DE19625100A1

DE19625100A1 - Elektrooptische Flüssigkristallanzeige

Info

Publication number: DE19625100A1
Application number: DE1996125100
Authority: DE
Inventors: Andreas Beyer; Kazuaki Dr Tarumi
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1996-06-24
Filing date: 1996-06-24
Publication date: 1998-01-08
Also published as: JPH1067988A; JP3716076B2

Description

Die Erfindung betrifft eine elektrooptische Flüssigkristallanzeige mit einer Umorientierungsschicht zur Umorientierung der Flüssigkristalle, deren Feld eine signifikante Komponente parallel zur Flüssigkristallschicht auf weist, enthaltend ein flüssigkristallines Medium mit positiver dielektrischer Anisotropie, wobei das Medium mindestens eine mesogene Verbindung enthält, welche eine 3,4-Difluorphenylgruppe aufweist, und mindestens eine mesogene Verbindung der Formel I enthält,

R¹-(A¹-Z¹)_m-A²-R² I

worin
R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,

-CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen

(a) trans-1,4-Cyclohexylenrest oder 1,4-Cyclohexenylen rest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
(b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
(c) Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo(2,2,2)-octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, Decahydro naphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin- 2,6-diyl,

wobei die Reste (a) und (b) durch ein oder zwei Fluor substituiert sein können,
Z¹ -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, ferner auch -(CH₂)₄- oder -CH=CH-CH₂CH₂-, und
m 1, 2 oder 3
bedeutet.

In herkömmlichen Flüssigkristallanzeigen (TN, STN, OMI, AMD-TN) werden die elektrischen Felder zur Umorientierung im wesentlichen senkrecht zur Flüssigkristallschicht erzeugt.

In der internationalen Patentanmeldung WO 91/10936 wird eine Flüssig kristallanzeige offenbart, in der die elektrischen Signale so erzeugt wer den, daß die elektrischen Felder eine signifikante Komponente parallel zur Flüssigkristallschicht aufweisen (IPS, In-Plane-Switching). Die Prinzipien, solch eine Anzeige zu betreiben, werden z. B. beschrieben von R.A. Soref in Journal of Applied Physics, Vol. 45, Nr. 12, S. 5466-5468 (1974).

In der EP 0 588 568 werden verschiedene Möglichkeiten zum Ansteuern solch einer Anzeige offenbart.

Diese IPS-Anzeigen können mit flüssigkristallinen Materialien entweder mit einer positiven oder mit einer negativen Dielektrizitätsanisotropie (Δε ≠ 0) betrieben werden. Die bisher bekannten Materialien weisen hohe Werte der Dielektrizitätsanisotropie auf, was vor allem durch den Einsatz von Flüssigkristallen mit endständigen Cyanogruppen erreicht wird. Diese Verbindungen haben jedoch einen ungünstigen Einfluß auf den Widerstand und die Voltage holding ratio des IPS-Anzeigeelements. Darüber hinaus führt der Einsatz von hohen Anteilen polarer Verbin dungen zu ungünstigen Werten für die Viskosität und zu hohen Doppel brechungen, was für manche Anwendungen ungünstig ist. Es bestand daher die Aufgabe flüssigkristalline Materialien aufzuzeigen, die geeignet sind, bei IPS-Anzeigen relativ hohe Voltage holding ratios, niedrige Werte für die Doppelbrechung und die Viskosität sowie kurze Schaltzeiten zu erzielen.

Diese Aufgabe wurde überraschenderweise gelöst durch Einsatz von flüssigkristallinen Materialien, welche mindestens eine Verbindung enthalten, die eine 3,4-Difluorphenylgruppe aufweist, und mindestens eine mesogene Verbindung der Formel I enthält.

Solche Verbindungen sind z. B. bekannt aus der EP 0 132 553, der DE 26 36 684, EP 0 258 868 und DE 30 42 391.

Es gibt darin jedoch keinen Hinweis, daß man mit Hilfe dieser Substanzen die Voltage holding ratio und die Schaltzeiten von IPS-Anzeigen verbes sern kann.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine elektrooptische Flüssigkristall anzeige mit einer Umorientierungsschicht zur Umorientierung der Flüssig kristalle, deren Feld eine signifikante Komponente parallel zur Flüssigkri stallschicht aufweist, enthaltend ein flüssigkristallines Medium mit positiver dielektrischer Anisotropie, wobei das Medium mindestens eine mesogene Verbindung, welche eine 3,4-Difluorphenylgruppe aufweist, und mindestens eine mesogene Verbindung der Formel I

R¹-(A¹-Z¹)_m-A²-R², I

enthält.

