JPS62283149A - 室温硬化性組成物 - Google Patents
室温硬化性組成物Info
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- JPS62283149A JPS62283149A JP12485886A JP12485886A JPS62283149A JP S62283149 A JPS62283149 A JP S62283149A JP 12485886 A JP12485886 A JP 12485886A JP 12485886 A JP12485886 A JP 12485886A JP S62283149 A JPS62283149 A JP S62283149A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明 l〔
発明の技術分野〕 本発明はシーリング材組成物として適した、水分に触れ
るとゴム状弾性体へと室温で硬化し得る組成物に関し、
特に耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有し、かつ表面に
粘着性の残留することのないゴム状硬化物の得られる室
温硬化性組成物に関する。
発明の技術分野〕 本発明はシーリング材組成物として適した、水分に触れ
るとゴム状弾性体へと室温で硬化し得る組成物に関し、
特に耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有し、かつ表面に
粘着性の残留することのないゴム状硬化物の得られる室
温硬化性組成物に関する。
加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリエーテル
である重合体は公知である(特開昭50−156599
号公報等)。この重合体をベースとした室温硬化性組成
物が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部などのシー
リング材として用いられ始めている(特開昭52−73
998号公報等)。
である重合体は公知である(特開昭50−156599
号公報等)。この重合体をベースとした室温硬化性組成
物が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部などのシー
リング材として用いられ始めている(特開昭52−73
998号公報等)。
しかしながら、この種の重合体は耐熱性や耐候性に劣る
ため、耐候性の要求される建造物外壁の目地部や、輸送
機械接合部の一部など比較的高温となる個所の使用には
適さないという問題がある。また、この種の重合体は本
質的に接着性を有していないため、あらかじめ被着面に
プライマー処理を施してからシーリング材を適用する必
要がある。更に硬化物の表面に粘着性が残留するため、
シーリング材に塵埃が付着しゃずいという問題がある。
ため、耐候性の要求される建造物外壁の目地部や、輸送
機械接合部の一部など比較的高温となる個所の使用には
適さないという問題がある。また、この種の重合体は本
質的に接着性を有していないため、あらかじめ被着面に
プライマー処理を施してからシーリング材を適用する必
要がある。更に硬化物の表面に粘着性が残留するため、
シーリング材に塵埃が付着しゃずいという問題がある。
本発明は、これらの問題点を解決するためのものであり
、耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有し、かつ表面に粘
着性の残留することのない硬化物の得られる室温硬化性
組成物を提供することを目的とする。
、耐熱性と耐候性に優れ、接着性を有し、かつ表面に粘
着性の残留することのない硬化物の得られる室温硬化性
組成物を提供することを目的とする。
即ち本発明は、
(A)一般式;
■
X、5i−R’−0−R”−CHCH2壬Ni1−A−
Nll−CIl□CH−R”−MR’0斥0)1
0i1R5,1 −R2−CHCfh:)−NH−A−NH−C112C
II−R3−0−R’−3iX。
Nll−CIl□CH−R”−MR’0斥0)1
0i1R5,1 −R2−CHCfh:)−NH−A−NH−C112C
II−R3−0−R’−3iX。
011 01+(式中、
R’、 R2、R3およびR4は2価の炭化水素基、R
5は1価の炭化水素基、Xは加水分解性基、Aは置換ま
たは非置換の2価の分香族基、aは1〜3の数を示し、
mは10〜500の数、nは1以上の数を示す。)で表
わされ、加水分解性シリル基で閉塞されたポリエーテル
−00重量部(B)無機質
充填材 3〜300重量部(C)硬化触媒
0.001〜20重量部から成ることを特徴と
する室温硬化性組成物に関する。
R’、 R2、R3およびR4は2価の炭化水素基、R
5は1価の炭化水素基、Xは加水分解性基、Aは置換ま
たは非置換の2価の分香族基、aは1〜3の数を示し、
mは10〜500の数、nは1以上の数を示す。)で表
わされ、加水分解性シリル基で閉塞されたポリエーテル
−00重量部(B)無機質
充填材 3〜300重量部(C)硬化触媒
0.001〜20重量部から成ることを特徴と
する室温硬化性組成物に関する。
本発明に用いられる(A)一般式;
%式%
(式中、R’、R2,R′3.R’、R’、X、A、a
、mおよびnは前述のとおり。) で表わされるポリエーテルにおいて、R1Oで表わされ
るオキシアルキレン単位はオキシエチレン単位、オキシ
プロピレン単位あるいはオキシエチレン単位とオキシプ
