JPS6333473A

JPS6333473A - 室温硬化性組成物

Info

Publication number: JPS6333473A
Application number: JP17526186A
Authority: JP
Inventors: Tamio Yoshida; 吉田　民雄; Chiyuki Shimizu; 清水　千之
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1986-07-25
Filing date: 1986-07-25
Publication date: 1988-02-13
Also published as: JPH0313261B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕本発明はシーリング材組成物として適した、水分に触れ
るとゴム状弾性体へと室温で硬化し得る組成物に関し、
接着性に優れ、伸長率が大きく柔軟性に冨むゴム状弾性
体を形成し得る室温硬化性組成物に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリエーテル
である重合体は公知である（特開昭５０−１５６５９９
号公報等）。この重合体をベースとした室温硬化性組成
物が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部等のシーリ
ング材として用いれ始めている（特開昭５２−７３９９
８号公報等）。

しかしながらこの種の重合体は本質的に接着性を有して
いないため、被着面にプライマー塗布の前処理を施した
り、あるいはその組成物中にシランカフプリング剤の類
を加えて接着性を付与することが必要である。ところが
シランカップリング剤の添加によって、接着性の獲得と
引き換えに硬化後のゴム状弾性体の伸び率が低下して脆
くなってしまうという問題点を有している。

〔発明の目的〕

本発明は、これらの問題点を解決するためのものであり
、接着性に優れ、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室
温硬化性組成物を提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

即ち、本発明は（Ａ）−投銭％式％）（式中、Ｒ１およびＲ２は２価の炭化水素基、Ｒ３およ
びＲ９は主鎖がＣ，Ｎ、ＳおよびＯ原子のみからなり、
互いに隣接するペテロ原子をもたない、非加水分解性の
２価の炭化水素基、Ｒ４およびＲＩＧは１価の炭化水素
基、Ｒ５は置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｒ６
およびＲ８は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ７は
２価の有機基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の一敗、
請は１０〜５００の数、ｎは６〜５００の数、ｋおよび
ｊは１〜１０の数で共重合体の分子量が１　、０００〜
５０．０００の範囲になるように選ばれた数を示す。）
で表わされる、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞
された共重合体１００重量部ＣＢ）　　無機質充填材　　　　　３〜３００重量部（
Ｃ）　　硬化触媒　　　　　　ｏ、ｏｏｔ〜２０重量部
からなることを特徴とする室温硬化性組成物に関するも
のである。

本発明に用いられる（Ａ）一般式Ｒ”３−−　　Ｏｌｌ　　　　Ｒ’　　　ＯＨＸ、Ｓｉ
　　Ｒ’−ＣＨＣＨｚ−Ｎ（ＣＪＣＨ−Ｒ２−０−（Ｒ
’０）ｉＲ”−ＯＨＲ’°３−１ −ＣＨｚＣＨ−Ｒ９−ＳｉＸａまたはＲ’　　　　Ｒ”　　　　　ＯＨＲ１０３−亀−Ｎ−Ｒ
’−Ｎ″３−ｒ−ＣＩＩｔＣＨ−Ｒ’−５ｉＸ。

（式中、Ｒ”’−＝Ｒ”、Ｘ、ａｔｍ、ｎ、におよびｊ
は前述のとおり。）で表わされる共重合体において、Ｒ
’０で表わされるオキシアルキレン単位はオキシエチレ
ン単位、オキシプロピレン単位あるいはオキシエチレン
単位とオキシプロピレン単位の併用系が好ましく、原料
入手と重合が容易で、高重合度でも液状を保持し易いこ
とからオキシプロピレン単位が特に好ましい。

Ｒ２の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン基およびれる。これらの基のうち、
原料の入手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。

Ｒ３およびＲ９は、主鎖がＣ，Ｎ、ＳおよびＯ原子のみ
からなり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加
水分解性の２価の炭化水素基であり、−Ｃ）！！−０−
（ＣＬ）−ｒ、　−ＣＨｚＣＨｔＯＣＨｚＣ）ｌｚ−。

