JP5152947B2 - 2−フルオロナフタレン誘導体である新規液晶性化合物とそれを含有する液晶組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は電気光学的液晶表示材料として有用な、2−フルオロナフチル基を有する新規液晶性化合物とそれを含む液晶組成物およびそれを用いた液晶表示素子に関する。
【0002】
【従来の技術】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにTN(捩れネマチック)型、STN(超捩れネマチック)型、DS(動的光散乱)型、GH(ゲスト・ホスト)型あるいは高速応答が可能なFLC(強誘電性液晶)等を挙げることができる。また駆動方式としても従来のスタティック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、さらに単純マトリックス方式、最近ではアクティブマトリックス方式が実用化されている。
【0003】
これらに用いられる液晶材料としては、これまでにも非常に多種類の化合物が合成されてきており、その表示方式や駆動方式あるいはその用途に応じて使用されている。
【0004】
液晶化合物は通常コアと呼ばれる中心骨格部分と両側の側鎖部分から構成されている。通常、側鎖部分の少なくとも一方は鎖状基であることが多いが、誘電率異方性が正のいわゆるp型液晶の場合には、他方の側鎖部分は極性基であることが多い。
【0005】
液晶化合物に用いられる極性基としては、シアノ基が代表的である。このシアノ基を有する液晶化合物は極性が強く液晶性にも優れる反面、粘性が比較的大きく、また高い電圧保持率が得られないため前述のアクティブマトリックス駆動方式には使用することができないなど問題点も多い。そのため、極性基としてフッ素原子が用いられることが多くなっている。この極性基としてフッ素原子を有する液晶化合物は上記シアノ系の液晶化合物と比較すると極性が弱く、誘電率異方性こそ小さいけれども、粘性が小さくまた高い電圧保持率を得ることも容易であるため、特にアクティブマトリックス駆動方式に適している。
【0006】
ところで極性基として用いられるこれらのフッ素原子は、通常分子末端のフェニル基に直結する構造で導入されている。従って、化合物としては分子の片方の末端に4−フルオロフェニル基、3,4−ジフルオロフェニル基または3,4,5−ジフルオロフェニル基を有する化合物にほぼ限定されており、その化学構造の変化の幅が非常に小さい。そのため、これらのフッ素系の液晶化合物のみでは年々高度化する液晶組成物に対する要求特性には充分応えきれなくなってきているのが実情である。
【0007】
フッ素原子が極性基として他種の環構造に直結した化学構造を有するような液晶化合物は他にも知られている。例えばフッ素原子がシクロヘキサン環に直結した構造を有する液晶化合物は報告例(ドイツ公開特許;3328638号等)もある。しかしながら、このような構造の化合物ではフッ素が容易に脱離してシクロヘキセン誘導体となりやすいことから全く実用性に欠けるものであった。
【0008】
一方、極性基により置換された芳香環としてはナフタレン環も知られている。例えば、6−シアノナフチル基を有する液晶化合物は既に報告(D.Coates等, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 37 249(1976))されており、6−シアノナフチル基が4−シアノフェニル基と、4’−シアノビフェニル−4−イル基と同様に強い誘電率位方性を有することが示されている。
【0009】
しかしながら、極性基としてフッ素原子を有する2−フルオロナフタレン誘導体であるような液晶化合物は、ほとんど知られておらず、実際に合成法が示され具体的な物性値が示された例はない。また更なる低電圧の要求に応えるため誘電率異方性がより大きな材料が求められており、このためさらにフッ素原子を分子内に有する2−フルオロナフタレン誘導体である液晶物が求められているがこのような化合物はこれまでまったく知られていない。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、フッ素原子が極性基としてナフタレン環の6−位に直結した構造を有する、新規液晶性化合物を提供することにあり、またそれを用いて、実用的な液晶組成物を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するために、
1.一般式(I)
【0012】
【化2】
【0013】
(式中、Rは炭素原子数1〜20のアルキル基、アルコキシル基、アルコキシルアルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基を表しこれらはC1〜C7のアルコキシル基または1個以上のフッ素原子で置換されていてもよく、環Aはトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、2,6−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ピラジン−2,5−ジイル基、ピリダジン−3,6−ジイル基、トランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基またはデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基または単結合を表し、LおよびMはそれぞれ独立的に−CH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−、−C(CH3)CH−、−CHC(CH3)−または単結合を表すが、環Bが単結合を表す場合にはMは単結合を表す。X1〜X5はそれぞれ独立的に水素原子またはフッ素原子を表すが、X1、X2およびX3はその少なくとも1個がフッ素原子を表す。)で表される2−フルオロナフタレン誘導体である新規液晶性化合物。
【0014】
2.一般式(I)において、環A、LおよびMが単結合を表すところの上記1記載の化合物。
【0015】
3.一般式(I)において、環Aがトランス−1,4−シクロヘキシレン基を表すところの上記1記載の化合物。
【0016】
4.一般式(I)において、環Aが1,4−フェニレン基を表すところの上記1記載の化合物。
【0017】
5.一般式(I)において、LおよびMの少なくとも一方が単結合を表すところの上記1または2記載の化合物
【0018】
6.一般式(I)において、環Aが2−フルオロ−1,4−フェニレン基または2,6−ジフルオロ−1,4−フェニレン基を表し、Mが単結合を表すところの上記1記載の化合物。
【0019】
7.一般式(I)において、Rが炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基を表すところの上記1〜4記載の化合物。
【0020】
8.一般式(I)において、Rが炭素原子数1〜7の直鎖状アルケニル基を表すところの上記1〜4記載の化合物。
【0021】
9.上記1記載の一般式(I)記載の化合物を含有する液晶組成物。
【0022】
10.アクティブマトリックス駆動用に用いられる上記9記載の液晶組成物。
【0023】
11.上記9記載の液晶組成物を構成要素とする液晶素子。
【0024】
12.上記10記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動液晶表示素子。
を前記課題を解決するための手段として見出した。
【0025】
【発明の実施の形態】
本発明は、上記課題を解決するために、一般式(I)
【0026】
【化3】
【0027】
で表される2−フルオロナフタレン誘導体である新規液晶性化合物を提供する。式中、Rは炭素原子数1〜20のアルキル基、アルコキシルアルキル基、またはアルケニル基を表し、これらはC1〜C7のアルコキシル基または1個以上のフッ素原子で置換されていてもよいが、炭素原子数が1〜7である直鎖状の基が好ましく、アルキル基またはアルケニル基であることがさらに好ましく、炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基が特に好ましい。またアルケニル基の場合、3−ブテン−1−イル基またはトランス−3−ペンテニル基が好ましい。環Aはトランス−1,4−シクロへキシレン基、1,4−フェニレン基、2−フルオロ−1,4−フェニレン基、2,6−ジフルオロ−1,4−フェニレン基、ピリジン−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基、ピラジン−2,5−ジイル基、ピリダジン−3,6−ジイル基、トランス−1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基、ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基またはデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基または単結合を表し、通常はトランス−1,4−シクロへキシレン基が好ましいが、低粘性が求められる場合には単結合が好ましく、高い屈折率異方性(Δn)が求められる場合には1,4−フェニレン基が好ましく、大きい誘電率異方性(Δε)が求められる場合には2−フルオロ−1,4−フェニレン基または2,6−ジフルオロ−1,4−フェニレン基が好ましい。L及びMはそれぞれ独立的に−CH2CH2−、−CH2CH2CH2CH2−、−C(CH3)CH−、−CHC(CH3)−または単結合を表し、環Bが単結合を表す場合にはMは単結合を表すが、少なくとも一方は単結合であることが好ましい。X1〜X5はそれぞれ独立的に水素原子またはフッ素原子を表すが、X1、X2およびX3はその少なくとも1個がフッ素原子を表すが、高い液晶性が求められる場合にはX1及びX3、X5は水素原子であることが好ましく、大きいΔεが求められる場合にはX1〜X5のうち、少なくとも1個好ましくは2個以上がフッ素原子であることが好ましい。
【0028】
上述のように一般式(I)の化合物はそのR、環A、L、M及びX1〜X5の選択により非常に多種の化合物を包含しうるわけであるが、これらの中では以下の一般式(Iaa)〜(Ipf)で表される各化合物が好ましい。
【0029】
【化4】
【0030】
【化5】
【0031】
【化6】
【0032】
【化7】
【0033】
【化8】
【0034】
【化9】
【0035】
【化10】
【0036】
【化11】
【0037】
【化12】
【0038】
【化13】
【0039】
【化14】
【0040】
【化15】
【0041】
以上の式中、R1は炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基を表し、R2は炭素原子数2〜7のアルケニル基、特にビニル基または3−ブテン−1−イル、トランス−3−ペンテン−1−イル基を表す。さらに、上式中では(Iaa)、(Iab)、(Iac)、(Iae)、(Iaf)、(Iag)、(Iba)、(Ibb)、(Ibc)、(Ibd)、(Iea)、(Iec)、(Iee)、(Ieg)、(Iej)、(Iga)、(Igc)、(Ige)、(Igg)、(Iab)、(Iac)、の各化合物がさらに好ましい。
【0042】
本発明の(I)の化合物はそのR、環A、L、M及びX1〜X5に応じて以下のようにして製造することができる。
【0043】
[1] 一般式(Iaa)〜(Ian),(Iea)〜(Ies)および(Ina)〜(Ink)で表される化合物の製造法
【0044】
(i) 一般式(Iaa)で表される化合物の製造法
一般式(IIa)
【0045】
【化16】
【0046】
(式中、R1は前述の意味を表し、W1は塩素、臭素またはヨウ素等のハロゲン原子を表すが、好ましくは臭素原子を表す。)をマグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤とするか、あるいはブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化して有機金属反応剤とするか、得られた金属反応剤を金属交換により亜鉛、銅またはホウ素等の反応剤とし、これを一般式(IIIa)
【0047】
【化17】
【0048】
(式中、Y1は臭素またはヨウ素等のハロゲン原子あるいはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表し、Z1はメトキシ基またはベンジルオキシ基の如きにより保護基されたフェノール性水酸基を表す。)で表されるナフタレン誘導体とテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)またはテトラキストリフェニルホスフィンニッケル(0)等の遷移金属触媒の存在下に反応させ、一般式(IVa)
【0049】
【化18】
【0050】
(式中、R1およびZ1は前述の意味を表す。)を得、臭化水素酸等により脱保護することにより一般式(Va)
【0051】
【化19】
【0052】
