CN114364776A

CN114364776A - 洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN114364776A
Application number: CN202080060925.9A
Authority: CN
Inventors: S·N·巴切洛尔; N·S·伯纳姆
Original assignee: Unilever IP Holdings BV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2019-09-02
Filing date: 2020-09-01
Publication date: 2022-04-15
Also published as: EP4025678B1; WO2021043764A1; EP4025678A1; AR119874A1; US20220333038A1; BR112022003050A2

Abstract

本发明涉及洗涤剂组合物，其包含：a)2至95重量％，优选2.5至50重量％，更优选5至50重量％的以下形式的甘油单酯的柠檬酸酯衍生物：

‑其中R₁、R₂和R₃中的一个选自C₁₆至C₁₈脂肪酸链；并且R₁、R₂和R₃中的一个或两个选自柠檬酸，剩余如果有的话，为OH；和，b)0.0001至5重量％的其它洗衣成分，其选自：香料、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和防腐剂；且本发明涉及处理纺织品的家用方法，其包括用0.15至20g/L的本发明第一方面的洗涤剂组合物的水性溶液处理纺织品。

Description

洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及洗衣洗涤剂组合物。更具体地，本发明涉及包含表面活性剂的洗衣洗涤剂组合物，所述表面活性剂为甘油单酯的柠檬酸酯。

背景技术

甘油单酯的柠檬酸酯是用于食品加工的表面活性剂，例如用于油和脂肪中以减少油炸过程中的飞溅或用于巧克力中以防止起霜。它们由基于动物和植物的成分生产。

纺织品的家庭衣物洗涤通常使用合成洗涤剂进行。这些已经被设计成在各种具有挑战性的环境中工作，例如在硬水环境中。希望使用可源自天然材料的材料来洗涤纺织品。希望这种材料在硬水条件下能很好地发挥作用。

发明内容

在第一方面，本发明涉及一种洗衣洗涤剂组合物，其包含：

a)2至95重量％，优选2.5至50重量％，更优选5至50重量％的以下形式的甘油单酯的柠檬酸酯衍生物：

其中R₁、R₂和R₃中的一个选自C₁₆至C₁₈脂肪酸链，并且R₁、R₂和R₃中的一个或两个选自柠檬酸，剩余如果有的话，为OH；和，

b)0.0001至5重量％的其它洗衣成分，其选自香料、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和防腐剂。

在第二方面，本发明提供了一种处理纺织品的家用方法，所述方法包括以下步骤：

a)用0.15至20g/L，更优选1至10g/L的根据本发明第一方面的洗涤剂组合物的水性溶液处理纺织品；

b)任选地漂洗和干燥所述纺织品。

优选地洗衣洗涤剂组合物为液体、凝胶或粉末，更优选地洗涤剂为液体洗涤剂，最优选地为水性液体洗衣洗涤剂。

优选地甘油单酯的柠檬酸酯的脂肪酸链组分是直链或支链的，优选直链的，饱和的或单不饱和的链。

优选地脂肪酸链组分优选地选自棕榈酸、顺式和反式棕榈油酸、硬脂酸、油酸和反油酸，最优选地棕榈酸和硬脂酸。

优选地R₁、R₂和R₃中仅一个选自柠檬酸。

优选地洗衣洗涤剂组合物包含选自饱和的和单不饱和的脂族醇乙氧基化物以及饱和的和单不饱和的脂肪酸糖酯的非离子表面活性剂；优选地非离子表面活性剂是饱和的和单不饱和的脂族醇乙氧基化物，优选地选自具有平均为5至30个乙氧基化物的C₁₂至C₂₀直链伯醇乙氧基化物，更优选地具有平均为7至20个乙氧基化物的C₁₆至C₁₈。

优选地，洗衣洗涤剂组合物包含选自以下的阴离子表面活性剂：鼠李糖脂，C₁₆至C₁₈甘油单酯的酒石酸酯和二乙酰酒石酸酯(tatem和datem)，C₁₂至C₁₈烷基醚羧酸盐和具有含约8至约22个碳原子的烷基基团的有机硫酸、醚硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐。

洗衣洗涤剂优选包含0.1至8重量％，更优选0.2至6重量％，最优选0.5至5重量％的烷氧基化聚胺。优选地烷氧基化聚胺包含烷氧基化聚乙烯亚胺和/或烷氧基化聚丙烯亚胺，更优选地烷氧基化是乙氧基化或丙氧基化或两者的混合。

洗衣洗涤剂组合物优选包含0.1至8重量％，更优选0.2至6重量％，最优选0.5至5重量％的去污聚合物，优选聚酯去污聚合物。

优选地洗衣洗涤剂组合物包含一种或多种选自脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和/或甘露聚糖酶的其他酶的酶。

优选地，当为液体洗涤剂时，洗衣洗涤剂组合物具有大于或等于1cP(厘泊)，优选地1至6000 cP，更优选地200至1000 cP的粘度，所述粘度在21 s-1的剪切速率和25℃的温度下在可从例如Anton Paar或Malvern获得的任何市售应力流变仪上测量。该剪切速率是当从瓶子倾倒时通常施加在液体上的剪切速率。