Bevorzugte Ausführungsformen sind IPS-Anzeigen, wobei

a) das Medium mindestens eine Verbindung der Formel I und mindestens eine Verbindung der Formel II enthält, worin
R³ die für R¹ und R² angegebene Bedeutung besitzt,
A³ und A⁴ jeweils unabhängig voneinander die für A¹ und A² angegebene Bedeutung besitzen,
Z² und Z³ jeweils unabhängig voneinander die für Z¹ angegebene Bedeutung besitzen, und
n 0, 1 oder 2
bedeuten;
b) das Medium mindestens eine Verbindung der Formel III enthält, worin
R⁴ die für R¹ angegebene Bedeutung besitzt,
A⁵ und A⁶ jeweils unabhängig voneinander die für A¹ und A² angegebene Bedeutung besitzen,
Z⁴ und Z⁵ jeweils unabhängig voneinander die für Z¹ angegebene Bedeutung besitzen, und
o 0, 1 oder 2,
bedeuten;
c) das Medium mindestens eine Verbindung der Formel IV enthält, worin
R⁵ die für R¹ angegebene Bedeutung aufweist,
A⁷ und A⁸ jeweils unabhängig voneinander die für A¹ und A² ange gebene Bedeutung besitzen,
Z⁶ und Z⁷ jeweils unabhängig voneinander die für Z¹ angegebene Bedeutung besitzen,
L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F,
Q einen Polyfluoralkylenrest der Formel,-(O)_q-(CH₂)_r-(CF₂)_s-worin
q 0 oder 1 ist
r 0 oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 ist, und
s eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 ist,
X H, F oder Cl, und
p 0, 1 oder 2 bedeuten;
d) das Medium höchstens 20% an Cyanogruppen tragenden Flüssigkristallen enthält;
e) das Medium mindestens eine Verbindung der Formel V enthält,
worin Hal F oder Cl bedeutet und R⁶ die für R¹ angegebene Bedeutung besitzt.

Weiterhin bevorzugt ist eine IPS-Anzeige, wobei die Bildelemente mittels Aktivmatrix angesteuert werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein flüssigkristallines Medium mit positiver dielektrischer Anisotropie, welches mindestens eine Verbin dung mit einer 3,4-Difluorphenylgruppe, vorzugsweise einer Verbindung der Formel II, und mindestens eine Verbindung der Formel I enthält, insbesondere welches

- 5 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel I,
- 10 bis 60, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel II,
- 0 bis 50, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel III, und
- 0 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel IV,
- 0 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel V,

enthält.

Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße flüssigkristalline Medium:

- mindestens eine Verbindung ausgewählt aus den Formeln IIa und IIb,
- mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus den Formeln IIIa, IIIb und IIIc,
- mindestens eine Verbindung ausgewählt aus den Formeln Ia, Ib und Ic, sowie
- gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus den Formeln IVa und IVb,
- gegebenenfalls mindestens eine Verbindung der Formel Va worin bedeutet, und R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, L¹ und L² die jeweils angegebene Bedeutung besitzen.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfin dungsgemäßen Medien mindestens eine Verbindung der Formel IIa.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungs gemäßen Medien mindestens eine Verbindung der Formel IIa und minde stens eine Verbindung der Formel Ia.

Weiterhin bevorzugt sind Medien enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel IIIc.

Besonders bevorzugt sind Medien, die nicht mehr als 20%, vorzugsweise 0 bis 5% Cyanogruppen tragende Flüssigkristalle enthalten.

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien weisen in der Regel eine Doppelbrechung Δn < 0,12 auf, vorzugsweise ist Δn zwischen 0,06 und 0,1, insbesondere zwischen 0,06 und 0,08.

Die Fließ-Viskosität (bei 20°C) der erfindungsgemäßen Materialien ist in der Regel kleiner als 30 mm²·s^-1, insbesondere zwischen 10 und 25 mm²·s^-1. Der spezifische Widerstand der erfindungsgemäßen Materialien ist in der Regel bei 20 °C zwischen 5 × 10¹⁰ und 5 × 10¹³ Ω·cm, besonders bevorzugt liegen die Werte zwischen 5 × 10¹¹ und 7 × 10¹² Ω·cm.

