TW322499B - - Google Patents

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經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 322499 五、發明説明（1 ) 本發明係關於交聯預形成經矽改質之有機聚合物之含水 分散液，其在乾燥時會產生彈性體。 JP-A 59-6219揭示一種製造聚醚或聚酯聚合物乳液之方法 ，該聚合物在末端位置上含有反應性矽基。此反應性梦基 爲氫化碎、碎燒*醇或燒氧<5夕燒基。此方法包括形成一種乳 液’其方式是將一種具有平均分子量在500與15,000間之經 矽改質之聚醚或聚酯聚合物，一種陰離子性、陽離子性、 非離子性或兩性界面活性劑，及水，以足夠剪切力混合， 並歷經足夠時間，以形成乳液。聚·鲢或聚醋聚合物對界面

I 活性劑之比例’係爲100 : 1-30。本發明是不同的，因其陳 述一種具有經交聯粒子之乳液，然而JP-A 59-6219則陳述一 種未經交聯之乳液》 本發明係關於交聯經矽改質有機聚合物之含水分散液。 此分散液係經由將一種預形成但未經交聯之聚合物分散在 水中，並藉助於界面活性劑而形成。然後，藉數種方法之 一使已分散之聚合物交聯，該方法係提供交聯聚合物之安 定分散液。在使分散液乾燥時，即形成一種有用彈性材料 。此預形成之聚合物能夠經由縮合反應進行交聯，並具有 黏度大於5000厘泊，但低於500,000厘泊，以每1〇〇重量份數 預成形聚合物計，其包含若需要時使用之(^至邓重量份數 之交聯劑；及依觸媒與矽熟化系統之本性而定，若需要時 使用之0.0001至10重量份數之觸媒；0.5至1〇重量份數之界 面活性劑或界面活性劑混合物；及〇 5至1000重量份數之水 。亦可視需要添加黏著促進劑、顏料、補強或非補強填 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 、可相容聚矽氧或有機樹脂、安定劑、冷凍/解凍添加劑 、增稠劑、UV安定劑及抗氧化劑至分散液中。預成形聚 合物之黏度’可經由與其他較低分子量聚合物混合而作調 整，其可爲矽氧烷聚合物、經矽改質之有機聚合物或未經 碎原子改貝之有機聚合物’或經由與較低分子量增塑劑及 /或有機溶劑混合而作調整。此分散液係經由下列方式之 一’使聚合物相乳化而製成：⑻將界面活性劑與至少一部 扮水’在10°C至80。(：溫度範園下預混合，直到界面活性劑 完全被溶解爲止，然後在激烈混合·下，於10°C至80eC溫度 範圍下’將聚合物相慢慢添加至界面活性劑水溶液中，直 到獲得均勻乳液爲止；（b)在1〇χ：至8(rc溫度範圍下，使界 面活性劑混入聚合物相中，直到均勻混合物造成爲止，然 後在激烈攪拌下，於10。〇至8〇»c溫度範圍下，添加至少一 部份水’直到獲得均勻乳液爲止；或（c)在激烈攪拌下，於 10 C至80°C溫度範圍下，將界面活性劑之水溶液添加至聚 合物相中，直到獲得均勻乳液爲止。 於乳化之前’聚合物相可含有一種或所有其他組合物成 份’惟水除外。因此’聚合物相可含有交聯劑、觸媒、填 料、顏料及其類似物。重要且應指出的是，所有選用方法 均可在所有水並非一次添加之方式下實施。水可以兩個或 多個步驟添加。 本發明之較佳選用方法⑼’係僅在最初添加少量水（〇.5_ 2〇重量份數’以1〇〇重量份數聚合物爲基準），因此最初係 形成濃稠相’或在固含量高於90。/。下之凝膠相。 —---- -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐 (請先閱讀背面一之注意事項再填寫本頁) •裝·

，1T 良 322499 ------—_ 五、發明説明（3 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 本發月之較佳選用方法（c)，係僅添加少量界面活性劑總 量之水溶液（〇,5-20重量份數水與〇 5至1〇重量份數界面活性 浏，以100重I份數聚合物爲基準），以致最初係形成濃稠 相，或在固含量高於90%下之凝膠相。此濃祠相或凝膠相 2提供較高剪切作用，對特定混合方法及特定混合時間而 :三其會造成較低平均粒子大小。亦可能期望首先僅乳化 一疋量I聚合物相，例如總量之6〇 8〇%，然後在持續混合 /剪切下，添加其餘聚合物量至乳液中（"聚合物稀釋方法,，) 於本發明之最佳實務中，係將聚合物相以下述方式乳化 ，將最低限度100重量份數聚合物、〇 5至1〇重量份數界面 活性劑及不超過10重量份數水，在足夠剪切力下混合，並 歷經一段足夠時間，以獲得均勻高固體，，油在水中型"乳液 ，形成一個特徵性凝膠相，其具有至少90%聚合物固含量 ，及具有粒子大小在0.1與5微米之間，較佳係在〇 2與2微 米之間。若需要時使用之交聯劑，與若需要時使用之觸媒 ，及選用之其他成份，可直接添加至該高固體凝膠相中， 或在以其他水稀釋此凝膠至所要之固含量後添加。或者， 可在乳化步驟之前，將交聯劑或觸媒或兩者，以及一種或 所有其他選用成份添加至混合物中。爲實施本發明，並不 而要使聚合物相與界面活性劑/水相之黏度配合。此交發 聚合物分散液可藉由移除水而轉變成彈性體。 本發明係描述此項技藝中之數種重要進展。首先，藉由 預形成聚合物之乳化與交聯作用，以製造交聯而經碎改質 之有機聚合物之含水分散液之方法，係爲新穎的。在較佳 ----6- _ 本紙張尺賴财S S家標李（CNS ) A4規格（210X297公慶) '~~~—- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____；______B7 五、發明説明（4 ) 選用方法中，高固體濃稠相或凝膠相之形成，係提供較高 剪切作用及較小之平均粒子大小。其次，製造此分散液之 方法係經進一步改良，以致其不需要使聚合物相與水/界 面活性劑相之黏度互相配合。在本發明之較佳方法中，聚 合物相係以少量界面活性劑水溶液乳化，而在乳化後造成 高固體濃稠相或凝膠相。於高固體乳液相中，乳液粒子係 曝露於較高剪切力下’與此方法在較低固含量下時相較， 其允許所要之粒子大小分佈得以在較短時間内達成。最後 ’本發明係陳述添加一定型式之填:料，以改變所形成彈性 體之物理特徵。本發明之進一步優點在於，於高固含量（ 阿於75% )下，此組合物並不需要增稠劑或其他流變學改質 .劑，即可達成優越處理特性，譬如所要之壓出速率及分散 液物趙"（於分散液以工具加工期間，所感覺到之濕物料 之抵抗性）。本發明之另一項優點，係爲此方法之多變性 ’其允許在南固體油在水中型乳液之製造中，使聚合物、 水、界面活性劑及視需要選用之交聯劑與觸媒，混合成爲 凝膠相中間物，然後立即緊接著或在儲存後進一步處理， 添加其他成份及稀釋此分散液至所要之固含量。最後，本 發明可以極多種聚合物及矽熟化化學物質實施，其允許製 造具有經改良貯架壽命、相容性及低毒性之產物。 本發明爲一種包含預形成聚合物之交聯聚合物分散液， 其能夠經由縮合或加成反應進行交聯，並具有黏度大於5 巴斯卡.秒’但低於500巴斯卡.秒；若需要則使用〇丨至 5〇重量份數交聯劑；及若需要則依觸媒與矽熟化系統之 -------「裝—I (請先閱讀背面^注意事續再填寫本頁)

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'發明説明（ 性而定，使用0.0001至10重量份數觸媒；〇5至1〇重量份數 界面活性劑或界面活性劑混合物；及05至1000重量份數水 以每100重量份數聚合物計。亦可視需要添加黏著促進 顏料、補強或非補強填料、可相容聚妙氧或有機樹脂 安足劑、冷凍/解凍添加劑、增稠劑' 安定劑及/ 或抗氧化劑，至分散液中。聚合物之黏度可經由與其他較 低分子量聚合物混合而經調整，其可爲矽氧烷聚合物經 矽改質之有機聚合物或未經矽原子改質之有機聚合物；或 經由與較⑯分子量增塑劑或有▲溶劑⑨合而經調整。 此分散液係經由下列方式之_，使聚合物相乳化而製成： ⑻將界面活性劑與至少_部份水，心。以8此溫度範圍 下預混合，直到界面活性劑完全被溶解爲止，然後在激列 遇合下，於抓至8此溫度範圍了，將聚合物相慢慢添加 至界面活性劑水溶液中，直到獲得均句乳液爲止；⑼在1〇 C至赃溫度範圍了，使界面活性劑混入聚合物相中，直 到均勻混合物造成爲止，然後在激烈攪拌下，於i〇ec至 C溫度範圍下，添加至少一部份水，直到獲得均勻乳液爲 止；或⑹在激烈攪拌下，於仂^至肋^溫度範圍下，將界 面活性劑I水溶液添加至聚合物相中，直到獲得均勻乳液 爲止。於乳化之前，聚合物相可含有一種或所有其他组合 物f份，惟水除外。因此，聚合物相可含有交聯劑、觸媒 、填料、顏料及其類似物。重要且應指出的是，所有選用 方法均可在所有水並非一次添加之方式下實施。水可以兩 個或多個步驟添加。本發明之較佳選用方法係僅 ------

S22499五、發明説明（6 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 初添加少量水（0 5_2〇重量份數，以l〇〇重量份數聚合物爲基 準）’因此最初係形成濃稍相，或在固含量高於9〇0//。下之凝 膠相。本發明之較佳選用方法（c)，係僅添加少量界面活性 』μ量之水溶液（0.5-20重量份數水與〇.5至1〇重量份數界面 活性劑’以1〇〇重量份數聚合物爲基準），以致最初係形成 濃稠相，或在固含量高於90%下之凝膠相。此濃稠相或凝 膠相係提供較高剪切作用，對特定混合方法及特定混合時 間而。’其會造成較低平均粒子大小。亦可能期望首先僅 乳化疋量之聚合物相，例如總量之60-80%，然後在持續 在合/剪切下，添加其餘聚合物量至乳液中（"聚合物稀釋 方法）。於本發明之最佳實務中，係將聚合物相以下述方 式乳化，將最低限度1〇〇重量份數聚合物、〇 5至1〇重量份 數界面活性劑及不超過10重量份數水，在足夠剪切力下混 合，並歷經一段足夠時間，以獲得高固體"油在水中型"乳 液，形成一個特徵性凝膠相，其具有至少9〇%聚合物固含 量，，及具有粒子大小在αΐ與5微米之間，較佳係在〇 2與2 微米之間。若需要時使用之交聯劑，與若需要時使用之觸 媒’及選用之其他成份，可直接添加至該高固體凝膠相中 ，或在以其他水稀釋此凝膠至所要之固含量後添加。或者 ，可在乳化步驟之前，將交聯劑或觸媒或兩者，以及一種 或=有其他選用成份添加至混合物中。爲實施本發明，並 不需要使聚合物相與界面活性劑/水相之黏度配合。此交 聯聚合物分散液可藉由移除水而轉變成彈性體。 本發明〈聚合物係選自包括經矽改質之有機聚合物，鲈

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ---訂-- 1--- ，二- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Μ Β7 五、發明説明（7 ) -- 矽改質之有機聚合物之混合物，經矽改質之有機聚合物與 規則有機聚合物之摻合物，經矽改質之有機聚合物與碎氧 燒聚合物之摻合物，上述聚合物之混合物，及上述聚合物 與有機增塑劑或溶劑之混合物。本發明聚合物之特徵爲具 有黏度大於5000厘泊’但低於500,000厘泊。 此等經矽改質之有機聚合物，其特徵爲具有—個有機聚 合物鏈，於其上已連接至少一個反應性矽烷基或矽氧烷基 。該反應性矽烷基或矽氧烷基可在聚合物鏈之末端及/或 懸垂位置上連接。若需要，則反早·性矽烷基或矽氧烷基可 同時存在於聚合物鏈之末端及懸垂位置上，若想要形成_ 種具有高強度與伸長率之彈性經熟化產物，則較佳可在聚 合物鏈末端具有反應性基團。經碎改質之有機聚合物，含 有至少一個反應性矽基。但是，爲獲得足夠可熟化性，一 般期望此聚合物含有平均至少L1，更佳爲15至4個反應性 矽基。若包含在一個聚合物分子中之反應性矽基之數目係 低於1 ’則含有經矽改質之有機聚合物之組合物，不會熟 化成彈性體。 在聚合物相之有機聚合物上所包含之反應性矽基，並沒 有特別限制，但典型實例係爲以下式①表示之基團： -Y-(Xb R1 2. b SiO)m -R1 3. a Sixa 其中R爲具有1至20個竣原子之相同或不同之烷基、烯基 、芳基或芳烷基，或以R^SiO·表示之三有機矽烷氧基，其 中R2個別表示具有丨至20個碳原子之單價烴基，χ爲相同 或不同氫、羥基或可縮合或可水解基團，γ 價基團， ---------------- | U - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)以規格（2歐297公疫） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 A7 B7 五、發明説明（8 其係對有機聚合物及對取代基之矽原子形成水解上安定之 鍵結；a爲0至3之整數，b爲〇至2之相同或不同整數，丑與 b係滿足（a+b)含1之關係，^爲〇至19之整數。 存在於反應性矽基中之矽原子數目，可爲1或2或更多個 ’而在其他碎原子係經由矽氧烷鍵結結合至反應性矽基之 情況中，可存在20個矽原子。 由於容易利用性，故以下式⑼表示之反應性矽基係爲較 佳的： -SiR^-aXa ： 其中R1、X及a均如同上文定義。 經碎改質之有機聚合物可經由各種方法製備。此等方法 之項實例’係包括使一種含有某些官能基（稱爲γ，基團） t有機聚合物，與一種具有能夠與該γ’基團反應之官能基 (稱爲Y"基團）及反應性矽基之化合物反應，於是在有機聚 合物中引進反應性碎基。此種方法之另一項實例是其中官 能基Y"係連接至反應性矽基。在與Y"反應時，會形成— 種新基團Y ’其係使反應性矽基連接至有機聚合物。於末 端位置上具有反應性矽基之經矽改質之有機聚合物，可因 此以下式（m)表示： xa R1 3 · a Si-(Xb SiORl 2. b )m ·γ·(聚合物）_Y-(Xb Si0Rl 2 _ b )m _SiRl J * a八迓 其中R、X、a、b及m均如上文定義，Y可爲經由γ，與γ,· 反應所形成之任何基團’其限制是Y在室溫下爲水解上安 定的；且（聚合物）係表示具有基本上彈性體主鏈之有機聚 合物或共聚物。連結基團Υ係選自包括次烷基、瞇、醋、 -11 - 本纸ft尺度通用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐）

- -ίί- I I 「裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 22499 A7 B7 五、發明説明（9 ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 - 碳酸酯、胺基甲酸酯、尿素及硫基胺基甲酸酯基團之種類 。Si-Y-之實例，係爲5丨-114、51114-0-、5丨-尺4-(：(0)0-、3丨-114-0-C(0> > Si-R4-0-C(0)-R5-C(0)-0- > Si-R4-0-0(0)-0- ' Si-R4-NH-C(O)-0·、Si-R4-0-C(0)-NH_R5-NH-C(0)-及 Si-R4-NH-CC〇)-R5-NH-CC〇>0-、Si-R4-S-C(0)-NH-，其中R4表示具有i至8個碳原子之次烷 基或經取代之次烷基；具有7至19個碳原子之次芳烷基或 經取代之次芳烷基，次烷氧基次烷基，次芳基氧基次烷基 及飽和次環烷基；R5係選自與R4相同之基團，且另外可包 括次芳基。（聚合物）表示有機聚合·物或共聚物。此種聚合 I 物之實例爲聚醚、聚酯 '醚-酯嵌段共聚物、聚胺基甲酸 酯、聚硫化物、聚硫醚、聚硫酯、聚丁二烯、氫化聚丁二 烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙晞酸酯-丁二缔共聚物、乙 烯-丁二晞共聚物、乙烯基吡啶丁二晞共聚物、乙烯-丙烯 共聚物、乙烯醋酸乙婦酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物 、聚異戊二烯、苯乙烯·異戊二烯共聚物、聚異丁烯、異 丁烯-異戊二烯共聚物、聚氣丁二烯、苯乙烯-氣丁二缔共 聚物、丙烯腈-氣丁二烯共聚物、聚丙晞酸酯、聚甲基丙 烯酸酯、矽氧烷-醚嵌段共聚物、矽氧烷-晞烴嵌段共聚物 、氟烯fe-酸共聚物及/或聚（全氟基鍵）。於此等聚合物 中，聚醚、聚酯、醚·酯嵌段共聚物、聚丙烯酸酯、聚曱 基丙締酸醋、矽氧烷嵌段共聚物及氟烯烴-醚共聚物係爲 較佳的。（聚合物）較佳係具有數目平均分子量爲1〇〇〇至 50,000，更佳爲 5,〇〇〇 至 3〇,〇〇〇。 X可爲氫、經基或任何可縮合或可水解基團。"可水解基 12- “氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4· (1^_297公疫 請 先 閣* 讀 背 注

