JP2002543228A - 第１級ｏｈ基高含有長鎖ポリエーテルポリオール - Google Patents

第１級ｏｈ基高含有長鎖ポリエーテルポリオール

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、４０〜９５ｍｏｌ％の第１級ＯＨ基含有量および２５質量％を超えるオキシエチレン単位総含有量を有する長鎖ポリエーテルポリオールに関する。本発明は、末端ブロックとしてのエチレンオキシド（ＥＯ）／プロピレンオキシド（ＰＯ）混合物（質量比４０：６０〜９５：５の間）の、活性水素原子含有出発化合物へのＤＭＣ触媒重付加による該ポリエーテルポリオールの製造方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、高含有量の第１級ＯＨ基を有する長鎖ポリエーテルポリオールおよ
び複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒作用による該ポリオールの製造方法に関する
。
【０００２】 （背景技術） 高含有量の第１級ＯＨ基を有する長鎖ポリエーテルポリオールは、多くのポリ
ウレタンの適用のために求められている。例えば、それらは、熱および冷成形発
泡並びにＲＩＭ用途において使用される（例えば、Gum, Riese, Ulrich 編："Re
action Polymers", Hanser Verlag, ミュンヘン, 1992年, 第67〜70頁参照）。
高含有量の第１級ＯＨ基を有する長鎖ポリエーテルポリオールは、通常、２工程
の方法で製造され、その方法では、最初にプロピレンオキシド（またはプロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドとの混合物）を、活性水素原子を有する出発化合
物および塩基触媒の存在下で重合させ、主として第２級ＯＨ基を有するポリエー
テルポリオールを得る。次いで第２の工程（いわゆるＥＯチップ）において、エ
チレンオキシドを塩基性ポリマーに付加し、大部分の第２級ＯＨ基を第１級ＯＨ
基に変換する。この方法では、同じ塩基触媒（例えば、ＫＯＨ）を、プロポキシ
ル化反応およびエトキシル化反応のために通常使用する。
【０００３】 ポリエーテルポリオールの製造のための複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒は、
かなり以前から知られている（例えば、US-A 3 404 109、US-A 3 829 505、US-A
3 941 849 および US-A 5 158 922 参照）。塩基触媒を用いるポリエーテルポ
リオールの通常の製造と比べて、ポリエーテルポリオールの製造のためにこれら
のＤＭＣ触媒を使用することは、特に、末端二重結合を有する単官能性ポリエー
テル（いわゆるモノオール）含有量の減少をもたらす。こうして得られたポリエ
ーテルポリオールを加工して、高品質ポリウレタン（例えば、エラストマー、フ
ォーム、塗料）を形成することができる。例えば、EP-A 700 949、EP-A 761 708
、WO 97/40086、WO 98/16310、DE-A 197 45 120、DE-A 197 57 574 および DE-A
198 102 269 に記載されている種類の改良ＤＭＣ触媒は、ひときわ優れた高活
性を有することに加えて、非常に低濃度の触媒（２５ｐｐｍ以下）でポリエーテ
ルポリオールを製造することを可能にし、それにより、ポリオールから触媒の分
離がもはや不要になる。
【０００４】 ポリエーテルポリオールの製造のためにＤＭＣ触媒を使用することの欠点は、
これらの触媒を用いると、塩基触媒とは異なり、直接的なＥＯチップができない
ことである。エチレンオキシド（ＥＯ）を、ＤＭＣ触媒を含有するポリ(オキシ
プロピレン)ポリオールに添加すると、大部分の未反応ポリ(オキシプロピレン)
ポリオール（主として第２級ＯＨ基を有する）および少ない程度で高エトキシル
化ポリ(オキシプロピレン)ポリオールおよび／またはポリエチレンオキシドから
なる不均一混合物が結果として得られる。高含有量の第１級ＯＨ基を有するＤＭ
Ｃポリオールを得る通常の方法は、それゆえ、通常の塩基触媒作用（例えば、Ｋ
ＯＨ触媒作用）による第２の別の工程においてＥＯチップを行うことから構成さ
れる（例えば、US-A 4 355 188、US-A 4 721 818、EP-A 750 001 参照）。この
二工程法の著しい欠点は、該方法で得られた塩基性ポリマーを、非常に高価な方
法により、例えば、中和、濾過および脱水により回収しなければならないことで
ある。