−（ＣＩｈＣＨｚＯ斤ＣＩＩＺＣＨ２−、−〇Ｃ）Ｉｚ
ＣＩｌｚ−などが例示される。これらのち、原料の入手
しやすさから、−ＣＨｚ−０（ＣＨ２ｈ（ただし、トリ
メチレン基がケイ素原子に結合している。）で表わされ
る基が好ましい。

Ｒ４およびＲ１１１は１価の炭化水素基であり、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基など
のアルキル基；ビニル基、了りル基などのアルケニル基
；フェニル基、トリル基などのアリール基；β−フェニ
ルエチル基、β−フェニルプロピル基などのアラルキル
基などが例示されるが、原料の合成の容易さからメチル
基およびフェニル基が好ましく、入手の容易さからメチ
ル基が特に好ましい。

Ｒ５は置換または非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ
４およびＲＩＯに例示されるものの他に、ヒドロキシエ
チル基、２−メトキシエチル基、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル基、ｐ−クロロフェニル基などが挙げられる。これら
のうちで、優れた耐熱性や耐候性が得られることから、
フェニル基やｐ−ヒドロキシフェニル基のような芳香族
基が好ましい。

Ｒ６およびＲ８は水素原子または１価の炭化水素　　・
基であり、１価の炭化水素基としてはＲ４およびＲ１０
で例示したものが挙げられる。

また、Ｒ７の２価の有機基は、原料や前駆体の入手や合
成の容易さから２価の炭化水素基が好ましく、エチレン
基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシ
レン基、フェニレンが例示される。これらのうら、優れ
た耐熱性と耐候性が得られることから、フェニレン基、
ビな２価の芳香族基が好ましい。

Ｘの加水分解性基は、アルコキシ基、アルコキシアルコ
キシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、
Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノキシ
基、ケトオキシム基、アルケノキシ基が例示されるが、
入手の容易さ、反応性および加水分解生成物の金属への
腐食性のないことから、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの
炭素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシエトキ
シ基が適していて、加水分解性（組成物の硬化反応性）
の高さなどからメトキシ基およびエトキシ基が好ましく
、メトキシ基が特に好ましい。加水分解性基の数ａは１
〜３の範囲で選ばれるが、高伸長率のゴム状硬化物を与
える組成物を得るためには、ａが２であることが好まし
い。

オキシアルキレン単位の重合度観は１０〜５００の範囲
で選ばれ、−が１０より小さい場合は実用的な作業性の
得られる粘度以下で十分な伸び率のゴム状硬化物を提供
する組成物を得ることが困難になる。逆に謡が５００よ
り大きいと本発明の特徴である接着性が低下する。

シロキサン単位の重合度ｎは６〜５００の範囲で選ばれ
、ｎが６より小さい場合は高伸長率のゴム状硬化物を提
供する組成物を得ることが困難になる。また、ｎが５０
０より大きいと組成物の硬化後の非汚染性と後塗装性が
低下する。

ｋおよびｊは１〜１０の数で、共重合体の分子量が１，
０００〜ｓｏ、ｏｏｏの範囲になるように選ばれる０分
子量が１．０００未溝では本発明の特徴である高伸長率
のゴム状硬化物を与える組成物を得ることができず、ｓ
ｏ、ｏｏｏを越えると粘度が高くなり、作業性が低下す
る。

本発明に用いられる共重合体（Ａ）は、例えば、（Ｉ）
　　−投銭（式中、Ｒ′およびＲ２は２価の炭化水素基、閣は１０
〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポ
キシ基で閉塞されたポリオキシアルキレン、（Ｉｆ）　　−投銭（式中、Ｒ３は主鎖がＣ，Ｎ、　Ｓおよび０原子のみか
らなり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水
分解性の２価の炭化水素基、Ｒ４は１価の炭化水素基、
ｎは６〜５ｏ。