I t 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明^ 10 ) 一 ' --- 團’’一詞係意謂任何連接至矽而在室溫下會被水水解之基 困。可水解基團X係包括氫，鹵原子譬如F、C1、扮或工； 式-ΟΥ基團，當γ爲任何烴或鹵化烴時，譬如甲基、乙基 、異丙基、十八基、缔丙基、己烯基、環己基'苯基、苄 基、Θ -苯乙基，則爲任何烴謎基團，譬如2_甲氧基乙基 、2-乙氧基異丙基、2-丁氧基異丁基、對_甲氧苯基或_ (CH2 CH2 0)2 CH3 ;或任何ν，Ν-胺基，譬如二甲胺基、二乙胺 基、乙基甲胺基、二苯胺基或二環己胺基β χ亦可爲任何 胺基，譬如Nik、二甲胺基、二乙舲基、曱基苯基胺基或 二環己基胺基；任何胺氧基;具有式_〇N=CM^或_ 〇Ν=αντ之任何酮肟基，其中M爲任何單價烴或鹵化烴基， 譬如上文關於Y所示者’且爲任何二價煙基，其兩個價 鍵係連接至碳，譬如次己基、次戊基或次辛基；具有式_ N(M)CONM"2之脲基，其中μ爲上文所定義之烴基，譬如上 文關於Υ所示者，且Μ”爲Η或任何Μ基團；具有式_ OOCMM"之羧基，其中Μ與Μ"係如上文定義，或如上文關 於Υ所示之鹵化烴基，或具有式-NMC=0(M")之羧醢胺基， 其中Μ與M"係如上文定義。X亦可爲具有式_〇s〇2(〇M)之硫 酸鹽基團或硫酸酯基團，其中Μ係爲上文所定義關於Y所 示之烴基或画化烴基；氰基；異氰酸酯基困；及具有式· ΟΡΟ(ΟΜ)2之磷酸鹽基團或磷酸酯基團，其中Μ係定義於上 文。 R係個別選自包括脂族、烷基、胺基烷基、多胺基烷基 、環氧基烷基、烯基、有機與芳族芳基。最佳係爲甲基、 ________-13-_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝- -'1Τ- A7 __B7_ 五、發明説明（11 ) 乙基、辛基、乙晞基、烯丙基及苯基。 本發明之最佳基團，係爲羥基或烷氧基。烷氧基之説明 例係爲甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊 氧基、己氧基、2-乙基己氧基等；烷氧基團，譬如甲氧基 甲氧基、乙氧基甲氧基及其類似基團；以及烷氧基芳氧基 ，譬如乙氧基苯氧基及其類似基團》最佳烷氧基爲甲氧基 或乙氧基。 經矽改質之聚合物典型上係經由下述方法之一製備： (1) 一種方法，其包括使具有不飽‘和基團之有機聚合物， » 與帶有可縮合或可水解基團之氫矽烷或氫矽氧烷化合物， 例如hsi(och3 )3，於作爲觸媒之第vm族過渡金屬化合物存 在下反應（氫矽烷基化）； (2) —種方法，其包括在自由基引發劑存在下，於具有不 飽和基團之有機聚合物，與帶有豉基及反應性矽基之化合 物間之加成反應，後者例如HS(CH2)3 Si(OCH3 )3 ; 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 I「装-- (請先阶讀背面*之注意事項再填寫本頁) (3) —種方法，其包括在自由基引發劑存在下，於帶有疏 基之有機聚合物，與帶有不飽和基團及反應祛矽基之化合 物間之加成反應，後者例如CH2=CH-Si(OCH3)3 4CH2=CH-(C0)-0-(CH2)3-Si(CH3)(0CH3)2 ; (4) 一種方法，其包括使具有異氰酸酯基團之有機聚合物 ，與具有活性氫及反應性矽基，例如H2N(CH2)3Si(OCH3)3(胺 基）、H2 N(CO)N(CH3 )Si(OCH3 )3 (脲基）或 HS(CH2 0)3 Si(OCH3 )3 (巯 基）之化合物反應； (5) —種方法，其包括使具有羥基之有機聚合物，與具有 _____-14 - _ ^張尺度適用中囯國家標率（CNS ) A4規格U10X297公釐） 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12) 異氰酸酯基團及反應性矽基之化合物反應，後者例如 OCN(CH2)3Si(OCH3)3 ; ⑹一種方法，其包括使具有活性氫（例如幾基或胺基）之 有機聚合物，與具有環氧基及反應性矽基之化合物反應， 後者例如 CH2 (0)CH-(CH2 )3 -Si(OCH3 )3 ; (7) —種方法，其包括使具有環氧基之有機聚合物，與具 有活性氫（例如羥基或胺基）及反應性矽基，例如 H2 N(CH2 )3 Si(OCH3 )3 (胺基）、H2 N(CO)N(CH3 )Si(OCH3 )3 (脲基）或 HS(CH2 0)3 Si(OCH3 )3 (疏基）之化合物殳應； | (8) —種方法，其包括使具有活性氫（例如羥基）之有機聚 合物，與二醯氯或酐反應，然後使所形成之中間物，與具 有活性氫（例如胺基、疏基或羥基）及反應性矽基，例如 H2N(CH2)3Si(OCH3)3(胺基）、H2N(CO)N(CH3)Si(OCH3)3(脲基）或 HS(CH2 0)3 Si(0CH3 )3 (疏基）之化合物反應； (9) 一種方法，其包括使具有羧酸酯、羧酸氣化物或羧酸 酐基團之有機聚合物，與具有活性氫原子（例如胺基、巯 基或羥基）及反應性矽基，例如H2N(CH2)3Si(OCH3)3(胺基）、 H2N(CO)N(CH3)Si(OCH3)3(脲基）或 HS(CH20)3Si(0CH3)3(巯基）之 化合物反應； (10) —種方法，其包括使具有羥基之有機聚合物與金屬 鈉反應，以使用鈉置換羥基之氫，然後使中間物與氣烷基 碎垸反應（Williamson反應）； (11) 一種方法，其包括使具有羥基之有機聚合物與具有 羧烷基及反應性矽基之化合物反應； ------15-___ 氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0'乂297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝' 訂 經濟部申央標準局員工消費合作社印製 -16 - A7 __._ B7 五、發明説明（13 ) (12) —種方法，其包括使⑷乙烯系不飽和單體，於⑼具 有反應性矽基之乙烯系不飽和單體存在下，進行加成聚合 (13) —種方法，其包括使（a)乙烯系不飽和單體，於⑼具 有反應性矽基之乙烯系不飽和單體、（c)具有反應性矽基之 聚合引發劑及（d)具有反應性矽基之鏈轉移劑存在下，進行 加成聚合；與選用方法⑻相反，此選用方法會造成具有末 端反應性矽基之有機聚合物； (14) 一種方法，其包括使（a)乙烯糸不飽和單體，於（b)具

I 有反應性矽基之乙烯系不飽和單體、（C)具有兩個獨立乙烯 系不飽和键結之單體、⑷具有反應性矽基之聚合引發劑及 (e)具有反應性矽基之鏈轉移劑存在下，進行加成聚合； 具有不飽和基團之有機聚合物與氫矽烷之氫矽烷化反應 ，係描述於例如 GB-A1，058,385 ; US-A 3,408,321, 3,441,534, 3,448,072, 3,471,440, 3,592,795, 5,227,434,5,298,572 ； BE-A 0,869,940, 0,873,232,0,895,327 ； JP-A 54,006,096, 54,123,196, 55,129,405, 57,158,226, 59,131,625, 61,159,419, 01,022,904, 01,170,604, 03,167,254, 03,203,955, 05,1 25,175 ; DE-A 3,011,020 ; EP-A 0,252,372, 0,496,109 及世界專利編 號 9,010,037 中。 於具有不飽和基團之有機聚合物與帶有疏基及反應性矽 基之化合物間之加成反應，係描述於例如爪 A 55，137，129, 63，112,605, 03,195,768 及 04,363,319 中。 於帶有巯基之有機聚合物與帶有烯基及反應性矽基之化 合物間之加成反應，係描述於例如US-A4,652,610與JP- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS )( 2_297公董 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 五、發明説明（14) A 61，238,848 中。 具有異氰酸酯基之有機聚合物’與具有活性氫及反應性 珍基之反應，係描述於例如 US-A 3,627,722, 3,632,557, 4,067,844, 4,222,925, 4,374,237 ； BE-A 0,833,615 ； DE-A 2,551,275, 3,426,987, 3,629,237, 3,907,991, 4,029,505, JP-A 59,024,771 ； EP-A 0,210,444, 0,300,304 ; WO 94/14820，以及"矽烷基化胺基甲酸酯聚合物 及其在黏著劑與密封劑中之應用"，由0Si特用品公司 (Tarrytown，NY)之Ta；-Min Feng，於1994年春天舉行之短期黏著 劑與密封劑會議中發表。 ^ 具有活性氫（譬如在羥基、疏基、胺基及/或醯胺基）之 有機聚合物，與具有異氰酸酯基及反應性矽基之化合物之 反應，係描述於例如US-A4,345,053, 4,625,012 ; EP-A 0,354,472 及 WO 93/05089 中》 具有活性氫（例如羥基或胺基）之有機聚合物，與具有環 氧基及反應性矽基之化合物之反應，係描述於例如疋-A 63,083，131，63，125,566, 63,230,721，03，168,245 及 EP-A 0,341，322 中。 經濟部中央標準局負工消费合作社印装 具有環氧基之有機聚合物與具有活性氫（例如羥基或胺 基）及反應性矽基之化合物之反應，係描述於例如JP-A 62,181,321 與 04,363,315 中。 具有活性氫（例如羥基）之有機聚合物，與二羧酸氣化物 或酐之反應，接著是所形成之中間物與具有活性氫（例如 胺基、疏基或羥基）及反應性矽基之化合物之反應，係描 述於例如US-A 3,678,010中。 具有羧酸酯、羧酸氣化物或羧酸酐基團之有機聚合物， --- -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） A7 __._B7 五、發明説明（15 ) 與具有活性氫原子（例如胺基、銥基或羥基）及反應性矽基 之化合物之反應，係描述於例如JP-A 04,359,018中。 使乙烯系不飽和單體，於具有反應性矽基之乙烯系不飽 和單體存在下，視需要於鏈轉移劑存在下之加成聚合反應 ，係描述於例如 GB-A 1，096,898, 1,183,585 ; JP-A 59,078,220, 59,078,221, 59,078,222, 01,165,609 ； EP-A 0,122,457, 0,159,715 及 0,159,716 中。 使用於本發明中之經矽改質之有機聚合物，並不限於藉 上述方法所獲得者。藉任何其他方:法所獲得之經矽改質之 | 聚合物，亦可採用。 當經矽改質之聚合物每分子具有平均超過兩個可縮合或 可水解基團時，其不必有爲使交聯聚合物形成之交聯劑存 在。於不同聚合物分子上之可縮合或可水解基團，可互相 反應以形成所需要之交聯鍵。 本發明之组合物亦可含有式（IV)碎氧虎聚合物，與經碎 改質之有機聚合物或次烷基官能性有機聚合物混合： X3. n R. -Z1 -O-CSiOR12 )u -Z2 -R„ X3. n 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中n爲0, 1，2或3，且u爲500至5000之整數，及X爲氫、羥 基或任何可縮合或可水解基團，及Z1與Z2爲Si，或Z1爲呂!-(O^Xn-SiJR^a Z2 爲 SiR^CHJm-Si，其中 m爲 1 至 10之整數 ，R係個別選自包括脂族烷基、胺烷基、多胺基烷基、環 氧基烷基、烯基有機或芳族芳基，及R1係個別選自包括X 、脂族烷基、稀基及芳族苯基。最佳R1基團爲曱基、乙基 、辛基、三氟丙基、乙烯基及苯基。 _-18-_ 、張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） A7 __._B7_ 五、發明説明（16 ) 矽氧烷聚合物本身可爲不同分子種類之混合物，例如長 鏈線性分子與短鏈線性或分枝狀分子。矽氧烷寡聚物、聚 合物或樹脂，亦可充作經矽改質之有機聚合物之交聯劑。 此種可代替較爲習用交聯劑之矽氧烷，係藉由低分子量有 機矽氫化物説明，譬如聚甲基氫矽氧烷，低分子量共聚物 ，其中含有甲基氫矽烷氧基與二甲基矽烷氧基，-(OSi(OEt)2-，（乙基聚矽酸酯），（OSiMeC2H4Si(OMe)3)4 及（OSi-

MeON=CR；2)4，其中Me爲甲基且Et爲乙基。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此，本發明之矽氧烷聚合物，_更有利地亦包括式（I)矽 氧烷聚合物之混合物，舉例如下，但不限於a，w-羥基矽烷 氧基封端之矽氧烷與a，w-雙（三有機矽烷氧基）封端之矽氧 燒之混合物，a,w-經基ί夕炫氧基封端之珍氧垸與a-經基，w-三有機-矽烷氧基封端之矽氧烷之混合物，a, w-二烷氧基矽 烷氧基封端之矽氧烷與a,w-三有機矽烷氧基封端之矽氧烷 之混合物，a，w-二娱：氧基碎規《氧基封端之碎氧娱:與a,w-經基 矽烷氧基封端之矽氧烷之混合物，a,w-羥基矽烷氧基封端 之矽氧烷與a,w-三有機矽烷氧基封端之聚（二有機）（氫有機） 矽氧烷共聚物之混合物。本發明之矽氧烷聚合物，亦可包 括如上述式（I)之矽氧烷聚合物與液態分枝狀甲基聚矽氧烷 聚合物（"MDT流體”）之混合物，後者包括下列諸式重複單 位之組合： (CH3 )3 Si〇 5 ("M") (CH3)2SiO ("D") 哗叫5 (，，r) _-19-_ 心張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2lOX 297公釐） A7 B7 五、發明説明（17 請 先 閱* 讀 背 & 孓* ί 事 項 再一 填 I裝 頁

並含有0.1至8%羥基。此流體可藉其相應氣基-或烷氧基矽 烷之共水解作用製備，如在US-A3,382,205 ; 3,661，817 ; 3,714,089 ; 4,356，116 ; 4,468,760 ; 5，175,057 ;及 BE-A0,877,267 中 所述者。所添加MDT流體之比例不應超過50重量份數，較 佳爲1至20重量份數，以每100重量份數之式（I)聚合物計， 以達成所形成聚合物之經改良物理性質與黏著性。此矽氧 烷聚合物亦可包括式（I)矽氧烷聚合物與液體或固體分枝狀 甲基矽氧烷聚合物樹脂之混合物，該樹脂包含下列諸式重 複單位之組合： I (CH3)3Si0.5C：M") (CH3)2SiO ("D") 訂 • CH3SiO, 5 ("Τ·1)

Si02 ("Q") 泉 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 並含有0.1至8%羥基，此流體可藉由其相應氣基-或烷氧基 矽烷之共水解作用製備，如在US-A2,676，182 ; 2,441，320 ; 4,707,531 ； 5,070,175 ； EP 0,529,547 ； 0,535,687 ； DE-A 4,124,588 ； JP-A 05,098,012 ; WO 93/23455 中所述者。可將 MDTQ 流體 / 樹 脂以不超過50重量份數，較佳爲1至1〇重量份數之比例添 加，以每100重量份數之式〇〇聚合物計，以改良所形成聚 合物之物理性質與黏著性。亦可將MDTQ流體/樹脂與 MDT流體及式（I)聚合物混合。最後，矽氧烷聚合物可包括 式（I)矽氧烷聚合物與可相容有機溶劑之混合物，以形成有 機聚合物/溶劑混合物。此等有機溶劑係舉例如下，但不 限於有機磷酸酯，譬如磷酸三油基酯、磷酸三辛基酯或磷 -20- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 322499 五、發明説明（18 ) 酸四乙二醇單月桂基瞇，如在US_A4 147,855與DE-A2,802，170 中所揭示者；烷類，譬如己烷、庚烷；及高碳石蠟，芳族 溶劑，譬如甲苯及/或苯。此聚合物溶劑混合物亦可與 MDT流體及/或MDTQ流體一起添加至式I聚合物中。任何 上述聚合物混合物或聚合物/溶劑混合物，可經由在乳化 作用之前混合諸成份，或經由將其個別乳化，然後將乳液 混合而製成。 此聚合物亦可爲經矽改質之有機聚合物與一種可相容、 液態、官能性或非官能性有機聚合’物之混合物，後者之實 * ' 例爲’但不限於’聚丙晞酸酯、聚烷基苯、聚烯，譬如聚 異丁烯或環氧基官能性聚異丁烯及/或聚醚二醇。 此聚合物亦可爲經矽改質之有機聚合物及一種可相容有 機增塑劑或溶劑之混合物，後者之實例爲，但不限於，苯 一甲—辛醋’有機鱗酸醋，譬如罐酸三油基g旨、鱗酸三 辛基酯或磷酸四乙二醇單月桂基醚，如在US-A4，147,855與 DE-A 2,802，170中所揭示者；拔類’譬如己燒、庚燒；及高 碳石蠟，芳族溶劑，譬如甲苯及/或苯。 任何上述聚合物混合物或聚合物/溶劑混合物，可經由 在乳化作用之前混合諸成份，或經由將其個別乳化，然後 將乳液混合而製成。 本發明之界面活性劑係選自非離子性界面活性劑、陽離 子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑 及其混合物。"界面活性劑"一詞係意欲描述選自此等種類 之界面活性劑，或上文所指種類之界面活性劑之混合物。 ——；--— _ -21 _ 本紙張尺度賴家標準（CNS) A4規格（21〇x297公疫)~~- ----- n -- m In I I i n n n K K m I I T I In I--------- I * · i - (請先M*讀背面之注意事項再填寫本買) A7 __B7 五、發明説明（19 ) 界面活性劑於組合物中之存在量爲0.5至10重量份數，較佳 '爲5至10重量份數，以100重量份數之聚合物爲基準。以 100重量份數聚合物爲基準，低於3重量份數量之界面活性 劑，亦可用以達成所要之結果。 最佳爲此項技藝中已知可用於有機或矽氧烷聚合物乳化 作用之非離子性界面活性劑。有用非離子性界面活性劑可 舉例如下，但不限於，聚氧次烷基烷基醚、聚氧次烷基花 楸聚糖酯、聚氧次烷基酯、聚氧次烷基烷基苯基醚、乙氧 基化醯胺及其他。市購可得且可使‘用於本發明之非離子性 ! 界面活性劑，可進一步舉例如下，但不限於，由Union Carbide 公司（Danbury CT)製造之 TERGITOL TMN-6, TERGITOL 15S40, TERGITOL 15S3, TERGITOL 15S5 及 TERGITOL 15S7，由 ICI 化學公 司（Wilmington，DE)製造之 BRIJ 30 與 BRIJ 35，及由 ROHM & HAAS (Philadelphia，PA)製造之 TRITON X405，由 STEPAN 公司（Northfield, IL)製造之MAKON 10，及由AKZO化學公司（Chicago, EL)製造之 ETHOMIDO/17 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於此項技藝中已知可用於有機或矽氧烷聚合物乳化作用 之陽離子性與陰離子性界面活性劑，亦可作爲本發明之界 面活性劑使用。適當陽離子性界面活性劑包括但不限於脂 族脂防胺及其衍生物，譬如十二基胺醋酸鹽、十八基胺醋 酸鹽，及獸脂脂肪酸胺類之醋酸鹽；具有脂肪鏈之芳族胺 類之同系物，譬如十二基苯胺；衍生自脂族二胺之脂肪醯 胺，譬如Η —基咪峻》休；衍生自雙取代胺類之脂防酿胺， 譬如油基胺基二乙胺；乙二胺之衍生物；四級銨化合物， _ -22-_ 、張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __B7 五、發明説明（2〇 ) 譬如氣化獸脂三甲基銨、氣化二（十八基）二甲基銨、氯化 二（十二基）二甲基銨及氣化二（十六基）二甲基銨；胺基醇 之酷胺衍生物，譬如/5-¾乙基硬脂醯胺；長鏈脂防酸之 胺鹽；衍生自雙取代二胺之脂肪醯胺之四級銨鹼，譬如油 基苄胺基-乙晞二乙胺鹽酸鹽；苯幷咪唑啉之四級銨鹼， 譬如曱基十七基苯并咪唑氫溴酸鹽；吡錠之鹼性化合物及 其衍生物，譬如氣化鯨蠟基吡錠；锍化合物，譬如甲基硫 酸十八基統；甜菜絵·之四級按化合物，譬如二乙胺基醋酸 與十八基氣曱基醚之甜菜鹼化合物乙二胺之胺基甲酸酯 ，譬如硬脂酸與二乙三胺之縮合產物；聚乙二胺；及聚丙 醇聚乙醇胺。 市購可得且可使用於本發明之陽離子性界面活性劑，包 括但不 限於 ARQUAD T27W，ARQUAD 16-29, ARQUAD C-33, ARQUAD T50, ETHOQUAD T/13醋酸鹽，全部均由AKZO化學公 司（Chicago, IL)製造。 適當陰離子性界面活性劑包括但不限於，磺酸及其鹽衍 生物。可使用於本發明之陰離子性界面活性劑，可舉例如 下，但不限於，鹼金屬磺酸基蓖麻油酸鹽；脂肪酸之磺酸 化甘油酯，譬如椰子油酸之磺酸化單甘油酯：磺酸化單價 醇酷ί之鹽，譬如油基經乙續酸鈉；胺基績酸之酿胺，譬如 油基曱基牛磺酸化物之鈉鹽；脂肪酸腈類之磺酸化產物， 譬如棕摘賭項酸鹽；續酸化芳族烴，譬如α -莕單續酸鈉 ;莕磺酸與曱醛之縮合產物；八氫Ε磺酸鈉；具有8或更 多個碳原子烷基之鹼金屬烷基硫酸鹽，醚硫酸鹽，具有1 _-23-_ 張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (I装------訂------ (請先贤讀背面•之注意事項再填寫本頁) A7 ___B7 五、發明説明（21 ) 或多個烷基且爲8或更多個碳原子之烷芳基磺酸鹽。 市購可得且可使用於本發明之陰離子性界面活性劑，包 括但不限於 POLYSTEPA4，A7，A11，A15，A15-30K，A16，A16-22, A18, A13, A17, Bl, B3, B5, Bll, B12, B19, B20, B22, B23, B24, B25, B2 7, B29, OOP3S ; ALPHA-STEP ML40, MC48 ; STEPANOL MG ;全部 均由 STEPAN 公司（Northfield, IL)製造；由 HOECHST CELANESE (Chatham，NJ)製造之 HOSTAPUR SAS ;由 W. R. GRACE 公司 (Lexington, MA)製造之 HAMPOSYL C30 與 L30。 適當兩性界面活性劑包括但不限‘甘胺酸鹽、甜菜鹼、 磺酸基甜菜鹼及烷基胺基丙酸鹽。其可舉例如下，椰子兩 性甘胺酸鹽、椰子-兩性叛基-甘胺酸鹽、椰子酿胺丙基甜 菜鹼、月桂基甜菜鹼、椰子醯胺丙基羥基-磺酸基甜菜鹼 、月桂基磺酸基甜菜鹼及椰子兩性二丙酸鹽。 市購可得且可使用於本發明之兩性界面活性劑，包括但 不限於 REWOTERIC AM TEG, REWOTERIC AM DLM-35, REWOTERIC AM B14 LS, REWOTERIC AM CAS, REWOTERIC AM LP » 由 SHEREX 化學公司（WITCO部門）(Dublin, OH)製造。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了添加界面活性劑至聚合物或聚合物混合物中以外， 此分散液亦包括預定量之水。水在組合物中之存在量爲聚 合物重量之0.5至1000份，且較佳存在量爲聚合物重量之6 至200份。 本發明之較佳方法，係首先形成聚合物、界面活性劑及 水之混合物，然後使其乳化，其方式是以足夠剪切力混合 並歷經一段足夠時間，以形成高固體濃稠相或凝膠相。若 —----------- - 24 -_______ 張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（22 需要時 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 可將交聯劑或觸媒之一，或若需要時，可將兩者 ’在礼化之前或之後添加至混合物中。其他選用成份，譬 如黏f促進劑、顏料、填料、抗氧化劑、UV安定劑，均 可在扎化〈前或々後添加。若交聯劑、觸媒及/或選用成 ㈣在乳化步㈣添加’則可將其在以水稀釋高固體相至 所要固含量之前或之後添加。高固體相將具有聚合物固含 量爲土 > 90% ’較佳係在90%至96%之範圍内。此高固體 相可含有多達96-98%聚合物。 預期在工業製造中，任何型式之混合設備均可用以進行 此乳化步驟，譬如批次混合器，行星式混合器，連續摻配 β，譬如單一或多螺桿壓出機，動態或靜態混合器，膠體 磨機，勻漿器及骨波混合器，或此等設備之組合，譬如音 波混合器與靜態混合器，批次混合器與動態混合器，或動 態與靜態混合器。 於乳化後，可將凝膠相以水稀釋，以達成所要之固含量 。一般而言，可添加5至200重量份數範圍内之量，以達成 固含量在90%至30%之範圍内。添加水係爲達成所要產物 網度’或爲蘩助添加組合物之其他成份，譬如填料及/或 顏料。 可添加黏著促進劑，作爲本發明所述組合物之選用成份 。其可在乳化步驟之前或之後添加。若於乳化步驟後添加 ’則其可在以水稀釋高固體相至所要固含量之前或之後添 加。適當黏著促進劑係舉例如下，但不限於具有式R„SiX4-nt5夕燒’其中η爲0，1或2，且X爲氫、乙婦基、經基，或 請 先 閔· 讀 背 面- 意 鼻 f 装 ii -25- M氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐） 五、發明説明f 23 A7 B7 經濟部中央標率局員工消費合作，社印製 與上文所使用者相同定義之可縮合或可水解基團，及R係 個別選自包括脂族烷基、胺烷基、多胺基烷基、環氧基烷 基、烯基有機或芳族芳基，如上文所定義者。 本發明之交聯劑與觸媒，係依用以使組合物熟化之矽熟 化系統之類型而定。此等熟化機制係爲熟諳此藝者所習知 ’且係一般性地討論於下文。當然，意欲涵蓋在内的是， 根據本發明之方法，交聯劑或觸媒可個別地在乳化作用之 前或之後添加，或在乳化作用之前或之後一起添加。 一種矽熟化系統係涉及縮合反i，例如在梦烷醇（沿_〇耳 與氫化矽（Si-H)基團之間；在矽烷醇（Si_〇H)與可水解或可縮 合珍燒基之間’後者譬如Si_〇c(〇)CH3、、si 〇N=CR2 ; 在氫化矽與可水解或可縮合基團之間；在兩個相同或不同 物種之可水解或可縮合基團之間；在可水解或可縮合基團 與多羥物種之間，後者譬如多胺、多元醇及其類似物。此 熟化系統之一項實例，爲帶有矽烷醇基團之有機聚合物， 與帶有可水解基團而直接連接至矽原子之交聯用化合物間 之反應。此熟化系統之另一項實例，爲在帶有可水解或可 縮合基團而直接連接至矽原子之有機聚合物，與帶有矽烷 醇基團之交聯用化合物間之反應。此熟化系統之另一個實 例，爲在帶有可水解或可縮合基囷而直接連接至矽原子之 有機聚合物，與：有活性氫原子之有機或矽氧烷聚合物間 〈反應活性氫原子譬如在超基、脲基、巯基或胺基中 。此熟化系統之另-項實例，爲在兩種聚合物間之反應， 兩者可均爲有機性’或一種可爲有機性，而另一種可爲 釦氏中國國家標冢( (請先阶讀背面V注意事項再填寫本頁) -裝· ，訂 泉 * In ml tn :1 ί I —I— .In - n 322499