(式中、R1は前述の意味を表す。)で表されるナフトール誘導体を得る。このナフトール誘導体を1-クロロメチル−4−フルオロ−1,4−ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタン ビス(テトラフルオロボレート)、1-フルオロ−4−ヒドロキシ−1,4−ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタン ビス(テトラフルオロボレート)、N−フルオロ−ピリジニウム ピリジン ヘプタフルオロジボレート、N−フルオロベンゼンスルホンイミド、N−フルオロ−5−(トリフルオロメチル)ピリジニウム−2−スルホナートあるいはビステトラフルオロホウ酸N,N’−ジフルオロ−2,2’−ビピリジニウム等のフッ素化剤と反応させることにより、一般式(VIa)
【0053】
【化20】
【0054】
(式中、R1は前述の意味を表す。)で表される化合物とし、これをジエチルアミノ硫黄トリフルオリド、ビス−(2−メトキシエチル)アミノ硫黄トリフルオリドまたは四フッ化硫黄等のフッ素化剤によりさらにフッ素化し、一般式(VIIa)
【0055】
【化21】
【0056】
(式中、R1は前述の意味を表す。)で表される化合物とし、これをパラジウムカーボン等の遷移金属触媒を用い接触還元し、必要に応じカリウムt−ブトキシド等の塩基により脱フッ化水素することにより前述の一般式(Iaa)で表される化合物を製造することができる。
【0057】
(ii) 一般式(Iac)で表される化合物の製造法
[1]の(i)によって得られた(Iaa)をブチルリチウム等によりリチオ化し、1-クロロメチル−4−フルオロ−1,4−ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタン ビス(テトラフルオロボレート)、1-フルオロ−4−ヒドロキシ−1,4−ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタン ビス(テトラフルオロボレート)、N−フルオロ−ピリジニウム ピリジン ヘプタフルオロジボレート、N−フルオロベンゼンスルホンイミド、N−フルオロ−5−(トリフルオロメチル)ピリジニウム−2−スルホナートあるいはビステトラフルオロホウ酸N,N’−ジフルオロ−2,2’−ビピリジニウム等のフッ素化剤と反応させることにより、一般式(Iac)で表される化合物を製造することができる。
【0058】
また一般式(Iac)は(VIIIa)
【0059】
【化22】
【0060】
で表されるフェニル酢酸を塩化チオニル等の塩素化剤と反応させて酸塩化物とし、塩化アルミニウム存在下、エチレンガスと反応させ、(IXa)
【0061】
【化23】
【0062】
で表される化合物を得る。さらに一般式(IIa)をマグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤とするか、あるいはブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化して有機金属反応剤とし、これを(IXa)で表される化合物と反応させ、次いで酸触媒存在下に脱水した後、これを2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ−1,4−ベンゾキノン、クロラニルまたは臭素等により芳香環化することによって、一般式(Iac)で表される化合物を製造することができる。
【0063】
(iii) 一般式(Iaa)および(Iab)で表される化合物の製造法
[1]の(i)において一般式(IIIa)に換えて一般式(IIIb)
【0064】
【化24】
【0065】
(式中、Y1およびZ1は前述の意味を表す。)また(ii)において(VIIIa)で表される化合物に換えて一般式(VIIIb)を用いる以外は同様にして一般式(Iab)で表される化合物を製造することができる。
【0066】
また[1]の(ii)において(VIIIa)で表される化合物に換えて(VIIIb)
【0067】
【化25】
【0068】
で表される化合物を用いる以外は同様にして一般式(Iaa)および(Iab)で表される化合物の混合物が得られる。さらにカラムクロマトグラフィー等により精製し、一般式(Iab)で表される化合物を製造することができる。またこの方法を用い一般式(Iaa)で表される化合物を製造することができる。
【0069】
(iv) 一般式(Iaa)〜(Iad)で表される化合物の製造法
一般式(IIa)をマグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤とするか、あるいはブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化して有機リチウム反応剤とするか、あるいは得られたこれらの反応剤から金属交換により調製した有機亜鉛、有機銅または有機ホウ素等の反応剤を一般式(IIIc)
【0070】
【化26】
【0071】
(式中、Y1およびX1〜X3は前述の意味を表す。)で表されるナフタレン誘導体とテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)またはテトラキストリフェニルホスフィンニッケル(0)等の遷移金属触媒の存在下に反応させることにより、一般式(Iaa)〜(Iad)で表される化合物を製造することができる。
【0072】
(v) 一般式(Iae)、(Iaj)、(Iea)、(Iee)、(Iej)、(Iep)、(Ier)、(Ina)、(Ine)、(Ing)および(Inj)で表される化合物の製造法
[1]の(i)において一般式(IIa)に換えて、一般式(IIb)〜(IIk)
【0073】
【化27】
【0074】
(式中、R1、W1は前述の意味を表す。)で表される各化合物を用いる以外は同様にして一般式(Iae)、(Iaj)、(Iea)、(Iee)、(Iej)、(Iep)、(Ier)、(Ina)、(Ine)、(Ing)および(Inj)で表される化合物を製造することができる。
【0075】
(vi) 一般式(Iaf)、(Iak)、(Ieb)、(Ief)、(Iek)および(Inb)で表される化合物の製造法
[1]の(iii)において一般式(IIa)で表される化合物に換えて、一般式(IIb)〜(IIf)および(IIj)で表される化合物を用いる以外は同様にして一般式(Iaf)、(Iak)、(Ieb)、(Ief)、(Iek)、(Ieq)、(Ies)および(Inb)で表される化合物を製造することができる。
【0076】
(vii) 一般式(Iag)、(Iam)、(Iec)、(Ieg)、(Iem)、(Ieq)、(Ies)および(Inc)、(Inf)、(Inh)、(Ink)で表される化合物の製造法
[1]の(ii)において一般式(IIa)に換えて、一般式(IIb)〜(IIj)で表される化合物を用いる以外は同様にして一般式(Iaf)、(Iak)、(Ieb)、(Ief)、(Iek)、(Ieq)、(Ies)および(Inb)で表される化合物を製造することができる。
【0077】
(viii) 一般式(Iah)、(Ian)、(Ied)、(Ieh)、(Ien)、(Ind)および(Ies)で表される化合物の製造法
[1]の(iv)で表される化合物において一般式(IIa)で表される化合物に換えて、一般式(IIb)〜(IIf)および(IIj)で表される化合物を用いる以外は同様にして一般式(Iah)、(Ian)、(Ied)、(Ieh)、(Ien)、(Ind)および(Ies)で表される化合物を製造することができる。
【0078】
[2] 一般式(Iba)〜(Ibf)および(Ifa)〜(Ifk)で表される化合物の製造法
[1]の(i)および(ii)において一般式(IIa)に換えて、一般式(IIo)〜(IIv)
【0079】
【化28】
【0080】
(式中、R2、W1は前述の意味を表す。)で表される化合物を用いる以外は同様にして一般式(Iba)〜(Ibf)および(Ifa)〜(Ifk)で表される化合物を製造することができる。
【0081】
[3] 一般式(Iga)〜(Ign)で表される化合物の製造法
【0082】
(i) 一般式(Iga)で表される化合物の製造法
一般式(IIId)
【0083】
【化29】
【0084】
(式中、W1は塩素、臭素またはヨウ素等のハロゲン原子を表すが、好ましくは臭素原子を表し、Z1はメトキシ基またはベンジルオキシ基の如きにより保護基されたフェノール性水酸基を表す。)で表されるナフタレン誘導体をマグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤とするか、あるいはブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化して有機金属反応剤とし、これを一般式(IXa)
【0085】
【化30】
【0086】
(式中、R1は前述の意味を表す。)で表される化合物と反応させ、脱水、水素添加の後、必要に応じて、シクロヘキサン環のシス/トランス異性化を行い,ついで脱保護することにより一般式(Vb)
【0087】
【化31】
【0088】
(式中、R1は前述の意味を表す。)で表されるナフトール誘導体を得る。このナフトール誘導体を[1]の(i)と同様にフッ素化することにより前述の一般式(Iga)で表される化合物を製造することができる。
【0089】
(ii) 一般式(Igc)で表される化合物の製造法
[1]の(ii)において一般式(Va)に換えて、一般式(Vb)を用いる以外は同様にして一般式(Igc)で表される化合物を製造することができる。
【0090】
(iii) 一般式(Ige)、(Igg)、(Igj)および(Igm)で表される化合物の製造法
[3]の(i)および(ii)において一般式(IXa)に換えて一般式(IXb)または一般式(IXc)
【0091】
【化32】
【0092】
(式中、R1は前述の意味を表す。)を用いる以外は同様にして一般式(Ige)、(Igg)、(Igj)および(Igm)で表される化合物を製造することができる。
【0093】
(iv) 一般式(Igb)、(Igd)、(Igf)、(Igh)、(Igk)および(Ign)で表される化合物の製造法
一般式(IIIe)
【0094】
【化33】
【0095】
(式中、W1は塩素、臭素またはヨウ素等のハロゲン原子を表すが、好ましくは臭素原子を表す。)で表されるナフタレン誘導体をマグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤とするか、あるいはブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化して有機リチウム反応剤とし、これを一般式(IXa)、一般式(IXb)または一般式(IXc)と反応させ、脱水、水添の後、異性化することにより一般式(Ige)、(Igg)、(Igj)および(Igm)で表される化合物を製造することができる。
【0096】
[4] 一般式(Ija)〜(Ijn)で表される化合物の製造法
[3]において一般式(IXa)に換えて、一般式(IXd)、(IXe)および(IXf)
【0097】
【化34】
【0098】
(式中、R1は前述の意味を表す。)
を用いる以外は同様にして一般式(Ija)〜(Ijn)で表される化合物を製造することができる。
【0099】
[5] 一般式(Ica)〜(Icj)、(Ika)〜(Ikn)および(Ima)〜(Imk)で表される化合物の製造法
[3]において一般式(IXa)に換えて、一般式(Xa)〜(Xk)
【0100】
【化35】
【0101】
(式中、R1は前述の意味を表す。)を用い、異性化を行わない以外は同様に一般式(Ica)〜(Icj)、(Ika)〜(Ikn)および(Ima)〜(Imk)で表される化合物を製造することができる。
【0102】
[6] 一般式(Iha)〜(Ihf)および(Ida)〜(Idf)で表される化合物の製造法
【0103】
(i) 一般式(Iha)および(Ihb)で表される化合物の製造法
[1]の(i)において一般式(IXa)で表される化合物に換えて、一般式(IXg)
【0104】
【化36】
【0105】
(Z2ははメトキシ基またはベンジルオキシ基の如きにより保護基された水酸基を表す。)で表される化合物を用いる以外は同様に反応させた後、脱保護し、さらに酸化することにより、一般式(XIa)
【0106】
【化37】
【0107】
(式中、X1〜X3は前述の意味を表す。)で表されるベンズアルデヒド誘導体を得る。これに式(XIIa)
【0108】
【化38】
【0109】
で表されるウィッティヒ反応剤を反応させることによりR2がビニル基である(Iha)および(Ihb)で表される化合物を製造することができる。
【0110】
また一般式(XIa)に式(XIIb)
【0111】
【化39】
【0112】
で表されるウィッティヒ反応剤を必要に応じた回数、反応させた後、式(XIIa)で表されるウィッティヒ反応剤を反応させることにより、さまざまな鎖長のR2を有する一般式(Iha)および(Ihb)で表される化合物を製造することができる。
【0113】
また一般式(Iha)および(Ihb)で表される化合物は[1]の(i)において一般式(IXa)で表される化合物に換えて、一般式(IXg)で表される化合物を用いる以外は同様に反応させた後、脱保護し、臭化水素酸、酸臭化燐等により臭素化するか、または塩化チオニル等により塩素化した後、一般式(IIw)
【0114】
【化40】
【0115】
(式中、R1およびW3は前述の意味を表す。)で表されるハロゲン化アルケニルをマグネシウムと反応させてグリニヤール反応剤とするか、あるいはブチルリチウム等のアルキルリチウムによりリチオ化して有機金属反応剤とし、遷移金属触媒存在下反応させることによっても一般式(Iha)および(Ihb)で表される化合物を製造することができる。
【0116】