の数を示す、）で表わされる分子鎖末端がエポキシ基で
閉塞されたシロキサン、（ＩＩＩ）　　−投銭Ｒ’−Ｎｌｈ　（式中、Ｒ８は置換または非置換の１価
の炭化水素基を示す、）で表わされるアミン化合物また
は一般式％式％（式中、Ｒ６およびＲ１は水素原子または１価の炭化水
素基、Ｒ７は２価の有機基を示す、）で表わされるジア
ミン化合物および（ＩＴＪ）　　−投銭％式％（式中、Ｒ９は主鎖がＣ，Ｎ、Ｓおよび０原子のみから
なり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水分
解性の２価の炭化水素基、ＲｌＯは１価の炭化水素基、
Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の数を示す。）で表わさ
れるエポキシ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素化
合物とを反応させることにより、合成することができる。

（１）の代表的な例として、水酸基で両末端が閉塞され
たポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エピ
クロルヒドリンを塩基性触媒等の存在下に、付加して得
られるものがあげられる。

（ｎ）の代表的な例としては、両末端がケイ素原子に結
合した水素原子で閉塞されているポリジメチルシロキサ
ンやポリメチルフェニルシロキサンにアリルグリシジル
エーテルを白金触媒の存在下に付加して得られるものが
挙げられる。

（ｌｉｔ）の代表的なものとしては、Ｒ’−ＮＨ＊とし
てＣ１ｌ、（ＣＨｇ）ｓＮＴｏ　、ＣＨｓ（ＣＨｚ）Ｊ
Ｈｚ　、ＣＨｚ＝ＩＣＨＣ）ＩｚＭＨｚ。

Ｈなどが挙げられる。

（ＩＶ）成分の具体的な例としては、γ−グリシドキシ
プロビルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリエ
トキシシラン、Ｔ−グリシドキシブチルトリエトキシシ
ラン、メチル（γ−グリシドキシプロビル）ジメトキシ
シラン、メチル（Ｔ−グリシドキシブチル）ジメトキシ
シラン、メチル（γ−グリシドキシプロビル）ジェトキ
シシラン、メチル（Ｔ−グリシドキシブチル）ジェトキ
シシラン、フェニル（Ｔ−グリシドキシプロビル）ジメ
トキシシラン、フェニル（γ−グリシドキシブチル）ジ
メトキシシラン、ジメチル（γ−グリシドキシプロピル
）メトキシシラン、ジメチル（Ｔ−グリシドキシブチル
）メトキシシランおよびこれらのアルコキシ基をアルコ
キシアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
アミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
アミノキシ基、ケトオキシム基、アルケノキシ基などで
置き換えた化合物などがあげられる。

本発明の共重合体は、（１）、　　（ｎ）および（ＩＶ
）のエポキシ基と（ＩＩＩ）のアミノ基との反応により
得られる。

（１）、　　（ＩＩ）、　　（ＩＩＩ）および（ＩＶ）
の反応は環境温度より高い温度、例えば５０〜１５０℃
の条件下で行うことが好ましい、その際、メタノール、
エタノール、フェノール、サリチル酸およびトリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノールのような化合物を反応
促進剤として用いることが好ましい、メタノールはその
好ましいものの１つである。なお、この反応を行う際に
炭化水素系、エーテル系、エステル系などの溶媒を用い
ることができるが、鴫が比較的小さい場合には、各成分
の相溶性が良いため、溶媒を使用する必要がない。

（１）、　　（ｎ）、　　（ＤＩ）および（ＩＶ）の配
合量は、理論的にはモル比が（１）　　：　　（ＩＩ）
　　：（ｍ）　　：　　（ＩＶ）　−ｋ　：　ｊ　：（
ｋ＋ｊ＋１）：２である。