五、發明説明（24 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 氣燒聚口物，其帶有可k组劣、人 、咿齊了水解或可縮合基團而直接連接至矽 原子。此.、.、化系統之其他實例，冑帶有錢醇基團之有機 聚合物與帶有氫切基困之交聯用化合物間之反應。下述 縮合熟化化學物質，咸認可用於本發明之實施上： ⑻聚合物帶有直接連接至碎原子之趣基；且交聯用化合 物爲矽烷矽氧烷寡聚物或聚合物，矽氧烷樹脂，或經矽 改質之有機寡聚物、聚合物或樹脂，帶有直接連接至矽原 子之可水解或可縮合基團； (b)聚合物帶有直接連接至々巧之可水解或可縮合基困 ;且交聯用化合物爲碎氧燒寡聚物或聚合物，彳氧院樹脂 ’矽石，㈣鹽，烴基矽酸鹽，或經矽改質之有機寡聚物 、聚合物或樹脂，帶有碎燒醇基團； (C)聚合物帶有直接連接至矽原子之可水解或可縮合基團 ;且交聯用化合物爲矽烷，矽氧烷寡聚物或聚合物，矽氧 烷樹脂，或經矽改質之有機寡聚物、聚合物或樹脂，帶有 直接連接至碎原子之可水解或可縮合基困；於聚合物與交 聯用化合物上之可水解基團係爲相同或不同；且若交聯用 化合物爲聚合物，則此聚合物與交聯用化合物係爲相同或 不同之聚合物； ⑷聚合物帶有直接連接至矽原子之羥基；且交聯用化合 物爲矽烷，矽氧烷寡聚物或聚合物.，矽氧烷樹脂，或經發 改質之有機寡聚物、聚合物或樹脂，帶有氫化矽基團，及 視需要帶有直接連接至梦原子之其他可水解或可縮合基圏 -27- 本纸铁尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） I--------j-装-- -* (請先開讀背痴尤沐意事項鼻填爲^fs ；上----

— I ! I ,II ·- (e) 聚合物帶有直接連接至矽原子之可水解或可縮合基團 ’且X聯用化合物爲矽烷，矽氧烷寡聚物或聚合物，矽氧 烷樹脂，或經矽改質之有機寡聚物、聚合物或樹脂，帶有 氨化碎基團’及視需要帶有直接連接至矽原子之其他可水 解或可縮合基團； (f) 聚合物帶有氫化矽基團，及視需要帶有直接連接至矽 原子<其他可水解或可縮合基團，且交聯用化合物爲矽烷 夕氧燒暴來物或聚合物，碎氧拔樹脂或經碎改質之有機 寡聚物、聚合物或樹脂，帶有可，‘或可縮合基團； (g) 聚合物帶有氫化矽基團，及視需要帶有直接連接至矽 原2之其他可水解或可縮合基團；且交聯用化合物爲矽氧 烷寡聚物或聚合物，矽氧烷樹脂，矽石，矽酸鹽，烴基矽 酸鹽，或經矽改質之有機寡聚物、聚合物或樹：； 烷醇基團； π π π 0)有機聚合物帶有直接連接至矽原子之可水解或 人 基團，且交聯用化合物爲有機單體、寡聚物、聚合 脂，其帶有活性氫原子，譬如在羥基、脲基、 〈樹 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 中；經砂改質之有機單體、寡聚物、聚合物或二旨或 有直接連接至碳原子或經由_Si_C·或_Si_Y_鍵社 、常 氫基團；矽烷或矽氧烷寡聚物、聚合物或樹脂，接<活性 接連接至矽原子或經由-C_Si或_Y_Si鍵牡来曰，其帶有直 。 .兇祛〈活性氫原子 於上述矽縮合反應方案中之聚合物，係選自勺 質之有機聚合物，經矽改質有機聚合物之人％括恕矽改 你0物，經矽改 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（26 ) i機聚入：：物與規則有機聚合物之混合物，經矽改質之 請 先ί 1' I % 之* I 注 意 事I 項I 号一 填I 寫奘 本t 頁 夕氧燒聚合物之混合物，及上述聚合物與有 機増塑劑或溶劑之混人你 ^物。縮合可熟化經矽改質之聚合物 I物之混合物’係描述於^55,出,446(聚鍵/碎 挪(聚鍵/妙氧燒）、57，華7_/_氧 /矽氧烷）、58,057,457(聚醚/聚硫化物）、 咖，643 (聚鍵/欢氧境）、63 〇61〇76 (丙晞酸/聚醚 Α\009,936 (聚醚/矽氧烷）中。 訂 於聚合物與交聯劑上之反應性基..囷之數目，係決定是否 會獲得經熟化彈性體。若在聚合物上之反應性基團與在交 聯劑上之反應性基團之總和爲至少5 ’則彈性體網狀組織 係藉縮合熟化形成。例如，若聚合物具有兩個超基錢基 ’且又聯劑具有三個可縮合基團直接連接至梦原子，則样 得彈性體。彈性體亦經由使—種帶有共四個可水解基團^ 連接至兩個碎原子之聚合物，與另—種帶有兩個矽烷醇基 團之聚合物反應而得。但是，經由使帶有兩個矽烷醇基團 之聚合物，與帶有兩個可水解基團而直接連接至矽原子之 交聯劑反應，未獲得彈性體。 經濟部中央標準局員工消費合作，社印製 大部份縮合熟化之化學作用，均需要—種觸媒，以達成 聚合物與交聯用化合物間之反應。適當矽烷醇縮合觸媒係 爲此項技藝中所習知。優先採用於縮合反應⑷至⑻中之適 當觸媒，其實例爲：（有機）金屬化合物，胺基化合物，羧 酸，胺基化合物與幾酸或其他酸之鹽，經由過量多胺與多 元酸反應所獲得之低分子量聚醯胺樹脂，於環氧基化合 -29- 3 A7 B7 五、發明説明（27 與過量多胺間之反應產物，或上述縮合觸媒之混合物。（ 有機）金屬化合物之特殊實例爲羧酸之鹽，金屬鉛、鋅、 结、鈥、銻、鐵、鎮、錫、銷、釣或短之醇鑛與画化物， 如 在 US-A 3,355,406, 3,706,695, 4，100，124, 4,288,356, 4,587,288 及 4,608,412中所述者。（有機）金屬化合物之其他特殊實例，係 爲鈥酸醋類與螯合物，譬如飲酸四丁醋、欽酸四丙醋、四 乙醯基丙酮酸鈦或雙（乙醯醋酸乙酯）二丁氧基鈦；锆螯合 物，譬如四乙醯基丙酮酸鲒；有機鋁化合物，譬如參乙酷 基丙酮酸鋁、參乙基乙醯丙酮酸鋁·或乙基乙醯丙酮酸二異 丙氧基銘。胺基化合物之特殊實例爲丁胺、辛胺、二丁基 胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙三胺、三乙四 胺、三乙二胺、油基胺、環己胺、辛胺、二乙胺基丙胺、 苯二曱基二胺、胍、二苯胍、2,4,6-參（二甲胺基甲基）酚、 嗎福啉、N-曱基嗎福啉、2-乙基-4-甲基咪唑、1,8-二氮雙 環幷（5,4，，0)十一晞-7，胺基矽烷，譬如g-胺基丙基三甲氧基 碎境•或N-(b-胺基乙基）-g-胺基丙基甲基二-曱乳基碎燒^。竣 酸之特殊實例爲甲酸及/或醋酸。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 特佳（有機）金屬觸媒爲具有1至18個碳原子之羧酸之（有 機）錫化合物，及（有機）錫齒化物，特別是有機錫辛酸鹽 、環己烷甲酸鹽、己酸鹽、月桂酸鹽、醋酸鹽、溴化物及 氣化物。此種（有機）錫化合物之特殊實例爲辛酸錫（Π)、二 月桂酸二丁基錫、三醋酸辛基錫、二辛酸二辛基錫 '二醋 酸二辛基錫、二醋酸二癸基錫、二醋酸二丁基錫、二溴化 二丁基錫、二月桂酸二辛基錫及醋酸三辛基錫。較佳化合 -30- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（28 ) 物爲辛酸錫（Π)與二羧酸二有機錫，特別是二月桂酸二丁基 錫、二月桂酸二辛基錫、二醋酸二丁基錫及二醋酸二辛基 錫。此觸媒亦可爲錫鹽，特別是二羧酸錫，與烷氧基矽燒 或多矽酸乙酯之反應產物，如在仍-A3,862,919,4，102,860,4，137,249,4，152,343 中所述者。但是，其他 錫觸媒亦可使用，譬如選自以下種類之成員，包括錫氧境 、羥基錫氧烷及單烷氧基醯基錫烷《更特別是二醯基錫氧 烷、醯基經基錫氧燒、單甲氧基醯基錫燒、二自基錫氧燒 或鹵基羥基錫氧烷，已發現是有效·的。若使用矽石作爲組 合物中之補強填料’則二價錫化合物是最佳縮合觸媒，如 在US-A4,954,565中所述者。（有機）錫化合物之二價亞錫形 式，不會在羥基矽烷基官能性有機聚合物與矽石間造成如 同當使用（有機）錫化合物之四價錫形式作爲觸媒時所造成 之反應。較佳亞錫觸媒爲辛酸亞錫（雙（2_乙基己酸）亞錫） 。利用如前述之助觸媒，例如胺基化合物或羧酸類，譬如 醋酸’與四價錫化合物，例如二醋酸二丁基錫，允許顯著 降低（有機）錫觸媒含量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 「裝------訂 1- (請先閱讀背面之；注意事項再填寫本頁) 當使用该縮合觸媒時，其添加量較佳爲〇 至2〇重量份 數’更佳爲0.1至50重量份數，以每1〇〇重量份數經硬改質 之有機聚合物計。 某些縮合熟化系統之交聯劑或熟化副產物，可充作其他 縮合熟化系統之觸媒或助觸媒。此種共催化作用之實例， 係爲矽氮烷交聯劑與肟基矽烷交聯劑之混合物，或一種帶 有胺基與Μ基官能基之矽烷交聯劑，如在us_ 本纸依尺度適用中國國家標準（(iiox A7 B7 五、發明説明（29 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 A3,742,004, 3,758,441及4，191，817中所述者。兩系統均能夠在無 其他觸媒存在下，使經基矽烷氧基官能性有機聚合物交聯 。另一個實例爲同時帶有胺基與烷氧基官能基之矽烷，譬 如在 US-A4,458,055 中所揭示之 CH3(C2H50)Si(NHCH2CH2 CH2Si(OC2H5)3)2之情況。此種共催化作用之另一項實例， 係爲在烷氧基矽烷與羥基矽烷氧基官能性有機聚合物之間 ，或在兩種烷氧基矽烷氧基官能性有機聚合物間之縮合反 應，藉由乙醯氧基矽烷交聯劑，於一級錫縮合觸媒存在下 進行催化，如在US-A 3,293,204與4,515‘，932中；以及在"於矽烷 醇與烷氧基矽烷之縮合中之雙官能性催化作用"，11心11-Kun Chu, Robert P. Cross 與 David I. Crossan,有機金屬化學期刊 ，425 (1992)，第9-17頁中所述者。因此，合併各種縮合熟化化 學物質，可能是有利的。 某些縮合熟化化學物質，並不需要外部觸媒。在此等熟 化化學物質中，交聯用化合物及/或脱離基本身，會催化 此縮合反應。自催化脱離基之實例，爲乙酿氧基（-0C(0)CH3) 、肪基（-o-n=cr2)、胺氧基（-ONR2)、胺（-NR2)。兩個矽烷醇 基團間之縮合反應，藉幾酸類、羥基胺類、肟類及胺類之 催化作用，已由 Hsien-Kun Chu，Robert P. Cross 與 David I. Crossan 描 述於有機金屬化學期刊，425 (1992)，第9-17頁中。自催化脱離 基在催化縮合反應上是有效的，而不管其是否連接至矽燒 、矽氧燒或經矽改質之有機聚合物《例如，於兩端被經基 矽烷基封端之經矽改質有機聚合物，當與乙烯基三乙醯氧 基矽烷交聯劑混合，及曝露至濕氣下，而於外部觸媒不存 (請先35'讀背面V注意事項再填寫本頁 •裝· 訂 泉 衣紙張尺度適用中U國家標②（CNS ) A4規格 32- (210X 297公釐） A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __B7 五、發明説明（3〇 ) 在時，會熟化成彈性體。另一項實例是，於兩端被雙（環 己胺基）甲基矽烷基封端之經矽改質有機聚合物，當曝露 至濕氣時，將會熟化成彈性體。 適合用以催化縮合反應（d)至（h)之其他化合物，係爲vm 族過渡金屬（貴金屬）化合物。此貴金屬觸媒係選自任何此 項技藝所習知者，譬如在US-A 3,923,705中所述者。較佳鉑 化合物觸媒，爲一種组合物，其基本上包括氫氣鉑酸與含 有末端脂族不飽和性之有機妙化合物之反應產物，譬如在 US-A 3,419,593中所述者。當使用該I金屬觸媒時，其添加 ♦ 量較佳爲0.000001至0.5重量份數，更佳爲0.00001至0.002重量 份數，以每100重量份數經矽改質之有機聚合物計。 適當縮合熟化化學物質之實例如下： (al)例如，在一種可用於本發明之縮合熟化系統中，有 機聚合物具有羥基，可縮合或可水解基團，經連接至矽原 子，且交聯劑具有矽-氫鍵結。經矽改質之有機聚合物與 交聯劑，係於縮合觸媒存在下反應，如在118-A4,310,678, 4,782,112, 4,962，153 及 4,978,710 ； JP-A 58,057,457 與 58,057,458 ;及EP-A 0,255,440中所揭示與描述者。氫化矽交聯 劑可選自可水解氫化矽，聚合物或寡聚合化合物，其含有 氫及視需要選用之可水解或可縮合基團，經直接結合至矽 原子，譬如聚有機氫矽氧烷，烷基氫環矽氧烷，及包含 Si02及/或Si03/2單位並帶有矽結合之氫基團之液態共聚物 ，譬如在US-A 4,310,678中所陳述者，或有機寡聚物、聚合 物或樹脂，其含有Si-H基團及選用之其他可水解或可縮合 _-33-_ &張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. ,ιτ 322499

