JPS6383160A - 室温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はシーリング材組成物として適した、水分に触れ
るとゴム状弾性体へと室温で硬化し得る組成物に関し、
特に耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有するゴム状硬化
物の得られる室温硬化性組成物に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリエーテル
である重合体は公知である（特開昭５０−１５６５９９
号公報等）。この重合体をベースとした室温硬化性組成
物が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部などのシー
リング材として用いられ始めている（特開昭５２−７３
９９８号公報等）。

しかしながら、この種の重合体は耐熱性や耐候性に劣る
ため、耐候性の要求される建造物外壁の目地部や、輸送
機械接合部の一部など比較的高温となる箇所の使用には
適さないという問題があった。また、この種の重合体は
本質的に接着性を有していないために、接着性が必要な
用途にはあらかじめ被着面にブライマー処理を施してか
らシーリング材を適用する必要があり、施工上の不利益
があった。

〔発明の目的〕

本発明は、これらの問題点を解決するためのものであり
、耐熱性と耐候性に優れ、接着性を存するゴム状硬化物
の得られる室温硬化性組成物を提供することを目的とす
る。

〔発明の構成〕

即ち、本発明は （Ａ）（イ）分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリ
エーテル、 （ロ）芳香族環または複素環を構成する炭素原子にメル
カプト基が２個結合した芳香族化合物又は複素環式化合
物、および （ハ）エポキシ基と加水分解性基とを有する、　有機ケ
イ素化合物 とを反応させて得られる、加水分解性シリル基で分子鎖
末端が閉塞されたポリエーテル　　　　　　　　　　　
　１００重量部（Ｂ）無機質充填剤　　　　　３〜３０
０重量部（Ｃ）硬化触媒　　０．００１〜２０重量部か
ら成ることを特徴とする室温硬化性組成物に関する。

（イ）の分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリエー
テルとしては、一般式； （式中、Ｒ＋、　ＲＺは２価の炭化水素基、Ｉは１０〜
５００の数を示す、）で表わされるものが挙げられる。

上記のポリエーテルにおいて、Ｒ’Ｏで表わされるオキ
シアルキレン単位はオキシエチレン単位、オキシプロピ
レン単位あるいはオキシエチレン単位とオキシプロピレ
ン単位の併用系が好ましく、原料入手と重合が容易で、
高重合度でも液状を保持し易いことからオキシプロピレ
ン単位が特に好ましい、オキシアルキレン単位の重合度
…は１０〜５００の範囲から選ばれる。＋ｓが１０より
小さい場合は、実用的な作業性の得られる粘度で、しか
も十分な伸び率のゴム状硬化物を得ることが困難になる
。逆に１が５００より大きいと本発明の特徴である耐熱
性や耐候性が低下する。

Ｒ１の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン基およびれる。これらの基のうち、
原料の入手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。

これら（イ）成分の代表的な例として、水酸基で両末端
が閉塞されたポリオキシエチレンやポリオキシプロピレ
ンに、エピクロルヒドリンとを塩基性触媒などの存在下
に縮合して得られるものがあげられる。

（ロ）の化合物は、（イ）成分や（ハ）成分のエポキシ
基と反応するメルカプト基を分子中に２個有する化合物
である０本発明の特徴である耐熱性や耐候性を得る目的
から、（ロ）成分は芳香族化合物または複素環式化合物
であることが必要であり、かつ前記のメルカプト基がそ
の芳香族環または複素環を構成する炭素原子に結合して
いることが必要である。これら（ロ）成分としては、原
料の入手の容易さ、エポキシ基との反応性やその収率な
どによる合成の容易さおよび得られたポリマーの物性の
バランスの良さなどから、２．５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、ジメルカプトベンゼン、ジメ
ルカプトトルエン、ジメルカプトキシレン、ジメルカプ
トナフタリンなどが推奨される。これらの中で、２，５
−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは上記理
由から特に好ましいものである。また、これら２個のメ
ルカプト基を有する化合物のほかに、メルカプト基の１
個または３個以上を有する化合物も、本発明の目的を害
さない範囲の量で使用できることは言うまでもない。