しかし、実際には（ＩＩＩ）および（ＩＶ）を理論量を
やや上回る量使用しても、差し支えない。

反応させる手順としては、（１）、　　（ＩＩ）。

（Ｉｎ）および（［Ｖ）を同時に加えて反応させてもよ
いが、先ず（１）、　　（ｎ）およびその当量を上回る
量で、かつ前記分子量範囲の共重合体を得るのに適した
量の（ＩＩＩ）をアルコールまたはフェノール類の存在
下で反応させ、共重合を行った後、必要量かそれをやや
上回る量の（ＩＶ）を加えて反応させた方が重合度を制
御しやす（、また確実に分子鎖末端に加水分解性基を導
入することができる。

本発明の（Ｂ）成分は、本発明の組成物に適度な非流動
性や補強性を付与するための成分である。これらの（Ｂ
）成分としては、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、粉砕シリ
カ、ケイソウ土、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、タルク、クレーなど
が例示される。このような（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ
）成分１００重量部に対して３〜３００重量部、好まし
くは５〜２００重量部の範囲である。（Ｂ）成分の量が
３重量部より少ないと非流動性や補強性が得られず、３
００重量部より多いと組成物の粘度が高（なって作業性
が低下する。

本発明で使用される（Ｃ）の硬化触媒としては、オクチ
ル酸スズなどのカルボン酸スズ；ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズジラレ−ト、ジブチルスズフタレー
ト等の有機スズカルボン酸塩；有機スズ酸化物およびそ
のエステルとの反応物；テトラブチルチタネートのよう
な有機チタン酸エステル；アミン類；アミン塩；４級ア
ンモニウム塩；グアニジン化合物等が例示される。これ
らの硬化触媒は（Ａ）成分１００重量部に対して０．０
０１〜２０重量部の範囲で使用することが好ましい。（
Ｃ）成分の量がこれより少ないと硬化速度が遅過ぎて使
用に適さなくなり、逆にこれより多くても無意味である
ばかりでなく、滲出や析出の恐れがあり好ましくない。

本発明の組成物は本質的に接着性を有しているため、接
着性を付与するために通常用いられるシランカップリン
グ剤を用いる必要はないが、接着性をさらに増強するた
めにそれらを用いたり、或いは１包装形態で長時間の保
存を可能とすることを目的としてそれらを含めた加水分
解性シランを添加しても良い。これら加水分解性シラン
としては、Ｈ，Ｎ（ＣＨｔ）３ｓｉ（ＯＣＩＩｉ）ｓ＋１１□Ｎ（
ＣＨｚ）ｘＳｉ（ＯＣ１ｈＣＨ３）ｉ。

ＨｚＮ（ＣＨｚ）　２Ｎ）ｌ（Ｃ１ｌ□）３ｓｉ　（Ｏ
ＣＨ３）　３＋ＣＨｚ＝Ｃ−Ｃ−ＯｆｆｃＨｚｈ−５ｉ
　（ＯＣＨ３）　３゜ＣＨ。

Ｃ１１２，Ｃ−Ｃ−０蓋Ｃ）Ｉけ了Ｓｉ　（ＯＣＨｇＣ
Ｈ３）　３゜Ｃｔｌｚ＝Ｃ）ＩＳｉ　（ＯＣＩＩ□Ｃ１
１３）３゜（ＣＩ＋３）　ｚＳｉ　（ＯＣＨ３）　ｚ。

（ｊ１３Ｓｉ　（ＯＣＨ３）　３１ＣｌｈＳｉ　（ＱＣ）ＩＺＣ）！３）　３゜Ｓｉ　（Ｏ
ＣｌｌｚＣＨｓ）　ａなどが例示される。

１包装形で長期間の保存安定性を得るためにはまた、メ
タノールやエタノールのような１価の第１級アルコール
を添加することも有効である。

また、本発明の組成物には水添ヒマシ油のようなチクソ
トロピック性付与剤やジオクチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、塩素化パラフィンのような可塑剤を
用いることもできる。

本発明の組成物は、前述のような１包装形で用いること
ができるほか、例えば（Ａ）成分と（Ｂ）成分とから成
る成分と、（Ｃ）成分との２成分に分けて保存しておき
、使用前に両者を混合する２包装形とすることもできる
。

