JPH07506618A - リパーゼを含有する粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 リパーゼを含有する粒状洗剤組成物 波　術　分　野 本発明は、真菌Ｈｏｍ１ｃｏｌｔ　ｔｐ、またはＴｈｅ＋ｍｏａ＋ｙｃｅｓ　ｔ ｐ。

または細菌Ｐｓｅａｄｏｍｏｎ１ｓ　ｐｓｒａｄｏｇｌｃｌｌｉ（ｔｏｅｓまた は？ｃｏｄｏｍｏｎｘ＋　ｌ１ｕｏｒｅｓｃｅｎｓからのリパーゼ産生菌株によ って産生されるリパーゼを含有する粒状洗剤組成物に関する。このような組成物 を使用して布帛をクリーニングする方法も、包含する。

背　景　技　術 改善されたクリーニング性能のためにリパーゼを洗剤組成物に配合することは、 既知である。例は、１９９０年５月１６日公告の欧州特許出願第０３６８　５８ ９号明細書、９８７年１１月１８日発行のトム等の米国特許第４，７０７．２９ １号明細書、１９８８年９月６日発行のコーネリセン等の米国特許第４．７６９ ．１７３号明細書、１９８９年８月２９日発行のコーネリセン等の米国特許第４ ．８６１，５０９号明細書、１９９１年１２月３日発行のラージャーワード等の 米国特許第５゜０６９．８０９号明細書、および１９８７年１２月１７日公告の 日本第０１１６１−０９６号公報である。

不幸なことに、粒状洗濯洗剤組成物をじみのある洗濯物または汚れた洗濯物上で 使用することからのクリーニング上の利益は、多回洗濯サイクル後に明らかであ るが、従来、洗濯機および布乾燥機中での１回のみのサイクル後に利益（特にグ リースおよび油しみ、特にベーコングリースおよびスパゲツティソース上で）を 得ることは困難であった。事実、多回サイクルクリーニング上の利益は認められ るが、通常の多量のリパーゼを含有する粒状洗剤中（市販の製品中）での洗浄は 、しばしば、第一サイクルクリーニング損失をもたらす。以下に示すリパーゼの 場合には、リパーゼの量を少量（即ち、以下に示す量）に保つこと、および特定 の陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤を粒状洗剤組成物に規定重量比 で配合することは、第一洗濯サイクル後にさえ布帛からのトリグリセリドをベー スとするしみまたは汚れ、例えば、グリース食品しみおよびボディ汚れの除去の 改良をもたらすことが見出された。

発明の開示 本発明は、重量で （ａ）組成物１００ｇ当たり約０．０００２５〜約０．０１５ｇ、好ましくは約 ０．００２５〜約０．０１０ｇの、Ｈｌｉｃｏｌｉ　ｓｐ、またはＴｈｅ＋ｍｏ ｍｌｃ！＋　ｓｐ。

またはＩ’＋ｔｕｄｏｒａｏｎａｓ　ｐｓｅｕ＋ｌｏｘｌｃｘｌｉｇｅｎｅｓま たはＰ＋ｅｕｄｏｍｏｎａ＋　ｌ１ｕｏｒｅｓｃｃｎｓのリパーゼ産生菌株によ って産生されるリパーゼからなる活性酵素；（ｂ）アルキルアルコキシサルフェ ートおよび／またはポリヒドロキシ脂肪酸アミド約０．５〜約１０％；および （ｃ）追加の陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤約２〜約３０％ を含み、（ａ）／　（ｂ）が約０．０９〜約０．２８であることを特徴とする粒 状洗剤組成物に関する。

発明を実施するための最良の形態 本発明の粒状洗剤組成物は、リパーゼ、アルキルアルコキシサルフェートまたは ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび追加の陰イオン界面活性剤または非イオン界 面活性剤を含む。リパーゼ対アルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロ キシ脂肪酸アミド（または２種の混合物）の重量比は、約０．０９　（９％）〜 約０．２８（２８％）である。好ましくは、アルキルアルコキシサルフェートま たはポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量によって割られるリパーゼの量は、約０． １０〜約０．２０である。本組成物は、好ましくは、洗浄性ビルグー、第二酵素 、および他の通常の洗剤成分を追加的に含む。

本発明の粒状洗剤組成物は、トリグリセリドをベースとする汚れ（例えば、スパ ゲツティソースおよびベーコングリース）を第一洗濯サイクル（即ち、汚れた後 布帛を洗浄する最初の時間）後に、多量のリパーゼを有する粒状組成物よりも良 く除去する。理論によって限定するものではないが、これは、本処方物が洗浄液 中のリパーゼによるトリグリセリドをベースとする汚れの破壊後に残る氷解物を 、本発明の範囲外の処方物より効率的に除去することを可能にするためであると 考えられる。ここで使用する少ないリパーゼ量との組み合わせのリパーゼ；アル キルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドの本発明の最適 化重量比は、この第一サイクル利益を生ずると考えられる。

Ａ、　リパーゼ 本発明の粒状洗剤組成物の必須成分は、組成物１００ｇ当たり約０．０００２５ 〜約０．０１５ｇ、好ましくは約０．００２５−約０．０１０ｇの、ＩＩｕｍｉ ｃｏｌｘ＋ｐ、またはＴｈ＋＋ｍ＊ｍｙｃｅｓ　ｌｐ　またはＰｓｓｕｄｏｍｏ ｎｔ＋ｐｓｅｕｄｏａｌｃｉｌｉｇｅｎｔｓまたはｌ’ｓｅｕｄｏｍｏｎｉｓ　 目ｕ０１２１ｔｌｓのリパーゼ産生菌株によって産生されるリパーゼからなる活 性酵素である。

これらの菌株の化学的または遺伝子的に修飾された突然変異体からのリパーゼも 、ここに包含される。各種の菌株からのリパーゼの混合物は、好ましくないが、 ここに包含される。

