JPH02504165A

JPH02504165A - 酵素洗剤組成物

Info

Publication number: JPH02504165A
Application number: JP1505592A
Authority: JP
Inventors: クルフキスト，フアン
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1988-05-10
Filing date: 1989-05-10
Publication date: 1990-11-29
Anticipated expiration: 2011-12-11
Also published as: BR8906958A; ZA893471B; JP2562065B2; GB8811045D0; AU617179B2; EP0341999A1; DE68917777D1; AU3570289A; EP0341999B1; WO1989010954A1; ES2058516T3; CA1336173C; DE68917777T2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は酵素洗剤組成物に関する。さらに詳細には、本発明は脂肪分解酵素を含有する酵素洗剤組成物に関する。

従来技術及び開示内容以下の節では、本発明を請求する優先日以前に公表されたある種の公開だけでなく、そこで公表されなかったある種の事項についても議論する。

酵素洗剤組成物は当業界では周知である。洗剤組成物中に含有させるために多くのタイプの酵素が提案されているが、主としてプロテアーゼ及びアミラーゼが注目を浴びてきた。リパーゼは洗剤組成物に用い得る酵素として挙げられている。

したがって、本出願人の英国特許第１，３７２，０３４号明１Ｂ１は、特定の非イオン性洗剤活性成分を含有し、任意に特定の陰イオン洗剤活性成分を含む衣類浸漬用洗剤組成物中の、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｓｔｕｔｚｅｒｉ　ＡＴＣＣ１９，１５４のようなＰｓｅｕｔＪｏｍｏｎａｓ　ａの微生物によって産生されるリパーゼの使用を開示しており、前配非イオン性洗剤活性成分として５又は１０モルの酸化エチレンと縮合したノニルフェノール、及び３．７又は９モルの酸化エチレンと縮合した第二アルコールを記載する。しかしながら、任意の全ゆる洗剤組成物において、脂肪分解酵素を甲に添加するだ１ブでは、酵素活性及び洗浄効力に関して（示されたように）′ｔ４足でき容認可能な洗剤組成物は生成されないことが明らかになった。洗剤組成物の種々の成分は脂肪分解酵素に負の作用を及ぼすことが判明している。

米国特許第３．９５０，２７７号（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆　Ｇａｍｂｌｅ）も衣類浸漬組成物を記載している：記載された組成物は、リパーゼ及びリパーゼ活性化剤を包含するものであって、微生物及びその他の供給源から得られた多数のリパーゼに言及している；好ましいとして特に言及されたものは、Ａｍａｎｏ　ＣＥ、Ａｍａｎｏ　Ｈ−ＡＰ、　Ｔａｋｅｄａ１９６９−４−９．及びＨｅ１ｔｏ　ＭＹ−３０（７）各リパーゼであるが、そのリパーゼをｙ４製又は使用する際の形態については示されていない。

米国特許第４，０１１，１６９号／ＮＬ　７ｊ、０８７６３号（Ｐｒｏｃｔｅｒ　＆Ｇａｍｂｌｅ）には、洗浄剤（洗剤組成物）用添加物の調製に際しての同様な範囲の酵素の使用が記載されている。

公知のリパーゼ含有洗剤組成物の具体例は、欧州ＷＪ許第０．２０５，２０８号及び第０．２０６，３９０号（Ｕｎｉ　１ｅｖｅｒ）により提供されるが、これらは洗剤組成物中のＰｓ、ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ、　Ｐ、ｇｌａｄｉｏｌｉ及びＣＭＯｍＯｂａＣｌ、ｅｒから得られたリパーゼに関連したリパーゼに関する。

欧州特許第０．２１４，７６１号（Ｎｏｖｏ）及び欧州特許第０．２５８，０６８号（Ｎｏｖｏ）には、各々、ある種の微生物から得られたリパーゼの詳細な説明が示されており、さらに記載の酵素に関する洗剤添加物及び洗剤組成物中でのある種の用途も示されている。欧州特許第０．２１４．７６１号には、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｃｅｐａｃｉａ種の生物に由来するリパーゼ、及びそのある種の用途についての詳細な説明が示されている。欧州特許第０．２５８，０６８号には、ＴｈｅｒｌｌＯＩｌｙＣｅＳ　／ｌ（ｕｍｉｃｏｌａ属の生物に由来するリパーゼ、及びその一定の用途についての詳細な説明が示されている。

また、非イオン性洗剤を５％含み、残りは実質的に陰イオン性洗剤である洗剤活性成分を約３７％、ゼオライト約１６％、リパーゼ約６０１Ｕ／ｇ→・プロテアーゼ、及びその他の通常洗剤添加物を含有するリパーゼ含有顆粒状洗剤組成物は、ある分野で使・　用されていると考えられる。

