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明に使用される反応性ケイ素
基含有ポリエーテルオリゴマーは反応性ケイ素基が分子
鎖末端にのみ存在し、各分子鎖末端に対する反応性ケイ
素基の導入率が平均して８５％以上であることが必要で
ある。このような反応性ケイ素基含有ポリエーテルオリ
ゴマーの製造方法としては、例えば（ａ）1分子中に一
般式（２）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ³）−Ｒ⁴−Ｏ− （２）（式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は水素、
酸素及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成
原子として含有する炭素数1から２０の２価の有機基）
または一般式（３）：ＨＣ（Ｒ³）＝ＣＨ−Ｒ⁴−Ｏ− （３）（式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は水素、
酸素及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成
原子として含有する炭素数1から２０の２価の有機基）
で示される不飽和基を側鎖または末端に少なくとも1個
含有し、主鎖がポリエーテルからなるポリエーテルオリ
ゴマーと、（ｂ）反応性ケイ素基含有化合物とを、
（ｃ）ＶＩＩＩ族遷移金属触媒の存在下で反応させ、ポ
リエーテルに反応性ケイ素基を導入することを特徴とす
る、反応性ケイ素基含有ポリエーテルオリゴマーの製造
方法により得られる。

【００１６】更に詳細に説明すると、（ａ）成分である
不飽和基を有するポリエーテルオリゴマーとしては、1
分子中に一般式（２）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ³）−Ｒ⁴−Ｏ− （２）（式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は水素、
酸素、及び窒素からなる群より選択される１種以上を構
成原子として含有する炭素数１から２０の２価の有機
基）、または一般式（３）：ＨＣ（Ｒ³）＝ＣＨ−Ｒ⁴−Ｏ− （３）（式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は水素、
酸素、及び窒素からなる群より選択される１種以上を構
成原子として含有する炭素数１から２０の２価の有機
基）で示される不飽和基を側鎖または末端に少なくとも
1個含有し、主鎖がポリエーテルからなるポリエーテル
系オリゴマーであればよい。Ｒ³としては例えば直鎖ア
ルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、分岐アルキル基、例えばイソプロピル、イソブチ
ル、イソペンチル、イソヘキシルやアリール基、例えば
フェニル基等を示すことができ、１種類のみであって
も、複数の種類の混合物であっても良い。さらに反応性
の点からは、ＣＨ₃−、ＣＨ₃ＣＨ₂−が好ましく、ＣＨ₃
−が特に好ましい。Ｒ⁴としては水素、酸素、及び窒素
からなる群より選択される１種以上を構成原子として含
有する炭素数１から２０の２価の有機基で、例えば−Ｃ
Ｈ₂−、−Ｃ₂Ｈ₄−、−Ｃ₃Ｈ₆−、−Ｃ₄Ｈ₈−、−Ｃ₅Ｈ
₁₀−、−Ｃ₆Ｈ₄−、−Ｃ₆Ｈ₁₂−、−Ｃ₇Ｈ₁₄、−Ｃ₈Ｈ
₁₆−、Ｃ₉Ｈ₁₈、−Ｃ₁₀Ｈ₂₀−、−ＣＨ（ＣＨ ₃）−、−
ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ
Ｈ₂−、−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄
−、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−、−Ｃ₂Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−等
の基が例示される。合成が容易である点で−ＣＨ₂−、
−Ｃ₂Ｈ₄−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−が好ましく、さ
らに、原料入手の容易さから、−ＣＨ₂−が特に好まし
い。

【００１７】また、このような不飽和基の具体的な構造
としては、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｏ−、Ｈ₂Ｃ＝
Ｃ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｏ−、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃））−ＣＨ₂−Ｏ−、ＨＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−
ＣＨ₂−Ｏ−などが挙げられ、特に反応性の点から、Ｈ₂
Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｏ−、ＨＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ
−ＣＨ₂−Ｏ−が好ましい。さらに原料入手、および合
成の容易さからＨ₂Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｏ−が特
に好ましい。

【００１８】（ａ）成分のポリエーテルオリゴマーの分
子量には特に制限はないが、ＧＰＣにおけるポリスチレ
ン換算での数平均分子量が１，０００から１００,００
０であることが好ましい。数平均分子量が１，０００未
満では得られる反応性ケイ素基含有ポリエーテルオリゴ
マーの硬化物が脆くなり、１００,０００を越えると官
能基濃度が低くなりすぎ、硬化速度が低下する、またポ
リマーの粘度が高くなりすぎ、取扱いが困難となるため
好ましくない。さらに、数平均分子量が1,０００から１
００,０００であることが、得られる反応性ケイ素基含
有ポリエーテルオリゴマーの粘度の点から好ましく、１
２，０００〜１００，０００であることが機械物性発現
上特に好ましい。

【００１９】また（ａ）成分のポリエーテルオリゴマー
の主鎖構造としては、−Ｒ−Ｏ−で示される構造を繰り
返し単位とする重合体であればよく、このとき、Ｒは水
素、酸素、及び窒素からなる群より選択される１種以上
を構成原子として含有する炭素数１から２０の２価の有
機基であればよい。また繰り返し単位の全てが同一であ
る単独重合体であっても良く、２つ以上の種類の繰り返
し単位を含む共重合体であっても良い。さらに主鎖中に
分岐構造を有していても良い。本発明の（ａ）成分は、
例えば以下に示す種々の方法で得ることができるヒドロ
キシ基含有ポリエーテルを用いることができる。