五、發明説明（31 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 錢基，經由㈣鍵結直接結合至碳原子。此交聨劑亦可 爲砂倍半氧燒，其含有氫，及視需要亦含有直接結合至碎 原子之烷氧基，例如在邯_八5,047,492中所述者^可水解氫 2矽每分子應具有至少一個，但不大於三個氫原子，經結 口至矽。其每分子可具有一或兩個可水解原子或基團，譬 4烷氧基，經結合至矽，譬如甲基二乙氧基矽烷。交聯劑 二實例爲二甲基矽烷基末端嵌段之聚甲基氫矽氧烷與甲基 氫環矽氧烷。SiH官能性交聯劑係以足量添加，以對聚合 ，中又每—個Si_x基團（例如羥基，‘烷基或烷氧基矽烷基） 提供至少一個氫原子。較佳係提供過量SiH官能性交聯劑 乂致使所有Si-X基團均能夠反應。適當縮合熟化觸媒係 舉例如下’但不限於貴金屬錯合物、有機酸金屬鹽、胺基 化&物及其鹽，以及縮合觸媒之混合物。在一典型製備法 中’貴金屬觸媒於組合物中之存在量爲〇 〇〇〇〇〇1至〇 5重量 份數，較佳爲0.00001至0.02重量份數，且更佳爲〇 〇〇〇〇1至 0.002重量份數’有機酸金屬鹽、欽酸醋或胺基化合物於組 合物中之存在量爲0,01至10重量份數，且較佳爲〇 〇5至5重 量份數’ SiH官能性交聯劑之存在量爲〇·ι至50重量份數， 以每100重量份數Si_X封端之有機聚合物計β (a2)以下述作爲（al)熟化系統之一種替代方式，可將具有 至少兩個矽-氫鍵結之有機聚合物，於縮合觸媒存在下， 與具有平均超過兩個（2.〇)羥基或超過兩個（2.0)可縮合或可 水解基團而經直接連接至矽原子之交聯劑反應。在一典型 製備法中，觸媒係以如前述之相同量存在於組合物中，且 I紙張尺度賴巾縣·（ CNS〉A4規格（21GX 297公釐) ~ 五、發明説明（32 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 交聯劑，依所使用之交聯劑類型而定，其量爲〇1至5〇重量 份數，以每100重量份數之矽-氫封端聚合物計。 (M)在可用於本發明之另一種縮合熟化系統中，有機聚 合物具有至少兩個經由Si-C或Si-Y鍵結連接至聚合物之羥基 矽烷基，且交聯劑具有平均超過兩個（2 〇)可水解〇RI基團經 結合至矽原子，其中R，可爲單價烷基、經取代之烷基、烷 基醚、芳基、經取代之芳基或芳基醚基團。經矽改質之有 機聚合物與交聯劑，係於縮合觸媒存在下反應，如在逆_ A 55,082,123與55，115,446中揭示與描述者。於此熟化系統中採 ♦ 用之縮合觸媒，較佳係爲（有機）金屬化合物、胺基化合物 、竣酸、胺基化合物之鹽或縮合觸媒之混合物。交聯劑可 爲式Rx SiX# ·χ之珍娱（，其中X爲〇或1，r可爲氫，具有低於 7個碳原子之單價烴基或經取代之烴基，譬如烷基或烯基 ，鹵化烴’芳基，官能基化之烴基，X爲OR，，其中R，可爲 單價烷基、經取代之烷基、烷基醚、芳基、經取代之芳基 或芳基醚基團。適當矽烷包括原矽酸乙酯、原矽酸正丙酯 、巯丙基三甲氧基矽烷、甲基三曱氧基矽烷、苯基三曱氧 基碎燒、氣丙基三曱氧基碎烷、戊基三乙氧基發燒、g，縮 水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、三氟丙基三甲氧基矽烷、 乙基三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷 、乙基參（乙氧基乙氧基）矽烷及甲基參苯氧基矽烷。交聯 劑亦可爲含有直接結合至矽原子之OR'基團之矽倍半氧燒> ，例如在US-A 5,047,492中所述者。交聯劑亦可爲含有〇R，基 團之線性或環狀矽氧烷寡聚物，或帶有SiOR1基團而經由Si_ -35- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. -a

.A A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明（33 ) C或Si-Y鍵結結合至聚合物之有機寡聚物、聚合物或樹脂 。交聯劑亦可爲上述交聯劑之部份水解與縮合產物（二聚 體、二聚體、四聚體）。在一典型製備法中，縮合觸媒於 組合物中之存在量爲〇 〇1至1〇份，較佳量爲〇 〇5至5份，且 X聯劑之存在量爲至50份，較佳量爲1至1〇份，各爲重 量比’以100重量份數之經矽改質有機聚合物爲基準。 (b2)在（M)熟化系統之一種替代方式中，有機聚合物具有 至少兩個可水解OR’基團，及選用之其他不爲〇R,而經結合 至矽原子之可水解或可縮合基團「··然後，使聚合物在如上 述之縮合觸媒存在下，與具有經結合至矽原子之幾基之交 聯劑反應，如在 JP-A 55,060,557, 58,057,458, 63,063,750 及 02,196,842 ，以及£?-八0,396，，914中所揭示與描述者。若有機聚合物僅 帶有兩個可水解OR，基團且無其他可水解基團，則交聯劑 必須具有平均超過兩個（2.〇)羥基。若有機聚合物帶有超過 兩個可水解基團，則交聯劑必須具有平均至少兩個經基。 此等可水解基團可連接至相同或不同矽原子。在_典型製 備法中，觸媒於組合物中之存在量爲0.01至10份，較佳量 舄0.01至5份，且交聯劑，依其本性而定，其存在量爲〇.1 至50份，較佳量爲1至1〇份，各爲重量比，以1〇〇重量份數 經矽改質之有機聚合物爲基準。 (b3)以下述作爲（M)熟化系統之另一種替代方式，具有至 少兩個可水解OR'基團，及選用之其他不爲〇Ri之可水解或 可縮合基團而經結合至不同矽原子之有機聚合物，可在如 上述之縮合觸媒存在下交聯《此反應係揭示與描述於jp_ -36- 良紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) A4規格（210x297公釐） ^~^.訂------_一泉 (請先k讀背面之注意事項再填寫本頁) $22499 五、發明説明（34 ) 請 先 閲 讀 背 意 事 項 再 填 寫 本 頁 A 54,006,097, 54,036,397, 58,017，154, 58,042,619, 75，150,955, 03,210,367 及 05,132,616 ; US-A3,971，751 及 EP-A0,353,551 與 〇,354,014 中。若聚 合物僅具有兩個可水解0尺，基團，而無其他可水解基團連 接至不同矽原子，則需要有平均具有超過兩個（2.0)可水解 基團而經結合至矽原子之交聯劑存在，若聚合物具有超過 兩個可水解0R，基團，或兩個〇Ri及其他可水解基團經連接 至不同矽原子’則不需要有交聯劑存在。在一典型製備法 中’觸媒在組合物中之存在量爲〇 〇1至1〇份，較佳量爲〇 〇1 至5份’而附加交聯劑，若需要則灰存在量爲〇 ^至2〇份， 較佳量爲0.1至50份’各爲重量比，以1〇〇重量份數經矽改 質之有機聚合物爲基準。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (cl)在可用於本發明實施上之另一種縮合熟化系統中， 有機聚合物具有至少兩個羥基矽烷基，經由Si_c或si_Y鍵結 連接至聚合物’且交聯劑具有平均超過兩個（2.〇)可水解酷 氧基’經結合至矽原子。使經矽改質之有機聚合物與交聯 劑反應’視需要於縮合觸媒存在下進行，該縮合觸媒係選 自包括（有機）金屬化合物、胺基化合物、羧酸、胺基化合 物之鹽或縮合觸媒之混合物。此反應係揭示且描述於取 A 55,082，123 與 55，115,446 中。交聯劑可爲具有式 RxSi(00CR)4 x 之酿氧基矽烷，其中％爲0或1，R可爲氫，具肴低於7個碳 原子之單價烴基或經取代之烴基，譬如烷基或烯基，鹵化 烴’芳基，經官能基化之烴基，及R，可爲氫，或具有低於 7個碳原子之單價烴基。適當醯氧基矽烷交聯劑之實例， 包括曱基三乙醯氧基矽烷、乙基三乙醯氧基矽烷、苯基三 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS 規格（2丨〇/297公変） A7

五、發明説明（35 ) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 乙酷氧基碎燒、乙基三乙醯氧基矽烷'苯基三乙醯氧基矽 烷及甲基參（苯甲醯氧基）矽烷。較佳醯氧基矽烷係爲乙烯 基二乙酿氧基矽燒。醯氧基矽燒亦可與矽氧坑預反應，後 者譬如(CH3 )3 SiO(CH3 HSiO)x ((CH3 C00)3 SiCH2 CH2 SiCH3 0)y Si(CH3 )3 ’如在DE-A 2,316，184中所揭示者。交聯劑亦可爲含有醯氧 基碎烷氧基之線性或環狀矽氧烷寡聚物。交聯劑亦可爲矽 倍丰氧坡，其含有直接結合至矽原子之醯氧基，有機寡聚 物、聚合物或樹脂，其帶有醯氧基矽烷基，及視需要帶有 其他可水解或可縮合基團，經由Si-έ或Si-Y鍵結結合至碳原 子。交聯劑亦可爲上述交聯劑之部份水解及縮合產物（二 聚體一聚體、四聚體）。在一典型製備法中，選用觸媒 在組合物中之存在量爲〇至1〇份，較佳量爲〇至5份，且交 ‘ 之存在量爲〇 1至5〇份，較佳量爲i至份，各爲重量 比’以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (c2)在（cl)熟化系統之一種替代方式中，有機聚合物具有 至少兩個可水解醯氧基，及視需要具有其他不爲醯氧基而 經結合至矽原子之可水解或可縮合基團。然後，視需要在 如上述之縮合觸媒存在下，使聚合物與具有經結合至矽原 子疋！基之交聯劑反應，如在JP-A 58,057,458與02,196,842中所 揭示與描述者。若有機聚合物僅帶有兩個可水解醯氧基而 热其他可水解基團，則交聯劑必須具有平均超過兩個（2.0) 基右有機聚合物帶有超過兩個可水解基團，則交聯劑 必須具有平均至少兩個羥基。料可水解基團可連接至;目 同或不同矽原子。在-典型製備法中，選用觸媒在组合物

請 先 閱- 讀 背 ιέ 之* ί 事 項 号- 填 馬 本 頁 裝 訂 五、發明説明（36 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 中之存在量爲〇至10份，較佳量爲〇至5份，且交聯劑依其 本性而定，其存在量爲〇_1至50份，較佳量爲！至1〇份，各 爲重量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準 〇 (c3)以下述作爲（cl)熟化系統之另一種替代方式，有機聚 合物具有至少兩個可水解酿氧基，及視需要具有不爲酿氧 基而經結合至不同碎原子之其他可水解或可縮合基圏，其 可視需要在如上述之縮合觸媒存在下進行交聯。此反應係 揭示與描述於 JP-A 54,006,097, 54,036,39)，57，115,456 及 75，150,955， 以及 US-A3,441，534, 3,448,072, 3,971，751 中。若聚合物僅具有兩 個可水解醯氧基而無其他可水解基團連接至不同矽原子， 則需要有交聯劑存在，其平均具有超過兩個（2 〇)可水解基 團·’二結合至碎原子。若聚合物具有超過兩個可水解酷氧 基，或兩個醯氧基與其他可水解基困經連接至不同矽原子 ，則不需要有交聯劑存在。在一典型製備法中，選用觸媒 在組合物中之存在量爲〇至10份，較佳量爲0至5份，而附 加父聯劑，若需要時，其存在量爲0.1至20份，較佳量爲 0.1至50份，各爲重量比，以1〇〇重量份數經矽改質之有機 聚合物爲基準。 (dl)在可用於本發明實施上之另一種縮合熟化系統中， 有機聚合物具有至少兩個羥矽烷基，經由si_c或siY鍵結連 接至聚合物’且交聯劑具有平均超過兩個（2.0)可水解肪基 二、、’σ合至發原子。使經矽改質之有機聚合物與交聯劑， 視為要於縮合觸媒存在下反應，該縮合觸媒係選自包括（ η 先 閲* 讀 背 夯. 意 事 項 再 寫 太 頁 裝 訂 泉 39- (210X297公釐） ^22499 五、發明説明（37) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有機）金屬化合物、胺基化合物、幾酸、胺基化合物之鹽 或縮合觸媒之混合物。此熟化系統係詳細描述於US-A4,618,642 與 4,954,565，及 jp_A 55,082 123 與 55 115 446。交聯劑 可爲具有式RxSiCO-NCCR'R"))4、之肟基矽烷，其中X爲〇或1 ，且R可爲氫’具有低於7個碳原子之單價烴基或經取代 之烴基，譬如烷基或烯基，画化烴，芳基，經官能基化之 烴基’及R'與R"係個別選自包括氫或具有低於7個碳原子 之早價基。適當妨基碎燒交聯劑之實例，包括甲基參（ 甲基乙基酮肟基）矽烷、甲基參（二甲基酮肘基）矽烷 '甲 基參（二乙基嗣Μ基）妙故、乙締基參（甲基乙基嗣肘基）梦 燒、乙烯基參（甲基異丁基酮奶基）碎規、四（曱基異丁基 酮肘基）矽烷。交聯劑亦可爲具有式R4a(R3si〇、 Si(〇NCR R)4-(a + b)之Μ基石夕燒，其中r1、r2、r3及r4係獨 立選自包括1-8個碳之烷基或氟烷基，5_6個碳之環烷（烯） 基，2-8個碳之烯基或芳基，及a爲〇或！，且b爲1或2，如 在DE-A j，903，jo7中所揭示者。交聯劑亦可爲線性或環狀碎 氧烷寡聚物’其含有肪基矽烷氧基，矽倍半氧烷，其含有 月亏基及視需要含有其他可水解或可縮合基團經直接結合至 碎原子’有機暴聚物、聚合物或樹脂，其普有奶基碎垸基 及視需要帶有其他可水解或可縮合矽烷基，經由si_c或Si_Y 键結結合至碳原子。交聯劑亦可爲上述交聯劑之部份水解 及縮合產物（二聚體、三聚體、四聚體）。在一典型製備法 中，選用觸媒在組合物中之存在量爲〇至1〇份，較佳量爲〇 至5份，且交聯劑之存在量爲〇丨至50份，較佳量爲1至1〇 --------40-_ 本纸張尺度適用中国國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " ' -— 五、發明説明（38 伤’各為重量比，以100會吾 100重量伤數經矽改質之有機聚合物 爲基準。