公知のリパーゼ含有洗剤組成物の別の具体例は、日本国特開昭６３−０７８０００号（１９８８１（Ｌｉｏｎ　Ｃｏｒｐ／にＨｕｋＯｙａｌａ等）により提供されるが、これは１０〜４０％界面活性剤（例えばＣ４４〜Ｃ１８α−オレフィンスルホン酸ナトリウム）をベースとし、その他の慣用の洗剤成分を含むリパーゼ含有系における用途を含め、ＰＳｅｕｄＯｍＯｎａＳリパーゼの特性及び用途を開示している。

欧州特許第０．２６８．４５６号（Ｃｌｏｒｏｘ）Ｌ：は、表１０（ｂ）に関連して、リパーゼμ及び約１ミリグラム／ｍｅのドデシル′＠酸ナトリウムを含有する実験的洗浄溶液が記載されている。

米国特許第４．７０７．２９１号明号明Ｂ書には特定の種類のリパーゼを含有する洗剤組成物が記載されている。これらの組成物は、活性洗剤系として、陰イオン性洗剤と非イオン性洗剤の混合物を含有する。

非イオン性アルコキシル化洗剤はしばしば存在し且つ使用されるものであって、時として、それらの用途はリパーゼと関連して言及されてきた。

したがって、この関連にあてはまる別の明ａｍとしては、欧州特許第０．２５８．０６８号（Ｎｏｖｏ）、欧州特許第０．１３０，０６４号（Ｎｏｖｏ）。

欧州特許第０．２０６，３９０号（Ｌｌｎｉ　１ｅｖｅｒ）、米国特許第３，６７６．３４０号（ａｅｒｇ等−Ｈｅｎｋｅｌ）　、米国特許第３，６７６．３３８号（ＦｒｉｅＳ等−Ｈｅｎｋｅｌ）　、西独特許第１，９４２，２３６号（Ｈｅｎｋｅｌ）、並びに以下の日本国特許明細書：第６３−１３２９９８号（Ｌｉｏｎ）、　６３−０７８０００号（Ｌｉｏｎ）。

及び６３−０７７９９８号（Ｈｉｔａｃｈｉ）が挙げられる。

発明の開示我々は、ある種のリパーゼ含有洗剤組成物（例えば上記米国特許第４．７０７．２９１号明細書の組成物）中に、ある種の非イオン性洗剤、即ち以下でより特定的に定義する低いアルコキシル化度のアルコキシル化非イオン性洗剤を含有させると、洗浄力が全体的に改良されることを見出した。

本発明に使用するリパーゼは、例えば米国特許第４，７０７，２９１号明１ｉ１１１に記載されたような、微生物Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ　　ＩＡＨ１０５７により産生されるリパーゼの抗体との陽性免疫交叉反応を示すリパーゼを包含する。同米国特許明細書の記載内容は、参照により水切ｗＡ園中に含めるものとする。

本発明に用いるのに適したリパーゼの具体例としては、ＡＩＩａｎＯＰリパーゼ、　Ｐｓｅｕｄｏｗｏｎａｓ　ｆｒａ　ｉ　ＦＥＲＮ　Ｐ　１３３９由来のリパーゼ（＾−ａｎｏ−８の商標で販売）　、　ＰＳｅＵｄＯＩＯｎａＳ　ｎ１ｔｒｏｒｅｄｔｌｃｅｎｓｖａｒ、ｌｉ　ｏｆ　ｔｉｃｕｍ　ＦＥＲＮ　Ｐ　１３３８由来のリパーゼ（ＡＩＩｌａｎＯ−ＣＥＳの商標で販売）　、　Ｃｈｒｏｓｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｓ　、例えばＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｇ＋　ｖａｒ、　１ｉｐｏｌｙｔｉｃｕｓ　ＭＲＲＬＢ　３６７３由来のリパーゼ（日本のタガタの東洋ｍ造■から市販されている）、さらに米国のＵＳ　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ及びオランダのＤｉｏｓｙｎｔｈ　Ｃｏ、から販売されているＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍリパーゼ、並びにＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　１ａｄｉｏｌｉ由来のリパーゼが挙げられる。

好ましいリパーゼは、以下の１つのリパーゼの抗体との陽性の免疫交叉反応を示すものである：　Ｃｈｒｏｓ＋ｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｓｖａｒ、ｌｉ　ｏｆ　ｔｉｃｕｉ　ＮＲＲｌ、Ｂ　３６７３由来０）’Ｊハーセ（日本＋７）タカタ（７）東洋ｉｌＩ造■から市販されている）、及びＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　１ａｄｉｏｌｉ由来のリパーゼ。

