JPH07501349A - タンパク分解酵素を阻害するためのホウ酸系物質−ポリオール複合体を有するビルダー入り液体洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 タンパク分解酵素を阻害するためのホウ酸系物質−ポリオール複合体を有するビ ルダー入り液体洗剤波　術　分　野 本発明は、αヒドロキシ酸ビルダー、陰イオン界面活性剤または非イオン界面活 性剤、タンパク分解酵素、第二酵素、および特定のｖｉｅ−ポリオールとホウ酸 またはその誘導体との混合物を含有する液体洗剤組成物に関する。

より詳細には、ホウ酸系物質／ポリオール反応の平衡定数がＫ　約０．１〜４０ ０リットル１モルおよびに２０〜約１０００リットル２１モル２のものである。

背　景　技　術 プロテアーゼ含有液体洗剤の場合に通常遭遇する問題は、タンパク分解酵素によ る組成物中の第二酵素の分解である。製品中ての貯蔵時の第二酵素の安定性およ び洗浄効果は、タンパク分解酵素によって損なわれる。

ホウ酸およびボロン酸（ホウ素酸）は、タンパク分解酵素を可逆的に阻害するこ とが既知である。ボロン酸による１つのセリンプロテアーゼ、ズブチリシンの阻 害の議論は、Ｍ、フィリップおよびＭ、Ｌ、ベンダーの「ズブチリシンおよびチ オールズブチリシンの速度論ＪＭｏｌｅｃｕｌａｒ　＆Ｃｅ１ｌｕｌａｒ　１３ １ｏｃｈｅｉｉｓｔｒｙ、　ｖｏｌ、　５１　、　ｐｐ。

５−３２　（１９８３）に与えられている。

１種のボロン酸、ペプチドボロン酸は、１９８８年１２月７日公告のケラトナー 等の欧州特許出願節０２９３　８８１号明細書に、特に医薬品中で、トリプシン 様セリンプロテアーゼの阻害剤として論じられている。

しかしながら、αヒドロキシ酸ビルダー入りの液体洗剤においては、ホウ酸およ びその誘導体は、ビルダーと複合化するらしく且つタンパク分解酵素阻害剤とし て悪影響を及ぼす。更にまた、タンパク分解酵素は、これらのビルダー入り液体 洗剤組成物において第二酵素を自由に分解する。ビルダーがホウ酸と複合化する 程度は、αヒドロキシ酸ビルダーの種類および当該組成物で使用するホウ酸誘導 体の種類の関数であると考えられる。例えば、その作用は、クエン酸ビルダー人 リプロチアーゼ含有液体洗剤組成物においてホウ酸に対して劇的である。

このような系内のリパーゼなどの第二酵素は、タンパク分解酵素によって分解さ れて、リパーゼを無効にさせる。

これらのホウ酸／誘導体の有効性は、−膜構造（式中、Ｒは０１〜Ｃ６アルキル 、アリール、置換０１〜Ｃ６アルキル、置換アリール、ニトロ、およびハロゲン からなる群から選ばれ、ＲＲおよびＲ４は独立に水素、Ｃ−Ｃ６アルキル、アリ ール、置換ｃ１〜Ｃ６アルキル、置換アリール、ハロゲン、ニトロ、エステル、 アミン、アミン誘導体、置換アミン、ヒドロキシルおよびヒドロキシル誘導体か らなる群から選ばれ；Ｒ□およびＲ３は非芳香族環を介して結合してもよく；Ｒ ５、６、Ｒ７およびＲ８は独立に水素、０１〜ｃ６アルキル、アリール、置換Ｃ １〜Ｃ６アルキル、置換アリール、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミン、アミ ン誘導体、置換アミン、ヒドロキシル、置換ヒドロキシル、アルデヒド、酸、ス ルホネートおよびホスホネートからなる群から選ばれ且つ少なくとも１個のＲ５ −Ｒ８はＲ１である） のｖｉａ−ポリオールの添加によって増大させることができる。カテコール、１ ，２プロパンジオールおよびグリセリンは、好ましくは包含しない。２成分の反 応の平衡定数はに１約０．１−４０ＣＩＱ１モルおよびに２０〜約１００ｆｌ　 １モル２である。

理論によって限定することを意味するものではないが、タンパク分解酵素上の活 性部位（セリン）と結合することができる主として１：１のホウ酸系物質／ポリ オール複合体が、生成するものと考えられる。このことは、例えば、１：２のホ ウ酸系物質／ポリオール複合体より良いと考えられる。ホウ酸系物質／ポリオー ル混合物は、ホウ酸およびその誘導体単独のようにはαヒドロキシ酸ビルダーに よって弱体化されないと考えられる。第二酵素は、ホウ酸系物質／ポリオール１ 合物によって可逆的に阻害されたタンパク分解酵素によって分解されない。

希釈時に、例えば、典型的な洗浄条件下で、タンパク分解酵素は、もはや阻害さ れず且つ機能できる（例えば、プロテアーゼ感受性しみを洗浄液中で布帛から除 去するために）。

低いＫ　値（約１０００ｇ２１モル２未満）のプロテアーゼ阻害の重要性および αヒドロキシ酸ビルダー、陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性 剤、タンパク分解酵素および第二酵素を含む液体洗剤組成物中のホウ酸系物質： ポリオール混合物の１：１複合化の重要性は、従来技術によって開示または教示 されていない。

１９９０年８月８日公告のアロンソン等の欧州特許出願節０　３８１　２６２号 明細書には、液体媒体中のタンパク分解酵素と脂肪分解酵素との混合物が開示さ れている。脂肪分解酵素の安定性は、互いに反応することができるホウ素化合物 とポリオール〔ポリオールは第一（ｒｌｒｓｔ）結合定数少なくとも５０ＯＮ１ モルおよびホウ素化合物との第二（５ｅｃｏｎｄ）結合定数少なくとも１０００ ｇ２７モル２を有する〕とを含む安定剤系の添加によって改善されると言われて いる。

１９９０年６月２８日公告のバイス等の独国特許第３９１８　７６１号明細書は 、液体洗剤などを調製するための原料溶液として使用できると言われている液体 酵素濃縮物を開示している。濃縮物は、ヒドロラーゼ、プロピレングリコールお よびホウ酸またはその可溶性塩を含有する。

１９９０年２月１３日発行のラマチャノドラン等の米国特許第４，９００，４７ ５号明細書は、表面活性洗剤物質、ビルダー塩およびプロテアーゼおよびα−ア ミラーゼ酵素を含む群から選ばれる有効量の酵素または酵素混合物を含有する安 定化酵素含有洗剤を開示している。

組成物は、グリセリン、ホウ素化合物および炭素数２〜８のカルボン酸系化合物 からなる安定化系も含有する。

１９８５年８月２７日発行のセバーソン・ジュニア−等の米国特許第４，５３７ ．７０７号明細書は、陰イオン界面活性剤、脂肪酸、ビルダー、タンパク分解酵 素、ホウ酸、カルシウムイオンおよびギ酸ナトリウムを含有するヘビーデユーテ ィ−液体洗剤を記載している。ホウ酸とギ酸塩との組み合わせは、組成物中で改 善されたタンパク分解酵素安定性を与える。

１９８３年６月１日公告のボスカンブ等の欧州特許出願箱０　０８０　２２３号 明細書は、還元性アルカリ金属塩と一緒に多官能アミノ化合物またはポリオール と共にホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩を含有する水性酵素洗剤組成物を記載 している。

同様に、１９８２年１月２０日公告のボスカンブの英国特許第２　０７．９　３ ０５号明細書には、高められた酵素安定性が１：１より高い重量比のホウ酸とポ リオールとの混合物および架橋中和ポリアクリレート重合体の配合によってビル ダー入り液体洗剤組成物で得ることができることが開示されている。

ホウ酸系物質／ポリオール複合体の熱力学定数を測定するのに使用する方法は、 ドーノく−等によりＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ’Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ 、第１巻、第４１頁〜第５６頁（１９８８）に記載のように１１ホウ素ＮＭＲＩ こ基づく。

問題の化合物の若干の熱力学定数は、前記論文：こ記載さくａ）（１）組成物の 約０．１〜３０重量％の構造（式中、Ｒは０１〜Ｃ６アルキル、アリール、置換 ０１〜Ｃ６アルキル、置換アリール、ニトロ、およびハロゲンからなる群から選 ばれ、ＲＲおよびＲ４は２ゝ　３ 独立に水素、Ｃ−Ｃアルキル、アリール、置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、置換アリー ル、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミン、アミン誘導体、置換アミン、ヒドロ キシルおよびヒドロキシル誘導体からなる群から選ばれ；ＲＲＲおよびＲは独立 に水素、０１〜Ｃ６５１６ゝ　７　８ アルキル、アリール、置換Ｃ”　Ｃ、ｓアルキル、置換アリール、ハロゲン、ニ トロ、エステル、アミン、アミン誘導体、置換アミン、アルデヒド、酸、スルホ ネートおよびホスホネートからなる群から選ばれ；少なくとも１はＲである） 個０Ｒ５〜８１ のｖｉＣ−ポリオールと （２）組成物の約０．０５〜２０重量％のホウ酸またはその誘導体 との混合物〔（１）と（２）との間の反応の平衡定数は（ｂ）活性タンパク分解 酵素的０．０００１〜１．０重量％； （Ｃ）性能増進量の洗剤相容性第二酵素；（ｄ）陰イオン界面活性剤または非イ オン界面活性剤約１〜８０重−％；および （ｅ）αヒドロキシ酸ビルダー約０，１〜３０重量％を含むことを特徴とする液 体洗剤組成物に関する。