ロピレン単位の併用系が好ましく、原料入手と重合が容
易で、高重合度でも液状を保持し易いことがらオキシプ
ロピレン44位が特に好ましい。オキシアルキレン単位
の重合度mは10〜500の範囲で選ばれ、mが10よ
り小さい場合は実用的な作業性の得られる粘度以下で十
分な伸び率のゴム状硬化物を得ることが困難になる。逆
にmが500より大きいと本発明の特徴である耐熱性や
耐候性が低下する。
、mおよびnは前述のとおり。) で表わされるポリエーテルにおいて、R1Oで表わされ
るオキシアルキレン単位はオキシエチレン単位、オキシ
プロピレン単位あるいはオキシエチレン単位とオキシプ
ロピレン単位の併用系が好ましく、原料入手と重合が容
易で、高重合度でも液状を保持し易いことがらオキシプ
ロピレン44位が特に好ましい。オキシアルキレン単位
の重合度mは10〜500の範囲で選ばれ、mが10よ
り小さい場合は実用的な作業性の得られる粘度以下で十
分な伸び率のゴム状硬化物を得ることが困難になる。逆
にmが500より大きいと本発明の特徴である耐熱性や
耐候性が低下する。
R2の2価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン基およびれる。これらの基のうち、
原料の入手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン基およびれる。これらの基のうち、
原料の入手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。
R3およびR4としては、R2と同様のものが例示され
るが、Rコは原料の入手の容易さからメチレン基である
ことが好ましい。また、p′は合成と原料の人手の容易
さからトリメチレン基およびテトラメチレン基が好まし
く、特にトリメチレン基が好ましい。
るが、Rコは原料の入手の容易さからメチレン基である
ことが好ましい。また、p′は合成と原料の人手の容易
さからトリメチレン基およびテトラメチレン基が好まし
く、特にトリメチレン基が好ましい。
R5の1価の炭化水素基はメチル基、エチル基、プロピ
ル基などのアルキル基;フェニル基などのアリール基、
β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基などの
アラルキル基等から選ぶことができるが、合成と原料入
手の容易さからメチル基またはフェニル基が好ましく、
メチル基が特に好ましい。
ル基などのアルキル基;フェニル基などのアリール基、
β−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基などの
アラルキル基等から選ぶことができるが、合成と原料入
手の容易さからメチル基またはフェニル基が好ましく、
メチル基が特に好ましい。
Xの加水分解性基は、アルコキシ基、アルコキシアルコ
キシ基、アシロキシ基、N、!J−ジアルキルアミン基
、N−アルキルアミド基、N、N−ジアルキルアミノキ
シ基、ケトオキシム基、アルケノキシ基が例示されるが
、人手の容易さ、反応性および加水分解生成物の金属へ
の腐食性のないことから、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基など
の炭素数1〜6のアルコキシ基および2−メトキシエト
キシ基が適していて、加水分解性(Mi成物の硬化反応
性)の高さなどからメトキシ基およびエトキシ基が好ま
しく、メトキシ基が特に好ましい。加水分解性基の数a
は1〜3の範囲で選ばれるが、高伸長率のゴム状硬化物
を与える組成物を得るためには、aが2であることが好
ましい。
キシ基、アシロキシ基、N、!J−ジアルキルアミン基
、N−アルキルアミド基、N、N−ジアルキルアミノキ
シ基、ケトオキシム基、アルケノキシ基が例示されるが
、人手の容易さ、反応性および加水分解生成物の金属へ
の腐食性のないことから、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基など
の炭素数1〜6のアルコキシ基および2−メトキシエト
キシ基が適していて、加水分解性(Mi成物の硬化反応
性)の高さなどからメトキシ基およびエトキシ基が好ま
しく、メトキシ基が特に好ましい。加水分解性基の数a
は1〜3の範囲で選ばれるが、高伸長率のゴム状硬化物
を与える組成物を得るためには、aが2であることが好
ましい。
Aは置換または非置換の2価の芳香族基であり、原料の
人手が容易なこと、他の原料との相溶性が良好なこと、
および本発明の室温硬化性組成物の施工作業性が良好で
、かつ硬化後十分な伸び率を有することから、フェニレ
ン基、ビフェニレン基または一般式i −R6−Q−R
’−(式中、R6,p′および口は前述のとおり。)で
表わされる基であることが好ましい。Aの具体例として
は、 Hi C)+3 などがあげられる。
人手が容易なこと、他の原料との相溶性が良好なこと、
および本発明の室温硬化性組成物の施工作業性が良好で
、かつ硬化後十分な伸び率を有することから、フェニレ
ン基、ビフェニレン基または一般式i −R6−Q−R
’−(式中、R6,p′および口は前述のとおり。)で
表わされる基であることが好ましい。Aの具体例として
は、 Hi C)+3 などがあげられる。
又、nは1以上の数であり、lであっても良いが、本発
明の(A)成分であるポリエーテルの分子量が500〜
50,000の範囲となるよう選ぶことが好ましい。本
発明の組成物をシーリング材として用いた場合、分子量
が500より小さいと硬化して得られる弾性体の伸び率