コノようなリパーゼの典型例としては、Ａｔａｎｏ−Ｐ　、　Ａｍａｎｏ−Ｂ　。

Ａｍａｎｏ−Ｃ［Ｓ　、　Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｓ　、例えばＣｈｒｏｇ＋ｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｉ　Ｖａｒ、　Ｉｉ　ｏｆ　ｔｉｃｕｌ　ＮＲＲＬＢ　３６７３由来のリパーゼ（日本、タガタの東洋醸造−から市販されている）、及び別のＣｈｒＯｌＯｂａＣｌｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍリパーゼ（米国の　ＬＩＳ　ＢｉｏｃｈｅｓｉｃａｌＣｏｒｐ、及びオランダのＤｉ７ｏｓｙｎｔｈ　Ｃｏ、から販売）、並びに　ＩＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　Ｉａｄｉｏｌｉ由来のリパーゼが挙げられる。

その他の好ましいリパーゼとしては、ｒＤＮＡ法（遺伝子は真菌ＨＬＩＩｉＣＯ１ａ　１ａｎｕ　１ｎｏｓａによって産生されるリパーゼをコードする遺伝子であって、宿主のＡｓｐｅｒ　１ｌｌｕｓ　Ｏｒ　Ｚａｅ内で該遺伝子を発現させる）によりクローニングして産生されるリバーゼがある。特に好ましいリパーゼは、リボラーゼＬ　ｉ　ｐｏ　ｌ　ａ　ｓｅの商標で、デンマークのＮｏｖｏ　］ｎｄｕｓｔｒｉ　Ａ／Ｓより製造、販売されているものである（Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｐｙ　Ｎｅｗｓｗａｔｃｈ、　１９８８年３月７日発行。

６頁参照）。

このようなリパーゼと免疫学的に同−又は類似のリパーゼを本発明に用いてもよい。

さらに過当なリパーゼは、例えば：例えば以下の特許明細書、欧州特許第０．２１４．７６１号（Ｎｏｖｏ）、欧州特許第０．２５８．０６８号（ＮＯＶＯ）に記載のリパーゼ、及び特に、Ｔｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓｌａｎｕｇｉｎｏｓｕｓ　ＡＴＣＣ２２０７０由来のリパーゼに対シテ生シタ抗血ｍとの免疫交叉反応性を示すリパーゼ（欧州特許第０．２０５，２０８号（Ｕｎｉ　１ｅｖｅｒ）及び欧州特許第０．２０６．３９０号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ））　：並びに特にＡｌｃａｔｉｏｅｎｅｓ　ＰＬ−６７９，ＡＴＣＣ３１３７１及びＦＥＲＮ−Ｐ　３７８３がら得られたリパーゼに対して生じた抗血清との免疫交叉反応性を示すリパーゼ、さらに明細ＩＷ０８７１００８５９号ｆＧｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）及びＥＰ　Ｏ，２０４，２８４号（Ｓａｐｐｏｒｏ　Ｂｒｅｗｅｒｉｅｓ）に記載のリパーゼである。特に遇しているのは、例えば以下に示す別の市販リパーゼ調製物である：＾ＩＩａｎｏリパーゼＣＥ、＾Ｐ、　Ｈ−ＡＰ、　ＡＨＬ　、及びＨｅ＋ｔｏリパーゼＮＹ−３０、ＯＦ及びＰＬ、さらにエステラーゼ８Ｍ、ＩＪボザイムｃｉｐｏｚｙｌ　、　ＳＰ　２２５．　ＳＰ　２８５．５ａｉｋｅｎリパーゼ、並びにＥｎｚｅｃｏリパーゼ（商標）。

はその突然変異株からのリパーゼにｇＱする遺伝子の抽出、及び配阿匹」呈上Ｌ口」−のような過当な産生生物中への該遺伝子又はその誘導体の導入及び発現により本酵素の遺伝子操作を行ない得る。

Ｗｏ　８８１０２７７５　号（Ｎｏｖｏ）、ＥＰ　Ｏ，２３８，０２３号（ＮＯＶＯ）、ＥＰ　Ｏ，２４３，３３８号（Ｌａｂｏｆｉｎａ）、及びＥＰ　Ｏ，２６８，４５２号（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ）に記載の方法を適用及び応用りることができる。このような酵素は酵素物質の副次的特徴、例えばグリコジル化の程度が先祖生物の生成物と産生生物の生成物との間で異なっているような場合でも、それぞれの先祖生物によって産生可能なＭｆｉと言うことができる。

