JPH02135262A - 室温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は室温硬化性組成物、特に建築分野におけるシー
リング材として有用な、シーリング材周囲を汚染するこ
とのない室温硬化性組成物に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

室温で硬化してゴム状弾性体へと変化する、いわゆる室
温硬化型のシリコーンゴムとして種々のものが知られて
いる。これら室温硬化型シリコーンゴムは、優れた耐候
性、耐久性、耐熱性右よび耐寒性を有することから、種
々の分野で使用され、特に建築分野においては、建造物
外壁間隙部の目地シール材として、その重要性を増して
いる。

しかしながら、従来のシリコーンシーリング材には、そ
の主成分であるポリオルガノシロキサンが目地周辺に滲
出し、そこに大気中の塵埃が何着して汚染するという問
題があった。

そこで、この問題を解決する目的で、シリコーンシーリ
ング材にポリオキシエチレン基、ソルビタン残基あるい
は二糖類残基等を有する界面活性剤を添加する方法（特
開昭５６−７６４５２号、同５６−７６４５３号公報）
や、フッ素原子を有する界面活性剤を添加する方法（特
開昭５８−１６７６４７号、同６１−３４０６２号公報
）が提案されている。しかしながらこれらの方法では、
防汚効果の持続性があまり長くないという問題点があっ
た。

〔発明の目的〕

本発明者は、ポリジオルガノシロキサンを主成分とする
シーリング材組成物の汚染防止方法、特に持続性効果を
与える方法について種々検討した結果、本発明を完成す
るに至った。

〔発明の構成〕

即ち、本発明は （Ａ）分子鎖末端がシラノール基で閉塞された、２５℃
の粘度が１００〜２００．０００ｃＳｔのポリジオルガ
ノシロキサン （Ｂ）（イ）一般式； ％式％ （式中、Ｒ’、　Ｒ２は２価の炭化水素基、ｍは１０〜
５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポキ
シ基で閉塞されたポリエーテル、 （ロ）（ｉ）異なる２個の炭素原子に結合するイミノ基
を分子中に２個有する複素環式化合物、および／または （ｉｉ）芳香族環または複素環を構成する炭素原子にメ
ルカプト基が２個結合した芳香族化合物又は複素環式化
合物、および〈ハ）エポキシ基と加水分解性基とを有す
る有機ケイ素化合物 とを反応させて得られる、分子鎖末端が加水分解性シリ
ル基で閉塞された重合体 ５〜１００重量部、 （Ａ）と（Ｂ）の総量１００重量部 ３〜３００重１部、 （Ｃ）無機質充填剤、 に対して （Ｄ）硬化触媒、（Ａ）と（Ｂ）の総量１００重量部に
対して　　　　　　　　　０．００１〜２０重量部から
成ることを特徴とする室温硬化性組成物に関する。

（Ａ）のポリジオルガノシロキサンは、シリコーンシー
リング材組成物の主成分として通常用いられるシラノー
ル末端ポリジオルガノシロキサンで、特に、硬化前の組
成物に適度の作業性を与えるとともに、硬化後のゴム状
弾性体に優れた機械的性質を与えるために、２５℃にお
ける粘度が１００〜２００．０００ｃＳｔの範囲である
ことが必要である。粘度が１００ｃＳｔ未満では硬化後
のゴム状弾性体の伸びが十分でなく　、２００．０００
ｃＳｔを越えると均一な組成物が得られず、作業性も悪
くなる。特に好ましい範囲は、硬化前および硬化後の組
成物の性質を調和よくさせる点で５００〜５０、０００
ｃＳｔの範囲である。ケイ素原子に直接結合せる有機基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基のようなアルキル基、ビニル基、アリル基
のようなアルケニル基、フェニル基のようなアリール基
、β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基のよ
うなアラルキル基、および３．３．３−）リフルオロプ
ロピル基、クロロメチル基、β−シアノエチル基のよう
な１価の置換炭化水素基などが例示されるが、合成の容
易さからメチル基、ビニル基、またはフェニル基のよう
な１価の炭化水素基が一般的には有利である。中でもメ
チル基は原料中間体が最も容易に得られるばかりでなく
、シロキサンの重合度の割に最も低い粘度を与え、硬化
前の組成物の押出し作業性と硬化後のゴム状弾性体の物
性バランスを有利にするので、全有機基の８５％以上が
メチル基であることが好ましく、実質的にすべての有機
基がメチル基であることがさらに好ましい。