発明を実施するための最良の形態 本発明の液体洗剤組成物は、成る必須成分：　（ａ）ｖｉｅ−ポリオールとホウ 酸またはその誘導体との混合物；（ｂ）タンパク分解酵素：　（Ｃ）洗剤相容性 第二酵素；（ｄ）陰イオン洗剤界面活性剤および／または非イオン洗剤界面活性 剤；および（ｅ）αヒドロキシ酸ビルダーを含有する。これらの組成物は、洗濯 物、布帛、布類、繊維、および硬質表面のクリーニングに最も普通に使用される であろう。ヘビーデユーティ−液体洗濯洗剤は、ここで好ましい液体洗剤組成物 である。

Ａ、ポリオール／ホウ酸系物質混合物 本発明の液体洗剤組成物は、−膜構造 （式中、ＲはＣ−０６アルキル、アリール、置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、置換アリ ール、ニトロ、およびハロゲンからなる群から選ばれ、ＲＲおよびＲ４は２′　 ３ 独立に水素、Ｃ−Ｃ６アルキル、アリール、置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、置換アリ ール、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミン、アミン誘導体、置換アミン、ヒド ロキシルおよびヒドロキシル誘導体からなる群から選ばれ；ＲＲ ５、６、Ｒ７およびＲ８は独立に水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール、置換０ １〜ｃ６アルキル、置換アリール、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミン、アミ ン誘導体、置換アミン、ヒドロキシル、アルデヒド、酸、スルホネートまたはホ スホネートからなる群がら選ばれる） のｖＩｃ−ポリオールとホウ酸またはその誘導体との混合物（ここで「ポリオー ル／ホウ酸系物質」または「ホウ酸系物質／ポリオール」と呼ばれる）を含有す る。

ポリオール／ホウ酸系物質反応の平衡定数はに１約≦２０、好ましくは約１〜５ である。平衡反応は、次の通りである： 〔式中、ｒＢＪはホウ酸またはその誘導体であり、ｒＰＪはｖｉｃ−ポリオール である。〕Ｋ１は、第一（ｆｉｒｓｔ）平衡定数であり且つ１：１のホウ酸系物 質：ポリオール複合体の生成を示す。Ｋ２は、第二（５ｅｃｏｎｄ）平衡定数で ある。それは、１：２のホウ酸系物質；ポリオール複合体の生成を示す。有意に 大きいに２および小さいに１は、主として１：２のホウ酸系物質／ポリオール複 合体の生成を生ずると考えられる。逆に、大きいに１および比較的小さい一般に に２は、１：１のホウ酸系物質／ポリオール複合体生成を生じ、このことはここ で好ましい。例えば、マンニトール（Ｋ　−２３７、Ｋ２−７４２４）がホウ酸 と２：１の複合体を生成する一方、カテコール（Ｋ　−１２９、Ｋ２−２．４） が１＝１の複合体を生成することが、ピザ−およびバブコックによって「ホウ素 酸とカテコールおよび置換カテコールとの複合化の機構」で示されている。

ｖｉｅ−ポリオールおよびホウ酸／読導体は、液体洗剤への添加前に数日以内に 一緒に混合することが好ましい。

このことは、ホウ酸をホウ酸／誘導体と複合化できない無機／有機アルカリで中 和することによって行う。これらとしては、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリ ウムが挙げられる。その後、ｖｉｅ−ポリオールを室温で加える。

また、複合体は、ホウ酸またはその塩およびポリオールを組成物に直接加えるこ とによって、液体洗濯洗剤組成物でその場で生成してもよい。

ホウ酸系物質−ポリオールブレミックスは、洗剤組成物に添加できる。洗剤組成 物中のホウ酸の最終濃度は、約０．０５〜２０重二％であり且つｖｉｅ−ポリオ ールの最終濃度は、約０．１〜３０重量％である。好ましくは、組成物中のホウ 酸またはその誘導体の濃度は、約０．　１〜１０重量％、最も好ましくは約０． ５〜５重量％である。組成物中のｖｉｅ−ポリオールの濃度は、好ましくは、約 ０．２〜２０重二％、最も好ましくは約１〜２０重量％である。

Ｋ１は、約０．１〜４００４７１モル、好ましくは約０．２〜２０（１１モルで あり；且つに２は約０〜１０００４？　１モル２、好ましくは約０．１〜２００ ｇ　１モル　、より好ましくは約０．２〜１０（１２１モル２である。

ホウ酸系物質／ポリオールのモル比は、好ましくは、約２０：１から１＝２０、 より好ましくは約６；１から１・］５、最も好ましくは３：１から１＝１０であ る。

ホウ酸誘導体とｖｉｅ−ポリオールとのこの混合物対αヒドロキシ酸ビルグーの 比率は、好ましくは、約１０：１から１：３０、最も好ましくは約５：１から１ ＝１０である。

混合物で使用するホウ酸またはその誘導体としては、ホウ酸、ホウ砂、酸化ホウ 素、ポリボレート、オルトボレート、ピロボレート、メタボレート、またはそれ らの混合物か挙げられる。これらの化合物の塩は、包含される。好ましい化合物 は、ホウ酸のアルカリ塩、例えば、ホウ酸ナトリウムである。これらの塩は、適 当なアルカリてのホウ酸のその場中和によって処方物中で生成できる。

本発明のｖｉＣ−ポリオールは、２個以上のヒドロキシル基（それらの少なくと も２個は隣接炭素原子上にある）を有する化合物である。それは、前記−膜構造 を有する。

ここで定義のように、ＲおよびＲ３は非芳香族環（シクロペンチルまたはシクロ ヘキシル）によって結合してモヨイ。カテコール、１，２プロパンジオールおよ びグリセリンは、好ましくは、ここに包含されない。

好ましくは、ｖｉｅ−ポリオール上のＲ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、置換Ｃ−０ ６アルキル、フェニルまたは置換フェニルであり且つＲＲおよびＲ４は水素であ る。より好ましいｖｉＣ−ポリオールは、１，２ブタンジオール、１，２ヘキサ ンジオール、３クロロ１，２プロパンジオール、没食子酸プロピル、没食子酸、 １フエニル１．２エタンジオール、および１エトキン２，３プロパンジオールで ある。１，２ブタンジオール、１．２ヘキサンジオール、３クロロ１，２プロパ ンジオール、１フ二二ル１，２エタンジオール、および没食子酸プロピルが、最 も好ましい。

Ｂ、タンパク分解酵素 本発明の液体洗剤組成物で必須の第二成分は、活性タンパク分解酵素約０．００ ０１〜１．０重量％、好ましくは約０．０００５〜０．３重量％、最も好ましく は約０．００２〜０．１重量％である。タンパク分解酵素の混合物も、包含され る。タンパク分解酵素は、動物、植物または微生物（好ましい）起源を有するこ とができる。

細菌起源のセリンタンパク分解酵素が、より好ましい。

精製または非精製形のこの酵素は、使用してもよい。化学的または遺伝学的に修 飾された突然変異体によって産生されるタンパク分解酵素は、包含される。枯草 菌および／またはＢａｃｉｌｌｕｓ　ｌ１ｃｈｅｎｉｆｏｒａｉｓから得られる 細菌セリンタンパク分解酵素が、特に好ましい。

好適なタンパク分解酵素としては、市販されているアルカラーゼ（Ａｌｃａｌａ ｓｅ■）、エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ■）、サビナーゼ（Ｓａｖｊ口ａｓ ｅ■）（好ましい）、マキサターゼ（Ｍａｘａｔａｓｅ■）、マキサカル（Ｍａ ｘａｃａｌ■）（好ましい）、およびマキサベム（Ｍａｘａｐｅ■）１５■（タ ンパク質工学化マキサカル■）、およびズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’　（ 好ましい）が挙げられる。また、好ましいタンパク分解酵素は、修飾細菌セリン プロテアーゼ、例えば、１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３ ７６１．８号明細書（特に第１７頁、第２４頁および第９８頁）に記載のもの（ ここで「プロテアーゼＢ」と呼ばれる）および１９８６年１０月２９日公告のベ ネガスの欧州特許出願第１９９，４０４号明細書に記載のもの（ここで「プロテ アーゼＡ」と呼ばれる修飾細菌セリンタンパク分解酵素を意味する）である。好 ましいタンパク分解酵素は、サビナーゼ■、マキサヵル■、ＢＰＮ’、プロテア ーゼＡおよびプロテアーゼＢ１およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。