(ii) 一般式(Ihc)〜(Ihf)および(Ida)〜(Idf)で表される化合物の製造法
[6]の(i)において一般式(IXg)に換えて、一般式(IXh)〜(IXn)
【0117】
【化41】
【0118】
(Z2は前述の意味を表す。)を用いる以外は同様にして一般式(Ihc)〜(Ihf)および(Ida)〜(Idf)で表される化合物を製造することができる。
【0119】
斯くして製造された一般式(I)で表される化合物の代表例を第1表に掲げる。
【0120】
【表1】
【0121】
(表中、Crは結晶相を、Iは等方性液体相をそれぞれ示す。)
【0122】
一般式(I)で表される化合物の多くは他の液晶材料に対し比較的優れた相溶性を示す。また分子軸に対し2個以上のフッ素原子が同方向に導入されている場合は、極性が大きく、強いp型液晶としての特性を示す。また、分子中にシアノ基やエステル基を含まず、エーテル酸素を含まない場合には、高い比抵抗や電圧保持率を得ることも容易である。従って、他の液晶化合物との混合物の状態で液晶表示セル用材料として、好適に用いることができる。(I)の化合物は前述の各種表示方式のいずれにおいても使用可能であるが、単純マトリックス駆動あるいはアクティブマトリックス駆動のTN型表示素子、及びSTN表示素子に用いることが適しており、特にアクティブマトリックス駆動用液晶材料の極性成分として用いることが好ましい。
【0123】
このように、一般式(I)で表される化合物と混合して使用することのできるネマチック液晶化合物の好ましい代表例としては、本発明の提供する組成物においては、その第一成分として一般式(I)で表される化合物を少なくとも1種含有するが、その他の成分として特に以下の第二〜第四成分から少なくとも1種含有することが好ましい。
【0124】
即ち、第二成分はいわゆるフッ素系(ハロゲン系)のp型液晶化合物であって、以下の一般式(A1)〜(A3)で示される化合物からなるものである。
【0125】
【化42】
【0126】
上式中、Rbは炭素原子数1〜12のアルキル基を表し、これらは直鎖状であってもメチルまたはエチル分岐を有していてもよく、3〜6員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、−CH=CF−、−CF=CH−、−CF=CF−または−C≡C−により交換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数2〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1−アルケニル基、炭素原子数4〜7の直鎖状3−アルケニル基、末端が炭素原子数1〜3のアルコキシル基により置換された炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましい。また、分岐により不斉炭素が生じる場合には、化合物として光学活性であってもラセミ体であってもよい。
【0127】
環A、環Bおよび環Cはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよい1,4−フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4−シクロヘキセニレン基、1,3−ジオキサン−トランス−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基またはピリジン−2,5−ジイル基を表すが、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基または1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4−フェニレン基が好ましい。特に環Bがトランス−1,4−シクロヘキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基である場合に、環Aはトランス−1,4−シクロヘキシレン基であることが好ましく、環Cがトランス−1,4−シクロヘキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基である場合に環Bおよび環Aはトランス−1,4−シクロヘキシレン基であることが好ましい。また、(A3)において環Aはトランス−1,4−シクロヘキシレン基であることが好ましい。
【0128】
La、LbおよびLcは連結基であって、それぞれ独立的に単結合、エチレン基(−CH2CH2−)、1,2−プロピレン基(−CH(CH3)CH2−および−CH2CH(CH3)−)、1,4−ブチレン基、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=CH−、−CH=CF−、−CF=CH−、−CF=CF−、−C≡C−または−CH=NN=CH−を表すが、単結合、エチレン基、1,4−ブチレン基、−COO−、−OCF2−、−CF2O−、−CF=CF−または−C≡C−が好ましく、単結合またはエチレン基が特に好ましい。また、(A2)においてはその少なくとも1個が、(A3)においてはその少なくとも2個が単結合を表すことが好ましい。
【0129】
環Zは芳香環であり以下の一般式(IXa)〜(IXc)で表すことができる。
【0130】
【化43】
【0131】
式中、Ya〜Yjはそれぞれ独立的に水素原子あるいはフッ素原子を表すが、(IXa)において、YaおよびYbの少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、(IXb)において、Yd〜Yfの少なくとも1個はフッ素原子であることが好ましく、特にYdはフッ素原子であることがさらに好ましい。
【0132】
末端基Paはフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基またはジフルオロメチル基あるいは2個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数2または3のアルコキシル基、アルキル基、アルケニル基またはアルケニルオキシ基を表すが、フッ素原子、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
【0133】
また、(A2)においては本発明の一般式(I)の化合物は除く。
【0134】
第三成分はいわゆるシアノ系のp型液晶化合物であって、以下の一般式(B1)〜(B3)で示される化合物からなるものである。
【0135】
【化44】
【0136】
上式中、Rcは炭素原子数1〜12のアルキル基を表し、これらは直鎖状であってもメチルまたはエチル分岐を有していてもよく、3〜6員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、−CH=CF−、−CF=CH−、−CF=CF−または−C≡C−により交換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数2〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1−アルケニル基、炭素原子数4〜7の直鎖状3−アルケニル基、末端が炭素原子数1〜3のアルコキシル基により置換された炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましい。また、分岐により不斉炭素が生じる場合には、化合物として光学活性であってもラセミ体であってもよい。
【0137】
環D、環Eおよび環Fはそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよい1,4−フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4−シクロヘキセニレン基、1,3−ジオキサン−トランス−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基またはピリジン−2,5−ジイル基を表すが、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基または1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4−フェニレン基が好ましい。特に環Eがトランス−1,4−シクロヘキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基である場合に、環Dはトランス−1,4−シクロヘキシレン基であることが好ましく、環Fがトランス−1,4−シクロヘキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基である場合に環Dおよび環Eはトランス−1,4−シクロヘキシレン基であることが好ましい。また、(B3)において環Dはトランス−1,4−シクロヘキシレン基であることが好ましい。
【0138】
Ld、LeおよびLfは連結基であって、それぞれ独立的に単結合、エチレン基(−CH2CH2−)、1,2−プロピレン基(−CH(CH3)CH2−および−CH2CH(CH3)−)、1,4−ブチレン基、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=CH−、−CH=CF−、−CF=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−OCH2−、−CH2O−、または−CH=NN=CH−を表すが、単結合、エチレン基、−COO−、−OCF2−、−CF2O−、−CF=CF−または−C≡C−が好ましく、単結合、エチレン基または−COO−が特に好ましい。また、(B2)においてはその少なくとも1個が、(B3)においてはその少なくとも2個が単結合を表すことが好ましい。
【0139】
環Yは芳香環であり以下の一般式(IXd)〜(IXf)で表すことができる。
【0140】
【化45】
【0141】
式中、Yh〜Ynはそれぞれ独立的に水素原子あるいはフッ素原子を表すが、(IXe)において、YnおよびYoは水素原子であることが好ましい。
【0142】
末端基Paはシアノ基(−CN)、シアナト基(−OCN)または−C≡CCNを表すが、シアノ基が好ましい。
【0143】
また、(B2)においては本発明の一般式(I)の化合物は除く。
【0144】
第四成分は誘電率異方性が0程度である、いわゆるn型液晶であり、以下の一般式(C1)〜(C3)で示される化合物からなるものである。
【0145】
【化46】
【0146】
上式中、RdおよびReはそれぞれ独立的に炭素原子数1〜12のアルキル基を表し、これらは直鎖状であってもメチルまたはエチル分岐を有していてもよく、3〜6員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−CH2−は−O−、−CH=CH−、−CH=CF−、−CF=CH−、−CF=CF−または−C≡C−により交換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1−アルケニル基、炭素原子数4〜7の直鎖状3−アルケニル基、炭素原子数1〜3の直鎖状アルコキシル基または末端が炭素原子数1〜3アルコキシル基により置換された炭素原子数1〜5の直鎖状アルキル基が好ましく、さらに少なくとも一方は炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1−アルケニル基または炭素原子数4〜7の直鎖状3−アルケニル基であることが特に好ましい。
【0147】
環G、環H、環Iおよび環Jはそれぞれ独立的に、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい1,4−フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4−シクロヘキセニレン基、1,3−ジオキサン−トランス−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基またはピリジン−2,5−ジイル基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4−シクロヘキセニレン基、1,3−ジオキサン−トランス−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基またはピリジン−2,5−ジイル基は1個以内であることが好ましく、他の環はトランス−1,4−シクロヘキシレン基あるいは1〜2個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい1,4−フェニレン基であることが好ましい。
【0148】
Lg、LhおよびLiは連結基であって、それぞれ独立的に単結合、エチレン基(−CH2CH2−)、1,2−プロピレン基(−CH(CH3)CH2−および−CH2CH(CH3)−)、1,4−ブチレン基、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=CH−、−CH=CF−、−CF=CH−、−CF=CF−、−C≡C−または−CH=NN=CH−を表すが、単結合、エチレン基、1,4−ブチレン基、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CF=CF−、−C≡C−または−CH=NN=CH−が好ましく、(C2)においてはその少なくとも1個が、(C3)においてはその少なくとも2個が単結合を表すことが好ましい。
