HUT70073A

HUT70073A - Granular detergent compositions with lipase

Info

Publication number: HUT70073A
Application number: HU9403201A
Authority: HU
Inventors: Ann Margaret Wolff; Michael Stanford Showell
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1992-05-08
Filing date: 1993-05-08
Publication date: 1995-09-28
Also published as: HU9403201D0; EP0639222A1; MA22891A1; CZ270494A3; CN1080952A; AU4231493A; JPH07506618A; SK133194A3; RU94046042A; WO1993023516A1; TW243469B; CA2134978A1

Description

A találmány tárgya Humicola sp. vagy Thermomyces sp. gombák, vagy Pseudomonas pseudoalcaligenes vagy Pseudomonas fluorescens baktériumok lipázt termelő törzse által termelt lipázt tartalmazó granulált mosószer készítmény. Szintén a találmány tárgyát képezi egy ilyen készítményt felhasználó kelmetisztítási eljárás.

Közismert, hogy a mosószer készítmények a tisztítási hatékonyság javítására lipázt tartalmaznak. Erre példa az 1990. május 16-án nyilvánosságra hozott 0368 589 számú európai szabadalmi bejelentés; a 4 707 291, 4 769 173, 4 861 509 és 5 069 809 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és az 1987.december 17-én nyilvánosságra hozott 01161-096 számú japán szabadalmi bejelentés.

Bár többszörös mosás után foltos vagy szennyezett ruhaneműre használva nyilvánvaló a granulált mosodai mosószer készítmények tisztító hatása, azonban sajnálatosan mindeddig nehéz volt egy mosógépes mosási és szárítási ciklus után észlelni ezeket az előnyöket (különösen olyan zsír és olaj foltoknál, mint például a szalonnazsír és spagettiszósz). Valójában a szokásos nagyobb mennyiségű lipázt tartalmazó (kereskedelmi termékekben) granulált mosószerben való mosás gyakran az első mosási ciklusban tisztítási veszteséget idéz elő, bár a többciklusos tisztítás előnyös. Az alább bemutatott lipázokra megállapítottuk, hogy bizonyos anionos vagy nemionos felületaktív anyagokat meghatározott tömegarányban tartalmazó granulált mosószer készítményben a lipáz mennyiségét alacsony szinten (azaz az alább bemutatott szinten) tartva, a kelmékből a triglicerid alapú foltok vagy szennyeződések, például zsíros élelmiszerfoltok és testszennye• · te ződések eltávolításában már az első mosási ciklus után is javulást eredményeznek.

A találmány tárgya egy granulált mosószer készítmény, amely tartalmaz:

(a) Humicola sp. vagy Thermomyces sp. vagy Pseudomonas pseudoalcaligenes vagy Pseudomonas fluorescens lipázt termelő törzse által termelt lipázból körülbelül 0,00025-0,015, előnyösen körülbelül 0,0025-0,OlOg tömegű aktív enzimet lOOg tömegű készítményben;

(b) körülbelül 0,5-10 tömeg% alkil-alkoxi-szulfátot és/vagy polihidroxi-zsírsav-amidot; és (c) körülbelül 2-30 tömeg% további anionos vagy nemionos felületaktív anyagot;

ahol (a)/(b) körülbelül 0,09 és 0,28 közötti érték.

A találmány szerinti granulált mosószer készítmények lipázt, alkil-alkoxi-szulfátot vagy polihidroxi-zsirsav amidot és további anionos vagy nemionos felületaktív anyagokat tartalmaznak. A lipáz tömegaránya alkil-alkoxi-szulfáthoz vagy polihidroxi-zsirsav-amidhoz (vagy a kettő keverékéhez) körülbelül 0,09 (9%) és 0,28 (28%) közötti érték. Előnyösen a lipáz mennyisége osztva az alkil-alkoxi-szulfát vagy polihidroxi-zsirsav-amid mennyiségével körülbelül 0,10 és 0,20 közötti érték. A találmány szerinti készítmények továbbá előnyösen tartalmaznak mosó hatású szennylebegtetőt, másodlagos enzimeket és egyéb hagyományos mosószer alkotórészeket.

A találmány szerinti granulált mosószer készítmények az első mosási ciklus után (azaz a kelme szennyeződése utáni első mosás alkalmával) jobban eltávolítják a triglicerid alapú szeny4 nyeződéseket (például spagettiszószt és szalonnazsirt), mint a nagyobb lipáztartalmú granulált készítmények. Anélkül, hogy elmélethez akarnánk kötni, úgy gondoljuk, ez azért van, mert a találmány szerinti készítmények, a szennyesben levő, lipázzal eltávolitandó triglicerid alapú folt lebontása után megmaradó hidrolitikus termékek hatékonyabb eltávolítását teszik lehetővé, mint a találmány oltalmi körén kívül eső készítmények. A találmány szerinti optimalizált lipáz:alkil-alkoxi-szulfát vagy polihidroxi-zsirsav tömegarány a találmányban alkalmazott kis lipáz koncentrációval kombináltan idézi elő, véleményünk szerint, az első ciklusbeli előnyös hatást.

A találmány szerinti granulált mosószer készítmény lényeges alkotórésze a Humicola sp. vagy Thermomyces sp. vagy Pseudomonas pseudoalcaligenes vagy Pseudomonas fluorescens lipázt termelő törzse által termelt lipáz körülbelül 0,00025-0,015, előnyösen körülbelül 0,0025-0,OlOg tömegű aktív enzim/lOOg készítmény mennyiségben.

A találmány tárgyához soroljuk ezeknek a törzseknek kémiailag vagy genetikailag módosított mutánsaiból nyert lipázt is. A találmány tárgyához tartoznak a különböző törzsekből származó lipázkeverékek is, bár ezek nem előnyösek.

Egy előnyös lipáz Pseudomonas pseudoalcaligenesből származik, amelyet a 4 933 287 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás közöl, és amelyet hivatkozásként említünk meg.

A találmány szerinti legelőnyösebb lipázt Humicola lanuginosa-ból származó gén klónozásával és a génnek Aspergillus oryzae-ben való kifejezésével nyerjük, ahogyan a találmányi leírásban hivatkozásként szereplő 0 258 068 számú európai szabadalmi

bejelentés közli, amely enzim a kereskedelemben a Novo Industri A/S-től, Bagsvaerd, Dánia, Lipolase® kereskedelmi néven kapható. Ezt a lipázt közli a találmányi leírásban hivatkozásként említett 4 810 414 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás is. A találmány szerinti készítményben körülbelül 0,0010,6, előnyösen körülbelül 0,1-0,4 tömeg% Lipolase®-t [100000 lipáz egység (LU)/g] használunk.

A találmány szerinti lipázok előnyösen összeférnek az anionos (és nemionos) felületaktív anyagokkal és lúgos pH-η nagy aktivításúak. Előnyösen összeférnek a találmány szerinti készítményekkel és stabilak azokban, és ha benne foglaltatnak a találmány szerinti készítményekben, javítják a tisztítást.