（ハ）の有機ケイ素化合物は、（ロ）のメルカプト基と
反応するエポキシ基をもち、さらにケイ素に結合した加
水分解性基を有するものである。

これら（ハ）成分の好ましいものとしては、一般式： （式中、Ｒ３はＨｔと同様の２価の炭化水素基および／
または前記２価の炭化水素基の主鎖を構成するメチレン
基の１個または２個以上を酸素、窒素および硫黄の原子
または原子団によって置換した構造からなる非加水分解
性の２価の炭化水素基、Ｒ４は１価の炭化水素基、Ｙは
ケイ素原子に結合した加水分解性基、ａは１〜３の数を
示す。）で表わされる化合物を挙げることができる。

Ｒ３は、前記Ｒ１と同様の２価の炭化水素基およびそれ
ら２価の炭化水素基の主鎖メチレン基の一部を０．　Ｎ
、　Ｓ原子または原子団で置換した２価の炭化水素基、
例えば次の一般式 ％式％ （式中、ＢＳはＲ２と同様の２価の炭化水素基、ＺはＯ
，Ｎ、　Ｓからなる原子または原子団、ｑは１〜１０の
自然数を示す）で表わされるものである。

Ｒ４の１価の炭化水素基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基などから選ばれるが
、合成や原料入手の容易さから、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、シクロヘキシル基、ビニル基、アリル基、フェニル基
およびβ−フェニルエチル基などが挙げられる。これら
のうち、特にメチル基が原料入手の点から好ましい。

Ｙのケイ素原子に結合した加水分解性基としては、アル
コキシ基、アルコキシアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルアミノキシ基、ケトオキシム基、アル
ケノキシ基などが例示されるが、入手の容易さ、反応性
および加水分解生成物の金属への非腐食性などからメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基
、ヘキシルオキシ基などの炭素数１〜６個からなるアル
コキシ基および２−メトキシエトキシ基が適している。

その中でも、加水分解性（組成物の硬化反応性）の高い
メトキシ基およびエトキシ基が好ましいが、さらにメト
キシ基が特に好ましい。加水分解性基の数ａは１〜３の
範囲で選ばれるが、高伸長率のゴム状硬化物を得るため
には、ａが２であることが好ましい。

上記一般式で示される（ハ）成分のうち、合成および原
料入手の容易さから、次の一般式（式中、Ｒ４は前記と
同じ、ＲｈおよびＲ７は２価の炭化水素基、Ｒ６は炭素
数１〜６個からなるアルキル基、ａは前記と同じである
ことを示す）で表わされる有機ケイ素化合物が特に好ま
しい。

ＲｈおよびＲ７はＨ２およびＲ″と同様なものが例示さ
れるが、Ｒ６は原料入手の容易さからメチレン基である
ことが好ましく、またＲ？は合成と原料入手の容易さか
らエチレン基、トリメチレン基およびテトラメチレン基
、特にトリメチレン基が好ましい、　Ｒ”Ｏ基、すなわ
ちアルコキシ基およびａについては前記した通りである
。

かくして、（ハ）成分の具体的な例とし゛ては、β−グ
リシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、
メチル（β−グリシドキシエチル）ジメトキシシラン、
メチル（Ｔ−グリシドキシプロビル）ジメトキシシラン
、メチル（δ−グリシドキシブチル）ジメトキシシラン
、メチル（β−グリシドキシエチル）ジェトキシシラン
、メチル（γ−グリシドキシプロピル）ジェトキシシラ
ン、メチル（δ−グリシドキシブチル）ジェトキシシラ
ン、フェニル（β−グリシドキシエチル）ジメトキシシ
ラン、フェニル（γ−グリシドキシプロビル）ジメトキ
シシラン、フェニル（δ−グリシドキシブチル）ジメト
キシシラン、ジメチル（β−グリシドキシエチル）メト
キシシラン、ジメチル（γ−グリシドキシプロピル）メ
トキシシラン、ジメチル（δ−グリシドキシブチル）メ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル
）エチルトリメトキシシランおよび同トリエトキシシラ
ン、メチル−β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルジメトキシシラン、フェニル−β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシランおよび
ジメチル−β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルメトキシシランなどが例示される。