（Ｂ）成分は、分子鎖末端が加水分解性シリル基で閉塞
された重合体であり、 （イ）一般式； （式中、Ｒ１，Ｒ２は２価の炭化水素基、ｍは１０〜５
００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポキシ
基で閉塞されたポリエーテル、（ロ）　（ｉ）異なる２
個の炭素原子に結合するイミノ基を分子中に２個有する
複素環式化合物、および／または （１１）芳香族環または複素環を構成する炭素原子にメ
ルカプト基が２個結合した芳香族化合物又は複素環式化
合物、および （ハ）エポキシ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素
化合物 とを反応させることにより得られる重合体である。

（イ）の分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリエー
テルは、本発明の特徴である持続性のある汚染防止効果
を得るために必須の成分で、一般式； （式中、ＲＩ、　Ｒ２は２価の炭化水素基、ｍは１０〜
５００の数を示す。）で表わされるものが挙げられる。

上記のポリエーテルにおいて、Ｒ１０で表わされるオキ
シアルキレン単位は、汚染防止効果が高いことからオキ
シエチレン単位、オキシプロピレン単位あるいはオキシ
エチレン単位とオキシプロピレン単位の併用系が好まし
い。オキシアルキレン単位の重合度ｍは１０〜５００の
範囲から選ばれる。ｍが１０より小さい場合は、十分な
伸び率のゴム状硬化物を得ることが困難になる。

逆にｍが５００より大きいと本発明の特徴である防汚効
果の持続性が低下する。

Ｒ２の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン基およびれる。これらの基のうち、
原料の入手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。

これら（イ）成分の代表的な例として、水酸基で両末端
が閉塞されたポリオキシエチレンやポリオキシプロピレ
ンに、エビクロルヒドリンを塩基性触媒などの存在下に
縮合して得られるものがあげられる。

（ロ）（ｊ）の化合物は、（イ）や（ハ）のエポキシ基
と反応するイミノ基を有する複素環式化合物で、異なる
２個の炭素原子に結合するイミノ基を、分子中に２個有
する複素環式化合物であることが必要である。これら（
ロ）（ｉ）として、合成や入手の容易であることから以
下のものが例示される。即ち、 Ｈｆｆ （）ＩＣ）−Ｃ）１２ＣＨ，［”）ｌべＤＨ）ＣＨ。

などである。これらのうちでは、原料人手の容易さから
特にピペラジンが推奨される。

（ロ）　（ｉｉ）の化合物も、（イ）や（ハ）のエポキ
シ基と反応するメルカプト基を分子中に２個有する化合
物である。本発明の特徴である汚染防止効果の持続性を
得る目的から、（ロ）　（ｉｉ）は芳香族化合物または
複素環式化合物であることが必要であり、かつ前記のメ
ルカプト基がその芳香族環または複素環を構成する炭素
原子に結合していることが必要である。これら（ロ）　
（ｉｉ）成分としては、原料の入手の容易さ、エポキシ
基との反応性やその収率などからくる合成の容易さなど
から、２．５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ーノペジメルカブトベンゼン、ジメルカプトトルエン、
ジメルカプトキシレン、ジメルカプトナフタリンなどが
推奨される。これらの中で、２，５−ジメルカプト−１
，３，４−チアジアゾールは上記理由から特に好ましい
ものである。（ロ）（ｉ）及び（ロ）　（ｉｉ）は夫々
単独で用いても良く、又両者を併用しても良い。

（ハ）の有機ケイ素化合物は、（ロ）（ｉ）のイミノ基
や（ロ）　（ｉｉ）のメルカプト基と反応するエポキシ
基をもち、さらにケイ素原子に結合した加水分解性基を
有するものである。

これら（ハ）成分の好ましいものとしては、一般式； （式中、Ｒ３はＲ２と同様の２価の炭化水素基および／
または前記２価の炭化水素基の主鎖を構成するメチレン
基の１個または２個以上を酸素、窒素および硫黄の原子
または原子団によって置換した構造からなる非加水分解
性の２価の炭化水素基、Ｒ４は１価の炭化水素基、Ｙは
ケイ素原子に結合した加水分解性基、ａは１〜３の数を
示す。）で表わされる化合物を挙げることができる。