Azok a megfelelő lipázok, amelyek pozitív immunológiai keresztreakciót mutatnak a Pseudomonas fluorescens által termelt lipáz antitestével. Ezt a lipázt közli az 53-20487 számú, 1978. február 24-én nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés, amelyet itt hivatkozásként említünk. Ez az enzim Lipase P Amano kereskedelmi néven kapható. Az Amano P antitesttel való immunológiai keresztreakció vizsgálati eljárását a leírásban referenciaként említett 4 707 291 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás közli.

A lipáz egységet (LU) olyan lipázmennyiségként definiáljuk, amely 1 μιηοΐ titrálható vajsavat termel percenként, ha a pH 7,0, a hőmérséklet 30°C és a szubsztrát tributirin és gumiarábikum, kalciumion és nátrium-klorid jelenlétében, foszfátpufferben készült emulziója.

A találmány szerinti granulált mosószer készítmények körülbelül 0,5-10 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,5-5 tömeg%, legelő¥ • · · · · * · · ··· ··· · · • · · · · * · • · ♦ · · · nyösebben körülbelül 1-2 tömeg% alkil-alkoxi-szulfátot, előnyösen alkil-szulfátot is tartalmaznak, amelyet körülbelül 0,5-10, előnyösen körülbelül 0,5-2 mól etilén-oxiddal etoxilezünk egy mól alkil-szulfát és/vagy polihidroxi-zsírsav-amidra vonatkoztatva. A találmány körébe tartoznak a két felületaktív anyag keverékei is. A készítmények azonkívül körülbelül 2-30 tömeg%, előnyösen körülbelül 10-20 tömeg% további anionos vagy nemionos felületaktív anyagot tartalmaznak.

Az alkil-alkoxilezett-szulfát felületaktív anyagok jellemzően RO(A)_mSC>3M általános képletű vízben oldható sók vagy savak, amely képletben R jelentése 10-24 szénatomos alkilkomponenssel rendelkező helyettesítés nélküli 10-24 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport, előnyösen 12-20 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkil-, még előnyösebben 12-18 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport. A jelentése etoxi- vagy propoxi-egység, m értéke nullánál nagyobb, jellemzően körülbelül 0,5-6, még előnyösebben körülbelül 0,5-3 közötti szám, és M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, amely például lehet egy fémkation (például nátrium-, kálium-, lítium-, kalcium-, magnézium-, stb.), ammónium- vagy helyettesített ammóniumkation. A találmányban számításba vesszük az alkil-etoxilezett szulfátokat éppúgy, mint az alkil-propoxiiezett szulfátokat. A helyettesített ammónium kationok jellemző példái a metil-, dimetil-, trimetil-ammóniumés a kvaterner ammóniumkationok, például tetrametil-ammónium-, dimetil-piperidin- és az alkanol-aminokból, például monoetanolaminból, dietanol-aminból és trietanol-aminból és ezek keverékéből származó kationok. A felületaktív anyagok példái a 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát (1,0)-szulfát, a 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát (2,25)-szulfát, a 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát (3,0)-szulfát és a 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát (4,0)-szulfát, ahol M jelentése előnyösen nátrium és kálium.

A polihidroxi-zsirsav-amid felületaktív anyag (I) általános amely képletben R¹ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos szén hidrogén-,

2-hidroxi-etil-,

2-hidroxi-propilcsoport vagy azok keveréke, vagy 2 szénatomos alkil-, legelőnyösebben szénatomos alkilcsoport (például metilcsoport); és

R² jelentése 5-31 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen egyenes láncú 7-19 szénatomos alkilvagy alkenil-, egyenes láncú 9-17 szénatomos alkil- vagy alkenil-, legelőnyösebben egyenes láncú 11-15 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport vagy azok keveréke; és Z jelentése egy, a lánchoz közvetlenül kapcsolódó legalább 3 hidroxilcsoportot tartalmazó egyenes szénhidrogén láncot vagy annak egy alkoxilezett (előnyösen etoxile zett vagy propoxilezett) származékát tartalmazó polihidroxiszénhidrogéncsoport. Z jelentése előnyösen egy redukáló cukor reduktív aminezési reakciójából származik; még előnyösebben Z egy glicitil. Megfelelő redukáló cukrok a glükóz, fruktóz, maltóz, laktóz, galaktóz, mannóz és xilóz. Z jelentése előnyösen CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CH-OH)_n_₁CH₂OH,

-CH₂-(CHOH)2^_(CHOR')(CHOH)-CH₂OH általános képletű csoport és ezek alkoxilezett származékai, ahol n értéke 3-5 közötti, azokat is magában foglaló egész szám, és R* jelentése hidrogénatom, vagy egy gyűrűs vagy alifás monoszacharid. A legelőnyösebb glicitilek azok, amelyekben n értéke 4, különösen előnyös a

-CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH képletű csoport.

A találmány szerint előnyös polihidroxi-zsírsav-amid a glükóz-amid, előnyösen a 12-18 szénatomos N-acetil-glükamid.

A találmány szerinti készítmények mosószer céljaira előnyös anionos felületaktív anyagokat tartalmaznak. Ezek lehetnek szappan — 9-20 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonátok, 8-24 szénatomos primer vagy szekunder alkánszulfonátok, 8-24 szénatomos olefinszulfonátok, alkáliföldfém-citrátok pirolizált termékeinek például az 1 082 179 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban közölt módon szulfonálással előállított szulfonált polikarbonsavak, alkil-glicerinszulfonátok, zsír-acil-glicerinszulfonátok, zsír-olaj-glicerin-szulfátok, alkil-fenol-etilén-oxid-éter-szulfátok, paraffinszulfonátok, alkil-foszfátok, izotionátok, például az acil-izotionátok, N-acil-taurátok, metil-taurid zsírsav-amidjai, alkil-szukcinamátok és szulfoszukcinátok, szulfoszukcinátok monoészterei (különösen a telített és telítetlen 12-18 szénatomos monoészterek) , szulfoszukcinátok diészterei (különösen a telített és telítetlen 6-14 szénatomos diészterek), N-acil-szarkozinátok, alkil-poliszacharidok szulfátjai, például alkil-poliglükozid szulfátjai, (a nemionos nem szulfátozott vegyületeket alább közöljük), elágazó primer alkilszulfátok, alkil-polietoxi-karboxilátok, például az

RO (CH2CH2-O) kCf^COO^-M⁺ általános képletűek, amely képletben R jelentése 8-22 szénatomos alkilcsoport, k értéke 0-10 közötti egész szám, és M jelentése egy oldható sót képző kation, és izotionsavval észterezett és nátrium-hidroxiddal semlegesített zsírsavak sói (például nátrium-, kálium-, ammónium- és helyettesített ammóniumsók, például mono-, di- és trietanol-aminsók). A gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak, ·· · · · ·· • ··· ··· ·· · • · · · · ···· »·· ·· ·· « ♦ · például fenyőgyanta és hidrogénezett fenyőgyanta, és tallolajban jelenlevő, vagy abból származó gyantasavak és hidrogénezett gyantasavak is megfelelőek. További példákat adnak meg a Surface Active Agents and Detergents (Schwartz, Perry és Berch; I. és II.kötet) című könyvben. Egy sorozat ilyen felületaktív anyagot is közölnek általánosságban a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a 23. oszlop 58. sorától a 29. oszlop 23. soráig (a leírásban hivatkozásként említjük) .