上記引用の明細書はすべて、参照により木切ｍ書中に含めるものとする。

特に適したリパーゼは、例えば欧州特許第０，３０５，２１６号（Ｎｏｖｏ）に記載のものである。同欧州特許明細書の記載内容は参照により本明細書に含めるものとする。

現時点で好ましいリパーゼは、リボラーゼＬｉｐｏｌａｓｅ　（Ｎｏｖｏ商れらのｒＤＮＡ由来リパーゼである。

本発明のリパーゼは、最終洗剤組成物が１００〜０．００５ＬＵ／組成物■、好ましくは２５〜０．０５ＬＵ／１ｇの脂肪分解酵素活性を有するような量で洗剤組成物中に含有させる。

特定の場合には、広範な範囲内、例えば顆粒状洗剤組成物１ｇ当たり５０〜３０，０００シＩＪで、例えば多くの場合は少なくとも１００Ｌ　Ｕ　／　９で、極く普通には少なくとも５００ＬＵ／９で、時として好ましくは１０００Ｌ　Ｕ　／　９以上、２０００Ｌ　Ｕ　／　９以上、又は４０００Ｌ　ｔＪ　／　９以上で、したがって掻く頻繁に５０〜４０００Ｌ　Ｕ　／　９の範囲内で、そしておそらり２００〜１００ＯＬ　Ｕ　／　９の範囲内で、脂肪分解酵素の添加量を選択することができる。

リパーゼ単位（ＬＵ）は、ｐＨスタットで１分間当たり以下の条件下（温度３０ ℃、ｐＨ−９，０：基質ハ５ＩｌｌＩｌ１０１ノドリスｖＬＷｉ液中（Ｄ　１３＋ｎｏｌ　Ｃａ２”＆ヒ２０＋ｎｏ！　ＮａＣ１存在下テ（７）　３．３重１％のオリーブ油及び３．３％アラビアゴムの乳濁液である）で滴定可能脂肪酸１μ ｍ０１を産生ずるリパーゼの錫である。

当然、上記リパーゼの混合物を用い得る。未精製形態で、又は精製形態で、例えばフェニルセファロース充填カラム法のようなよく知られた吸着法でＭ製して、リパーゼを用いることができる。リパーゼを担体物質との脂肪分解ｒｆ！素の顆粒状組成物として（例えば欧州特許第０．２５８．０６８号参照）、又はスラリーとして、好便に添加することができる。

リパーゼを導入した洗剤組成物は、活性洗剤物質として、１つ又はそれ以上の非イオン性合成洗剤活性物質と１つ又はそれ以上の陰イオン性合成洗剤活性物買の混合物を含有する。

陰イオン性洗剤活性物質は当業界でよく知られており、適当な具体例は、ｓｃｈｗａｒｔｚ、　ｐｅｒｒｙ　ａｎｔ＋　Ｂｅｒｃｈ共著「界面活性剤及ヒ洗剤Ｊ　ｌ　Ｉ　！　（１９４９）及ヒ第１Ｉ　Ｉ　（１９５８１、並ヒニ５ｃｈｉｃｋ＠　ｒ　非イオン性界面活性剤Ｊ第１巻（１９６７）に十分に記載されている。

陰イオン性洗剤活性物質は、通常、炭素数が約８〜２２アルキル基を有する有機硫酸塩及びスルホンＩ！塩の水溶性アルカリ金属塩であって、アルキルという詔は高級アシル基のアルキル部分を含めて用いる。適当な合成陰イオン洗剤化合物の具体例としては、ナトリウム及びカリウムのアルキル［１塩、特に例えば獣脂又はココヤシ油から生成される高級（Ｃ−０１８）アルコールを硫酸化することにより得られもの：ナトリウム及びカリウムのアルキル（Ｃ−Ｃ２ｏ）ベンゼンスルホン酸塩、特にナトリウムの直鎖第二アルコール（Ｃ１゜〜Ｃ１５）ベンゼンスルホン酸塩；ナトリウムのアルキルグリセリルエーテルＷｉｌｌ（特にこれ等のエーテルは獣脂又はココヤシ油から得られる高級アルコール及び石油から得られる合成アルコールのエーテル）；ナトリウムのココヤシ油脂肪モノグリセリド硫酸塩及びンオキシド（特にエチレンオキシド反応生成物）の硫酸エステルのナトリウム及びカリウム塩：イセチオン酸でエステル化され且つ水酸化ナトリウムで中和されたココヤシ脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物：メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びカリウム塩；α−オレフィン（Ｃ８〜Ｃ２ｏ）と亜硫酸水素ナトリウムとの反応により得られるようなアルカンモノスルホン酸塩、及びパラフィンとＳ０２及びＣＩ！２とを反応させ、次いで塩基で加水分解してスルホンＩｌｌを生成することにより得られるようなアルカンモノスルホン酸塩；並びにオレフィンスルホン酸塩が挙げられるが、このオレフィンスルホン酸塩という詔は、オレフィン、特にＣ１ｏ−Ｃ２ｏのα−オレフィンをＳ０３と反応させ、次いでその反応生成物を中和及び加水分解して生じる物質を示すために用いられる。好ましい陰イオン洗剤組成物は、（Ｃ４１〜Ｃ１５）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及び（Ｃ１６〜０１８）アルキルｆＡ酪ナトリウムである。