Ｒ３は、前記Ｒ２と同様の２価の炭化水素基およびそれ
ら２価の炭化水素基の主鎖メチレン基の一部を０．　Ｎ
、　Ｓ原子または原子団で置換した２価の炭化水素基、
例えば次の一般式 ％式％（８ （式中、Ｒ８はＲ２と同様の２価の炭化水素基、ＺはＧ
、　Ｎ、　Ｓからなる原子または原子団、ｑは１〜１０
の自然数を示す）で表わされるものである。

Ｒ４の１価の炭化水素基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基などから選ばれるが
、合成や原料入手の容易さから、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、シクロヘキシル基、ビニル基、アリル基、フェニル基
およびβ−フェニルエチル基などが挙げられる。これら
のうち、特にメチル基が原料人手の点から好ましい。

Ｙのケイ素原子に結合した加水分解性基としては、アル
コキシ基、アルコキシアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎアルキルアミド基、Ｎ、
Ｎ−ジアルキルアミ、／キシ基、ケトオキシム基、アル
ケノキシ基などが例示されるが、人手の容易さ、反応性
および加水分解生成物の金属への非腐食性などからメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、インプロポキシ基
、ヘキシルオキシ基などの炭素数１〜６個からなるアル
コキシ基および２−メトキシエトキシ基が適している。

その中でも、加水分解性（組成物の硬化反応性）の高い
メトキシ基およびエトキシ基が好ましいが、さらにメト
キシ基が特に好ましい。加水分解性基の数ａは１〜３の
範囲で選ばれるが、高伸長率のゴム状硬化物を得るため
には、ａが２であることが好ましい。

上記一般式で示される（ハ）成分のうち、合成および原
料人手の容易さから、次の一般式％式％） （式中、Ｒ４は前記と同じ、Ｒ６およびＲ７は２価の炭
化水素基、Ｒ５は炭素数１〜６個からなるアルキル基、
ａは前記と同じであることを示す）で表わされる有機ケ
イ素化合物が特に好ましい。

Ｒ６およびＲ７はＲ２およびＲ３と同様なものが例示さ
れるが、Ｒ６は原料入手の容易さからメチレン基である
ことが好ましく、またＲ１は合成と原料入手の容易さか
らエチレン基、トリメチレン基およびテトラメチレン基
、特にトリメチレン基が好ましい。Ｒ’Ｏ基、すなわち
アルコキシ基およびａについては前記した通りである。

かくして、（ハ）成分の具体的な例としては、β−グリ
シドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチル
トリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエト
キシシラン、Ｔ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、メ
チル（β−グリシドキシエチル）ジメトキシシラン、メ
チル（γ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシラン、
メチル（δ−グリシドキシブチル）ジメトキシシラン、
メチル（β−グリシドキシエチル）ジェトキシシラン、
メチル（Ｔ−グリシドキシプロピル）ジェトキシシラン
、メチル（δ−グリシドキシブチル）ジェトキシ７ラン
、フェニル（β−グリシドキシエチル）ジメトキシシラ
ン、フェニル（ｒ−グリシドキシプロピル）ジメトキシ
シラン、フェニル（δ−グリシドキシブチル）ジメトキ
シシラン、ジメチル（β−グリシドキシエチル）メトキ
シシラン、ジメチル（Ｔ−グリシドキシプロピル）メト
キシシラン、ジメチル（δ−グリシドキシブチル）メト
キシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシランおよび同トリエトキシシラン
、メチル−β−（３，４＝エポキシシクロヘキシル）エ
チルジメトキシシラン、フェニル−β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルジメトキシシランおよびジ
メチル−β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルメトキシシランなどが例示される。

本発明の（Ｂ）成分は、これまで説明した（イ）および
（ハ）成分のエポキシ基と（ロ）（ｉ）成分のイミノ基
および／または（ロ）　（ｉｉ）成分のメルカプト基と
の反応によって得られるものである。

（イ）、（ハ）および（ロ）の（ｉ）及び／又は（ｉｉ
）成分の反応は環境温度より高い温度、例えば５０〜１
５０℃の条件下で行うことが好ましい。その際メタノー
ル、エタノール、フェノール、サリチル酸、トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール、ベンジルメチルアミ
ン、トリブチルアミンおよび２−メチルイミダゾールの
ような化合物を反応促進剤として用いることが好ましい
。メタノールは最も好ましいものの１つである。なお、
この反応を行う際に溶媒を用いる必要はないが、炭化水
素系、エーテル系、エステル系などの溶媒を用いてもさ
しつかえない。