【0149】
また、(C2)においては本発明の一般式(I)の化合物は除く。
【0150】
(C1)におけるより好ましい形態は以下の一般式(C1a)〜(C1h)で表すことができる。
【0151】
【化47】
【0152】
上記各式中、RfおよびRgはそれぞれ独立的に炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1−アルケニル基、炭素原子数4〜7の直鎖状3−アルケニル基、炭素原子数1〜3の直鎖状アルコキシル基または末端が炭素原子数1〜3のアルコキシル基により置換された炭素原子数1〜5の直鎖状アルキル基を表すが、少なくとも一方は炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基、炭素原子数2〜7の直鎖状1−アルケニル基または炭素原子数4〜7の直鎖状3−アルケニル基を表す。ただし、環G1〜環G8が芳香環の場合、対応するRfは1−アルケニル基およびアルコキシル基を除き、環H1〜環H8が芳香環の場合、対応するRgは1−アルケニル基およびアルコキシル基を除く。
【0153】
環G1および環H1はそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい1,4−フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよい1,4−シクロヘキセニレン基、1,3−ジオキサン−トランス−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基またはピリジン−2,5−ジイル基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4−シクロヘキセニレン基、1,3−ジオキサン−トランス−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基またはピリジン−2,5−ジイル基は1個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス−1,4−シクロヘキシレン基あるいは1〜2個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい1,4−フェニレン基である。環G2および環H2はそれぞれ独立的にトランス−1,4−シクロヘキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい1,4−フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基は1個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス−1,4−シクロヘキシレン基あるいは1〜2個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい1,4−フェニレン基である。環G3および環H3はそれぞれ独立的に1〜2個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい1,4−フェニレン基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基を表すが、各化合物において1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基は1個以内であることが好ましい。
【0154】
(C2)におけるより好ましい形態は以下の一般式(C2a)〜(C2m)で表すことができる。
【0155】
【化48】
【0156】
上式中、環G1、環G2、環G3、環H1、環H2および環H3は前述の意味を表し、環I1は環G1と、環I2は環G2と、環I3は環G3とそれぞれおなじ意味を表す。また、上記各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4−シクロヘキセニレン基、1,3−ジオキサン−トランス−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基またはピリジン−2,5−ジイル基は1個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス−1,4−シクロヘキシレン基あるいは1〜2個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい1,4−フェニレン基である。
【0157】
次に(C3)におけるより好ましい形態は以下の一般式(C3a)〜(C3f)で表すことができる。
【0158】
【化49】
【0159】
上式中、環G1、環G2、環H1、環H2、環I1および環I2は前述の意味を表し、環J1は環G1また環J2は環G2とそれぞれおなじ意味を表す。また、上記各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−2,6−ジイル基、1個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−2,6−ジイル基、1〜2個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい1,4−シクロヘキセニレン基、1,3−ジオキサン−トランス−2,5−ジイル基、ピリミジン−2,5−ジイル基またはピリジン−2,5−ジイル基は1個以内であることが好ましく、その場合の他方の環はトランス−1,4−シクロヘキシレン基あるいは1〜2個のフッ素原子またはメチル基により置換されていてもよい1,4−フェニレン基である。
【0160】
本発明の(I)の化合物を液晶組成物の成分として用いることによる効果を以下に示す。
【0161】
第1表に示された(I−1)
【0162】
【化50】
【0163】
の化合物を、温度範囲が広く低粘性ホスト液晶として特にアクティブマトリックス駆動に好適なホスト液晶(H)
【0164】
【化51】
【0165】
に20%添加してネマチック液晶組成物(M−1)を調製したところ、液晶相上限温度(TN-I)は84.1℃であった。この(M−1)を150℃で20時間放置した後にそのTN-Iを測定したが、83.8℃で加熱前とほとんど変化がみられなかった。また、紫外線を20時間照射したが、TN-Iに変化はみられなかった。次にこの組成物の電圧保持率を測定したところ、調製時、加熱後及び紫外線照射後ともにホスト液晶(H)と同様に充分高い値を示した。
【0166】
次に、(M−1)をセル厚4.5μmのTNセルに充填して液晶素子を作成し、その電気光学特性を測定したところ、以下の通りであった。
【0167】
ネマチック相上限温度(TN-I) 84.1℃
誘電率異方性(Δε) 6.2
閾値電圧(Vth) 1.49V
応答時間(τ) 29.3m秒
【0168】
一方、ホスト液晶(H)単独での物性値並びに電気光学特性は以下の通りである。
【0169】
ネマチック相上限温度(TN-I) 116.7℃
誘電率異方性(Δε) 4.80
閾値電圧(Vth) 1.88V
応答時間(τ) 21.5m秒
ここで、応答時間は立ち上がり時間(τr)と立ち下がり時間(τd)が等しくなる電圧印加時の応答時間である。(M−1)は極性基であるフッ素原子が4個も分子内に含まれるため誘電率異方性は大きく増大し、このため閾値電圧は(H)と比較すると20%以上減少している。また通常分子内のフッ素分子数が増加するとTN-Iは低下することが知られているが(M−1)のTN-Iは84.1℃と比較的高い値を保っている。
【0170】
以上のように一般式(I)の化合物は、イ)閾値電圧を低減するため低電圧駆動を可能とし、ロ)TN-Iの低下が他のフッ素系液晶に比べ少なく、ハ)高速応答が可能でさらに、ニ)電圧保持率が高くアクティブマトリックス駆動も充分可能であるような液晶組成物の調製するうえにおいて非常に有用であることがわかる。
【0171】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0172】
なお、相転移温度の測定は温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡および示差走査熱量計(DSC)を併用して行った。また、化合物の構造は核磁気共鳴スペクトル、赤外共鳴スペクトル(IR)、質量スペクトル(MS)等により確認した。
【0173】
(実施例1) 6−(4−プロピルフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレンの合成
6−メトキシナフタレン−2−イル−ホウ酸6.2g(この化合物は6−メトキシ−2−ブロモナフタレン5.0gから調製したグリニヤール反応剤をホウ酸トリメチルと反応させ、次いで塩酸で加水分解することにより得た)及び4−プロピルヨードベンゼン6.5gを21mLのトルエン、10mLのエタノールおよび21mLの水に溶解し、炭酸カリウム5.9g及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)0.3mgを加え、75℃で7時間撹拌させた。水及びトルエンを加え、さらに稀塩酸を水層が弱酸性となるまで加えた。トルエンで抽出し、有機層を併せ、水、次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に溜去した後、酢酸40mLおよび40%臭化水素酸40mLとともに10時間還流し6−(4−プロピルフェニル)ナフタレン−6−オール5.5g得た。この6−(4−プロピルフェニル)ナフタレン−2−オール全量をアセトニトリル20mLに溶解し、1−クロロメチル−4−フルオロ−1,4−ジアゾニアビシクロ[2,2,2]オクタン ビス(トリフルオロボレート)15.0gを加え、室温で18時間撹拌させた。水を加え反応を停止し、溶媒を減圧下に溜去した後、トルエンを加え、水、次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に溜去し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン/酢酸エチル=9/1)で精製した。得られた全量およびビス−(2−メトキシエチル)アミノ硫黄トリフルオリド7.8gをテトラヒドロフラン(THF)に20mLに溶解し、80℃で8時間攪拌させた。水及びトルエンを加え、さらに稀塩酸を水層が弱酸性となるまで加えた。トルエンで抽出し、有機層を併せ、水、次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に溜去した後、酢酸エチル20mLに溶解し、5%パラジウム炭素200mgおよびトリエチルアミン1mLを加え、水素圧4気圧で5時間撹拌した。セライト濾過で触媒を除去した後、溶媒を溜去してさらに稀塩酸を水層が弱酸性となるまで加えた。トルエンで抽出し、有機層を併せ、水、次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)で精製し、次いでエタノールから2回再結晶させて、6−(4−プロピルフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレンの白色結晶2.1gを得た。
【0174】
以下、同様にして以下の化合物を得る。
【0175】
6−(4−メチルフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチルフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチルフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチルフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシルフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチルフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
【0176】
6−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン6−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン6−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
【0177】
6−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
【0178】
6−[4−(4−メチルフェニル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0179】
6−[4−(4−メチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0180】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0181】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0182】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0183】