A találmányban való felhasználásra előnyös anionos felületaktív anyagok egy típusát képezik az alkil-szulfát felületaktív anyagok. Azonkívül, hogy polihidroxi-zsirsav-amidokkal kombinációban használva kitűnő általános tisztítóképességűek (lásd alább), beleértve jó zsír/olaj tisztításukat széles hőmérséklet, mosószer koncentráció és mosási tartományban, az alkil-szulfátokat oldhatóvá tehetjük, és folyékony mosószer készítményekbe jobban bekeverhetővé tehetjük ROSO3M általános képletű vízben oldható sók vagy savak alakjában, amely képletben R jelentése előnyösen 10-24 szénatomos szénhidrogéncsoport, előnyösen egy 10-20 szénatomos alkil-komponenst tartalmazó alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport, még előnyösebben egy 12-18 szénatomos alkilvagy hidroxi-alkilcsoport, és M jelentése hidrogénatom, vagy egy kation, például egy alkálifém kation (például nátrium, kálium, lítium), helyettesített vagy helyettesítés nélküli ammóniumkationok, például metil-, dimetil- és trimetil-ammónium és kvaterner ammónium kationok, például tetrametil-ammónium és dimetil-piperdinium, és alkanolaminokból, például etanol-aminból, dietanol-aminból, trietanol-aminból és ezek keverékéből származó • · · · · · · ·» · · 9 99 • 999 ··· · · · • · * · 9 9999

999 9 9 99 9 9 9 kationok és hasonlók. Alacsonyabb mosási hőmérsékletekre (például körülbelül 50°C alatt) jellemzően előnyösek a 12-16 szénatomos alkil láncok, és magasabb mosási hőmérsékleteken (például körülbelül 50°C felett) előnyösek a 16-18 szénatomos alkil láncok .

A találmány szerinti felhasználásra előnyösek a 12-20 szénatomos alkil-szulfát (AS) és/vagy a 9-20 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát (LAS) (előnyösen nátriumsók). Előnyösek körülbelül 2-10 tömeg% 12-20 szénatomos AS és körülbelül 10-15 tömeg% 9-20 szénatomos LAS. A nemionos felületaktív anyag előnyösen a 10-20 szénatomos alkohol és körülbelül 2-20 mól etilénoxid/mól alkohol közötti kondenzációs termék (E2-20 etoxilezett 10-20 szénatomos alkohol).

Megfelelő nemionos mosószer felületaktív anyagokat közöl általánosságban a 3 929 678 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás a 13. oszlop 14. sorától a 16. oszlop 6. soráig, amelyet a leírásban hivatkozásként említünk. Alább példaként felsoroljuk a felhasználható nemionos felületaktív anyagoknak a találmány körét nem korlátozó osztályait.

1. Alkil-fenolok polietilén-, polipropilén- és polibutilén-oxid kondenzátumai. Általában a polietilén-oxid kondenzátumok az előnyösek. Ezek a vegyületek körülbelül 6-12 szénatomot vagy egyenes lánc-, vagy elágazó lánckonfigurációban tartalmazó alkilcsoporttal rendelkező alkil-fenoloknak alkilén-oxiddal való kondenzációs termékei. Ezeket a vegyületeket közönségesen alkil-fenol-alkoxilátoknak (például alkil-fenol-etoxilátoknak) neve zik .

• · ·« · · · ·· • ·♦· ··· · · · • · · · · ···· ··· »· ·· · *·

2. Az alifás alkoholoknak körülbelül 1-25 mól etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei. Az alifás alkohol alkil lánca vagy egyenes vagy elágazó lehet, primer vagy szekunder, és általában körülbelül 8-22 szénatomot tartalmaz. A neminonos felületaktív anyagoknak ezt az osztályát általában alkil-etoxilátok-nak nevezzük. Előnyösek a 12-16 szénatomos, előnyösen 1213 szénatomos, körülbelül 3-10 mól etilén-oxid/mól alkohollal etoxilezett alifás alkoholok.

3. Etilén-oxidnak egy — propilén-oxidnak propilén-glikollal való kondenzációjával képzett — hidrofób bázissal képzett kondenzációs termékei.

4. Etilén-oxid kondenzációs termékei egy, propilén-oxid és etilén-diamin reakciójából származó termékkel.

5. A nemionos felületaktív anyagok speciális osztályát képzik a szemipoláris nemionos felületaktív anyagok, amelyek egy körülbelül 10-18 szénatomos alkilcsoportot és kettő körülbelül 1-3 szénatomos alkilcsoportokból és hidroxi-alkilcsoportokból kiválasztott csoportot tartalmazó vízben oldható amin-oxidok; egy körülbelül 10-18 szénatomos alkilcsoportot és kettő körülbelül 1-3 szénatomos alkilcsoportokból és hidroxi-alkilcsoportokból kiválasztott csoportot tartalmazó vízben oldható foszfinoxidok; egy körülbelül 10-18 szénatomos alkilcsoportot és kettő körülbelül 1-3 szénatomos alkilcsoportokból és hidroxi-alkilcsoportokból kiválasztott csoportot tartalmazó vízben oldható szulfoxidok.

6. A 4 565 647 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közölt, körülbelül 6-30 szénatomos, előnyösen 10-16 szénatomos hidrofób csoporttal rendelkező alkil-polisza12 ··«··· 9 ·♦ * · 4·· • ··· ··· ·* · • · 9 9 ····«

999 99 ·· 99 9 charídok, például egy poliglikozid, körülbelül 1,3-10, előnyösen körülbelül 1,3-3, legelőnyösebben körülbelül 1,3-2,7 szacharid egységet tartalmazó hidrofil csoport.

7. (II) általános képletű zsírsav-amid felületaktív anyag— amely képletben jelentése körülbelül 7-21 (előnyösen körülbelül 9-17) szénatomos alkil-csoport és az egyes R⁷ csoportokat jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos hidroxi-alkilcsoport és -(C2H₄O)_XH általános képletű csoport, amelyben x értéke körülbelül 1-3 között változik.

A találmányban tetszőlegesen lehet, és előnyösen van körülbelül 1-80, előnyösen körülbelül 20-70 tömeg% mosó hatású szennylebegtető. Használhatunk szervetlen és szerves szennylebegtetőket is.

Szervetlen mosó hatású szennylebegtetők például a polifoszfátok (például a tripolifoszfátok, pirofoszfátok és üvegszerű polimer metafoszfátok), foszfonátok, fitinsav, szilikátok, karbonátok (hidrogénkarbonátok és szeszkvikarbonátok is) , szulfátok és alumoszilikát alkálifém-, ammónium- és alkil-ammóniumsói, de a szervetlen mosó hatású szennylebegtetők nem korlátozódnak ezekre. A borát szennylebegtetőket és olyan borátképző anyagokat tartalmazó szennylebegtetőket is használhatunk, amely borátképző anyagok borátot állítanak elő a mosószer tárolása alatt vagy a mosási körülmények között (az alábbiakban együttesen borát szennylebegtetők). Előnyösen a találmány szerinti készítményekben nem-borát szennylebegtetőket 50°C-nál alacsonyabb, előnyösen 40°C-nál alacsonyabb mosási körülményeknél szándékozunk hasz nálni .