本発明の（Ａ）成分は、これまで説明した（イ）および
（ハ）成分のエポキシ基と（ロ）成分のメルカプト基と
の反応によって得られるものである。

（イ）、（ロ）および（ハ）成分の反応は環境温度より
高い温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で行うことが
好ましい。その際メタノール、エタノール、フェノール
、サリチル酸、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、ベンジルメチルアミン、トリブチルアミンおよび
２−メチルイミダゾールのような化合物を反応促進剤と
して用いることが好ましい。メタノールは最も好ましい
ものの１つである。なお、この反応を行う際に溶媒を用
いる必要はないが、炭化水素系、エーテル系、エステル
系などの溶媒を用いてもさしつかえない。

（イ）、（ロ）および（ハ）成分の配合量は、理論的に
はモル比が（イ）：（ロ）：（ハ）−ｐ：（ｐ＋１）：
２　（式中、ｐは１から始まる自然数を示す）である。

しかし、実際には（ロ）および（ハ）成分は、（イ）成
分に対する理論量よりやや上回る全便用してもさしつか
えない。

反応させる手順としては、（イ）、（ロ）および（ハ）
成分を同時に加えて反応させても良いが、先ず（イ）お
よびその当量を上回る量で、かつ前記分子量範囲のポリ
エーテルを得るのに適した量の（ロ）成分をあらかじめ
反応させて鎖長延長を行った後、必要量かそれをやや上
回る量の（ハ）成分を加えて反応させた方が重合度を制
御しやすく、また確実に分子鎖末端に加水分解性基を導
入することができるために好ましい。

こうして得られる（Ａ）成分として Ｒ’ｌ−ｍ ０ＨＯＨ Ｒ’３−ｓ 蔦 −Ｒ”−ＣＨＣＨｔ＋−ｒ−５−Ｘ−Ｓ−ＣＨｚＣＨ−
Ｒ’−０−Ｒ’−Ｓｉ　（ＯＲ”）　−ＨＯＨ （式中、Ｘは（ロ）の化合物の残基、ａおよび閑は前記
と同じ、ｎは１以上の数、Ｒ’ｌ　Ｒ”ｌ　Ｒ’＋Ｒｈ
、　Ｒ４及びＲ８は前記と同じであることを示す）で表
わされるものが挙げられる。また、その分子量は１　、
０００〜５０．０００の範囲となるように選ぶことが好
ましい。分子量が１　、０００より小さいと硬化して得
られる弾性体の伸び率がシーリング材として必要とされ
るそれに達せず、逆に５０，０００より大きいと粘度が
高くなって作業性が低下する。

本発明の（Ｂ）成分は、本発明の組成物に適度な非流動
性や補強性を付与するための成分である。これらの（Ｂ
）成分としては、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、粉砕シリ
カ、ケイソウ土、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、タルク、クレーなど
が例示される。なお、これら無機質充填剤は有機ケイ素
化合物、例えばトリメチルクロロシラン、ヘキサメチル
ジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オク
タメチルシクロテトラシロキサンおよびシリコーンオイ
ルなどで表面処理しても用い得る。このような（Ｂ）成
分の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対して３〜３
００重量・　　部、好ましくは５〜２００重量部の範囲
である。