优选地，当在20℃下以2g/L溶解在去矿物质水中时，制剂的pH为pH 3至10，优选4至8，更优选6.5至7.5。

具体实施方式

除非另有说明，本文使用的不定冠词“一”或“一个”及其相应的定冠词“所述”是指至少一个，或一个或多个。

除非另有说明，本文列出的组合物(制剂)中成分的所有％含量以基于总制剂的重量％计。

应当理解，任何提及洗涤剂组合物的优选成分的内容都被设想为可与本文公开的洗涤剂组合物的任何其他优选成分组合的物质。

制剂可以是任何形式，例如液体、固体、粉末、液体单位剂量。

硬水在本文中被称为其中按法国硬度分类的水硬度为20°fH(度法国硬度或更高)的硬水。

甘油单酯的柠檬酸衍生物

Hasenhuettl，G.L和Hartel，R.W.(Eds)Food Emulsifiers and TheirApplication 2008(Springer)，和在Whitehurst，R.J.(Ed)Emulsifiers in FoodTechnology 2008(Wiley-VCH)以及在由V.Norn编辑的该书的第二版，2015(Wiley-Blackwell)中讨论了甘油单酯的柠檬酸酯。

甘油单酯的柠檬酸酯具有以下形式：

其中R₁、R₂和R₃中的一个选自C₁₆至C₁₈脂肪酸链，且R₁、R₂和R₃中的一个或两个选自柠檬酸，其余为OH。

甘油单酯的柠檬酸酯衍生物的重量是针对质子化的形式。

优选地，R₁、R₂和R₃中仅一个选自柠檬酸。

脂肪酸链具有式R₄COO-，其中R₄是直链或支链的，饱和的或不饱和的C₁₅至C₁₇烷基链。

优选地甘油单酯的柠檬酸酯的脂肪酸链组分是直链的。优选地脂肪酸链是饱和的或单不饱和的。

脂肪酸链组分优选地选自棕榈酸、顺式和反式棕榈油酸、硬脂酸、油酸和反油酸。最优选地棕榈酸和硬脂酸。

天然脂肪酸可以衍生自天然存在的脂肪或油如菜籽油、蓖麻油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、非食用植物油、妥尔油及其任何混合物和其任何衍生物的甘油三酯。

脂肪酸链组分可以在甘油的1-位或2-位。

非食用植物油优选地选自以下的果实或种子：麻疯树(Jatropha curas)、红厚壳(Calophyllum inophyllum)、香苹婆(Sterculia feotida)、印度紫荆木(Madhuca indica)(mahua)、无毛水黄皮(Pongamia glabra)(koroch seed)、亚麻籽、水黄皮(ongamiapinnata)(karanja)、橡胶树(Hevea brasiliensis)(橡胶籽)、印楝(Azadirachta indica)(尼姆树)、亚麻荠(Camelina sativa)、雷斯克懒勒(Lesquerella fendleri)、烟草(Nicotiana tabacum)(烟叶)、洋麻(Deccan hemp)、蓖麻(Ricinus communis L.)(castor)、西蒙德木(Simmondsia chinensis)(Jojoba)、芸芥(Eruca sativa.L.)、海檬树(Cerbera odollam)(海芒果)、芫荽(Coriander)(Coriandrum sativum L.)、大果巴豆(Croton megalocarpus)、Pilu、两节荠属(Crambe)、丁香(syringa)、Scheleicheratriguga(kusum)、乌桕(Stillingia)、娑罗树(Shorea robusta)(sal)、Terminaliabelerica roxb、萼距花(Cuphea)、山茶花(Camellia)、黄缅桂(Champaca)、Simaroubaglauca、印度藤黄(Garcinia indica)、米糠(Rice bran)、Hingan(balanites)、沙枣树(Desert date)、刺菜蓟(Cardoon)、叙利亚马利筋(Asclepias syriaca)(Milkweed)、小葵子(Guizotia abyssinica)、Radish Ethiopian mustard、金山葵属(Syagrus)、桐树(Tung)、毛叶山桐子(Idesiapolycarpa var.vestita)、藻类(Alagae)、蓟罂粟(Argemonemexicana L.)(Mexican prickly poppy)、Putranjiva roxburghii(Lucky bean tree)、无患子(Sapindus mukorossi)(Soapnut)、M.azedarach(syringe)、Thevettia peruviana(yellow oleander)、古巴香(Copaiba)、白乳木(Milk bush)、月桂(Laurel)、龙凤檀(Cumaru)、苦油树(Andiroba)、Piqui、甘蓝型油菜(B.napus)、花椒(Zanthoxylumbungeanum)。

优选地将甘油三酯氢化以除去聚不饱和烷基链如亚油酸和亚麻酸。优选的油的植物来源是棕榈、油菜籽、向日葵、玉蜀黍、大豆、棉籽、橄榄油和树，最优选地来自油菜籽油或其衍生物。来自树的油称为妥尔油。

柠檬酸可以从柑橘植物，优选柠檬和酸橙的果实中获得，或通过使用黑曲霉(Aspergillus niger)或假丝酵母属物种(Candida sp.)从不同碳水化合物来源如糖蜜和淀粉基培养基发酵获得。

油的氢化描述于：A Practical Guide to Vegetable Oil Processing(GuptaM.K.Academic Press 2017)。

柠檬酸可以在甘油的1-位，2-位或3-位。酯键可以用柠檬酸的任何COOH基团形成，例如：

优选的结构如下：

及其棕榈酸、油酸、反油酸、顺式和反式棕榈油酸类似物，例如：

优选地，甘油单酯的柠檬酸酯由citrem制剂提供，并且将citrem制剂添加到洗衣制剂中。citrem也称为E472c甘油单酯和甘油二酯的柠檬酸酯(citrem)。其中数字E是允许用作欧盟内使用的食品添加剂的物质的代码。

citrem制剂可以通过柠檬酸和选自甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，优选甘油单酯的甘油酯之间的酯化反应获得。反应物之间的比率、反应温度和反应时间决定酯交换的程度。甘油单酯和甘油二酯可通过甘油三酯与甘油的酯交换制备，但也可应用其它方法。citrem制剂优选含有至少40％(重量/重量)，优选至少70％(重量/重量，更优选至少85％(重量/重量，甚至更优选至少90％(wt/wt)，并且最优选至少95％(重量/重量)的甘油单酯的柠檬酸酯。