• · ·· · 9 « • ·*· »·· ·· • · · · ·*··*

Λ 99 ·· ·♦ · ··

A szilikát szennylebegtetők példái az alkálifém-szilikátok, előnyösen azok, amelyekben a SiO2'-Na2O arány az 1,6:1-3,2:1 tartományban van, és rétegelt szilikátok, például a 4 664 839 számú, a leírásban hivatkozásként tekintett, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közölt rétegelt nátrium-szilikátok. Azonban más szilikátok is megfelelőek lehetnek, például a magnézium-szilikát, amely a szemcsés készítményekben keményítőszerként, oxigénes fehérítésnél stabilizálószerként és habzásgátló rendszerek alkotórészeként szolgálhat.

A karbonát szennylebegtetőkre példák az alkáliföld- és alkálifém-karbonátok, beleértve a nátrium-karbonátot és szeszkvikarbonátot és ezek ultra-finom kalcium-karbonáttal való keverékeit, ahogyan a leírásban hivatkozásként tekintett 2 321 001 számú nyilvánosságra hozott német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentés közli.

A találmányban használhatók az alumínium-szilikát szennylebegtetők. Az alumínium-szilikát szennylebegtetők nagy fontosságúak a legújabban, nehéz viszonyok között piacra vitt szemcsés mosószer készítményekben, és fontos szennylebegtető alkotórészek lehetnek a folyékony mosószer készítményekben. Az alumínium-szilikát szennylebegtetők közé tartoznak a (III) általános képletű vegyületek — amely képletben M jelentése nátrium-, kálium-, ammónium- vagy helyettesített ammóniumion, z értéke körülbelül 0,5-2 közötti szám; és y értéke 1; ez az anyag legalább körülbelül 50 mg kalcium-karbonát keménységgel ekvivalens magnézium-ioncserélő kapacitással rendelkezik vízmentes alumínium-szilikát grammonként.

• *♦ · · · · ·· r · « ·· • · w · »· · « · <

• · * « · *··4 *· · «· ·· · ♦ ·

Előnyös alumínium-szilikátok a (IV) általános képletű zeolit szennylebegtetők — amely képletben z és y értéke egész szám, és legalább 6, z-nek y-ra vonatkoztatott mólaránya 1,0 és körülbelül 0,5 közötti tartományban van, és x értéke körülbelül 15-264 közötti egész szám.

Az alkalmazható alumínium-szilikát ioncserélő anyagok kaphatók a kereskedelemben. Ezek az alumínium-szilikátok lehetnek kristályos szerkezetűek vagy amorfok, és lehetnek természetben előfordulók vagy szintetikusan előállítottak. A találmányi leírásban hivatkozásként tekintett 3 985 669 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás az alumínium-szilikát ioncserélő anyagok egy előállítási eljárását közli. A találmányban alkalmazható előnyös szintetikus kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyagok a kereskedelemben Zeolite A, Zeolite Ρ (B)' és Zeolite X elnevezés alatt kaphatók.

A polifoszfátok jellemző példái az alkálifém-tripolifoszfátok, nátrium-, kálium- és ammónium-pirofoszfát, nátrium- és kálium- és ammónium-pirofoszfát, nátrium- és kálium-ortofoszfát, nátrium-polimetafoszfát, amelyben a polimerizációs fok körülbelül 6-2 közötti tartományban van, és a fitinsav sói.

A foszfonát szennylebegtetősók példái az etán-l-hidroxi1,1-difoszfonát vízben oldható sói, metilén-difoszfonsav vízben oldható sói, például a trinátrium- és trikáliumsók és a helyettesített metilén-difoszfonsavak vízben oldható sói, például a trinátrium- és trikálium-etilidén, izopiropilidén benzil-metilidén- és halo-metilidén-foszfonátok. A fent említett foszfonát szennylebegtetősó típusokat a 3 159 581, 3 213 030, 3 3 422 021, ·· V ·9 • ·· «4· ··· «« • « « · ··««

400 148 és 3 422 137 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban közlik.

A találmány céljaira előnyös szerves tisztító hatású szennylebegtetők között van a polikarboxilát vegyületek széles skálája. Az itt használt értelemben a polikarboxilát kifejezés olyan vegyületeket jelent, amelyek több karboxilát-csoportot, előnyösen legalább 3 karboxilát-csoportot tartalmaznak.

A polikarboxilát szennylebegtetőket általában sav formájában adjuk hozzá a készítményhez, de semlegesített só formájában is hozzáadhatjuk. Ha semlegesített só formájában alkalmazzuk, az alkálifémsók, például nátrium-, kálium- és lítium-, vagy alkanol-ammóniumsók előnyösek.

A polikarboxilát szennylebegtetők között van az alkalmazható anyagok sok osztálya. A polikarboxilát szennylebegtetők egyik fontos osztálya az éter-karboxilátokat tartalmazza. Mosó hatású szennylebegtetőként való alkalmazásra számos éter-polikarboxilátot tettek közzé. Például alkalmazható éter-polikarboxilát az oxidiszukcinát, ahogyan a 3 128 287 és 3 635 830 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom! leírásokban közlik, amelyeket a leírásban hivatkozásként tekintünk.

A találmányban alkalmazható éter-polikarboxilátok jellemző típusa az (V) általános képletű vegyületcsoport — amely képletben A jelentése hidrogénatom vagy hidroxicsoport; B jelentése hidrogénatom vagy -O-CH(COOX)-CH₂(COOX) általános képletű csoport; és X jelentése hidrogénatom vagy sót képző kation. Például amennyiben a fenti általános képletben A és B jelentése is hidrogénatom, akkor a vegyület oxidiborostyánkősav és annak vízben oldható sói. Ha A jelentése hidroxilcsoport és B jelen16 tése hidrogénatom, akkor a vegyület tartarát-monoborostyánkősav (TMS) és annak vízben oldható sói. Ha A és B jelentése

-O-CH(COOX)-CH2(COOX) általános képletű csoport, akkor a vegyület tartarát-diborostyánkősav (TDS) és annak vízben oldható sói. Különösen előnyös ezen szennylebegtetők keverékeinek találmány szerinti alkalmazása. Különösen előnyös TMS és TDS keverékeinek, a TMS-nek TDS-re vonatkoztatott körülbelül 97:3 és körülbelül 20:80 közötti tömegarányban való alkalmazása. Ezeket a szennylebegtetőket a 4 663 071 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közük.

Az alkalmazható éter-polikarboxilátok között gyűrűs vegyületek is vannak, előnyösen aliciklikus vegyületek , például amelyeket a 3 923 679; 4 158 635; 4 120 874 és 4 102 903 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban közölnek, és ezek mindegyikét belefoglaltuk hivatkozásként a leírásba.

