SK133194A3 - Pelletized detergent compositions and method of matters cleaning by these compositions - Google Patents

Description

(57) Anotácia:

Je opisaný granulovaný detergentný prípravok, ktorý obsahuje lipázu, produkovanú kmeňom Humicola sp.,

Thermomyces sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes ale* bo Pseudomonas fluorescens v množstve od 0,00025 do

0,015g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku, od 0,5 do 10 % hmotn. alkylalkoxysulfátu a/alebo polyhydroxyamidu mastných kyselín a od 2 do 30 % hmota, ďalšieho aniónového alebo neiónového povrchovoaktívneho činidla, pričom pomer lipázy k alkylalkoxysulfátu a/alebo polyhydroxyamidu mastných kyselín je medzi 0,09 a 0,28. Je opísaný tiež spôsob čistenia látok pomocou tohto prípravku.

9512

Granúlované detergentné prípravky a spôsob čistenia pomocou týchto prípravkov

Qblast techniky

Tento vynález sa týka granúlárneho detergentného prípravku. ktorý obsahuje lipázu, produkovanú kmeňom, vybraným z húb Humicola sp. alebo Thermoinyces sp. alebo baktérií Pseudomonas Pseudoa1ca1 igenes alebo Pseudomonas fluorescens, a spôsobu čistenia látok prostredníctvom tohto pr ípravku Doterajší stav techniky

Je známe, že do detergentných prípravkov sa nie čistiaceho účinku pridáva iipáza. Príkladmi patentová prihláška 0 368 589, publikovaná 16. USA patenty č. 4 707 291 Thoma a spol.. vydaný 1987. 4 769 173 Cornelissena a spol., vydaný

861 509 Cornelissena a spol., vydaný

069 809 Lagerwaarda a spol., vydaný a japonský spis 01161-096.

1988.

1989, a 1991, 1987 publi kovaný pre zlepšesú európska mája 1990. 18. novembra 6. septembra 29. augusta 3. decembra 17. decembra

Avšak i keď sú výsledky čistenia s použitím granulovaných detergentných pracích prípravkov pri praní bielizne so škvrnami alebo zašpinenej bielizne po viacnásobnom pracom cykle jasné, tento účinok je sotva viditeľný po jedinom pracom cykle v práčke a sušičke (najmä v prípade mastných a olejových škvŕn, ako sú škvrny od masti a špagetovej omáčky). V skutočnosti pranie v granulovaných detergentných prípravkoch. ktoré obsahujú lipázu v konvenčných vysokých množstvách (v komerčných produktoch) často spôsobuje stratu čistenia pri prvom cykle prania, i keď pri praní vo viacerých cykloch dochádza k zlepšeniu. Pre doleuvedené lipázy bolo zistené. že malé množstvo lipázy (t.j. doleuvedené množstvo) a zahrnutie niektorých aniónových a neiónových po2

9512 vrchovo aktívnych činidiel do granulovaného detergentného prípravku v špecifickom hmotnostnora pomere vedie k zlepšeniu odstraňovania škvŕn alebo špiny pochádzajúcej z triglyceridov, ako sú škvrny od mastnej potravy alebo telesná špina, z látky už dokonca pri prvom cykle prania.

Podstata vynálezu

Tento vynález sa týka granulovaného detergentného prípravku. ktorý obsahuje;

a) lipázu. produkovanú kmeňom Ilumicoia sp., Thennoinyces sp., Pseudomonas pseudoalcalIgenes alebo Pseudomonas fluorescens v množstve od 0.00025 do 0,0.15. s výhodou od 0.0025 do 0.010 g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku,

b) od 0,5 do 10 % hmôt. alkylalkoxysulfátu a/alebo polyhydroxyamidu mastných kyselín a

c) od 2 do 30 % hmôt. ďalšieho aniónového alebo neiónového povrchovo aktívneho činidla, pričom pomer zložky a) ku zložke b) je medzi 0,09 a 0.28.

Granúlované detergentné prípravky podľa tohto vynálezu obsahujú lipázu, alkylalkoxysulfát alebo polyhydroxyamid mastnej kyseliny a ďalšie aniónové alebo neiónové povrchovo aktívne činidlo. Hmotnostný pomer lipázy k a 1ky1 a 1koxysu1fákyseliny Calebo zmesi (9 % hmôt.) a 0.20 (28 k množstvu alkylakoxytu alebo polyhydroxyamidu mastnej týchto dvoch zlúčenín) je medzi 0,09 % hmôt..). S výhodou množstva lipázy sulfátu alebo polyhydroxyamidu mastnej kyseliny je medzi 0,10 a 0,20. Prípravky podľa vynálezu s výhodou ďalej obsahujú detergentnú zložku, druhé enzýmy a ďalšie konvenčné detergentné zložky.

Granulované detergentné prípravky podľa vynálezu odstraňujú špinu na báze triglyceridov (napríklad špagetovú omáčku a tuk zo slaniny) po prvom pracom cykle (t.j. keď je

9512 látka praná po prvý raz) lepšie než granúlované prípravky s vyšším obsahom lipázy. Bez toho, aby to súviselo s teóriou, sa predpokladá, že je tomu tak preto. lebo tu uvedené zloženie prípravku umožňuje, aby hydrolytické produkty zostávali po rozpade špiny na báze triglyceridov pôsobením lipázy v pracej vode. takže sa odstraňujú účinnejšie ako v prípade prípravkov mimo tento vynález. Predpokladá sa, že fakt, že dochádza k dobrému vypraniu už v prvom cykle prania. je dôsledkom optimalizovaného pomeru lipázy k alkylalkoxysulfátu alebo polyhydroxyamidu mastnej kyseliny podľa tohto vynálezu v kombinácii s nízkymi množstvami lipázy. používanými podľa tohto vynálezu.

A. Lipáza.

Podstatnou zložkou granúlovaného detergentného prípravku podľa tohto vynálezu je lipáza, produkovaná kmeňom Humicola sp.. Thermomyces sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes alebo Pseudomonas fluorescens, ktorá je v prípravku obsiahnutá v množstve od 0,0025 do 0.015, s výhodou od 0,0025 do 0.010 aktívneho enzýmu na 100 g prípravku.

Do rozsahu tohto vynálezu patrí tiež lipáza z chemicky alebo geneticky modifikovaných mutantov týchto kmeňov. Takisto sem patria zmesi lipázy z rôznych kmeňov, i keď tieto zmesi nie sú výhodné.

Výhodná lipáza pochádza z Pseudomonas pseudoalcaligenes , ktorý je opísaný v USA patente 4 933 287 Farina a spol.. vydanom 12. júla 1990. Tento patent je zahrnutý ako citácia.

Najvýhodnejšia lipáza podľa vynálezu sa získava klonovaním génu z Humicola lanuginosa a expresiou tohto génu v Aspergillus oryzae podľa európskej patentovej prihlášky 0 258 068, ktorá je tu zahrnutá ako odkaz, čo je komerčne

9512 dostupná lipáza z Novo Industri A/S. Bagsvaerd, Dánsko, pod obchodným označením Lipolase^<R). Táto lipáza ie tiež opísaná v USA patente 4 810 414 Huge-Jensena a spol.. vydaného 7. marca 1989, ktorý je tu zahrnutý ako odkaz. V prípravku podľa tohto vynálezu sa s výhodou používa od 0,001 do 0,6, s výhodou od 0,1 do 0,4 % hmôt. Lipolase^ÍR> <100 000 I..U/g).