がシーリング材として必要とされるそれに達せず、逆に
50,000より大きいと粘度が高(なって作業性が低
下する。
明の(A)成分であるポリエーテルの分子量が500〜
50,000の範囲となるよう選ぶことが好ましい。本
発明の組成物をシーリング材として用いた場合、分子量
が500より小さいと硬化して得られる弾性体の伸び率
がシーリング材として必要とされるそれに達せず、逆に
50,000より大きいと粘度が高(なって作業性が低
下する。
本発明に用いられる(A)のポリエーテルは例えば
(N一般式;
(式中、R1,RZおよびmは前述のとおり。)で表わ
される分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリオキシ
アルキレン (n)一般式; 11□N−A−Nil□(式中、八は前述のとおり。)
で表わされる芳香族ジアミン化合物、 および (III)一般式; %式%1 (式中、R’、 R’、 R’、Xおよびaは前述のと
おり。) で表わされるエポキシ基と加水分解性基とを有する有機
ケイ素化合物 とを反応させることにより、合成することかできる。
される分子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたポリオキシ
アルキレン (n)一般式; 11□N−A−Nil□(式中、八は前述のとおり。)
で表わされる芳香族ジアミン化合物、 および (III)一般式; %式%1 (式中、R’、 R’、 R’、Xおよびaは前述のと
おり。) で表わされるエポキシ基と加水分解性基とを有する有機
ケイ素化合物 とを反応させることにより、合成することかできる。
(I)の代表的な例として、水酸基で両末端が閉塞され
たポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エビ
クロルヒドリンヲ塩基性触媒等の存在下に、付加して得
られるものがあげられる。
たポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エビ
クロルヒドリンヲ塩基性触媒等の存在下に、付加して得
られるものがあげられる。
(II)成分の具体的な例としては、
th
などがあげられる。
(1)成分の具体的な例としては、T−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシラン、T−グリシドキシブチルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリエト
キシシラン、r −グリシドキシブチルトリエトキシシ
ラン、メチルCr−’y”リシドキシプロピル)ジメト
キシシラン、メチル(γ−グリシドキシブチル)ジメト
キシシラン、メチル(γ−グリシドキシプロビル)ジェ
トキシシラン、メチル(T−グリシドキシブチル)ジェ
トキシシラン、フェニル(γ−グリシドキシプロピル)
ジメトキシシラン、フェニル(T−グリシドキシブチル
)ジメトキシシラン、ジメチル(T−グリシドキシプロ
ピル)メトキシシラン、ジメチル(γ−グリシドキシブ
チル)メトキシシランおよびこれらのアルコキシ基をア
ルコキシアルコキシ基、アシロキシ基、N、N−ジアル
キルアミノ基、N−アルキルアミド基、N、N−ジアル
キルアミノキシ基、ケトオキシム基、アルケノキシ基な
どで置き換えた化合物などがあげられる。
ロビルトリメトキシシラン、T−グリシドキシブチルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリエト
キシシラン、r −グリシドキシブチルトリエトキシシ
ラン、メチルCr−’y”リシドキシプロピル)ジメト
キシシラン、メチル(γ−グリシドキシブチル)ジメト
キシシラン、メチル(γ−グリシドキシプロビル)ジェ
トキシシラン、メチル(T−グリシドキシブチル)ジェ
トキシシラン、フェニル(γ−グリシドキシプロピル)
ジメトキシシラン、フェニル(T−グリシドキシブチル
)ジメトキシシラン、ジメチル(T−グリシドキシプロ
ピル)メトキシシラン、ジメチル(γ−グリシドキシブ
チル)メトキシシランおよびこれらのアルコキシ基をア
ルコキシアルコキシ基、アシロキシ基、N、N−ジアル
キルアミノ基、N−アルキルアミド基、N、N−ジアル
キルアミノキシ基、ケトオキシム基、アルケノキシ基な
どで置き換えた化合物などがあげられる。
本発明で用いられる(八)のポリエーテルは、これまで
説明した(1)および(I)のエポキシ基と、([[)
のアミノ基との反応によって得られる。
説明した(1)および(I)のエポキシ基と、([[)
のアミノ基との反応によって得られる。
(1)、 (n)および(III)の反応は環境温度
より高い温度、例えば50〜150℃の条件下で行うこ
とが好ましい。その際、メタノール、エタノール、フェ
ノール、サリチル酸およびトリス(ジメチルアミノメチ
ル)フェノールのような化合物を反応促進剤として用い
ることが好ましい。メタノールはその好ましいものの1
つである。なお、この反応を行う際に溶媒を用いる必要
はないが、炭化水素系、エーテル系、エステル系などの
溶媒を用いてもかまわない。
より高い温度、例えば50〜150℃の条件下で行うこ
とが好ましい。その際、メタノール、エタノール、フェ
ノール、サリチル酸およびトリス(ジメチルアミノメチ
ル)フェノールのような化合物を反応促進剤として用い
ることが好ましい。メタノールはその好ましいものの1
つである。なお、この反応を行う際に溶媒を用いる必要
はないが、炭化水素系、エーテル系、エステル系などの