〔発明の効果〕

本発明の組成物は、接着性に優れ、伸長率が大きく、柔
軟性に富むゴム状硬化物の得られる室温硬化性組成物と
して有用であり、塵埃の付着による汚損も発生せず、耐
候性にも優れているので、建造物外壁目地部や輸送機械
接合部などのシーリング材として好適である。

〔実　施　例〕

以下本発明を実施例により説明する。なお、合成例、実
施例及び比較例中、部はすべて重量部、％は重量％を示
す。

合成例１平均重合度１５、分子量が約１，０００．２５℃におけ
る粘度が２７０ｃＳ　ｔのグリシジル暴雨末端閉塞ポリ
オキシプロピレン３モル、で表わされるシロキサン２モル、オキシプロピレンとシロキサンとの合計重量の１０％に
相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下、８０℃
で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から４時間間隔で
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第１級アミンの総量を定量し、また２５℃におけ
る粘度を測定した。加熱撹拌開始から１６時間後にエポ
キシ基と第１級アミンの滴定量がほぼ理論量だけ減少を
示し、加熱前は１５０ｃＳｔであった粘度が３　、６０
０ｃＳ　ｔに達したため、ＣＢ。

え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上記シランを添加
してから４時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて、試料中のエポキシ基と第１級アミンの総量を定
量したところ、シラン添加から１２時間でそれらがほぼ
消失し、またＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロト
ンによるビークも観察されなくなったため加熱攪拌を終
了し、メタノールを留去して、２５℃における粘度が１
８．０００ｃＳｔ　、同温度における比重が１．０１の
淡黄色の粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を得
た。以下このポリマーをＰ−１と記す。

ＣＨ，ＣＨ３合成例２平均重合度５０、分子量が約３．０００．２５℃におけ
る粘度が９７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン２モル、合成例１で使用したＩＦＩＩ３　　ＣＨ３で表わされるシロキサン１モル、ｎ−ブチルアミン４モ
ルおよびポリオキシプロピレンとシロキサンとの合計重
量に対して５重量％に相当するフェノールを加え、窒素
雰囲気下、６０℃の温度で加熱攪拌を開始した。加熱攪
拌開始から４時間毎に一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて試料中のエポキシ基とアミンの総量の定量を行っ
たところ、加熱攪拌開始から１６時間でエポキシ基とア
ミンの滴定量がほぼ理論量だけ減少し、２５℃における
粘度を測定したところ３３，０００ｃＳｔに達していた
。これにＣＨ３有機ケイ素化合物を２モル添加し、同条件下で加熱攪拌
を続行した。上記のシランを添加してから、４時間毎に
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基とアミンの総量を定量したところ、シラン添加から
８時間でそれらがほぼ消失し、またＮＭＲによる、エポ
キシドメチレンのプロトンによるピークも観察されなく
なったため、加熱攪拌を終了し、温度２５℃での粘度が
３８．０００ｃＳｔ　、同温度における比重が１、Ｏｌ
の淡黄色の粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を
得た。以下このポリマーをＰ−２と記す。

（Ｃ１ｈＯ）ｚｓｉ−（ｃｔｌ辻ｒＯ−ＣＨｚ−ＣＩ−
ＣＨｚ　　Ｎ−ＨＣＨｚＣＩＩ−Ｃ１ｌｚ−０−−（Ｃ
Ｉ−ＣＨｚ−ＯｈＣＨｚ−ＣＨ−ＣＨｚ−Ｎ　−ｈＨＣ
Ｈ２ＣＨ−ＣＨｚ　−０−べＣＨ２）Ｔ→Ｓｉ　−０斤
ｒ）ＣＨｚ汁ＯＣＨｚ　−Ｃｌ１ＣＨｚ−Ｎ−升０８　
　　　　　　　Ｃ１１゜ −Ｃ）＋２ｃＨ−ＣＨ２−０−（ＣＩＩｚ）−Ｉ−５ｉ
　（ＯＣＨ３）　ｚ合成例３平均重合度５０、分子量が約３．ＯＱＯ，２５℃におけ
る粘度が９７０ｃＳ　ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン２モル、ＣＨ３ＣＨ。