Lipázy podľa tohto vynálezu sú s výhodou zlučiteľné s aniónovými <a neiónovými) povrchovo aktívnymi činidlami a majú vysokú aktivitu pri alkalickom pH. S výhodou sú zlučiteľné s prípravkami podľa tohto vynálezu, sú v nich stabilné a ak sú v prípravkoch podľa tohto vynálezu obsiahnuté, zlepšujú pranie.

Medzi vhodné lipázy patria tie lipázy. ktoré vykazujú pozitívnu imunologickú skríženú reakciu s protilátkou lipázy produkovanej Pseudomonas fluorescens. Táto lipáza je opísaná v japonskej patentovej prihláške 53-20487, ktorá bola vyložená 24. februára 1978 a ktorá je tu zahrnutá ako citácia. Je dostupná pod obchodným označením Lipase P Amano- Spôsob testovania imunologickej skríženej reakcie s Amano P protilátkou je opísaný v USA patente 4 707 291 Thoina a spol.. vydanom 17. novembra 1987. ktorý je tu zahrnutý ako citácia.

Jednotka lipázy Cv tomto spise sa používa skratka LU) je definovaná ako také množstvo lipázy, ktoré produkuje lpmol titrovateľnej kyseliny maslovej za minútu v pHstate s pH 7.0 pri teplote 30 °C, pričom substrátom je emulzia tributyrínu a arabskej gumy za prítomnosti vápenatých iónov a chloridu sodného vo fosforečnanovom tlmivom roztoku.

EJ. Povrchovo aktívne.· činidlo

Granulované detergentné prípravky podľa tohto vynálezu obsahujú tiež od 0,5 do 10 % hmôt.. s výhodou od 0.5 do 5 % hmôt. . najvýhodnejšie od 1 do 2 % hmôt., alkylakoxysulfátu, s výhodou alkylsulfátu, ktorý je alkoxyiovaný 0,5 až

9512

10. s výhodou 0,5 až 2 móly etylénoxidu na mól alkylsulfátu, a/alebo polyhydroxyamid mastnej kyseliny. Tento vynález zahŕňa zmesi týchto dvoch povrchovo aktívnych činidiel. Prípravky ďalej obsahujú od 2 do 30 % hmôt., s výhodou od 10 do 20 % hmôt. ďalšieho aniónového alebo neiónového povrchovo aktívneho činidla.

1. A1ky1a1koxy s u1f á t

Alkylakoxysulfátové povrchovo aktívne činidlá sú soli alebo kyseliny, ktoré sú rozpustné vo vode, typicky všeobecného vzorca ROCAjinSCbM. v ktorom R znamená nesubstituovanú alkylovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka alebo hydroxyalkylovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka, výhodnejšie s 12 až 18 atómami uhlíka, A znamená etoxylovú alebo propoxylovú / jednotku, m znamená číslo väčšie než 0. typicky medzi 0.5 a 6, výhodnejšie medzi 0.5 a 3. a M znamená atóm vodíka alebo katión, ktorým môže byt napríklad katión kovu (napríklad sodíka, draslíka, lítia. vápnika, horčíka atď.), amóniový alebo substituovaný amóniový katión. Za vhodné sa považujú alkyletoxysulfáty a alkyIpropoxysulíáty. Medzi špecifické príklady substituovaných amóniovýcli katiónov patrí metyl-, dimetyl-. trimety 1-amóni.ové a kvartérne amóniové katióny, ako je tetrametylamóniový a dimetylpiperidiniový katión, a katióny odvodené od a1kauciaminov, napríklad od metanolairiínu, d i etanol amínu a trietanolamínu a ich zmesí. Príkladmi povrchovo aktívnych činidiel sú alkyl (s 12 až 18 atómami uhlíka) polyetoxylovaný (1.0) sulfát, alkyl (s 12 až 18 atómami uhlíka) polyetoxylovaný (2,25) sulfát, alkyl (s 12 až 18 atómami uhlíka) polyetoxylovaný (3,0) sulfát. a alkyl (s 12 až 18 atómami uhlíka) polyetoxylovaný (4.0) sulíát. pričom M je s výhodou vybraný zo skupiny pozostávajúcej zo sodíka a draslíka.

2. Polyhydroxyamid mastnej kyseliny

95.12

F'ovrchovo aktívne činidiel typu polyhydroxyamidov mastných kyselín znamenajú zlúčeniny všeobecného vzorca I

R¹

R² - C - N - Z.

v ktorom R¹ znamená atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, 2-hydroxyetylovú skupinu.

2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes. s výhodou a1kylovu skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, výhodnejšie alkylovú skupinu s 1 alebo 2 atómami uhlíka, najvýhodnejšie alkylovú skupinu s 1 atómom uhlíka (t.j. metylovú skupinu). R² znamená uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu so 7 až 19 atómami uhlíka s priamym reťazcom, výhodnejšie alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 9 až 17 atómami uhlíka s priamym reťazcom, najvýhodnejšie alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 1.1 až 15 atómami uhlíka s priamym reťazcom alebo ich zmes, a Z znamená polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s minimálne 3 hydroxy1ovými skupinami, priamo napojenými na reťazec alebo jej alkoxylovaný derivát (s výhodou etoxylovaný alebo propoxylovaný). Z je s výhodou odvodená od redukujúceho cukru v reduktívnej aminačnej reakcii, výhodnejšie Z znamená glycitylovú skupinu. Medzi vhodné redukujúce cukry patrí glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, manóza a xylóza. Z znamená skupinu, ktorá je s výhodou vybraná zo skupiny pozostávajúcej zo skupín všeobecných vzorcov -CH₂-<CH0H),h- Otec)!!, -CH(CH₂OH) - (C1I0H )n-i-CH₂ OH a -CH₂(CH0H)₂(CHÓR’) (CHOH)-CII?.OH a ich alkoxylované der iváty. kde n znamená číslo od 3 do 5 vrátane a R’ znamená atóm vodíka alebo cyklický alebo alifatický monosachari d. Najvýhodnejšie sú glycityly, v ktorých n znamená číslo 4, najmä -CH₂ - ( CHOH )4 -CH₂ OH.

F’olyhydroxyamid mastnej kyseliny s výhodou znamená glukamid, s výhodou N-acetyl-gliikamid s .1.2 až 18 atómami uhlí7

953.2 ka .

3. Ďalšie aniónové povrchovo aktívne činidlo

V prípravkoch podľa vynálezu sú obsiahnuté aniónové povrchovo aktívne činidlá, použiteľné pre čistiace účely. Medzi ne patria soli (vrátane napríklad sodných, draselných, amóniových a substituovaných amóniových solí, ako sú mono-, di- a tri-etanolamínové soli) mydiel, lineárne alkyibenzénsulfonáty s 9 až 20 atómami uhlíka, primárne alebo sekundárne alkansulfonáty s 0 až 22 atómami uhlíka, olefínsulfonáty s 8 až 24 atómami uhlíka, sultónované polykarboxylové kyseliny pripravené sulfonáciou pyrolyzovaného produktu citrátov kovov alkalických zemín, napr. tak, ako je opísané v britkom patentovom spise č. 1 082 3.79. sulíonáty alkylglycerolu.

sulfonáty mastného acylglycerolu. sulfáty mastného oleyglycerolu, sulfáty alkylfenoletylénoxidétéru.

nu. alkylfosfáty. izoetionáty. ako sú

N-acyItauráty, amidy mastných kyselín mety 1tauridu, alkylsukcinamáty a su1 fosukcináty. monoestery sulfosukcinátov (najmä nasýtené a nenasýtené monoestery s 3.2 až 3.8 atómami uhlíka), diestery sulfosukcinátov (najmä nasýtené a nenasýtené diestéry so 6 až 14 atómami uhlíka).