【００２０】本発明の（ａ）成分を得るにはアルキレン
オキサイド類、具体的には、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、α-ブチレンオキサイド、β-ブチレ
ンオキサイド、ヘキセンオキサイド、シクロヘキセンオ
キサイド、スチレンオキサイド、α−メチルスチレンオ
キシド、およびアルキルまたはアリルまたはアリールグ
リシジルエーテル類、具体的にはメチルグリシジルエー
テル、エチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシ
ジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等の２個
から１２個の炭素原子を有する置換または非置換エポキ
シを用い、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、メタ
リルアルコール、水素化ビスフェノールＡ、ネオペンチ
ルグリコール、ポリブタジエンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレント
リオール、ポリプロピレンテトラオール、ジプロピレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールメタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の２価ア
ルコール又は多価アルコール及び水酸基を有する各種の
オリゴマーを開始剤として種々の触媒の存在下開環重合
させることによって得られるポリエーテルを使用するこ
とができる。この重合の触媒としてはＫＯＨ、ＮａＯＨ
等のアルカリ触媒、トリフルオロボラン−エーテラート
等の酸性触媒、アルミノポルフィリン金属錯体やシアン
化コバルト亜鉛−グライム錯体触媒等の複合金属シアン
化物錯体触媒等の既に公知のものが用いられる。特に副
反応が少ない複合金属シアン化物錯体触媒の使用が好ま
しいがそれ以外のものであってもよい。

【００２１】このような、水酸基末端ポリエーテルオリ
ゴマーに不飽和基を導入して（ａ）成分を製造する方法
としては、公知の方法を用いればよく、たとえば水酸基
末端ポリエーテルオリゴマーに不飽和結合を有する化合
物を反応させて、エーテル結合、エステル結合、ウレタ
ン結合、カーボネート結合などにより結合させる方法な
どが挙げられる。例えばエーテル結合により不飽和基を
導入する場合は、ポリエーテルオリゴマーの水酸基末端
のメタルオキシ化により−ＯＭ（ＭはＮａまたはＫ）を
生成した後、一般式（６）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ³）−Ｒ⁴−Ｘ（６）（式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は水素、
酸素、及び窒素からなる群より選択される１種以上を構
成原子として含有する炭素数１から２０の２価の有機
基、Ｘはハロゲン）、または一般式（７）：ＨＣ（Ｒ³）＝ＣＨ−Ｒ⁴−Ｘ（７）（式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は水素、
酸素、及び窒素からなる群より選択される１種以上を構
成原子として含有する炭素数１から２０の２価の有機
基、Ｘはハロゲン）で示される有機ハロゲン化合物と反
応させて末端に不飽和基を有するポリエーテルを製造す
る方法が挙げられる。

【００２２】本発明でいう反応性ケイ素基は特に限定さ
れるものではないが代表的なものを示すと例えば一般式
（１）で表される基が挙げられる。 −（Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）Ｏ）_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a（１）（式中Ｒ¹およびＲ²は同一または異なった炭素数１から
２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭
素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ
−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ¹また
はＲ²が二個以上存在するとき、それらは同一であって
もよく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１か
ら２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であ
ってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加
水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは
同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、
１、２または３を、ｂは０、１、または２をそれぞれ示
す。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）−Ｏ−基にお
けるｂについて、それらは同一であってもよく、異なっ
ていてもよい。ｍは０から１９の整数を示す。但し、ａ
＋Σｂ≧１を満足するものとする）。

【００２３】上記Ｘのうちの加水分解性基は特に限定さ
れず、従来公知の加水分解性基であれば良い。具体的に
は例えば水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、
酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニ
ルオキシ基等が挙げられる。これらの内では、加水分解
性が穏やかで取扱やすいという点でメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ
基が好ましい。

【００２４】この水酸基や加水分解性基は１個のケイ素
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は１
から５であるのが好ましい。水酸基や加水分解性基が反
応性ケイ素基中に２個以上存在する場合には、それらは
同一であっても良く、異なっていてもよい。

【００２５】反応性ケイ素基中のケイ素原子の数は１個
でもよく２個以上でもよいが、シロキサン結合等により
ケイ素原子の連結された反応性ケイ素基の場合には２０
個程度でもよい。

【００２６】なお、下記一般式（８）で表される反応性
ケイ素基が入手が容易であるため好ましい。 −Ｓｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a（８）（式中Ｒ²、Ｘ、ａは前記と同じ。）。

【００２７】また上記一般式（１）におけるＲ¹、およ
びＲ²の具体例としては、例えばメチル基、エチル基等
のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラル
キル基、Ｒ’がメチル基やフェニル基等である（Ｒ’）
₃ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基などが挙
げられる。Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ’としてはメチル基が特に好ま
しい。

【００２８】本発明でいう反応性ケイ素基含有化合物と
は、上記水酸基や加水分解性基と結合したケイ素基を分
子内に１個以上有し、かつ１個以上のＳｉ−Ｈ基を分子
内に有している化合物であればよい。代表的なものを示
すと、例えば下記一般式（９）で表される化合物が挙げ
られる。Ｈ−（Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）Ｏ）_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a（９）（式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ａ、ｂ、及びｍは、上記一般式
（１）で記載した基と同様のものである。）。

