JPS61238848A - 室温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は室温硬化性組成物、特Ｃ二は分子鎖末端こメル
カプト基を有するポリエーテルを主材とする、低温時の
作業性のよい空気中の湿分で硬化する一成分型の室温硬
化性組成物に関するものである。

（従来の技術） 分子鎖両末端１ニメルカプト基を有するポリマーを主材
とする硬化性組成物としてはポリサルファイド系のシー
リング剤がよく知られているが、この種のものは冬場な
どの低温では粘度が非常ζ：高くなるため作業性が極め
てわるくなるし、また硬化剤として毒性の強い鉛系の酸
化剤を使用しなければならないという不利がある。

また、このポリマーを分子鎖両末端にメルカプト基を有
するポリエーテルとしたものも知られている（特公昭５
２−３４８７７号公報参照）が、このものＣ二は低温時
の作業性Ｃ二すぐれているが、ポリサルファイド系と同
様に毒性の強い鉛系の酸化剤を硬化剤として使用しなけ
ればならないという不利があるほか、使用直前Ｃ二主剤
と硬化剤とを混合して用いる、いわゆる二成分型が一般
的とされ、これらを予じめ混合しておく一成分型のもの
は硬化速度が極端に遅くなるという欠点がある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決したポリエーテルを主材
とする室温硬化性組成物に関するものであり、これは １）分子鎖両末端がメルカプト基で封鎖された、分子量
が５００〜２０．０００のポリエーテル１００重量部、
２）前記ポリエーテル中に含有されているメルカプト基
のモル数に対し０．５〜１０倍モルＯＨ，＝Ｏ−０−０
−（ＯＨ，ンｎ　−８１Ｘ、−０（こ−にＲ１は水素原
子またはメチル基、Ｘは加水分解可能な基、ｎ＝１〜３
、ｍ＝Ｏ〜１）で示される有機けい素化合物、３）１分
子中に式（（ＯＨ，）、Ｎ）、ａ−ｙで示される基を少
なくとも１個有する有機けい素化合物０．１〜１０重量
部とからなることを特徴とするものである。

すなわち、本発明者らは分子鎖両末端にメルカプト基を
有するポリエーテルを主剤とする室温硬化性組成物の改
質Ｃ二ついて種々検討した結果、この種のポリエーテル
に上記一般式で示されるアクリル系のカーボンファング
ショナルシランと触媒としてのグアニジル基を含有する
有機けい素化合物を添加すると、これが次式 ％式％ によって反応して硬化物となるが、この反応は特に加熱
する必要はなく室温で充分に完結されること、またこの
ものはこれらを−成分型としても反応性がわるくなるこ
ともないということから、すぐれた室温硬化性組成物に
なるということを見出し、これら各成分の種類、配合比
などについての研冗を進めて本発明を完成させた。

本発明の組成物を構成する第１成分としてのポリエーテ
ルは分子鎖両末端がメルカプト基で封鎖された、実質的
に１分子中Ｃ：２個のメルカプト基をもつものとされる
。このポリエーテルは例えばカルボン酸とアルコール性
水酸基とのエステル化反応として知られている公知の方
法で容易に合成以下では得られる硬化物が固く、もろい
ものとなって実用性がなくなり、２０，０００以上では
定量的にメルカプト基が結合したポリマーが得られにく
いので、５００〜２０，０００の範囲のものとする必要
があるが、これにはつぎのものが例示される。

ＨＢＯＨ，ＯＨ，００（ＯＩ（，０ＨＯ）、。ＯＯＨ，
ＯＨ（、ＳＨ。

０　　　０Ｈ。

ＩＩ　　　　　Ｉ ＨＢＯＨ，ＯＨ，Ｃｏ　（ＯＨ，０ＨＯ）！ｏ（ＯＨ，
ＯＨ，Ｏ）、。−〇 −ＯＯＨ，ＯＨ，８Ｈ。

Ｉ（８０Ｈ，００（ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ，ＯＢ、　Ｏ）、
、　ＯＯＨ，ＳＨ６また、この組成物を構成する第２成
分としての有機けい素化合物は一般式 で示され、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｘはアルコ
キシ基、アルケニルオキシ基またはな基、ｎは１〜３の
正数、ｍはＯまたは１とされるアクリル系のカーボンフ
ァンクショナルシランとされるが、これには下記のもの
が例示される。