好ましいリパーゼは、１９９０年６月１２日発行のフアツジ等の米国特許第４， ９３３．２８７号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のＰｓｅｕｄｏｍ ｏｎｘ＋ｐ＋ｅｕ＋Ｉａｚｌｃｉｌｉｇｅｎ！ｓに由来する。

ここで最も好ましいリパーゼは、欧州特許出願第０２５８　０６８号明細書（こ こに参考文献として編入）に記載のようにＬｍｉｃｏｌｘ　１ｘｎＢｉｎｏ＋ｇ からの遺伝子をクローン化し、遺伝子をＡｓｐｅＢｉｌｌｕｓ　ｏｒＨｔｅ中で 発現することによって得られ、デンマークのバッグスバードのノボ・インダスト リＡ／Ｓから商品名リポラーゼ（Ｌｉｐｏｌｘ＋ｅＯ）で市販されている。この リパーゼは、１９８９年３月７日発行のヒユージ−ジエンセン等の米国特許第４ ，８１０．４１４号明細書（ここに参考文献として編入）にも記載されている。

好ましくは、リポラーゼｏ（１００，０ＯＯＬＵ／ｇ）約０．００１〜約０．６ 重量％、好ましくは約０．１〜約０．４重量％は、本組成物で使用される。

本発明のリパーゼは、好ましくは、陰イオン界面活性剤（および非イオン界面活 性剤）と相客性であり且つアルカリ性ｐＨで高い活性を有する。それらは、好ま しくは、本組成物と相容性であり且つ本組成物で安定であり且つ本組成物に配合 する時にクリーニングを改善する。

好適なリパーゼとしては、ＰｉｅｗｄｏｓｏｎＩｓ　ｆ１ｗｏ＋５ｓＣｅ＋ｓに よって産生されるリパーゼの抗体との正の免疫交差反応を示すものが挙げられる 。このリパーゼは、１９７８年２月２４日公開の特開昭５３−２０４８７号公報 （ここに参考文献として編入）に記載されている。それは、商品名リパーゼ産生 菌株（ＡＩ＋＋ｏｌで入手できる。アマノＰ抗体との免疫交差反応の試験法は、 １９８７年１１月１７日発行のトム等の米国特許第４，７０７，２９１号明細書 （ここに参考文献として編入）に記載されている。

リパーゼ単位（ＬＵ）は、ｐＨが７．０１温度が３０℃、基質がホスフェート緩 衝液中のＣａ＋＋およびＮａＣ１の存在下でのトリブチリンとアラビアゴムとの 乳濁液である場合に固定ｐＨで１分当たりの１Ｈモルの滴定可能な酪酸を生成す るリパーゼの量と定義される。

Ｂ、　界面活性剤 本発明の粒状洗剤組成物は、アルキルアルコキシサルフェート、好ましくはアル キルサルフェート１モル当り約０．５〜約１０モル、好ましくは約０．５〜約２ モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたアルキルサルフェート、および／ま たはポリヒドロキシ脂肪酸アミド約０．５〜約１０重量％、好ましくは約０．５ 〜約５重量％、最も好ましくは約１〜約２重量％も含む。２種の界面活性剤の混 合物は、ここに包含される。組成物は、追加の陰イオン界面活性剤または非イオ ン界面活性剤約２〜約３０重量％、好ましくは約１０〜約２０重量％を更アルキ ルアルコキン化サルフェート界面活性剤は、典型的には式　Ｒｏ（Ａ）ｍ８０３ Ｍ〔式中、Ｒは非１を換Ｃｌ０＝　Ｃ２４アルキルまたは０１０−０２４アルキ ル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはｃ１２〜ｃ２０アルキルまた はヒドロキシアルキル、より好ましくはｃ１２〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキ シアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは。よりも大 きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、Ｍは Ｈまたは、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、 カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオ ンであることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエ トキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図 される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、 トリメチル−アンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラ メチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムおよびアルカノールアミン 、例えば、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、およびトリエタノール アミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物が挙げられる。例示の界 面活性剤は、０１２〜ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１，０）サルフェー ト、ｃ１２〜ＣＩ８アルキルポリエトキシレート（２，２５）サルフェート、Ｃ −Ｃアルキルボリエトキシレー）　（３，０）サルフェート、およびＣ１２〜ｃ １ｇアルキルポリエトキシレート（４，０）サルフェート（式中、Ｍはナトリウ ムおよびカリウムから好都合に選ばれる）である。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、構造式〔式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒ ドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれら の混合物、好ましくは０１〜Ｃ４アルキル、より好まロカルビル、好ましくは直 Ｈ１Ｃ７〜ＣＩ９アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ９〜Ｃ１７ アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ１１〜ＣＩ５アルキルまたは アルケニル、またはそれらの混合物であり；２は鎖に直接連結された少なくとも ３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒド ロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポ キシ化）である〕の化合物からなる。２は、好ましくは還元アミノ化反応におい て還元糖から誘導されるであろうし；より好ましくはＺはグリシチルである。好 適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガ ラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。Ｚは、好ましくは −ＣＨ−（ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２０Ｈ。

ｎ −ＣＨ（ＣＨ０Ｈ）−（ＣＨＯＨ）　ＣＨ２０Ｈ。

ｎ−１ −ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　２（ＣＨＯＲ”）（ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２０Ｈ１およ びそれらのアルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨまた は環式または脂肪族単糖である）からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であ るグリシチル、特に −ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　４−ＣＨ２０Ｈが、最も好ましい。