N-acyIsarkozináty, sulfáty alkylpolysacharidov, ako sú sulfáty alkylpolyglukozidu (neiónové nesulfátované zlúčeniny opísané nižšie), rozvetvené primárne alkyIsulfáty. alkylpolyetoxykarboxyláty, ako sú zlúčeniny všeobecného vzorca R0(CH2CIl2 0)kCH2C0Cľ'M^>·. v ktorom R znamená alkylovú skupinu s 8 až 22 atómami uhlíka, k a M znamená katión, ktorý tvorí seliny esterifikované izoetiónovou kyselinou a zneutralizované hydroxidom sodným. Vhodné sú tiež živičné kyseliny prítomné alebo odvodené od telového oleja. Ďalšie príklady sú uvedené v Povrchovo aktívne činidlá a detergenty. diel I a II od Schwari.za. Perryho a Bercha. Rôzne povrchovo aktívne činidlá sú tiež opísané v USA patente číslo 3 929 ; u 1 f onáty pai?af í acy 1izoetionáty.

znamená číslo od 0 do 10 rozpustnú soľ. a mastné ky8

9512

678, Laughlina a spo]., vydanom 30. decembra v stĺpci 23, riadok 58, až stĺpci 29, riadok 23 (zahrnutý tu ako citácia).

Výhodným typom aniónových povrchovo aktívnych činidiel pre použitie podľa vynálezu sú alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlá. Okrem dosiahnutia vynikajúcej celkovej čistiacej schopnosti, ak sa používajú v kombinácii s polyhydroxyamidmi mastných kyselín (viď dole), vrátane dobrého vyčistenia mastnoty/oleja v širokej škále teplôt, sa koncentráciou pracích prípravkov a doby prania dosiahne rozpustenie alkyl sulf átov a tiež zlepšenie schopnosti tvoriť kvapalné detergenty. Tieto prípravky predstavujú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny všeobecného vzorca ROSO3M. v ktorom R s výhodou znamená uhľovodíkovú skupinu s 10 až 24 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo hydroxyalkylovú skupinu s alkylovou skupinou s 10 až 20 atómami uhlíka, výhodnejšie s alkylovou alebo hydroxyalkýlovou skupinou s 12 až 18 atómami uhlíka, a M znamená atóm vodíka alebo katión, napr. katión alkalického kovu (napr. sodíka. draslíka, lítia), substituované alebo nesubstituovaná amóniové katióny, ako sú metyl-, dimetyl- a trimetyl-amóniové a kvartérne amóniové katióny, napr. tetrametylamóniový a dimetylpiperidiniový katión, a katióny odvodené od alkanolamínov. ako je etanolamín. dietanolamín. trietanolamín a ich zmesi, a podobné- Typicky platí, že alkylové reťazce s 12 až 16 atómami, uhlíka sú výhodné pre pranie pri nižších teplotách (napr. pod 50 °C) a alkylové reťazce so 16 až 18 atómami uhlíka pre pranie pri vyšších teplotách (napr. nad 50 °C).

Výhodným pre použitie podľa vynálezu je alkylsulfát s 12 až 20 atómami uhlíka (AS) α/alebo lineárny alkylberizénsulfonát s 9 až 20 atómami uhlíka (LAS) (s výhodou sodnej soli). S výhodou sa používa od 2 do .10 % hmôt. AS s 12 až 20 atómami uhlíka a od 10 do 15 % hmôt. LAS s 9 až 20 atómami uhlíka. Výhodným neiónovým povrchovo aktívnym činidlom je

9512 konderizačný produkt alkoholu s .10 číž 20 atómami uhl íka s 2 až 20 molmi etylénoxidu na mól alkoholu (E2-20 etoxylovaný alkohol s 10 až 20 atómami uhlíka“).

4. Ďalšie neiónové povrchovo aktívne činidlo.

Vhodné neiónové povrchovo aktívne činidlá sú opísané v USA patente 3 929 678 (Laughlina a spol.. vydaného 30. decembra 1975) v stĺpci 13. riadok 14, až stĺpci 16. riadok

6. ktorý je tu zahrnutý ako citácia. Príklady neobmedzujúcich skupín povrchovo aktívnych činidiel sú uvedené nižšie.

1. Po1yetylénpolypropylén- a polybuty1én-oxidové kondenzáty alkylfenolov. dové kondenzáty. Medzi

Všeobecne sú výhodné polyetylénoxitieto zlúčeniny patria kondenzačné produkty alkylfenolov a alkylovou skupinou so 6 až 12 atómami uhlíka v buď priamom alebo vetvenom reťazci s alkylénoxidom. Tieto zlúčeniny sa obyča jne nazýva jú alkylfenolalkoxilá ty (riapr. alkylieno1etoxyláty).

2. Kondenzačné produkty alifatických alkoholov s 1 až 25 mólmi etylénoxidu. Alkylový reťazec alifatického alkoholu môže byť buď priamy alebo vetvený, primárny alebo sekundárny, obyčajne s 0 až 22 atómami, uhlíka. Táto kategória rieiónových povrchovo aktívnych činidiel sa obvykle označuje ako alkyletoxyláty. Výhodné sú alifatické alkoholy s 12 až 16, s výhodou 12 až 13 atómami uhlíka etoxylované 3 až 10 mólmi etylénoxidu na mól alkoholu.

3. Kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou bázou vytvorené kondenzáciou polyénoxidu s propylénglyko)om.

4. Kondenzačné produkty etylénoxidu s produktom pochádzajúcim z reakcie propylénoxidu s etyléndiaminom.

5. Semipolárne neiónové povrchovo aktívne činidlá sú

95.1.2 zvláštnou kategóriou povrchovo aktívnych činidiel, medzi ktoré patrí vo vode rozpustné aminoxidy obsahujúce alkylovú skupinu s 10 až 18 atómami uhlíka, a 2 skupiny, ktoré sú vybrané zo skupiny, pozostávajúcej z alkylových skupín a hydroxyalkylových skupín s 1 až 3 atómami uhlíka, vo vode rozpustné fosfinoxidy obsahujúce jednu alkylovú skupinu s 10 až 18 atómami uhlíka a 2 skupiny, ktoré sú vybrané za skupiny, pozostávajúcej z alkylových a hydroxyalkylových skupín s 1 až 3 atómami uhlíka, a vo vode rozpustné sulfoxidy, obsahujúce jednu alkylovú skupinu s 10 až 18 atómami uhlíka a skupinu, ktorá je vybraná zo skupiny, pozostávajúcej z alkylových a hydroxya lky lových skupín s .1 až 3 atómami uhlíka.

6- Alkylpolysacharidy opísané v I.JSA patente 4 565647 Llenada, vydanom 21. januára 1986, s hydrofóbnou skupinou so 6 až 30 atómami uhlíka, s výhodou s 10 až 16 atómami uhlíka, a polysacharidom. napr. polyglukozidom. hydrofilná skupina obsahuje os 1,3 do 10. s výhodou 1,3 až 3, najvýhodnejšie od

1,3 do 2,7 sacharidových jednotiek.

7. Povrchovo aktívne činidla typu amidov mastných kyselín všeobecného vzorca

II

R⁶ - C - NCRylz.

v ktorom R znamená alkylovú skupinu so 7 až 21 Cs výhodou s 9 až 17) atómami uhlíka a zo skupiny pozostávajúcej z s 1 až 4 atómami uhlíka, atómami uhlíka a skupiny v ktorom x znamená číslo od

C. Detergentná zložka

R^z sú nezávisle na sebe vybrané atómu vodíka, alkylovej skupiny hydroxyalkylovej skupiny s 1 až všeobecného vzorca - ( CII2 84O)χII, do 3.