【００２９】具体的には、トリクロルシラン、メチルジ
クロルシラン、ジメチルクロルシラン、フェニルジクロ
ルシラン、トリメチルシロキシメチルクロルシラン、1,
1,3,3-テトラメチル-1-ブロモジシロキサンの如きハロ
ゲン化シラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシ
ラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラ
ン、フェニルジメトキシシラン、トリメチルシロキシメ
チルメトキシシラン、トリメチルシロキシジエトキシシ
ランの如きアルコキシシラン類；メチルジアセトキシシ
ラン、フェニルジアセトキシシラン、トリアセトキシシ
ラン、トリメチルシロキシメチルアセトキシシラン、ト
リメチルシロキシジアセトキシシランの如きアシロキシ
シラン類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラ
ン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラ
ン、ビス（ジエチルケトキシメート）トリメチルシロキ
シシラン、ビス（メチルエチルケトキシメート）メチル
シラン、トリス（アセトキシメート）シランの如きケト
キシメートシラン類；メチルイソプロペニルオキシシラ
ンの如きアルケニルオキシシラン類などが挙げられる。
これらの内、特にアルコキシシラン類が好ましく、アル
コキシ基の中でもメトキシ基が特に好ましい。

【００３０】更に本発明においては、得られる末端シリ
ル基中の加水分解性基Ｘを他の加水分解性基Ｙに変換す
ることができる。特にＸ基がハロゲンである場合には水
分による硬化に際し刺激臭の強いハロゲン化水素を発生
させるので他の加水分解性基に変換することが好まし
い。変換しうる加水分解性官能基としてはアルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸
アミド基、アミノオキシ基およびメルカプト基などが挙
げられる。ハロゲン官能基をこれら加水分解性官能基に
変換する方法としては種々の方法が挙げられる。例えば
アルコキシ基に変換する方法としては、メタノール、
エタノール、2-メトキシエタノール、sec-ブタノール、
ter-ブタノールおよびフェノールなどの如きアルコール
類およびフェノール類、アルコール類およびフェノー
ル類のナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルコキ
シド類、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチルなどの
如きオルトギ酸エステル類、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、アリルグリシジルエーテルなどの如き
エポキシ化合物類などをハロゲン官能基と反応させる方
法が具体例に挙げられる。特にとを組み合わせたア
ルコール類およびフェノール類とオルトギ酸エステル類
とからなる反応系、とを組み合わせたアルコール類
およびフェノール類とエポキシ化合物類とからなる反応
系を使用すれば容易に反応を行うことができ好ましい結
果が得られる。同様にアシルオキシ基に変換する方法と
しては、酢酸およびプロピオン酸の如きカルボン酸
類、無水酢酸のような酸無水物、カルボン酸類のナ
トリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩；等をハロゲン
官能基と反応させる方法が具体的に挙げられる。同様に
アミノオキシ基に変換する方法としては、N,N-ジメチ
ルヒドロキシルアミン、N,N-ジエチルヒドロキシルアミ
ン、N,N-メチルフェニルヒドロキシルアミン及びN-ヒド
ロキシルピロリジンのようなヒドロキシルアミン類、
ヒドロキシルアミン類のナトリウム塩、カリウム塩及び
リチウム塩；等をハロゲン官能基と反応させる方法が具
体的に挙げられる。同様にアミド基に変換する方法とし
ては、 N,N-ジメチルアミン、N,N-ジエチルアミン、N
-メチルフェニルアミン及びピロリジンの如き１級およ
び２級アミン類、１級及び２級アミン類のナトリウム
塩、カリウム塩及びリチウム塩；等をハロゲン官能基と
反応させる方法が具体的に挙げられる。同様に酸アミド
に変換する方法としては、アセトアミド、ホルムアミ
ド及びプロピオンアミドの如き窒素原子上に少なくとも
１個の水素原子を有する酸アミド類、該酸アミド類の
ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩；等をハロゲ
ン官能基と反応させる方法が具体的に挙げられる。；ア
セトキシム、メチルエチルケトキシムの如きケトキシム
類；N-オクチルメルカプタン、t-ブチルメルカプタンの
如きメルカプタン類とオルトギ酸エステル類又はエポキ
シ化合物類とを組み合わせた反応系を使用すれば、それ
ぞれケトキシメート基およびメルカプト基に一部変換さ
せることができ、他の部分はオルトギ酸エステル又はエ
ポキシ化合物から誘導されるアルコキシル基に変換させ
ることができる。上述した如くハロゲン官能基の場合だ
け、他の加水分解性官能基に変換するのではなく、種々
の加水分解性官能基を別の加水分解性官能基に変換し使
用することも可能である。

【００３１】本発明においてＶＩＩＩ族遷移金属触媒と
しては、白金、ロジウム、コバルト、パラジウム、及び
ニッケル等のＶＩＩＩ族遷移金属元素から選ばれた金属
錯体触媒等が有効に使用される。例えば、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆
・６Ｈ₂Ｏ、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−オレフ
ィン錯体、Ｐｔメタル、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣ
ｌ₃、Ｒｈ／Ａｌ₂Ｏ₃、ＲｕＣｌ₃、ＩｒＣｌ₃、ＦｅＣ
ｌ₃、ＡｌＣｌ₃、ＰｄＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＮｉＣｌ₂、Ｔｉ
Ｃｌ₄等のような化合物が使用できるが、ヒドロシリル
化の反応性の点から、白金−ビニルシロキサン錯体、白
金−オレフィン錯体のいずれかであることが特に好まし
い。ここでいう白金−ビニルシロキサン錯体とは、白金
原子に対し、配位子として分子内にビニル基を有する、
シロキサン、ポリシロキサン、環状シロキサンが配位し
ている化合物の総称であり、上記配位子の具体例として
は、１，１，３，３−テトラメチル１，３−ジビニルジ
シロキサン等が挙げられる。白金−オレフィン錯体のオ
レフィン配位子の具体例としては1,5-ヘキサジエン、1,
7-オクタジエン、1,9-デカジエン、1,11-ドデカジエ
ン、1,5-シクロオクタジエン等が挙げられる。上記配位
子の中でも1,9-デカジエンが特に好ましい。