Egyéb alkalmazható mosó hatású szennylebegtetők a (VI) általános képlettel ábrázolt éter-hidroxipolikarboxilátok — amely képletben M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, amelyben az eredményként kapott só vízben oldható, amely kation előnyösen alkálifém-, ammónium- vagy helyettesített ammóniumkation, n értéke körülbelül 2-15 közötti szám (előnyösen n értéke körülbelül 2-10, még előnyösebben n értéke átlagosan körülbelül 2-4 közötti szám) és R jelentése azonos vagy eltérő lehet, és hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos helyettesített alkilcsoport (R jelentése előnyösen hidrogénatom).

Még egyéb éter-polikarboxilátok a maleinsavanhidridnek etilén- vagy vinil-metil-éterrel, 1,3,5-trihidroxi-benzol-2,4,6·· · · r • ··· ··« · · · * « * « ··«* • 4» <· «· · ·» triszulfonsavval és (karboxi-metil)-oxiborostyánkősavval képzett kopolimerj ei.

Szerves polikarboxilát szennylebegtetők a poliecetsavak különböző alkálifém-, ammónium- és helyettesített ammóniumsói is. Például az etilén-diamin-tetraecetsav és nitrilo-triecetsav nátrium-, kálium-, lítium-, ammónium- és helyettesített ammóniumsói .

Szintén alkalmazható polikarboxilátok például a mellitsav, borostyánkősav, oxidiborostyánkősav, polimaleinsav, benzol—

1,3,5-trikarbonsav és a (karboxi-metil)-oxiborostyánkősav és ezek oldható sói.

A cifrát szennylebegtetők, például citromsav és oldható sói (különösen a nátriumsó) is polikarboxilát szennylebegtetők, amelyeket szemcsés készítményekben szintén alkalmazhatunk.

Egyéb karboxilát szennylebegtetők a 3 723 322 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közölt, a leírásba hivatkozásként belefoglalt karboxilezett szénhidrátok.

A találmány szerinti mosószer készítményekben szintén alkalmazhatók a 4 566 984 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közölt, a leírásba hivatkozásként belefoglalt

3,3-dikarboxi-4-oxa-l,6-hexándioátok és hasonló vegyületek. Alkalmazható borostyánkősav szennylebegtetők az 5-20 szénatomos alkil-borostyánkősavak és azok sói. Különösen előnyös ilyen típusú vegyület a dodecenil-borostyánkősav. Az alkil-borostyánkősavak jellemzően R-CH(COOC)CH₂(COOH) általános képletűek, például a borostyánkősav származékai, amelyekben R jelentése szénhidrogén, például 10-20 szénatomos alkil- vagy alkenil, előnyösen 12-16 szénatomos csoportok vagy amelyekben R hidroxi-, • 4 ·* · • 4 · · V • ·«· 04 4 ·

4 4 φ 444*

444 44 44 4 szulfo-, szulfoxi- vagy szulfon-szubsztituensekkel helyettesített lehet, melyek mindegyikét közlik a fent említett szabadalmi leírások.

A szukcinát szennylebegtetőket előnyösen vízben oldható sóik, nátrium-, kálium-, ammónium- és alkanol-ammóniumsók formájában alkalmazzuk.

A szukcinát szennylebegtetők előnyös példái: lauril-szukcinát, mirisztil-szukcinát, palmitil-szukcinát, 2-dodecenil-szukcinát (előnyös), 2-pentadecenil-szukcinát és hasonló vegyületek. Ebből a csoportból az előnyös szennylebegtetők a lauril-szukcinátok és ezeket a 86200690.5/0 200 263 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésben közlik.

Az alkalmazható szennylebegtetőszerek példái a nátrium- és kálium-(karboxi-metil)-oximalonát, (karboxi-metil)-oxiszukcinát, cisz-ciklohexán-hexakarboxilát, cisz-ciklopentán-tetrakarboxilát, vízben oldható poliakrilátok (ezek a körülbelül 2000 feletti molekulatömegű poliakrilátok hatékonyan alkalmazhatók diszpergálószerekként is) és a maleinsavanhidridnak vinil-metil-éterrel vagy etilénnel képzett kopolimerjei.

Egyéb előnyös polikarboxilátok a 4 144 226 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban közölt, a leírásba hivatkozásként belefoglalt poliacetál-karboxilátok. Ezeket a poliacetál-karboxilátokat úgy állíthatjuk elő, hogy egy glikolsavésztert és egy polimerizációs iniciátort polimerizációs körülmények között összehozunk. Az eredményként kapott poliacetálkarboxilátésztert azután kémiailag stabil végcsoportokhoz kapcsoljuk a poliacetál-karboxilát lúgos oldatban való gyors depó19 ·· · · · «· • ··· ··« V > · • · · Λ · ···* «·· ·· «· · «»· limerizálódása elleni stabilizálására, átalakítjuk, a megfelelő sóvá és hozzáadjuk egy felületaktív anyaghoz.

Polikarboxilát szennylebegtetőket közölnek a 3 308 067 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is, amelyet a leírásba hivatkozásként belefoglaltunk. Ilyen anyagok az alifás karbonsavak, például maleinsav, itakonsav, mezakonsav, fumársav, akonitsav, citromsav és metilén-malonsav homo- és kopolimerjeinek vízben oldható sói.

A technikában ismert egyéb szerves szennylebegtetőket is alkalmazhatunk. Például alkalmazhatjuk a hosszú szénhidrogén láncú monokarbonsavakat és azok sóit. Ezek tartalmazzák az általában szappanok-nak nevezett anyagokat. Jellemzően 10-20 szénatomos lánchosszakat alkalmazunk. A szénhidrogének telítettek és telítetlenek lehetnek.

A találmány szerinti mosó hatású szennylebegtető előnyösen só, előnyösen karbonát, szilikát, szulfát, foszfát, alumoszilikát és citromsav nátriumsó és ezek keveréke.

Adott esetben előnyösen az alkotórészek között vannak másodlagos enzimek, amelyek lehetnek proteáz (a legelőnyösebb), amiláz, peroxidáz, celluláz és ezek keverékei. Másodlagos enzim -en a lipázon kívül szintén a készítményhez hozzáadott enzimeket értjük. Kémiailag vagy genetikailag módosított mutánsokból származó és bakteriális vagy gombás eredetű másodlagos enzimeket tartalmaz a találmány.

A készítményben használt másodlagos enzim mennyisége az enzim típusa és a szándékolt felhasználás szerint változik. Általában előnyösen ezeket a másodlagos enzimeket, aktív anyagukra vonatkoztatva körülbelül 0,0001-1,0 tömeg%-ban, még előnyösebben

körülbelül 0,001-0,5 tömeg%-ban alkalmazzuk. Alkalmazhatunk azonos osztályból (például proteáz) vagy kettő vagy több osztályból (például celluláz és proteáz) származó enzimkeverékeket.