溶媒を用いてもかまわない。
(−■)、(■)および(In)の配合量は、理論的に
はモル比が([) : (It) : (I[
I) =n:(n + 1) :2である。しかし、実
際には(II)および([)を理論用をやや上回る量使
用しても、差し支えない。
はモル比が([) : (It) : (I[
I) =n:(n + 1) :2である。しかし、実
際には(II)および([)を理論用をやや上回る量使
用しても、差し支えない。
反応させる手順としては、(1)、 (n)および(
[[)を同時に加えて反応させても良いが、先ず(1)
およびその当量を上回る量で、かつ前記分子量範囲のポ
リエーテルを得るのに適した量の(II)を反応させて
鎖長延長を行った後、必要量かそれをやや上回る量の(
III)を加えて反応させた方が重合度を制御しやす(
、また61実に分子鎖末端に加水分解性基を導入するこ
とができる。
[[)を同時に加えて反応させても良いが、先ず(1)
およびその当量を上回る量で、かつ前記分子量範囲のポ
リエーテルを得るのに適した量の(II)を反応させて
鎖長延長を行った後、必要量かそれをやや上回る量の(
III)を加えて反応させた方が重合度を制御しやす(
、また61実に分子鎖末端に加水分解性基を導入するこ
とができる。
本発明の(B)成分は、本発明の組成物に適度な非流動
性や補強性を付与するための成分である。これらの(B
)成分としては、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、粉砕シリ
カ、ケイソウ土、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、タルク、クレーなど
が例示される。このような(B)成分の使用量は、(A
)成分100重量部に対して3〜300重量部、好まし
くは5〜200重量部の範囲である。(B)成分の量が
3重量部より少ないと非流動性や補強性が得られず、3
00重量部より多いと組成物の粘度が高くなって作業性
が低下する。
性や補強性を付与するための成分である。これらの(B
)成分としては、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、粉砕シリ
カ、ケイソウ土、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、タルク、クレーなど
が例示される。このような(B)成分の使用量は、(A
)成分100重量部に対して3〜300重量部、好まし
くは5〜200重量部の範囲である。(B)成分の量が
3重量部より少ないと非流動性や補強性が得られず、3
00重量部より多いと組成物の粘度が高くなって作業性
が低下する。
本発明で使用される(C)の硬化触媒としては、オクチ
ル酸スズなどのカルボン酸スズ;ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズジラレ−ト、ジブチルスズフタレー
ト等の有機スズカルボン酸塩;有機スズ酸化物およびそ
のエステルとの反応物:テトラブチルチタネートのよう
な有機チタン酸エステル;アミン類;アミン塩;4級ア
ンモニウム塩;グアニジン化合物等が例示される。これ
らの硬化触媒は(A)成分100重量部に対してo、o
ot〜20重量部の範囲で使用することが好ましい。(
C’)成分の量がこれより少ないと硬化速度が遅過ぎて
使用に適さなくなり、逆にこれより多くても無意味であ
るばかりでなく、滲出や析出の恐れがあり好ましくない
。
ル酸スズなどのカルボン酸スズ;ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズジラレ−ト、ジブチルスズフタレー
ト等の有機スズカルボン酸塩;有機スズ酸化物およびそ
のエステルとの反応物:テトラブチルチタネートのよう
な有機チタン酸エステル;アミン類;アミン塩;4級ア
ンモニウム塩;グアニジン化合物等が例示される。これ
らの硬化触媒は(A)成分100重量部に対してo、o
ot〜20重量部の範囲で使用することが好ましい。(
C’)成分の量がこれより少ないと硬化速度が遅過ぎて
使用に適さなくなり、逆にこれより多くても無意味であ
るばかりでなく、滲出や析出の恐れがあり好ましくない
。
本発明の組成物は本質的に接着性を有しているため、接
着性を付与するために通常用いられるシランカップリン
グ剤を用いる必要はないが、接着性をさらに増強するた
めにそれらを用いたり、或いは1包装形態で長時間の保
存を可能とすることを目的としてそれらを含めた加水分
解性シランを添加しても良い。これら加水分解性シラン
としては、 1hN(C1l□) zS i (OCII z) 3
。
着性を付与するために通常用いられるシランカップリン
グ剤を用いる必要はないが、接着性をさらに増強するた
めにそれらを用いたり、或いは1包装形態で長時間の保
存を可能とすることを目的としてそれらを含めた加水分
解性シランを添加しても良い。これら加水分解性シラン
としては、 1hN(C1l□) zS i (OCII z) 3
。
tlzN(CILz) zst(OCIlzCHl)
zlH2N (CH2) JH(CHI) isi (
OCIli) 1tCIl:1 CIl □=C−C−0−(CIl □うi−ジr S
i (OCI量ZCII:l)3 。
zlH2N (CH2) JH(CHI) isi (
OCIli) 1tCIl:1 CIl □=C−C−0−(CIl □うi−ジr S
i (OCI量ZCII:l)3 。
CIl□=Cll5 i (OCHzclI z) !