（Ｂ）成分の量が３重量部より少ないと非流動性や補強
性が得られず、３００重量部より多いと組成物の粘度が
高（なって作業性が低下する。

本発明で使用される（Ｃ）の硬化触媒としては、オクチ
ル酸スズなどのカルボン酸スズ；ジプチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズフタレ−ト、ジブチルスズフタレー
ト等の有機スズカルボン酸塩；有機スズ酸化物およびそ
のエステルとの反応物；テトラブチルチタネートのよう
な有機チタン酸エステル；アミン類；アミン塩；４級ア
ンモニウム塩；グアニジン化合物等が例示される。これ
らの硬化触媒は（Ａ）成分１００重量部に対して０．０
０１〜２０重量部の範囲で使用することが好ましい。（
Ｃ）成分の量がこれより少ないと硬化速度が遅過ぎて使
用に適さなくなり、逆にこれより多くても無意味である
ばかりでなく、滲出や析出の恐れがあり好ましくない。

本発明の組成物は本質的に接着性を有しているため、接
着性を付与するために通常用いられるシランカップリン
グ剤を用いる必要はないが、接着性をさらに増強するた
めにそれらを用いたり、或いは１包装形態で長時間の保
存を可能とすることを目的としてそれらを含めた加水分
解性シランを添加しても良い。これら加水分解性シラン
としては、 ＨＪ（ＣＨｚ）＋５ｉ（ＯＣＨｚ）＋で示されるＴ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、 ＨＪ　（ＣＨｚ）　ｚｓｉ　（ＯＣＨｚＣｌ［＊）　ｚ
、で示されるγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、 ＨｔＮ　（ＣＨｚ）　：ｌＮＨ（ＣＨｚ）　ｓＳｉ　（
ＯＣＨｚ）　ｓで示されるＮ−（β−アミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン ＣＨ３ Ｃ１，＝Ｃ−Ｃ−０汽Ｃ１１ａ丁Ｓｔ　（ＯＣＨｚＣＨ
り　ｓで示されるＴ−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、 ＣＨｚ−ＣｔｌＳｉ　（ＯＣＨｚＣＨ８）ｓで示される
ビニルトリエトキシシラン、 （ＣＨ３）　ｇｓｉ（ＯＣＲｓ）　ｔで示されるジメチ
ルジメトキシシラン、 ＣｆｂＳｉ（ＯＣＨｆｆ）　ｓで示されるメチルトリメ
トキシシラン、 ＣＩｈＳｉ　（ＯＣＨＩＣＨコ）、で示されるメチルト
リエトキシシラン、 Ｓｉ　（ＯＣ１１ｔＣＨ３）オで示されるテトラエトキ
シシラン などが例示される。また、これらシランは部分加水分解
され、重合体となったものも使用し得る。

■包装形で長期間の保存安定性を得るためにはまた、メ
タノールやエタノールのような１価の第１級アルコール
を添加することも有効である。

また、本発明の組成物には水添ヒマシ油のようなチクソ
トロピック性付与剤やジオクチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、塩素化パラフィンのような可塑剤を
用いることもできる。

本発明の組成物は、前述のような１包装形で用いること
ができるほか、例えば（Ａ）成分と（Ｂ）成分とから成
る成分と、（Ｃ）成分とを分割して２成分に分けて保存
しておき、使用前に両者を混合する２包装形とすること
もできる。

〔発明の効果〕

本発明の組成物は、耐熱性や耐候性に優れ、接着性を有
し、また表面粘着性の残留がないことから、塵埃の付着
による汚損が発生しないなど優れた効果を発揮し、建造
物外壁目地のような耐候性の要求される個所や、輸送機
械接合部の一部など比較的高温となる個所のシーリング
材として有用な室温硬化性組成物が得られた。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により説明する。なお、合成例、実
施例及び比較例中、部はすべて重量部、％は重量％のこ
とである。