ここで好ましいポリヒトミキシ脂肪酸アミドは、グルコースアミド、好ましくは ０１２〜１８Ｎ−アセチルグルカミドである。

３、　追加の陰イオン界面活性剤 洗浄目的で有用な陰イオン界面活性剤は、本組成物に配合する。これらとしては 、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換 アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジェタノールアミン塩およ びトリエタノールアミン塩を含めて）　、Ｃ”−Ｃ２０直鎖アルキルベンゼンス ルホネート、Ｃ”’−Ｃ２２第−級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ８〜 Ｃ２４オレフインスルホネート、例えば、英国特許第１，０８２，１７９号明細 書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によ って製造されるスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート 、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェー ト、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンス ルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオ ネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスフ シナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特 に飽和および不飽和Ｃ１２〜０１８モノエステル）、スルホスクシネートのジエ ステル（特に飽和および不飽和Ｃ６〜Ｃ１４ジエステル）、Ｎ−アシルサルコン ネート、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサ ルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、分枝第一級アルキルサル フェート、およびアルキルポリエトキンカルボキシレート、例えば、式 ％式％ （式中、ＲはＣ８〜Ｃ２２アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可 溶性塩形成陽イオンである）のもの、およびイセチオン酸でエステル化され水酸 化ナトリウムで中和された脂肪酸が挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、 例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘 導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。

更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」　（シュワルツ、ぺり−およびバーチ による第１巻および第■巻）に与えられている。各種のこのような界面活性剤は 、一般にローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３．９２９，６ ７８号明細書第２３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入 ）にも開示されている。

アルキルサルフェート界面活性剤は、ここで使用のに好ましい種類の陰イオン界 面活性剤である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（以下参照）と併用する時に優秀 な全クリーニング能力、例えば、広範囲の温度、洗浄濃度、および洗浄時間にわ たっての良好なグリース／′油クリーニングを与えることに加えて、アルキルサ ルフェートの溶解が得ることができ並びに液体洗剤処方物での改善された処方性 は、式　ＲＯ８０３Ｍ（式中、Ｒは好ましくは０１０”　Ｃ２４ヒドロカルビル 、好ましくはＣｌ０＝　Ｃ２０アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシ アルキル、より好ましくはＣＩ２〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアルキルで あり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリ ウム、カリウム、リチウム）、置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば 、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムおよび第四級アンモニウム 陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルビペリジニウム およびアルカノールアミン、例えば、エタノールアミン、ジェタノールアミン、 トリエタノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物などであ る〕の水溶性塩または酸である。典型的には、０１２〜１６のアルキル鎖が、よ り低い洗浄温度（例えば、約５０℃未満）に好ましく且つＣ１６〜１８アルキル 鎖が、より高い洗浄温度　（例えば、約５０℃よりも高い温度）に好ましい。

ＣＩ２〜Ｃ２ｏアルキルサルフエー）（ｒＡｓＪ）および／またはＣ９〜Ｃ２０ 直鎖アルキルベンゼンスルホネート（好ましくはナトリウム塩）が、ここで使用 するのに好ましい。ＣＩ２〜２０ＡＳ約２〜約１０重量％および０９〜２０　Ｌ 　Ａ　Ｓ約１０〜約１５重量％が、好ましい。

好ましくは、非イオン界面活性剤は、Ｃｌ０＝　０２０アルコールとアルコール １モル当たり約２〜約２０モルのエチレンオキシドとの縮合物（ｒＥ　エトキシ 化２〜２０ Ｃ１ｏ〜２ｏアルコールＪ）である。

４、　追加の非イオン界面活性剤 好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、１９７５年１２月３０日発行のロー リン等の米国特許第３゜９２９．６７８号明細書第１３欄第１４行〜第１６欄第 ６行（ここに参考文献として編入）に開示されている。有用な非イオン界面活性 剤の例示の非限定の種類は、以下に記載する。

１、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシ ド縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮 合物が、好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれか に約６〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールと アルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。これらの化合物は、通常、アルキ ルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート） と称する。

２、　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合物。脂肪 族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることが でき、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。

このカテゴリーの非イオン界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシレート」 と称する。アルコール１モル当たり約３〜約１０モルのエチレンオキシドでエト キシ化された　ＣＩ２〜１６、好ましくはＣＩ２〜１３脂肪族アルコールが、好 ましい。

３、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎 水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物。

４、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレ ンオキシドとの縮合物。

５．　半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であ り、その例としては、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約 １〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分 ２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１ 個および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群 から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシト；および炭素数約１ ０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキルおよびヒドロ キシアルキル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシ ドが挙げられる。

６、　炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および約 １．３〜約１０、好ましくは約１，３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２． ７個の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有する１９８ ６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示の アルキル多糖類。

７、式 〔式中、Ｒ６は炭素数約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）のアルキル基で あり、各Ｒ７は水素、Ｃ〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、およ び−（Ｃ２Ｈ４０）ｘＨ（式中、Ｘは約１〜約３）からなる群から選ばれる〕 を有する脂肪酸アミド界面活性剤。

Ｃ１洗浄性ビルグー 洗浄性ビルダー１〜約８０重量％、好ましくは約２０〜約７０重量％は、場合に よって、ここに配合でき、好ましくは配合する。無機並びに有機ビルグーが使用 できる。

無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェート 、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、 ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、 硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノ ールアンモニウム塩が挙げられる。ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵または洗浄 条件下でボレートを生成できるボレート生成性物質を含有するビルダー（以下で 集合的に「ボレートビルダー」）も、使用できる。好ましくは、非ボレートビル ダーは、約５０℃以下、特に約４０℃以下の洗浄条件下で使用しようとする本発 明の組成物で使用される。

シリケートビルグーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ：Ｎａ２Ｏ比１ ．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ，Ｐ。

リッテに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４゜６６４．８３９号明細書（ ここに参考文献として編入）に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。しかしなが ら、他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、そ れらは粒状処方物でばりばりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そし て制泡系の成分として役立つことができる。

カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよ びそれらと１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出願第２，３２１．００１ 号明細書（その開示をここに参考文献として編入）・　に開示のような超微細炭 酸カルシウムとの混合物を含めで、アルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸 塩である。

アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。アルミノシリケート ビルダーは、最も現在市販されているヘビーデユーティ−粒状洗剤組成物で大き い重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることができる 。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、２は約０．５〜約２であり、ｙは１である） を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａ　 ＣＯ３硬度少な（とも約５０■当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好 ましいアルミノシリケートは、式 ％式％ （式中、２およびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲内であり、Ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するゼオライトビルグーである。