。
。
(CL) zSi(OCIh) z。
CIhSi (OCIh) I
CH:+Si (OCIIzCIh) :+。
Si (OCIIzCHz) 4
などが例示される。
■包装形で長期間の保存安定性を得るためにはまた、メ
タノールやエタノールのような1価の第1級アルコール
を添加することも有効である。
タノールやエタノールのような1価の第1級アルコール
を添加することも有効である。
また、本発明の組成物には水添ヒマシ油のようなチクソ
トロピソク性付与剤やジオクチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、塩素化パラフィンのような可塑剤を
用いることもできる。
トロピソク性付与剤やジオクチルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、塩素化パラフィンのような可塑剤を
用いることもできる。
本発明の組成物は、前述のような1包装形で用いること
ができるほか、例えば(A)成分と(B)成分とから成
る成分と、(C)成分との2成分に分けて保存しておき
、使用前に両者を混合する2包装形とすることもできる
。
ができるほか、例えば(A)成分と(B)成分とから成
る成分と、(C)成分との2成分に分けて保存しておき
、使用前に両者を混合する2包装形とすることもできる
。
本発明の組成物は、耐熱性や耐候性に優れ、接着性を有
し、また表面粘着性の残留がないため塵埃の付着による
汚損が発生せず、建造物外壁目地部のような耐候性の要
求される個所や、輸送機械接合部の一部など比較的高温
となる個所のシーリング材として好適である。
し、また表面粘着性の残留がないため塵埃の付着による
汚損が発生せず、建造物外壁目地部のような耐候性の要
求される個所や、輸送機械接合部の一部など比較的高温
となる個所のシーリング材として好適である。
以下本発明を実施例により説明する。なお、合成例、実
施例及び比較例中、部はすべて重量部、%は重量%を示
す。
施例及び比較例中、部はすべて重量部、%は重量%を示
す。
合成例1
平均重合度15、分子量が約1,000.25°Cにお
ける粘度が270cS tのグリシジル基両末端閉塞ポ
リオキシプロピレン10エポキシ当量に対し、オキシプ
ロピレンの10%に相当する量のメタノールを加え、窒
素雰囲気下にて60℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌
開始から4時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて試料中のエポキシ基と第1級アミンとの総量を定
量、NMRによるエポキシドメチレンのプロトンによる
ピーク(テトラメチルシランを基阜として2.67pp
m)の観察および25℃における粘度の測定を行った。
ける粘度が270cS tのグリシジル基両末端閉塞ポ
リオキシプロピレン10エポキシ当量に対し、オキシプ
ロピレンの10%に相当する量のメタノールを加え、窒
素雰囲気下にて60℃で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌
開始から4時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて試料中のエポキシ基と第1級アミンとの総量を定
量、NMRによるエポキシドメチレンのプロトンによる
ピーク(テトラメチルシランを基阜として2.67pp
m)の観察および25℃における粘度の測定を行った。
加熱攪拌開始から16時間後においてエポキシ基と第1
級アミンとの滴定量はほぼ理論量だけ減少すると同時に
エポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失し、
加熱攪拌開始前には100csLであった粘度が1 、
SO0cS tに達したため、H3 を2.2モル加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上
記のシランを添加してから4時間間隔で一部を抜き取り
、電位差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第1級ア
ミンとの総量の定量およびNMRによるエポキシドメチ
レンのプロトンによるピークを観察したところ、シラン
添加から12時間後においてそれらはいずれもほぼ消失
したため、加熱攪拌を終了し、メタノールを留去して2
5℃における粘度が19,000cSL 、同温度にお
ける比重が1.01. GPCにより測定された数平均
分子量が6,500の淡黄色の粘稠な液体(次式で表わ
される加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポ
リエーテル、P−1)を得た。
級アミンとの滴定量はほぼ理論量だけ減少すると同時に
エポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失し、
加熱攪拌開始前には100csLであった粘度が1 、
SO0cS tに達したため、H3 を2.2モル加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上
記のシランを添加してから4時間間隔で一部を抜き取り
、電位差滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第1級ア
ミンとの総量の定量およびNMRによるエポキシドメチ
レンのプロトンによるピークを観察したところ、シラン
添加から12時間後においてそれらはいずれもほぼ消失
したため、加熱攪拌を終了し、メタノールを留去して2