合成例１ 平均重合度１５、分子量が約１．０００．２５℃におけ
る粘度が２７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン５モル［１０（エポキシ）当−ジメルカ
プト−１，３，４−チアジアゾールを６モルおよびポリ
オキシプロピレンの１０％に相当する量のメタノールを
加え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱攪拌を開始した。加
熱攪拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、ＮＭＲに
よるエポキシドメチレンのプロトンによるピーク（テト
ラメチルシランを基準として２．６７ｐｐｍ＋）の観察
、および２５℃における粘度の測定を行った。加熱攪拌
開始から１２時間後において、エポキシドメチレンのプ
ロトンによるピークが消失し、加熱攪拌開始前には１０
０ｃＳｔであった混合物の粘度が１　＋　８００ｃＳ　
ｔに達したため、ＣＨ２ ル（γ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシランを２
．２モル加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上記の
シランを添加してから４時間間隔でその反応混合物の一
部を抜き取り、ヨウ素を加えてメルカプト基と反応させ
、残ったヨウ素をチオ硫酸ナトリウムで逆滴定すること
によりメルカプト基の検出を行ったところ、シラン添加
から１２時間後において検出されなくなったため、加熱
攪拌を終了し、メタノールを留去した。得られた反応生
成物は、２５℃における粘度が１９．０００ｃＳｔ　、
同温度における比重が１．０１、ＧＰＣにより測定され
た数平均分子量が６．５００の淡黄色の粘稠な液体であ
り、次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端
が閉塞されたボリエーテル（Ｐ−１）であった。

ＯＨＱＩ ＯＨ０Ｈ ＣＨ！ −（Ｃ１ｌｚｈ−Ｓｉ（ＯＣＨｓ）　ｚ合成例２ 平均重合度３２、分子量が約２，０００．２５℃におけ
る粘度が５５０ｃＳ　ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当量〕に対
し、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ルを６モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相当
する量のエタノールを加え、窒素雰囲気下、６０℃で加
熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から４時間間隔で一部
を抜き取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロト
ンによるピークの観察および２５℃における粘度の測定
を行った。加熱攪拌開始から１２時間後において、エポ
キシドメチレンのプロトンによるピークが消失し、加熱
攪拌開始前には２７０ｃＳ　ｔであった粘度が４，４０
０ｃＳｔに達したため、 γ−グリシドキシプロビルトリエトキシシランを２．２
モル加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上記のシラ
ンを添加してから４時間間隔で一部を抜き取り、合成例
１と同様の方法によりメルカプト基の検出を行ったとこ
ろ、シラン添加から１２時間後において検出されなくな
ったため加熱攪拌を終了し、エタノールを留去して２５
℃における粘度が２９．０００ｃＳｔ　、同温度におけ
る比重が１．０１、ＧＰＣにより測定された数平均分子
量が１１．０００の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わさ
れる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリ
エーテル、Ｐ−１２）を得た。

ＯＨ０１１ −Ｃ）ｌｚｃＨｃＨｚ−０−（ｃＨｚｈ−５ｉ　（ＯＣ
ＨｚＣ）Ｉｓ）　！ＯＨ 合成例３ 平均重合度５０、分子量約３．０００．２５℃における
粘度が９７０ｃＳ　ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン３モル〔６（エポキシ）当量〕に対し、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールを
４モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相当する
量のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて６０℃で加熱
攪拌を開始した。加熱攪拌開始から４時間間隔で一部を
抜き取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロトン
によると−クの観察および２５℃における粘度の測定を
行った。加熱攪拌開始から１６時間後において、エポキ
シドメチレンのプロトンによるピークが消失し、加熱攪
拌開始前には４２０ｃＳ　ｔであった粘度が５．４００
ｃＳｔに達したため、 ニル（Ｔ−グリシドキシプロビル）ジメトキシシランを
２．２モル加え同条件にて加熱攪拌を続行した。上記の
シランを添加してから４時間間隔で一部を抜き取り、合
成例１と同様の方法によりメルカプト基の検出を行った
ところ、シラン添加から１６時間後において検出されな
くなったため加熱攪拌を終了し、メタノールを留去して
２５℃における粘度が２６，０ＯＯｃＳｔ　、同温度に
おける比重が１．０１、ＧＰＣにより測定された数平均
分子量が９．５００の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わ
される加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポ
リエーテル、Ｐ−３）を得た。