优选地，(甘油单酯的柠檬酸酯的重量％)/(甘油二酯的柠檬酸酯的重量％)的比率大于1，更优选大于2，最优选大于4。

根据生产分散剂的方法，不可能获得完全由甘油单酯的柠檬酸酯组成的citrem制剂。因此，包含甘油单酯和甘油二酯的羧酸酯的citrem制剂可进一步包含杂质如甘油三酯、甘油二酯、甘油单酯和柠檬酸、酯化为甘油的柠檬酸、甘油和游离脂肪酸。优选地，这些杂质的含量小于citrem制剂的50重量％。优选地，甘油三酯、甘油二酯和甘油单酯的总含量小于citrem制剂的20重量％，更优选小于5重量％，最优选小于1重量％。

citrem制剂可包含聚甘油酯，其中聚甘油部分主要为二甘油、三甘油和四甘油，并且包含不超过10％的等于或高于七甘油的聚甘油。

制备甘油单酯的柠檬酸酯的示例性方法包括加热所制备的甘油单酯和柠檬酸的混合物，进行酯化以得到甘油单酯的柠檬酸酯。甘油单酯可以在添加柠檬酸之前预热，然后优选继续加热直到获得反应温度。预热的甘油单酯的温度通常可以为80℃至120℃，优选90℃至110℃，并且更优选100℃。反应温度通常可以为100℃至160℃，优选120℃至150℃，并且更优选约140℃。反应混合物通常保持在10至约760mmHg的压力下，更优选保持在约20-200mmHg的压力下，最优选约50mmHg。

通常，酯化反应可以进行约1-20小时，优选5-10小时，并且更优选8-10小时。

在反应之前和/或反应期间，反应混合物可有利地用惰性气体如氮气覆盖或置于真空下。在反应过程中释放的水可以通过蒸发和冷凝水蒸气或通过置于真空下连续地从反应混合物中除去。

其它洗衣成分

香料

组合物优选包含香料，优选含量为0.05-2wt％。

许多合适的香料实例提供在由CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association)1992International Buyers Guide和由SchnellPublishing Co.出版的OPD 1993Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition中。

优选地，香料包含至少一种选自以下的香型(note)(化合物)：α-异甲基紫罗兰酮，水杨酸苄酯；香茅醇；香豆素；己基肉桂醛；芳樟醇；2-甲基戊酸乙酯；辛醛；乙酸苄酯；3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇3-乙酸酯；2-(1,1-二甲基乙基)-环己醇1-乙酸酯；δ-突厥酮(delta-damascone)；β-紫罗兰酮；乙酸三环癸烯酯；十二醛；己基肉桂醛；环十五内酯；苯乙酸2-苯乙基酯；水杨酸戊酯；β-石竹烯；十一碳烯酸乙酯；邻氨基苯甲酸香叶酯；α-鸢尾酮；β-苯乙基苯甲酸酯；α-檀香醇；雪松醇；醋酸柏木酯；甲酸柏木酯；水杨酸环己酯；γ-十二内酯；和β-苯乙基苯乙酸酯。

香料的有用组分包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。这些组分的具体实例可以在现有文献中找到，例如Fenaroli's Handbook ofFlavorIngredients,1975,CRC Press；Synthetic Food Adjuncts,1947,M.B.Jacobs著,VanNostrand编辑；或Perfume and Flavor Chemicals,S.Arctander 1969,Montclair,N.J.(USA)。

多种香料组分存在于制剂中是常见的。在本发明的组合物中，设想将存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种或甚至七种或更多种不同的香料组分。

在香料混合物中，优选15-25重量％的头香。头香由Poucher(Journal of theSociety of Cosmetic Chemists 6(2)：80[1955])定义。优选的头香香料选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-己醇。

国际香料协会在2011年公布了芳香成分(香料)的列表(http://www.ifraorg.org/en-us/ingredients#.U7 Z4hPldWzk)。芳香材料研究所提供了有安全信息的香料(芳香剂)数据库。

头香香料可用于提示本发明的白度和亮度益处。

一些或所有香料可以被包封，包封有利的典型的香料组分包括具有相对低沸点的那些，优选沸点小于300℃、优选100-250℃的那些。包封具有低CLog P(即具有被分配到水中的更高倾向的那些)的香料组分，优选具有小于3.0的CLog P的香料组分也是有利的。这些具有相对低沸点和相对低CLogP的材料被称为“延迟释香”香料成分，并且包括一种或多种以下材料：己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苯甲醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、β-γ-己烯醇、樟脑胶、左旋-香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-己烯基乙酸酯、枯茗醇、(cyclal c、二甲基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯乙酸乙酯、桉树脑、丁香酚、乙酸葑酯、弗洛尔(flor)乙酸酯(三环癸烯基乙酸酯)、frutene(三环癸基丙酸酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯，甲酸己酯、龙葵醇(hydratropic alcohol)、羟基香茅醛、茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹诺酮、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、簿荷酮、薄荷基苯乙酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、苯乙酸甲酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯(methyl heptine carbonate)、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、甲基-n-甲基邻氨基苯甲酸酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲基醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、苯基乙基乙酸酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯、龙脑酸丙酯(propyl bornate)、胡薄荷酮、玫瑰醚、黄樟素、4-萜品烯醇、α-萜品烯醇和/或苯乙醛二甲醇缩醛(viridine)。多种香料组分存在于制剂中是常见的。在本发明的组合物中，设想将存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种，或甚至七种或更多种不同的香料组分，其来自上文给出的延迟释香香料。