5℃における粘度が19,000cSL 、同温度にお
ける比重が1.01. GPCにより測定された数平均
分子量が6,500の淡黄色の粘稠な液体(次式で表わ
される加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポ
リエーテル、P−1)を得た。
C)13
合成例−2
平均重合度32、分子量が約2,000.25°Cにお
ける粘度が550cS tのグリシジル基両末端閉塞ポ
リオキシプロピレン10エポキシ当量に対し、キシプロ
ピレンの10%に相当する量のメタノールを加え、窒素
雰囲気下にて60°Cで加熱攪拌を開始した。加熱攪拌
開始から4時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて試料中のエポキシ基と第1級アミンとの総量の定
量、NMRによるエポキシドメチレンのプロトンによる
ピークの観察および25℃における粘度の測定を行った
。加熱攪拌開始から16時間後においてエポキシ基と第
1級アミンとの滴定量はほぼ理論量たけ減少すると同時
にエポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失し
、加熱攪拌開始前には250cS tであった粘度が4
、200cS tに達したため、CIl□CH−CI
+□−0−(Cll zh−S i (OCII。CI
l:I)3 を2.2モル加え、同条件にて加熱攪拌
を続行した。上記のシランを添加してから4時間間隔で
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第1級アミンとの総量の定量およびNMRによる
エポキシドメチレンのプロトンによるピークを観察した
ところ、シラン添加から12時間後においてそれらはい
ずれもほぼ消失したため、加熱撹拌を終了し、メタノー
ルを留去して25℃における粘度が31,0OOcSt
、同温度における比重が1.01、GPCにより測定
された数平均分子量がI 1 、000の淡黄色の粘稠
な液体(次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖
末端が閉塞されたポリエーテル、P−2)を得た。
ける粘度が550cS tのグリシジル基両末端閉塞ポ
リオキシプロピレン10エポキシ当量に対し、キシプロ
ピレンの10%に相当する量のメタノールを加え、窒素
雰囲気下にて60°Cで加熱攪拌を開始した。加熱攪拌
開始から4時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて試料中のエポキシ基と第1級アミンとの総量の定
量、NMRによるエポキシドメチレンのプロトンによる
ピークの観察および25℃における粘度の測定を行った
。加熱攪拌開始から16時間後においてエポキシ基と第
1級アミンとの滴定量はほぼ理論量たけ減少すると同時
にエポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失し
、加熱攪拌開始前には250cS tであった粘度が4
、200cS tに達したため、CIl□CH−CI
+□−0−(Cll zh−S i (OCII。CI
l:I)3 を2.2モル加え、同条件にて加熱攪拌
を続行した。上記のシランを添加してから4時間間隔で
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第1級アミンとの総量の定量およびNMRによる
エポキシドメチレンのプロトンによるピークを観察した
ところ、シラン添加から12時間後においてそれらはい
ずれもほぼ消失したため、加熱撹拌を終了し、メタノー
ルを留去して25℃における粘度が31,0OOcSt
、同温度における比重が1.01、GPCにより測定
された数平均分子量がI 1 、000の淡黄色の粘稠
な液体(次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖
末端が閉塞されたポリエーテル、P−2)を得た。
OHO)1
i1
合成例3
平均重合度50、分子量約3,000.25°Cにおけ
る粘度が970cS tのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン6エボキシ当量に対し、ピレンの10
%に相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて
60℃で加熱攪拌を開始した。
る粘度が970cS tのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン6エボキシ当量に対し、ピレンの10
%に相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて
60℃で加熱攪拌を開始した。
加熱攪拌開始から4時間間隔で一部を抜き取り、電位差
滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第1級アミンとの
総量の定量、NMRによるエポキシドメチレンのプロト
ンによるピークの観察および25℃における粘度の測定
をおこなった。加熱攪拌開始から18時間後においてエ
ポキシ基と第1級アミンとの滴定量はほぼ理論量だけ減
少すると同時にエポキシドメチレンのプロトンによるピ
ークが消失し、加熱攪拌開始には400cS tであっ
た粘度が5 、200cS tに達したため、同条件に
て加熱攪拌を続行した。上記のシランを添加してから4
時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料
中のエポキシ基と第1級アミンとの総量の定量およびN