請 閲· 讀 背 注 意 事 項 I 再， 填I % 璧 本衣 頁I 訂 (，在(叫熟化系統之一種替代方式中，有機聚合物具有 至/兩個可水解月亏基，及視需要具有其他不爲肋基而經結 。夕原子之可水解或可縮合基團。然後，視需要在如上 述之縮：觸媒存在下，使聚合物與具有經結合至矽原子之 焱基之人驷劑反應，如在jp_A 58 〇57 458與中所揭示 與描述者。若有機聚合物僅帶有兩個可水解肟基且無其他 可扒解基團，貝Ij父聯劑必須具有，均超過兩個(2 〇)超基。 方有機聚合物帶有超過兩個可水解基團，則交聯劑必須具 有平均至少兩個羥基。此等可水解基團可連接至相同或不 同矽原子。在一典型製備法中，選用觸媒在組合物中之存 在量爲0至10份，較佳量爲〇至5份，且交聯劑依其本性而 定，其存在量爲0.1至50份，較佳量爲！至1〇份，各爲重量 比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (d3)以下述作爲（dl)熟化系統之另一種替代方式，有機聚 合物具有至少兩個可水解肪基，及視需要具有不爲妨基而 經結合至不同矽原子之其他可水解或可縮合基團，其可視 需要在如上述之縮合觸媒存在下進行交聯。此反應係揭示 及描述於 JP-A 54,006,097, 54,036,397, 57，115,456 及 75,150,955，以及 US-A 3,971，751中。若聚合物僅具有兩個可水解辟基，並無 其他可水解基團連接至不同矽原子，則需要有交聯劑存在 ，其平均具有超過兩個（2.0)可水解基困，經結合至碎原子 。若聚合物具有超過兩個可水解肪基，或兩個辟基及其 ___ _____ -41 - 一 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（39 ) 可水解基團經連接至不_原子，則不需要有交聯劑存在 。在一典型製備法中，選用觸媒在組合物中之存在量爲〇 至10伤’較佳量爲0至5份，且附加交聯劑，若需要時其存 在量爲（U至20份，較佳量爲αι至50份，各爲重量比，以 100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (el)在可用於本發明實施上之另_種縮合熟化系統中， 有機聚合物具有至少兩個羥矽烷基，經由Si_c或Si_Y鍵結連 接至聚合物，且父聯劑具有平均超過兩個（2 0)可水解胺基 經結合至矽原子。使經矽改質之;^:機聚合物與交聯劑，視 需要於縮合觸媒存在下反應，該縮合觸媒係選自包括（有 機）金屬化合物、胺基化合物、幾酸、胺基化合物之鹽或 縮合觸媒之混合物。此反應係揭示與描述於jp_A 55,〇82，123 與55，115,446中。交聯劑可爲具有式之胺基矽 燒’如在 US-A3,032,528, 3,338,868, 3,464,951 及 3,4〇8,325 中所述者 ’其中R爲氫，具有低於7個碳原子之單價烴基或經取代 之烴基，經官能基化之烴基，具有式_N=CR，2或—NRICOR，或_ NR'2或-NR"之氮化合物，其中ri爲氫、單價烴或經取代烴 基’ R爲環燒基，且η爲〇或1。較佳交聯劑爲甲基參（環 己胺）矽烷。交聯劑亦可爲線性或環狀矽氧烷寡聚物，其 含有胺基矽烷氧基，矽倍半氧烷，其含有胺基及視需要含 有其他可水解或可縮合基團，經直接結合至碎原子，有機 寡聚物、聚合物或樹脂，其帶有胺基矽烷基及視需要帶有 其他可水解或可縮合碎燒基，經由Si-C或Si-Y键結結合至碳 原子。交聯劑亦可爲上述交聯劑之部份水解及縮合產物（ -42- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閣讀背面之注意事項再填窩本頁) .裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 at __ B7 五、發明説明（40 ) — 一聚體、三聚體、四聚體）》在一典型製備法中，選用觸 媒在组合物中之存在量爲0至10份，較佳量爲〇至5份，且 又聯劑之存在量爲0〗至50份，較佳量爲1至1〇份，各爲重 量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (e2)在（el)熟化系統之一種替代方式中，有機聚合物具有 至V兩個可水解胺基，及視需要具有不爲胺基而經結合至 碎原子疋其他可水解或可縮合基團。然後，視需要在如上 述之縮合觸媒存在下，使聚合物與具有經結合至矽原子之 羥基之父聯劑反應，如在jp_A 58 與〇2 196 842中所揭示 與描述者。若有機聚合物僅帶有兩個可水解胺基，而無其 他可水解基團，則交聯劑必須具有平均超過兩個（2.0)羥基 。若有機聚合物帶有超過兩個可水解基團，則交聯劑必須 具有平均至少兩個羥基。此等可水解基團可連接至相同或 不同矽原子。在一典型製備法中，選用觸媒在組合物中之 存在量爲〇至10份，較佳量爲〇·至5份，且交聯劑依其本性 而足，其存在量爲0.1至50份，較佳量爲1至1〇份，各爲重 量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (e3)以下述作爲（el)熟化系統之另一種替代方式，有機聚 合物具有至少兩個可水解胺基，及視需要具有不爲胺基而 經結合至不同矽原子之其他可水解或可縮合基團，其可視 需要在如上述之縮合觸媒存在下進行交聯。此反應係揭示 及描述於 JP-A 54,006,097, 54,036,397, 57，115,456 及 75,150,955，以及 US A 3,971,751中。若聚合物僅具有兩個可水解胺基，而無 其他可水解基團連接i不同石夕原+，則需要 聯劑存在 本紐尺度咖中國國家鮮（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 、-= A 7 __B7 五、發明説明（41 ) ，其平均具有超過兩個（2.0)可水解基團，經結合至矽原子 。若聚合物具有超過兩個可水解胺基，或兩個胺基及其他 可水解基團經連接至不同矽原子，則不需要有交聯劑存在 。在一典型製備法中，選用觸媒在組合物中之存在量爲0 至10份，較佳量爲0至5份，且附加交聯劑，若需要時其存 在量爲0.1至20份，較佳量爲0.1至50份，各爲重量比，以 100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (fl)在可用於本發明實施上之另一種縮合熟化系統中，有 機聚合物具有至少兩個羥矽烷基，k由Si-C或Si-Y鍵結連接 * 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先"讀背面t注意事項再填寫本頁) 至聚合物，且交聯劑具有平均超過兩個（2.0)可水解胺氧基 ，經結合至矽原子。視需要於縮合觸媒存在下，使經矽改 質之有機聚合物與交聯劑反應，該縮合觸媒係選自包括（ 有機）金屬化合物 '胺基化合物 '羧酸、胺基化合物之鹽 或縮合觸媒之混合物。此反應係揭示及描述於疋-A 55,082,123 與 55,115,446 中。交聯劑可爲具有式 R^SKONR/R'Vn 之胺氧基矽烷，式（R3 SiO(SiR2 0)a(SiRX0)b SiR3)之線性胺氧基 矽氧烷，環狀胺氧基矽氧烷（含有（R2 SiO)與（RXSiO)單位之 環狀矽氧烷之混合物），如在 US-A3,441，583, 3,484,471, 3,528,941, 3,817,909, 3,839,386 ^ 4,075,154 ； JP-A 6,019,728 與DE-A 2,640,328中所述者，其中X爲ONR'R"，R係個別選自 包括氫，具有低於7個碳原子之單價烴基或經取代之烴基 ，經官能基化之烴基，式-N=CR'2或-NR'COR'或-NR；2或-NR”之 氮化合物，其中K與R"係爲氫，或具有低於7個碳原子之 單價烴基，R"爲環烷基，η爲0或1，a爲0或正整數，及b -44--- ^張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 五、發明説明（42) :大於2疋整數。交聯劑亦可爲矽倍丰氧烷，其含有胺氧 及視需要含有其他可水解或可縮合基團經直接結合至 :原子有機寡聚物、聚合物或樹脂，其帶有胺氧基梦燒 ’及視需要帶有其他可水解或可縮合魏基，Sic 或Si-Y键結結合$砝；5 2 . 至灭原子。交聯劑亦可爲上述交聯劑之部 份水解及縮合產物(二聚體、三聚體、四聚體）。在一典型 製備法中，選用觸媒在組合物中之存在量爲〇至1〇份，較 ，量馬❶至5份，且交聯劑之存在量爲（U至5〇份，較佳量 爲至10 6各爲重量比，以100重量份數經矽改質之有機 聚合物爲基準。 1 ⑼在(fl)熟化系統之-種替代方式中，有機聚合物具有 至少兩個可水解胺氧基，及視需要具有不爲胺氧基而經結 合至碎原子之其他可水解或可縮合基團。，然後，視需要在 如上述之縮合觸媒存在下，使聚合物與具有經結合至硬原 子疋搜基 < 交聯劑反應，如在jp_A 58 〇57 458與〇2 196 842中所 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 揭π與描述者。若有機聚合物僅帶有兩個可水解胺氧基而 t其他可水解基團’則交聯劑必須具有平均超過兩個（2.〇) 經基。若有機聚合物帶有超過兩個可水解基團，則交聯劑 必須具有平均至少兩㈣基。此等可水解基團可連接至相 同或不同碎原+。在一典型製備法中，選用觸媒在組合物 中之存在量爲0至10份，較佳量爲〇至5份，且交聯劑依其 ^性而定，其存在量爲〇_1至5G份，較佳量爲，各 爲重量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準 本纸張尺度朝巾§國家縣（CNS ) A4規格（2丨Qx297公慶） 五、發明説明（43 ) A7 B7 經濟部中央標準局舅工消費合作社印裝 (f3)以下述作爲（fl)熟化系統之另_種替代方式，有機聚 合物具有至少兩個可水解胺氧基’及視需要具有不爲胺氧 基而經結合至不同矽原子之其他可水解或可縮合基團，其 可視需要在如上述之縮合觸媒存在下進行交聯，此反應係 揭示及描述於 JP-A 54,006,097, 54,036,397, 57,115,456 及 75，150,955， 以及113^3,97^751中。若聚合物僅具有兩個可水解胺氧基 而無其他可水解基團連接至不同矽原子，則需要有交聯劑 存在，其平均具有超過兩個（2〇)可水解基團，經結合至矽 原子。若聚合物具有超過兩個可十.解胺氧基，或兩個胺氧 基及其他可水解基團經連接至不同矽原子，則不需要有交 聯劑存在。在一典型製備法中，選用觸媒在組合物中之存 在量爲0至10份，較佳量爲0至5份，且附加交聯劑，若需 要時其存在量爲0.1至20份，較佳量爲0J至50份，各爲重 量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (gl)在可用於本發明實施上之另一種縮合熟化系統中， 有機聚合物具有至少兩個羥矽烷基，經由Sic或siY键結連 接至聚合物’且交聯劑具有平均超過兩個（2〇)可水解醯胺 基’經結合至梦原子。視需要於縮合觸媒存在下，使經矽 改質之有機聚合物與交聯劑反應，該縮合觸媒係選自包括 (有機）金屬化合物、胺基化合物、羧酸、胺基化合物之鹽 或縮合觸媒之混合物。此反應係揭示及描述於见_ A ；>5,082，123與55，115,446中'交聯劑可爲醯胺基矽烷交聯劑 ⑴），其中尺與R"係個別選自包 括氯’具有低於7個碳原子之單價烴基或經取代之烴基， 本紐尺度贈 —抑衣-- (請先"'讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 .1 .·- - - I -» · 32B499 A7 __;_ B7 五、發明説明（44 ) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 經官能基化之煙基’式-N=CR，2或hor，或_抓，2或-nr，，之氮 化合物，R爲氫或具有低於7個竣原子之單價烴基，及R„ 爲具有低於7個碳原子之單價脂族或芳族烴基或經取代之 烴基，經έ旎基化之烴基，其中11爲〇或1，且111爲〇、 2，如在US-A ^3,378,520與4,985,476中所述者。較佳交聯劑之 實例爲甲基參（乙酿胺基）碎燒與甲基乙氧基雙⑺^_甲基苯甲 醯胺基）矽烷。交聯劑亦可爲含有醯胺基矽烷氧基之線性 或環狀矽氧烷寡聚物。交聯劑亦可爲矽倍半氧烷，其含有 醯胺基，及視需要含有其他可水，或可縮合基團，經直接 結合至矽原子。有機寡聚物、聚合物或樹脂，其帶有醯胺 基矽烷基，及視需要帶有其他可水解或可縮合基團，經由 Si-C或Si-Y鍵結結合至碳原子。交聯劑亦可爲上述交聯劑之 部份水解及縮合產物（二聚體、三聚體、四聚體）。在一典 型製備法中，選用觸媒在組合物中之存在量爲❹至川份， 較佳量爲0至5份，且交聯劑之存在量爲〇1至5〇份，較佳 量爲1至10份，各爲重量比，以1〇〇重量份數經矽改質之有 機聚合物爲基準。 (g2)在（gl)熟化系統之一種替代方式中，有機聚合物具有 至少兩個可水解醯胺基，及視需要具有不爲醯胺基而經結 合至矽原子之其他可水解或可縮合基團。然後，視需要在 如上述之縮合觸媒存在下，使聚合物與具有經結合至矽原 子之羥基之交聯劑反應，如在jp_A 58 〇57 458與〇2 196 842中所 揭示及描4者。#有機聚合物僅帶有兩個彳水解醯胺基而 無其他可水解基團，則交聯劑必須具有平均超過兩個（2.0) 請 先 閱* 讀 背 !& t 事 項 再- 4 % 本 頁 裝 訂

X 本紙張尺度賴+s{ cns ) ) A7 B7 五、發明説明（45 ) =具物帶有超過兩個可水解基團，則交聯劑 同或不個=此等可水解基團可連接至相 由、户' 八土製備法中，選用觸媒在组合物 本：至10份，較佳量爲0至5份’且交聯劑依其 本：：-’其存在量爲…份，較佳量爲㈣份，各 以觸重量份數經秒改質之有機聚合物爲基準 (g3)以下述作爲（gl)熟化系統之另_種替代方式，有機聚 合物具有至少兩個可水解酿胺基：·及視需要具有不爲酷胺 基而一。口至不同矽原子之其他可水解或可縮合基團，其 可視需要在如上述之縮合觸媒存在下進行交聯，此反應係 揭示及描述於 JP_A 54,006,097, 54 〇36 397, 57 115 456 及 7515〇 955 ; 以^1^八3,971，751中。若聚合物僅具有兩個可水解醯胺基 而無其他可水解基團連接至不同矽原子，則需要有交聯劑 存在，其平均具有超過兩個（2〇)可水解基團經結合至矽原 子。若聚合物具有超過兩個可水解醯胺基，或兩個醯胺基 及其他可水解基團，經連接至不同矽原子，則不需要有交 聯劑存在》在一典型製備法中’選用觸媒在組合物中之存 在量爲0至10份’較佳量爲〇至5份，及附加交聯劑，若需 要時其存在量爲0.1至20份，較佳量爲〇 i至50份，各爲重 量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (hi)在可用於本發明實施上之另_種縮合熟化系統中， 有機聚合物具有至少兩個羥矽烷基，經由si_c或&·γ鍵結連 接至聚合物’且交聯劑具有平均超過兩個（2 〇)可水解脲基 本纸乐尺度適用中國國家標绝（CNS ) A4規格（210X297公釐） 「裝------訂-------Λ (請先閔讀背面，之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（46 ) ，經結合至矽原子。經矽改質之有機聚合物與交聯劑，係 視需要於縮合觸媒存在下反應，該縮合觸媒係選自包括（ 有機）金屬化合物、胺基化合物、羧酸、胺基化合物之鹽 或縮合觸媒之混合物。交聯劑可爲脲基有機矽烷 (CO)-NR"2)4-n)，其中R、R，及Rl，係個別選自包括氮，具有 低於7個碳原子之單價烴基或經取代之烴基，經官能基化 之烴基，且η爲0或1，例如在US_A 3 5〇6 7〇1中所描述者。交 聯劑亦可爲線性或環狀矽氧烷寡聚物，其含有脲基矽烷氧 基，矽倍半氧烷，其含有脲基及視··需要含有其他可水解或 可縮合基團，經直接結合至矽原子，有機寡聚物、聚合物 或樹脂，其帶有脲基矽烷基及視需要具有其他可水解或可 縮合矽烷基，經由Si-Y鍵結直接結合至碳原子。交聯劑亦 可爲上述交聯劑之部份水解及縮合產物（二聚體、三聚體 、四聚體）。在一典型製備法中，選用觸媒在組合物中之 存在量爲0至10份，較佳量爲0至5份，且交聯劑之存在量 爲0.1至50份，較佳量爲i至10份，各爲重量比，以1〇〇重量 份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (h2)在（hi)熟化系統之一種替代方式中，有機聚合物具有 至少兩個可水解脲基，及視需要具有不爲脲基而經結合至 矽原子之其他可水解或可縮合基團。然後，視需要在如上 述之縮合觸媒存在下，使聚合物與具有經結合至矽原子之 羥基之交聯劑反應。若有機聚合物僅帶有兩個可水解脲基 而供其他可水解基團，則交聯劑必須具有平均超過兩個（2 〇) 羥基。若有機聚合物帶有超過兩個可水解基團，則交聯劑 -49- 裝------訂------^泉 (請先"'讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 50- A7 ----___—_ B7 五、發明説明（47 ) 必須具有平均至少兩個羥基。此等可水解基團可連接至相 5或不同夕原丨。在一典型製備法中，選用觸媒在组合物 中之存在量爲0至10份，較佳量爲〇至5份，且交聯劑依其 ，哇而走，其存在量爲01至50份，較佳量爲1至1〇份，各 局重量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準 0 (h3)以下述作爲（hl)熟化系統之另一種替代方式，有機聚 合物具有i少兩自可水解躲基，及視需要具有不爲脲基而 ’π w至不同矽原子之其他可水，或可縮合基團，其可視 需要在如上述之縮合觸媒存在下進行交聯。若聚合物僅具 有兩個可水解脲基而無其他可水解基團經連接至不同矽原 子，則需要有交聯劑存在，其平均具有超過兩個（z〇)可水 解基團，經結合至矽原子。若聚合物具有超過兩個可水解 脲基，或兩個脲基及其他可水解基團，經連接至不同矽原 子，則不需要有交聯劑存在。在一典型製備法中，選用觸 媒在組合物中之存在量爲〇至1〇份，較佳量爲〇至5份，且 附加X聯劑’若需要時其存在量爲〇丨至2〇份，較佳量爲 0.1至50份，各爲重量比，以ι〇〇重量份數經矽改質之有機 聚合物爲基準。 (il)在可用於本發明實施上之另一種縮合熟化系統中，有 機聚合物具有至少兩個羥矽烷基’經由Si-C或Si-Y鍵結連接 至聚合物’且交聯劑具有平均超過兩個（2 〇)可水解亞胺酸 基，經結合至矽原子。經矽改質之有機聚合物與交聯劑， 係視需要於縮合觸媒存在下反應，該縮合觸媒係選自包 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4^i7Ti〇X297^i (請先59·讀背面之注意事項再填寫本頁) -料衣------訂 B7 五、發明説明（胡） (有機）金屬化合物、胺基化合物、羧酸、胺基化合物之鹽 或縮合觸媒之混合物。交聯劑可爲亞胺酸基有機矽烷 (Rn&C(N_C^)(〇ir))4-n)，其中R、Rl及R"係個別選自包括氫 具有低於7個碳原子之單價烴基或經取代之烴基，經官 π基化之纟工基，且n爲〇或i，例如在3 622,529中所描述 者人聯劑亦可爲含有亞胺酸基矽烷氧基之線性或環狀矽 氧烷寡氷物，矽倍半氧烷，其含有亞胺酸基，及視需要含 2其他可水解或可縮合基團，經直接結合至矽原子，有機 寡聚物、聚合物或樹脂，其帶有手:胺酸基矽烷基，及視需 要帶有可水解或可縮合矽烷基，經由Sic*Si_Y鍵結結合至 碳原子。交聯劑亦可爲上述交聯劑之部份水解及縮合產物 (二聚體、三聚體、四聚體）。在—典型製備法中，選用觸 媒在組合物中之存在量爲〇至1〇份，較佳量爲〇至5份，且 交聯劑之存在量爲αΐ至50份，較佳量爲！至1〇份，各爲重 量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〇2)在（U)熟化系統之一種替代方式中，有機聚合物具有 至少兩個可水解亞胺酸基，及視需要具有不爲亞胺酸基而 經結合至矽原子之其他可水解或可縮合基團。然後，視需 要在如上述之縮合觸媒存在下，使聚合物與具有經結合至 梦原子之經基之交聯劑反應。若有機聚合物僅帶二二二可 水解亞胺酸基而無其他可水解基團，則交聯劑必須具有平 均超過兩個（2.0)羥基。若有機聚合物帶有超過兩個可水解 基團’則交聯劑必須具有平均至少兩個幾基。此等可7 ^ 基團可連接至相同或不同矽原子。在—典型製備法^水解 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ29%ν笼） S22499 A7 五、發明説明 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 觸？在’且°物中之存在量爲0至10份，較佳量爲0至5份 且父聯劑依其本性而定，其存在量爲0.1至50份，較佳量 準各爲重量比，以100重量份數經錢質之有機 人（）乂下述作爲(u)熟化系統之另一種替代方S，有機聚 合物具有至少兩個可水解亞胺酸基，及視需要具有不爲亞 胺酸基而經結合至不同矽原子之其他可水解或可縮合基團 ’其可視需要在如上述之縮合觸媒存在下進行交聯。若聚 口物僅有兩個可水解亞胺酸基丨而無其他可水解基團經 連接至不同々原子，則需要有交聯劑存在，其平均且有超 過兩個⑽可水解基團，經結合至㈣子。若聚合物具有 超過兩個可水解亞胺酸基，或兩個亞胺酸基及其他可水解 基團經連接至不同矽原子，則不需要有交聯劑存在。在— 典型製備法中，選用觸媒在組合物中之存在量爲0至10份 ，較佳量爲0至5份，且附加交聯劑，若需要時其存在量爲 0.1至20份，較佳量爲〇1至5〇份，各爲重量比，以1〇〇重量 份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (jl)在可用於本發明實施上之另—種縮合熟化系統中，有 機聚合物具有至少兩個羥矽烷基，經由別_(:或別_¥鍵結連接 至聚合物，且交聯劑具有平均超過兩個（20)可水解烯氧基 ，經結合至矽原子。經矽改質之有機聚合物與交聨劑，係 於縮合觸媒存在下反應，該縮合觸媒係選自包括（有機）金 屬化合物、胺基化合物、羧酸、胺基化合物之鹽或縮合觸 媒之混合物。晞氧基熟化系統係詳細描述於US_A 5145 -52. 本纸張尺度適用中國國家椁準（CNS ) A4規格（210X297公_董 「裳-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} --6 泉 .»i - -I · • »^1 I.....