で表わされるシロキサン２モル、ｎ−ブチルアミン５モ
ルおよびポリオキシプロピレンとシロキサンとの合計重
量に対して３重量％に相当するフェノールを加え、溶媒
としてテトラヒドロフランを使用し、窒素雰囲気下、溶
媒還流温度で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始後、４
時間毎に一部を抜き取り、電位差滴定法を利用してエポ
キシ基とアミンの総量の測定を行ったところ、加熱攪拌
開始から２０時間後にエポキシ基とアミンの滴定量がほ
ぼ理論量だけ減少した。

溶媒であるテトラヒドロフランを留去した後、２５℃で
の粘度を測定したところ４２，０００ｃＳｔに達してい
た。これにＣＩ。

有機ケイ素化合物を２モル添加し、同条件下で加熱攪拌
を続行した。上記のシランを添加してから、４時間毎に
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基とアミンの総量を定量したところ、シラン添加から
１２時間でそれらがほぼ消失し、ＮＭＲによるエポキシ
ドメチレンのプロトンによるピークも観察されなくなっ
たため、加熱攪拌を終了し、溶媒であるテトラヒドロフ
ランを留去した後の２５℃における粘度が４５，０００
ｃＳｔ　、同温度における比重が１．０１の淡黄色の粘
稠な液体（下記の式で示されるポリマー）を得た。以下
このポリマーをＰ−３と記す。

（ＣＨ３０）　ｚｓｉ　＋ＣＩＩｚｈ−０−ＣＨｚ　−
Ｃ）ＩＣＨｚ　　Ｎ−一→ＣＩ１ｇＣＨ−Ｃｌｂ−０−
ＣＨ３ＣＨ３ −ＣＩｈＣＨ−ＣＨ＊−０　＋ＣＩＩｚトｒＳｉ　（Ｏ
ＣＨ３）　ｚ合成例４合成例１で使用したのと同じ、平均重合度１５、分子量
が約１，０００．２５℃における粘度が２７０ｃＳ　ｔ
のグリシジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モル
、合成例３で使用したで表わされるシロキサン３モル、エチレンジアミン７モ
ルおよびオキシプロピレンとシロキサンとの合計重量に
対して３重量％のフェノールを添加、溶媒としてテトラ
ヒドロフランを使用し、窒素雰囲気下、溶媒還流温度で
加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始後、４時間毎に一部
を抜き取り、電位差滴定法を用いてエポキシ基と第１級
アミンの総量の定量を行ったところ、１６時間後にエポ
キシ基と第１級アミンの総量が理論値とほぼ同じたけ減
少を示した。溶媒であるテトラヒドロフランを留去した
後、２５℃における粘度が３８．０００ｃＳｔに達して
いた。これにＣＭ。

喜有機ケイ素化合物を２モル添加し、同条件下で加熱攪拌
を続行した。上記のシランを添加してから、４時間毎に
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いてエポキシ基と第
１級アミンの総量を定量したところ、１２時間後にそれ
らがほぼ消失し、またＮＭＲによるエポキシドメチレン
のプロトンによるピークも観察されなくなったため、加
熱攪拌を終了し、温度２５℃での粘度が４１，０００ｃ
ｓｔ　、同温度における比重が１．０１の淡黄色の粘稠
な液体（下式で表したポリマー）を得た。以下このポリ
マーをＰ−４と記す。