本发明可以应用的另一组香料是所谓的“芳香疗法”材料。这些包括也用于香料中的许多组分，包括精油组分，例如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻干皮(Mace)提取物、橙花油、肉豆蔻、绿薄荷、甜紫叶和缬草。

蛋白酶

蛋白酶优选以0.0001至0.01重量％的含量存在。

蛋白酶水解肽和蛋白质内的键，在洗衣情况中，这导致含蛋白或肽污渍的增强去除。合适的蛋白酶家族的实例包括天冬氨酸蛋白酶；半胱氨酸蛋白酶；谷氨酸蛋白酶；天冬酰胺肽裂解酶；丝氨酸蛋白酶和苏氨酸蛋白酶。此类蛋白酶家族描述于MEROPS肽酶数据库中(http://merops.sanger.ac.uk/)。优选的是丝氨酸蛋白酶。更优选的是枯草杆菌酶型丝氨酸蛋白酶。术语“枯草杆菌酶”是指根据Siezen等，Protein Engng.4(1991)719-737和Siezen等，Protein Science 6(1997)501-523的丝氨酸蛋白酶亚组。丝氨酸蛋白酶是特征为在活性位点具有与底物形成共价加合物的丝氨酸的蛋白酶的亚组。枯草杆菌酶可以划分为6个亚分类，即，枯草杆菌蛋白酶家族、嗜热蛋白酶(Thermitase)家族、蛋白酶K家族、羊毛硫抗生素肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。

枯草杆菌酶的实例是来源于芽孢杆菌属如描述于US7262042和WO 09/021867中的迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌的那些；和描述于WO 89/06279中的枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168以及描述于(WO 93/18140)中的蛋白酶PD138。其他有用的蛋白酶可以是描述于WO 92/175177、WO 01/016285、WO 02/026024以及WO 02/016547中的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是描述于WO 89/06270、WO 94/25583和WO 05/040372中的胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和镰刀菌蛋白酶，以及描述于WO 05/052161和WO 05/052146中衍生自纤维单胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。

最优选地，蛋白酶是枯草杆菌酶(EC3.4.21.62)。

枯草杆菌酶的实例是来源于芽孢杆菌属如描述于US7262042和WO 09/021867中的迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌的那些；和描述于WO 89/06279中的枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168以及描述于(WO 93/18140)中的蛋白酶PD138。优选地，枯草杆菌蛋白酶来源于芽孢杆菌，优选描述于US 6312936B1、US 5679630、US 4760025、US 7262042和WO 09/021867中的迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌。最优选地，枯草杆菌蛋白酶来源于自吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌。

适合的可商购蛋白酶包括以下列商品名出售的那些：

DuralaseTm、DurazymTm、

Ultra、

Ultra、

Ultra、

Ultra、

和

都可作为

or

(Novozymes A/S)出售。

淀粉酶

淀粉酶优选以0.0001至0.01重量％的含量存在。

合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括，例如获自芽孢杆菌，例如在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌的特殊菌株，或在WO 95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌菌株的α-淀粉酶。可市购的淀粉酶是Duramyl^TM、Termamyl^TM、Termamyl Ultra^TM、Natalase^TM、Stainzyme^TM、Fungamyl^TM和BAN^TM(Novozymes A/S)、Rapidase^TM和Purastar^TM(来自GenencorInternational Inc.)。

纤维素酶

纤维素酶优选以0.0001至0.01重量％的含量存在。

合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自以下属的纤维素酶：芽孢杆菌属、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉菌属(Humicola)、镰刀菌属(Fusarium)、梭孢壳属(Thielavia)、枝顶孢属(Acremonium)，例如，在US 4435307、US 5648263、US 5691178、US 5776757、WO 89/09259中公开的产自特异腐质霉(Humicola insolens)、太瑞斯梭孢壳霉(Thielaviaterrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum)的真菌纤维素酶。可商购的纤维素酶包括Celluzyme^TM,Carezyme^TM、CellucleanTM、Endolase^TM、Renozyme^TM(Novozymes A/S)、Clazinase^TM和Puradax HA^TM(GenencorInternational Inc.),以及KAC-500(B)^TM(Kao Corporation)。Celluclean TM是优选的。

组合物中存在的任何酶可以使用常规稳定剂进行稳定化，稳定剂例如，多元醇如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸，或硼酸衍生物例如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸，并且组合物可以如例如WO 92/19709和WO 92/19708中所述的配制。

防腐剂

防腐剂优选地存在于制剂中以防止细菌、霉菌或真菌生长。

优选地组合物包含0.0001至1重量％，优选0.001至0.5重量％，更优选0.001至0.25重量％的防腐剂。

许多防腐剂描述于Handbook of Preservatives(M.Ash synapse inforesources 2004)中。

合适的防腐剂的实例是异噻唑啉酮防腐剂。优选的异噻唑啉酮防腐剂是苯并异噻唑啉酮和/或甲基异噻唑啉酮。

其他成分

制剂可以含有其它成分。

其它表面活性剂

由CRC Press，系列编辑：Arthur T.Hubbard出版的Surfactant Science Series中讨论了表面活性剂。

其它表面活性剂可以以0.5至40重量％，更优选1至30重量％的优选含量存在。

根据OECD301，表面活性剂优选易于生物降解。

组合物可优选地包含非离子表面活性剂。优选地，非离子表面活性剂选自饱和的和单不饱和的脂族醇乙氧基化物以及饱和的和单不饱和的脂肪酸糖酯。更优选地，非离子表面活性剂是饱和的和单不饱和的脂族醇乙氧基化物，优选地选自具有平均5至30个乙氧基化物的C₁₂至C₂₀直链伯醇乙氧基化物，更优选地具有平均7至20个乙氧基化物的C₁₆至C₁₈。