【００３２】なお白金−ビニルシロキサン錯体、白金−
オレフィン錯体については特公平８−９００６号に開示
されている。

【００３３】触媒使用量としては特に制限は無いが、通
常、アルケニル基１モルに対して白金触媒を１０^-1から
１０^-8モル使用することが好ましく、更に好ましくは１
０^-3から１０^-6モルの範囲で使用することができる。触
媒の量が少ない場合はヒドロシリル化反応が十分に進行
しない可能性がある。また、触媒量が多すぎると触媒消
費によるコストの負担が増えたり、製品への残留触媒が
増えるなどの問題がある。

【００３４】本発明の製造方法におけるヒドロシリル化
反応は、通常１０〜１５０℃、好ましくは２０〜１２０
℃、さらに好ましくは４０〜１００℃の範囲とするのが
好適であり、反応温度の調節、反応系の粘度の調整など
の必要に応じて、ベンゼン、トルエン、キシレン、テト
ラヒドロフラン、塩化メチレン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタンなどの溶剤を用いることができる。

【００３５】ヒドロシリル化反応の反応促進という点で
は、酸素の使用による触媒の再活性化（特開平８―２８
３３３９）や硫黄化合物の添加を行うのが好ましい。硫
黄化合物の添加は高価な白金触媒の増量などに伴うコス
トアップや残留触媒の除去などの問題を起こさず製造時
間の短縮を可能とし製造コスト削減、さらには生産性の
アップに寄与する。硫黄化合物としては硫黄単体、チ
オール、スルフィド、スルホキシド、スルホン、チオケ
トン等が挙げられ、特に硫黄が好ましいがこれに限定さ
れるものではない。液相反応系に硫黄化合物を添加する
には、例えば反応液や溶媒の一部にあらかじめ硫黄化合
物を溶解混合してから全体に一様に分散することができ
る。例えばトルエン、ヘキサン、キシレンなどの有機溶
媒に硫黄化合物を溶解してから添加することができる。

【００３６】硫黄化合物の添加量については、例えばそ
の量が金属触媒モル数を基準として０．１〜１０倍量、
もしくはアルケニル基のモル数を基準として０．００２
〜０．１倍量、あるいは反応液全体重量を基準として１
〜５００ｐｐｍであるような範囲で設定することができ
る。添加量が少ないと本発明の効果が十分に達成されな
い場合がある。硫黄化合物の量が多すぎる場合には触媒
活性を低下させたり、反応を阻害するような問題が起こ
る場合も有り、添加量を適切に選定することが好まし
い。

【００３７】本発明の製造方法におけるヒドロシリル化
反応は無溶媒系でも、溶媒存在下でも行うことができ
る。ヒドロシリル化反応の溶媒としては、通常、炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、エーテル類、エステル類を用
いることができるが、ヘプタン、ヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレンを用いることが好ましい。また、特
に高分子化合物のヒドロシリル化を行う場合において
は、液状化や粘度低下のために溶媒を用いる方法が好ま
しい。高分子化合物の製品化工程において加えられる可
塑剤を反応溶媒とすることもできる。このような可塑剤
としては例えば、ポリブテン、水添ポリブテン、α―メ
チルスチレンオリゴマー、ビフェニル、トリフェニル、
トリアリールジメタン、アルキレントリフェニル、液状
ポリブタジエン、水添液状ポリブタジエン、アルキルジ
フェニル等の炭化水素系化合物、ＢＡＡ−１５（大八化
学）、Ｐ−１０３、Ｗ３２０（大日本インキ）、ＰＮ−
１５０（アデカアーガス）などのアジピン酸エステル化
合物、ＴＯＴＭ、ＴＩＴＭ（新日本理化）、Ｗ−７００
（大日本インキ）などのトリメリット酸エステル系化合
物、ＮＳ−１００、ＮＭ−２６、ＮＰ−２４、ＰＳ−３
２、ＰＷ−３２、ＰＸ―３２（出光興産）などの石油系
プロセスオイル類、アルケン−６８（日石油洗剤）、Ｂ
Ｆ−１０００（アデカアーガス）、ＫＥ−８２８（荒川
化学）、ＤＯＴＰ（新日本理化）などが好ましく、加熱
減量が小さいといった点で、アルケン−６８，ＰＳ−３
２，ＰＷ−３２、ＰＸ−３２、ＤＯＴＰ、ＮＳ−１０
０、ＴＯＴＭなどが特に好ましいが必ずしもこれらに限
定されるものではない。

【００３８】本発明の製造方法におけるヒドロシリル化
反応において、ヒドロシリル化反応を行う際の反応器気
相部は、窒素やヘリウムなどの不活性ガスのみからなっ
てもよいし、酸素等が存在してもよい。ヒドロシリル化
反応を行う際には、可燃性物質取扱いの安全性の観点か
ら反応器気相部は窒素やヘリウムなどの不活性ガスの存
在下で実施することがある。しかしながら、反応器気相
部を窒素やヘリウムなどの不活性ガスの存在下行った場
合には、ヒドロシリル化の反応系条件によっては反応速
度が低下する場合もある。

【００３９】本発明の製造方法におけるヒドロシリル化
反応では、反応器気相部の酸素濃度を爆発性混合組成を
回避する値に設定することにより、酸素存在下で安全に
ヒドロシリル化反応を促進することができる。反応器気
相部の酸素濃度は、例えば０．５〜１０％とすることが
できる。