非イオン＋！１洗剤活性物質は、一般的に、総非イオン性洗剤活性物質の少なくとも３０重量％の程度まで、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪エステル、脂肪アミド及び脂肪アミンから選択する脂肪化合物の低アルコキシル化度のアルコキシレート付加物である非イオン性洗剤活性物質を含む。脂肪化合物は、少なくとも１０個の炭素原子を含有し、非イオン性物質は１分子当り平均５個未満のアルキレンオキシド基、例えば１分子当り４個未満のアルキレンオキシド基、例えば１分子当り３５個、為動的には３個あるいはそれ以下のアルキレンオキシド基を有し、そして友好的には１分子当り０．５又は１又は２個のアルキレンオキシド基を含有する。

アルキレンオキシド残塁は、例えばエチレン又はブＯピレンオキシド残基であってもよい。

したがって、本発明に有用な脂肪アルコールのアルキレンオキシド付加物は、− ・般式：％式％）（式中、Ｒは少なくとも炭素数１０、最も好ましくは炭素数１０〜２２のアルキル又はアルケニル基であり、ｙは好ましくは約０．５〜３．５であり、ｎは２又は３である）のものから有効に選択し得る。このような物質の好ましくは且つ適切な具体例としては、１分子当たり約３個のエチレンオキシド基を有するＣ１３〜Ｃ１５アルコールである５ｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ａ　３　（ＩＣＩ＞　、及びラウリン［？ルコール３Ｅ○であるＥｉｐｉｌａｎ　Ｋ　Ｂ　３　（Ｈａｒｃｈｏｎ）が挙げられる。

本発明に有用な脂肪酸のアルキレンオキシド付加物は、好ましくは一般式：（式中、Ｒ，ｎ及びｙは上記と同様である）を有する。適当な具体例としては、１分子当たり約２．４個のエチレンオキシド基を有する獣ＩＩＩ肪酸ＣあるＥＳＯＮ＾Ｌ　０３３４（Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ）が挙げられる。

本発明に有用な脂肪エステルのアルキレンオキシド付加物としては、ココヤシ油又は獣脂油（トリグリセリド＞３ＥＯ（Ｓｔｅａｒｉｎｅ　Ｄｕｂｏｉｓ）のような炭素数１〜４の多価アルコールのモノ、ジ、又はトリーエステルの付加物が挙げられる。

本発明に有用な脂肪アミドのアルキレンオキシド付加物は好ましくは−・般式：％式％）（式中、Ｒは少なくとも炭素数１０．Ｒも好ましくは炭素数１０〜２２のアルキル又はアルケニル基であり、ｎは２又は３であり、Ｘ及び２は合計で４．０以下、好ましくは約０．５〜３．５であって、Ｘ及び２のいずれかがゼロであり得る）を有する。このような物質の具体例としては、ココヤシ油モノエタノールアミド及びジェタノールアミド、並びにそれに対応する獣脂及び大豆化合物が挙げられる。

本発明に有用な脂肪アミンのアルキレンオキシド付加物は、好ましくは一般式：％式％）（式中、Ｒ及びｎは上記と同様であって、Ｘ及びＺは合計で好ましくは約４．０以下、最も好ましくは約０．５〜３．５である）を有する。このような物質の具体例としては、Ｅｔｈｏｍｅｅｎ７１２　（獣脂アミン２ＥＯ，八に７０から販売）　、　ＯｐｔａｍｅｅｎＰ　Ｃ５（）　：Ｉヤシ油アルキルアミン５Ｅ○）、及びＣｒｏｄａｍｅｔ　（１，０２（オレイルアミン２Ｅ○）　、　Ｃｒｏｄａ　Ｃｈｅｇ＋１ｃａｌから販売）が挙げられる。

本発明のある望ましい実施例に用いるための非イオン性界面活性剤に関する選択の有用な一つの基準は、それが０３〜４０℃２温度範囲のどこかで不透明相（ｃｌｏｕｄｙ　ｐｈａｓｅ）を（蒸留水中に１％Ｗ／Ｗで）を生じるということである。