プロテアーゼＢが、最も好ましい。

Ｃ１第二酵素 本発明の液体組成物で必須の第三成分は、性能増進量の洗剤相容性第二酵素であ る。「洗剤相容性」とは、液体洗剤組成物の他の成分、例えば、洗剤界面活性剤 および洗浄性ビルダーとの相容性を意味する。これらの第二酵素は、好ましくは 、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、およびそれらの混合物からなる群から選 ばれる。

「第二酵素」なる用語は、前記タンパク分解酵素を除外し、それゆえ本発明の各 組成物は少なくとも１種のタンパク分解酵素を含めて少なくとも２種の酵素を含 有する。

組成物で使用する第二酵素の量は、酵素の種類および所期の用途に応じて変化す る。一般に、活性基準で約０．０００１〜１．０重量％、より好ましくは０．０ ０１〜０．５重量％のこれらの第二酵素は、好ましくは使用される。

同じ種類（例えば、リパーゼ）または２ｔｌｉ以上（例えば、セルラーゼおよび リパーゼ）からの酵素の混合物は、使用してもよい。精製または非精製形の酵素 は、使用してもよい。

液体洗剤組成物で使用するのに好適ないかなるリパーゼも、ここで使用できる。

ここで使用するのに好適なリパーゼとしては、細菌および真菌起源のものが挙げ られる。化学的または遺伝学的に修飾された突然変異体からの第二酵素は、包含 される。

好適な細菌リパーゼとしては、英国特許第１．３７２゜０３４号明細書（ここに 参考文献として編入）に開示のようなＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　５ｔｕｔｚｅｒ ｌ　Ａ　Ｔ　ＣＣ１９，１５４などのシュードモナス群によって産生されるもの が挙げられる。好適なリパーゼとしては、微生物ＰｓｅｕｄｏＩＩｏｎａｓＦｌ ｕｏｒｅｓｃｅｎｓ　Ｉ　Ａ　Ｍ　１０５７によって産生されるリパーゼの抗体 との正の免疫交差反応を示すものが挙げられる。

このリパーゼおよびその精製法は、１９７８年２月２４日に公開された特願昭５ ３−２０４８７号公報（ここに参考文献として編入）に記載されている。このリ パーゼは、商品名リパーゼＰ「アマノ（Ａｓａｎｏ）Ｊて入手できる（以下「ア マノーＰ」と称する）。このようなリパーゼは、オフタロニーに係る標準の周知 の免疫拡散法（Ａｃｔａ。

Ｍｅｄ、　５ｃａｎ、、１３３．　７６−７９　（１９５０）　）を使用してア マノーＰ抗体との正の免疫交差反応を示すべきである。これらのリパーゼおよび アマノーＰとのそれらの免疫交差反応のための方法も、１９８７年１１月１７日 発行のトム等の米国特許第４，７０７，２９１号明細書（ここに参考文献として 編入）に記載されている。それらの典型例は、アマノーＰリパーゼ、リパーゼａ ＸＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｒｒａｇｌ　ＦＥＲＭ　Ｐ　１３３９　（商品名ア マノーＢで入手可能）、リパーゼｅｘ　ＰｓｅｕｄｏｓｏｎａｓｎＩｔｒｏｒｅ ｄｕｃｅｎｓ　ｖａｒ、１Ｉｐｏｌｙｔ１ｃｕｓ　Ｆ　Ｅ　ＲＭ　Ｐ　１３３８ （商品名アマノーＣＥＳで入手可能）、リパーゼｅｘＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ 　ｖｌｓｃｏｓｕｍ　、例えば、Ｃｈｒｏａｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｓ　 ｖａｒ、　ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ　Ｎ　ＲＲＬ　Ｂ　３６７３　；および更に 他のｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ　ｖｔｓｃｏｓｕａリパーゼ、およびリパーゼｅ ｘ　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｇｌａｄｉｏｌｉである。問題の他のリパーゼは 、アマノＡＫＧおよびバチルスＳｐリパーゼである。

好適な真菌リパーゼとしては、ｔｌｕｍｌｃｏｌａ　Ｉａｎｕｇｉｎｏｓａおよ びＴｈｅｒｌＲＯｌｌ）’ＣｅＳ　ｌａｎｕｇｊｎｏｓｕｓによって産生できる ものが挙げられる。欧州特許出願第０　２５８　０６８号明細書（ここに参考文 献として編入）に記載のように１１ｕｍｉｃｏｌａ　Ｉａｎｕｇｉｎｏｓａから の遺伝子をクローン化し、遺伝子をＡｓｐｅｒｇｌｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ中で 発現することによって得られるリパーゼ〔商品名リボラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ ■）で市販〕が、最も好ましい。

製品１ｇ当たりリパーゼ単位的２〜２０，０００、好ましくは約１０〜６，００ ０　（ＬＵ／ｇ）のリパーゼは、これらの組成物で使用できる。リパーゼ単位は 、ｊ）＋１が７．０、温度が３０℃、基質がホスフェート緩衝液中のＣａ＋＋お よびＮａＣｌの存在下でのトリブチリンおよびアラビアゴムの乳濁液である場合 に一定のｐＨで１分当たり滴定可能な酪酸１μモルを生成するリパーゼの量であ る。

液体洗剤組成物で使用するのに好適ないかなるセルラーゼも、これらの組成物で 使用できる。ここで使用するのに好適なセルラーゼ酵素としては、細菌起源およ び真菌起源のものが挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適 条件を有するであろう。活性酵素基準で約０．０００１〜１．０重量％、好まし くは０．００１〜０．５重量％のセルラーゼが、使用できる。

好適なセルラーゼは、ＩＩｕｓｌｃｏｌａ　Ｉ　ｎ５ｏｌｅｎｓから産生される 真菌セルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバーベスガード等の米 国特許第４，４３５．３０７号明細書（ここに参考文献として編入）に開示され ている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、 英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−Ｏ８第２．２４７．８３２ 号明細書に開示されている。

このようなセルラーゼの例は、Ｈｕｗｉｃｏｌａ　Ｉｎ５ｏｌｅｎｓ（Ｉｌｕｌ ｉｃｏｌａ　ｇｒｌｓｅａ　ｖａｒ、　ｔｈｅｒｍｏｌｄｅａ　）の菌株−特に ヒュミコラ菌株ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラーゼ、およびアエロモ ナス属に属するバチルスＮの真菌またはセルラーゼ２１２産生真菌によって産生 されるセルラーゼ、および海水軟体動物（Ｄｏｌａｂａｌｌａ　Ａｕｒｊｃｕｌ ａＳｏｌａｎｄｅｒ）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼである。

液体洗剤組成物で使用するのに好適ないかなるアミラーゼも、これらの組成物で 使用できる。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明 細書により詳細に記載のＢ、目ｃｈｅｎＨｏｒｍｓの特殊な菌株から得られるα −アミラーゼが挙げられる。デンプン分解タンパク質としては、例えば、ラピダ ーゼ（Ｒａｐｉｄａｓｅ”）、７Ｍ マキサミル（ＭａｘａＢＩ　）およびターマミル（ＴｅｒｓａｓｙｌＴＭ）が挙 げられる。

活性酵素基準で約０．０００１〜１．０重量％、好ましくは０．０００５〜０． ５重量％のアミラーゼが、使陰イオン洗剤界面活性剤または非イオン洗剤界面活 性剤約１〜８０重量％、好ましくは約５〜５０重量％、最も好ましくは約１０〜 ３０重量％は、本発明で必須の第四成分である。洗剤界面活性剤は、陰イオン界 面活性剤および非イオン界面活性剤および場合によって陽イオン界面活性剤、両 性界面活性剤、双性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ぶこと ができる。陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤以外の有意量の界面活 性剤は包含されないことが好ましい。

好ましくは、陰イオン界面活性剤は、Ｃ１゜〜Ｃ２ｏアルキルサルフェート、Ｃ １２〜Ｃ２ｏアルキルエーテルサルフ工　ｈおよび／またはＣ９〜Ｃ２ｏ線状ア ルキルベンゼンスルホネ−１・である。好ましくは、非イオン界面活性剤は、Ｃ １ｏ−Ｃ２ｏアルコールとアルコール１モル当たり２〜２０モルのエチレンオキ シドとの縮合物またはポリヒドロキシＣｌ０＝　０２０脂肪酸アミドである。

陰イオン界面活性剤 利用できる１つの種類の陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート である。これらは、更新可能な非石油資源を使用して生成できるので望ましい。

アルキルエステルスルホネート界面活性剤成分の製造は、技術文献に開示の既知 の方法に従って行う。例えば、Ｃ８〜Ｃ２ｏカルボン酸の線状エステルは、［ザ ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティーＪ　、 ５２　（１，９７５）、　ｐｐ、３２Ｂ−３２９に従ってガス状Ｓ　Ｏ３でスル ホン化できる。好適な出発物質としては、タロー、パーム油、ヤシ油などから誘 導されるような天然脂肪物質が挙げられるであろう。

特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 （式中、Ｒは０８〜０２ｏヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれら の組み合わせであり、Ｒ４は０１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、 またはそれらの組み合わせであり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである） のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。