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中。交聯劑可爲烯氧基（晞醇）有機矽j 其中X1爲一種不爲烯氧基之可水解或可縮合基團，且X2爲 一 j 缔氧基（-〇-CR|=CR，2)，其中或i，m爲❶或】，且尺與尺 | | 係個別選自包括氫，具有低於7個碳原子之單價烴基或經 | [ 取代之烴基，及經官能基化之烴基。較佳晞氧基矽烷交聯 | j 劑爲乙缔基三異丙晞氧基矽烷。交聯劑亦可爲線性或環狀 _ I 烯氧基矽氧烷，矽倍半氧烷，其含有缔氧基及視需要含有 其他可水解或可縮合基團，經直接結合至矽原子，有機寡 | 聚物、聚合物或樹脂，其帶有烯^基矽烷基，及視需要帶 Ϊ , 有其他可水解或可縮合矽烷基，經由si c或si_Y鍵結結合至 丨丨

碳原子3交聯劑亦可爲上述交聯劑之部份水解及縮合產物 I (―聚體、二聚體、四聚體在一典型製備法中，觸媒在 訂 组合物中之存在量爲0 01至1〇份，較佳量爲〇丨至5份，且 j 又聯劑之存在量爲0.1至50份，較佳量爲j至1〇份，各爲重 |

量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 J 〇2)在（jl)熟化系統之一種替代方式中，有機聚合物具有 至少兩個可水解烯氧基，及視需要具有不爲晞氧基而經結 ,| 經濟部中央樣準扃員工消費合作社印繁 合至矽原子之其他可水解或可縮合基團。然後，在如上述 j 之縮合觸媒存在下’使聚合物與具有經結合至矽原子之羥 | 基（芡聯劑反應，如在JP-A 58,057,458中所揭示與描述者。 |

若有機聚合物僅帶有兩個可水解烯氧基而無其他可水解基 I 團’則交聯劑必須具有平均超過兩個（2 0)羥基。若有機聚 |

合物帶有超過兩個可水解基團，則交聯劑必須具有平均至 J

少兩個羥基。此等可水解基困可連接至相同或不同矽原子 I 本紙張尺度朗中gg家標準（CNS )祕极（2似297公慶） 五、發明説明（51 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 。在一典型製備法Φ， K)份，較佳量爲。lji5^媒^组合物中之存在量爲_至 至5伤，且交聯劑依其本性而定，其在 在量爲0·1至50份，較佳量爲m份，各爲重量比，以100 重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 ⑼以下述作爲⑽熟化系統之另—種替代方<，有機聚 t物具有至少兩個可水解晞氧基，及視需要具有不爲晞氧 基而經結合至不同砂原子之其他可水解或可縮合基團，其 可在如上迷（縮合觸媒存在下進行交聯。此反應係揭示及 描述於JP錢057,457與—3 011 020:中。若聚合物僅具有兩 個可水解締氧基而無其他可水解基困連接至不同碎原子， 則需要有交聯劑存在，其平均具有超過兩個⑽可水解基 困碎原子。若$合物具有超過兩個可水解缔氧 基，或兩個缔氧基及其他可水解基團，經連接至不同碎原 子，則不需要有交聯劑存在。在—典型製備法中，觸媒於 組。物中（存在量爲〇 〇1至1〇份’較佳量爲〇 ]至5份，且 附加交聯劑’若需要時其存在量爲〇1至2〇份，較佳量爲 0.1至50伤’各爲重f比，幻〇〇重量份數經石夕改質之有機 聚合物爲基準。 (kl)在可用於本發明實施上之另_種縮合熟化系統中， 有機聚合物具有至少兩個經钱基，經由Si_c^y鍵結連 ，至聚〇物且人聯劑具有平均超過兩個（2.〇)可水解異氰 酸基，.經#合至梦原+。經碎改質之有機聚合物與交聯劑 係於縮合觸媒存在下反應’該縮合觸媒係選自包括（有 機)金屬化合物、胺基化合物、羧酸、胺基化合物之鹽或

抽衣-- 丨 、 f碕先k讀背面V注意事項再填寫本頁} .丨訂- « I I - -» ·11 —^1 H— 經濟部中夬榡隼局員工消費合作杜印袋 A7 ^ ------Β7 五 '發明説明（52 ) 縮合觸媒之混合物。交聯劑可爲具有式Si(NC〇)4、 、（RO)Si(NCO)3之異氰酸基有機矽烷，如在jp_A 57 168,946與 DE-A2,653,498中所述者，其中R爲氫，具有低於7個碳原子 之單價烴基或經取代之烴基，經官能基化之烴基，具有式_ N=CR’2或-NRiCOR’或_服2或_NR"之氣化合物，及Rl爲氫，具 有低於7個碳原子之單價烴基，及R"爲環烷基。交聯劑亦 可爲線性或環狀矽氧烷寡聚物，其含有異氰酸基矽烷氧基 ’石夕倍半氧燒，其含有異氰酸基及視需要含有其他可水解 或可縮合基團，經直接結合至矽，‘子’有機寡聚物、聚合 物或樹脂’其帶有異氰酸基矽烷基及視需要具有其他可水 解或可縮合碎境基，經由Si-C或Si-Y-C鍵結結合至竣原子。 父聯劑亦可爲上述交聯劑之部份水解及縮合產物（二聚體 、三聚體、四聚體）。在一典型製備法中，縮合觸媒於组 合物中之存在量爲〇 01至5份，較佳量爲〇 〇1至2份，交聯 劑之存在量爲（U至50份，較佳量爲1至1〇份，各爲重量比 ，以100重量份數有機或經矽改質之有機聚合物爲基準。 (k2)在（kl)熟化系統之一種替代方式中，有機聚合物具有 至少兩個可水解異氰酸基，及視需要具有不爲異氰酸基而 經結合至矽原子之其他可水解或可縮合基團。然後，在如 上述之縮合觸媒存在下，使聚合物與具有經結合至矽原子 之羥基之交聯劑反應。在一典型製備法中，觸媒在組合物 中之存在量爲0.01至5份，較佳量爲〇.〇1至2份，且交聯劑 依其本性而定，其存在量爲αΐ至50份’較佳量爲1至1〇份 ，各爲重量比，以100重量份數有機或經矽改質之有機聚 本紙張尺標準(CNS) Α4 規格(210χ_2957^;釐)——— -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（53 合物爲基準。 (ks)以下述作爲（kl)熟化系統之 暂士取人a 往纪代万式’經矽改 其帶有異氛酸基，及視需要帶有可水解或可 •庙口基團’ d直接結合至妙原子’係於縮合觸媒存在下反 應，及若聚合物僅帶有一個異氰酸基而無其他可水解基團 ，則π在交聨劑存在下反應，其平均具有超過兩個（20)可 水解基團，經結合至珍原子。在一典型製備法中，觸媒在 組合物中之存在量爲0.01至5份，較佳量爲〇〇1至2份，且 附加交聯劑，若需要時其存在量，爲0.1至2〇份，較佳量爲 0.1至50份，各爲重量比，以1〇〇重量份數經矽改質之有機 聚合物爲基準。 (1)可用於本發明實施上之另一種縮合熟化系統，係使用 一種帶有平均超過兩個（2.0)反應性矽烷醇基之交聯劑，以 在縮合觸媒存在下，達成帶有羥基或其他可水解基團而經 直接連接至碎原子之經矽改質聚合物之熟化。交聯劑係選 自包括矽石、矽酸鹽、烴基矽酸鹽、矽烷醇化物、矽烷醇 官能性聚矽氧樹脂，及矽烷醇官能性有機寡聚物、聚合物 或樹脂，其中矽烷醇基團係經由Si_Y鍵結結合至碳原子。 可用於本發明之烴基矽酸鹽與矽烷醇化物，可個別地以式 表示，其中R爲具有低 於7個碳原子之單價烴基，經取代之烴基，或經官能基化 之烴基，及Μ係選自包括鹼金屬陽離子、銨基及鳞基，且 η爲具有0.1至3數値之整數或分數，及m爲具有0.1至2數値 之整數或分數。交聯劑亦可爲上述交聯劑之部份縮合產物 -56 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） (請先閎讀背面之注意事項再填寫本!) .裝· -丁 -'••口 -A, A7 B7 五 '發明説明（54 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (―聚體、三聚體、四聚體）。羥基矽烷氧基末端阻斷之矽 氧燒’與具有式RSi(0-M^)m(0H)3 m之烴基矽酸鹽，於乳液 中之交聯作用’係描述於例如US_A 4,816,506中。典型上係 將交聯劑添加至經矽改質之有機聚合物之乳液中。可將其 直接添加至向固體濃稠相或凝膠相中，或可在進一步以水 稀釋後將其添加至乳液中。此類型之交聯反應係爲此項技 藝中所習知，且係描述於 US-A 4,221,688, 4,244,849, 4,273,813, 5,〇〇4’771，3,355,406中。在一典型製備法中，縮合觸媒於組合 物中之存在量爲0.01至10份，較，^爲0 01至5份，且交聯 劑依其本性而定，其存在量爲〇丨至5〇份，較佳量爲1至3〇 份’各爲重量比，以1〇〇重量份數矽氧烷聚合物爲基準。 於本發明中使用之縮合熟化，並不限於上述。預期可使 用於梦乳坑聚合物領域中之任何縮合熟化，均可與經石夕改 質之有機聚合物一起使用》 下述不會產生揮發性副產物（”繫留脱離基，·）之熟化系統 種類，可使用於本發明之實施上。 (nl)在一種可用於本發明實施上之熟化系統中，有機聚 合物具有至少兩個羥矽烷基，經由Si_c或Si_Y鍵結連接至聚 合物’且交聯劑具有平均超過兩個（2 〇)矽環烷基。經矽改 質之有機聚合物與交聯劑，係在親核性觸媒存在下反應， 孩觸媒譬如胺、羥胺、胍、N_烷基化之胍、尿素或汴烷基 化脲。較佳觸媒爲二燒基超胺。最佳觸媒爲二乙基經胺。 此矽環烷熟化系統係詳細描述於US_A4,965367, 4,985,568, 5,001,187, 5,049,688, 5,110,967 EP-A 0,423,684 # 0,423,685 -57- Μ氏張尺度適财關家辟（CNS )从祕（21()><297公 請先. 閱 讀 背 面- 項 再一 填 馬 裝 本衣 頁 訂 、·泉 五、發明説明（55 ) 中°又聯劑可爲帶有矽環烷基-(Si(CH2)n)之化合物，較佳交 聯劑爲帶有矽環丁烷基困之化合物。矽環烷基可經由Si-C 、&·Υ、Si<asi)n-C或Si-(0-Si)n-Y-C鍵結連接至交聯劑，其中 η爲正整數。交聯劑亦可爲線性或環狀矽氧烷，其含有矽 環烷基，矽倍半氧烷，其含有矽環烷基，有機寡聚物、聚 合物或樹脂，其帶有矽環烷基，經由Si-C、Si-Y、Si-(0-Si)n-C或Si (〇 Si)n - y_c鍵結結合至碳原子。在一典型製備法令， 觸媒在組合物中之存在量爲0.01至10份，較佳量爲0.1至5 份’且又聯劑之存在量爲〇·1至50份.，較佳量爲1至1〇份， 各爲重量比’以1〇〇重量份數經矽改質之有機聚合物爲基 準。 (n2)在（ni)熟化系統之一種替代方式中，有機聚合物具有 至少兩個矽環烷基，經由Si_c、si Y、Si (〇 Si)n_c、si (〇 si)n_ Y c鍵、連接至聚合物。然後，在如上述之親核性觸媒存 在下，使聚合物與具有經結合至矽原子之羥基之交聯劑反 應。若有機聚合物僅帶有兩個矽環烷基而無其他可水解基 團’則交聯劑必須具有平均超過兩個（2 0)羥基。若有機聚 合物總共帶有超過兩個矽環烷或其他可水解基團，則交聨 劑必須具有平均至少兩個羥基。此等可水解基團可連接至 相同或不同矽原子。在一典型製備法中，觸媒於組合物中 之存在量爲0.01至10份，較佳量爲〇1至5份，且交聯劑依 其本性而^ ’其存在量爲αι至料，較佳量爲Ki〇份， 各爲重量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲 準0 五、發明説明（ 56 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 (n3)以下述作爲（nl)熟化系統之另一種替代方式，有機聚 合物具有至少兩個矽環烷基，經由Si-C、Si-Y、Si-(；OSi；)n -C 或Si-(〇-Si)n -Y-C鍵結連接至聚合物’及視需要具有不爲碎環 坑而經結合至不同矽原子之其他可水解或可縮合基團，其 可在如上述之親核性觸媒存在下進行交聯。若聚合物僅具 有兩個矽環烷基而無其他可水解基團，則需要有交聯劑存 在’其平均具有超過兩個（2.0)可水解基團，經結合至碎原 子。若聚合物具有超過兩個矽環烷基，或兩個矽環垸基及 其他可水解基團經連接至不同矽·子，則不需要有交聯劑 存在。在一典型製備法中，觸媒於組合物中之存在量爲 〇_〇1至10份，較佳量爲0.1至5份，且附加交聯劑，若需要 時其存在量爲0.1至20份，較佳量爲〇丨至5〇份，各爲重量 比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (〇1)在可用於本發明實施上之另—種熟化系統中，有機 聚合物具有至少兩個羥矽烷基，經由Si_Y鍵結連接至聚合 物，且交聯劑具有平均超過兩個（2 〇)氮-矽環烷、環矽内醯 胺或環矽脲基團。經矽改質之有機聚合物與交聯劑，係於 縮合觸媒存在下反應，該縮合觸媒係選自包括（有機）金屬 化合物、胺基化合物、羧酸、胺基化合物之鹽或縮合觸媒 之混合物。氮-矽環烷 '環矽内醯胺及環矽脲熟化系統， 係詳細描述於 US-A 5，136,064, 5,238,988,功辦9 及 5,254,645、，以 及W09侧20中。交聯劑可爲_種帶有氮環燒、環兮内 醯胺或環矽脲基團，經由 Si-C ' Si_Y、Si_(〇_si)n_c 或 Si_(〇_si)n_ Y-C、N-C或N_Y_c键結連接至交聯劑之化合物，其中^^爲: (請先閱讀背νέ之注意事項再填寫本頁) -裝·

，1T .Λ 59- S22499 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（57 ) 整數。較佳交聯劑爲一種帶有氮-矽環戊烷基團之化合物 。交聯劑亦可爲線性或環狀矽氧烷，矽倍半氧烷，有機寡 聚物、聚合物或樹脂，其帶有經由si_c、Si_Y、si_(〇_Si)n_c 、Si-(0-Si)n-Y-C、N-C或N-Y-C鍵結連接之氮-碎環烷、環矽 内酿胺或環矽脲基。在一典型製備法中，觸媒於組合物中 之存在量爲0.01至10份，較佳量爲01至5份，且交聯劑之 存在量爲0.1至50份，較佳量爲1至10份，各爲重量比，以 100重量份數經矽改質之有機聚合物爲基準。 (〇2)在（〇1)熟化系統之一種替代方&中，有機聚合物具 ! 4 至少兩個氮-碎環烷、環矽内醯胺或環矽脲基，經由矽或 氮原子（經由 Si-C、Si-Y、Si-(〇-Si)n-C、Si-(0-Si)n-Y-C、N-C 或 N-Y-C鍵結）連接至聚合物。然後，在如上述之縮合觸媒存 在下’使聚合物與具有經結合至矽原子之羥基之交聯劑反 應。若有機聚合物僅帶有兩個氮-碎環坡、環碎内醯胺或 環梦脲基，而無其他可水解基團，則交聯劑必須具有平均 超過兩個（2_0)羥基。若有機聚合物總計帶有超過兩個氮-矽 環燒、環碎内酿胺或環矽脲基困，或其他可水解基團，則 父聯劑必須具有平均至少兩個羥基。在一典型製備法中， 觸媒於組合物中之存在量爲〇 〇1至1〇份，較佳量爲〇丨至5 份’且交聯劑依其本性而定，其存在量爲〇丨至5〇份，較佳 量爲1至10份，各爲重量比，以1〇〇重量份數經矽改質之有 機聚合物爲基準。 (〇3)以下述作爲（〇1)熟化系統之另_種替代方式，有機聚 合物具有至少兩個氮-矽環烷、環矽内醯胺或環矽脲基， (請先閎讀背面之注意事if：再嗔寫本耳」 •裝· -訂

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Sl-C . s,Y . SK〇-Sl)n-c . S,(0-Sl)n-Y-C矽=或N-Y'c鍵結)結合至聚合物’及視需要具有不爲氮. 石夕環纪、環矽内醯胺或環矽 衣々脉而經結合至不同矽原子之其 他可水解或可縮合基團， . 共了在如上述疋縮合觸媒存在下 =若聚合物僅具有兩個氮-娜、環碎内酷胺或缚 碎脲基，且無其他可水解基團連接至不同沙原子，則需要 有：聯劑存在’其平均具有超過兩個㈣可水解基團，經 、'’σ 口至々原子。若聚合物具有超過兩錢環燒、環妙 内醯胺或環矽脲基，或兩個氮十裒烷 '環矽内醯胺或環 矽脲f，及其他可水解基團經連接至不同硬料，則不需 要有^聯劑存在。在_典型製備法中，觸媒於組合物中之 存j量爲0.01至10份，較佳量爲〇1至5份，且附加交聯劑 若4要時其存在量爲〇〗至20份，較佳量爲〇丨至5〇份， 各馬重量比，以100重量份數經矽改質之有機聚合物爲 準。 於本發明中使用之非揮發性熟化，並不限於上述。預期 可使用於矽氧烷聚合物領域上之任何非揮發性熟化，均可 與經矽改質之有機聚合物一起使用。 下述雜项有機熟化系統種類，均可使用於本發明之實施 上。預期上文所討論用以使可熟化矽官能基連接至有機聚 合物之任何反應’亦可用以形成經交聯之經矽改質有機聚 合物。此種反應之實例爲： (p)在缔基與筑基間之加成反應；發生此反應，以致使其 令一個官能基連接至聚合物，其他官能基則連接至交聯 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS ) A4規格（2〗0X297公釐） ---------「裝-- (請先"閲讀背面.之注意事項再填寫本莧)