（ＣＨｓＯ）ｚｓｉ　＋ＣＩｈｈ−０−ＣＨｚ−ＣＩ−
ＣＨｚ−Ｎ　（ＣＨｚ庁Ｎ柵ＣＨ２ＣＨ−Ｃ）１２−Ｃ
１１３Ｃ１１３ −ＣＨｔＣＨ−ＣＨｚ−０　＋ＣＨｚ庁Ｓｔ　（ＯＣｌ
ｈ）　ｓ〜実施例１−４合成例１〜４で得られた加水分解性シリル基で分子鎖末
端が閉塞された共重合体１００部に対して、第１表に示
す充填材、無ａＲ料およびチクソトロビック性付与剤を
添加して、三本ロールで均一に分散させた後やはり第１
表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料１〜４を
得た。これら試料を約２１１１１厚のシート状に硬化さ
せて、常温で１４日間養生した後、ＪＩＳ　２号ダンベ
ルに打ち抜き、指触による表面状態の観察と引張り試験
を行った。次いで同様にして、得られたダンベル状試験
片を１５０℃乾燥器中およびウェザ−メータ中に設置し
、第１表に示す期間の劣化条件（加熱および紫外線照射
）を与えた後、試料片の状態観察と引張り試験を行った
。

これらの結果も第１表に示す。

比較例１分子量約８，０００　、末端基としてＣＨ。

（ＣＨ３０）　ｚｓｉ−ＣＩＩｔＣＨｚＣＨｚ−０−を
有するポリオキシプロピレン１００部に対して、第１表
に示す充填材、無機顔料およびチクソトロピック性付与
剤を添加して、三本ロールで均一に分散させた後、やは
り第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料５
を得た。この試料５を用いて実施例１〜４と同様の試験
を行った。その結果も第１表に示す。

実施例５〜８実施例１〜４で調製したものと同じ試料１〜４を用いて
第１図に示す剪断接着試験体を作成した０作成した試験
体を常温で２８日間養生した後、引張り試験を行った。

その結果を第２表に示す。

比較例２比較例１で調製したものと同じ試料５を用いて、第１図
に示す剪断接着試験体を作成した。

この試験体にて実施例５〜８と同様の試験を行った。−
その結果も第２表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は剪断接着試験に供した試験体の斜視図を示す。尚、図中の単位はＩである。１・・・・・・試料

Claims

【特許請求の範囲】１　（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は２価の炭化水素基、Ｒ＾
３およびＲ＾９は主鎖がＣ、Ｎ、ＳおよびＯ原子のみか
らなり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水分解性の２価の炭化水素基、Ｒ＾４およびＲ＾１＾０は１価の炭化水素基、Ｒ＾
５は置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｒ＾６およびＲ＾８は水素原子または１価の炭化水素基
、Ｒ＾７は２価の有機基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜
３の数、ｍは１０〜５００の数、ｎは６〜５００の数、
ｋおよびｊは１〜１０の数で共重合体の分子量が１，０
００〜５０，０００の範囲になるように選ばれた数を示
す。）で表わされる、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された共重合体１００重量部（Ｂ）無機質充填材３〜３００重量部（Ｃ）硬化触媒０．００１〜２０重量部からなることを特徴とする室温硬化性組成物。２　Ｒ＾１がエチレン基および／またはプロピレン基で
ある、特許請求の範囲第１項記載の組成物。３　Ｒ＾１がプロピレン基である、特許請求の範囲第２
項記載の組成物。４　Ｒ＾２がメチレン基である、特許請求の範囲第１項
記載の組成物。５　Ｒ＾３およびＲ＾９が▲数式、化学式、表等があり
ます▼（ただし、トリメチレン基がケイ素原子に結合し
ている。）で表わされる基である、特許請求の範囲第１
項記載の組成物。６　Ｒ＾４およびＲ＾１＾０がメチル基である、特許請
求の範囲第１項記載の組成物。７　Ｒ＾７が２価の炭化水素基である、特許請求の範囲
第１項記載の組成物。８　Ｒ＾７が２価の芳香族基である、特許請求の範囲第
１項記載の組成物。９　Ｘが炭素数１〜６のアルコキシ基である、特許請求
の範囲第１項記載の組成物。１０　ａが２である、特許請求の範囲第１項記載の組成
物。