有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミ ノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミ ノケイ酸であることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイ オン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第 ３．９８５，６６９号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。

ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼ オライトＡ１ゼオライトＰ　（Ｂ）　、およびゼオライトＸで入手できる。

ポリホスフェートの特定例は、アルカリ土属トリボリリン酸塩、ナトリウム、カ リウムおよびアンモニウムのビロリン酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモ ニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が 約６〜約２１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。

ホスホネートビルダー塩の例は、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸 の水溶性塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水溶 性塩、例えば、三ナトリウム塩および三カリウム塩および置換メチレンジホスホ ン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウムおよび三カリウムのエチリデン、イソプ ロビリデンベンンルメチリデンおよびハロメチリデンジホスホン酸塩である。前 記種類のホスホネートビルダー塩は、ディールに１９６４年１２月１日および１ ９６５年１０月１９日発行の米国特許第３，１５９゜５８１号明細書および第３ ，２１３，０３０号明細書、ロイに１９６９年１月１４日発行の米国特許第３， ４２２．０２１号明細書およびフィンビーに１９６８年９月３日および１９６９ 年１月１４日発行の米国特許第３，４００．１４８号明細書および第３，４２２ ゜１３７号明細書に開示されている。

本発明の目的で好ましい有機洗浄性ビルダーとしては、各種のポリカルボキシレ ート化合物が挙げられる。

ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ま しくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意味する。

ポリカルボキンレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和 塩の形でも添加できる。

塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ 金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。

ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。

１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、エーテルポリカル ボキンレートを包含する。洗浄性ビルダーして使用する多数のエーテルポリカル ボキシレートが、開示されている。有用なエーテルポリカルボキシレートの例と しては、 １９６４年４月７日発行のベルブの米国特許第３゜１：２８．２８７号明細書お よび１９７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０ 号明細書に開示のようなオキシジスクシネートが挙げられる（両方ともここに参 考文献として編入）。

本発明でビルダーとして有用な特定の種類のエーテルポリカルボキシレートとし ては、一般式％式％（） （式中、ＡはＨまたはＯＨであり；ＢはＨまたは−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ ２（ＣＯＯＸ）　であり、ＸはＨまたは塩形成陽イオンである） を有するものも挙げられる。例えば、前記一般式中、ＡおよびＢが両方ともＨで あるならば、化合物は、オキシジコハク酸およびその水溶性塩である。ＡがＯＨ 。

ＢがＨであるならば、化合物は、タルトレートモノコハタ酸（ＴＭＳ）およびそ の水溶性塩である。ＡがＨｌＢが　−〇−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ ）であるならば、化合物は、タルトレートジコハク酸（ＴＤＳ）およびその水溶 性塩である。これらのビルダーの混合物は、ここで使用するのに特に好ましい。

ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比的９７３から約２０：８０のＴＭＳとＴＤＳとの混合物 が、特に好ましい。これらのビルダーは、１９８７年５月５日にブツシュ等に発 行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書に開示されている。

また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式 化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３．８３５．１６ ３号明細書、第４．１５８，６３５号明細書、第４゜１２０．８７４号明細書お よび第４．１０２，９０３号明細書（これらのすべてをここに参考文献として編 入）に記載のものが挙げられる。

他の有用な洗浄性ビルダーとしては、構造ＨＯ−ＩＣ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　− Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　−０１−Ｈれ 〔式中、Ｍは水素または陽イオン（得られる塩は水溶性）、好ましくはアルカリ 金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ｎは約２〜約１５ であり（好ましくは、ｎは約２〜約１０、より好ましくはｎは平均約２〜約４） 、各Ｒは同じであるか異なり、水素、ＣアルキルまたはＣ置換アル１〜４　１〜 ４ キルから選ばれる（好ましくは、Ｒは水素である）〕で表わされるエーテルヒド ロキシポリカルボキシレートが挙げられる。

なお他のエーテルポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とエチレンま たはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３．５−トリヒドロキシベンゼン −２，４，６−１リスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸が挙げ られる。

有機ポリカルボキシレートビルグーとしては、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩 、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩も挙げられる。例としては、エチレ ンンアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム 塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられる。

また、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１ ，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボ キシレート、およびそれらの可溶性塩も包含される。

クエン酸系ビルグー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）は、粒状組成物でも使用できるポリカルボキシレートビルダーである。

他のカルボキシレートビルダーとしては、１９７３年３月２８日発行のディール の米国特許第３．７２３゜３２２号明細書（ここに参考文献として編入）に開示 のカルボキシル化炭水化物が挙げられる。

また、１９８６年１月２８日発行のブツシュの米国特許第４，５６６．９８４号 明細書（ここに参考文献として編入）に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキ サ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好 適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、０５〜Ｃ２ｏアルキルコハク酸お よびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハ ク酸である。アルキルコハク酸は、典型的ニハ、一般式　Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ） ＣＨ２（ＣＯＯＨ）を有し、即ち、コハク酸の誘導体である（式中、Ｒは炭化水 素、例えば、Ｃｌ０＝　Ｃ２゜アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ１２〜 ＣＩ６であり、またはＲは前記特許に記載のようなヒドロキシル、スルホ、スル ホキシまたはスルホン置換基で置換してもよい）。

スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ ム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。

スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸バルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０゜５ １０．２００．２６３号明細書に記載されている。

また、有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムのカルボキシメ チルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ｃｉｓ−シクロヘ キサンヘキサカルボン酸塩、ｃｉｓ−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、水溶 性ポリアクリル酸塩（約２．０００よりも大きい分子量を有するこれらのポリア クリレートも分散剤として有効に利用できる）、および無水マレイン酸とビニル メチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩が挙げられる。

他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクルッチフィ ールド等の米国特許第４゜１４４．２２６号明細書（ここに参考文献として編入 ）に開示のポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリアセタールカ ルボキシレートは、下記のようにして生成できる。グリオキシル酸のエステルお よび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次いで、得られたポリアセタールカ ルボン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボキ シレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化し、対応の塩に転 化し、界面活性剤に加える。

ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日発行のディールの米国特 許第３．３０８．０６７号明細書（ここに参考文献として編入）にも開示されて いる。このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル 酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の 単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。

技術上既知の他の有機ビルダーも、使用できる。例えば、長鎖ヒドロカルビルを 有するモノカルボン酸およびそれらの可溶性塩は、利用できる。これらとしては 、一般に「石鹸」と称される物質が挙げられるであろう。

Ｃ１０””　Ｃ２０の鎖長が、典型的には利用される。ヒドロカルビルは、飽和 または不飽和であることができる。

好ましくは、本発明の洗浄性ビルダーは、炭酸、ケイ酸、硫酸、リン酸、アルミ ノケイ酸、クエン酸の塩、好ましくはナトリウム塩およびそれらの混合物からな る群から選ばれる。

Ｄ、　第二酵素 任意の好ましい成分は、プロテアーゼ（最も好ましい）、アミラーゼ、ペルオキ シダーゼ、セルラーゼ、およびそれらの混合物を包含する第二酵素を包含する。

「第二酵素」とは、リパーゼに加えて組成物に添加もする酵素を意味する。化学 的または遺伝学的に修飾された突然変異体からの第二酵素、および細菌または真 菌起源からの第二酵素は、ここに包含される。

組成物で使用する第二酵素の量は、酵素の種類および所期の用途に応じて変化す る。一般に、活性基準で約　ｏ、ｏｏｏｉ〜１．０重量％、より好ましくは０． ００１〜０．５重量％のこれらの第二酵素は、好ましくは使用される。同じ種類 （例えば、プロテアーゼ）または２種以上（例えば、セルラーゼおよびプロテア ーゼ）からの酵素の混合物は、使用してもよい。

洗剤組成物で使用するのに好適ないかなるセルラーゼも、これらの組成物で使用 できる。活性酵素基準で約　０．０００１〜１．０重量％、好ましくは０．００ １〜０．５重量％のセルラーゼが、使用できる。

好適なセルラーゼは、Ｈｕｍｉｃｏｌｘ　１ｏｓｏｌｅｎｓから産生される真菌 セルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバーベスガード等の米国特 許第４，４３５゜３０７号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されてい る。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国 特許第２．０９５゜２７５号明細書およびＤＥ−Ｏ３第２．２４７．８３２号明 細書に開示されている。

このようなセルラーゼの例は、Ｈｕｉｉｃｏｌｔ　１ｎｓｏｌｅ＋＋ｔ（ｌＩａ ａ＋１ｃｏｌｚ　ｇ＋ｉ＋ｅｘ　ｗｓ＋、　１ｈｅｕ＋ｏｉｄｅｉ　）の菌株、 特に　Ｈｕｉｉｃｏｌｚ菌株ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラーゼ、お よびアエロモナス属に属するバチルスＮの真菌またはセルラーゼ２１２産生真菌 によって産生されるセルラーゼ、および海水軟体動物（Ｄｅｌｓｈｅｌ１３　Ａ ｕ＋１ｃｕｌｚ　５ｏｌｘｎｄｅ＋）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼである 。　洗剤組成物で使用するのに好適ないかなるアミラーゼも、これらの組成物で 使用できる。

アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６゜８３９号明細書により詳 細に記載のＢ、１ｉｃｈｅｎｉｌｏ＋ｍｓの特殊な菌株から得られるα−アミラ ーゼが挙げられる。デンプン分解タンパク質としては、例えば、ラピダーゼ（Ｒ １ｐｉｄｚ＋ｃＴＭ）　、？キサミル（Ｍｘｒｘｍｙｌ”）およびターマミル（ Ｔｅ＋ｍａａ＋ｙｌ”）が挙げられる。

活性酵素基準で約ｏ、ｏｏｏｔ〜１．０重量％、好ましくは０．０００５〜０． ５重量％のアミラーゼが、使用できる。

ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ベルカーボネート、ベルボレート、 ベルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用 され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の 基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術 上既知であり、例えば、ホーセラディツシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ 、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモ ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、 １９８９年１０月１９日公告のノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡のＯ，カー クによるＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９１０９９８１３号明細書（ここに参考文献と して編入）に開示されている。

活性成分基準で約ｏ、ｏｏｏｉ〜約１．０重量％、好ましくは約０．０００５〜 ０．５重量％、最も好ましくは約０．００２〜０．１重量％の洗剤相容性プロテ アーゼは、ここで使用するのに好ましい。プロテアーゼ酵素の混合物も、包含さ れる。プロテアーゼは、動物、植物または微生物（好ましい）起源を有すること ができる。細菌起源のセリンプロテアーゼ酵素が、より好ましい。精製または非 精製形のこの酵素は、使用してもよい。近い構造酵素変異体と同様に、化学的ま たは遺伝学的に修飾された突然変異体によって産生されるプロテアーゼは、定義 のよって包含される。枯草菌および／または　Ｂｘｃｉｌｌｕｓ　１ｉｃｌ＋ｓ ＋＋ｉｆｏ＋ｍｉｓから得られる細菌セリンプロテアーゼ酵素が、特に好ましい 。

好適なプロテアーゼとしては、市販されているアルカラーゼ（Ａｌｃｘｌ＞ｓ＋ ■）、エスペラーゼＱｓｐｅ＋ｚｓｅ＠）、サビナーゼ（Ｓｚｙｉｎｘｓｓ■） （好ましい）、マキサターゼ（Ｌｘｘ＋ａ＋ｅＯ）　、マキサカル（ＭｌｌＩＣ ！１０）　（好ましい）、およびマキサベム（Ｍｘ！ｘｐ！ａ）　１５■（タン パク質工学化マキサカル■）、およびズブチリシンＢＰＮおよび　ＢＰＮ’　（ 好ましい）が挙げられる。また、好ましいプロテアーゼは、修飾細菌セリンプロ テアーゼ、例えば、１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７　３０３７ ６１．８号明細書（特に第１７頁、第２４頁および第９８頁）に記載のもの（こ こで「プロテアーゼＢ」と呼ばれる）および１９８６年１０月２９日公告のベネ ガスの欧州特許出願第１９９，４０４号明細書に記載のもの（ここで「プロテア ーゼＡ」と呼ばれる修飾細菌セリンタンパク分解酵素を意味する）である。好ま しいタンパク分解酵素は、サビナーゼ［株］、マキサカル［株］、ＢＰＮ’　、 プロテアーゼＡ１プロテアーゼＢ１およびそれらの混合物からなる群から選ばれ る。プロテアーゼＢが、最も好ましい。