V prípravkoch podľa vynálezu môže byt prípadne ob.1..1.

9512 siahnuté a s výhodou je obsiahnuté od 1 do 80, s výhodou od 20 do 70 % hmôt. detergentnej zložky. Používať, sa môžu ako anorganické, tak i organické zložky.

Medzi anorganické detergentné zložky patria, ale neobmedzujú sa iba na, amóniové a alkanolamóniové soli a soli alkalických kovov polyfosfátov (napríklad tripolyfosfátov, difosfátov a sklených polymérnych metafosfátov). fosfonátov. kyseliny fytovej. kremičitanov, uhličitanov (vrátane hydrogénuhličitanov), síranov a hl ini tokreini č i tanov. Môžu sa tiež používať boritanové zložky a zložky, obsahujúce materiály, ktoré tvoria boritany za podmienok skladovania detergentov alebo pri praní (súhrnne ich tu označujeme ako boritanové zložky), neboritanové zložky sa v prípravkoch podľa vynálezu používajú s výhodou vtedy, ak sú určené pre pranie pri teplotách nižších ako 50 °C, najmä nižších ako 40 °C.

Príkladmi, kremičitanových zložiek sú kremičitany alkalických kovov, najmä tie, pri ktorých je pomer oxidu kremičitého k oxidu sodnému 1.6=1 až 3.2=1, a vrstvené kremičitany, ako sú vrstvené kremičitany sodné, popísané v USA pat. 4 664 839 H.P.Ri ecka. vydanom 12. mája 1987, ktorý je tu zahrnutý ako citácia. Môžu sa tiež používať, iné kremičitany, napríklad kremičitan horečnatý, ktorý slúži ako avivážne činidlo granulovaných prípravkov, ako stabilizačné činidlo pre kyslíkaté bieliace činidlá a ako zložka systémov regulujúcich penenie.

Príkladmi, uhl ičitanových zložiek sú uhličitany alkalických kovov a alkalických zemín, vrátane uhličitanu sodného, hydrogénuhličitanu a ich zmesí s ultrajemným uhličitanom vápenatým, ako je opísané v NSR patentovej prihláške 2 321 001. publikovanej 15. novembra 1973. ktorá je tu zahrnutá ako citácia.

Pre tento vynález sú užitočné hlinitokremičitanové

9512 zložky- Hl initokremiči Lanové zložky sú veľmi dôleži té v na jbežnejších predávaných vysoko účinných detergentných prípravkoch. Môžu byt významnou stavebnou zložkou i v kvapalných detergentných prípravkoch. Medzi h 1 in itokremi či Lanové zložky patria zlúčeniny všeobecného vzorca

Mz ( z A1C)₂ . y S i 0?. ) .

v ktorom M znamená atóm sodíka, draslíka, amóniový ión alebo substituovaný amóniový ión, z znamená číslo od 0.5 do 2 a y znamená číslo 1. Tento materiál má kapacitu horečnatého ionomeniča aspoň 50 mi 1igramekvivalentov tvrdosti CaC03 na gram bezvodého hlinitokremičitanú. Výhodnými h J initokreiničitanmi sú zeolitové zložky všeobecného vzorca

NAzL(AlOz)z-yCSiOz)y].xH₂0.

v ktorom z a y znamenajú aspoň číslo, molárny pomer z k y je v rozpätí od 1,0 do 0,5 a x znamená číslo od 15 do 264.

Užitočné hlinitokremičiLanové iónomeničové materiály sú komerčne dostupné. Tieto h 1 i n i tokrem i č i tany môžu byt' kryštalické alebo amorfné, môžu sa vyskytovať v prírode alebo môže ísť. o syntetické hlinitokremičitany. Spôsob výroby lilinitokremičiLanových iónomeničových materiálov je popísaný v USA patente č. 3 985 669 Krummela a spol.. vydanom 12. októbra 1976, ktorý je tu zahrnutý ako citácia. Výhodné syntetické kryštalické hlinitokremičiLanové iónomeničové materiály užitočné podľa tohto vynálezu sú dostupné· pod označením Zeolite A. Zeolite P (B) a Zeolite X.

Špecifickými príkladmi polyfosforečnanov sú alkalické soli tripolyfosforečnanov, difosforečnan sodný, draselný a amónny. ortofosforečnan sodný a draselný, polymetafosforečnan sodný, v ktorom je stupeň polymerácie v rozpätí od 6 do 21, a soli kyseliny fytovej (kyselina insito1fosforečná).

Príkladmi zložiek typov fosforečnanových solí sú vo vode rozpustné soli etán-l-hydroxy-1. 1-difosfonátu, najmä

9512 sodné a draselné soli, vo vode rozpustné soli metyléndifosfárovej kyseliny. napr. trojsodná a trojdraselná soľ. a vo vode rozpustné soli substituovaných mety1éndiíosforových kyselín, ako je etylidén, izopropyl i dén , benzy 1 mety 1 i déri a halogénmety1idénfosfoná t trojsodný a trojdraseIný. Zložky horeuvedených typov fosfonátových solí sú opísané v USA patentoch č. 3 159 581 a 3 231 030 Diehla. vydaných 1. decembra 1964 a 19. októbra 1965, USA patente 3 422 021 Roya. vydanom 14. januára 1969, a USA patentoch 3 400 140 a 3 42.2. 137 Quimbyho, vydaných 3. septembra .1960 a 14. januára 1969.

Medzi organické detergentné zložky, výhodné pre účely tohto vynálezu, patria rôzne polykarboxylátové zlúčeniny. Pojem polykarboxylát tak. ako sa tu používa, sa týka zlúčenín s viacerými karboxylátovými skupinami, s výhodou aspoň s 3 karboxylátovými skupinami.

Polykarboxylátová zložka sa môže všeobecne pridávať, do prípravku v kyslej forme, môže sa však pridávať i vo forme zrieutral izovane j soli. Ak sa používa vo forme soli, výhodné sú soli alkalických kovov ako je sodík. draslík a lítium alebo alkanolamóniové soli.

Medzi polykarboxylátové zložky patria rôzne kategórie užitočných materiálov. Jedna dôležitá kategória polykarboxylátových zložiek zahŕňa éterpolykarboxyláty. Bolo opísané použitie viacerých éterových polykarboxylátov ako detergentných zložiek. Medzi príklady užitočných éterových polykarboxylátov patria oxydisukcináty opísané Bergom v USA patente 3 128 207, vydanom 7. apríla 1964, a Lambertim a spol. v USA patente 3 635 030, vydanom 18- januára 1972. Obidva sú tu uvedené ako citácie.

Medzi špecifické typy éterových polykarboxylátov. ktoré sú užitočné ako zložky podľa tohto vynálezu, patria polykarboxy láty všeobecného vzorca

9512

CH(A )( COOX) - CH ( COOX)-O-CH C COOX)-CH ( COOX) ( B ) . v ktorom A znamená atóm vodíka alebo hydroxidovú skupinu, B znamená atóm vodíka alebo skupinu všeobecného vzorca -O-CH(COOX)-CIte -(COOX) a X znamená atóm vodíka a lebo katión, ktorý tvorí soľ- Napríklad ak v horeuvedenom vzorci ako A tak B znamená atóm vodíka, potom zlúčeninou je oxydi jantárová kyselina a jej vo vode rozpustné soli. Ak A znamená hydroxylovú skupinu a B znamená atóm vodíka, potom zlúčeninou je tartarát monojantárovéj kyseliny (TDS) a jej vo vode rozpustné soli. Ak A znamená atóm vodíka a B znamená skupinu všeobecného vzorca -O-CH(COOX)-Cite -(COOX), potom zlúčeninou je tartarát dl jantárovej kyseliny CľDS) a jej vo vode rozpustné soli- Pre použitie podľa tohto vynálezu sú obzvlášt výhodné zmesi týchto zložiek. Obzvlášt výhodné sú zmesi IMS a TDS v hmotnostnom pomere TMS ku TDS od 97 - 3 do 20^:80. Tieto zložky sú opísané v USA patente 4 663 071 Busha a spol., vydanom 5. mája 1987.