MRによるエポキシドメチレンのプロトンによるピーク
を観察したところ、シラン添加から12時間後において
それらはいずれもほぼ消失したため、加熱攪拌を終了し
、メタノールを留去して25゛Cにおける粘度が25,
0OOcSt 、同温度における比重が1.01GPC
により測定された数平均分子量が9,500の淡黄色の
粘稠な液体(次式で表わされる加水分解性シリル基で分
子鎖末端が閉塞されたポリエーテル、P−3)を得た。
滴定法を用いて試料中のエポキシ基と第1級アミンとの
総量の定量、NMRによるエポキシドメチレンのプロト
ンによるピークの観察および25℃における粘度の測定
をおこなった。加熱攪拌開始から18時間後においてエ
ポキシ基と第1級アミンとの滴定量はほぼ理論量だけ減
少すると同時にエポキシドメチレンのプロトンによるピ
ークが消失し、加熱攪拌開始には400cS tであっ
た粘度が5 、200cS tに達したため、同条件に
て加熱攪拌を続行した。上記のシランを添加してから4
時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料
中のエポキシ基と第1級アミンとの総量の定量およびN
MRによるエポキシドメチレンのプロトンによるピーク
を観察したところ、シラン添加から12時間後において
それらはいずれもほぼ消失したため、加熱攪拌を終了し
、メタノールを留去して25゛Cにおける粘度が25,
0OOcSt 、同温度における比重が1.01GPC
により測定された数平均分子量が9,500の淡黄色の
粘稠な液体(次式で表わされる加水分解性シリル基で分
子鎖末端が閉塞されたポリエーテル、P−3)を得た。
OHOH
合成例4
合成例2で用いたものと同じグリシジル基末端閉塞ポリ
オキシプロピレン10エポキシ当量に対し、合成例2で
用いたものと同じジアミノジフェニルエーテルを6モル
およびポリオキシプロピレンの1%に相当する量のフェ
ノールを加え、窒素雰囲気下にて、SO℃で16時間加
熱攪拌を行った。
オキシプロピレン10エポキシ当量に対し、合成例2で
用いたものと同じジアミノジフェニルエーテルを6モル
およびポリオキシプロピレンの1%に相当する量のフェ
ノールを加え、窒素雰囲気下にて、SO℃で16時間加
熱攪拌を行った。
C113CH2
を2.2モル加え、同条件にて加熱攪拌を16時間行っ
て、淡黄色の粘稠な液体(次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル、P−
4))を得た。
て、淡黄色の粘稠な液体(次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル、P−
4))を得た。
OH
合成例5
合成例3で用いたものと同じグリシジル基末端閉塞ポリ
オキシプロピレン6エボキシ当旦にリオキシプロピレン
の2%に相当する量のトリス(ジメチルアミノメチル)
フェノールを加え、窒素雰囲気下にて、60℃で16時
間加熱攪拌を行った。
オキシプロピレン6エボキシ当旦にリオキシプロピレン
の2%に相当する量のトリス(ジメチルアミノメチル)
フェノールを加え、窒素雰囲気下にて、60℃で16時
間加熱攪拌を行った。
を2.2モル加え、同条件にて加熱攪拌を16時間行っ
て、淡黄色の粘稠な液体(次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル、P、
5)を得た。
て、淡黄色の粘稠な液体(次式で表わされる加水分解性
シリル基で分子鎖末端が閉塞されたポリエーテル、P、
5)を得た。
Oll OH
lh
l / 7CL \
実施例1〜5
合成例1〜5で得た加水分解性シリル基で分子鎖末端が
閉塞されたポリエーテル(P−1〜5) 100部に対
して、第1表に示す充填材、無機顔料およびチクソトロ
ピソク性付与剤を添加して三本ロールで均一に分散させ
た後、やはり第1表に示す有機スズ化合物を加えて混合
し、試料−1〜5を得た。これら試料を約21厚のシー
ト状に硬化させて常温で14日間養生した後JIS 2
号ダンヘルに打ち抜き、指触による表面状態の観察と引
張り試験を行った。次いで同様にして得られたダンベル
状試料片を150℃乾燥器中およびウェザ−メータ中に
設置し、第1表に示す期間の劣化条件(加熱および紫外
線照射)を与えた後、試料片の状態観察と引張り試験を
行った。
閉塞されたポリエーテル(P−1〜5) 100部に対
して、第1表に示す充填材、無機顔料およびチクソトロ
ピソク性付与剤を添加して三本ロールで均一に分散させ
た後、やはり第1表に示す有機スズ化合物を加えて混合
し、試料−1〜5を得た。これら試料を約21厚のシー
ト状に硬化させて常温で14日間養生した後JIS 2
号ダンヘルに打ち抜き、指触による表面状態の観察と引
張り試験を行った。次いで同様にして得られたダンベル
状試料片を150℃乾燥器中およびウェザ−メータ中に
設置し、第1表に示す期間の劣化条件(加熱および紫外
線照射)を与えた後、試料片の状態観察と引張り試験を
行った。
これらの結果も第1表に示す。
比較例1
分子量約8,000 、末端基として
CI。
(CHHO2zsi−CII□C1l□CHI−0−を
有するポリオキシプロピレン100部に対して、第1表
に示す充填材、無a顔料およびチクソトロピック性付与
剤を添加して三本ロールで均一に分散させた後、やはり
第1表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料−6
を得た。試料−6を用いて実施例1〜5と同様の試験を
行った。その結果も第1表に示す。
有するポリオキシプロピレン100部に対して、第1表
に示す充填材、無a顔料およびチクソトロピック性付与