Ezekben a készítményekben alkalmazhatunk bármilyen, egy mosószer készítményben való felhasználásra alkalmas cellulázt. A celluláz aktív enzim anyagára vonatkoztatva körülbelül 0,00011,0, előnyösen 0,001-0,5 tömeg%-ot alkalmazhatunk.

A 4 435 307 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, amelyet a leírásban hivatkozásként tekintünk, közöl felhasználásra alkalmas, Humicola isolens-ből termelt gomba eredetű cellulázokat. A GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275 és DE-OS-2 247 832 számú szabadalmi leírások is közölnek megfelelő cellulázokat .

Az ilyen cellulázok példái egy Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea) törzs, előnyösen a Humicola DSM 1800 törzs által termelt cellulázok és egy Bacillus N gomba vagy egy celluláz 212-t termelő, Aeromons nemzetségbeli gomba által termelt celluláz és egy tengeri gerinctelen (Dollabella Auricula Solander) máj hasnyálmirigyéből extrahált celluláz.

Ezekben a készítményekben alkalmazhatunk bármilyen, egy 'mosószer készítményben való felhasználásra alkalmas amilázt. Az amilázok között vannak például az 1 296 839 számú nagy-brittanniai szabadalmi leírásban részletesebben közölt, egy B.licheniforms jellemző törzsből származó α-amilázok. Amilolitikus proteázok például Rapidase™, Maxamil™ és Termamyl™.

Az amilázt aktív enzimanyagára vonatkoztatva körülbelül 0,0001-1,0, előnyösen 0,001-0,5 tömeg% mennyiségben alkalmazhatj uk.

A peroxidáz enzimeket oxigénforrásokkal, például perkarbonáttal, perboráttal, perszulfáttal, hidrogén-peroxiddal, stb. kombináltan alkalmazzuk. Ezeket oldatfehérítésre , azaz a mosási művelet alatt szubsztrátokból eltávolított festékeknek vágypigmenteknek a mosóoldatban levő más szubsztrátokba való átvitelének megakadályozására alkalmazzuk. A technikában ismert és a találmányban bennefoglalt peroxidáz enzimek például a tormaperoxidáz, lignináz és halogénperoxidáz, például klór- és brómperoxidáz. Peroxidáztartalmú mosószer készítményeket közöl például a WO 89/099813 számon nyilvánosságra hozott nemzetközi szabadalmi bejelentés, amelyet hivatkozásként tekintünk a leírásban .

A találmányban való alkalmazásra előnyös a mosószerrel öszszeférő proteáz, aktív enzimanyagára vonatkoztatva körülbelül 0,0001-1,0 tÖmeg%, előnyösen körülbelül 0,0005-0,5 tömeg%, legelőnyösebben körülbelül 0,002-0,1 tömeg% mennyiségben. A találmány a proteáz enzimek keverékeire is vonatkozik. A proteáz lehet állati, növényi vagy mikroorganizmus (előnyös) eredetű. Még előnyösebb a bakteriális eredetű szerin-proteáz enzim. Ennek az enzimnek tisztított és tisztítatlan formáját is alkalmazhatjuk. A kémiailag vagy genetikailag módosított mutánsok által termelt proteázokat is tartalmazza a definíció, mivel ezek közeli szerkezeti enzimváltozatok. Különösen előnyös a Bacillus subtilisből és/vagy Bacillus licheniformis-ból nyert bakteriális szerin-proteáz enzim.

Megfelelő, a kereskedelemben kapható proteázok az Alcalase®, Esperase®, Savinase® (előnyös;, Maxatase®, Maxacal® (előnyös) és Maxapem 15® (proteinnel felépített Maxacal®); és sub tilisin BPN és BPN' (előnyös). Előnyös proteázok a mósosított bakteriális szerin-proteázok, például amelyeket a 87 303761.8 sorozatszámú európai szabadalmi bejelentés közöl (különösen a 17, 24 és 98. oldal), és amelyet a találmányban Protease B-nek nevezünk, és a 199 404 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésben közölt enzim, amely a találmányban Protease A-nak nevezett módosított bakteriális szerin-proteolitikus enzimnek felel meg. Az előnyös proteolitikus enzimek Savinase®, Maxacal®, BPN', Protease A, Protease B és ezek keveréke. Protease B a legelőnyösebb

A találmány szerinti készítményekben való felhasználásra alkalmas egyéb alkotórészek lehetnek, például víz, illatszer, színélénkitőszer, kondicionálószerek, például szilikagél füst, polietilénglikol, festékek és színezőanyagok, és peroxisavak. Előnyös alkotórészek polietilénglikol (előnyösen 5000 és 10000 közötti, legelőnyösebben 8000 molekulatömegű) körülbelül 0,5-5 tömeg%-ban, fluoreszkáló fehérítő és/vagy színélénkítőszerek körülbelül 0,01-0,7 tömeg%-ban és illatszer körülbelül 0,01-1,0 tömeg%-ban.

A granulált készítményben előképzett peroxisavakat, aktivált perborátot és aktivált perkarbonátot tartalmazó fehérítőszerek is jelen lehetnek, bár nem részesítjük előnyben őket. Javasolt mennyiségek körülbelül 0,5-5 tömeg% peroxisav, 5-körülbelül 25 tömeg% perkarbonát vagy perborát és körülbelül 0,1-10 tömeg% aktivátor. Lipázzal való alkalmazáshoz előnyös aktivátor a tetraacetil-etilén-diamin. Előnyösek a fehérítőszer nélküli készítmények, kivéve körülbelül 0,5-1,0 tömeg% nátrium-perborátot.

• ·

A granulált mosószer készítményt rendszerint 1/4-1 pohár mennyiségben adagoljuk a mosáshoz.

Továbbá a találmány nyújt egy eljárást a mosásban levő kelmék tisztítására hatékony mennyiségű granulált mosószer készítménnyel való érintkeztetéssel, amely mosószer készítmény tartalmaz :

(a) Humicola sp. vagy Thermomyces sp. vagy Pseudomonas pseudoalcaligenes vagy Pseudomonas fluorescens lipázt termelő törzse által termelt, körülbelül 0,0000025-0,006g aktív enzim/g készítmény lipázt;

(b) körülbelül 0,5-10 tömeg% alkil-alkoxiszulfátot vagy polihidroxi-zsírsav-amidot; és (c) körülbelül 2-30 tömeg% további anionos vagy nemionos felületaktív anyagot;

amelyben (a)/(b) körülbelül 0,09-0,28 közötti érték.

A mosógépben előnyösen adott a keverés a jó tisztításhoz. A mosást előnyösen a nedves kelme hagyományos ruhaszárítóban való szárítása követi. Hatékony mennyiségű granulált mosószer készítmény előnyösen körülbelül 500-7000 ppm, még előnyösebben körülbelül 1000-3000 ppm.

A találmány szerinti készítményeket a következő példákkal mutatjuk be, de ez nem jelenti szükségszerűen a találmány körének korlátozását vagy másképpen való meghatározását.

Az itt használt összes rész, százalék és arány tömegben értendő, hacsak másként nem határozzuk meg.