【００４０】さらにヒドロシリル化反応においてポリエ
ーテルオリゴマー、反応溶媒、系中の可塑剤等が酸素に
より酸化されることを抑制するために、酸化防止剤の存
在下でヒドロシリル化反応を行うことができる。酸化防
止剤としては、ラジカル連鎖禁止剤の機能を有するフェ
ノール系酸化防止剤、例えば2,6-ジ-tert-ブチル-p-ク
レゾール、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,4-ジメチ
ル-6-tert-ブチルフェノール、2,2'-メチレンビス(4-メ
チル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4'-ブチリデンビス
(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4'-チオビス
(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、テトラキス[メ
チレン-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン、1,1,3-トリス(2-メチルー4-ヒ
ドロキシー5-tert-ブチルフェニル)ブタンなどを用いる
ことができる。同様のラジカル連鎖禁止剤としてアミン
系酸化防止剤、例えばフェニル−β−ナフチルアミン、
α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−ｓｅｃ−ブチル−
ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ'−
ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどを用いること
もできるがこれらに限定されるものではない。

【００４１】このようにして合成された反応性ケイ素基
含有ポリエーテルオリゴマーの反応性ケイ素基はポリエ
ーテルオリゴマーの各分子鎖末端に対し、平均して少な
くとも0.１個存在するのがよく、硬化性の点からは好ま
しくは0．5から５個存在するのがよい。さらに好ましく
は、0．8から２個存在するのがよい。良好なゴム弾性挙
動を示す硬化物が得られる点からは、0．9から１個存在
するのが特によい。重合体１分子中に含まれる反応性ケ
イ素基の数が１個未満になると硬化性が不十分になり、
良好なゴム弾性挙動を発現しにくくなる。

【００４２】上記(Ｉ)成分に用いる反応性ケイ素基含有
ポリエーテルオリゴマーは単独で使用してもよいし、２
種以上併用してもよい。

【００４３】シリル化率の測定方法は種々の方法が考え
られるが、現在のところＮＭＲによる測定方法によって
正確な値を得ることができる。ＮＭＲにより反応性ケイ
素基の導入された末端と導入されていない末端の比率を
算出することでシリル基導入率を求めることができる。

【００４４】本発明の（Ｉ）成分である反応性ケイ素基
含有ポリエーテルオリゴマーでの各分子鎖末端に対する
反応性ケイ基の導入率は平均して８５%以上であるが、
より優れた物性発現のためには９０％以上であることが
好ましい。

【００４５】本発明の（ＩＩ）成分である充填剤は、一
般にゴムの充填剤として知られているものであり、公知
のものが使用できる。（ＩＩ）成分は硬化物の機械物性
を改善し、弾性率（モジュラス）及び破断強度を大きく
するものであり、機械強度が要求される防水材への適用
には必須である。

【００４６】充填剤の具体例としては、例えば、木粉、
クルミ殻粉、もみ殻粉、パルプ、木綿チップや、マイ
カ、グラファイト、カーボンブラック、けいそう土、白
土、カオリン、クレー、タルク、無水ケイ酸、沈降性シ
リカ、石英粉末、アルミニウム粉末、亜鉛粉末、アスベ
スト、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビーズ、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、
酸化チタン、アルミナ、ガラスバルーン、シラスバルー
ン、シリカバルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化鉄、酸
化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ
素等の無機充填剤や、粉末ゴム、再生ゴム、熱可塑性あ
るいは熱硬化性樹脂の微粉末、ポリエチレン等の中空体
等の有機充填剤があげられる。これらの充填剤は、単独
で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００４７】充填剤の使用量は（Ｉ）成分のポリエーテ
ルオリゴマー１００重量部に対して１〜５００重量部
が、更には１０〜３００重量部の範囲が好ましい。１重
量部未満の場合、機械物性への改善効果が不十分であ
り、５００重量部を超えると粘度が高くなり作業性が低
下したり、硬化物の伸び率が低下して防水機能の低下を
もたらす。

【００４８】本発明の防水材組成物は、必要に応じ種々
の可塑剤、溶剤やその他の添加剤などを添加することが
できる。

【００４９】前記可塑剤の具体的な例としては、ジブチ
ルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ(2-エチルヘ
キシル)フタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチ
ルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸エステル類
やジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の非
芳香族２塩基酸エステル類やトリクレジルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル類やエ
ポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエ
ポキシ類が挙げられ、比較的高分子量タイプの可塑剤と
しては、例えば２塩基酸と２価アルコールとのポリエス
テル類等のポリエステル系可塑剤やポリプロピレングリ
コールやその誘導体等のポリエーテル類やポリ−α−メ
チルスチレン、ポリスチレン等のポリスチレン類や塩素
化パラフィン類等が挙げられる。

【００５０】これらの可塑剤は単独もしくは２種類以上
併用して使用でき、反応性ケイ素基含有ポリエーテルオ
リゴマー１００重量部に対して０〜２００重量部程度使
用する。

【００５１】前記溶剤の具体例としては、トルエン、キ
シレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコー
ル類、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブ
アセテート等のエーテル類、メチルエチルケトン、アセ
ト酢酸エチル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、アセトン、シクロヘキサ
ノン、シクロオクタノン等のケトン類のごとき非反応性
の溶剤が挙げられ、このような溶剤であれば特に限定は
ない。

【００５２】前記その他の添加剤としては、例えば、水
添ヒマシ油、有機ベントナイト、ステアリン酸カルシウ
ム、超微粉末シリカ等の沈降防止剤、顔料、染料等の着
色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等の老化防
止剤、シリコンカップラー等の接着付与剤、消泡剤が挙
げられる。