好適な塩としては、金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム 塩、および置換または非置換アンモニウム塩、例えば、メチル−、ジメチル、− トリメチルおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモ ニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルカノールアミン、例えば、モ ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘 導される陽イオンが挙げられる。好ましくは、Ｒ３はＣ−Ｃアルキルであり、Ｒ ４はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ３が０１４〜０１Ｂアルキル であるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。

アルキルサルフェート界面活性剤は、ここで使用するのに重要性のある別の種類 の陰イオン界面活性剤である。

広範囲の温度、洗浄濃度、および洗浄時間にわたっての良好なグリース／浦クリ ーニングを含めてポリヒドロキシ脂肪酸アミド（以下参照）と併用する時に優秀 な全クリーニング能力を与えることに加えて、アルキルサルフェートの溶解が得 ることができ並びに液体洗剤処方物中での改善された処方性は、式　ＲＯ８０３ Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣｌ０＝　Ｃ２４ヒドロカルビル、好ましくはＣ１ｏ −Ｃ２ｏアルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好まし くは０１２〜０１８アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽 イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチ ウム）、置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、メチル−、ジメチル −１およびトリメチルアンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば 、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびエタノー ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミ ンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物などである〕の水溶性塩また は酸である。典型的には、０１□〜０１６のアルキル鎖が、より低い洗浄温度（ 例えば、約５０℃未満）に好ましく且つＣ１６〜Ｃ１８のアルキル鎖が、より高 い洗浄温度（例えば、約５０℃超）に好ましい。

アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、別のカテゴリーの有用な陰イ オン界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典型的には式 ＲＯ（Ａ）　ＳＯＭ［式中、ＲはＣ１０−０２４アルキル成分を有する非置換Ｃ １（１”　２４アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくは０１２〜Ｃ２ ｏアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ１２〜０１８アルキル またはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ中位てあり、 ｍはＯよりも大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約 ３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウ ム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アン モニウム陽イオンであることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸であ る。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキン化サルフェート は、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル− 、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、 例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムおよびアル カノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、および トリエタノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物が挙げら れる。例示の界面活性剤は、０１２〜Ｃ１８アルキルボリエトキシレ−１−（１ ，０）サルフェート、ｃ　−ｃ　アルキルポリエトキシレート　（２，２５）サ ルフェート、Ｃ１２〜０１８アルキルポリエトキンレート（３，０）サルフェー ト、およびＣ−Ｃアルキルポリエトキシレート（４，０）１２　１ｇ サルフェート（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる）で ある。

他の陰イオン界面活性剤 洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、ここの組成物に配合できる。これ らとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、 および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジェタノールア ミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、０９〜Ｃ２０線状アルキルベ ンゼンスルホネート、Ｃ８〜Ｃ２２第一級または第二級アルカンスルホネート、 ０８〜Ｃ２４オレフインスルホネート、例えば、英国特許第１，０８２，１７９ 号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン 化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホ ネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサル フェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフ ィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイ セチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキ ルスフシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステ ル（特に飽和および不飽和Ｃ−Ｃモノエステル）、スルホスクシネートのジエス テル（特に飽和および不飽和Ｃ−Ｃ，４ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネー ト、アルキル多糖類のサルフエート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフ ェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、分枝第一級アルキルサルフェ ート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、式 Ｒは０８〜Ｃ２２アルキルであり、ｋはＯ〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形 成陽イオンである）のもの、およびイセチオン酸でエステル化され水酸化ナトリ ウムで中和された脂肪酸が挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、 ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘導される 樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤およ び洗剤」、（シュワルツ、ベリーおよびバーチによる第１巻および第１ＩＳ）に 与えられている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン等に１９７５ 年１２月３０日発行の米国特許第３．９２９，６７８号明細書第２３欄第５８行 〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示されている。

非イオン洗剤界面活性剤 好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、１９７５年１２月３０日発行のロー リン等の米国特許第３．９２９．６７８号明細書第１３１１第１４行〜第１６欄 第６行（ここに参考文献として編入）に開示されている。有用な非イオン界面活 性剤の例示の非限定の種類は、以下に記載する。

１、　アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキ シド縮金物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド 縮合物が、好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれ かに約６〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノール とアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様においては、エチ レンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約５〜約２５モルのエチレン オキシドに等しい量で存在する。この種の市販の非イオン界面活性剤としては、 ＧＡＦコーポレーションによって市販されているイゲバール（ＩｇｃｐａｌＴＭ ）　ＣＯ−６３０、ローム−エンド・ハース・カンパニーによって市販されてい るトリトン（ＴｒｌｔｏｎＴＭ）　Ｘ　−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００、およ びＸ−１０２が挙げられる。これらの界面活性剤は、通常、アルキルフェノール アルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と称する。

２、　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合物。脂肪 族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることが でき、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。炭素数約１０〜約２０のア ルキル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり約２〜約１８モルのエチ レンオキシドとの縮合物が、特に好ましい。この種の市販の非イオン界面活性剤 の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されてい るタージトールＭ （Ｔｅｒｇｌｔｏｌ　）　１５−３−９　（Ｃ１□〜Ｃ１５線状第二級アルコー ルとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、タージトールＴＭ２４−Ｌ−６ＮＭ Ｗ　（狭い分子量分布を有するＣ１２〜ＣＩ４第一級アルコールとエチレンオキ シド６モルとの縮合物）；シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されてい るネオドール（ＮｅｏｄｏｌＴＭ）　４５−９（Ｃ■４〜ＣＩ５線状アルコール とエチレンオキシド９モルとの１８合物）　、＊、ｔＦ−／Ｌ、１Ｍ２３−６． ５　（Ｃ−ＣＩ２　１３ 線状アルコールとエチレンオキシド６．５モルとの縮合物）　、ネｔ　Ｆ−ルＴ Ｍ４５−７　（Ｃ−ＣＩｊｉ状フルコ−ルとエチレンオキシド７モルとの縮合物 ）、ネオドールＴＭ４５−４（Ｃ−Ｃ線状アルコールと工チレンオキシド４モル との縮合物）、およびザ・ブロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによっ て市販されているキＯ（ＫｙｒｏＴＭ）　ＥＯＢ　（Ｃ−Ｃアルコールとエチレ ンオキシド９モルとの縮合物）が挙げられる。

このカテゴリーの非イオン界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシレート」 と称する。

３、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎 水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分は、好ま しくは、分子量約１５００〜約１８００を有し、水不溶性を示す。この疎水部分 へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向 があり、生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約５ ０９６（約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応）である点まで保持 される。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されているプルロ ニック（Ｐｌｕｒｏｎｌｅ”）界面活性剤の成るものが挙げられる。

４、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレ ンオキシドとの縮合物。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰 のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約２５００〜約 ３０００を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約４０〜約８ ０重量％を含有し且つ分子量約５，０００〜約１１，０００を有する程度までエ チレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、ＢＡＳ Ｆによって市販されているテトロニック（ＴｅｔｒｏｎｌｃＴＭ）化合物の成る ものが挙げられる。

５、　半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であ り、その例としては、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約 １〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分 ２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１ 個および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群 から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシド；および炭素数約１ ０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキルおよびヒドロ キシアルキル部分からなる群がら選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシ ドが挙げられる。

半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式（式中、Ｒ３は炭素数約８〜約２２ のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混 合物であり；Ｒ４は炭素数約２〜約３のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン 基またはそれらの混合物であり：ＸはＯ〜約３であり；各Ｒ５は炭素数約１〜約 ３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチレンオキシ ド基を含有するポリエチレンオキシド基である） を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。Ｒ５基は、例えば、酸素また は窒素原子を通して互いに結合して環構造を形成することができる。

これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ−Ｃアルキルジメチルアミ ンオキシドおよびＣ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキジエチルアミンオキ シドが挙げられる。

６、　炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および約 １．３〜約１０．好ましくは約１，３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２． ７個の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有する１９８ ６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６５．６４７号明細書に開示の アルキル多糖類。炭素数５または６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グ ルコシル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、 使用できる（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位などで結合して、グル コシドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトース を与える）。糖量結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位、 ３位、４位および／または６位との間にあることができる。

場合によって、余り望ましくないが、疎水部分と多糖部分とを結合するポリアル キレンオキシド鎖があることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレ ンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約８〜約１８、好ましくは約 １０〜約１６の飽和または不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる。好 ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約３個ま でのヒドロキシ基を含有することができ且つ／またはポリアルキレンオキシド鎖 は、約１０個まで、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド部分を含有するこ とができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルド デシル、トリデシル、テトラデシル、ヘプタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ ル、およびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ−１およびヘキサグ ルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース、フルクトシト、フルクトー スおよび／またはガラクトースである。好適な混合物としては、ココナツアルキ ル、ジー、トリー、テトラ−１およびペンタグルコシドおよびタローアルキルテ トラ−、ペンタ−１およびヘキサグルコシドが挙げられる。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式％式％） （式中、Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア ルキル基は約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を有し； ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔは０〜約１０、好ましくは０であり； Ｘは約１．３〜約１０．好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜 約２．７である） を有する。グリコジルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を 生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生 成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、ゲルコンド（１位 で結合）を生成する。次いで、追加のグリコジル単位は、それらの１位と前のグ リコジル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位 との間で結合てきる。