（イ）、（ロ）および（ハ）成分の配合量は、理論的に
はモル比が（イ）：（ロ）：（ハ）＝ｐ：　　（ｐ＋１
）：２　（式中、ｐは１から始まる自然数を示す）であ
る。しかし、実際にはく口）および（ハ）成分は、（イ
）成分に対する理論量よりやや上回る量使用してもさし
つかえない。

反応させる手順としては、（イ）、（ロ）および（ハ）
成分を同時に加えて反応させても良いが、先ず（イ）お
よびその当量を上回る看で、かつ前記分子量範囲のポリ
エーテルを得るのに適した量の（ロ）成分をあらかじめ
反応させて鎖長延長を行った後、必要量かそれをやや上
回る量の（ハ）成分を加えて反応させた方が重合度を制
御しやすく、また確実に分子鎖末端に加水分解性基を導
入することができるために好ましい。

これら（Ｂ）成分として、（イ）、（ロ）（ｉ）および
（ハ）から得られるものおよび（イ）、（ロ）（ｉｉ）
および（ハ）から得られるもののいずれか一方を使用し
ても良いし、両者を併用しても良い。

また、その分子量は１．０００〜５０．０００の範囲と
なるように選ぶことが好ましい。分子量が１，０００よ
り小さいと硬化して得られる弾性体の伸び率がシーリン
グ材として必要とされるそれに達せず、逆に５０．００
０より大きいと粘度が高くなって作業性が低下する。

（Ｂ）成分の使用量は（Ａ）成分１００重量に対して５
〜１００重量部の範囲であることが好ましく、１０〜８
０重量部の範囲であることがさらに好ましい。（Ｂ）成
分の量が５重量部より少ないと汚染防止効果が十分に発
揮されず、逆に１００重量部より多いと硬化物の耐候性
や耐熱性および耐寒性が低下するため好ましくない。

本発明の（Ｃ）成分は、本発明の組成物に適度な非流動
性や補強性を付与するための成分である。これらの（Ｃ
）成分としては、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、粉砕石英
、ケイソウ土、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ
、水酸化アルミニウム、酸化鉄、タルク、クレー、カー
ボンブラックなどが例示される。なお、これら無機質充
填剤は脂肪酸或いは有機ケイ素化合物、例えばトリメチ
ルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチ
ルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサンおよびシリコーンオイルなどで表面処理しても
用い得る。

このような（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分の総量１００重量部に対して３〜３００重量部、好
ましくは５〜２００重量部の範囲である。（Ｃ）成分の
量が３重量部より少ないと非流動性や補強性が得られず
、３００重量部より多いと組成物の粘度が高くなって作
業性が低下する。

本発明で使用される（Ｄ）の硬化触媒としては、オクチ
ル酸スズなどのカルボン酸スズ；ジブチルススジラウレ
ート、ジブチルススジラレ−ト、ジブチルスズフタレー
ト等の有機スズカルボン酸塩；有機スズ酸化物およびそ
のエステルとの反応物；テトラブチルチクネートのよう
な有機チタン酸エステル：アミン類；アミン塩；４級ア
ンモニウム塩；グアニジン化合物等が例示される。これ
らの硬化触媒は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量１００重
量部に対して０．００１〜２０重量部の範囲で使用する
ことが好ましい。（Ｄ）成分の量がこれより少ないと硬
化速度が遅過ぎて使用に適さなくなり、逆にこれより多
くても無意味であるばかりでなく、滲出や析出の恐れが
あり好ましくない。

本発明の組成物には加水分解性シランを添加しても良い
。これら加水分解性シランとしては、Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２
）　、Ｓｉ　（ＯＣＨ３）　３で示されるＴ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、 ８２Ｎ（ＣＨ２）ａｓｉ（ＤＣＨ２Ｃ）１．）３で示さ
れるγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 ８２Ｎ　（ＣＨ２）　３Ｎ＋（（ＣＨ２）　３Ｓ１　（
ＯＣＨ３）　ｓで示されるＮ−（β−アミノエチル）−
Ｔ−アミノプ口ピルトリメトキシシラン ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＣＯｆＣＬ）ＴＳｔ　（ＯＣＩＩ２ＣＨ３）
　３で示されるＴ−メタクリロキシプロピルトリエトキ
シシラン、 ＣＨ２＝ＣｆｌＳ＋　（ＯＣＨ２ＣＨ３）　３で示され
るビニルトリエトキシシラン、 （ＣＨ３）　２ｓｉ　（ＯＣＨ３）　２で示されるジメ
チルジメトキシシラン、 ＣＨ３５ｌ　（ＯＣＨ３）　３で示されるメチルトリメ
トキシシラン、 ＣＨ３５ｌ　（ＯＣＨ２ＣＨ３）　３　で示されるメチ
ルトリエトキシシラン、 Ｓｌ　（ＯＣＨ２ＣＨ３）、て示されるテトラニドキシ
ンラン などが例示される。また、これらシランは部分加水分解
され、重合体となったものも使用し得る。