好ましくは、約５〜１０，５、例えば約７〜９のＨＬＢ値を有する非イオン性物質を選択する。

陰イオン性洗剤の低アルコキシル化度の非イオン性物質の重量比は、好ましくは１；１未満、通常は１：２未満、例えば１：１〜１：３又は１：１〜１：４の範囲、多くは１：２．４〜１．３の範囲である。

洗剤組成物中の非イオン性洗剤活性物質及び陰イオン性洗剤活性物質を併わせだ量は、１〜３０重量％の範囲、非常にしばしば２５重伽％以下、通常２〜２０重量％、及びしばしば６〜１６重量％の範囲であり得る。数例の好ましい実施例は、１０〜２０重１％の範囲の総界面活性剤を有する。

石けん、陽イオン性及び両性イオン性又は双性イオン性洗剤のようなその他の洗浄物質、例えばアミンオキシドを含有してもよい。

ざらに、本洗剤組成物は、通常の洗剤成分を通常の量で含んでもよい。それらはビルダーを含んでいなくても含んでいてもよく、ゼローＰ型のものであってもよい（即ちリン含有ビルダーを含有しない）。

したがって、本組成物は　１〜４５重色％、好ましくは５〜３０重量％の１つ又はそれ以上のｈａ及び／又は無機ビルダーを含有してもよい。このようなビルダーの典型例としては、アルカリ金属オルト−、ピロ＝、及びトリーポリリンｌｉｔ！塩、アルカリ金属炭酸塩、単独又はカルサイトとの混合物、アルカリ金属クエン１１１２ｍ、アルカリ金属ニトリロトリ酢酸塩、カルボキシメチルオキシコハクＩｉ！塩、ゼオライト、ポリアセタールカルボン等が挙げられる。さらに、１〜３５％の漂白剤、又は漂白剤及びその活性化剤から成る漂白系、例えば過小つ酸ナトリウム＋ＴＡＥＤを含有してもよい。例えばＤＰＤＡ　（−ジペルオキシドデカンジオンＩｌｔ　（ｄｉｐｅｒｏｘｙ　ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃ　ａｃｉｄ））　、又は例えば欧州特許第０　２７１，１５２号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載されたようなＴＡＥＤを用いるよりも速く過酸を生成する漂白剤前駆物質を伴う過小つ酸ナトリウムのようなさらに強力な漂白系を用いることもできる。

多数の用途に好ましく、特にリパーゼが存在する場合の洗剤性能の点で有益であるのは、無リンビルダー組成物及び実質的にリン含有ビルダーを含まない（例えばその約１％未満）組成物である。

さらに本組成物は、起泡増進剤、発泡抑制剤、腐食防山剤、汚水懸濁剤、柔軟剤、粘土、金属封鎖剤、再汚染防止剤、われわれの欧州特許第０００３１７２号に開示されたような香料を含む香料、染料、Ｍ素用安定剤等を含有してもよい。それらは、プロテアーゼ、アミラーゼ、オキシダーゼ及びセルラーゼのような、リパーゼ以外の酵素を含有してもよい。

他の成分の具体例としては、単独重合及び／又は共重合カルボン酸又はスルホン酸塩より成り得る重合体、あるいはそのナトリウム又はカリウム塩があって、ナトリウム塩が好ましい。

適当な単独重合体はポリアクリル酸，ポリメタクリル酸，ポリマレイン酸及びポリスチレンスルホン酸である。適当な共重合体としては、アクリル酸．メタクリル酸及びマレイン酸と、酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニルのようなビニルエーテル、アクリルアミド、メタクリルアミド、及びエチレン、プロピレンあるいはスチレン又はスチレンスルホンＩｌｉ塩との共重合体が挙げられる。成分の一つが酸官能基を８右しない共重合酸においては、十分な水溶性を得るために、この成分の含量は７０モル％以下、好ましくは６０％モル未満Ｃ゛ある。例えば欧州特許第２５、５５１−　８１号、及びＴｅｎｓｉｄｅ　１９７９，　１６．　８２　〜８９においてさらに特徴づｌブられているようなアクリル酸とマレイン酸との共重合体は特に適していることが判明した。これらは、４０〜９０重量％のアクリル酸又はメタクリル酸、及び６０〜１０重量％のマレイン酸を含有する共重合体である。この種の共重合体は、４５〜８５５〜８５重量ン酸を含有する。

４５〜８５５〜８５重量リル酸及び５５〜１５重量％のマイレン酸を含有するこの種の共重合体Ｂ特に好ましい。単独重合体及び共重合体の分子量は、一般的に１０００〜ｉ５０，０００、好ましくは１５００〜１００，０００である。