'1T ----泉---- I - - ! -I II · .i I I- -I · B7 五、發明説明（59) ，且只有其中—個官能基或兩個官能基，係經由Μ或私 Y-C鍵結連接； (q) 在異氰酸酯基與具有活性氫原子之化合物間之反應， 該活性氫原子譬如在胺基'醯胺基、脲基及/或銃基中； 發生此反應以致使其中一個官能基係連接至聚合物，另一 個官能基係連接至交聯劑，且只有其中一個官能基或兩個 官能基係經由Si-C或Si-Y-C鍵結連接； (r) 在活性氩原子’譬如在羥基、胺基、醯胺基、脲基及 /或琉基中，與具有環氧基之化合物間之反應；發生此反 應’以致使其中一個官能基係連接至聚合物，另—個官能 基係連接至交聯劑，且只有其中一個官能基或兩個官能基 係經由Si-C或Si-Y-C鍵結連接； (s) 在羧酸酯、羧酸氣化物或羧酸酐基團，與帶有活性氫 原子之化合物間之反應；發生此反應，以致使其中一個官 能基係連接至聚合物，另一個官能基係連接至交聯劑，且 只有其中一個官能基或兩個官能基係經由Si-C或Si-Y-C鍵結 連接； 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 此種熟化化學物質之實例，係揭示於例如DE-A 2,941，725 ( 巯基官能性聚合物、異氰酸酯官能性交聯劑）、 W0 93/08227 (甲醇官能性聚合物、異氰酸酯官能性交聯劑） 、DE-A4,211，256 (胺基官能性聚合物 '羧酐官能性交聯劑） 、DE-A 4,344,083 (胺基官能性聚合物、環氧基官能性交聯劑 ;胺基官能性聚合物、異氰酸酯官能性交聯劑）中。 於本發明中使用之有機熟化，並不限於上述。預期可使 ______ - _ - 62 -—-.......-- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五 '發明説明（6〇 用於石夕氧燒聚合物領域中之任何有機熟化化學物質，均可 與經矽改質之有機聚合物一起使用。 。可視而要將塡料添加至本發明之组合物中。依考量中之 %料類型及填料添加之意欲目的而定，可將塡料添加至聚 合物、界面活性劑及水之最初混合物中，此混合物視需要 亦含有交聯劑與觸媒，及選用之調配成份；其可在最初乳 化步驟後’添加至高固體濃稠相或凝膠相巾；或可在以水 稀，後’將其添加至最後乳膠分散液中。可將填料以純（ 乾燥）万式添加，或在水中，在$氣烷聚合物中，在經矽 改質之有機聚合物中，在有機聚合物中，纟聚合物之混合 物中在聚。物與落劑之混合物中，在溶劑中或在任何其 他適當媒質中’作成分散液（漿液）添加。添加填料可用以 使已熟化〈彈性體補強或増量（降低價格），或用以使濕乳 膠分散液或已熟化之彈性料成特殊性能特性，舉例言之 ，但不限於，此種性質譬如處理特性、導電性耐火性' 自熄性特徵、#射遮蔽，或改變其表面外觀或特徵。任何 不曰與乳膠乳液或乳膠分散液反應之填料，均適合。 .’1添加以提供增量或補強目的之填料，典型上具有平均 粒子=小低於10微米，較佳係低於2微米，且係以1〇至2〇〇 重量伤數，較佳爲40至120重量份數添加，以每1〇〇重量份 數聚合物計。此種填料之實例爲氧化銘、水合氫氧化銘、 矽藻土、氫氧化鎂、經研磨石英、雲母、碳酸鈣、黏土、 此酸釭氧化鋅、氧化鐵及滑石粉。若必要，可將可溶於 絰矽改貧之有機聚合物中之液態烷氧基矽烷，與填料一起 朴衣 、1τ------^ f ί . f請先^讀背^之注意事項再填寫本頁)

^22499 A7 B7 五、發明説明（61 ) 添加，以使填料與聚合物相容。 亦可添加各種顏料，譬如碳黑或二氧化鈦，作爲塡料。 由於此等填料僅意欲影嚮已熟化乳膠彈性體之顏色，故其 典型上係以0.1至20重量份數，較佳爲0.5至10重量份數添 加，以每100重量份數聚合物計。已發現二氧化鈦特別可 作爲紫外光屏蔽劑使用。 應注意的是，特定填料之選擇與添加至組合物中，可改 良所形成彈性體之物理性質，特別是抗張性質、伸長性質 、硬度及熱安定性。可使用沉澱或煙霧狀矽石作爲補強填

I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 料。以Sn(IV)化合物以外之觸媒所熟化之本發明乳膠分散 液，是特別有用的，因其可以膠質矽石補強，而不會負面 地影嚮濕乳膠分散液之貯架壽命及/或已熟化彈性體之耐 用性。雖然可使用一般之煙霧狀與沉澱矽石，但膠質矽石 在已熟化乳膠彈性體補強上更爲有效。煙霧狀或沉澱膠質 碎石之水性分散液，係爲市購可得。煙霧狀梦石在水中之 安定分散液，係在pH値從5改變至11下有效。煙霧狀矽石 在分散液中之量，係從10至30重量。/。改變。此種煙霧狀矽 石分散液，可以商標Cab-O-Sphere (R)得自CABOT公司。據言 此分散液可以氨及氫氧化鉀安定化。上述煙霧狀矽石之分 散液，係不同於膠質矽石之含水鈉、銨或鋁離子所安定化 之溶膠，譬如在US-A 4,221,688中所描述者。膠質矽石溶膠 可市購得自NALCO化學公司（Naperville, H.)。煙霧狀矽石分散 液及膠質矽石溶膠於乳膠分散液補強上之用途，係描述於 US-A 5,162,429 與 5,321,075 中。 _-64-_ 本紙張尺度適用中国國家標率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（62 所使中用於本發明以刚化合物作爲觸媒 液之野架壽命，及)或=其不會負面地影嚮濕乳膠分散 皂、 或已熟化彈性體之耐用性。沉澱而經 碳酸#5 ’可作爲半補強填料使用，經研磨之碳 然論是經處理或未經處理，均可作爲增量填料使用 9 可用以修飾經熟化乳膠彈性體之表面外觀，及/或用以 卩艮:錢札膠分散液之操作性能之填料，係包括具有〇」至 笔米長度〈纖維。此纖維可選畜包括天然纖維、再生 纖維及合成纖維。天然纖維包括紙漿、棉花、亞麻、絲及 早毛。再生纖維爲譬域縈。合成纖維包括尼龍與聚醋。 β可用以達成經熟化乳膠彈性體之火焰阻滞性或耐火性之 填料，包括氫氧化鋁（三水合物）、不可燃纖維陶瓷或玻 璃纖維或微球體及蛭石，如在讥_八4719251中所述者。 可用以達成經熟化乳膠彈性體導電性之塡料，包括碳黑 、金屬塗覆之陶瓷球體或纖維、金屬塗覆之玻璃球體或纖 維、未經塗覆或金屬塗覆之石墨纖維或球體，如在us_ A 4,545,914 與 4,547,312 中所揭示者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明之乳膠分散液，亦可使用矽倍半氧烷補強，例如 具有單位式RSiO^2之甲基矽倍半氧烷，其係製成乳液。製 造此等具有膠質尺寸粒子大小之矽倍半氧烷之方法，可參 閲US-A3,433,78〇。碎倍半氧燒可以膠質懸浮液之形式採用 ’其係被添加至聚合物乳液（製自聚合物、界面活性劑及 水）或經交聯之乳膠（製自聚合物、界面活性劑、水及若需 -65 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） S224d9 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（63 ) 要時使用之交聯劑與觸媒）中。可採用矽倍半氧烷之共聚 物與摻合物，以及其個別之矽倍半氧烷，且式RSi03 /2係意 欲包括所有此種物質。 對於其中觸媒仍然具有活性且會負面地影嚮濕分散液貯 架壽命及/或已熟化彈性體耐用性之某些縮合熟化化學物 質與组合物而言，一般可能期望添加化合物至本發明组合 物中，以在熟化已充分發展後，使觸媒失活（中毒）。於此 方法中，需要在觸媒可被淬滅之前，使其有典型上爲數天 之充分”醞釀時間"。以烷基硫醇、8-喳啉醇、硫基乙醇酸 ♦ 及硫基乙醇酸之鹽，使Sn(IV)觸媒失活，已揭示在US-A 4,609,486 中。 對於其中觸媒仍然具有活性且會負面地影嚮濕分散液貯 架壽命之某些縮合熟化化學物質與组合物而言，一般可能 期望添加化合物至本發明組合物中，以充作貯架壽命安定 劑。已發現胺化合物，譬如二乙胺、羥胺或2-胺基-2-甲基-1-丙醇，會改良含有Sn(IV)觸媒與矽石之濕乳膠分散液之貯 架壽命（諸性質之安定性）。較佳貯架壽命安定劑，係爲2_ 胺基-2-甲基-1-丙醇，如在US-A 4,427,811與4,608,412中所揭示 者。 本發明之乳膠分散液可含有其他成份，以進一步修改乳 膠分散液或得自此乳膠分散液之經熟化彈性體產物之性質 。例如，可將增稠劑、消泡劑、分散劑或冷凍/解凍安定 劑，添加至分散液中。 本發明之乳膠分散液，可作爲密封劑、黏著劑、油灰、 -66- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、-° 泉 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（64 ) 模製材料、塗料或發泡體施用。水自分散液中蒸發，通常 係藉由未受照顧之曝露於環境大氣下進行。此蒸發可另外 藉助於乾燥空氣或其他氣體之流動，無論是在環境溫度或 在提高溫度下，藉紅外線加熱、微波或不同方式之組合進 行。當使用加速方式以蒸發水相時，應小心不要使迅速離 開之水蒸氣在經熟化之產物中產生不期望之不連續性。 提出下述實例以進一步説明本發明之組合物，但不得被 解釋爲限制本發明，本發明係記述在随文所附之申請專利 範圍中。於下述實例中，若未另外‘指明，則前述濕分散液 ♦ 係於分散液製成一天後，被鑄造成薄膜，並在測試之前， 使薄膜乾燥七天。硬度計結果係藉ASTM C661 ”彈性體類型 密封劑藉硬度計測得之針入硬度”中所述之方法獲得。張 力與伸長率結果，係藉由ASTM D412 "硫化橡膠與熱塑性橡 膠及熱塑性彈性體-張力”中所述之方法，使用具有L尺寸 等於0.5英吋之啞鈴型試樣獲得《份數均爲重量比，除非另 有述及。 實例1 將 100 份由 Union Carbide 公司（Danbury, CT)所提供之 Silmod® 20A (線性雙（3-(甲基二甲氧基矽烷基）丙基）-聚氧丙烯聚合 物，具有平均分子量7,500，與5%苯二甲酸二辛酯增塑劑 混合，混合物之黏度在25°C下爲13,000厘泊），2份Tergitol® TMN-6非離子性界面活性劑（乙氧基化之三甲基壬醇，由 Union Carbide化學品&塑膠公司（Danbury，CT)所提供），及3份 去離子水，在實驗室混合器（滿形迴轉混合器，由Whip Mix _ _ -67- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-

、1T 泉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） B7 五、發明説明（β5 ) 公司（Louisville，KY)所提供）中，於眞空下混合15秒以形成水 在油中型乳液。將5份另外之去離子水添加至此乳液中， 並將混合物在眞空下再攪拌15秒，以產生油在水中型乳液 。藉由在兩次等量添加中添加12份去離子水，並在添加之 間攪拌15秒，使此乳液降至大約80%固體。藉由連續添加 下列三種成份，並於添加之間授拌15秒，使乳液交聯：0.8 份IBTMS (異丁基三甲氧基矽烷）；1份交聯劑A，其係藉由 冷捧合74.6份短鏈-a-w二經基末端阻斷之聚二曱基矽氧燒流 體，具有聚合度（DP)爲7至9，且在25°C下之黏度爲0.04 Pa s

I ，與15·2份N-(2-胺乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷及10.2份 甲基三甲氧基矽烷而獲得；0.2份DBTDA (二醋酸二丁基錫） 。將此經交聯乳液之試樣，鋅膜立玻璃板上，乾燥成透明 、無黏著性彈性體，其具有對玻璃之優越黏著性。 實例2 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 將 100 份由 Union Carbide 公司（Danbury, CT)所提供之 Silmod® 3〇〇 (分枝狀雙（3-(甲基二甲氧基矽烷基）丙基）-聚氧丙烯聚 合物，具有平均分子量8,500，與5%苯二甲酸二辛酯增塑 劑混合，混合物之黏度在25°C下爲23,000厘泊），2份Tergitol⑧ TMN-6，及3份去離子水，在實驗室混合器（渦形迴轉混合 器）中，於眞空下混合15秒以形成水在油中型乳液。將5份 另外之去離子水添加至此乳液中，並將混合物在眞空下再 授拌15秒。藉由在兩次等量添加中添加12份去離子水，並 在添加之間攪拌15秒，使此乳液降至大約80%固體。藉由 連續添加下列三種成份’並於添加之間攪拌15秒，使乳液 上 —------68-__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） A7 _____B7_ 五、發明説明（66 ) 交聯：0.8份IBTMS (異丁基三甲氧基矽烷）；1份交聯劑A及 0.2份DBTDA (二醋酸二丁基錫）。將此經交聯乳液之試樣， 鑄膜在玻璃板上，乾燥成透明、無黏著性彈性體，其具有 對玻璃之優越黏著性。 實例3 將100份Silmod® 20A、0.8份DBTMS (異丁基三甲氧基矽烷） 、1.0份交聯劑及0.06份DBTDA (二醋酸二丁基錫），在實驗 室混合器（渦形迴轉混合器）中，於眞空下混合15秒，然後 添加2.0份Tergitol® TMN-6，及2份0.071莫耳濃度之醋酸在去 離子水中之溶液。將此混合物在眞空下攪拌15秒，以形成 水在油中型乳液。將此水在油中型乳液，進一步以水稀釋 至80%聚合物固含量，其方式是添加18份0.071莫耳濃度之 酷酸在去離子水中之溶液。將此水在油中型乳液轉化成油 在水中型乳液，其方式是使其通過微流體化床裝置 (Micrcofluidics 公司，Newton, MA)。於 5000 psi 壓力下通過一次， 足以達成乳液之逆轉。將此經交聯乳液之試樣，鑄膜在玻 璃板上，乾燥成透明、無黏著性彈性體，其具有對玻璃之 優越黏著性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例4 以下述方式製備聚矽氧分散液：將5000份a，w羥基末端阻 斷之聚二甲基矽氧烷（"PDMS")，其具有在25°C下之黏度爲 50 Pa s，及平均分子量爲110,000 ; 3份DBTDA (二醋酸二丁基 錫）；58份十八醇；及50份交聯劑A，添加至10升Turello混 合器（Turello,義大利）中，並在眞空下於1200 rpm下混合30分 _-69-_ 、張尺度適用中國國家標準（CN'S ) A4規格（210X297公釐） 322499 at Β7 五、發明説明（67 ) 鐘。應小心的是，於混合期間，使混合物溫度超過59°C， 以使十八醇熔解，並達成均勻混合物。然後，在添加100 份Tergitol® TMN-6與100份0.071莫耳濃度之醋酸在去離子水中 之溶液之前，使混合物冷卻一小時至溫度30°C。然後，使 混合物在1600 rpm及眞空下攪拌2分鐘，以形成高固體、油 在水中型乳液（特徵性透明凝膠相）。於此油在水中型乳液 中，慢慢添加1000份0.07莫耳濃度之醋酸在去離子中之溶 液，同時將此乳液在1200 rpm下攪拌。於添加步驟已完成後 ，在添加37.5份IBTMS (異丁基三甲4基矽烷）之前，將此油 在水中型乳液於1200 rpm下，再授拌5分鐘。於1200 rpm下再 持續攪拌5分鐘。然後，將具有聚合物固含量爲80%之經 交聯聚矽氧乳膠，轉移至容器中，並使其靜置7天。 然後，將按上述製成之經交聯聚矽氧乳膠分散液，與按 實例3中所述製成之聚矽氧改質之聚醚乳膠分散液混合。 將此兩種分散液在實驗室混合器（渦形迴轉混合器）中，使 用下列摻合比例（聚醚對聚矽氧分散液之重量份數之比例） 摻合：75 : 25、50 : 50 及 25 : 75。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面•之注意事項再填寫本頁) 將此等經交聯之油在水中型分散液摻合物之試樣，鑄膜 在玻璃板上，乾燥成混濁、無黏著性彈性體，其具有對玻 璃之優越黏著性。 實例5 將7〇份S-3〇3® (分枝狀雙〇(曱基二甲氧基矽烷基）丙基） 聚氧丙烯，具有平均分子量爲8,500，且在25°C下之黏度爲 27,000厘泊，由Kaneka美國公司（New Υ〇Γΐς NY)所提供）、30份 _-70-_ 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A7 __B7 五、發明説明（68 ) S-203® (線性雙（3-(甲基二甲氧基矽烷基）丙基）聚氧丙烯， 平均分子量7,500且在25°C下之黏度爲17,000厘泊，由Kaneka 美國公司所提供）、1份IBTMS (異丁基三甲氧基矽烷）及0.2 份DBTDA (二醋酸二丁基錫），在實驗室混合器（Hauschild混 合器）[德國])中混合10秒。然後，添加3份矽聚醚界面活性 劑（Dow Coming 5212-七甲基三石夕氧院與乙氧基化晞丙醇之氫 矽烷基化產物）與3份去離子水，並將混合物在Hauschild混 合器中攪拌10秒，以形成水在油中型乳液。然後添加10份 去離子水，並將混合物在Hauschild混合器中攪拌10秒，以 » 形成油在水中型乳液。添加另外7份去離子水，並將混合 物在Hauschild混合器中再一次攪拌10秒。將經交聯之油在 水中型乳液之試樣，鑄膜在玻璃板上，乾燥成透明無黏著 性彈性體，其具有對玻璃之優越黏著性。 將此經父聯乳液之弟二份試樣’每膜在聚乙稀上5並使 其在23 °F +/- 20及50 % +/- 5 %相對濕度下乾燥30天。使用 Shore A硬度計與Instron試驗機，測試此透明無黏著性彈性體 之硬度、斷裂張力、極限伸長率及200%模數。此等結果如 下： 張力 140 PSI 伸長率 405% 200%模數 89 PSI 硬度 16 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例6 將 70 份 S-303®、30 份 S-203® 及 11.1 份 DesmodurN-3300 (聚合 之脂族異氰酸酯，由Miles公司（Pittsburgh，PA)所提供），在實 _- 71 -_ L度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） A7 A7 135 PSI 227% 127 PSI 20 -J- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 __B7 五、發明説明（69 ) 驗室混合器（Hauschild混合器）中混合10秒。然後，將1.1份 IBTMS (異丁基三甲氧基矽烷）與0.22份DBTDA (二醋酸二丁 基錫）添加至混合物中。然後，將混合物在Hauschild混合器 中再攪拌10秒。接著添加3.33份矽聚醚界面活性劑（七甲基 三矽氧烷與乙氧基化烯丙醇之氫矽烷化產物）與5.55份去離 子水，並將混合物在Hauschild混合器中攪拌10秒，以形成 油在水中型乳液。此經交聯之油在水中型乳液之試樣，當 在製備後立即鑄膜在玻璃板上時，經乾燥成彈性發泡體， 其對玻璃具有優越黏著性。 ‘ ♦ 將此經交聯乳液之第二份試樣，鑄膜在聚乙烯上，並使 其在23°F +/- 2。及50% +/- 5 %相對濕度下乾燥30天。使用 Shore A硬度計與Instron試驗機，測試此無黏著性彈性發泡體 平板之硬度、斷裂張力、極限伸長率及200%模數。此等結 果如下： 張力 伸長率 200%模數 硬度 實例7 100份線性+W-曱基二甲氧基矽烷基末端阻斷之聚異丁烯 ，其具有平均分子量爲9,442、多分散性爲1.331及平均二甲 氧基甲基矽烷基官能基度爲[65，此聚合物係根據1^-A 5,290,873藉烯丙基封端之聚異丁烯之氫矽烷化製成，將其 與11.1份Actipol E-6 (於一端具有環氧化官能基性之聚丁烯， 其具有在38 T下之黏度爲65 cSt，由Amoco化學公司 -7? 表紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 322499 A7 B7 五、發明説明（70 ) (Chicago, IL)所提供），在Hauschild混合器中混合10秒。添加 另外11.1份Actipol E-6，並將混合物在Hauschild混合器中再挽 拌10秒。於此混合物中添加4.4份矽聚醚·界面活性劑 (Dow Coming 5212-七甲基三矽氧烷與乙氧基化烯丙基醇之氫 矽烷化產物），並將混合物在Hauschild混合器中再攪拌10秒 。於此混合物中添加0·27份DBTDA (二醋酸二丁基錫），並 將混合物在Hauschild混合器中再攪拌10秒。然後，添加7.78 份去離子水，並將混合物在Hauschild混合器中再攪拌10秒 ，以形成油在水中型乳液。於此油在水中型乳液中，添加