【００５３】又、本発明の防水材組成物には、湿気との
硬化反応を促進させる為に、反応性ケイ素基の硬化反応
を促進する硬化促進触媒を使用できる。硬化促進触媒と
しては、アルキルチタン酸塩、有機珪素チタン酸塩、オ
クチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレ
ート、ジブチル錫フタレート等のカルボン酸の金属塩、
ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミン
塩、並びに他の酸性触媒、及び塩基性触媒等の公知のシ
ラノール縮合触媒が単独又は２種以上併用して使用出来
る。又、本発明の防水材組成物には、更に貯蔵安定性を
改良する為に、脱水剤を添加してもよい。脱水剤として
は、オルト蟻酸アルキル類、ビニルトリメトキシシラ
ン、テトラエチルシリケート等の加水分解性有機シリコ
ン化合物、加水分解性有機チタン化合物等を使用出来
る。

【００５４】（Ｉ）成分、（ＩＩ）成分を配合してなる
本発明の防水材組成物の製造法は特に限定されず、例え
ば（Ｉ）成分、（ＩＩ）成分をプラネタリーミキサー、
ロール又はニーダー等を用いて混練りする方法、ディゾ
ルバー、２軸攪拌機等を用いて攪拌混合する等の方法が
採用されうる。

【００５５】本発明の防水材組成物は、コンクリート建
物の屋上、外壁、軽量発泡コンクリート板、成型コンク
リート板による屋根、壁面、防水タンク、プール、地下
室、床、貯水層、浴室、シート等の防水材としての他、
場合によってはコーキング材、床材コンクリート等のク
ラック注入材としても使用する事が出来る。

【００５６】

【実施例】本発明をより一層明らかにするために、以下
具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００５７】尚、防水材組成物の各種評価は以下の方法
にて行った。（貯蔵安定性）組成物を窒素雰囲気下、５０℃、３０日
間保管後の粘度上昇率を測定し、１２０％以内を良好と
した。（機械強度）組成物を厚さ３ｍｍの型に注型して２３
℃、６０％ＲＨ雰囲気下で７日間放置し、硬化させ、Ｊ
ＩＳＫ６３０１に従って３号ダンベルを作成し、引張り
速度２００ｍｍ／分で引張り特性（１００％伸長時モジ
ュラス（Ｍ１００）、破断強度（ＴＢ）、破断時伸び
（ＥＢ））を測定した。（塗膜外観）組成物を厚さ３ｍｍの型に注型して２３
℃、６０％ＲＨ雰囲気下で７日間放置し、硬化後のシー
ト外観を観察した。（合成例１）ポリプロピレングリコールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロ
ピレンオキサイドの重合を行い、水酸基価０．０８３ｍ
ｍｏｌ／ｇ、よう素価０．３８ｇ／１００ｇ、粘度４５
Pa・sの水酸基末端ポリエーテルオリゴマーを得た。続い
てこの水酸基末端ポリエーテルオリゴマーの水酸基に対
して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加
してメタノールを留去し、さらに３-クロロ-２-メチル-
１-プロペンを添加して末端の水酸基をメタリル基に変
換した。次に得られたオリゴマー１００ｇに対しヘキサ
ン１０ｇを加えて９０℃で共沸脱水を行った。ヘキサン
を減圧下留去後、窒素置換し、これに対し白金ビニル触
媒（白金換算で３重量％のトルエン溶液）２００ｐｐｍ
を加え、反応器の気相部分に酸素を６ｖｏｌ％含有する
窒素を常圧で仕込んだ。マグネティックスターラーで攪
拌しながら酸化防止剤として２，６ジ−tert−ブチル−
ｐ−クレゾールを０．５ｇと、硫黄を１eq/Ptの割合で
混合し、ＤＭＳ２．５ｇをゆっくりと滴下した。その混
合溶液を９０℃で反応させ経時で反応を見た。経時でシ
リル基導入率を測定したところ６時間でジメトキシメチ
ルシリル基導入率は９７％に達した。反応後、未反応の
ＤＭＳを減圧下留去した。得られた反応性ケイ素基含有
ポリエーテルオリゴマー（ＯＬＧ１）の数平均分子量は
約２０，０００であった。（合成例２）ポリプロピレングリコールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロ
ピレンオキサイドの重合を行い、水酸基価０．０６６ｍ
ｍｏｌ／ｇ、よう素価０．３３ｇ／１００ｇ、粘度１２
０Pa・sの水酸基末端ポリエーテルオリゴマーを得た。続
いてこの水酸基末端ポリエーテルオリゴマーの水酸基に
対して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添
加してメタノールを留去し、さらに３-クロロ-２-メチ
ル-１-プロペンを添加して末端の水酸基をメタリル基に
変換した。次に得られたオリゴマー１００ｇに対しヘキ
サン１０ｇを加えて９０℃で共沸脱水を行った。ヘキサ
ンを減圧下留去後、窒素置換し、これに対し白金ビニル
触媒（白金換算で３重量％のトルエン溶液）２００ｐｐ
ｍを加え、反応器の気相部分に酸素を６ｖｏｌ％含有す
る窒素を常圧で仕込んだ。マグネティックスターラーで
攪拌しながら酸化防止剤として２，６ジ−tert−ブチル
−ｐ−クレゾールを０．５ｇと、硫黄を１eq/Ptの割合
で混合し、ＤＭＳ２．０ｇをゆっくりと滴下した。その
混合溶液を９０℃で反応させ経時で反応を見た。経時で
シリル基導入率を測定したところ１５時間でジメトキシ
メチルシリル基導入率は９７％に達した。反応後、未反
応のＤＭＳを減圧下留去した。また得られた反応性ケイ
素基含有ポリエーテルオリゴマー（ＯＬＧ２）の数平均
分子量は約２５，０００であった。（合成例３）ポリプロピレングリコールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロ
ピレンオキサイドの重合を行い、水酸基価０．１９ｍｍ
ｏｌ／ｇ、よう素価０．２５ｇ／１００ｇ、粘度７Pa・s
の水酸基末端ポリエーテルオリゴマーを得た。続いてこ
の水酸基末端ポリエーテルオリゴマーの水酸基に対して
１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加して
メタノールを留去し、さらに3-クロロ-1-プロペンを添
加して末端の水酸基をアリル基に変換した。次に得られ
たオリゴマー１００ｇに対しヘキサン１０ｇを加えて９
０℃で共沸脱水を行った。ヘキサンを減圧下留去後、窒
素置換し、これに対し塩化白金酸触媒（５重量％のイソ
プロパノール溶液）８μｌを加え、攪拌しながらＤＭＳ
１．３１ｇをゆっくりと滴下した。その混合溶液を９０
℃で２時間反応させた後、未反応のＤＭＳを減圧下留去
し、反応性ケイ素基含有ポリエーテルオリゴマー（ＯＬ
Ｇ３）を得た。得られたオリゴマーの¹Ｈ−ＮＭＲ分析
より、末端への反応性ケイ素基導入率は５５％であるこ
とを確認した。また、数平均分子量は約１０，０００で
あった。（合成例４）ポリプロピレングリコールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒にてプロ
ピレンオキサイドの重合を行い、水酸基価０．０８３ｍ
ｍｏｌ／ｇ、よう素価０．３８ｇ／１００ｇ、粘度４５
Pa・sの水酸基末端ポリエーテルオリゴマーを得た。続い
てこの水酸基末端ポリエーテルオリゴマーの水酸基に対
して１．２倍当量のＮａＯＭｅのメタノール溶液を添加
してメタノールを留去し、さらに3-クロロ-2-メチル-1-
フ゜ロヘ゜ンを添加して末端の水酸基をメタリル基に変換し
た。次に得られたオリゴマー１００ｇに対しヘキサン１
０ｇを加えて９０℃で共沸脱水を行った。ヘキサンを減
圧下留去後、窒素置換し、これに対し白金ビニル触媒
（白金換算で３重量％のトルエン溶液）200ppmを加え、
マグネティックスターラーで攪拌しながらＤＭＳ２．５
ｇをゆっくりと滴下した。その混合溶液を90℃で反応さ
せ経時で反応を見た。その結果３０時間反応後のジメト
キシメチルシリル基導入率は７０％であった。反応後、
未反応のＤＭＳを減圧下留去した。また得られた反応性
ケイ素基含有ポリエーテルオリゴマー（ＯＬＧ４）の数
平均分子量は約２０，０００であった。実施例１合成例１で得られた反応性ケイ素基含有ポリエーテルオ
リゴマー（ＯＬＧ１）１００重量部、膠質炭酸カルシウ
ム（白艶華ＣＣＲ；白石工業社製）２００重量部、ジオ
クチルフタレート５０重量部、シラノール縮合触媒（ネ
オスタンＵ−２２０；日東化成社製）２重量部、紫外線
吸収剤（チヌビン３２７；日本チバガイギー社製）１重
量部、光安定剤（サノールＬＳ−７７０；三共社製）１
重量部、キシレン２０重量部、ビニルトリメトキシシラ
ン２重量部をプラネタリーミキサーにて均一に混合し本
発明の防水材組成物を得た。