6−[4−(4−メチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)エチニルフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)エチニルフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0184】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0185】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0186】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0187】
(実施例2) 6−(4−プロピルフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレンの合成
(実施例1)において6−メトキシナフタレン−2−イル−ホウ酸に換えて7−メトキシナフタレン−2−イル−ホウ酸を用いる以外は同様にして6−(4−プロピルフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレンを得た。
【0188】
同様にして以下の化合物を得る。
【0189】
6−(4−メチルフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチルフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチルフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチルフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシルフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチルフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
【0190】
6−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
【0191】
6−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2,3−ジフルオロナフタレン
【0192】
6−[4−(4−メチルフェニル)フェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)フェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)フェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)フェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)フェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)フェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)フェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0193】
6−[4−(4−メチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0194】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0195】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0196】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0197】
6−[4−(4−メチルフェニル)エチニルフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)エチニルフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)エチニルフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)エチニルフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)エチニルフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)エチニルフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)エチニルフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0198】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0199】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0200】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0201】
(実施例3) 6−(4−プロピルフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレンの合成
3,4,5−トリフルオロフェニル酢酸30g及び塩化チオニル40.6gのジクロロエタン60mL溶液中に、触媒量のピリジンを加え窒素雰囲気下5時間加熱還流させた。ジクロロエタンを溜去した後、ジクロロメタン200mLに溶解し、氷冷下、塩化アルミニウム40.5gのジクロロメタン80mL懸濁溶液中に滴下した。30分攪拌した後、エチレンガスを吹き入れ、さらに5時間攪拌した。稀塩酸を加え、有機層を分離した後、水層はトルエンで抽出した。有機層を併せ、水、飽和重曹水、水、飽和食塩水で順次洗滌後、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させ、溶媒を溜去し、蒸留(75℃/2mmHg)により精製して1,2,3−トリフルオロ−5,7,8−トリヒドロナフタレン−6−オンの16.1gを得た。
【0202】
次にマグネシウム2.9gをTHF3mLに懸濁させ、4−プロピルブロモベンゼン21.3gのTHF80mL溶液をTHFが穏やかに還流する速さで約30分かけて滴下した。さらに1時間撹拌後、1,2,3−トリフルオロ−5,7,8−トリヒドロナフタレン−6−オン16.1gのTHF60mL溶液を30分間かけ滴下した。さらに1時間撹拌後、10%塩酸50mLを加えた。ヘキサン100mLを加え、有機層を分離し、水層はヘキサン100mLで抽出し有機層を併せた。水、飽和重曹水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去し、トルエン100mLとp-トルエンスルホン酸1水和物1.7gを加え、溜出する水分を分離除去しながら110℃で加熱撹拌した。水の溜出がなくなってから、室温に戻し、水50mLを加え、有機層を分離した。有機層を飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この生成物をジクロロメタン60gに溶解し、臭素18.8gのジクロロメタン60g溶液を滴下した。さらに1時間撹拌後、水を加え反応を停止し、有機層を分離し、水、飽和重曹水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)で精製し、さらにエタノールから再結晶させて6−(4−プロピルフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレンを11.6g得た。
【0203】
同様にして以下の化合物を得る。
【0204】
6−(4−メチルフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−エチルフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ブチルフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ペンチルフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシルフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチルフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0205】
6−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0206】
6−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0207】
6−[4−(4−メチルフェニル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0208】
6−[4−(4−メチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0209】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0210】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0211】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0212】
6−[4−(4−メチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0213】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0214】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0215】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0216】
(実施例4) 6−(4−プロピルフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレンの合成
1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン−2−イル−ホウ酸39.9g(この化合物は1,2,3,8−テトラフルオロ2−ブロモナフタレン50gから調製したグリニヤール反応剤をホウ酸トリメチルと反応させ、次いで塩酸で加水分解することにより得た)及び4−プロピルよう化ベンゼン44.6gを190mLのトルエン、90mLのエタノールおよび190mLの水に溶解し、炭酸カリウム40.5g及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(0)2.0mgを加え、75℃で12時間撹拌させた。水及びトルエンを加え、さらに稀塩酸を水層が弱酸性となるまで加えた。トルエンで抽出し、有機層を併せ、水、次いで飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に溜去し、得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)で精製し、次いでエタノールから2回再結晶させて、6−(4−プロピルフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレンの白色結晶26.7gを得た。
【0217】
以下、同様にして以下の化合物を得る。
【0218】
6−(4−メチルフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−エチルフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ブチルフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ペンチルフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシルフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチルフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0219】
6−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0220】
6−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0221】
6−[4−(4−メチルフェニル)フェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)フェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)フェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)フェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)フェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)フェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)フェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0222】