その他の適当な重合物質として１ユ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースのようなセルロースエーテル、並びにメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、及びメチルカルボキシメチルセルロースのような混合エーテルがある。異なるセルロースエーテルの混合物、特にカルボキシメチルセルロースとメチルセルロースの混合物が適している。分子量４００〜５０、０００、好ましくｉ！　　４，０００〜１０，０００（７）ボｌ）　エヂレングリコール、及びポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドの共重合体が、ポリアクリル酸塩とポリエチレングリコールとの共重合体同様、適している。分子１１０，０００〜６０．０００、好ましくは３０．０００〜５０．０００のポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドンとその他のポリピロリドンとの共重合体が適している。

ポリアクリルホスホン酸塩及び分子量１，０００〜１００，０００　、特に３、０００〜３０，０００の関連する共重合体も適している。

本発明の組成物は、粉末、枠型、ペースト、液体等のような任意の所望の形態で配合し得る。例えば水に溶解又は分散して約ｏ、ａｇ／　Ｎの界面活性剤濃度とした場合、非常にしばしば、本組成物はｐＨ約７〜１０５、例えばＩ）Ｈ約９〜１０の洗濯液を生じ得る。

例えば、本発明の洗剤は少なくとも６００ｇ／　ｊ！の嵩密度を有し、十分低い又はゼロの中性無機塩（例えば硫酸ナトリウム）、リンＩＩｉ塩又はアルミノケイ酸塩ビルダー及び少量物を有する顆粒の形態とするごとができ、該組成物を水に分散して界面活性剤濃度が約０．８ｇ／　１の洗濯液を作成した場合、約００４以下、例えば約０．０３以下、例えば約００２５又は００２以下のイオン強度を有する洗ｌ！１１８１２を生成する。

さらに本発明の洗剤液は、例えば欧州特許第０．２６（・１９９号におけると同様に処方した分散物（同欧州特許明細書の記載内容は参照により木切ｍ吉中に含まれる）のような溶液を含む実質的に無水の液体洗剤組成物とじて配合し得る。

以下の実施例により本発明をさらに説明する。

非イオン界面活性剤が７ＥＯ物質のみからなる組成物は、比較組成物である。

実施例１以下の組成物を用いて試験を実施した：組成物Ａ及びＤにおいて、アルコキシル化度３の非イオン洗剤は総非イオン洗剤の７５％を占め、陰イオン洗剤と低アルコキシル化非イオン洗剤との合計の２５％を占めている。

以下の条件下で洗濯実験を行った：水　　硬　　度　　　　：　２１°　ＦＨ試験モニター　：無機顔料、蛋白質及び落花生油の混合物で汚した予洗木綿洗濯プログラム：３０℃で５分間加熱し、試験上口ターと洗浄バラスト負荷（Ｃ／Ｌ比シ１：１０）とを３０℃で３０分間洗濯し、その後水道水で３回すすぐ。

洗剤用［１：５９７１使用リパーゼ　：リボラーゼ（Ｎｏｖｏ）リパーゼ（Ｐｓ、ｇｌａｄｉｏｌｉ由来）リパーゼＭ　Ｙ　（Ｈｅ１ｔＯ）リパーゼＡ　Ｐ　−６（Ａｍａｎｏ）＋）バーｔ’用１１　　：　　０．５．１　、３３０ｊ１５ＬＵ／洗濯液１１１１どなるような量４回目の汚染（ｓｏｉｌ）／況濯すイクル後、試験布の反１）１率及び試ｌＡ邦上の脂肪物質の残留パーセントを測定した。光路にＵＶフィルターを用いて４６０ｎｉで反射計で反射率を測定し、脂肪物質は乾燥試験布を石油エーテルで抽出し、溶剤を留出し、その結果生じた脂肪物質を計量して測定した。

以下の結果が得られた：１ｍ組成物Ａと類似ぐあるが、陰イオン物Ｍ６％、非イオン物質る組成物は、実施例１の組成物Ａと同様の結果を生じた。

実施例２の組成物では、低アルコキシル化［（３）の非イオン洗剤が総非イオン成分の約３８．５％を占め、陰イオン洗剤と低アルコキシル化非イオン成分の合計の約２９．４％を占めている。

実施例３本実施例の洗剤粉末組成膓は、陰イオン洗剤の割合が１２％、７ＥＯ−非イオン洗剤の割合が１％、３ＥＯ−非イオン洗剤の割合が４％である点を除いては、実施例１の組成物りと類似している。０．４５％の５ａｖＩｎａｓｅ　４．ＯＴプロテアーゼが存在している。