Ｅ、　他の成分 本組成物で使用するのに好適な他の成分、例えば、水、香料、増白剤、コンディ ショナー、例えば、ヒユームドシリカ、ポリエチレングリコール、染料および着 色剤、ペルオキシ酸は、配合できる。好ましい成分は、ポリエチレングリコール （好ましくは分子量５゜０００〜　１０，０００、最も好ましくは８．０００を 有する）約０．５〜約５重量％、蛍光白化剤および／または増白剤約０．０１〜 約０．７重量％、および香料的０．０１〜約１．０重量％である。

予備生成ペルオキシ酸、活性化ベルボレート、および活性化ベルカーボネートを 含めた漂白剤も、粒状組成物に存在してもよい（好ましくはないカリ。示唆され た量は、ペルオキシ酸約０．５〜約５重量％、ベルカーボネートまたはベルボレ ート５〜約２５重量％および活性剤約０．１〜約１０重量％である。リパーゼと 併用するのに好ましい活性剤は、テトラアセチルエチレンジアミンである。過ホ ウ酸ナトリウム約０．５〜約１．０重量％以外は漂白剤なしの処方物が、好まし い。

粒状洗剤組成物は、通常１／４〜１カツプの量で洗浄液に加える。

更に、本発明は、布帛を （ａ）組成物１ｇ当たり活性酵素的 ０．０００００２５〜約０．００６ｇの、ｌＩｕｇ＋１ｃｏｌｘｌｐ、またはＴ ｈｅ＋ｍｏａ＋ｙｃｅ＋　＋ｐ、またはＰｔｅｏｄｏｍｏｅ＊ｓｐｓ！ｕｄｏｉ １ｃａｌｉｇｅｎｔ＋または？ｃｕｄｏ１１ｏ■ｓ　１Ｉｕｏ＋ｅｓｃｅｎｔの リパーゼ産生菌株によって産生されるリバー（ｂ）アルキルアルコキシサルフェ ートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドＱ０．５〜約１０重量％；および　（Ｃ ）追加の陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤約２〜約３０重量％ を含む有効量の粒状洗剤組成物（（ａ）／（ｂ）は約０．０９〜約ｏ、２８であ る）と接触することによって布帛を洗浄液中でクリーニングするための方法を提 供する。

攪拌は、好ましくは、良好なりリーニングのために洗濯機中で与える。洗浄後に 、好ましくは、ぬれた布帛を通常の布乾燥機中で乾燥する。粒状洗剤組成物の有 効量は、好ましくは、約５００〜約７０００ｐｐｍ。

より好ましくは約１０ｏＯ〜約３０００ｐｐｍである。

下記の例は、本発明の組成物を例示するが、本発明の範囲を必ずしも限定するか 、さもなければ規定することを意味しない。

ここで使用するすべての部、％および比率は、特に断らない限り、重量基準であ る。

汽ユ 少量のリパーゼを使用し且つより丈夫な洗剤をリパーゼの有無で評価する時のク リーニングに対する効果を観察ために下記の洗浄試験を行った。

ィソース複合体（ブラシで塗る）のいずれかを使用して、ポリコツトン布帛と綿 布帛との両方をグリース状食品で汚した。これらのじみを評価される各製品につ いて３種の洗濯機中で繰り返して洗浄した（以下の洗剤ＡおよびＢ参照）。この ように、比較は、各ベーコングリースまたはスパゲツティしみについて６種の異 なる汚れた見本に基づいた。１２分の洗浄サイクル、３５分の乾燥サイクル後、 じみを「等級化し」、または３人の等扱者によって全しみ抜きについて比較した （盲試験）。結果を以下に示す。

結論 洗剤Ａ試料は、アルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキン脂肪酸ア ミドを含有しない。洗剤Ａ試料は、３つの量のリパーゼを含有する二〇；組成物 　１００ｇ当たり０．０１２ｇの活性酵素（５００ＬＵ／Ｊ　；　０．４８重量 ％）、および０．０３６ｇ／１００ｇ　（１５００ＬＵ／ｊ！　；　１．４４重 量％）。

表Ａに示すように、リパーゼを有する洗剤Ａ（両方の試料）は、第一洗浄サイク ル後にリパーゼなしの洗剤Ａより悪く遂行した。

表Ｂは、洗剤Ｂに関する。驚異的なことに、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（Ｎ− アセチル脂肪酸グルカミド）およびリパーゼ０．０１２ｇ／１００ｇ　（５００ ＬＵＧ）を含有する洗剤Ｂは、３倍多いリパーゼをＨする洗剤Ｂ　（０，０３６ ｇ／１００ｇ；１５００ＬＵ／ｌ　）とリパーゼなしの洗剤Ｂとの両方より有意 に良く遂行する（表Ｂ）。リパーゼＯ，ＯＬ２ｇ／１００ｇを有する洗剤Ｂは、 本発明の範囲内である。池の２つの洗剤Ｂ試料は、範囲内ではない。

洗剤Ａ　洗剤Ａ 洗剤Ａ　リパーゼ　リパーゼ 見立　単独　＋５００ＬＩｉ／ｌ　１５００ＬＵ／１ベーコングリース／ボ　０ ．０　−０．６８　−１ｊ４★リコツトン ベーコングリース／綿　０．０　−０．０３　−０．７６スパゲツテイ／ポリコ 　０．Ｇ　−１，０５−１，５３★ツ　ト　ン スパゲツティ／綿　□、０　−１．＋６★　−１，ｏ７★使用したスケール二〇 ＝洗剤処理後のしみ；＋１〜＋４は洗剤単独以上の改良除去度を示し；−１〜− ４は洗剤単独以上の減少された除去度を示す。