ＯＨ，：＝ＯＨＯＯＯ（ＯＨ，）、８１（ＯＯＨｓ）、
　　、ＯＨａ　”　ＯＨＯＯＯＯＨａ　ＯＨｚ　８１　
（ＯＯＨｓ　）＊　　、ＯＨ，＝ＯＨＯＯＯＯＨ，８１
（ＯＯＨｓ）ｓ　　、ＯＨ。

ＯＨ，＝ＯＨＯＯＯ（ｏＨ，）ｓ　８１（ＯＯＨｓ）、
　　、ＯＲ。

ＯＨ，＝Ｃ１０００（ＯＨ，）、８１（ＯＯＨ，）、　
　、ＯＨ。

ＯＨ，＝００００（ＯＨ，）、８１（００，Ｔ（、）、
　　、ＣＨ。

Ｑｌ（＊＝００００（Ｏ）Ｉ、　）、　８１（ＯＯＨ，
）、　　、ＯＨ。

ＯＨ，＝ＣＯ０００Ｈ，Ｓ　ｉ　（ＯＯＨ，）　、　　
、ａＨ＝００００（ＯＨ）ｓｔ（ｏａａｓ）、　　、雪
　　　　　　　　　　　　　！　３ なお、このアクリル系カーボンファンクショナルシラン
の配合量は＠１１成としてのポリエーテル中に含有され
ているメルカプト基のモル数ｇ二対し０．５倍モル量以
下とするとこの組成物の硬化性がわるくなり、１０倍モ
ル量以上とするとこの組成物から得られる弾性体のゴム
物性、特に強度が低下するので０．５〜１０倍モル量の
範囲とする必要があるが、このものは接着助剤としての
効果もあるので好ましい範囲は２〜５倍モル量とされる
。

つぎＣ二この組成物Ｃ二おける＄３３成としての有機け
い素化合物は上記した第１成分と第２成分との反応を促
進させるための触媒となるものであり、これは分子中に
式（（ＯＲ，）、Ｎｌ、Ｏ＝Ｎ　で示されるグアニジル
基を少なくとも１個有するものとされるが、これには下
記のものが例示される６なお、このものの配合量は上記
した第１成分１００重量部に対し０．１重量部以下では
ほとんど触媒効果がなく、１０１１１部以上とするとこ
の組成物から得られる弾性体の機械的強度が劣るように
なるので、０．１〜ｌＯ重量部の範囲とすることが必要
とされるが、この好ましい範囲は０．５〜５重量部とさ
れる。

本発明の組成物は上記した第１〜第３成分の所定量を均
一に混合することによって得られるが、これにはこの組
成物から得られる弾性体の強度を向上させるために、ヒ
ユームドシリカ、このシリカの表面をシラザン、ジメチ
ルシロキチンなどで処理したシリカ、沈殿シリカ、石英
、けいそう土、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉛
、酸化鉄、カーボンブラック、ベントナイト、グラファ
イト、炭酸カルシウム、マイカ、クレイ、ガラスピーズ
、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、ガラス繊
維、ポリ塩化ビニルビーズ、ポリスチレンビ−ズ、アク
リルビーズなどの充填剤、さらには第３成分以外の公知
の縮合触媒を添加してもよく、これにはまたシランカッ
プリング剤などの接着向上剤、チクソトロピー剤、防カ
ビ剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、耐熱性向上剤などを
添加してもよい。

このようにして得られた本発明の組成物は空気中に放置
すると空気中の湿分Ｃ：よってシラン架橋反応を起し、
室温ですみゃかに硬化して弾性体となるし、これは従来
品のように鉛の酸化物などの毒性物質を使用しないので
安全であり、低温時での作業性のよい一成分型のもので
あるので、特には建築用シーリング材、接着剤などのよ
うな用途に有用とされる。

つぎに本発明の参考例および実施例をあげるが例中の部
は重量部を示したものである。

参考例（ポリエーテルの合成） 分子量２，０００のポリブロビレングリコールプロビオ
ン酸２１．２，９．パラトルエンスルホン酸２．４ＪＦ
およびメトキシへイドロキノンｏ、ｔｙ！添加し、反応
器中２：おいてトルエン還流下Ｃ二６時間反応させ、生
成する水をエステルアダプターを用いて除き、その後冷
却してから重炭酸ソーダ１５１を加えて８０℃で２時間
中和したのちｒ過し、溶媒を減圧下で除去したところ、
淡黄色透明な液体１，９５０１１が得られた。