Medzi vhodné éterové polykarboxy1 áty patria tiež cyklické zlúčeniny, najmä alicyklické zlúčeniny, ako sú zlúčeniny, ktoré sú opísané v USA patentoch 3 923 679, 3 835

163, 4 158 635. 4 120 874 a 4 102 903. Všetky tieto patenty sú tu zahrnuté ako citácie.

Inými užitočnými detergentnými zložkami sú éterové polyhydroxypolykarboxyláty všeobecného vzorca

HO - [ C ( R ) ( COOM ) - C ( R ) ( COOM ) - 01 n - I I. v ktorom M znamená atóm vodíka alebo katión, pričom výsledná soľ je rozpustná vo vode. s výhodou soľ s katiónom alkalického kovu. amóniovým katiónom alebo substituovaným amóniovým katiónom, n znamená číslo od 2 do 15 (s výhodou n znamená číslo 2 až 10. výhodnejšie je n priemerne 2 až 4) a substituenty R znamenajú nezávisle πει sebe atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 ač 4 atómami uhlíka alebo substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka (s výhodou R znamená atóm vodíka).

9512

Medzi ďalšie éterové polykarboxyláty patria kopolyméry anhydrydu kyseliny maleínovej s etylénom alebo vinyImety]éterom, 1,3,5-trihydroxy-benzén-2,4,6-trisulfónovou kyseli nou a karboxymety1oxyjantárovou kyselinou.

Medzi organické polykarboxylátové zložky patria rôzne soli alkalických kovov. amóniové soli alebo substituované amóniové soli polyoctových kyselín. Medzi príklady patrí sodná. draselná, lítna. amónlová a substituovaná amónlová soľ ety 1 énd i am i notetraoctove j kyse l i riy a n i tr i 1 tr i oc tové j kyseliny.

Medzi polykarboxyláty patrí tiež kyselina jantárová, kyse 1 i ria oxyd i jantárová , ky se 1 i na po 1 yma 1 e í nová. benzén-1,3,5-trikarboxylová kyseli na, karboxymety1oxy jantárová kyselina a ich rozpustné soli.

Citrátové zložky, napr. kyselina citrónová a jej rozpustné soli (najmä sodná soľ), sú polykarboxylátové zložky, ktoré sa tiež môžu používať, v granu lovaných prípravkoch.

Medzi ďalšie karboxylátove zložky patria karboxy1ované sacharidy, opísané v USA patente 3 723 322 Diehla, vydanom 28. marca 1973, ktorý je tu zahrnutý ako citácia.

F’re detergentné prípravky podľa tohto vynálezu sú vhodné tiež 3,3-d:ikarboxy-4-oxa-l niny, ktoré sú opísané v USA nom 28. januára 1986, ktorý dzi užitočné zložky kyseliny 20 atómami uhlíka) jantárovej výhodná zlúčenina tohto typu A1ky1 j antárové kyse1 i ny sú vzorca R-CH(COOH). CHz (COOII) .

, 6 - h ex a d i o n á ty patenti:

a podobní:

566 984 Busha z 1 účevydaj e tu za 11 rnutý a ko c i tá c i a. Mejantárovej patrí alkyl (s 5 až kyseliny a ich soli. Obzvlášť vej, v ktorých R znamená uhľovodíkovú skupinu, napr. alkylovú alebo alkenylovú skupinu, obidve s 10 až 20 atómami uhlíj e dodeceny1 j antárová kyseli na.

typicky zlúčeniny všeobecného

t.j. deriváty kyseliny jantáro16

95.12 ka, s výhodou s 12 až 16 atómami uhlíka, alebo v ktorých R môže byt substituovaná hydroxylovým, sulfonylovým. sulfoxylovým alebo sulfónovým substituentom, všetko podľa opisu v horeuvedených patentoch.

Sukcinátové zložky sa s výhodou používajú vo forme svojich rozpustných alkalických solí, vrátane sodných, draselných, amóniových a alkaloamóniových solí.

Medzi špecifické príklady sukcinátových zložiek patria: laurylsukc inát, myristylsukci nát, paIm i ty lsukc i nát. 2-dodecenylsukcinát (výhodný), 2-pentadecenylsukcinát a podobné. Laurylsukcináty sú výhodnými zložkami tejto skupiny a sú opísané v európskej patentovej prihláške 86200690.5/0.200,263, publikovanej 5. novembra 1986.

Medzi príklady užitočných zložiek patria tiež karboxymety loxymalonáty . karboxymetylsukcináty, cis-cyk1ohexan-hexykarboxy 1áty a cis-cyklopentan-tetrakarboxy1áty sodné a draselné, vo vode rozpustné polyakryláty (tieto polyakryláty majú molekulovú hmotnosť až nad 2000 a môžu byt tiež efektívne využívané ako dispergačné činidlá) a kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej s vinyléterom alebo etylénom.

Ďalšími vhodnými polykarboxylátmi sú polyacetálové karboxyláty. opísané v USA patente 4 .144 226 Crutchí ielda a spol., vydanom 13. marca 1979, ktorý je tu zahrnutý ako odkaz. Tieto polyacetálové karboxyláty sa môžu pripravovať tak, že sa za polymeračných podmienok uvedú do kontaktu ester glyoxylové kyseliny ti iniciátor polymerácie. Výsledný polyacetálový karboxy1átový ester sa potom pripojí na chemicky stabilné koncové skupiny, aby sa polyacetálový karboxy lát stabilizoval proti rýchlej depolymeráci i v alkal ickom roztoku, prevedie sa na zodpovedajúcu soľ a pridá sa k povrchovo aktívnemu činidlu.

95.12

Polykarboxylátové zložky sú opísané tiež v USA patente 3 308 067 Diehla, vydanom 7. marca .1.967, ktorý je tu zahrnutý ako citácia. Medzi tieto materiály patria tiež vo vode rozpustné soli homo- a kopolymérov alifatických karboxylových kyselín, ako je kyselina maleínová, kyselina itakónová, kyselina mesakónová, kyselina fumarová, kyselina akonitová, kyselina citrakónová a kyselina metylénmaIónová.

Môžu sa tiež používať iné anorganické zložky známe odborníkom, napríklad monokarboxylové kyseliny a ich rozpustné soli s dlhým uhľovodíkovým reťazcom. Patria sem materiály, všeobecne označované ako mydlá. Typickou dĺžkou reťazci.» je 10 až 20 atómov uhlíka. Uhľovodíky môžu byť nasýtené alebo nenasýtené.

Detergentná zložka sa podľa vynálezu s výhodou vyberá zo skupiny, pozostávajúcej zo solí, s výhodou uhličitanu, kremičitanu, síranu, forforečnanu a h 1 i nitokremi č i tanú sodného, kyseliny citrónovej a ich zmesí.

D. Druhý enzým

Medzi prípadné a výhodné zložky patria druhé enzýmy, ktoré zahrnú j ú prote i názu C na jvýhodnej š i e ), amy1ázu, peroxi dázu, celulázu a ich zmesi. Pod pojmom druhý enzým sa rozumejú enzýmy, ktoré sa. okrem lipázy, pridávajú do prípravku- Patria sem druhé enzýmy z chemicky alebo geneticky modifikovaných mutantov a enzýmy pochádzajúce z baktérií alebo húb.