剤を添加して三本ロールで均一に分散させた後、やはり
第1表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料−6
を得た。試料−6を用いて実施例1〜5と同様の試験を
行った。その結果も第1表に示す。
実施例6〜10
実施例1〜5で調製したものと同じ試料−1〜5を用い
て、第1図に示す剪断接着試験体を作成した。作成した
試験体を常温で28日間養生した後、引張試験を行った
。その結果を第2表に示す。
て、第1図に示す剪断接着試験体を作成した。作成した
試験体を常温で28日間養生した後、引張試験を行った
。その結果を第2表に示す。
比較例2
比較例1で調製したものと同じ試料−6を用いて、第1
図に示す剪断接着試験体を作成した。
図に示す剪断接着試験体を作成した。
この試験体を用いて実施例6〜10と同様の試験を行っ
た。その結果も第2表に示す。
た。その結果も第2表に示す。
第1図は剪断接着試験に供した試験体の斜視図を示す。
尚、図中の単位はmmである。
1・・・試料
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(A)一般式;▲数式、化学式、表等があります▼▲
数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1、R^2、R^3およびR^4は2価の
炭化水素基、R^5は1価の炭化水素基、Xは加水分解
性基、Aは置換または非置換の2価の芳香族基、aは1
〜3の数を示し、mは10〜500の数、nは1以上の
数を示す。)で表わされ、加水分解性シリル基で閉塞さ
れたポリエーテル100重量部 (B)無機質充填材3〜300重量部 (C)硬化触媒0.001〜20重量部 から成ることを特徴とする室温硬化性組成物。 2 オキシアルキレン単位R^1Oがオキシエチレン単
位、オキシプロピレン単位或いはオキシエチレン単位と
オキシプロピレン単位の併用系である、特許請求の範囲
第1項記載の組成物。 3 オキシアルキレン単位R^1Oがオキシプロピレン
単位である、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4 Aが置換または非置換のフェニレン基、ビフェニレ
ン基、または一般式;−R^6−Q−R^7−(式中、
R^6、R^7は置換または非置換のフェニレン基、Q
はアルキレン基、−O−、−S−、−SO_2−または
−CO−を示す。)で表わされる2価の芳香族基である
、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 5 Xが炭素数1〜6のアルコキシ基である、特許請求
の範囲第1項記載の組成物。 6 aが2である、特許請求の範囲第1項記載の組成物
。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12485886A JPS62283149A (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 室温硬化性組成物 |
KR1019870003054A KR900008464B1 (ko) | 1986-05-30 | 1987-03-31 | 폴리에테르의 제조방법 및 폴리에테르를 이용한 실온 경화성 조성물 |
US07/053,247 US4786667A (en) | 1986-05-30 | 1987-05-22 | Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition using the polyether |
US07/236,826 US4933415A (en) | 1986-05-30 | 1988-08-26 | Polyether end-blocked with hydrolyzable silyl groups, method of manufacturing and room temperature curable composition using the polyether |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12485886A JPS62283149A (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 室温硬化性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62283149A true JPS62283149A (ja) | 1987-12-09 |
JPH0257823B2 JPH0257823B2 (ja) | 1990-12-06 |
Family
ID=14895837
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12485886A Granted JPS62283149A (ja) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | 室温硬化性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62283149A (ja) |
-
1986
- 1986-05-30 JP JP12485886A patent/JPS62283149A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0257823B2 (ja) | 1990-12-06 |
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