JP6002997B2 - ネマチック液晶組成物 - Google Patents
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Description
然しながら、一般式(A)の化合物はTniが0℃前後と低く、一般式(B)の化合物はTniこそ160℃前後と比較的高いものの相溶性が不十分であり、一般式(C)の化合物はΔnは0.24前後と大きいが、相溶性が悪く、またTniも120℃前後であって、広いネマチック温度範囲を有する液晶組成物を構成する成分として、その物性値は十分ではなかった。
R02は炭素原子数2から15のアルケニル基を表し、アルケニル基中に存在する1つ又は2つ以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−S−、−COO−、−OCO−又は−CO−により置き換えられても良く、アルケニル基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
A1は
(a)1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられても良い。)
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
(c)ナフタレン−2,6−ジイル基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
からなる群より選ばれる基であり、
Z1は−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、
X1は水素原子、フッ素原子、又は塩素原子を表し、
mは1〜4を表すが、mが2〜4であってA1が複数存在する場合は、複数のA1は同一であっても異なっていても良く、mが2〜4であってZ1が複数存在する場合は、複数のZ1は同一であっても異なっていても良い。)
で表される化合物を少なくとも1種以上と、一般式(2)
A21は
(a)1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられても良い。)
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
(c)ナフタレン−2,6−ジイル基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
からなる群より選ばれる基であり、
B21は下記の何れかの構造
Z21は−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、
m21は1,2又は3を表すが、m21が2又は3であってA21が複数存在する場合は、複数のA21は同一であっても異なっていても良く、m21が2又は3であってZ21が複数存在する場合は、複数のZ21は同一であっても異なっていても良い。)
で表される化合物を少なくとも1種以上と、一般式(LC1)
A11〜A13はそれぞれ独立して
(a)1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられても良い。)
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
(c)ナフタレン−2,6−ジイル基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
からなる群より選ばれる基であり、
Z11及びZ12はそれぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−又は−CF2O−を表し、
m11は0、1又は2を表し、m11が2であってA11が複数存在する場合は、複数のA11は同一であっても異なっていても良く、m11が2であってZ11が複数存在する場合は、複数のZ11は同一であっても異なっていても良い。ただし、一般式(1)で表される化合物を除く。)
で表される化合物を少なくとも1種以上含有する液晶組成物を提供し、更に、当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。
R04は水素原子又はメチル基を表す以下の基であることがより好ましい。
Z2は−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、
X2、X3、X4はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、又は塩素原子を表し、
m1は0,1,2又は3を表すが、m1が2又は3であってA1が複数存在する場合は、複数のA1は同一であっても異なっていても良く、m1が2又は3であってZ1が複数存在する場合は、複数のZ1は同一であっても異なっていても良い。)
で表される化合物であることが好ましい。
R03は水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基を表し、アルキル基中の1つ又は2つ以上の−CH2−は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−S−、−COO−、−OCO−又は−CO−により置き換えられても良く、アルキル基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
で表される化合物であることが好ましい。
更に一般式(1)又は一般式(1−1)で表される化合物は、下記事項の少なくとも1つを満たす化合物であることが好ましい。
・mが2であって、複数のZ1が単結合である化合物
・m01が1であって、Z1が単結合である化合物
・Z1が単結合である化合物
・Z2が単結合である化合物
・A1が1,4−フェニレン基である化合物。