【００５８】得られた組成物で貯蔵安定性、機械物性、
塗膜外観を評価した結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】表１に示された如く、本発明の防水材組成物は、ウレタ
ン防水材組成物よりも貯蔵安定性に優れ、硬化後の塗膜
表面は発泡も無く良好であった。さらに防水材として要
求される機械強度も十分に実用性を有するものであっ
た。実施例２合成例２で得られた反応性ケイ素基含有ポリエーテルオ
リゴマー（ＯＬＧ２）１００重量部、膠質炭酸カルシウ
ム（白艶華ＣＣＲ；白石工業社製）１００重量部、ジオ
クチルフタレート３０重量部、シラノール縮合触媒（ネ
オスタンＵ−２２０；日東化成社製）２重量部、紫外線
吸収剤（チヌビン３２７；日本チバガイギー社製）１重
量部、光安定剤（サノールＬＳ−７７０；三共社製）１
重量部、キシレン２０重量部、ビニルトリメトキシシラ
ン２重量部をプラネタリーミキサーにて均一に混合し本
発明の防水材組成物を得た。

【００６０】得られた組成物で貯蔵安定性、機械物性、
塗膜外観を評価した結果を表１に示す。表１に示された
如く、本発明の防水材組成物は、ウレタン防水材組成物
よりも貯蔵安定性に優れ、硬化後の塗膜表面は発泡も無
く良好であった。さらに防水材として要求される機械強
度も十分に実用性を有するものであった。比較例１合成例３で得られた反応性ケイ素基含有ポリエーテルオ
リゴマー（ＯＬＧ３）を実施例１と同様に処理して防水
材組成物を得た。