Ｌｉｐｏｌａｓｅ　１００Ｔを０．５％の割合で使用する。

中性無機塩のバランスを、対応して調整する。

本実施例は本発明の非常に好ましい実施例であって、予期せぬ程の優れた洗濯性能を示す。

本組成物においては、３ＥＯ−非イオン物質が存在する総非イオン洗剤の８０％を占め、陰イオン成分と低アルコキシル化非イオン成分の合計の２５％を占めている。

木切細店及びクレームの範囲は、前記特徴のコンビネーション及びサブコンビネーションを含む全ての変更及び変形に亘る。

Ｉ際論査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及びリパーゼ酵素を含む洗剤組成物であって、（ａ）組成物の非イオン界面活性剤が、少なくともＣ１０鎖長であり且つ平均アルキレンオキシド含量が１分子当たりアルキレンオキシド基５個未満である脂肪アルコール，脂肪酸，脂肪エステル，脂肪アミド及び脂肪アミンのアルコキシラート付加物から選択される非イオン界面活性剤成分からなり、組成物の総非イオン界面活性剤の少なくとも３０重量％を形成する；（ｂ）組成物中の非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤の総量が１〜３０重量％である；（ｃ）リパーゼ酵素が洗剤組成物１ｍｇ当たり約０．００５〜１００ＬＵの量で存在する；ことを特徴とする組成物。
２．非イオン界面活性剤成分が非イオン界面活性剤成分と陰イオン界面活性剤の合計の５０重量％未満を形成することを特徴とする請求の範囲１に記載の洗剤組成物。
３．低アルコキシル化非イオン成分対陰イオン界面活性剤の比が１：１〜１：４の範囲であることを特徴とする請求の範囲２に記載の洗剤組成物。
４．界面活性剤含量が２０重量％までの範囲であることを特徴とする請求の範囲１，２又は３に記載の洗剤組成物。
５．リパーゼを、Ｈｕｍｉｃｏｌａｌａｎｕｇｉｎｏｓａ，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｇｌａｄｉｏｌｉ，又はＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍｖａｒｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍより産生され得るリパーゼから選択する請求の範囲１〜４のいずれかに記載の洗剤組成物。
６．リパーゼを、ＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍｖａｒｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍＮＲＲＬＢ３６７３由来のリパーゼに対する抗体と陽性の免疫交叉反応を示すリパーゼ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｇｌａｄｉｏｌｉ由来のリパーゼに対する抗体と陽性の免疫交叉反応を示すリパーゼ、及びＨｕｍｉｃｏｌａｌａｎｕｇｉｎｏｓａ由来のリパーゼに対する抗体と陽性の免疫交叉反応を示すリパーゼから選択することを特徴とする請求の範囲１〜５のいずれかに記載の洗剤組成物。
７．リパーゼがＬｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）であることを特徴とする請求の範囲６に記載の洗剤組成物。
８．非イオン界面活性剤アルコキシラート付加物を、１分子当たり０．５〜３．５個のエチレンオキシド基及び／又はプロピレンオキシド基の範囲の平均アルコキシル化度を有するＣ１０〜Ｃ２２脂肪アルキル，アルケニル，アルカノイル及びアルケノイルアルコキシラート、並びに１分子当たり０．５〜３．５個のエチレンオキシド基及び／又はプロピレンオキシド基の範囲の平均アルコキシル化度を有するＣ１０〜Ｃ２２脂肪アルキルアミン．アルケニルアミン，アルカノアミド及びアルケノアミドＮ−モノ−アルコキシラート並びにＮ，Ｎ−ジァルコキシラートから選択することを特徴とする請求の範囲１〜７のいずれかに記載の洗剤組成物。
９．ゼオライト，カルサイト，アルカリ金属炭酸塩，クエン酸塩，ニトリロトリ酢酸塩，カルボキシメチルコハク酸塩及びポリアセタールカルボン酸塩から選択されるビルダーを１〜４５重量％含み、実質的にリン含有ビルダー化合物を含まない請求の範囲１〜８のいずれかに記載の洗剤組成物。
１０．粉末の形態である請求の範囲１〜９のいずれかに記載の洗剤組成物。
１１．少なくとも６００ｇ／ｌのかさ密度を有し、且つ十分に低いもしくはゼロの中性塩，リン酸塩又はアルミノケイ酸塩ビルダー及び少量成分を有してむり、組成物を約０．８ｇ／ｌの界面活性剤濃度の洗濯液を生じるような量で水に分散したとき約０．０４以下、例えば約０．０３以下、例えば約０．０２５以下又は約０．０２以下のイオン強度の洗濯液を生成する顆粒形態の、請求の範囲１０に記載の洗剤組成物。
１２．液体形態である、請求の範囲１〜９のいずれかに記載の洗剤組成物。