Množstvo druhého enzýmu, ktorý sa v prípravku používa, závisí na type enzýmu a na zamýšľanom použili. Všeobecne.· sa s výhodou používa od 0,000.1 do 1,0, výhodnejšie· od 0,001 do 0.5 % hmôt. týchto druhých enzýmov (vzhľadom k aktívnemu enzýmu). Môžu sa tiež používať zmesi enzýmov rovnakej triedy (napríklad proteináza) alebo dvoch či viacerí;) tried (naprí18

9512 klad celuláza a proteináza).

V det.ergent.noni prípravku sa môže používať akákoľvek celuláza. ktorá je vhodná pre použitie v týchto prípravkoch. Môže sa použiť- od 0,0001 do 1,0, s výhodou od 0,001. až 0,‘á % hmôt. celulázy (vzhľadom k aktívnemu enzýmu).

Vhodné celulázy sú opísané v USA patente 4 4.35 307 Barbesgaarda a spol., vydanom 6. marca 1984, ktorý je tu zahrnutý ako citácia a ktorý opisuje hubovú celulázu, produkovanú Humicola insolens. Vhodné celulázy sú opísané i v britských patentových prihláškach A 2 075 028 a A 2 095 275 a v SRN patentovom zverejňovacom spise č. 2 247 832.

Príkladom týchto celuláz sú celulázy produkované kmeňom Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), najmä Humicola kmeň DSM 1800, celulázy produkované hubou Bacillus N alebo hubou, patriacou k rodu Aeromonas. ktorá produkuje celulázu 212, a celuláza extrahovaná z hepatopakreasu morského mäkkýša (Dolabe.Ua Auricula Solander).

V týchto prípravkoch sa môže používať akákoľvek amyláza, ktorá je vhodná pre použitie v detergentnom prípravku. Medzi amylázy patria napríklad «-amylázy získané zo špeciálneho kmeňa B 1icheninforms, podrobnejšie opísané v britskom patentovom spise č. 1 296 839. Medzi amylolytické proteíny patrí napríklad Rapidasa™, Maxamyl™ a Termamyl™.

Používa sa od 0,0001 do 1,0, s výhodou 0,0005 až 0,5 % hmôt. amylázy na báze aktívneho enzýmu.

Peroxidázové enzýmy sa používajú v kombinácii so zdrojmi kyslíka, napr. peruhl iči tanoin. per bor i tanom , persíranom, peroxidom vodíka atď. Používajú sa na bielenie roztoku, t.j. na zabránenie toho. aby sa farbivá alebo pigmenty, ktoré sú počas prania odstránené zo substrátov, prenášali na

9512 iné substráty v pracom roztoku. Peroxidázové enzýmy sú známe odborníkom. Patrí medzi ne napríklad chrenová peroxidáza. lignináza a halogénperoxidáza. ako je chlóra bróm-peroxidáza- Detergentné Činidlá, ktoré obsahujú peroxidázu, sú opísané napríklad v medzinárodnej PCT prihláške WO 89/099813. publikovanej 19. októbra 1989 0. Kirkom (Novo Industries A/S), ktorá je tu zahrnutá ako citácia.

Pre použitie podľa vynálezu je výhodné množstvo od 0,0001 do 1,0, s výhodou 0,0005 do 0,5, najvýhodnejšie 0,002 až 0,1 % hmôt. s detergentom zlúčiteľnej proteinázy (vzhľadom k aktívnemu enzýmu). Patria sem tiež zmesi proteinázových enzýmov. Proteiriáza môže byt pôvodu živočíšneho, rastlinného, alebo môže pochádzať z mikroorganizmu (s výhodou). Výhodnejší je seríriový proteinázový enzým bakteriálneho pôvodu. Môžu stí používať vyčistené alebo nevyčistené formy tohto enzýmu. Podľa definície sem patria proteinázy produkované chemicky alebo geneticky modifikovanými inutantmi, pretože sa jedná o blízke štruktúrne varianty enzýmov. Obzvlášť výhodný je bakteriálny seríriový proteinázový enzým získaný z Bacíllus subtilis a/alebo Pac i 11us 1 icheninformis.

Medzi vhodné komerčne dostupné prote inázy patri a Alcalase^<R>, Esperase^(R>. Savinase^<R)(výhodná), Naxatase^(B), Maxacal^<BJ(výhodná) a Maxapem 15^<R) (zostavený protein Maxacal^(B)) a subtilizín BPN a BPN' (výhodný). Výhodnými proteinázami sú tiež modifikované bakteriálne serínové proteinázy, ako sú tie, ktoré sú opísané v európskej patentovej prihláške č. 87 303761.8, podanej 28. apríla 1987 (najmä strany 17. 24 a 98), ktorá sa tu nazýva proteináza B, a v európskej patentovej prihláške 199 404 Veriegasa, publikovanej 29. októbra .1986, na ktorú sa tu odkazuje ako na modifikovaný bakteriálny seríriový proteolyt ický enzým. ktorý sa tu nazýva proteiriáza A. Výhodné proteo] y I.i cké enzýmy sú vybrané zo skupiny pozostávajúcej zo lí

Savinase^<R), Maxacal^(R), BPN', B a ich zmesí. Najvýhodnejšia je proteinázy A, protelnáza B.

pró be inázy

E. Ďalšie zložky

Medzi ďalšie zložky vhodné pre použitie v prípravkoch podľa vynálezu patrí voda. parfém, zjasnujúci prípravok, kondicionéry, ako je prachový oxid kremičitý, polyetylénglykol. farbivá a peroxykyseliny. Výhodnými zložkami je s výhodou od 0,5 do 5 % hmôt. polyetylénglykolu (s výhodou s molekulovou hmotnosťou medzi 5000 a 1.0000, najvýhodnejšie 0000), od 0,01 do 0,7 % hmôt. f 1uorescentných bieliacich a/alebo zjasňovacícli činidiel a od 0,01 do 1,0 % hmôt. parfém u .

V granulovaných prípravkoch môžu byt prítomné tiež bieliace činidlá, vrátane predom pripravených perkyselín, aktivovaných perboritanov a aktivovaných peruhličitanov, i keď tieto činidlá nie sú výhodné. Navrhované množstvá sú od 0,5 do 5 % hmôt. perkyseliny, od 5 do 25 % hmôt. peruh1 í č i tanú alebo perboritanu a od 0,1 do do 10 % hmôt. aktlvátora. Výhodným aktivátorom pre použitie s lipázou je tertaacety1etyléndiainín. Výhodné sú prípravky bez bieliaceho činidla s výnimkou 0,5 až 1,0 % hmôt. perboritanu sodného.

Granulovariý detergentný prípravok sa do pracej vody pridáva obyčajne v množstve 1/4 až 1 odmerka.

Tento vynález ďalej poskytuje spôsob čistenia látok v pracej vode tým. že sa tieto látky uvedú do kontaktu s efektívnymi množstvami granúlovaného detergentného prípravku. ktorý obsahuje:

a) lipázu produkovanú kmeňom Humicola sp., Thermomyces sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes alebo Pseudomonas fluorescens v množstve od 0,0000025 do 0,006 g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku.

9512

b) od 0.5 do 10 % hmôt., alky lakoxysuJfátu a/alebo polyxydroxyamidu mastných kyselín a

c) od 2 do 30 % lunot. ďalšieho au i cínového alebo ne iónového povrchovo aktívneho činidla, pričom pomer zložky a) ku zložke b) je medzi 0.09 a 0.28.