制剂可包含阴离子洗涤剂化合物，其优选为：鼠李糖脂，C16至C18甘油单酯的酒石酸酯和二乙酰酒石酸酯(tatem和datem)；C₁₂-C₁₈烷基醚羧酸盐和具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸、醚硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包括高级烷基的烷基部分。

其它合适的阴离子洗涤剂化合物的实例为：C₉-C₂₀烷基苯磺酸钠和钾，特别是C₁₀-C₁₅直链仲烷基苯磺酸钠和烷基(优选甲基)酯磺酸钠，及其混合物。

优选地，这些以低于甘油单酯的柠檬酸酯的含量存在，优选地，其它阴离子表面活性剂/羧酸甘油酯的重量分数为0至0.4，优选0至0.1。

优选使用的表面活性剂是饱和的或单不饱和的。

为了防止制剂的氧化，制剂中可存在抗氧化剂。

去污聚合物

优选包括去污聚合物。

洗衣洗涤剂组合物优选地包含0.1至8重量％的去污聚合物。

去污聚合物的优选含量为0.2-6重量％，更优选0.5-5重量％，最优选1-5重量％。

优选地，去污聚合物是聚酯去污聚合物。

更优选地，聚酯去污聚合物是聚乙烯和/或聚对苯二甲酸丙二醇酯基去污聚合物，最优选聚对苯二甲酸丙二醇酯基去污聚合物。

合适的聚酯基去污聚合物描述于WO 2014/029479和WO 2016/005338中。

优选地，聚酯基去污聚合物是根据下式(I)的聚酯：

其中

R¹和R²彼此独立地为X-(OC₂H₄)_n-(OC₃H₆)_m，其中X为C_1-4烷基且优选为甲基，-(OC₂H₄)基团和-(OC₃H₆)基团以嵌段方式排列，且由-(OC₃H₆)基团组成的嵌段与COO基团结合或为HO-(C₃H₆)，且优选彼此独立地为X-(OC₂H₄)_n-(OC₃H₆)_m，

n基于摩尔平均数为12至120，并且优选为40至50，

m基于摩尔平均数为1至10，并且优选为1至7，且

a基于摩尔平均数为4至9。

优选地，作为活性共混物提供的聚酯包含：

A)以活性共混物重量计45至55重量％的一种或多种根据下式(I)的聚酯

其中

n基于摩尔平均数为12至120，并且优选为40至50，

m基于摩尔平均数为1至10，并且优选为1至7，且

a基于摩尔平均数为4至9，和

B)以活性共混物重量计10至30重量％的一种或多种醇，所述醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和丁基乙二醇，和

C)以活性共混物重量计24％至42重量％的水。

烷氧基化聚胺

当洗涤剂组合物为洗衣组合物形式时，优选包括烷氧基化聚胺。

洗衣洗涤剂优选包含0.1至8重量％的烷氧基化聚胺。

烷氧基化聚胺的优选含量为0.2至6重量％，更优选0.5至5重量％。另一优选含量为1至4重量％。

烷氧基化聚胺可以是直链或支链的。它可以支化到它是树枝状聚合物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合。优选地，烷氧基化聚胺包含烷氧基化聚乙烯亚胺和/或烷氧基化聚丙烯亚胺，更优选地，烷氧基化是乙氧基化或丙氧基化或两者的混合。当氮原子被烷氧基化时，优选的平均烷氧基化度为10至30，优选15至25。

优选的物质是烷氧基化聚乙烯亚胺，最优选的是具有平均乙氧基化度为10至30，优选15至25的乙氧基化聚乙烯亚胺，其中氮原子被乙氧基化。

另外的酶

除特定的蛋白酶、淀粉酶或纤维素酶之外的另外的酶可存在于洗涤剂组合物中。优选另外的酶存在于优选的洗衣洗涤剂组合物中。

如果存在，每种酶在本发明的洗衣组合物中的含量为0.0001至0.1重量％。

存在于组合物中的酶的含量优选地与作为纯蛋白质的酶的含量相关。

优选的其它酶包括选自以下的那些：脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和/或甘露聚糖酶。所述优选的另外的酶包括两种或更多种这些酶的混合物。

优选地，另外的酶是脂肪酶。

合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的脂肪酶。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属(Humicola)(与嗜热真菌属(Thermomyces)同义)，例如来自如EP 258068和EP 305216中描述的柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(疏棉状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))或来自如WO 96/13580中描述的特异腐质霉的脂肪酶；假单胞菌属脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB 1372034)、萤光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌物种菌株SD705(WO 95/06720和WO 96/27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012)；芽孢杆菌属脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(Dartois等人，1993，Biochemica etBiophysica Acta，1131:253-360)、嗜热脂肪芽抱杆菌(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(WO91/16422)。其它实例是脂肪酶变体，例如WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202,WO 00/60063中所述的那些。

优选的可商购的脂肪酶包括Lipolase^TM和Lipolase Ultra^TM,Lipex^TM和Lipoclean^TM(Novozymes A/S)。

本发明的方法可以在分类为EC3.1.1.4和/或EC3.1.1.32的磷脂酶的存在下进行。如本文所用，术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。

磷脂，例如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由在外部(sn-1)和中间(sn-2)位用两个脂肪酸酯化并且在第三位用磷酸酯化的甘油组成；磷酸进而可以酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性，包括水解一个脂肪酰基(分别在sn-1和sn-2位)以形成溶血磷脂的磷脂酶A₁和A₂；和可以水解溶血磷脂中剩余脂肪酰基的溶血磷脂酶(或磷脂酶B)。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。

该组合物可使用分类于EC3.1.1.74中的角质酶。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源的。优选地角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源的。