７、　下記式を有する脂肪酸アミド界面活性剤〔式中、Ｒ６は炭素数約７〜約２ １（好ましくは約９〜約１７）のアルキル基であり、各Ｒ７は水素、０１〜Ｃア ルキル、Ｃ−Ｃ４ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ２Ｈ４０）ＸＨ（式中、Ｘ は約１〜約３）からなる群から選ばれる〕 好ましいアミドは、Ｃ８〜Ｃ２ｏアンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ ェタノールアミド、およびイソプロパツールアミドである。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン界面活性剤本発明の液体洗剤組成物は、好 ましくは、「酵素性能増進量の」ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有 する。「酵素増進」とは、組成物の処方業者が洗剤組成物の酵素クリーニング性 能を改善するであろうポリヒドロキシ脂肪酸アミドの組成物への配合量を選メｚ こと力（できることを意味する。一般に、酵素の通常の量の場合には、ポリヒド ロキシ脂肪酸アミド約１重量％の配合Ｃま、酵素性能を増進するであろう。

本発明の洗剤組成物は、典型的には、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤少 なくとも約１重量９６を含むであろうし、好ましくはポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド約３％〜約５０％、最も好ましくは約３％〜約３０％を含むであろう。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、構造式 〔式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキンエチル、２−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくは０１〜Ｃ４アルキル、より好 ましくはＣまたはＣアルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（即ち、メチル）で あり；Ｒ２はＣ−Ｃ３１ヒト０カルビル、好ましくは直鎖Ｃ７〜Ｃ１９アルキル またはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ−Ｃ１７アルキルまたはアルケニル、 最も好ましくは直鎖Ｃ１１”−Ｃ１５アルキルまたはアルケニル、またはそれら の混合物であり：Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有す る線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアル コキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕の化合物 からなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるで あろうし−より好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、グル コース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、 およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ 、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の 個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、２用糖成分のミッ クスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないこと を理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　ｎ−ＣＨ２０ Ｈ。

−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−ｔ　ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　２（ＣＨＯＲ’＞（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ１および それらのアルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは 環式または脂肪族単糖である）からなる群から選ばれるであろう。ｎが４である グリシチル、特に −ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　４−ＣＨ２０Ｈが、最も好ましい。

式（１）中、Ｒ′は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イ ソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプ ロピルであることができる。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラ ウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミ ドなどであることができる。

Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマ ルチチ、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは、 アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応Ｎ−アルキ ルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミン を縮合／アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応 させてＮ−アルキル−Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成することに よって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、例 えば、１９５９年２月１８日公告の英国特許第８０９，０６０号明細書、Ｅ、Ｒ ，ウィルソンに１９６０年１２月２０日に発行の米国特許第２，９６５，５７６ 号明細書、および１９５５年３月８日発行のアンドニー・エム・シュワルツの米 国特許第２，７０３，７９８号明細書およびピボットに１９３４年１２月２５日 発行の米国特許第１，９８５゜４２４号明細書（それらの各々をここに参考文献 として編入）に開示されている。

Ｅ、αヒドロキシ酸ビルダー 最後の必須成分は、αヒドロキシ酸ビルダー約０．　１〜３０重量％、好ましく は約１〜２０重量％である。αヒドロキシ酸ビルダーとは、ビルグー塩が少なく とも１個のヒドロキシルがカルボキシル基を含むものに対してαの炭素上にある ように１個以上のカルボキシル基および１個以上のヒドロキシル基を有すること を意味する。

本発明でビルダーとして有用な特定の種類のαヒドロキシ酸としては、一般式 ％式％）（） （式中、Ａはヒドロキシルであり；Ｂは水素または−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−Ｃ Ｈ２（ＣＯＯＸ）　であり；Ｘは水素または塩形成陽イオンである）を有するも のも挙げられる。ＢがＨであるならば、化合物は、タルトレートモノコハク酸（ ＴＭＳ）およびその水溶性塩である。前記αヒドロキシ酸（ＴＭＳ）をＡがＨＳ Ｂが０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）　である前記化学構造によって 表わされるタルトレートジスクシネート（ＴＤＳ）と混合することが好ましい。

ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比的９７＝３がら約２０　：　８０．最も好ましくは約Ｔ Ｍｓ８０　：　ＴＤＳ２０（７）ＴＭＳとＴＤＳとの混合物が、特に好ましい。

これらのビルダーは、１９８７年５月５０にブツシュ等に発行の米国特許第４゜ ６６３．０７１号明細書に開示されている。

本組成物で有用な好ましいαヒドロキシ酸は、クエン酸、その塩およびその誘導 体である。サイトレートビルグー（特にナトリウム塩）は、本発明のヘビーデユ ーティ−液体洗剤処方物の場合に特定の重要性を有する。

前記αヒドロキシ酸ビルダーに加えて、組成物は、他の洗浄性ビルダー０〜約５ ０重量％、より好ましくは約２〜約３０重量％を含有してもよい。無機並びに有 機洗浄性ビルダーは、使用できる。

無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェート 、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、 ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、 硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノ ールアンモニウム塩か挙げられる。ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵または洗浄 条件下でボレートを生成できるボレート生成性物質を含有するビルダー（以下で 集合的に「ボレートビルダー」）も、使用できる。好ましくは、非ボレートビル ダーは、約５０℃未満、特に約４０℃未満の洗浄条件下で使用しようとする本発 明の組成物で使用される。

シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳ　ｓ　Ｏ：　Ｎ　ａ 　２０比１．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば 、Ｈ，Ｐ、リッテに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４．６６４．８３９ 号明細書（ここに参考文献として編入）に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。

しかしながら、他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であること があり、それらは粒状処方物でばりばりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤と して、そして制泡系の成分として役立つことができる。

カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよ びそれらと１９７３年１１月１５日に公告の強国特許出願第２，３２１．００１ 号明細書（その開示をここに参考文献として編入）に開示のような超微細炭酸カ ルシウムとの混合物を含めて、アルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩で ある。

アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。

アルミノンリケードビルダーは、最も現在市販されているヘビーデユーティ−粒 状洗剤組成物で大きい重要性を有し且つ液体洗剤組成物でも有意なビルダー成分 であることができる。アルミノンリケードビルダーとしては、実験式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、Ｚは約０．５〜約２であり；ｙは１である） をａするものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケートＩｇ当たりＣａ　 Ｃ０３硬度少なくとも約５０ｍｇ当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。

好ましいアルミノンリケードは、式 ％式％ （式中、２およびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモル比は１゜０〜約 ０．５の範囲内であり、Ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するゼオライトビルダーである。

有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミ ノンリケードは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミ クシケートであることができ、または合成的に誘導できる。

アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のク ルメル等の米国特許第３，９８５．６６９号明細書（ここに参考文献として編入 ）に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノンリケードイオ ン交換物質は、呼称ゼオライトＡ１ゼオライトＰ　（Ｂ）　、およびゼオライト Ｘで人手できる。

特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 ％式％ （式中、Ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質は、ゼオ ライトＡとして既知である。

好ましくは、アルミノンリケードは、直径が約０．１〜１０μの粒径を有する。

ポリホスフェートの特定例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カ リウムおよびアンモニウムのビロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムおよびア ンモニウムのビロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合 度が約６〜約２１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩であ る。

ホスホネートビルダー塩の例は、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸 の水溶性塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水溶 性塩、例えば、三ナトリウム塩および三カリウム塩および置換メチレンジホスホ ン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウムおよび三カリウムのエチリデン、イソプ ロピリデンベンジルメチリデンおよびハロメチリデンジホスホン酸塩である。前 記種類のホスホネートビルダー塩は、ディールに１９６４年１２月１日および１ ９６５年１０月１９日発行の米国特許第３，１５９，５８１号明細書および第３ ，２１３，０３０号明細書、ロイに１９６９年１月１４日発行の米国特許第３， ４２２，０２１号明細書およびフィンビーに１９６８年９月３日および１９６９ 年１月１４日発行の米国特許第３，４００．１４８号明細書および第３，４２２ ，１３７号明細書に開示されている（前記開示をここに参考文献として編入）。

本発明の目的で好ましい有機洗浄性ビルダーとしては、各種のポリカルボキシレ ート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数の カルボキシレート基、好ましくは少なくとも２個のカルボキシレートを有する化 合物を意味する。

ポリカルボキンレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和 塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リ チウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好まし い。

ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。

１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、エーテルポリカル ボキシレートを包含する。洗浄性ビルダーして使用する多数のエーテルポリカル ボキシレートが、開示されている。

有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、１９６４年４月７日発行の ベルブの米国特許第３．１２８．２８７号明細書および１９７２年１月１８日発 行のランベルチ等の米国特許第３，６３５．８３０号明細書に開示のようなオキ シジスクシネートが挙げられる（両方ともここに参考文献として編入）。

なお他のエーテルポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とエチレンま たはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３．５−トリヒドロキンベンゼン −２゜４．６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸が挙げ られる。