Pre dobré vyčistenie sa v práčke s výhodou uskutočňuje miešanie. Po miešaní s výhodou nasleduje sušenie mokrej látky v konvenčnej sušičke bielizne. Efektívnym množstvom granulovaného detergentného prípravku je s výhodou množstvo od 500 do 7000 ppm, výhodnejšie od 1000 do 3000 ppm.

Nasledujúce p r í k 1 a d y i 1 u s Iruj i j p r í p r a v k y p o d ľ a t o h t o vynálezu, neznamenajú však nutne obmedzenie alebo iné definovanie rozsahu vynálezu.

Všetky podiely, percentá a pomery použité v tomto spise sú hmotnostné. pokiaľ nie je uvedené inak.

Príklady vyhotovenia vynálezu

Príklad 1

Nasledujúce testy prania boli uskutočnené preto, aby sa zistili účinky čistenia, ak sa používa menšie množstvo lipázy. Bol hodnotený silnejší defergentuý prípravok s a bez lipázy .

S posotí

Ako na polybavlnených, tak na bavlnených látkach bol. i urobené škvrny od mastných jedál buď slanlnovým tukom (4 kvapky) alebo špagetovou omáčkou (natreté). Tieto škvrny boli dvakrát prané v troch práčkach pre každý produkt (viď doleuvedené detergenty A a B). Hodnotenie bolo teda založené

9512 na Šiestich rôznych kúskoch látky so škvrnami ako pre Škvrny od slaninového tuku, tak pre škvrny špagetove j omáčky. F’o 12minútovom pracom cykle a 35minútovom sušiacom cykle boli škvrny hodnotené” alebo porovnávané s celkovým odstránením škvŕn v troch stupňoch (slepý test) s doleuvedenými výsledkami .

Záver

Vzorky detergentu A neobsahujú a1kyJ aJkoxysu1 Tá t alebo polyhydroxyamid mastnej kyseliny. Vzorky detergentu A obsahujú lipázu v troch rôznych množstvách: 0, 0,012 gramov aktívneho enzýmu na 100 gramov prípravku (500 LU/1. 0,48 % hmôt.) a 0,036 g/lOOg (1500LU/1, 1,44 % hmôt.). Ako je uvedená v tabuľke A, v prvom pracom cykle bol detergent A s lipázou (obe vzorky) horší než. detergent A bez lipázy.

Tabuľka B sa týka detergentného prípravku 0. Prekvapivo bolo zistené, že detergent B, ktorý obsahuje polyhydroxyamid mastnej kyseliny (N-acety1giukamid mastnej kyseliny) a 0,012 g/100ci lipázy (500 LU/1) je výrazne lepší než detergent B s trojnásobným množstvom lipázy (0,036 g/lOOg, .1500 LU/1) i detergent B bez lipázy (tabuľka B). Detergent EI s 0,012g/100g lipázy je v rozsahu tohto vynálezu. Ďalšie dva detergenty nie sú v rozsahu tohto vynálezu23

9512

Výs1 edky

Tabuľka A

škvrny	deterg.A samotný	deterg.A 500 LU/1 1 ipázy	deterg- A 1500 LU/1 1 i pázy
Tuk slaniny/polybavlna	0,0	-0,68	-1,34.x
tuk s laniny/bavlna	0,0	-0.03	-0.76
špagety/polybav1na	0.0	-1,05	-1,53*
špagety/bav1na	0.0	-1 . .1.6*	-1,07*

Použitá stupnica: 0 znamená škvrna po štandardnom pôsobení detergentu, +1 až +4 znamená stupeň zlepšenia odstránenia po použití samotného detergentu, -1 až -4 znamená stupeň zhoršenia odstránenia po použití samotného detergentu x znamená významný rozdiel pri 95¾ intervale spoľahlivosti (LSD)

Poznámka: 500 LU/1 znamená 0,012g/100 g alebo 0.40 % hmôt. a 1500 LU/1 znamená 0.036g/100 g alebo 1.44 % hmôt.

v prípravkuTabuľka B

škvrny	de terg- B samotný	deterg.B 500 LU/1 11pázy	deterg.B 1500 LU/1 1 i pázy
Tuk slaní ny/po1y bav1n a	0,0	0.12	0 . .1.8
tuk slariiny/bavlna	0,0	.1,34*	0,1.8 *
Špagety/po1ybav1na	0.0	1,24*	0.30
špagety/bav1na	0,0	1,27 x	0.33

Použitá stupnica: rovnaká ako v tabuľke Λ: χ znamená význam ný rozdiel pri 95¾ intervale spoľahlivosti (LSD)

9512

Detergent Ä (bez alkyla 1koxysulfátu alebo polyhydroxyamidu mastnej kyseliny zložka % hmôt12.3 1 ineárny alkylbenzénsu1f oná t sodný 18,41 alkylsulfát sodný so 14 až 15 atómami uhlíka 5.95 uhličitan sodný 21.33

A hlinitokremičitan sodný 26,30 pevné krém i č i tany 2,29 polyetylénglykol (mol. hmôt. 8000) 1,74 alkoholCs 12 až 13 atómami uhlíka)polyetoxylát (E6.5) 0,50 zj as ňovac i e č i n i d1 o 0,30 parfém 0.10 voda 10,06 kyse1 i na c i trónová 3,50 primes. uh1 i č i tan sodný 8.39 perboritan sodný 0.35 , parfém 0.26 proteináza Sav i nase^{( 11} * 0,52

9512

Detergent B (s polyhydroxyami dom mastnej kyseliny) zložka % hmôt.

12.3 lineárny alkylbenzénsulfonát sodný 22,39 alkylsulfát. sodný so 14 až .15 atómami uhlíka 9,50 uhličitan sodný 26,60 polyetylénglykol (mol. hmôt. 8000) 2,04 N-acety lglukainid mastnej kyseliny 1,94 zjasňovacie činidlo 0,30 parfém 0,10 voda .1.0,06 kyselina citrónová 11.29 vrstevnatý kremičitan 6,40 prímesuhličitan sodný 0,39 perboritan sodný 0,35 parfém 0,26 proteináza Savinase^(RJ 0,52

Príklad 2

Účinnosti lipotyckého enzýmu v detergentriom prípravku opísaného typu a porovnávacia účinnosti lipotyckého enzýmu v porovnávacom detergentnom prípravku sa vyhodnocuje nasledu j úc i m spôsobom:

a) Trio]eínom zašpinené polyesterové materiály sa perú v mini práčke za jednotlivých podmienok s použitím dvoch doleuvedených detergentných prípravkov.

b) Vykoná sa gravimetrická analýza zvyšku, ktorý zostal na látke, aby sa získal index množstva oleja, ktorý zostáva na štandardnej testovanej látke. Vykoná sa plynová chromatográfia extrahovaných zvyškov. aby sa získala relatívna účinnosť 1ipolytického enzýmu za daných podmienok.

9512

Boli použité nasledujúce detergentné prípravkyCa) (b) % limot - % hmô t lineárny alkylbenzénsulfát sodný / alkylsulfát sodný ¢70/30) 19 21 alkohol Cs 12 až 13 atómami uhlíka)polyetoxylát (6.5) 0 3 alky1etoxy(El)sulfát 0 1 glukózamid 0 3 uhličitan sodný 23 21 kyselina citrónová 3 3 proteináza Savinase^<R) 1 1

V oboch prípadoch sa použije rovnaké množstvo lipázy (Llpolase^<R>). Teplota vody je 40 °C.

Pre pranie prípravkom (a) ukazuje test prítomnosť 0.18 g oleja a 40 hmôt. triglyceridu, ktorý zostal v extrahovanom materiáli.