A21はトランス−1,4−シクロヘキシレン基、1,4−フェニレン基、3−フルオロ−1,4−フェニレン基、3,5−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、テトラヒドロピラン基又は1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基が好ましい。
で表される化合物を少なくとも一種含有することが好ましく、(LC2−a4)〜(LC2−a6)、(LC2−a10)、(LC2−a11)で表される化合物を少なくとも一種含有することがより好ましい。
(a)1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられても良い。)
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
(c)ナフタレン−2,6−ジイル基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
からなる群より選ばれる基であり、m23は1又は2を表し、R21、A21、X21、X22及びY21はそれぞれ独立して一般式(2)におけるR21、A21、X21、X22及びY21と同じ意味を表す。)
で表される化合物を1種又は2種以上含有することが好ましい。
(式中、X40、X41、X42、X43、X44、X45、X46、X47、X48、X49及びX50はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、R21、X21、X22、X23、X24、X25、Y21及びY22はそれぞれ独立して一般式(2)におけるR21、X21、X22、X23、X24、X25、Y21及びY22と同じ意味を表す。)
本発明の液晶組成物において、一般式(2)で表される化合物の含有量は、下限値として、0.5%以上含有することが好ましく、1%以上含有することが好ましく、2%以上含有することが好ましく、4%以上含有することが好ましく、5%以上含有することが好ましく、8%以上含有することが好ましく、10%以上含有することが好ましく15%以上含有することが好ましい。また、上限値として、80%以下含有することが好ましく、70%以下含有することが好ましく、65%以下含有することが好ましく、60%以下含有することが好ましく、55%以下含有することが好ましく、50%以下含有することが好ましく、45%以下含有することが好ましく、40%以下含有することが好ましく、37%以下含有することが好ましく、35%以下含有することが好ましく、34%以下含有することが好ましく、30%以下含有することが好ましく、28%以下含有することが好ましく、25%以下含有することが好ましく、20%以下含有することが好ましい。一般式(1)で表される化合物は1種のみで使用することもできるが、2種以上の化合物を同時に使用してもよい。
R11及びR12の組み合わせは特に限定されないが、両方がアルキル基を表すもの、いずれか一方がアルキル基を表し、他方がアルケニル基を表すもの、又は、いずれか一方がアルキル基をあらわし、他方がアルコキシを表すものであることが好ましい。
本発明の液晶組成物において、一般式(LC1)で表される化合物の含有量は、下限値として、1%以上含有することが好ましく、5%以上含有することが好ましく、10%以上含有することが好ましく、13%以上含有することが好ましく、15%以上含有することが好ましく、18%以上含有することが好ましく、20%以上含有することが好ましく、25%以上含有することが好ましく、28%以上含有することが好ましく、30%以上含有することが好ましく、33%以上含有することが好ましく、35%以上含有することが好ましく、38%以上含有することが好ましく、40%以上含有することが好ましく、43%以上含有することが好ましく、45%以上含有することが好ましく、48%以上含有することが好ましく、50%以上含有することが好ましく、53%以上含有することが好ましく、55%以上含有することが好ましく、58%以上含有することが好ましく、60%以上含有することが好ましい。また、上限値としては、99%以下含有することが好ましく、98%以下含有することが好ましく、95%以下含有することが好ましく、93%以下含有することが好ましく、90%以下含有することが好ましく、87%以下含有することが好ましく、85%以下含有することが好ましく、83%以下含有することが好ましく、80%以下含有することが好ましく、88%以下含有することが好ましく、85%以下含有することが好ましく、83%以以下含有することが好ましく、80%以下含有することが好ましく、78%以下含有することが好ましく、75%以下含有することが好ましく、73%以下含有することが好ましく、70%以下含有することが好ましく、68%以下含有することが好ましく、65%以下含有することが好ましく、63%以下含有することが好ましく、60%以下含有することが好ましい。一般式(1)で表される化合物は1種のみで使用することもできるが、2種以上の化合物を同時に使用してもよい。
より好ましくは、重合性化合物一般式(PC)におけるMGpが以下の構造