1.példa

A következő mosási próbákat végeztük kisebb mennyiségű lipáz használatakor a tisztításra gyakorolt hatások megfigyelésére, és egy erősebb mosószert értékeltünk lipázzal és anélkül.

Eljárás

Mind polészter/pamut mind pamut kelmét beszennyeztünk zsíros élelmiszerrel, vagy egy szalonnazsír készítménnyel (4 csepp) vagy egy spagettiszósz készítménnyel (rádörzsölve). Ezeket a szennyeződéseket két ismétlésben három mosógépben mostuk minden egyes értékelt termékre (lásd A és B mosószereket alant); így minden egyes szalonnazsír és spagetti szennyeződésre az összehasonlítások hat különböző szennyezett mintadarabon alapultak. 12 perces mosási ciklus és 35 perces szárítási ciklus után a szennyeződéseket minősítettük vagy három minősítő összehasonlította teljes szennyeződés eltávolításra (vakpróba), az eredményeket alant ismertetjük.

Következtetések

Az A mosószer minták nem tartalmaznak alkil-alkoxiszulfátot vagy polihidroxi-zsirsav-amidot. Az A mosószer minták három mennyiségben tartalmaznak lipázt: 0; 0,012g aktív enzim/100 g készítmény (500 LU/1; 0,48 tömeg%); és 0,036g/100g (1500 LU/1; 1,44 tömeg%). A lipáz tartalmú A mosószer (mindkét minta) roszszabb teljesítményt mutatott az első mosási ciklus után, mint a lipáz nélküli A mosószer, amint az A táblázatban látható.

A B táblázat B mosószerre vonatkozik. Meglepetést keltőén a polihidroxi-zsirsav-amidot (N-acetil-zsírsav-glukamidot) és 0,012g/100g lipázt (500 LU/1) tartalmazó B mosószer jelentősen jobb teljesítményt nyújt, mind a háromszor annyi lipázt tártál

• · mazó (0,036 g/lOOg; 1500 LU/1) B mosószernél, mind a lipázt nem tartalmazó B mosószernél (B táblázat). A 0,012g/100g lipáz tartalmú B mosószer a találmány oltalmi körén belül van. A másik két B mosószer nincs a találmány oltalmi körén belül.

eredmények

A táblázat

Szennyeződés	A mosószer önmagában	A mosószer; B mosószer;
500 LU/1 lipáz	1500 LU/1 lipáz
szalonnazsír/poliész-
ter-pamut	0,0	-0, 68	-1,34*
szalonnazsír/pamut	0,0	-0,03	-0,76
spagetti/poliészter-
-pamut	0, 0	-1, 05	-1,53*
spagetti/pamut	0,0	-1,16*	-1,07*
A használt skála: 0=	szennyeződés a	mosószeres	kezelés után; +1-
+4 mutatja az eltávolítás javulását	önmagában	levő mosószernél;

-1 - -4 mutatja az eltávolítás csökkenését önmagában levő mosószernél .

*=szignifikáns különbség 95%-os megbízhatósági határnál (LSD).

Megjegyzés: 500 LU/1 egyenlő 0,012g/100g-mal vagy 0,48 tömeg%kal és 1500 LU/1 egyenlő 0,036g/100g-mal vagy 1,44 tömeg%-kal a készítményben.

B táblázat

Szennyeződés	A mosószer önmagában	A mosószer; 500 LU/1 lipáz	B mosószer; 1500 LU/1 lipáz
szalonnazsír/poliész-
ter-pamut	0,0	0,12	0,18
szalonnazsír/pamut	0,0	1,34*	0,18*
spagetti/poliészter-
-pamut	0,0	1,24*	0,30
spagetti/pamut	0, 0	1,27*	0,33

A használt skála azonos az A táblázatbelivel.

*=szignifikáns különbség 95%-os megbízhatósági határnál (LSD).

A mosószer (alkil-alkoxi-szulfát vagy polihidroxi-zsírsav-amid nélkül)

Komponens Tömeg% nátrium- 12,3 (lineáris -alkil-benzolszulfonát)18,41

14-15 szénatomos nátrium-alkilszulfát5,95

Nátrium-karbonát21,33

Nátrium-alumoszilikát26,30

Szilikát szárazanyag (2,Or)2,29

Polietilénglikol (MW 8000)1,74

12-13 szénatomos alkohol-polietoxilát (E6,5)0,50

Színélénkitőszer0,30

Illatszer0,10

Víz10,06

Citromsav3,50

Keverék:

Nátrium-karbonát8,39

Nátrium-perborát0,35

Illatszer0,26

Savinase® proteáz0,52 • · · · • · ν · · >« • ·

B mosószer (polihidroxi-zsírsav-amiddal)

Komponens Tömeg% nátrium- 12,3 (lineáris -alkil-benzolszulfonát)22,39

14-15 szénatomos nátrium-alkilszulfát9,59

Nátrium-karbonát26,60

Polietilénglikol (MW 8000)2,04

N-acetil-zsírsav-glükamid1,94

Színélénkítőszer0,30

Illatszer0,10

Víz10,06

Citromsav11,29

Rétegelt szilikát6,48,

Keverék:

Nátrium-karbonát8,39

Nátrium-perborát0,35

Illatszer0,26

Savinase® proteáz0,21

2.példa

A következőképpen értékeljük a fent közölt típusú mosószer készítményben a zsírbontó enzim hatékonyságát és egy összehasonlító mosószer készítményben a zsírbontó enzim viszonylagos hatékonyságát :

(a) Trioleinnel szennyezett poliészter anyagokat két alább közölt mosószer készítmény használatával azonos körülmények között mini mosógépben mosunk.

(b) A standard vizsgálati anyagon maradó olaj mennyiségi mutatószámának megállapítására elvégezzük a kelmén maradó ma?

«· * · · ·« « ··« · · ♦ · · · • ♦ ·· ····* ·♦♦ ·· ·· · «««.

radvány gravimetriás analízisét. Ezenkívül a zsírbontó enzim viszonylagos hatékonyságának kimutatására ezt követően minden egyes feltétel mellett elvégezzük az extrahált ma-

radványok gázkromatográfiás mérését.
A mosószer receptek a következők:
	(a) 0,	(b) o_
Nátrium-(lineáris alkil-benzolszulfonát)/	Ό	O
nátrium-alkil-szulfát (70/30)	19	21
(12-13 szénatomos alkohol)-polietoxilát
(6,5)	0	3
Alkil-etoxi(El)-szulfát	0	1
Glükóz-amid	0	3
Nátrium-karbonát	23	21
Citromsav	3	3
Savinase® proteáz	1	1
Minden egyes esetben azonos mennyiségű	lipázt	(Lipolase®)

használunk. A mosási hőmérséklet 40°C.

Az (a) készítménnyel való mosás után a vizsgálat az extrahált anyagban visszamaradó 0,18g olaj és 48% triglicerid jelenlétét mutatja. A (b) készítménnyel való mosás után a vizsgálat 0,llg visszamaradó olaj és 50% visszamaradó triglicerid jelenlétét mutatja.