合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus)，例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus)的过氧化物酶，及其变体，如在WO 93/24618、WO 95/10602和WO 98/15257中描述的那些。可商购的过氧化物酶包括Guardzyme^TM和Novozym^TM 51004(NovozymesA/S)。

WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中讨论了适用的其它酶。

该方法中使用的水性溶液优选含有酶。酶优选以0.01至10ppm，优选0.05至1ppm的浓度存在于用于该方法的水性溶液中。

酶稳定剂

组合物中存在的任何酶可以使用常规的稳定剂进行稳定，例如多元醇如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸、或硼酸衍生物例如芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸，且组合物可以如例如WO92/19709和WO92/19708中所述配制。

螯合剂

螯合剂可以存在或不存在于洗涤剂组合物中。

本文所述的洗涤剂组合物还可包含除柠檬酸化合物以及甘油单酯的柠檬酸酯以外的一种或多种金属离子螯合剂。

合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂及其混合物。这样的螯合剂可以选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-吡啶醇-N-氧化物化合物、异羟肟酸，及其混合物。

螯合剂可以酸或盐的形式存在，包括其碱金属、铵和取代的铵盐，及其混合物。

可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸(EDTA)、羟基亚乙基-二胺四乙酸(HEDTA)、氮川三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸、三乙烯四胺六乙酸、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、乙醇二甘氨酸；三乙烯四胺六乙酸(TTHA)；N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)；二羟乙基甘氨酸(DHEG)；乙二胺四丙酸(EDTP)及其衍生物。

含磷螯合剂包括但不限于二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP CAS 15827-60-8)；乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP CAS 1429-50-1)；2-膦酰基丁烷1,2,4-三羧酸(

AM)；六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(CAS 56744-47-9)；羟基乙烷二膦酸(HEDPCAS 2809-21-4)；羟基乙烷二亚甲基膦酸；2-膦酰基-1,2,4-丁烷三甲酸(CAS 37971-36-1)；2-羟基-2-膦酰基-乙酸(CAS 23783-26-8)；氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP CAS 6419-19-8)；P,P’-(1,2-乙烷二基)双膦酸(CAS6145-31-9)；P,P’-亚甲基双膦酸(CAS 1984-15-2)；三乙二胺四(亚甲基膦酸)(CAS 28444-52-2)；对-(1-羟基-1-甲基乙基)-膦酸(CAS4167-10-6)；双(六亚甲基三胺五(亚甲基膦酸))(CAS 34690-00-1)；N2,N2,N6,N6-四(膦酰甲基)-赖氨酸(CAS 194933-56-7，CAS 172780-03-9)，其盐，及其混合物。优选地，这些氨基膦酸盐不包含具有多于约6个碳原子的烷基或烯基。

也可用于本发明的生物可降解螯合剂是乙二胺二琥珀酸(“EDDS”)。可以使用EDDA的三钠盐，但是也可以使用其它形式，例如镁盐。聚合物螯合剂如来自BASF的Trilon

也是有用的。

多官能取代的芳族螯合剂也可用于清洁组合物中。酸形式的这种类型的化合物是二羟基二磺基苯如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯，也称为Tiron。也可以使用其它磺化邻苯二酚。除了二磺酸之外，术语“tiron”还可以包括酸的单-磺酸盐或二-磺酸盐，例如磺酸二钠盐，其与二磺酸共享相同的核心分子结构。

其它用于本发明的合适的螯合剂是商业DEQUEST系列，和来自Monsanto、Akzo-Nobel、DuPont、Dow、来自BASF的

系列和Nalco的螯合剂。

螯合剂可以以本文所公开的洗涤剂组合物的约0.005重量％至约15重量％，约0.01重量％至约5重量％，0.1重量％至约重量3.0％，或约0.2重量％至约0.7重量％，或约0.3重量％至约0.6重量％存在于本文所公开的洗涤剂组合物中。优选地，如果存在，则螯合剂以0.01至5重量％的含量存在。

组合物优选地含有小于1重量％的含磷材料。

组合物可以含有如WO/2019/008036和WO/2019/007636中所述的烷氧基化多羧酸酯。

助洗剂或络合剂

组合物可包含助洗剂。

助洗剂材料可选自1)钙螯合剂材料，2)沉淀材料，3)钙离子交换材料和4)其混合物。

钙螯合剂助洗剂的实例包括碱金属多磷酸盐如三聚磷酸钠，和有机螯合剂如乙二胺四乙酸。

沉淀助洗剂材料的实例包括正磷酸钠和碳酸钠。

钙离子交换助洗剂材料的实例包括各种类型的水不溶性结晶或无定形硅铝酸盐，其中沸石是众所周知的代表，例如沸石A、沸石B(也称为沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及沸石P型，如EP-A-0384070中所述。

组合物还可以含有0-65重量％的助洗剂或络合剂如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺-五乙酸、烷基或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下文提及的其它助洗剂。许多助洗剂由于其络合金属离子的能力也是漂白稳定剂。

沸石和碳酸盐(碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐))是优选的助洗剂，其中碳酸盐是特别优选的。

组合物可含有结晶硅铝酸盐作为助洗剂，优选碱金属硅铝酸盐，更优选硅铝酸钠。这通常以小于15重量％的含量存在。

铝硅酸盐是具有以下通式的材料：

0.8-1.5 M₂O.Al₂O₃.0.8-6 SiO₂,

其中M是一价阳离子，优选钠。

这些材料含有一些结合水，并且需要具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠在上式中含有1.5-3.5个SiO₂单元。它们可以容易地通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应制备，如文献中充分描述的。表面活性剂与铝硅酸盐(当存在时)的比率优选大于5:2，更优选大于3:1。