(式中、C01〜C03はそれぞれ独立して1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基、テトラヒドロチオピラン−2,5−ジイル基、1,4−ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ピラジン−2,5−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、2,6−ナフチレン基、フェナントレン−2,7−ジイル基、9,10−ジヒドロフェナントレン−2,7−ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a−オクタヒドロフェナントレン2,7−ジイル基又はフルオレン2,7−ジイル基を表し、1,4−フェニレン基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、2,6−ナフチレン基、フェナントレン−2,7−ジイル基、9,10−ジヒドロフェナントレン−2,7−ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a−オクタヒドロフェナントレン2,7−ジイル基及びフルオレン−2,7−ジイル基は置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、シアノ基、炭素原子数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、Zp1及びZp2はそれぞれ独立して−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CH2CH2COO−、−CH2CH2OCO−、−COOCH2CH2−、−OCOCH2CH2−、−CONH−、−NHCO−又は単結合を表し、p3は0、1又は2を表す。)
ここで、Sp1及びSp2はそれぞれ独立してアルキレン基である場合、該アルキレン基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つ又は2つ以上のCH2基はO原子が直接隣接しないように−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−SCO−、−COS−又は−C≡C−により置き換えられていてもよい。また、P1及びP2はそれぞれ独立して下記の一般式
(式中、Rp2からRp6はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1〜5のアルキル基を表す。)
より具体的には、重合性化合物一般式(PC)が一般式(PC0−1)から一般式(PC0−6)
重合性化合物の使用量は好ましくは0.05〜2.0質量%である。
Ze1、Ze2はそれぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−COO−、−OCO−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−又は−CF2O−を表し
E1はシクロヘキサン環又はベンゼン環を表し、シクロヘキサン環中の1つ又は2つ以上の−CH2−は酸素原子が直接隣接しないように−O−で置換されていてもよく、また該環注の1つ又は2つ以上の−CH2CH2−は−CH=CH−、−CF2O−又は−OCF2−で置換されていてもよく、ベンゼン環中の1つ又は2つ以上の−CH=は窒素原子が直接隣接しないように、−N=で置換されていてもよく、該環中の1つ以上の水素原子がF、Cl、CH3で置換されていてもよく、q1は0、1、2又は3を表す。)
本発明の液晶組成物は、液晶表示素子特にアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子として、例えばTNモード、OCBモード、ECBモード、IPS(FFS電極を含む)モード又はVA−IPSモード(FFS電極を含む)に使用することが出来る。ここで、VA−IPSモードとは、電圧無印加時に、誘電率異方性が正の液晶材料(Δε>0)を基板面に対し垂直に配向させ、同一基板面上に配置した画素電極と共通電極により液晶分子を駆動する方法であり、画素電極と共通電極で発生する湾曲電界の方向に液晶分子が配列することから、容易に画素分割やマルチドメインを形成することができ、応答にも優れる利点がある。非特許文献Proc.13th IDW,97(1997)、Proc.13th IDW,175(1997)、SID Sym.Digest,319(1998)、SID Sym.Digest,838(1998)、SID Sym.Digest,1085(1998)、SID Sym.Digest,334(2000)、Eurodisplay Proc.,142(2009)によれば、EOC、VA−IPSなど種々の呼称がされているが、本発明においては以下「VA−IPS」と略称する。
一方、VA−IPS方式においては、本発明等は下記数4が適用される。
TN−I :ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃)
T−n :ネマチック相の下限温度(℃)
ε⊥ :25℃での分子長軸方向に対し垂直な方向の誘電率
Δε :25℃での誘電率異方性
no :25℃での常光に対する屈折率
Δn :25℃での屈折率異方性
Vth :25℃での周波数1KHzの矩形波を印加した時の透過率が10%変化するセル厚6μmのセルでの印加電圧(V)
η :20℃でのバルク粘性(mPa・s)
γ1 :回転粘性(mPa・s)
K11/pN:スプレイの弾性定数(N)
K22/pN:ツイストの弾性定数(N)
K33/pN:ベンドの弾性定数(N)
化合物記載に下記の略号を使用する。
(実施例1〜6)
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
(実施例7〜11)
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
以下に、調製した液晶組成物とその物性値を示す。
Claims (15)
- 一般式(1)
R02は炭素原子数2から15のアルケニル基を表し、アルケニル基中に存在する1つ又は2つ以上の−CH2−は任意に酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−S−、−COO−、−OCO−又は−CO−により置き換えられても良く、
A1は
(a)1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられても良い。)
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