★＝信ＩＪＩｃｉｌ’７９５９６テ（Ｄ有ＫＭ　（Ｌ　Ｓ　Ｄ）註：　５００Ｌ Ｕ／ｌ　は組成物中で０．０１２ｇ／１００ｇ＊たは０．４８重量％テあり、１ ５００ＬＵ／ｊｌ！　ｏ、ｏａ６ｇ／１００ｇまたは１．４４重量％である。

表　Ｂ 洗剤Ｂ　洗剤Ｂ 洗剤Ｂ　リパーゼ　リパーゼ ベーコングリース／綿　０．６　０．１２　０．１１１★ スパゲツティ／ボリコ　０．０　＋、２４　０ｊＯソトン ★ スパゲツティ／綿　０．９　１．２’Ｉ　Ｑ、３３使用したスケール二表Ａと同 じ ★＝信頼区間９５％での有意差（ＬＳＤ）洗剤Ａ（アルキルアルコキシサルフェ ートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドない成分　重量％ １２３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　１１１．４１ＣＩ４〜１５ アルキル硫酸ナトリウム　５．９５炭酸ナトリウム　２１．３３ アルミノケイ酸ナトリウム　２６１０ シリケ一ト固体（比率２．　０）　２．２９ポリエチレングリ−ｒ−ル（ＭＷ８ ０００）　Ｉ、７４０１２〜１３アルコールポリエトキシレート（Ｅ６．５１　 ０．５０香料　Ｑ、ｌＯ 混合。

炭酸ナトリウム　８，３９ 過ホウ酸ナトリウム　０．３５ 香料　０．２６ サビナーゼ［株］プロテアーゼ　０．５２洗剤Ｂ（ポリヒドロキシ脂肪酸アミド を有する）成分　重量％ １２．３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　２２Ｊ９ＣＩ４〜１５ア ルキル硫酸ナトリウム　９．５９炭酸ナトリウム　２６．６０ ポリエチレングリ：＋−ル（ＭＷ８０００）　２．０４Ｎ−アセチル脂肪酸グル カミド　１．９４増白剤　０４０ 香料　０．１０ 水　１０．０６ クエン酸　Ｉｌ、　２９ 層状シリケー）’　６．４８ 混合。

炭酸ナトリウム　８．３９ 過ホウ酸ナトリウム　０．３５ 香料　０．２６ サビナーゼ［株］プロテアーゼ　０．２１前記種類の洗剤組成物における脂肪分 解酵素の有効性および比較洗剤処方物における脂肪分解酵素の比較有効性は、次 の通り比較する。

（ａ）以下に与えるような２種の洗剤処方物を使用して、トリオレインで汚れた ポリエステル材料を均一な条件下でミニ洗濯機中で洗浄する。

（ｂ）布帛上に残る残渣の重量分析を行って、標準試験重力たり残る油のインデ ックス量を示す。追加的に、その後に抽出される残渣のガスクロマトボラフィー 読みを行って、各条件下での脂肪分解酵素の相対効率を示した。

洗剤処方物は、次の通りである。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム／アルキル硫酸ナトリウム（７Ｇ／ ３０）　＋９　２１Ｃ１２〜１３アルコールポリエトキシレート（６，５＋　０ 　３アルキルエトキシ（Ｅｌ）サルフェート０１グルコースアミド　０３ 炭酸ナトリウム　２３２１ クエン酸　３３ サビナーゼ［株］プロテアーゼ　＋１ リパーゼ（リポラーゼ０）を各々の場合に等しい量で使用する。洗浄温度は、４ ０℃である。

処方物（ａ）での洗浄後に、試験は、抽出された物質に残る油０．１８ｇおよび トリグリセリド４８％の存在を示す。処方物（ｂ）での洗浄後に、試験は、残る 油０．１１ｇおよびトリグリセリド５０％の存在を示す。

処方物（ｂ）は物質からのより多い遊離脂肪酸（ＦＦＡ）の除去（０，７ｇ多い 除去）を可能にする一方、脂肪分解酵素は両方の処理から同率のＦＦＡを放出す るように機能する（４８％マ＋５０％）ことが明らかである。

結論、改良界面活性剤処方物（例えば、グルコースアミドおよびアルキルエトキ シサルフェートを有する洗剤ｂ：本発明の範囲内）は、リパーゼの氷解物を、よ り弱い界面活性剤処方物（例えば、本発明の範囲外である洗剤ａ）より更に効率 的に除去することを可能にする。

例■ 本発明の組成物は、次の通りである。

成分　重量％ １２．３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　１４．３１ＣＩ４〜１５ アルキル硫酸ナトリウム　４．０９ホスフ工−ト固体　４３．８５ 炭酸ナトリウム　０，３２ ケイ酸ナトリウム（比率２．０）　６．４７ポリエチレングリコール（ＭＷ８０ ００）　０．８０アルキルエトキシ（Ｅｌ）サルフェート　２．００ＣＩ２〜１ ５アルコールポリエトキシレート（Ｅ９１　０．５０増白剤　０．２８ 香料　０．ｌＯ 水　６，１３ 混合 炭酸ナトリウム　８．３９ 過ホウ酸ナトリウム　０．３５ 香料　０．２１ リポラーゼＯＯ，２９ プロテアーゼＢ　Ｏ，５２ シリコーンフレーク　０．２０ 例■ 本発明の組成物は、次の通りである。