作为对铝硅酸盐助洗剂的替代或补充，可以使用磷酸盐助洗剂。在本领域中，术语“磷酸盐”包括二磷酸盐、三磷酸盐和膦酸盐种类。其它形式的助洗剂包括硅酸盐，如可溶性硅酸盐、偏硅酸盐、层状硅酸盐(例如来自Hoechst的SKS-6)。

更优选地，洗衣洗涤剂制剂为非磷酸盐助洗的洗衣洗涤剂制剂，即含有小于1重量％的磷酸盐。最优选洗衣洗涤剂制剂不是助洗的，即含有小于1重量％的助洗剂。

如果洗涤剂组合物是水性液体洗衣洗涤剂，则优选单丙二醇以1至30重量％，最优选2至18重量％的含量存在，以提供具有合适的可倾倒粘度的制剂。

荧光剂

组合物优选地包含荧光剂(光亮剂)。

荧光剂是众所周知的，许多这样的荧光剂可商购获得。通常，这些荧光剂以其碱金属盐例如钠盐的形式提供和使用。

用于组合物中的一种或多种荧光剂的总量通常为0.0001至0.5重量％，优选0.005至2重量％，更优选0.01至0.1重量％。优选的荧光剂的类型是：二苯乙烯基联苯化合物例如Tinopal(商标)CBS-X，二胺芪二磺酸化合物例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH，以及吡唑啉化合物例如Blankophor SN。

优选的荧光剂是具有CAS号3426-43-5；CAS号35632-99-6；CAS号24565-13-7；CAS号12224-16-7；CAS号13863-31-5；CAS号4193-55-9；CAS号16090-02-1；CAS号133-66-4；CAS号68444-86-0；CAS号27344-41-8的荧光剂。

最优选的荧光剂是：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并(napthol)[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'-二磺酸二钠以及4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

调色染料

在制剂中存在调色染料是有利的。

染料描述于Color Chemistry Synthesis,Properties and Applications ofOrganic Dyes and Pigments,(H Zollinger,Wiley VCH,Zürich,2003)和IndustrialDyes Chemistry,Properties Applications(K Hunger(ed),Wiley-VCH Weinheim 2003)。

用于洗衣洗涤剂的染料优选在可见光范围(400-700nm)中的最大吸收处具有大于5000Lmol^-1cm^-1，优选大于10000Lmol^-1cm^-1的消光系数。

优选的染料发色团是偶氮、吖嗪、蒽醌、酞菁和三苯甲烷。偶氮、蒽醌、酞菁和三苯甲烷染料优选带有净阴离子电荷或不带电荷。吖嗪优选地带有净阴离子或阳离子电荷。

蓝色或紫色调色染料是最优选的。在洗涤过程的洗涤或漂洗步骤期间，调色染料沉积到织物上，为织物提供可见的色调。在这方面，染料向白色布料给予色调角为240至345、更优选260至320、最优选270至300的蓝色或紫色。该测试中使用的白色布料是经漂白的、未作丝光处理的编织棉片。

WO2005/003274、WO2006/032327(Unilever)、WO2006/032397(Unilever)、WO2006/045275(Unilever)、WO2006/027086(Unilever)、WO2008/017570(Unilever)、WO2008/141880(Unilever)、WO2009/132870(Unilever)、WO2009/141173(Unilever)、WO2010/099997(Unilever)、WO2010/102861(Unilever)、WO 2010/148624(Unilever)、WO2008/087497(P&G)、WO2011/011799(P&G)、WO2012/054820(P&G)、WO2013/142495(P&G)、WO2013/151970(P&G)、WO2018/085211(P&G)和WO2019/075149(P&G)中讨论了调色染料。

可以使用调色染料的混合物。

调色染料发色团最优选地选自单偶氮、双偶氮和吖嗪。

单偶氮染料优选地含有杂环，并且最优选地是噻吩染料。单偶氮染料优选地是烷氧基化的，并且优选地在pH＝7时不带电荷或带阴离子电荷。WO/2013/142495和WO/2008/087497中讨论了烷氧基化噻吩染料。噻吩染料的优选实例如下所示：

双偶氮染料优选地为磺化双偶氮染料。磺化双偶氮化合物的优选实例是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99及其烷氧基化形式。

在WO2012/054058和WO2010/151906中讨论了烷氧基化双偶氮染料。

烷氧基化双偶氮染料的实例是：

吖嗪染料优选地选自磺化吩嗪染料和阳离子吩嗪染料。优选的实例是酸性蓝98、酸性紫50、CAS号为72749-80-5的染料、酸性蓝59，以及选自以下的吩嗪染料：

其中：

X₃选自：-H；-F；-CH₃；-C₂H₅；-OCH₃；和-OC₂H₅；

X₄选自：-H；-CH₃；-C₂H₅；-OCH₃；和-OC₂H₅；

Y₂选自：-OH；-OCH₂CH₂OH；-CH(OH)CH₂OH；-OC(O)CH₃；和C(O)OCH₃。

调色染料优选地以0.001至0.1重量％存在于组合物中。取决于调色染料的性质，存在取决于调色染料的效力的优选范围，所述效力取决于类别和任何特定类别内的特定效力。如上所述，调色染料是蓝色或紫色调色染料。