ＯＨ０Ｈ ＯＨＯＨ 合合成例 会成例３で用いたものと同じ、平均重合度５０、分子量
約３．０００．２５℃における粘度が９７０ｃＳｔのグ
リシジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モル〔６
（エポキシ）当量〕に対し、ゼンを４モルおよびポリオ
キシプロピレンの１０％に相当する量のメタノールを加
え、窒素雰囲気下にて６０℃で加熱攪拌を開始した。加
熱攪拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、ＮＭＲに
よるエポキシドメチレンのプロトンによるピークの観察
および２５°Ｃにおける粘度の測定を行った。加熱攪拌
開始から１２時間後において、エポキシドメチレンのプ
ロトンによるピークが消失し、加熱攪拌開始前には４０
０ｃＳｔであった粘度が５．２００ｃＳｔに達したため
、メチル（Ｔ−グリシドキシプロビル）ジメトキシシラ
ンを２．２モル加え同条件にて加熱攪拌を続行した。上
記のシランを添加してから４時間間隔で一部を抜き取り
、合成例１と同様の方法によりメルカプト基の検出を行
ったところ、シラン添加から１２時間後において検出さ
れなくなったため加熱攪拌を終了し、メタノールを留去
して２５℃における粘度が２５．０ＯＯｃＳｔ　、同温
度における比重が１．０１、ＧＰＣにより測定された数
平均分子量が９，５００の淡黄色の粘稠な液体（次式で
表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
たポリエーテル、Ｐ−４）を得た。

ＣＨｚ ＣＩ＋３ −（ＣＨｚ）ｒ−５ｔ　（ＯＣＨｉ）　ｚ合成例５ 合成例３で用いたものと同じ、平均重合度５０、分子量
約３．０００　、２５℃における粘度が９７０ｃＳ　ｔ
のグリシジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モル
〔６（エポキシ）当量〕に対し、Ｈ Ｓ）ＩＩ シランを４モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に
相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて６０
℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から４時間間隔
で一部を抜き取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレンの
プロトンによるピークの観察および２５℃における粘度
の測定を行った。加熱攪拌開始から１２時間後において
、エポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失し
、加熱攪拌開始前には４３０ｃＳ　ｔであった粘度が５
　、５００ｃＳ　ｔに達したため、メチル（γ−グリシ
ドキシプロピル）ジメトキシシランを２．２モル加え同
条件にて加熱攪拌を続行した。上記のシランを添加して
から４時間間隔で一部を抜き取り、合成例１と同様の方
法によりメルカプト基の検出を行ったところ、シラン添
加から１２時間後において検出されなくなったため加熱
攪拌を終了し、メタノールを留去して２５℃における粘
度が２７，０ＯＯｃＳｔ　、同温度における比重が１．
０１、ＧＰＣにより測定された数平均分子量が９，６０
０の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル、Ｐ−
５）を得た。

０Ｈ ＣＨ。

−（ｃｔ＋ｚ）！ｒ−ｓｔ　（ＯＣＨ３）　を実施例１
〜５ 合成例１〜５で得た加水分解性シリル基で分子鎖末端が
閉塞された各ポリエーテル（Ｐ−１〜５）１００部に対
して、第１表に示す充填剤、無機顔料およびチクソトロ
ピック性付与剤を添加して三本ロールで均一に分散させ
た後、さらに第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合
し、試料−１〜５をそれぞれ調整した。これら各試料を
用い、約２１１ＩＩ１１厚のシート状にそれぞれ硬化さ
せて常温で１４日間養生した後、ＪＩＳ　２号ダンベル
に打ち抜き引張り試験を行った。次いで同様にして得ら
れたダンベル状試料片を１５０℃乾燥器中およびウェザ
ーオフ−ター中に設置し、第１表に示す期間の劣化条件
（加熱および紫外線照射）を与えた後、試料片の状態観
察と引張り試験を行った。これらの結果も第１表に示す
。