また、本発明の組成物には水添ヒマシ油のようなチクソ
トロピック性付与剤やジオクチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、塩素化パラフィンのような可塑剤、
ベンゾトリアゾール系やフェノール系のような紫外線吸
収剤および酸化防止剤などを適宜用いることができる。

本発明の組成物は通常、（Ａ＞成分と（Ｂ）成分とを別
包袋とし、その他の成分を適宜それらいずれかの成分と
混合した２包装形として保存され、使用前に両者を混合
して用いられる。とりわけ（Ｃ）成分を（Ａ）成分と同
一包装し、その他の成分を（Ｂ）成分と同一包装とする
形態が保存安定性および作業性の面から好ましい。

〔発明の効果〕

本発明による組成物は建築用のシーリング材に適し、建
造物外壁の目地シールに用いた場合においても、目地周
辺部を汚損することがない。

この非汚染性は長期にわたって保持されるため、建造物
の美観をいつまでも保つことができる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により説明する。なお、実施例及び
比較例中、部はすべて重量部を、％はすべで重量％を表
わす。

実施例１ 平均重合度１５、分子量が約１，０００．２５℃におけ
る粘度が２７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当量］に対し
、ＨＮ　　ＩＮ　ｆｌで示されるピペラジンを６モルお
よびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量のメタ
ノールを加え、窒素雲囲気下、６０℃で加熱撹拌を開始
した。加熱撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、
Ｎ　！、Ｉ　Ｒによるエポキシドメチレンのプロトンに
よるピーク　（テトラメチルシランを基準として２．６
７ｐｐｍ）の観察、電位差滴定法によるイミノ基の定量
および２５℃における粘度の測定を行った。加熱撹拌開
始から１２時間後において、エポキシドメチレンのプロ
トンによるピークが消失し、加熱撹拌開始前にはｇＱｃ
Ｓｔであった混合物の粘度が１．５００ｃＳｔに達した
ため、 ＣＨ３ ル（Ｔ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシランを２
．２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記の
シランを添加してから４時間間隔でその反応混合物の一
部を抜き取り、電位差滴定法によって試料中のイミノ基
を定量的に追跡調査したところ、シランの添加から１６
時間後においてイミノ基が検出されなくなったため、加
熱撹拌を終了し、メタノールを留去した。得られた反応
生成物は、Ｎ　！、Ｉ　Ｈによるエポキシドメチレンの
プロトンによるピークの消失が認められ、２５℃におけ
る粘度が１５．０００ｃＳｔ　、同温度における比重が
１．０１、ＧＰＣにより測定された数平均分子量が６．
０００の淡黄色の粘稠な液体であり、次式で表わされる
加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエー
テル（Ｐ−１）であることが確かめられた。

０Ｈ Ｈ Ｃｌ１゜ ｆ（：Ｌ）ｙＳｉ　（ＤＣ１１３）　２実施例２ 平均重合度３２、分子量が約２．０００．２５℃におけ
る粘度が５５０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当量でに対し
、ＩＩＮ％＋１で示されるホモピペラジＬ−−−！ ンを６モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に１目
当する量のエタノールを加え、窒素雰囲気下、３０℃で
加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から２時間間隔で一
部を抜き取り、Ｎ　＋、Ｉ　Ｒによるエポキシドメチレ
ンのプロトンによるピークの観察、電位差滴定法による
イミノ基の定量および２５℃における粘度の測定を行っ
た。加熱撹拌開始から６時間後において、滴定量がほぼ
理論量だけ減少すると同時にエポキシドメチレンのプロ
トンによるピークが消失し、加熱撹拌開始前には２１０
ｃＳｔであった粘度が４．０ＯＯｃＳｔに達したため、 ＣＨ３ ［：１１２Ｃ１１−［：Ｈ２−０’ｆＣ１ｌｚ”）ｙＳ
ｉ　（ＯＣＨ２ＣＨ３）　２を２．２モル＼０／ 加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記のシランを
添加してから２時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定
法を用いたイミノ基の定量およびＮＭＲによりエポキシ
ドメチレンのプロトンによるピークを観察したところ、
シラン添加から８時間後においてそれらはいずれもほぼ
消失したため、加熱撹拌を終了し、エタノールを留去し
て２５℃における粘度が２６，０００ｃＳｔ　、同温度
における比重が１．０１、ＧＰＣにより測定された数平
均分子量が１１．０００の淡黄色の粘稠な液体（次式で
表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
たポリエーテル、Ｐ−２）を得た。