聚合物

组合物可包含一种或多种另外聚合物。实例为羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

当烷基足够长以形成支链或环状链时，烷基涵盖支链、环状和直链烷基链。烷基优选地是直链或支链的，最优选是直链的。

洗涤剂组合物任选地包括一种或多种洗衣辅助成分。

术语“辅助成分”包括：香料、分散剂、稳定剂、pH控制剂、金属离子控制剂、着色剂、增白剂、染料、气味控制剂、前香料、环糊精、香料、溶剂、去污聚合物、防腐剂、抗微生物剂、氯清除剂、抗收缩剂、织物挺括剂、去斑剂、抗氧化剂、抗蚀剂、增稠剂(bodying agent)、悬垂及形态控制剂(drape and form control agent)、光滑剂、静电控制剂，褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、微生物控制剂、霉控制剂、霉菌控制剂、抗病毒剂、抗微生物剂、干燥剂、抗污剂、去污剂、臭味控制剂、织物清新剂、氯漂白气味控制剂、染料固定剂、染料转移抑制剂、调色染料、颜色保持剂、颜色恢复剂、复原剂、防褪色剂、白度增强剂、抗磨蚀剂、耐磨损剂、织物完整剂、抗磨损剂和漂洗助剂、UV保护剂、光褪色抑制剂、杀虫剂、抗过敏剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、水调节剂、抗收缩剂、抗拉伸剂及其组合。如果存在，此类助剂可以组合物的重量计0.1重量％至5重量％的含量使用。

将通过以下非限制性实施例进一步描述本发明。

实施例

实验

将甘油单酯的柠檬酸酯溶解在24度法国硬水中以得到0.3g/L溶液。柠檬酸酯通过基于C18植物油的商业citrem(Grindsted citrem SP70MB ex DuPont)提供。在设定为200rpm的tergotometer中，用800mlD溶液洗涤4个5×5cm EMPA 117污渍监测器(在聚棉上的血/奶/墨污渍)。

洗涤相当于给料6g/L含有10重量％的表面活性剂和0.001重量％的防腐剂的洗衣处理组合物。在30℃的温度下洗涤60分钟。单独用水重复洗涤。

一旦洗涤完成，将监测器在400ml清洁水中漂洗一次，经去除经干燥并在反射计上测量颜色并表示为CIE L*a*b*值。

污渍去除计算为ΔL*值：

ΔL*＝L*(洗涤之后)-L*(洗涤之前)

更高的ΔL*值等同于更好的清洁。

下表中给出了结果以及95％置信限。

	ΔL*	95％
			甘油单酯的柠檬酸酯	16.3	0.4
水(对照)	9.1	0.4

甘油单酯的柠檬酸酯在硬水条件下提供了对污渍的良好清洁。

Claims

1.一种洗衣洗涤剂组合物，其包含：

其中R₁、R₂和R₃中的一个选自C₁₆至C₁₈脂肪酸链；并且R₁、R₂和R₃中的一个或两个选自柠檬酸，剩余如果有的话，为OH；和，

b)0.0001至5重量％的其它洗衣成分，其选自：香料、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和防腐剂。

2.如权利要求1所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述洗衣洗涤剂组合物为液体、凝胶或粉末，更优选地所述洗涤剂为液体洗涤剂，最优选地为水性液体洗衣洗涤剂。

3.如权利要求1或2所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述甘油单酯的柠檬酸酯的脂肪酸链组分为直链或支链的，优选直链的，饱和的或单不饱和的链。

4.如权利要求1至3所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述脂肪酸链组分优选地选自棕榈酸、顺式和反式棕榈油酸、硬脂酸、油酸和反油酸，最优选地棕榈酸和硬脂酸。

5.如权利要求1至4所述的洗衣洗涤剂组合物，其中R₁、R₂和R₃中仅一个选自柠檬酸。

6.如前述权利要求中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其包含非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自饱和的和单不饱和的脂族醇乙氧基化物以及饱和的和单不饱和的脂肪酸糖酯；优选地所述非离子表面活性剂是饱和的和单不饱和的脂族醇乙氧基化物，优选地选自具有平均5至30个乙氧基化物的C₁₂至C₂₀直链伯醇乙氧基化物，更优选地具有平均7至20个乙氧基化物的C₁₆至C₁₈。

7.如前述权利要求中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其包含阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自：鼠李糖脂，C16至C18甘油单酯的酒石酸酯和二乙酰酒石酸酯(tatem和datem)，C₁₂至C₁₈烷基醚羧酸盐和具有含约8至约22个碳原子的烷基基团的有机硫酸、醚硫酸和磺酸的水溶性碱金属盐。

8.如前述权利要求中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述洗衣洗涤剂组合物包含优选地含量为0.1重量％至8重量％，更优选0.2重量％至6重量％，最优选0.5重量％至5重量％的烷氧基化聚胺，优选地所述烷氧基化聚胺为烷氧基化聚乙烯亚胺和/或烷氧基化聚丙烯亚胺，更优选地所述烷氧基化为乙氧基化或丙氧基化或两者的混合。

9.如前述权利要求中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述洗衣洗涤剂组合物包含优选地含量为0.1重量％至8重量％，更优选0.2重量％至6重量％，最优选0.5重量％至5重量％的去污聚合物，优选地所述去污聚合物为聚酯去污聚合物。

10.如前述权利要求中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其包含一种或多种其它酶，所述其它酶选自：脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和/或甘露聚糖酶。

11.如前述权利要求中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中当为液体洗涤剂时，所述洗涤剂具有大于或等于1cP(厘泊)，优选1至6000cP，更优选200至1000cP的粘度，所述粘度在21s-1的剪切速率和25℃的温度下在可从例如Anton Paar或Malvern获得的任何商业应力流变仪上测量。

12.如前述权利要求中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中当在20℃下以2g/L溶解于去矿物质水中时，所述制剂的pH为pH 3至10，优选4至8，更优选6.5至7.5。

13.如前述权利要求中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中所述其它洗衣成分选自：蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶及其混合物。

14.一种处理纺织品的家用方法，其包括以下步骤：

a)用0.15至20g/L，更优选1至10g/L的如权利要求1至13中任一项所述的洗涤剂组合物的水性溶液处理纺织品；

b)任选地漂洗和干燥所述纺织品。