このものは粘度が４９０ｃ８、比重が１．０２３、屈折
率が１．４５６１で、メルカプト基を２．９重量％含有
する次式 ％式％ で示されるものであった（以下これをポリマーＡと略記
する）。

また、これと同じ方法で始発剤を変えて、下記のポリマ
ーＢ〜Ｄを作った。

ポリマーＢ・・・ ＯＨ。

暑 Ｈａ　ＯＨ，ＯＨ，０００（ＯＨ，０ＨＯ）、、０ＯＯ
Ｈ，ＯＨ，８Ｈ。

ポリマーＯ・・・ ＯＨ。

ＨＩ９０Ｈ，ＯＨ，０００（ＯＨ，０ＨＯ）、。（ＯＨ
，ＯＨ，０入。−−０００Ｈ，ＯＨ，ＳＨ。

ポリマーＤ・・・ ＨＢ　ＯＨ，０００（ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ，Ｏ）、
、　（３０ＣＩＨ，ＳＨ。

なお、このポリマーＢ−Ｄはいずれも無色透明な液体で
あり、これらの粘度はそれぞれ３．５００ａｓ、６，２
００ｏ８，５，０００ｃ８であツタ。

実施例１ ポリマーＡ２９０部に炭酸カルシツム５２０部、ジオク
テルフタレー）１００部を均一に混合してペースト状の
ベースを製造した。

ついで、このベースｔｏｏ部にメタクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン１ｏ部とテトラメテルグアニジル
ブロビルトリメトキシシラン１部を無水の状態で混合し
て組成物１を作り、容器に密封した。

つぎに、この容器から組成物を押し出して厚さ２態のシ
ート状に成形したところ、このものは２０℃、５５％Ｒ
Ｈの条件下において約２０分でタックフリーとなり、同
じ条件下で７日間放置し硬化させて得た弾性体の物性な
ＪＩＳ−に−６３０１の方法に準じて測定したところ、
これは硬度３０゜伸び３１０％、引張り強さ１４ＫＰｌ
ｄの物性を示した。

実施例２ 参考例で得たポリマーＢ−Ｄを実施例】と同じ方法でペ
ース材とし、このペース材（−下記に示したアクリル系
カーボンファクショナルシランａ〜ｄ％グラニジル基含
有有機けい素化合物■〜璽を第１表のように配合して組
成物２〜７を作ったのモーｖ？Ｌ、らのＩＭ４Ｆｉｇ物
力λら寥粛例１．１−ＦＩｉｌに上うに１゜てシートを
作り、このものを７日間放置して得た弾性体の物性をし
らべたところ、第１表（：併記したとおりの結果が得ら
れた。

（アクリル系カーボンファンクショナルシラン）ａ… ＯＨ。

０Ｈ，＝Ｏ−００００．Ｈ，８１（ＯＯＨ３）ｓ、ｂ■
・ ＯＨ，＝＝Ｏ−００００．Ｈ６５１（ＯＯＨ，）、、０
… （グアニジル基含有有機けい素化合物）■・・・ Ｃ（ＯＨ，）、　Ｎ）、　０＝ＮＯ，Ｈ，８１（ＯＯＨ
，）、、■・・・ （（ＯＨ，）ｊＮ）、０＝ＮＯＨ，８１（００，Ｈ，）
、　　、■・・・ 第　　　１　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１、）分子鎖両末端がメルカプト基で封鎖された、
   分子量が５００〜２０，０００のポリエーテル１００重
   量部、 ２、）前記ポリエーテル中に含有されているメルカプト
   基のモル数に対し０．５〜１０倍モル量の、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾１は水素原子またはメチル基、Ｘは加水分
   解可能な基、ｎ＝１〜３、ｍ＝０〜１）で示される有機
   けい素化合物、 ３、）１分子中に式〔（ＣＨ＿３）＿２Ｎ〕＿２Ｃ＝Ｎ
   で示される基を少なくとも１個有する有機けい素化合物
   ０．１〜１０重量部 とからなることを特徴とする室温硬化性組成物。