成分　重量％ １２３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　Ｈ，＋６ＣＩ４〜１５アル キル硫酸ナトリウム　３．７０炭酸ナトリウム　９．４６ アルミノケイ酸ナトリウム　２６ｊＯ シリケ一ト固体　２．２９ ポリアクリル酸ナトリウム　３．３９ 硫酸ナトリウム　１０．３６ アルキルエトキシ（Ｅｌ）サルフェート１．９４Ｃ１２〜１５アルコールポリエ トキシレート＋！９）　０．５０増白剤　０．３０ 水　９．８１ 混合゛ 炭酸ナトリウム　１４．７０ 過ホウ酸ナトリウム　１．００ 香料　０．３５ リポラーゼｏＯ１２９ プロテアーゼＢ　Ｏ，２６ ヒユームドシリカ　０，４５ 例Ｖ 本発明の組成物は、次の通りである。

炙次　重量％ Ｃ１４〜１５アルキル硫酸ナトリウム　６．３６０１６〜１８Ｎ−アセチルグル カミド　３，８２アルキルエトキシ（Ｅ２．２５＋　サルフェート　ｌ、２７Ｃ １２〜１３アルコールポリエトキシレート（６，５１３，４４アルミノケイ酸ナ トリウム　１４．　Ｇ。

クエン酸　３，８２ 層状シリケート　１４．００ テトラアセチルエチレンジアミン　６．３６過炭酸ナトリウム　２０．３６ ジエチレントリアミンペンタメチルホスホン酸０．４８硫酸マグネシウム　０． ５１ サビナーゼ［株］プロテアーゼ　ｌ、７８リパーゼ★　０．４６ セルラーゼ　０．３２ 炭酸ナトリウム　７．６４ 防汚重合体　０．６４ アクリル酸／マレイン酸共重合体　３．８２増白剤　０．３１ フタロシアニンスルホン［［０，２９ 香料　０，４１ 抑泡剤　２．０４ 水および雑多な成分　残部 ★Ｐ、＋ｏｄｏｉｏｎｚ＋　ｐｓｔｕｄｏ！ｌｃｔｌｉｇｔｎｃｓから（ｔｏｏ 、０ＯＯＬＵ／ｇ）から。

）１ｕｍｉｃｏｌａ　ｈｎＩ１ｇｉｎｏ＋！からのリポラーゼ■は、ここで代用 できる。

□、　＋−ＰＣＴ／Ｌ１５　９３１０４１９２フロントページの続き （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＰＴ、ＳＥ ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，Ｎ Ｅ、ＳＮ。

ＴＤ、ＴＧ）、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＺ。

ＦＩ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、　ＭＷ、　ＮＯ，Ｎ Ｚ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ、ＶＮ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）組成物１００ｇ当たり０．０００２５〜０．０１５ｇの、Ｈｕｍｉｃ ｏｌａ　ｓｐまたはＴｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ　ｓｐ．またはＰｓｅｕｄｏｍｏｎ ｅｓ　ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓまたはＰｓｅｕｄｏｎａｓ　ｆｌｕ ｏｒｅｓｃｅｎｓのリパーゼ産生菌株によって産生されるリパーゼからなる活性 酵素； （ｂ）アルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド０． ５〜１０重量％；および（ｃ）追加の陰イオン界面活性剤または非イオン界面活 性剤２〜３０重量％ を含有し、（ａ）／（ｂ）は０．０９〜０．２８であることを特徴とする、粒状 洗剤組成物。
2. ２．陰イオン界面活性剤がＣ１２〜Ｃ２０アルキル硫酸ナトリウムおよびＣ９〜 Ｃ２０直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムであり、非イオン界面活性剤 がＣ１０〜Ｃ２０アルコールとアルコール１モリ当たり２〜２０モルのエチレン オキシドとの縮合物であり、組成物が洗浄性ビルダー１〜８０重量％を更に含有 する、請求項１に記載の粒状洗剤組成物。
3. ３．組成物１００ｇ当たり０．００２５〜０．０１０ｇの、Ｈｕｍｉｃｏｌａ　 ｌａｎｕｇｉｎｏｓａまたはＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌ ｉｇｅｎｅｓのリパーゼ産生菌株によって産生されるリパーゼからなる活性酵素 を含む、請求項１または２に記載の粒状洗剤組成物。
4. ４．アルキルサルフェート１モル当たり０．５〜１０モルのエチレンオキシドで エトキシ化されたアルキルサルフェート０．５〜５重量％を含む、請求項１〜３ のいずれか１項に記載の粒状洗剤組成物。
5. ５．アルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量に よって割られたリパーゼの量が、０．１０〜０．２０である、請求項１〜４のい ずれか１項に記載の粒状洗剤組成物。
6. ６．炭酸、ケイ酸、硫酸、リン酸、アルミノケイ酸およびクエン酸の塩およびそ れらの混合物からなる群から選ばれる洗浄性ビルダー２０〜７０重量％を更に含 む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粒状洗剤組成物。
7. ７．活性成分基準で０．０００１〜１．０重量％の第二酵素を更に含む、請求項 １〜６のいずれか１項に記載の粒状洗剤組成物。
8. ８．活性成分基準で０．０００５〜０．５重量％の洗剤相容性プロテアーゼを含 む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の粒状洗剤組成物。
9. ９．Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｌａｎｕｇｉｎｏｓａからの遺伝子をクローン化し、遺 伝子をＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ中で発現させることによって産生 されたリパーゼ０．０００１〜０．６重量％（１００，０００ＬＵ／ｇ活性成分 基準で）を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の粒状洗剤組成物。
10. １０．布帛を （ａ）組成物１００ｇ当たり０．０００２５〜０．０１５ｇ、好ましくは０．０ ０２５〜０．０１０ｇの、Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｓｐ．またはＴｈｅｒｍｏｍｙｃ ｅｓ　ｓｐ．またはＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎ ｅｓまたはＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓのリパーゼ産生菌株 によって産生されるリパーゼからなる活性酵素； （ｂ）アルキルアルコキシサルフェートおよび／またはポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド０．５〜１０重量％；および （ｃ）追加の陰イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤２〜３０重量％ を含む有効量の粒状洗剤組成物（ただし（ａ）／（ｂ）は０．０９〜０．２８で ある）と接触させることによって布帛を洗浄液中でクリーニングするための方法 。