Je zrejmé, že prípravok (b) umožňuje odstránenie viac voľných mastných kyselín (ΓΓΑ) z materiálu (odstránené o 0,7 g viac), zatiaľčo lipolytický enzým v oboch prípadoch uvoľňuje rovnaké percento ΡΓΆ (40 a 50 % hmôt.).

Záver: Zlepšený povrchovo aktívny prípravok (napr. detergent b s glukozamidom a alkyletoxysulfátom; podľa tohto vynálezu) umožňuje účinnejšie odstránenie hydrolytických produktov lipázy než prípravok so slabším povrchovo aktívnym činidlom (napr. detergerit a, ktorý nie je podľa tohto vyná1ezu).

9512

Pri kláti 3

Prípravok podľa tohto vynálezu má nasleduj úcte; zloženie:

zložka % limott

12.3 lineárny alkylbenzénsulíonát sodný 14.31 alkylsulfát sodný so .1.4 až 15 atómami uhlíka 4,09 pevné fosforečnany 43.85 uhličitan sodný 0.32 kremičitan sodný 6,47 polyetylénglykol (mol. hmôt. 8000) 0,80 alky1etoxy(El)sulfát 2.00 alkohol(s 12 až 15 atómami uhlíka)polyetoxylát (E9) 0.50 zjasňovacie činidlo 0.28 parféin 0,10 voda 6.13 * príines:

uhličitan sodný 8,39 _r perboritan sodný 0.35 parfém 0.21

Lipolase^<R> 0,29 proteináza B 0,52 si 1 ikonové vločky 0,20

9512

Príklad 4

Prípravok podľa tohto vynálezu má nasledujúce zloženie:

zložka	% hmôt.
12.3 lineárny alkyIbenzénsulfonát sodný	13,16
alkylsulfát sodný so 14 až 15 atómami uhlíka	3,70
uhličitan sodný	9.46
hlinitokremičitan sodný	26.30
pevné kremičitany	2.29
polyakrylát sodný	3.39
síran sodný	10,36
alky1etoxy(El)sulfát	1.94
alkohoKs 12 až 13 atómami uh1 íka)pol y-
etoxylát (E9)	0.50
zjasňovacie činidlo	0.30
voda	9 , t i 1
prímes:
uhličitan sodný	14,70
perborltan sodný	1,00
parfém	0,35
LipolaseťR *	0,29
proteináza B	0,26
prachový oxid kremičitý	0.45

9512

Príklad 5

Prípravok podľa tohto vynálezu má nasledujúce zloženie:

zložka	hmat.
alkylsulfát sodný so 14 až 15 atómami uhlíka	6,36
N-acety1glúkamid so 16 až 18 atómami uhlíka	3,82
alkyletoxy<E2,25)sulfát	1,27
alkohol(s 12 až 13 atómami uh1íka)poly-
etoxylát C6.5)	3,44
hlinitokremičitan sodný	14,00
kyse1 i na c i trónová	3.82
vrstevnatý kremičitan	14.00
tet. racety 1 ety 1 énd i am i n	6,36
peruh1ičitan sodný	20,36
d i ety1éntr i am i npentamety1f osf onová kyseli na	0,48
síran horečnatý	0,51
proteináza Savinase	1,78
1ipázax	0.46
celuláza	0,32
uhličitan sodný	7.64
špinu uvoľňujúci polymér	0,64
kopolymér kyselina akrylová/kyselina maleínová	3,82
zjasňovacie činidlo	0,31
f ta1okyan i ns u1f onát z i noč natý	0,29
parfém	0,41
potlačovač penenia	2.04
voda a minoritné zložky	na doplnenie

χ z Pseudomonas pseudoalcaligenes <100000 LU/g)

Možno nahradiť, lipolázou Lipolase _z Humicola lanuginosa.

Claims (9)

I V '> ,3 <9 / 9512

1. Granulovaný vyznačujúci a) lipázu

Therinomyces sp. , detergentný pr í pravek, sa t. ý m, že obsahuje: produkovanú kmeňom Humicola sp., Pseudomonas pseudoalcaligenes alebo

Pseudomonas fluorescens v množstve od 0,00025 do 0,015 g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku,

b) od 0,5 do 10 % hmôt. alkylalkoxysulfátu alebo polyhydroxyamidu mastných kyselín a

c) od 2 do 30 % hmôt- ďalšieho aniónového alebo neiónového povrchovo aktívneho činidla, pričom pomer zložky a) ku zložke b) je medzi 0,09 a 0.28.

t’

2. Granúlovaný detergentný prípravok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa ako aniónové povrchovo aktívne činidlo používa alkylsulfát sodný s 12 až 20 atómami uhlíka a lineárny alkylbenzén sulfonát sodný s 9 až 20 atómami uhlíka a ako neiónové povrchovo aktívne činidla kondenzačriý produkt alkoholu s 10 až 20 atómami uhlíka s 2 až 20 mólmi etylénoxidu na mól alkoholu, pričom tento prípravok ďalej obsahuje od 1 do 80 % hmôt. detergentnej zložky.

3- Granúlovaný detergentný prípravok podľa nároku 1 alebo 2, v y z n a č u j ú c i s a t ý m. že obsahuje lipázu produkovanú kmeňom Humicola Lanuginosa alebo Pseudomonas pseudoalcal i geries v množstve od 0,0025 do 0,010 g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku.

4. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, v y z n a č u j ú c i s ε» tým. že obsahuje od 0.5 do 5 % hmôt. alkylsulfátu, ktorý je etoxylovaný 0,5 až 10 mólmi etylénoxidu πει mól alkylI

9512 sulfátu.

5. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa t. ý m, že množstvo lipázy delené množstvom alkylalkoxysuifátu alebo polyhydroxyamidu mastnej kyselina je medzi 0,10 a 0,20.

6. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje od 20 do 70 % hmôt. detergentne j zložky, ktorá je vybraná zo skupiny, pozostávajúcej zo solí uhličitanu, kremičitanu, síranu, forforečnanu, hl initokremičitanú, kyseliny citrónovej a ich zmesí.

7. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, v y z n a č u j ú c i sa tým, že ďalej obsahuje od 0,0001 do 1.0 % hmôt. aktívneho druhého enzýmu.

8. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že ďalej obsahuje od 0,0005 do 0.5 % hmôt. aktívnej proteinázy zlúčiteľne j s detergentom.

9. Granulovaný detergentný prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, v y z n a č u j ú c i sa tým, že ďalej obsahuje od 0,0001 do 0,6 % hmôt. lipázy (s aktivitou 100000 LU/g), ktorá je produkovaná klonovaním génu z Humlcola lanuglnosa a expresiou génu v Aspergillus oryzae.

Spôsob čistenia sa tým, že riymi množstvami ktorý obsahuje:

látok praním, vyznač u j ú c i sa látky uvedú do kontaktu s efektívgranuloveného detergentného prípravku.

9512

a) lipázu produkovanú kmeňom Huinicola sp.. Thermomyces sp.. Pseudomonas pseudoalcaligenes alebo F’seudomonas fluorescens v množstve od 0.00025 do 0,015. s výhodou od 0,0025 do 0,010 g aktívneho enzýmu na 100 g prípravku,

b) od 0,5 do 10 % hmôt. alkylalkoxysulfátu a/alebo polyhydroxyamidu mastných kyselín a

c) od 2 do 30 % hmôt. ďalšieho aniónového alebo neiónového povrchovo aktívneho činidla, pričom pomer zložky a) ku zložke b) je medzi 0,09 a 0.28.