Es wurde gefunden, daß bereits ein relativ geringer Anteil an Verbindungen der Formel II im Gemisch mit üblichen Flüssigkristallmaterialien, insbesondere jedoch mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel I, III und/oder IV zu einer beträchtlichen Erhöhung der Holding ratio und zu schnellen Schaltzeiten führt, wobei gleichzeitig breite nematische Phasen mit tiefen Übergangstemperaturen smektisch-nematisch beobachtet werden. Insbesondere durch den Einsatz der Verbindungen der Formel I können die Viskosität und die Doppelbrechung reduziert werden, was für bestimmte Anwendungen von Vorteil ist. Die Verbindungen der Formeln I bis IV sind farblos, stabil und untereinander und mit anderen Flüssigkristall materialien gut mischbar.

Der Ausdruck "Alkyl" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Seitenketten mit 2-5 Kohlen stoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.

Der Ausdruck "Alkenyl" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkenyl gruppen mit 2-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Besondere Alkenylgruppen sind C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇- 3E-Alkenyl, C₅-C₇-4-Alkenyl, C₆-C₇-5-Alkenyl und C₇-6-Alkenyl, insbe sondere C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl und C₅-C₇-4-Alkenyl.

Beispiele bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.

Der Ausdruck "Fluoralkyl" umfaßt vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigen Fluor, d. h. Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.

Der Ausdruck "Oxaalkyl" umfaßt vorzugsweise geradkettige Reste der Formel C_yH_2y+1-O-(CH₂)_z, worin y und z jeweils unabhängig voneinander 1 bis 6 bedeuten. Vorzugsweise ist y = 1 und z 1 bis 6.

Durch geeignete Wahl der Bedeutungen von R¹ und R⁶ können die An sprechzeiten, die Schwellenspannung, die Steilheit der Transmissions kennlinien etc. in gewünschter Weise modifiziert werden. Beispielsweise führen 1E-Alkenylreste, 3E-Alkenylreste, 2E-Alkenyloxyreste und dergleichen in der Regel zu kürzeren Ansprechzeiten, verbesserten nematischen Tendenzen und einem höheren Verhältnis der elastischen Konstanten k₃₃ (bend) und k₁₁ (splay) im Vergleich zu Alkyl- bzw. Alkoxyresten. 4-Alkenylreste, 3-Alkenylreste und dergleichen ergeben im allgemeinen tiefere Schwellenspannungen und kleinere Werte von k₃₃/k₁₁ im Vergleich zu Alkyl- und Alkoxyresten.

Eine Gruppe -CH₂CH₂- in Z¹ bzw. Z² führt im allgemeinen zu höheren Werten von k₃₃/k₁₁ im Vergleich zu einer einfachen Kovalenzbindung. Höhere Werte von k₃₃/k₁₁ ermöglichen z. B. flachere Transmissionskenn linien in TN-Zellen mit 90° Verdrillung (zur Erzielung von Grautönen) und steilere Transmissionskennlinien in STN-, SBE- und OMI-Zellen (höhere Multiplexierbarkeit) und umgekehrt.

Das optimale Mengenverhältnis der Verbindungen der Formeln I und II + III, IV + V hängt weitgehend von den gewünschten Eigenschaften, von der Wahl der Komponenten der Formeln I, II, III, IV und/oder V und von der Wahl weiterer gegebenenfalls vorhandener Komponenten ab. Geeignete Mengenverhältnisse innerhalb des oben angegebenen Bereichs können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden.

Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I bis V in den erfindungsgemäßen Gemischen ist nicht kritisch. Die Gemische können daher eine oder mehrere weitere Komponenten enthalten zwecks Opti mierung verschiedener Eigenschaften. Der beobachtete Effekt auf die Holding ratio, die Ansprechzeiten und die Schwellenspannung ist jedoch in der Regel umso größer je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formeln II und III ist. Der beobachtete Effekt auf die Viskosität und die Doppelbrechung ist in der Regel umso größer, je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formel I ist.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfin dungsgemäßen Medien Verbindungen der Formel IV (vorzugsweise I und/oder III), worin Q-X OCF₃ oder OCHF₂ bedeutet. Eine günstige synergistische Wirkung mit den Verbindungen der Formel II führt zu besonders vorteilhaften Eigenschaften.

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren Verbindungen der Formeln I, II, III, IV und V als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nema tischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexyl benzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder Cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexyl phenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexyl biphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Biscyclohexylbenzole, 4,4′-Bis cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl) ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylphenyl ethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:

R′-L-E-R′′ (1)

R′-L-COO-E-R′′ (2)

R′-L-OOC-E-R′′ (3)

R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ (4)

R′-L-C≡C-E-R′′ (5)

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder ver schieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclo hexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vor zugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfin dungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenen falls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.