6−[4−(4−メチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0223】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0224】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0225】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0226】
6−[4−(4−メチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)エチニルフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0227】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0228】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0229】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2−フルオロフェニル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0230】
6−(4−ビニルフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0231】
6−(4−ビニルフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0232】
6−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン6−[4−(3−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0233】
6−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(3−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0234】
6−(4−ビニル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(3−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0235】
6−(4−ビニル−2,6−ジフルオロフェニル)−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(3−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0236】
6−[4−(4−ビニルフェニル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)フェニル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)フェニル)フェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0237】
6−[4−(4−ビニルフェニル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)フェニル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)フェニル)フェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0238】
6−[4−(4−ビニルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)フェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)フェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0239】
6−[4−(4−ビニルフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)フェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)フェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0240】
6−[4−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0241】
6−[4−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0242】
6−[4−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0243】
6−[4−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0244】
6−[4−(4−ビニル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0245】
6−[4−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0246】
(実施例5) 6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレンの合成
マグネシウム5.6gをTHF10mLに懸濁させ、4−メトキシブロモナフタレン50gのTHF200mL溶液をTHFが穏やかに還流する速さで約1時間かけて滴下した。さらに1時間撹拌後4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキサノン55.0gのTHF220mL溶液を1時間かけ滴下した。さらに1時間撹拌後、10%塩酸100mLを加えた。ヘキサン100mLを加え、有機層を分離し、水層はヘキサン100mLで抽出し有機層を併せた。水、飽和重曹水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去し、トルエン100mLとp-トルエンスルホン酸1水和物4.7gを加え、溜出する水分を分離除去しながら110℃で加熱撹拌した。水の溜出がなくなってから、室温に戻し、水50mLを加え、有機層を分離した。有機層を飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去し全量を酢酸エチル200mLに溶解し、5%パラジウム/炭素(含水)8.0gを加え、オートクレーブ中、水素圧4Kg/cm2下で撹拌した。室温で5時間撹拌後、触媒をセライト濾過により除き、溶媒を溜去した。得られた粗精製物を酢酸200mLおよび臭化水素酸200mLとともに還流した。トルエン200mLを加え、有機層を分離した。有機層を飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去した後、DMF中強塩基(カリウム−t−ブトキシド)でシクロヘキサン環をトランスに異性化し、再結晶させて6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]ナフタレン−2−オールの白色結晶48.5gを得た。得られた6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]ナフタレン−2−オールを実施例1と同様にフッ素化することにより6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン21.2gを得た。
【0247】
同様にして以下の化合物を得る。
【0248】
6−[4−(4−メチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0249】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0250】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0251】
6−[4−(4−メチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0252】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0253】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0254】
(実施例6) 6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレンの合成
マグネシウム5.5gをTHF10mLに懸濁させ、2,3−ジフルオロブロモナフタレン50gのTHF200mL溶液をTHFが穏やかに還流する速さで約1時間かけて滴下した。さらに1時間撹拌後4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキサノン53.7gのTHF220mL溶液を1時間かけ滴下した。さらに1時間撹拌後、10%塩酸100mLを加えた。ヘキサン100mLを加え、有機層を分離し、水層はヘキサン100mLで抽出し有機層を併せた。水、飽和重曹水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去し、トルエン100mLとp-トルエンスルホン酸1水和物4.6gを加え、溜出する水分を分離除去しながら110℃で加熱撹拌した。水の溜出がなくなってから、室温に戻し、水50mLを加え、有機層を分離した。有機層を飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗滌し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を溜去し全量を酢酸エチル200mLに溶解し、5%パラジウム/炭素(含水)8.0gを加え、オートクレーブ中、水素圧4Kg/cm2下で撹拌した。室温で5時間撹拌後、触媒をセライト濾過により除き、溶媒を溜去した後、DMF中カリウム−t−ブトキシドでシクロヘキサン環をトランスに異性化し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン)で精製し、次いでエタノールから2回再結晶させて、6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレンの白色結晶46.3gを得た。
【0255】
以下、同様にして以下の化合物を得る。
【0256】
6−[4−(4−メチルフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0257】
6−[4−(4−メチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0258】
6−[4−(4−メチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0259】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0260】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0261】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0262】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0263】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0264】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0265】
6−[4−(4−メチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0266】
6−[4−(4−メチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0267】
6−[4−(4−メチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0268】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0269】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0270】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0271】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレン
【0272】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0273】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニルエチニル)シクロヘキシル]−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0274】
(実施例7) 6−(4−プロピルフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレンの合成
実施例6において4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキサノンに換えて、4−プロピル−1−エチニルベンゼンを用い異性化を行わない以外は同様にして6−(4−プロピルフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレンを得た。
【0275】
以下、同様にして以下の化合物を得る。
【0276】
6−(4−メチルフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチルフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチルフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチルフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシルフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチルフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0277】
6−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0278】
6−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0279】
6−(4−メチルフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチルフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−プロピルフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチルフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチルフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシルフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチルフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0280】
6−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0281】
6−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0282】
6−(4−メチルフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−エチルフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−プロピルフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ブチルフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ペンチルフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシルフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチルフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0283】
6−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0284】
6−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0285】
6−(4−メチルフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−エチルフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−プロピルフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ブチルフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ペンチルフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシルフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチルフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0286】
6−(4−メチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0287】
6−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0288】
6−[4−(4−メチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0289】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0290】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0291】
6−[4−(4−メチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0292】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0293】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0294】
6−[4−(4−メチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0295】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0296】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0297】
6−[4−(4−メチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0298】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0299】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0300】
6−[4−(4−メチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)フェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)フェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0301】
6−[4−(4−メチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0302】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0303】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0304】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0305】
6−[4−(4−メチルフェニル)フェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)フェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)フェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)フェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)フェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)フェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)フェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0306】
6−[4−(4−メチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0307】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0308】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0309】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−2,3−ジフルオロナフタレン
【0310】
6−[4−(4−メチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0311】
6−[4−(4−メチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0312】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0313】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0314】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0315】
6−[4−(4−メチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)フェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0316】
6−[4−(4−メチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチルフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0317】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0318】
6−[4−(4−メチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2−フルオロフェニル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0319】
6−[4−(4−メチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−エチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−プロピル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ブチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ペンチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘキシル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
6−[4−(4−ヘプチル−2,6−ジフルオロフェニル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3,8−テトラフルオロナフタレン
【0320】
(実施例8) 6−[4−(4−ビニルフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレンの合成
実施例6において4−(4−プロピルフェニル)シクロヘキサノンに換えて、4−(4−メトキシメチルフェニル)シクロヘキサノンを用いる以外は同様にして6−[4−(4−メトキシメチルフェニル)シクロヘキシル]−2,3−ジフルオロナフタレンを得た後、メトキシ基によって保護されているベンジルアルコールを脱保護し、酸化することによってアルデヒドとした後、これに臭化メチルトリフェニルホスホニウム及びカリウム−t−ブトキシドから調製したウィッティヒ反応剤を反応させることにより6−[4−(4−ビニルフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレンを製造することができる。