Látható, hogy a (b) készítmény az anyagból több szabad zsírsav (FFA) eltávolítására (0,7g-nál többet távolított el) képes, míg a zsírbontó enzim úgy működik, hogy mindkét kezelésből azonos %-ban old ki FFA-t (48% 50%-kal szemben).

Következtetés: Javított felületaktív készítmény (például b mosószer glükóz-amiddal és alkil-etoxi-szulfáttal; a találmány körén belül) lehetővé teszi, hogy a lipáz hidrolitikus termékeit

nagyobb hatékonysággal távolítsuk el, mint a

gyengébben felü-

letaktív készítménnyel (például a mosószerrel, amely a találmány körén kívül esik).

3.példa

A találmány szerinti készítmény a következő:

Komponens	Tömeg%
nátrium- 12,3 (lineáris -alkil-benzolszulfonát)	14,31
14-15 szénatomos nátrium-alkil-szulfát	4,09
Foszfát szárazanyag	43, 85
Nátrium-karbonát	0,32
Nátrium-szilikát (2,0r)	6, 47
Polietilénglikol (MW 8000)	0,80
Alkil-etoxi(El)-szulfát	2,00
12-15 szénatomos alkohol-polietoxilát (E9)	0,50
Színélénkítőszer	0,28
Illatszer	0,10
Víz	6, 13

Keverék:

Nátrium-karbonát	8,39
Nátrium-perborát	0,35
Illatszer	0,21
Lipolase®	0,29
Protease B	0, 52
Szilikonpehely	0,20

····

4.példa

A találmány szerinti készítmény a következő:

Komponens	Tömeg%
nátrium-12,3 (lineáris alkil-benzolszulfonát )	13,61
14-15 szénatomos nátrium-alkil-szulfát	3,70
Nátrium-karbonát	9, 46
Nátrium-alumoszilikát	26,30
Szilikát szárazanyag	2,29
Nátrium-poliakrilát	3,39
Nátrium-szulfát	10,36
Alkil-etoxi(El)-szulfát	1,94
12-15 szénatomos alkohol-polietoxilát (E9)	0,50
Színélénkítőszer	0,30
Víz	9, 81

Keverék:

Nátrium-karbonát	14,70
Nátrium-perborát	1,00
Illatszer	0, 35
Lipolase®	0,29
Protease B	0,26
Szilikagél-füst	0,45

5.példa

A találmány szerinti készítmény a következő:

Komponens	Tömeg%
14-15 szénatomos nátrium-alkil-szulfát	6,36
16-18 szénatomos N-acetil-glükamid	3, 82
Alkil-etoxi(E2,25)-szulfát	1,27
12-13 szénatomos alkohol-polietoxilát (6,5)	3,44
Nátrium-alumoszilikát	14,00
Citromsav	3,82
Rétegelt szilikát	14,00
Tetraacetil-etilén-diamin	6,36
Nátrium-perkarbonát	20,36
Dietilén-triamin-pentametil-foszfonsav	0,48
Magnézium-szulfát	0,51
Savinase® proteáz	1,78
Lipáz*	1,46
Celluláz	0,32
Nátrium-karbonát	7,64

Szennyeződést kioldó polimer

0,64

Akrilsav/maleinsav kopolimer

Színélénkítőszer

Cink-ftálocianin-szulfonát

Illatszer

3, 82

0,31

0,29

0,41

Habzásgátló

Víz és egyéb anyagok

2,04 kiegészítés 100%-ra * Pseudomonas pseudoalcaligenes (100000 LU/g)

Humicola lanuginosa-ból származó Lipolase®-t behelyettesíthetünk

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Granulált mosószer készítmény, amely tartalmaz:

(a) 0,00025-0,015g aktív enzim/lOOg készítmény mennyiségű Humicola sp. vagy Thermomyces sp. vagy Pseudomonas pseudoalcaligenes vagy Pseudomonas fluoreszcens lipázt termelő törzse által termelt lipázt;

(b) 0,5-10 tömeg% alkil-alkoxi-szulfátot vagy polihidroxizsírsav-amidot; és (c) 2-30 tömeg% további anionos vagy nemionos felületaktív anyagot;

ahol (a)/ (b) arány 0,09 és 0,28 közötti érték.
2. Az 1.igénypont szerinti granulált mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy az anionos felületaktív anyag 12-20 szénatomos nátrium-alkil-szulfát és 9-20 szénatomos lineáris nátrium-alkil-benzolszulfonát, és a nemionos felületaktív anyag 10-20 szén-atomos alkohol és 2-20 mól etilén-oxid/mól alkohol kondenzációs terméke; és továbbá a készítmény tartalmaz 1-80 tömeg% mosó hatású szennylebegtetőt.
3. Az 1. vagy 2.igénypont szerinti granulált mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy Humicola lanuginosa vagy Pseudomonas pseudoalcaligenes lipázt termelő törzse által termelt lipázból 0,0025-0,Olg aktív enzim/lOOg készítmény mennyiséget tartalmaz .
4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti granulált mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,5-10 mól etilén-oxid/mól alkil-szulfáttal etoxilezett, 0,5-5 tömeg% alkil-szulfátot tartalmaz .
5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti granulált mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a lipáz mennyisége osztva az alkil-alkoxi-szulfát vagy polihidroxi-zsírsav-amid mennyiségével, 0,10-0,20 közötti érték.
6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti granulált mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy továbbá tartalmaz 20-70 tömeg% mosó hatású szennylebegtetőt, amelyet karbonát, szilikát, szulfát, foszfát, alumínium-szilikát és citromsav sóiból és ezek keverékeiből választunk ki.
7. Az előző igénypontok bármelyike szerinti granulált mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy továbbá a második enzim aktív anyagára vonatkoztatva a második enzimből 0,0001-1,0 tömeg%-ot tartalmaz.
8. Az előző igénypontok bármelyike szerinti granulált mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a mosószerrel összeférő proteáz aktív mennyiségére vonatkoztatva a proteázból 0,0005-0,5 tömeg%-ot tartalmaz.
9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti granulált mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy Humicola lanuginosa-ból származó és Aspergillus oryzae-ben kifejezett gén klónozásával termelt lipázból, 100000 LU/g aktív anyagra vonatkoztatva 0,00010,6 tömeg%-ot tartalmaz.
10. Eljárás a mosásban levő kelmék tisztítására hatékony menynyiségű olyan granulált mosószer készítménnyel való érintkeztetéssel, amely tartalmaz:

(a) Humicola sp. vagy Thermomyces sp. vagy Pseudomonas pseudoalcaligenes vagy Pseudomonas fluorescens lipázt termelő tör34 • · ·· V· • · ··· ··· ··· · ·* • < · ····* ·· ·· ·a« zse által termelt lipázból, 0,00025-0,006g, előnyösen 0,00250,010g aktív enzim/g készítmény mennyiséget;

(b) 0,5-10 tömeg% alkil-alkoxiszulfátot és/vagy polihid- roxi-zsírsav-amidot; és (c) 2-30 tömeg% további anionos vagy nemionos felületaktív anyagot;

ahol (a)/(b) 0,09-0,28 közötti érték.