I 14.4份水，並將混合物在Hauschild混合器中再攪拌10秒。此 經交聯之油在水中型乳液之試樣，當在1天後經鑄膜至玻 璃板上時，經乾燥成彈性體，其具有對玻璃之優越黏著性 〇 將此經交聯乳液之第二份試樣，鑄膜在聚乙烯上，並使 其在23 T +/- 2°及50 °/。+/- 5 %相對濕度下乾燥30天。使用 Shore A硬度計與Instron試驗機，測試此無黏著性彈性發_泡禮 平板之硬度、斷裂張力、極限伸長率及200°/。模數。此等結 果如下： 張力 187 PSI 伸長率 468% 200%模數 106 PSI 硬度 25 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例8 將 63 份 Kaneka S-303®、27 份 S-203® 及 10 份線性 a,w-甲基二 甲氧基矽烷基末端阻斷之聚異丁烯，在Hauschild混合器中 -73- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A7 B7 五、發明説明（71 ) 展合10秒’該聚異丁缔具有平均分子量9,442，多分散性 1.331及平均二甲氧基甲基矽烷基官能基度165，此聚合物 係根據US-A 5,290,873藉癸二烯末端阻斷之聚異丁烯聚合物 之氫梦娱•化作用製成。添加〇.2份DBTDA (二醋酸二丁基錫） ，並將混合物在Hauschild混合器中再攪拌10秒。於此混合 物中，添加3份Tergitol® TMN-6與ό份去離子水，並將混合物 在Hauschild混合器中再授拌1〇秒，以形成油在水中型乳液 。在此油在水中型乳液中，另外添加U份去離子水，並將 混合物在Hauschild混合器中再攪气10秒。此經交聯之油在 水中型乳液之試樣’當於1天後經铸膜在玻璃板上時，經 乾燥成彈性體，其對玻璃具有優越黏著性。 將此經交聯乳液之第二 •份試樣，轉膜在聚乙烯上，並使 其在23°F +/- 5°C及50% +/- 5%相對濕度下乾燥3〇天。使用 Shore A硬度計與Instron試驗機，測試此無黏著性彈性發泡體 平板之硬度、斷裂張力、 極限伸長率及200%模數》此等結 果如下： 張力 143 PSI 伸長率 519% 200%模數 71 PSI 硬度 17 實例9 將70份S-303®、27份S-203®、3.0份矽聚醚界面活性劑（七 曱基三矽氧烷與乙氧基化晞丙醇之氫矽烷化產物）及6〇份 去離子水，在Hauschild混合器中攪拌1〇秒，以形成油在水 中型乳液。於此乳液中，添加14份去離子水，並將乳液在 _________________ - - __~ 74 -___ 本紙張尺度賴巾賴家鮮（CNS ) A4胁（210X297公餐) " —— I--------「裝------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 322499 A7 B7 五、發明説明（72)

Hauschild混合器中再攪拌10秒。然後，添加1份IBTMS (異丁 基三甲氧基矽烷），並將乳液在Hauschild混合器中再攪拌10 秒。然後，添加1份鋅酸錫，並將乳液在Hauschild混合器中 再攪拌10秒。將此經交聯之油在水中型乳液試樣，於製備 後立即鑄膜在玻璃板上，經乾燥成彈性體，其對玻璃具有 優越黏著性。 將此經交聯乳液之第二份試樣，鑄膜在聚乙烯上，並使 其在23T +/- 2°C及50% +/- 5%相對濕度下乾燥30天。使用 Shore A硬度計與Instron試驗機，測試此無黏著性彈性發泡體 平板之硬度、斷裂張力、極限伸長率及200%模數。此等結 果如下： 張力 128 PSI 伸長率 490% 200%模數 69 PSI 硬度 20 實例10 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(請先閲讀背乱之注意事項再填寫本頁W 將 70 份 S-303®、30 份 S-803®、0.2 份 DBTDA (二醋酸二丁基 錫）及1_0份IBTMS (異丁基三甲氧基矽烷）在Hauschild混合器 中攪拌10秒。然後，添加3.0份矽聚醚界面活性劑（七甲基 三矽氧烷與乙氧基化烯丙醇之氫矽烷化產物）與4.0份去離 子水，並將混合物在Hauschild混合器中再攪拌10秒，以形 成水在油中型乳液。於此乳液中添加6.0份去離子水，並將 乳液在Hauschild混合器中再攪拌10秒，以形成油在水中型 乳液。於此油在水中型乳液中，添加20份Rhoplex 2438 ( —種 丙烯酸乳膠乳化聚合物，具有玻璃轉移溫度Tg= 20°C，由 _-75-_ 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（73 )

Rohm & Haas (Philadelphia, PA)所提供，爲在水中之50.5%固體分 散液），並將乳液在Hauschild混合器中再攪拌10秒。此經交 聯之油在水中型乳液之試樣，當在製備後立即鑄膜在玻璃 板上時，經乾燥成彈性發泡體，其對玻璃具有優越黏著性 3 將此經交聯乳液之第二份試樣，鑄膜在聚乙烯上，並使 其在23T +/- 2°C及50% +/- 5%相對濕度下乾燥30天。使用 Shore A硬度計與Instron試驗機，測試此無黏著性彈性體平板 之硬度、斷裂張力、極限伸長率及〗〇〇%模數。此等結果如 \ 下： 張力 179 PSI 伸長率 832% 200%模數 62 PSI 硬度 15 實例11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先"'讀背氣之注意事項再填寫本頁) 將70份S-303®、30份S-203®及2.0份甲基三乙醯氧基矽烷 與乙基三乙酷氧基珍燒之1對1混合物，在Hauschild混合器 中混合10秒。然後，添加3.0份矽聚醚界面活性劑（七甲基 三矽氧烷與乙氧基化烯丙醇之氫矽烷化產物）與6份去離子 水’，並將混合物在Hauschild混合器中攪拌10秒，以形成水 在油中型乳液。然後，將另外14份去離子水添加至該水在 油中型乳液中，並將乳液在Hauschild混合器中再攪拌12秒 。然後，將1份Texin DOS 75(二異辛基磺酸基琥珀酸鈉，由 Henkel公司（Ambler, PA)提供）添加至該水在油中型乳液中， 並將混合物在Hauschild混合器中再攪拌10秒，以形成油在 _-76-_ 本紙張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（74 ) 水中型乳液。此經交聯之油在水中型乳液之試樣 備後立即鑄膜在玻璃板上時，經乾燥成透明無黏； 性體’其具有對玻璃之優越黏著性。 將此經交聯乳液之第二份試樣，轉膜在聚乙稀上，並使 其在23。訂C及5G% +/_5%相對濕度下乾燥扣天。使用 Sh〇reA硬度計與！試驗機，測試此無黏著性彈性體平板 之硬度、斷裂張力、極限伸長率及2〇〇%模數。此等結果如 張力 91 PSI 伸長率 539% 200%模數 46PSI 硬度 10 實例12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將70份S-303® ' 30份S-203®及4.0份甲基三肟基矽烷，在 Hauschild混合器中混合10秒。然後，添加3份矽聚醚界面活 性劑（七甲基二矽氧烷與乙氧基化烯丙醇之氫矽烷化產物） 與6份去離子水，並將混合物在Hauschild.混合器中授拌1〇秒 ，以形成油在水中型乳液。然後，添加另外14份去離子水 至該水在油中型乳液中，並將混合物在Hauschild混合器中 再授拌10秒。此經交聯之油在水中型乳液之試樣，當在製 備後立即鋒膜在玻璃板上時，經乾燥成彈性發泡體，其具 有對玻璃之優越黏著性。 將此經交聯乳液之第二份試樣，鑄膜在聚乙烯上，並使 其在230+/- 2°C及50% +/- 5 %相對濕度下乾燥30天。使用 Shore A硬度計與Instron試驗機，測試此無黏著性彈性體平板 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（75 ) 請 先 閱 讀 背 意 事 項 再 填 寫 本 頁 之硬度、斷裂張力、極限伸長率及200%模數。此等結果如 下： 張力 143 PSI 伸長率 495% 200%模數 73 PSI 硬度 19 實例13 乳液A :(經交聯之二甲氧基矽烷基末端阻斷之聚醚） 將 45.087 份 S-303®、19.324 份 S-203®、0.644 份 IBTMS 及 0.129 份DBTDA，在Hauschild混合器中混合12秒。然後，添加1.932 份矽聚醚界面活性劑（七曱基三矽氧烷與乙氧基化烯丙醇 之氩矽烷化產物）與3.8656份去離子水，並將混合物在 Hauschild混合器中攪拌12秒，以形成油在水中型乳液。然 後，添加另外2.577份去離子水至該油在水中型乳液中，並 將混合物在Hauschild混合器中再攪拌12秒。最後，添加另 一次6.442份去離子水，並將混合物在Hauschild混合器中再 攪拌12秒。然後，將經交聯之經矽改質之聚醚乳膠轉移至 容器中，並使其靜置7天。 乳液B :經交聯之聚矽氧乳膠 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將651.47份a，w羥基末端阻斷之聚二甲基矽氧烷（"PDMS")， 其在25°C下具有黏度50Pa· s，且平均分子量爲110,000 ; 13.01 份具有式（CH3)3Si0(Si(CH3)20)3(Si(CH3)(0N(CH2CH3)2)0)5 Si(CH3)3之胺氧基官能性矽氧烷交聯劑，13.04份MTM (曱基 三甲氧基矽烷），6.40份交聯劑A及0.49份冰醋酸，添加至 300升Turello混合器中，並在800 rpm及眞空下混合2分鐘。 -78 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨.0X297公釐） ^22409五、發明説明（76 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 然後，添加19.14份Terigtol TMN-10非離子性界面活性劑（乙氧 基化之三曱基壬醛，由Union Carbide化學&塑膠公司 (Danbury，CT)提供），與15.32份去離子水。然後，將混合物 在1200 rpm及眞空下攪拌10分鐘，以形成高固體、油在水中 型乳液（特徵性透明凝膠相）。於此油在水中型乳液中，慢 慢添加87.10份去離子水，及12.99份三甲基矽烷氧基末端阻 斷之聚二甲基矽氧烷，其具有黏度爲350厘史，同時在 800 rpm下攪拌此乳液。然後，將經交聯之聚矽氧乳膠轉移 至容器中，並使其靜置7天。 ‘ 聚瞇與聚矽氧乳膠之碳酸鈣充填之摻合物 將6.25份去離子水與0.20份Terigtol® TMN-10非離子性界面 活性劑，在Hauschild混合器中混合10秒。於此界面活性劑 水溶液中，添加25.00份Omyacarb 3(碳酸鈣（3微米經研磨之 竣酸#5，由Omya公司（Proctor Utah)所提供），並將昆合物在 Hauschild混合器中攪拌10秒。在所形成之碳酸鈣含水懸浮 液中，以兩個各別步驟，添加14.97份乳液A及14.88份乳液 B，於每次添加後，接著將混合物在Hauschild混合器中攪拌 10秒。將此碳酸鈣充填、經交聯之油在水中型乳液試樣， 鑄膜在聚乙烯薄膜上，經乾燥成白色、無黏著性彈性體。 使用Shore A硬度計與Instron試驗機，測試此無黏著性彈性體 平板之硬度、斷裂張力、極限伸長率及200%模數》此等結 果如下： -7Q - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-

*1T .泉 499 A7 B7 五、發明説明（77 )

張力 186 PSI 請 先 閲 讀 背 面》 意 事 項 再 填 寫 本 頁 伸長率 799%

200% 模數 118 PSI 硬度 35 實例14 碳酸鈣充填之聚矽氧改質之聚醚乳膠 將6.25份去離子水與0.20份Terigtol® TMN-10非離子性界面 活性劑，在Hauschild混合器中混合10秒。添加25.00份 Omyacarb 3 (碳酸舞），並將混合物，在Hauschild混合器中授拌 10秒。在所形成之碳酸鈣含水懸浮液中，添加29.94份實例 13之乳液A，接著將混合物在Hauschild混合器中攪拌10秒。 將此碳酸鈣充填、經交聯之油在水中型乳液試樣，鑄膜在 聚乙烯薄膜上，經乾燥成白色、無黏著性彈性體。使用 Shore A硬度計與Instron試驗機，測試此無黏著性彈性體平板 之硬度、斷裂張力、極限伸長率及200%模數。此等結果如 下： 張力 140 PSI 伸長率 842% 200%模數 75 PSI 硬度 20 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實例15 經矽改質之聚醚乳膠與丙烯酸乳膠之碳酸鈣充填之掺合 物 將6.00份去離子水與0.20份Terigtol® TMN-10非離子性界面 活性劑，在Hauschild混合器中混合10秒。添加25.00份 -80 - 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 3S2499 五、發明説明（78 ) 請 先 閱- 背 冬 I 事 項 再 填 寫 本 頁

Omyacarb 3(竣酸转），並將混合物在Hauschild混合器中攪拌 10秒。在所形成之碳酸鈣含水懸浮液中添加4.95份Rhoplex® 2438，接著將混合物在Hauschild混合器中攪拌10秒。將此碳 酸鈣充填、經交聯之油在水中型乳液之試樣，鑄膜在聚乙 烯薄膜上，經乾燥成白色彈性體，於23 +/- 2°C及50% +/- 5% 濕度下24小時後，顯示有些殘留表面黏性，此係由於丙烯 酸系聚合物之低Tg所致。於30天乾燥時間後，使用Shore A 硬度計與Instron試驗機，測試此無黏著性彈性體平板之硬

度、斷裂張力、極限伸長率及200°/。_模數。此等結果如下： 張力 122 +SI 伸長率 837%

200% 模數 82 PSI 硬度 28 實例16 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 氧化鋁三水合物充填之聚矽氧改質之聚醚乳膠 將6.25份去離子水與0.20份Terigtol® TMN-10非離子性界面 活性劑，在Hauschild混合器中混合10秒。添加25.00份 Spacerite S-3 ( 1微米三水合銘，由Alcoa工業化學品部門 (Bauxite, Ar)所提供），並將混合物在Hauschild混合器中擾拌10 秒。在所形成之氧化铭三水合物之含水懸浮液中，添加 26.94份實例13之乳液A，接著將混合物在Hauschild混合器中 攪拌10秒。將此碳酸鈣充填之經交聯油在水中型乳液之試 樣，鑄膜在聚乙烯薄膜上，經乾燥成白色無黏著性彈性體 。使用Shore A硬度計與Instron試驗機，測試此無黏著性彈性 體平板之硬度、斷裂張力、極限伸長率及200%模數。此等 各紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 322499五、發明説明（79 結果如下 A7 B7 79 ) 張力 133 PSI 伸長率 502% 200%模數 109 PSI 硬度 27 請 先 閱 讀 背 面· 冬 ‘竟 事 項 再 填 寫 本 頁 實例17 比較實例：二甲氧基矽烷基末端阻斷之聚醚乳液 將 45.087 份 S-303⑧與 19.324 份 S-203®，在 Hauschild 混合器中 混合12秒。然後，添加1.932份矽聚醚界面活性劑（七甲基 三矽氧烷與乙氧基化烯丙醇之氫，碎烷化產物）與3.865份去 離子水，並將混合物在Hauschild混合器中攪拌12秒，以形 成油在水中型乳液。然後，將另外2.577份去離子水添加至 該油在水中型乳液中，並將混合物在Hauschild混合器中再 攪拌12秒。最後，添加另一次6.442份去離子水，並將混合 物在Hauschild混合器中再攪拌12秒。將經矽改質之聚醚乳 液之試樣，鑄膜在聚乙埽薄膜上，其不會乾燥成彈性體。 實例18 經濟部中央標隼局貝工消費合作.社印製 將50份如在實例7中所述之線性a,w-甲基二甲氧基矽烷基 末端阻斷之聚異丁烯，與2.0份具有式（CH3)3Si0(Si(CH3)20)3 (Si(CH3)(0N(CH2CH3)2)0)5Si(CH3)3之胺氧基官能性矽氧烷交聯 劑混合，並將2.0份MTM (甲基三甲氧基矽烷）、1.0份交聯 劑A及0.49份冰醋酸，使用不銹鋼刮勺一起攪拌。於此混 合物中添加3.0份矽聚醚界面活性劑（七甲基三矽氧烷與乙 氧基化烯丙基醇之氫矽烷化產物）與5.0份去離子水，並將 混合物在實驗室混合器中，於眞空下攪拌30秒，以形成油 -Ά2- 表紙張尺度適用中國國家榡準（) A4規格（210 X 2们公釐） ^22499 A7 B7 五、發明説明（80 在水中型乳液。將5份另外之去離子水添加至此乳液中， 並將混合物於眞空下再攪拌15秒。藉由在兩次等量添加中 添加10份去離子水，並於添加之間攪拌15秒、使此乳液降 至約80%固體。將此經交聯之聚矽氧有機乳液，鑄膜在玻 璃及聚乙烯上。發現乾燥成黏性彈性體，且對玻璃具有内 聚黏著性。於30天乾燥時間後，使用Shore A硬度計與Instron 試驗機，測試此稍微黏性之彈性體之硬度、斷裂張力、極 限伸長率及200%模數。此等結果如下：

張力 63 PSI 伸長率 12t)7%

200% 模數 22 PSI 硬度 3 (請先w·讀背"之注意事項再填寫本頁) 裝.

-1T % 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -83 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 卿3。81號專利申請f 甲文申請專利範圍修正本(86年8 ------ t B8吩告5 、申請專利範圍 修正 - 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 1—種形成交聯經矽改質有機聚合物之含水分散液之方 法，其包括形成一種預混合物，此預混合物包含： a) 1〇〇重量份數經矽改質之有機聚合物， b) 0·5至10重量份數界面活性劑，及 c) 0.5至1000重量份數水； 挽拌此預混合物，以形成乳液；及幫助該經矽改質之有 機聚合物在乳液中交聯；其中，經矽改質之有機聚合物 爲有機聚合物，其具有黏度爲5至500 Pa · s，玻璃轉移 溫度低於20°C，及1至5個以下式表示之取代基：-Y-CXbR^-bSio^six^S-a 其中R1爲具有1至6個碳原子之相同或不同之燒基，或 以式R2 SiO-表示之三有機基珍娱^氧基，其中r2個別'爲 具有1至6個碳原子之單價烴基，X爲相同或不同經基或 具式-0Z之可水解基團，式中Z爲具有1至6個碳原子之 煙基；Y爲以式- (CHOg-表示之二價基團，式中芭爲丄 至6; a爲0至3之整數’b爲0至2之整數，其附等條件 是，在取代基之至少一個矽氧烷單位中，若&爲〇，則b 爲1或2 ’及m爲0至4之整數，其附帶條件是，# · 右in爲 0，則a爲1、2或3。 本紙張尺度逋用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公着） I I— I / 裝 I 訂 ^ V? (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)