【0321】
以下、同様にして以下の化合物を得る。
【0322】
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)フェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)フェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0323】
6−[4−(4−ビニルフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)フェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)フェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0324】
6−[4−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0325】
6−[4−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0326】
6−[4−(4−ビニル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2−ジフルオロナフタレン
【0327】
6−[4−(4−ビニル−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(3−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(4−(2−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル)シクロヘキシル]−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0328】
(参考例1) 6−(4−ビニルフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレンの合成
実施例7において4−プロピル−1−エチニルベンゼンに換えて4−メトキシメチル−1−エチニルベンゼンを用いる以外は同様にして6−(4−メトキシメチルフェニル)エチニル−2,3−ジフルオロナフタレンを得た後、脱メチル化し、次いで酸化してアルデヒドとした後、これに臭化メチルトリフェニルホスホニウム及びカリウム−t−ブトキシドから調製したウィッティヒ反応剤を反応させることにより6−(4−ビニルフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレンを得た。
【0329】
以下、同様にして以下の化合物を得る。
【0330】
6−[4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)フェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0331】
6−(4−ビニルフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)フェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0332】
6−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(3−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0333】
6−(4−ビニル−2−フルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(3−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)−2−フルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0334】
6−(4−ビニル−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(3−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2−ジフルオロナフタレン
【0335】
6−(4−ビニル−2−フルオロ−2,6−ジフルオロフェニル)エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(3−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
6−[4−(2−ブテン−1−イル)−2,6−ジフルオロフェニル]エチニル−1,2,3−トリフルオロナフタレン
【0336】
(実施例9) 液晶組成物の調製(1)
低粘性で温度範囲の広いネマチック液晶として特にアクティブマトリックス駆動用に好適なホスト液晶(H)
【0337】
【化52】
【0338】
(シクロヘキサン環はトランス配置である)は116.7℃以下でネマチック相を示した。この(H)をセル厚4.5μmのTNセルに充填して液晶素子を作成して測定したその物性値ならびに電気光学特性は以下の通りである。
【0339】
ネマチック相上限温度(TN-I) 116.7℃
誘電率異方性(Δε) 4.80
屈折率異方性(Δn) 0.090
閾値電圧(Vth) 1.88V
応答時間(τ) 21.5m秒
ここで、応答時間は立ち上がり時間(τr)と立ち下がり時間(τd)が等しくなる電圧印加時の応答時間である。
【0340】
次に、この(H)に実施例1で得られた(I−1)
【0341】
【化53】
【0342】
の化合物を20%添加してネマチック液晶組成物(M−1)を調製したところ、液晶相上限温度(TN-I)は84.1℃であった。この(M−1)を150℃で20時間放置した後にそのTN-Iを測定したが、83.8℃で加熱前とほとんど変化がみられなかった。また、紫外線を20時間照射したが、TN-Iに変化はみられなかった。次にこの組成物の電圧保持率を測定したところ、調製時、加熱後及び紫外線照射後ともにホスト液晶(H)と同様に充分高い値を示した。
【0343】
次に、(M−1)をセル厚4.5μmのTNセルに充填して液晶素子を作成し、その電気光学特性を測定したところ、以下の通りであった。
【0344】
ネマチック相上限温度(TN-I) 84.1℃
誘電率異方性(Δε) 6.2
閾値電圧(Vth) 1.49V
応答時間(τ) 29.3m秒
(M−1)の誘電率異方性は大きく増大し、このため閾値電圧は(H)と比較すると20%以上減少している。また分子内のフッ素分子数が増加するとTN-Iは低下することが多いが、(M−1)のTN-Iは84.1℃と比較的高く(I−1)は比較的液晶性に優れていることがわかる。
【0345】
以上のように一般式(I)の化合物は、イ)ネマチック相温度範囲が広く、かつ、ロ)閾値電圧が低く低電圧駆動が可能であり、ハ)高速応答が可能でさらに、ニ)電圧保持率が高くアクティブマトリックス駆動も充分可能であるような液晶組成物の調製するうえにおいて非常に有用であることがわかる。
(実施例10)液晶組成物の調製(2)
以下の組成からなる液晶組成物(M)を調製した。
【0346】
4重量%の4−エトキシ−1−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)ベンゼン
3重量%のトランス−4−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸4−メチルフェニル
3重量%のトランス−4−プロピルシクロヘキサンカルボン酸4−エトキシフェニル
3重量%のトランス−4−(4−メチルフェニル)−トランス−4’−ビニルビシクロヘキサン
3重量%のトランス−4−ブチル−トランス−4’−プロピルビシクロヘキサン
4重量%のトランス−4−ペンチル−トランス−4’−ビニルビシクロヘキサン
3重量%の4,4’−ビス(3−ブテン−1−イル)ビシクロヘキサン
4重量%の1−(4−プロピルフェニル)−2−(4−メチルフェニル)エチン
3重量%の1−(4−エトキシフェニル)−2−(4−ペンチルフェニル)エチン
3重量%の1,2−ビス[4−(3−ブテン−1−イル)フェニル]エチン
4重量%の1−(4−エチルフェニル)エチニル−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)ベンゼン
3重量%の4−(トランス−4−ペンチルシクロヘキシル)−4’−エチルビフェニル
3重量%の4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−1−シアノベンゼン
4重量%の4−[トランス−4−(トランス−1−プロペニル)シクロヘキシル]−1−シアノベンゼン
3重量%の4−[トランス−4−(3−ブテン−1−イル)シクロヘキシル]−1−シアノベンゼン
3重量%の4’−ペンチル−4−シアノビフェニル
4重量%の2−(4−シアノフェニル)−5−ペンチルピリミジン
3重量%の4−エチル安息香酸4−シアノフェニル
3重量%のトランス−4−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸3,4−ジフルオロフェニル
4重量%の4−ブチル安息香酸3−フルオロ−4−シアノフェニル
3重量%の4−(トランス−3−ペンテン−1−イル)安息香酸3,5−ジフルオロ−4−シアノフェニル
3重量%のトランス−4−(3−フルオロ−4−シアノフェニル)−トランス−4’−(3−メトキシプロピル)ビシクロヘキサン
3重量%のトランス−4−(3,4−ジフルオロフェニル)−トランス−4’−エチルビシクロヘキサン
4重量%のトランス−4−(3,4−ジフルオロフェニル)−トランス−4’−ビニルビシクロヘキサン
4重量%のトランス−4−(3,4,5−トリフルオロフェニル)−トランス−4’−プロピルビシクロヘキサン
3重量%のトランス−4−[2−(3,4,5−トリフルオロフェニル)エチル]−トランス−4’−プロピルビシクロヘキサン
3重量%の4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−4’−シアノビフェニル
4重量%の4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)安息香酸3−フルオロ−4−シアノフェニル
3重量%の4’−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)−3,4,5−トリフルオロビフェニル
3重量%の1−(3,4,5−トリフルオロフェニル)エチニル−4−(トランス−4−プロピルシクロヘキシル)ベンゼン
この(M)のTN-Iは75.0℃であり、Δnは0.142であった。この(M)の90%と実施例1で得られた(I−1)
【0347】
【化54】
【0348】
の10%からなる液晶組成物(M−2)を調製した。この(M−2)のTN-Iは70.7℃であり、Δnは1.29であった。
【0349】
(比較例1)
ホスト液晶(H)に(I−1)と比較的類似の構造を有する化合物(A)
【0350】
【化55】
【0351】
を同量(20%)添加してネマチック液晶組成物(M−A)を調製した。同様にして液晶素子を作成し、その電気光学特性を測定したところ以下の通りであった。
【0352】
ネマチック相上限温度(TN-I) 105.2℃
誘電率異方性(Δε) 4.15
閾値電圧(Vth) 1.96V
(M−A)はTN-Iが(M−1)よりやや高くなっているが、(M−1)はΔεが非常に大きいためにVthの低減効果は大きく、0.5Vほども改善していることが確認された。
【0353】
【発明の効果】
本発明に係わる一般式(I)で表される化合物は、実施例に示したように工業的にも容易に製造でき、熱、光、水等に対し、化学的に安定であり、現在汎用されている液晶化合物あるいは組成物との相溶性にも優れている。しかも(I)は、イ)閾値電圧を低減するため低電圧駆動を可能とし、ロ)TN-Iの低下が他のフッ素系液晶に比べ少なく、ハ)高速応答が可能でさらに、ニ)電圧保持率が高くアクティブマトリックス駆動も充分可能であるような液晶組成物の調製するうえにおいて非常に有用であることがわかる。
Claims (10)
- 一般式(I)において、環Aが単結合を表すところの請求項1記載の化合物。
- 一般式(I)において、環Aが1,4−フェニレン基を表すところの請求項1記載の化合物。
- 一般式(I)において、環Aが2−フルオロ−1,4−フェニレン基または2,6−ジフルオロ−1,4−フェニレン基を表すところの請求項1記載の化合物。
- 一般式(I)において、Rが炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基を表すところの請求項1〜4のいずれかに記載の化合物。
- 一般式(I)において、Rが炭素原子数1〜7の直鎖状アルケニル基を表すところの請求項1〜4のいずれかに記載の化合物。
- 請求項1記載の一般式(I)記載の化合物を含有する液晶組成物。
- アクティブマトリックス駆動用に用いられる請求項1記載の液晶組成物。
- 請求項7記載の液晶組成物を構成要素とする液晶素子。
- 請求項8記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動液晶表示素子。
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