有機ポリカルボキシレートビルダーとしては、ボＩＪ酢酸の各種のアルカリ金属 塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩も挙げられる。例としては、エチ レンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウ ム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられる。

また、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１． ３．５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩も包含される。

他のカルボキシレートビルダーとしては、１９７３年３月２８日発行のディール の米国特許第３，７２３，３２２号明細書（ここに参考文献として編入）に開示 のカルボキシル化炭水化物が挙げられる。

また、１９８６年１月２８日発行のブツシュの米国特許第４，５６６．９８４号 明細書（ここに参考文献として編入）に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキ サ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好 適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、０５〜Ｃ２ｏアルキルコハク酸お よびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハ ク酸である。アルキルコハク酸は、典型的には、一般式　Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＩ（ ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）を有し、即ち、コハク酸の誘導体である（式中、Ｒは炭化 水素、例えば、Ｃ１ｏ−０２ｏアルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ１゜〜 Ｃ１６であり、またはＲは前記特許に記載のようなヒドロキシル、スルホ、スル ホキシまたはスルホン置換基で置換してもよい）。

スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ ム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。

スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸バルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０．５ １０，２００．２６３号明細書に記載されている。

また、有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムのカルボキシメ チルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ｃｌｓ−シクロヘ キサンヘキサカルボン酸塩、ｃｊｓ−シクロベンクンテトラカルボン酸塩、水溶 性ポリアクリル酸塩（約２，０００よりも大きい分子量を有するこれらのポリア クリレートも分散剤として有効に利用できる）、および無水マレイン酸とビニル メチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩が挙げられる。

他の好適なポリカルボキシレートは、１９７．９年３月１３日発行のクルッチフ ィールド等の米国特許第４．１４４．２２６号明細書（ここに参考文献として編 入）に開示のポリアセクールカルボキシレートである。これらのポリアセタール カルボキシレートは、下記のようにして生成できる。グリオキシル酸のエステル および重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次いで、得られたポリアセタール カルボン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボ キシレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化し、対応の塩に 転化し、界面活性剤に加える。

ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日発行のディールの米国特 許第３，３０８，０６７号明細書（ここに参考文献として編入）にも開示されて いる。

このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、ア コニット酸、ントラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重 合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。

技術上既知の他の有機ビルダーも、使用できる。例えば、長鎖ヒドロカルビルを 有するモノカルボン酸およびそれらの可溶性塩は、利用できる。これらとしては 、一般に「石鹸」と称される物質が挙げられる。Ｃ１ｏ−Ｃ２゜の鎖長か、典型 的には利用される。ヒドロカルビルは、飽和または不飽和であることができる。

防汚剤 当業者に既知のいかなる防汚剤も、本発明の実施で使用できる。好ましい高分予 防汚剤は、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための 親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完 了を通して接着したままであり、このように親水性セグメント用錨として役立つ ための疎水性セグメントとの両方を有することによって特徴づけられる。このこ とは、防汚剤での処理後に生ずるじみを後の洗浄法でより容易にクリーニングす ることを可能にすることができる。

高分予防汚剤をここの洗剤組成物のいずれか、特に疎水性表面からのグリース／ 油の除去が必要とされる洗濯または他の応用に利用される組成物で利用すること は有益であることがあるか、陰イオン界面活性剤も含有する洗剤組成物中のポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドの存在は、より普通に利用されている種類の高分予防汚 剤の多くの性能を高めることができる。陰イオン界面活性剤は、疎水性表面上に 付着し且つ接着する成る防ｌＱ剤の能力を妨害する。これらの高分予防汚剤は、 陰イオン界面活性剤相互作用性である非イオン親水性セグメントまたは疎水性セ グメントを有する。

本発明で有用な典型的な高分予防汚剤としては、（ａ）本質上（１）重合度少な くとも２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（Ｉｔ）オキシブロピレ ンまたは重合度２〜１０を有するポリオキシブロビレンセグメント（エーテル結 合によって各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオ キシプロピレンを包含しない）または（ｆｉｌ）オキシエチレンおよび１〜約３ ０個のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物 は親水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常の ポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有す るのに十分な量のオキシエチレン中位を含有し、親水性セグメントは好ましくは オキシエチレン単位少なくとも２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオ キシプロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少な くとも約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ　 ）　（ｌ）　Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオ キシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ ３オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２・１またはそれ以下である ）　、（ｔｉ）　Ｃ−Ｃ６アルキレンまたはオキシＣ４〜Ｃ６アルキレンセグメ ン）・またはそれらの混合物、（ｊｊｌ）重合度少なくとも２を有するポリ（ビ ニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（ＩＶ）　 Ｃ１〜Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル置換基また はそれらの混合物（前記置換基は０１〜Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロ キシアルキルエーテルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つ このようなセルロース誘導体は両親媒性であり、それによって十分な量のＣ−Ｃ アルキルエーテルおよび／またはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル単位を有して いて通常のポリエステル合成繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを 保持し、一旦このような通常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増 大する）からなる１種以上の疎水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせ を有するものが挙げられる。

有用な防〆り重合体は、ニコール等に１９７６年１２月２８日発行の米国特許第 ４，０００，０９３号明細書、グツド等により１９８７年４月２２日公告の欧州 特許出願第０　２１９　０４８号明細書、ヘイズに１９７６年５月２５日発行の 米国特許第３，９５９，２３０号明細書、バサダーに１９７５年７月８日発行の 米国特許第３゜８９３．９２９号明細書、ゴッセリングに１９８７年１０月２７ 日発行の米国特許第４．．７０２，８５７号明細書、ゴワセリンク等に１９８７ 年１２月８日発行の米国特許第４，７１１，７３０号明細書、ゴッセリンクに１ ９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書、ゴワセリン クに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書、マ ルトナト等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４゜８７７．８９６号明 細書に記載されている。これらの特許のすべてをここに参考文献として編入する 。

利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１０ ．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０ 重量％を占めるであろう。

キレ−１・化剤 また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄／マンガンキレート化剤を場合によ ってビルダー補助物質として含有していてもよい。このようなキレート化剤は、 以下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換 芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択できる。理論によ って制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレ−１・ の生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力による と考えられる。

本発明の組成物で任意のキレート剤として有用なアミノカルボキンレートは、１ 以上の（好ましくは少なくとも２）単位の下部構造（５ｕｂｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ）〔式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例 えば、エタノールアミン）であり１Ｘは１〜約３、好ましくは１である〕 を有することができる。好ましくは、これらのアミノカルボキシレートは、約６ 個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。使用 可能なアミンカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート、 Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテー ト、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサ アセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよびエタノールジグリシ ン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およ びそれらの混合物が挙げられる。

また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許され る時には本発明の組成物てキレート化剤として使用するのに好適である。１以上 （好ましくは少なくとも２）単位の下部構造（式中、Ｍは水素、アルカリ金属、 アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、Ｘは１〜約３、好ましくは１であ る） を有する化合物は、有用であり、その例としてはエチレンジアミンテトラキス（ メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート）およびジエ チレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましく は、これらのアミノホスホネートは、約６個よりも多い炭素原子を有するアルキ ルまたはアルケニル基を含有しない。アルキレン基は、下部構造によって共有で きる。

また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。これらの物質 は、一般式 （式中、少なくとも１個のＲは−５Ｏ３Ｈまたは−ＣＯＯＨである） を有する化合物またはそれらの可溶性塩およびそれらの混合物からなることがで きる。コナー等に１９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号 明細書（ここに参考文献として編入）は、多官能置換芳香族キレート化／金属イ オン封鎖剤を開示している。酸形のこの種の好ましい化合物は、１．２−ジヒド ロキシ−３゜５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである 。アルカリ性洗剤組成物は、これらの物質をアルカリ金属塩、アンモニウム塩ま たは置換アンモニウム塩（例えば、モノ−またはトリエタノールアミン塩）の形 で含有できる。

利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０ ．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、キレート化剤は、この ような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう。

粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する 水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する液体洗剤組成 物は、典型的には、約０．０１％〜約５％を含有する。

最も好ましい防汚／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミンであ る。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のパンデルミールの米 国特許第４，５９７，８９８号明細書（ここに参考文献として編入）に更に記載 されている。別の群の好ましい粘土１９れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６ 月２７日公告のオーおよびゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細 書（ここに参考文献として編入）に開示の陽イオン化合物である。使用できる他 の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２７日公告のゴッセリ ンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエトキシ化アミン重合体 ；１９８４年７Ｊ１４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１２，５９２号 明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発行のコナーの米国 特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる（それ らのすべてをここに参考文献として編入）。

技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、ここの組成物 で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセ ルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。

高分子分散剤 高分子分散剤は、宵利には、ここの組成物で利用できる。これらの物質は、カル シウムおよびマグネシウム硬度制御を助長できる。技術上既知の他のものも使用 できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキンレートおよびポ リエチレングリコールが挙げられる。