からなる群より選ばれる基であり、
Z1は−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、
X1は水素原子、フッ素原子、又は塩素原子を表し、
mは1〜4を表すが、mが2〜4であってA1が複数存在する場合は、複数のA1は同一であっても異なっていても良く、mが2〜4であってZ1が複数存在する場合は、複数のZ1は同一であっても異なっていても良い。)
で表される化合物を少なくとも1種以上と、一般式(2)
A21は
(a)1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられても良い。)
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
(c)ナフタレン−2,6−ジイル基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
からなる群より選ばれる基であり、
B21は下記の何れかの構造
Z21は−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、
m21は1,2又は3を表すが、m21が2又は3であってA21が複数存在する場合は、複数のA21は同一であっても異なっていても良く、m21が2又は3であってZ21が複数存在する場合は、複数のZ21は同一であっても異なっていても良い。)
で表される化合物を少なくとも1種以上と、一般式(LC1)
A11〜A13はそれぞれ独立して
(a)1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられても良い。)
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
(c)ナフタレン−2,6−ジイル基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
からなる群より選ばれる基であり、
Z11及びZ12はそれぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−又は−CF2O−を表し、
m11は0、1又は2を表し、m11が2であってA11が複数存在する場合は、複数のA11は同一であっても異なっていても良く、m11が2であってZ11が複数存在する場合は、複数のZ11は同一であっても異なっていても良い。ただし、一般式(1)で表される化合物を除く。)
で表される化合物を少なくとも1種以上含有し、液晶組成物において、一般式(1)で表される化合物を0.5質量%〜70%以下含有し、一般式(2)で表される化合物を1質量%以上70%以下含有し、一般式(LC1)で表される化合物を10質量%以上90質量%以下含有する液晶組成物。 - 一般式(1)で表される化合物として、一般式(1−1)
Z2は−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−又は単結合を表し、
X2、X3、X4はそれぞれ独立して水素原子、フッ素原子、又は塩素原子を表し、
m1は0,1,2又は3を表すが、m1が2又は3であってA1が複数存在する場合は、複数のA1は同一であっても異なっていても良く、m1が2又は3であってZ1が複数存在する場合は、複数のZ1は同一であっても異なっていても良い。)
で表される化合物を少なくとも1種以上含有する請求項1に記載の液晶組成物。 - R04が水素原子又はメチル基である請求項3に記載の液晶組成物。
- 一般式(2)で表される化合物として、一般式(LC2−b)
(a)1,4−シクロへキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられても良い。)
(b)1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
(c)ナフタレン−2,6−ジイル基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。)
からなる群より選ばれる基であり、m23は1又は2を表し、R21、A21、X21、X22及びY21はそれぞれ独立して一般式(2)におけるR21、A21、X21、X22及びY21と同じ意味を表す。)
で表される化合物を少なくとも1種以上含有する請求項1から6のいずれか一項に記載の液晶組成物。 - 一般式(1)で表される化合物を2〜40質量%含有する請求項1から7のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 一般式(2)で表される化合物を2〜50質量%含有する請求項1から8のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 一般式(LC1)で表される化合物を10〜80質量%含有する請求項1から9のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 重合性化合物を1種又は2種以上含有する請求項1から10のいずれか一項に記載の液晶組成物。
- 請求項1から11のいずれか一項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
- 請求項1から11のいずれか一項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の液晶組成物を用いたTNモード、OCBモード、ECBモード、IPSモード又はVA−IPSモード用液晶表示素子。
- 請求項11に記載の液晶組成物を用い、電圧印加下あるいは電圧無印加下で該液晶組成物中に含有する重合性化合物を重合させて作製した高分子安定化のTNモード、OCBモード、ECBモード、IPSモード又はVA−IPSモード用液晶表示素子。
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