【００６１】得られた組成物で実施例１と同様の評価を
行った所、表１に示す如く、貯蔵安定性及び硬化塗膜の
外観はウレタン防水材組成物よりも良好であったが、防
水材として要求される機械強度が劣り、使用するには不
十分なものであった。比較例２合成例４で得られた反応性ケイ素基含有ポリエーテルオ
リゴマー（ＯＬＧ４）を実施例２と同様に処理して防水
材組成物を得た。得られた組成物で実施例２と同様の評
価を行った所、表１に示す如く、貯蔵安定性及び硬化塗
膜の外観はウレタン防水材組成物よりも良好であった
が、防水材として要求される機械強度が劣り、使用する
には不十分なものであった。比較例３ジフェニルメタンジイソシアネート１６１部とポリオキ
シプロピレングリコール（分子量２０００）５０３部と
ポリオキシプロピレントリオール（分子量３０００）３
３６部とを１００℃にて１０時間反応させ、末端イソシ
アネート基１．９重量％のポリウレタンプレポリマー
（ＰＵ１）を得た。次に、プラネタリーミキサーにジオ
クチルフタレート８０重量部、重質炭酸カルシウム１５
０重量部、紫外線吸収剤（チヌビン３２７；日本チバガ
イギー社製）１重量部、光安定剤（サノールＬＳ−７７
０；三共社製）１重量部を入れ、常温にて２０分混練
し、続いて１００℃にて混練しつつ真空にて脱水操作を
１時間行い、常温に冷却後ポリウレタンプレポリマー
（ＰＵ１）２００重量部、キシレン４０重量部を加え均
一に混合してウレタン防水材組成物を得た。

【００６２】得られた組成物で実施例１と同様の評価を
行った所、表１に示す如く、貯蔵安定性に劣り、更に硬
化時に発生した炭酸ガスの影響で硬化物はフォーム状と
なった為、硬化塗膜の外観に劣ると共に、機械強度も低
下し、防水材としての商品価値を損ねていた。

【００６３】

【発明の効果】本発明の防水材組成物は、反応性ケイ素
基が分子鎖末端にのみ存在し、各分子鎖末端に対する反
応性ケイ素基の導入率が平均して８５％以上であること
を特徴とする反応性ケイ素基含有ポリエーテルオリゴマ
ーを硬化成分としており、貯蔵安定性に優れ、硬化時に
は発泡も無く、良好な硬化塗膜を形成し、硬化物の機械
強度にも優れ、防水材として実用可能な性能を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ｉ）反応性ケイ素基が分子鎖末端にの
み存在し、各分子鎖末端に対する反応性ケイ素基の導入
率が平均して８５％以上であることを特徴とする反応性
ケイ素基含有ポリエーテルオリゴマー、及び（ＩＩ）充
填剤からなる防水材組成物。
【請求項２】（Ｉ）成分の分子鎖末端に存在する反応
性ケイ素基が一般式（１）： −（Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）Ｏ）_mＳｉ（Ｒ² _3-a）Ｘ_a（１）（式中Ｒ¹およびＲ²は同一または異なった炭素数１から
２０のアルキル基、炭素数６から２０のアリール基、炭
素数７から２０のアラルキル基または（Ｒ’）₃ＳｉＯ
−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ¹また
はＲ²が二個以上存在するとき、それらは同一であって
もよく、異なっていてもよい。ここでＲ’は炭素数１か
ら２０の一価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であ
ってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加
水分解性基を示し、Ｘが二個以上存在する時、それらは
同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、
１、２または３を、ｂは０、１、または２をそれぞれ示
す。またｍ個の−Ｓｉ（Ｒ¹ _2-b）（Ｘ_b）−Ｏ−基にお
けるｂについて、それらは同一であってもよく、異なっ
ていてもよい。ｍは０から１９の整数を示す。但し、ａ
＋Σｂ≧１を満足するものとする）で表わさる化合物で
あることを特徴とする請求項１記載の防水材組成物。
【請求項３】（Ｉ）成分である反応性ケイ素基含有ポ
リエーテルオリゴマーが複合金属シアン化物錯体触媒の
存在下にアルキレンオキサイドを開環付加重合して得ら
れるポリエーテルオリゴマーから誘導される、請求項１
又は２記載の防水材組成物。
【請求項４】反応性ケイ素基の導入方法が（ａ）１分
子中に一般式（２）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ³）−Ｒ⁴−Ｏ− （２）（式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は水素、
酸素及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成
原子として含有する炭素数１から２０の２価の有機基）
または一般式（３）：ＨＣ（Ｒ³）＝ＣＨ−Ｒ⁴−Ｏ− （３）（式中Ｒ³は炭素数１０以下の炭化水素基、Ｒ⁴は水素、
酸素及び窒素からなる群より選択される１種以上を構成
原子として含有する炭素数１から２０の２価の有機基）
で示される不飽和基を側鎖または末端に少なくとも１個
含有し、主鎖がポリエーテルからなるポリエーテルオリ
ゴマーと、（ｂ）反応性ケイ素基含有化合物とを、
（ｃ）ＶＩＩＩ族遷移金属触媒の存在下で反応させる方
法である請求項１〜３記載の防水材組成物。
【請求項５】ＶＩＩＩ族遷移金属触媒（ｃ）が白金−
ビニルシロキサン錯体、白金−オレフィン錯体からなる
群より選択される少なくとも１種であることを特徴とす
る請求項１〜４記載の防水材組成物。
【請求項６】（Ｉ）成分である反応性ケイ素基含有ポ
リエーテルオリゴマーの主鎖が主にポリプロピレンオキ
サイドからなることを特徴とする請求項１〜５記載の防
水材組成物。
【請求項７】一般式(２)および（３）において、Ｒ³
がＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ₃のいずれかであることを特徴とす
る請求項１〜６記載の防水材組成物。
【請求項８】不飽和基が一般式（４）：Ｈ₂Ｃ＝Ｃ(ＣＨ₃)−ＣＨ₂−Ｏ− （４）で表されることを特徴とする請求項１〜７記載の防水材
組成物。
【請求項９】不飽和基が一般式（５）：ＨＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｏ− （５）で表されることを特徴とする請求項１〜７記載の防水材
組成物。
【請求項１０】（Ｉ）成分であるポリエーテルオリゴマ
ーの数平均分子量がＭｎ＞１２，０００である請求項１
〜９記載の防水材組成物。