比較例１ 分子量約８，０００　、末端基として ＣＩ＋２ ■ （ＣＩＩｓＯ）　ｚｓｉ−Ｃ）ｌｚｃｌｌｚｃＨ□−０
−で示されるγ−メチルジメトキシシリルプロボキシ′
基を両末端に有するポリオキシプロピレン１００部に対
して、第１表に示す充填剤、無機顔料およびチクソトロ
ビック性付与剤を添加して三本ロールで均一に分散させ
た後、やはり第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合
し、試料−６を得た。試料−６を用いて実施例と同様の
試験を行った。その結果も第１表に示す。

第１表に示したように、本発明の室温硬化性組成物は、
比較例１の従来のポリマーによる組成物に比較して、耐
熱性および耐紫外線性（耐候性）が格段に向上している
ことが明らかである。

実施例６〜１０ 実施例１〜５で調製したものと同じ試料−１〜５を用い
て、第１図に示す剪断接着試験体を作成した。作成した
試験体を常温で２８日間養生した後、引張試験を行った
。その結果を第２表に示す。

比較例２ 比較例１で調製したものと同じ試料−６を用いて、実施
例６〜１０と同様の試験を行った。その結果も第２表に
示す。

第２表から明らかなように、本発明の室温硬化性組成物
は接着性の極めて優れていることが判明した。

【図面の簡単な説明】

第１図は剪断接着試験に供した試験体の斜視図を示す、
尚、図中の単位はｍｍである。 １・・・・・・試料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）（イ）分子鎖末端がエポキシ基で閉塞された
   ポリエーテル、 （ロ）芳香族環または複素環を構成する炭素原子にメル
   カプト基が２個結合した芳香族化合物又は複素環式化合
   物、および （ハ）エポキシ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素
   化合物 とを反応させて得られる、加水分解性シリル基で分子鎖
   末端が閉塞されたポリエーテル１００重量部 （Ｂ）無機質充填剤３〜３００重量部 （Ｃ）硬化触媒０．００１〜２０重量部 から成ることを特徴とする室温硬化性組成物。 ２　（イ）成分が一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は２価の炭化水素基、ｍは１０
   〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポ
   キシ基で閉塞されたポリエーテルである、特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ３　（ロ）成分が２，５−ジメルカプト−１，３，４−
   チアジアゾール、ジメルカプトベンゼン、ジメルカプト
   トルエン、ジメルカプトキシレン及びジメルカプトナフ
   タリンから選ばれる複素環式化合物又は芳香族化合物で
   ある、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４　（ハ）成分が一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３はＲ＾２と同様の２価の炭化水素基およ
   び／または前記２価の炭化水素基の主鎖を構成するメチ
   レン基の１個または２個以上を酸素、窒素および硫黄の
   原子または原子団によって置換した構造からなる非加水
   分解性の２価の炭化水素基、Ｒ＾４は１価の炭化水素基
   、Ｙはケイ素原子に結合した加水分解性基、ａは１〜３
   の数を示す。）で表わされるエポキシ基とケイ素に結合
   した加水分解性基とを有する有機ケイ素化合物である、
   特許請求の範囲囲第１項記載の組成物。 ５　（ハ）成分が一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾４は前記と同じ、Ｒ＾６およびＲ＾７は２
   価の炭化水素基、Ｒ＾８は炭素数１〜６個からなるアル
   キル基、ａは前記と同じであることを示す。）で表わさ
   れる有機ケイ素化合物である、特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ６　（ロ）成分が２，５−ジメルカプト−１，３，４−
   チアジアゾールである、特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ７　（Ａ）成分が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは（ロ）の化合物の残基、ａおよびｍは前記
   と同じ、ｎは１以上の数、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４、Ｒ
   ＾６、Ｒ＾７及びＲ＾８は前記と同じであることを示す
   ）で表わされ、分子量が１，０００〜５０，０００であ
   る、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリ
   エーテルである、特許請求の範囲第１項記載の組成物。