Ｃ１１つ 叶 ＣＨ３ 叶　　　　　　　　　　　　　ＤＨ −ＣＩＬＣＩ（Ｃｉｈ−０−＋Ｃｌ１２ト］　　Ｓｌ　
（ＯＣＬ［ｌ’１１３）　２Ｈ 実施例３ 主鎖の平均分子式が一＋ＣＨＣＨ，［ｌ）−社Ｃ１１□
ＣＨ２０）−７丁で表わされる、分子量が約３．０００
．２５℃における粘度が１０１０ｃＳｔのグリシジル基
両末端閉塞ポリオキシエチレンポリオキシブロビレン共
重合体３モル〔６（エポキシ）当量〕に対し、１−１．
３．４−チアジアゾールを４モルおよび上記共重合体の
１０％に相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下
、６０℃で加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から４時
間間隔で一部を抜き取り、Ｎｌ、ＩＲによるエポキシド
メチレンのプロトンによるピーク　（テトラメチルシラ
ンを基準として２．６７ｐｐｍ＞の観察、および２５℃
における粘度の測定を行った。加熱撹拌開始から１２時
間後において、エポキシドメチレンのプロトンによるピ
ークが消失し、加熱撹拌開始前には３９０ｃＳｔであっ
た混合物の粘度が５．２００ｃＳｔに達したため、ＣＨ
。

Ｃ）＋２ＣＨ−ＣＨ２−０慢ＣＨ２＋ＴＳｌ　（Ｏｆ：
Ｈ３）　２で示されるメチ＼０／ ル（γ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシランを２
，２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記の
シランを添加してから４時間間隔でその反応混合物の一
部を抜き取り、ヨウ素を加えてメルカプト基と反応させ
、残ったヨウ素をチオ硫酸ナトリウムで逆滴定すること
によりメルカプト基の検出を行ったところ、シラン添加
から１２時間後において検出されなくなったため、加熱
撹拌を終了し、メタノールを留去した。得られた反応生
成物は、２５℃における粘度が２３，０００ｃＳｔ　、
同温度における比重が１．０１、ＧＰＣにより測定され
た数平均分子量が９．９００の淡黄色の粘稠な液体であ
り、次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端
が閉塞されたポリエーテル（Ｐ−３）であることが確か
められた。

叶 ｌ１３ Ｕ■ 実施例４〜８、比較例１〜３ ２５℃における粘度が５．０ＯＯｃＳｔのシラノール基
末端封鎖ポリジメチルシロキサン１００部ｉこ平均粒径
１μの重質炭酸カルシウム５０部、平均粒（蚤０．０５
μのステアリン酸処理膠質炭敢カルシウム５０部および
水添ヒマシ油３部を加え、ニーダ−を用いて混合しベー
スコンパウンド（Ｂ−１）を得た。このベースコンパウ
ンドに表１に示す量の実施例１〜３で合成したＰ−１〜
Ｐ−３、加水分角９性ケイ素化合物および硬化触媒を混
合して試料１１〜１８を調製した。次いでこれら試料を
用いて第１図に示す試験体を作成した。試験体を常温で
２週間養生、硬化させた後、第２図に示すように屋外に
設置、曝露した。曝露後６カ月および１２力月経過時に
、目地周辺部の汚染度をその明度をマンセル値で読み取
ることにより測定した。それらの結果も第１表に示す。

なお、比較例１はポリエーテルから得られる重合体を用
いない比較例、比較例２および３はポリエーテルから得
られる重合体の代わりに界面活性剤を添加した比較例で
ある。