ここで使用するのに好適な高分子分散剤は、１９６７年３月７日発行のディール の米国特許第３，３０８，０６７号明細書および１９８２年１２月１５日公告の 欧州特許串願第６６９１５号明細書（両方ともここに参考文献として編入）に記 載されている。

増白剤 技術上既知のいかなる好適な光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、ここ の洗剤組成物に配合できる。

本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、必ずしも限定せずにスチル ベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン −５゜５−ジオキシド、アゾール、５−および６−員環複素環式化合物の誘導体 、および他の雑薬剤を包含する亜族に分類できる。このような増白剤の例は、［ 蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ、ザーラドニック、ジョン・ウィリー・エン ド・サンズ発行、ニューヨーク（１９８２）に開示されている（この開示をここ に参考文献として編泡の形成を減少するか抑制するための、既知であるか既知に なる化合物は、本発明の組成物に配合できる。好適な抑泡剤は、カーク・オスマ ーのＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏ「Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 　、第３版、第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サ ンズ・インコーホレーテッド、１９７９）、セント・ジョンに１９６０年９月２ ７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書、ガンドルフォ等に１９８１ 年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書、ガンドルフォ等に１ ９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５．７７９号明細書、１９９０年２ 月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書、米国特許第３゜４ ５５．８３９号明細書、強国特許出願ＤＯ５第２，１２４．５２６号明細書、ハ ルトドツタ等の米国特許第３゜９３３．６７２号明細書、および１９８７年３月 ２４日発行のバグンスキー等の米国特許第４，６５２，３９２号明細書に記載さ れている。すべてをここに参考文献として編入する。

本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであ洗剤組成物に有用な各種の 他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、染料また は顔料、液体処方物用溶媒、漂白剤、漂白活性剤などが、本組成物に配合できる 。

液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エ タノール、プロパツール、およびイソプロパツールによって例証される低分子量 第一級または第二級アルコールが、好適である。−価アルコールか界面活性剤を 可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子および ２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、エチレングリコール、グリ セリン、および１，２−プロパンジオール）も、使用できる。

液体組成物 ここの好ましいヘビーデユーティ−液体洗濯洗剤組成物は、好ましくは、水性ク リーニング操作での使用時に、洗浄水カル１１約６．５〜約１１．０、好ましく １．を約７．０〜８．５を有するように処方するであろう。本組成物は、好まし くは、２０’Ｃの水中の１０％溶液中のｐＨ約６．５〜１１，０、好ましくは７ ．０〜８．５を有する。推奨される使用量でｐＨを制御するための技術としては 、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用が挙げられ且つ当業者に周知である。

更に、本発明は、繊維、布帛、硬質表面、皮膚などの基体を洗剤界面活性剤、タ ンパク分解酵素、洗剤相容性第二酵素、および前記のホウ酸とポリオールとの混 合物を含む液体洗剤組成物と接触することによって基体をクリーニングするため の方法を提供する。攪拌は、好ましくはクリーニングを高めるために与える。攪 拌を与えるのに好適な手段としては、手でこすること、または好ましくはブラシ 、スポンジ、布、モツプまたは他のクリーニングデバイスを使用してこすること 、自動洗濯機、自動皿洗い器などが挙げられる。

濃縮液体洗剤組成物が、ここで好ましい。「ａ縮」とは、これらの組成物が減少 された投与量で同じ量の活性洗浄成分を洗浄液に配送するであろうことを意味す る。

ヘビーデユーティ−液体の典型的なレギュラー投与量は、米国で１１８ｍ１（約 １／２カツプ）、欧州で１８０　ｍｌである。

本発明のｌ９縮ヘビーデユーティ−液体は、レギュラーヘビーデユーティ−液体 より約１０〜１００重量％多い活性洗浄成分を含有し且つそれらの活性成分量に 応じて１／２力ツプ未満で投与する。本発明は、酵素性能を妨害する活性成分が より多いので、濃縮処方物で一層有用になる。活性洗浄成分約３０〜９０重量％ 、好ましくは４０〜８０１０１量％、最も好ましくは５０〜６０重二％を重量る ヘビーデユーティ−液体洗剤組成物が、好ましい。

下記例は、本発明の組成物を例示する。ここで使用するすべての部、％および比 率は、特に断らない限り、重量基準である。

例１〜１１ ベース組成物は、以下に示すように調製し、例１〜１１で使用する。

１）ＣｌＪＡ状アルキルベンゼンスルホン酸　８６４３１２．３ ２）Ｃ，４〜１５アルキルエーテル（２，２５）スルホン酸　８．４３３）Ｃ１ ２〜１３アルキルエトキシレート（６，５）　３．３７４）ドデシルトリメチル アンモニウムクロリド　０．５１５）モノエタノールアミン　１．０５ ６）水酸化ナトリウム　３，８５ ７）エタノール　１．１２ ８）クメンスルホン酸ナトリウム　３．１６９）クエン酸　３．３７ １０）テトラエチレンペンタアミンエトキシレート　１．４８１１）Ｃ，□〜１ ４脂肪酸　２．９５ １２）水／雑成分　３２．２８ １３）例１〜］１に係る成分　３０．００計１００．００ ベースマトリックスＡは、前記成分の添加によって調製する。次いで、それを例 １〜１１における処方物の調製において使用する。

１）ベースマトリックｘ　Ａ　７０．００　７０．００　？０．００２）タルト レートモノ−お よびジコハク酸ナトリ ラム（８０：２０ミツクス）　３．３７　３．３７　３．３７３）ギ酸ナトリウ ム０．１５　０．１５　０．１５４）ホウ酸　−２，００− ５）１．２プロパンジ、ｉ−ルー−−−４，００６）ブＯｙ　７−ゼＢ（８４ｇ ／Ｎ　）　０．７０　０．７０　０．７０７）リパーゼ＜１００ＫＬＵ／ｇ）　 ０．９０　０．７５　０．７５８）水／雑成分　２４．８８　２３．０３　２１ ．０３計　１００．００　１００．００　１００．００（ｐＨ−７，８〜８．３ ） ト　毀二　計 す】−社Ｌ　畦（ １）ベースマトリックスＡ　７０．００　７０．００　７０．００２）タルトレ ートモノ−お よびジコハク酸ナトリ ラム（８〇二２０ミツクス）　３．３７　３．３７　３．３７３）ギ酸ナトリウ ム　０．１５　０．１５　０．１５４）ホウ酸　２．００　２．００　２．００ ５）１．２プロパンジオール　４．００　−−　−−６）１．２ブタンジオール 　−４，００−７）３クロロ１．２プロパン ジオール　−−−−４，００ ８）プロテアーゼＢ（３４ｇ／ＩＩ！　）０．７０　０，７０　０．７０９）リ パーゼ（＋、０ＯＫＬ、Ｕ／ｇ）　０．９０　０．９０　０．９０１０）水／雑 成分　１８．８８　１８．８８　１８．８８計　ｉｏｏ、００　１００．００　 １００．００（ｐＨ−７，８〜８．３） １）ベースマトリックスＡ　７０．００　７０．００　６４．００２）タルトレ ートモノ−お よびジコハク酸ナトリ ラム（１１０：２０ミツクス）　３．３７　３．３７　３．３７３）ギ酸ナト！ Ｊ　ラム０．１５　０．１５　０．１５４）ホウ酸　２．００　２．００　２． 口０５）２．３ジヒドロキシベン ズアルデヒド　４．００　− ６）１．２ヘキサンジオール　−４，００−７）ソルビトール　−−−−４，０ ０ ８）プロテアーゼＢ（３４ｇ＃ｌ　）　０．７０　０．７０　０．７０９）リパ ーゼ（１００ｘＬＵ／ｇ）　０．９０　０．９０　０．９０１０）水／雑成分　 １８．８８　１８．８８　１８．８８計　１００．００　１００．００　１００ ．００（ｐＨ−７，８〜８．３） １）ベースマトリックスＡ　７０．００　７０．００２）タルトレートモノ−お よびジコハク酸ナトリ ラム（８０：２０ミツクス’）　３，３７　３．３７３）ギ酸ナトリウム　０． １５　０．１５４）ホウ酸　２．００　２．００ ５）スクロース　４．００　− ６）マンノース　−４，００ ７）プロテアーゼ１３（３４ｇ／ｉ）　）　０．７０　０．７０８）リパーゼ（ １００ＫＬＵ／ｇ）　０．９０　０．９０９）水／雑成分　１８．８８　Ｌ８． ８Ｂ計　１００．００　１００．００ （ｐｉ（−７，８〜８．３） 残留リパーゼ活性をＡ＞＋定するために使用する方法ｐＨスタットコンピュータ ー利用滴定装置を使用して、初期リパーゼ活性を４１１定する。塩化カルシウム （ＣａＣ１２）１０１Ｍ、塩化ナトリウム（ＮａＣ１）２０ｗＭおよびｐＨ８， ５〜８．８のトリス緩衝液５ｍＭを使用して、滴定混合物を調製する。オリーブ 油５．０重量％と乳化剤とを含有する市販のリパーゼ基質を使用する。