R′ und R′′ bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoff atomen. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R′ und R′′ vonein ander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.

In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R′′ -F, -Cl, -NCS oder -(O)_iCH_3-(k+l)F_kCl_l, wobei i 0 oder 1 und k+l 1, 2 oder 3 sind; die Ver bindungen, in denen R′′ diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Ver bindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R′′ die Bedeu tung -F, -Cl, -NCS, -CF₃, -OCHF₂ oder -OCF₃ hat.

In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat R′ die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl.

In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R′′ -CN; diese Untergruppe wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In den Verbindungen der Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R′ die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vor zugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.

Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen Ver bindungen der Formel I vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien sind vorzugsweise
Gruppe A: 0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%
Gruppe B: 0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%
Gruppe C: 0 bis 10%, vorzugsweise 0 bis 5%, insbesondere 0 bis 2%
wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungs gemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5% bis 90% und insbesondere 10% bis 90% beträgt.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, ins besondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungsgemäßen Verbin dungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen.

Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.

Der Aufbau der erfindungsgemäßen IPS-Anzeige entspricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise, wie z. B. beschrieben in der WO 91/10936 oder der EP 0 588568. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefaßt und umfaßt auch alle Abwandlungen und Modifikationen der IPS-Anzeige, insbesondere z. B. auch Matrix-Anzeige elemente auf Basis poly-Si TFT oder MIM.

Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigen zu den bisher üblichen besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristall mischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die ge wünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweck mäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Trichlormethan oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation.

Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0-15% pleochroitische Farbstoffe oder chirale Dotierstoffe zugesetzt werden.

C bedeutet eine kristalline, S eine smektische, S_B eine smektisch B, N eine nematische und I die isotrope Phase.

V₁₀ bezeichnet die Spannung für 10% Transmission (Blickrichtung senk recht zur Plattenoberfläche). t_on bezeichnet die Einschaltzeit und t_off die Ausschaltzeit bei einer Betriebsspannung entsprechend dem 2,5-fachen Wert von V₁₀. Δn bezeichnet die optische Anisotropie und n₀ den Brechungsindex (jeweils bei 589 nm). Δε bezeichnet die dielektrische Anisotropie (Δε = ε_| _|-ε_⟂, wobei ε_| _| die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε_⟂ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeutet). Die elektrooptischen Daten wurden in einer IPS-Zelle bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. Die optischen Daten wurden bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.

Es wurde eine IPS-Testzelle gemäß WO 91/10936 mit einer Kammstruktur eingesetzt, wobei die Elektroden und die Elektrodenzwischenräume einen Abstand von 20 µm aufweisen.

Die Schichtdicke d des Flüssigkristallmaterials beträgt 5 µm. Die Zelle weist ferner auf:
Ausgangsverdrillungswinkel: 0°
Ausrichtungswinkel: 5°
Tilt-Anstellwinkel: 3°.

Die Zellen sind im "Aus" Zustand dunkel.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste C_nH_2n+1 bzw. C_mH_2m+1 sind gerad kettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. n und m bedeuten jeweils unabhängig voneinander 1 bis 12. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R¹, R², L¹ und L²:

Tabelle A

Tabelle B

Auch ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, daß ein Fachmann die obige Beschreibung im weitesten Umfang nutzen kann. Die bevorzugten Ausführungsformen sind deswegen lediglich als beschrei bende, keineswegs als in irgendeiner Weise limitierende Offenbarung aufzufassen.

Beispiele Beispiel 1

Eine IPS-Anzeige enthält eine nematische Mischung mit
Klärpunkt: +84°C
Δn (589 nm, 20 °C): 0,0792
n_o: 1,4768
Δε (1 kHz, 20°C): +7,6
Rotationsviskosität γ₁ [mPa·s]: 103
K₃/K₁: 1,79
bestehend aus

CCP-20CF₃\|6,00%
CCP-30CF₃	7,00%
CCP-40CF₃	4,00%
CCP-50CF₃	2,00%
PCH-2	4,00%
PCH-3	2,00%
PCH-4	6,00%
PCH-5	3,00%
CCH-34	5,00%
CCH-35	5,00%
PCH-7F	7,00%
CCZU-2-F	6,00%
CCZU-3-F	13,00%
CCZU-5-F	6,00%
CCP-2F.F	6,00%
CCP-3F.F	6,00%
CCP-4F.F	6,00%
CCP-5F.F	6,00%

und weist einen hohen Kontrast und niedrige Schaltzeiten auf.