実施例９〜１３および比較例４〜５ ２５℃における粘度が１０．０００ｃＳｔのシラノール
基末端封鎖ポリジメチルシロキサン１００部に、平均粒
径２．５μのテスアリン酸処理軽質炭酸カルシウム５０
部、平均粒径０．０７μのステアリン酸処理膠質炭酸カ
ルシウム５０部および水添ヒマシ油３部を加え、ニーダ
−を用いて混合しベース：］　７ハ’）　ン）’　（Ｂ
−２）　’Ｖ４だ。このベースコンパウンドに表２に示
す量の実施例１〜３で合成したＰ−１〜Ｐ−３、加水分
解性ケイ素化合物および硬化触媒を混合して試料２１〜
２７を調製した。これら試料を用いて実施例４〜８と同
様の試験を行った。その結果も第２表に示す。

なお、比較例４はポリエーテルから得られる重合体を使
用しない比較例、比較例５はポリエーテルから得られる
重合体の代わりに界面活性剤を添加した比較例である。

実施例１４〜１５および比較例６ 実施例６で用いた試料１３、実施例１１で用いた試料２
３および比較例４で用いた試料２６を、バーナー仕上み
かげ石を表面に貼りつけたプレキャストコンクリートを
外壁とする建造物の目地シール材として用いた。施工後
９カ月目に目地周辺部の汚染状態を観察したところ、第
３表に示すとおりであった。

第３表

【図面の簡単な説明】

第１図は屋外曝露試験に用いた試験体を、第２図はその
屋外設置方法を示す。また、図中の単位はｍｍである。 ・白色ホーロー板 ・試料 ・試験体 ・仮 ・地面

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）分子鎖末端がシラノール基で閉塞された、２５
   ℃の粘度が１００〜２００，０００ｃＳｔのポリジオル
   ガノシロキサン１００重量部、 （Ｂ）（イ）一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は２価の炭化水素基、ｍは１０
   〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポ
   キシ基で閉塞されたポ リエーテル、 （ロ）（ｉ）異なる２個の炭素原子に結合するイミノ基
   を分子中に２個有する複素環 式化合物、および／または （ｉｉ）芳香族環または複素環を構成する 炭素原子にメルカプト基が２個結合し た芳香族化合物又は複素環式化合物、 および （ハ）エポキシ基と加水分解性基とを有す る有機ケイ素化合物 とを反応させて得られる、分子鎖末端が加 水分解性シリル基で閉塞された重合体 ５〜１００重量部、 （Ｃ）無機質充填剤、（Ａ）と（Ｂ）の総量１００重量
   部に対して３〜３００重量部、 （Ｄ）硬化触媒、（Ａ）と（Ｂ）の総量１００重量部に
   対して０．００１〜２０重量部 から成ることを特徴とする室温硬化性組成物。 ２（ロ）（ｉ）成分がピペラジン、２，５−ジメチルピ
   ペラジン、１，４−ジイミノシクロペンタン、ペルヒド
   ロフェナジン、ペルヒドロピリミジン、ペルヒドロ−１
   ，３，５−チアジアジンから選ばれる複素環式化合物で
   ある、請求項１記載の組成物。 ３（ロ）（ｉｉ）成分が２，５−ジメルカプト−１，３
   ，４−チアジアゾール、ジメルカプトトルエン、ジメル
   カプトキシレンおよびジメルカプトナフタリンから選ば
   れる芳香族化合物又は複素環式化合物である、請求項１
   記載の組成物。 ４　（ハ）成分が一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は２価の炭化水素基および／または２価
   の炭化水素基の主鎖を構成するメチレン基の１個または
   ２個以上を酸素、窒素および硫黄の原子または原子団に
   よって置換した構造からなる非加水分解性の２価の炭化
   水素基、Ｒ＾４は１価の炭化水素基、Ｙはケイ素原子に
   結合した加水分解性基、ａは１〜３の数を示す。）で表
   わされるエポキシ基とケイ素原子に結合した加水分解性
   基とを有する有機ケイ素化合物である、請求項１記載の
   組成物。 ５　（ハ）成分が一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は前記と同じ、Ｒ＾６およびＲ＾７は２
   価の炭化水素基、Ｒ＾５は炭素数１〜６個からなるアル
   キル基、ａは前記と同じであることを示す。）で表わさ
   れる有機ケイ素化合物である、請求項１記載の組成物。