洗剤組成物１００マイクロリツトルを混合物に加える。

リパーゼ触媒加水分解によって生成された脂肪酸を標準水酸化ナトリウム溶液に 対して滴定する。滴定曲線の傾きをリパーゼ活性の尺度と解釈する。組成物調製 直後に初期活性を７１！Ｉ定する。次いで、試料を９０°Ｆ　（３２，２℃）で 熟成し、残留活性を９０丁での貯蔵２〜３週間後にＡＰＩ定する。以下の表中の 残留活性を初期活性の％として記録する。”ＢＮＭＲによってめたような熱力学 定数Ｋ　およびに２も、表示する。

表１ ９０丁での残留 例２　３０ 例６　９．８　２７　９７ 例７　ｎａ　ｎａ　８６ 例８　３．６　５．９　８４ 例９　３１１　３３０００　３１ 例１０　０　０　４４ 例１１　１９９　１１９４　４３ 結論 ホウ酸またはポリオールは、それらだけではタンパク分解酵素を含有するヘビー デユーティ−液体組成物において十分な安定性をリパーゼに与えないことがゎが る。

安定性は、ホウ酸と１２プロパンシールとの混合物（例４）を使用することによ って改善される。驚異的なことに、ここに記載のようなホウ酸とポリオールとの 混合物（例５〜８）を使用することによって、ホウ酸、プロパンシール（または それらの組み合わせ）単独の場合より有意に高いリパーゼ安定性が観察されるこ とがわかる。

優れたリパーゼ安定性のためには、ポリオール対ホウ酸される。これらの値が前 記範囲外であるならば（例９〜１１）、不良なリパーゼ安定性が得られる。プロ テアーゼＢの代わりに、他のプロテアーゼ、例えば、サビナーゼ■およびＢＰＮ ’を使用し且つ／またはリパーゼの代わりに他の第二酵素、例えば、アミラーゼ を使用する時に、本発明の他の組成物が得られる。

例１２〜１４ 濃縮ヘビーデユーティ−液体洗剤組成物用ベース組成物は、以下に示すように調 製し且つ例１２〜１４で使用する。

１）Ｃ線状アルキルベンゼンスルホン酸　１２．６１２．３ ２）Ｃ１４〜１５アルキルエーテル（２，２５）スルホン酸１０．６５）水酸化 ナトリウム　３゜５ ８）クメンスルホン酸ナトリウム　６．０９）クエン酸　４，０ １０）テトラエチレンペンタアミンエトキシレート　１．５１１）　Ｃ脂肪酸　 ２．０ 工２〜■４ 】２）水／雑成分　１６．９ １３）例１２〜１４に係る成分　３４．００計１００．００ ベースマトリックスＢを例１２〜１４の調製に使用する。

１）ベースマトリックス１　ｆｉ４．００　Ｇ４．００　Ｇ４．００２）タルト レートモノ−お よびジコハク酸ナトリ ラム（１１０：２０ミツクス＞　３．００　３．００　３．００３）ギ酸ナトリ ウム　０．１５　０．１５　０．１５４）ホウ酸　２．００　２．００　２．０ ０５）１．２ブタンジオール　４．００　−−　−一６）３クロ０１，２プロパ ン ８）プロテアーゼｎ（ａ４ｇ＃’　）　０．７０　０．７０　０．７０９）リパ ーゼ（１００にＬＬＩ／ｇ）　０．９０　０．９０　０．９０１０）水／雑成分 　２５．２５　２５．２５　２５．２５ｉ＋ｌｏｏ、ｏｏ　ｔｏｏ、ｏｏ　ｔｏ ｏ、ｏ。

（ｐＨ−７，８〜８．３） プロテアーゼＢの代わりに他のプロテアーゼ、例えば、アルカラーゼ０、サビナ ーゼ■およびＢＰＮ′を使用し且つ／またはリパーゼの代わりに他の第二酵素、 例えば、アミラーゼを使用するか、リパーゼをアミラーゼと併用する時に、本発 明の他の組成物が得られる。

Ｉｍａ調査報告　Ｄｌ’Ｔ／ＩＩ（０７／ｎｔｔ７＋フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号　ＩＣ１１Ｄ　３：３８ ６） （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　Ｃ３，ＦＩ、　ＨＵ、ＪＰ。

ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　Ｎｏ、　ＰＬ、　ＲＯ，ＲＵ 、ＳＤ Ｅ’Ｉ （７２）発明者　ルノアール、ビニール　マリ−アランスイス国チューリッヒ、 ジーフエルトシュトラーセ、１２７

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）（１）組成物の０．１〜３０重量％の構造▲数式、化学式、表などが あります▼または▲数式、化学式、表などがあります （式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル、アリール、置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、置換 アリール、ニトロ、およびハロゲンからなる群から選ばれ；Ｒ２、Ｒ３およびＲ ４は独立に水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール、置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、置 換アリール、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミン、アミン誘導体、置換アミン 、ヒドロキシルおよびヒドロキシル誘導体からなる群から選ばれ；Ｒ５、Ｒ６、 Ｒ７およびＲ８は独立に水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アリール、置換Ｃ１〜Ｃ６ アルキル、置換アリール、ハロゲン、ニトロ、エステル、アミン、アミン誘導体 、置換アミン、アルデヒド、酸、スルホネートおよびホスホネートからなる群か ら選ばれ；少なくとも１個のＲ５〜８はＲ１である） のｖｉｃ−ポリオールと
2. （２）組成物の０．０５〜２０重量％のホウ酸またはその誘導体 との混合物（（１）と（２）との間の反応の平衡定数はＫ１０．１〜４００ｌ／ モルおよびＫ２０〜１０００ｌ２／モル２である）； （ｂ）活性タンパク分解酵素０．０００１〜１．０重量％； （ｃ）性能増進量の洗剤相容性第二酵素；（ｄ）陰イオン界面活性剤または非イ オン界面活性剤１〜８０重量％；および （ｅ）αヒドロキシ酸ビルダー０．１〜３０重量％を含むことを特徴とする液体 洗剤組成物。 ２．Ｋ２が０．１−２００ｌ２／モル２であり；且つ前記第二酵素がリパーゼ、 アミラーゼ、セルラーゼおよびそれらの混合物からなる群から選ばれ；且つＫ２ ／Ｋ１の比率が≦２０であり；且つ前記ｖｉｃ−ポリオールが▲数式、化学式、 表などがあります▼ （式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル、置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、およ び置換フェニルからなる群から選ばれ、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素である）で ある、請求項１に記載の液体洗剤組成物。
3. ３．前記ｖｉｃ−ポリオールがカテコール、１，２プロパンジオールまたはグリ セリンではなく且つ他の洗剤界面活性剤が前記組成物には配合されない、請求項 １または２に記載の液体洗剤組成物。
4. ４．前記ｖｉｃ−ポリオールが、１，２ブタンジオール、１，２ヘキサンジオー ル、３クロロ１，２プロパンジオール、没食子酸プロピル、没食子酸、１フェニ ル１，２エタンジオール、および１エトキシ２，３プロパンジオールからなる群 から選ばれ；サビナーゼ（Ｒ）、マキサカル（Ｒ）、ＢＰＮ′、プロテアーゼＡ 、プロテアーゼＢ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる活性タンパク 分解酵素０．０００５〜０，２重量％を含む、前の請求項のいずれか１項に記載 の液体組成物。
5. ５．前記ｖｉｃ−ポリオール０．２〜２０重量％およびホウ酸０．１〜１０重量 ％を含み；且つホウ酸系物質／ポリオールのモル比が２０：１から１：２０であ り；且つ前記陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤５〜５０重量％を含 み；且つ前記第二酵素が約２〜２０，０００リパーゼ単位／ｇの量のリパーゼで ある、前の請求項のいずれか１項に記載の液体洗剤組成物。
6. ６．（ａ）対（ｅ）の比率が１０：１から１：１０であり；且つ前記界面活性剤 が酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミン界面活性剤からなり；且つＨｕ ｍｉｃｏｉａ　ｌａｎｕｇｉｎｏｓａからの遺伝子クローン化し、遺伝子をＡｓ ｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ中で発現することによって得られる６０〜６ ，０００リパーゼ単位／ｇのリパーゼを含む、前の請求項のいずれか１項に記載 の液体洗濯洗剤組成物。
7. ７．前記陰イオン界面活性剤が、Ｃ１２〜Ｃ２０アルキルサルフェート、Ｃ１２ 〜２０アルキルエーテルサルフェートまたはＣ９〜２０線状アルキルベンゼンス ルホネートであり、且つ前記非イオン界面活性剤がＣ１０〜Ｃ２０アルコールと アルコール１モル当たり２〜２０モルのエチレンオキシドとの縮合物、またはポ リヒドロキシＣ１０〜Ｃ２０脂肪酸アミドである、前の請求項のいずれか１項に 記載の液体洗濯洗剤組成物。
8. ８．２０℃の水中の１０％溶液中のｐＨ６．５〜１１．０を有し；且つ前記第二 酵素が活性酵素基準で０．０００１〜１．０重量％のセルラーゼからなる、前の 請求項のいずれか１項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
9. ９．活性洗浄成分３０〜９０重量％を有する、前の請求項のいずれか１項に記載 のヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物。