Claims

1. Elektrooptische Flüssigkristallanzeige

- mit einer Umorientierungsschicht zur Umorientierung der Flüssigkristalle, deren Feld eine signifikante Komponente parallel zur Flüssigkristallschicht aufweist,
- enthaltend ein flüssigkristallines Medium mit positiver dielek trischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium
- (a) mindestens eine mesogene Verbindung enthält, welche eine 3,4-Difluorphenylgruppe aufweist,
  und
- (b) mindestens eine mesogene Verbindung der Formel I enthält, R¹-(A¹-Z¹)_m-A²-R² Iworin
  R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander einen unsub stituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
  A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander einen
  - (a) trans-1,4-Cyclohexylenrest oder 1,4-Cyclohexenylenrest, worin auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -S- ersetzt sein können,
  - (b) 1,4-Phenylenrest, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
  - (c) Rest aus der Gruppe 1,4-Bicyclo(2,2,2)- octylen, Piperidin-1,4-diyl, Naphthalin- 2,6-diyl, Decahydronaphthalin-2,6-diyl und 1,2,3,4-Tetrahydronaphthalin- 2,6-diyl,
- wobei die Reste (a) und (b) durch ein oder zwei Fluor substituiert sein können,
  Z¹ -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -CH=CH-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, ferner auch -(CH₂)₄- oder -CH=CH-CH₂CH₂-, und
  m 1, 2 oder 3
  bedeutet.

2. Flüssigkristallanzeige nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium mindestens eine Verbindung der Formel II enthält: worin
R³ die für R¹ angegebene Bedeutung besitzt,
A³ und A⁴ jeweils unabhängig voneinander die für A¹ und A² angegebene Bedeutung besitzen,
Z² und Z³ jeweils unabhängig voneinander die für Z¹ angegebene Bedeutung besitzen und
n 0, 1 oder 2 bedeutet.

3. Flüssigkristallanzeige nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium mindestens eine Verbindung der Formel III enthält, worin
R⁴ die für R¹ angegebene Bedeutung aufweist,
A⁵ und A⁶ jeweils unabhängig die für A¹ und A² angegebene Bedeutung besitzen,
Z⁴ und Z⁵ jeweils unabhängig voneinander die für Z¹ und Z² angegebene Bedeutung aufweisen, und
o 0, 1 oder 2
bedeuten.

4. Flüssigkristallanzeige nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium mindestens eine Verbindung der Formel IV enthält, worin
R⁵ die für R¹ angegebene Bedeutung aufweist,
A⁷ und A⁸ jeweils unabhängig voneinander die für A¹ und A² ange gebene Bedeutung besitzen,
Z⁶ und Z⁷ jeweils unabhängig voneinander die für Z¹ angegebene Bedeutung besitzen,
L¹ und L² jeweils unabhängig voneinander H oder F,
Q einen Polyfluoralkylenrest der Formel-(O)_q-(CH₂)_r-(CF₂)_s-worin
q 0 oder 1 ist,
r 0 oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 ist und
s eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 ist,
X H, F oder Cl und
p 0, 1 oder 2
bedeuten.

5. Flüssigkristallanzeige nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium mindestens eine Verbindung der Formel V enthält, worin
R⁶ die für R¹ angegebene Bedeutung aufweist und
Hal F oder Cl
bedeuten.

6. Flüssigkristallanzeige nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium nicht mehr als 20% an Cyanogruppen tragenden flüssigkristallinen Verbindungen enthält.

7. Flüssigkristallanzeige nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildelemente mittels Aktivmatrix angesteuert werden.

8. Flüssigkristallines Medium mit positiver dielektrischer Anisotropie, welches eine Zusammensetzung gemäß der Ansprüche 1 bis 6 aufweist.

9. Flüssigkristallines Medium nach Anspruch 8, dadurch gekenn zeichnet, daß es

- 5 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel I
- 10 bis 60, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel II,
- 0 bis 50, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel III, und
- 0 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel IV,
- 0 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel V,

enthält.

10. Flüssigkristallines Medium nach Anspruch 6 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß es:

- mindestens eine Verbindung der Formeln IIa oder IIb enthält,
- mindestens eine Verbindung ausgewählt aus den Formeln IIIa, IIIb und IIIc enthält,
- mindestens eine Verbindung ausgewählt aus den Formeln Ia, Ib und Ic enthält, sowie
- gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus den Formeln IVa und IVb enthält,
- gegebenenfalls mindestens eine Verbindung der Formel Va enthält,
worin bedeutet, und R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, L¹ und L² die in den Ansprüchen 1 bis 5 angegebene Bedeutung besitzen.