【０００５】 US-A 5 648 559 は、ポリ(オキシプロピレン／オキシエチレン)末端ブロック
を有するポリ(オキシアルキレン)ポリオールを開示し、該ポリオールはＤＭＣ触
媒作用により製造され、５０ｍｏｌ％未満の第１級ヒドロキシル基含有量を有す
る。これらのポリオール中のオキシエチレン単位の最大総含有量は、２０質量％
である。US-A 5 700 847 は、２５質量％までのオキシエチレン単位を有するポ
リ(オキシアルキレン)ポリオールを記載し、オキシエチレン単位は混合ブロック
または純粋ポリ(オキシエチレン)末端ブロックに含めることができる。ＥＯチッ
プ無しで製造されたポリオールは、５０ｍｏｌ％未満の第１級ＯＨ基を有する。
US-A 5 668 191 では、同様に、最大２０質量％のオキシエチレン単位および５
０ｍｏｌ％未満の第１級ヒドロキシル基を有するポリ(オキシアルキレン)ポリオ
ールを使用する。
【０００６】 （発明の開示） ポリオール中のオキシエチレン単位の総含有量を２５質量％超とする場合、５
０ｍｏｌ％を超える第１級ＯＨ基含有量を有する長鎖ポリエーテルポリオールを
、末端ブロックとしてのエチレンオキシド（ＥＯ）／プロピレンオキシド（ＰＯ
）混合物と、活性水素原子を有する出発化合物とのＤＭＣ触媒重付加により得る
ことができることを見出した。
【０００７】 本発明は、４０〜９５ｍｏｌ％、好ましくは５０〜９０ｍｏｌ％の第１級ＯＨ
基含有量および２５質量％超、好ましくは３０質量％超、特に好ましくは３５質
量％超のオキシエチレン単位総含有量を有し、ＤＭＣ触媒の存在下で製造された
ポリ(オキシエチレン／オキシプロピレン)末端ブロックを有する長鎖ポリエーテ
ルポリオールを提供する。
【０００８】 本発明はまた、ＤＭＣ触媒の存在下で、ＥＯ：ＰＯ質量比が４０：６０〜９５
：５、好ましくは５０：５０〜９０：１０、特に好ましくは６０：４０〜９０：
１０である末端ブロックとしてのエチレンオキシド（ＥＯ）／プロピレンオキシ
ド（ＰＯ）混合物と、活性水素原子を有する出発化合物とを重付加させることに
よる本発明のポリオールの製造方法を提供する。
【０００９】 （発明を実施するための最良の形態） 本発明の方法のために好適なＤＭＣ触媒は、基本的に知られており、上記で引
用した先行技術に詳細に記載されている。改良高活性ＤＭＣ触媒を使用すること
が好ましく、該触媒は、例えば、EP-A 700 949、EP-A 761 708、WO 97/40086、W
O 98/16310、DE-A 197 45 120、DE-A 197 57 574 および DE-A 198 102 269 に
記載されている。典型例は、EP-A 700 949 に記載されているＤＭＣ触媒であり
、該触媒は、複金属シアン化物化合物（例えば、ヘキサシアノコバルト(III)酸
亜鉛）および有機錯体配位子（例えば、tert-ブタノール）に加えて、５００ｇ
／ｍｏｌを超える数平均分子量を有するポリエーテルも含有する。
【００１０】 出発化合物として使用する活性水素原子含有化合物は、好ましくは、１８〜２
,０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００〜２,０００ｇ／ｍｏｌの分子量および１
〜８個、好ましくは２〜６個のヒドロキシル基を有する化合物である。挙げるこ
とができる例は、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１,２-プロピレングリコール、１,４-ブタンジオール、
１,６-ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、グリセ
ロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、カンショ糖、分解デンプンまた
は水である。
【００１１】 上記低分子量出発物から、例えば、通常のアルカリ触媒作用により製造され、
２００〜２,０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するオリゴマーアルコキシル
化生成物である活性水素原子含有出発化合物を使用することがより有利である。
【００１２】 好ましく使用される化合物は、１〜８個のヒドロキシル基、特に好ましくは２
〜６個のヒドロキシル基および２００〜２,０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を
有するオリゴマープロポキシル化出発化合物である。
【００１３】 ＥＯ：ＰＯ質量比が４０：６０〜９５：５、好ましくは５０：５０〜９０：１
０、特に好ましくは６０：４０〜９０：１０である末端ブロックとしてのエチレ
ンオキシド／プロピレンオキシド混合物とのＤＭＣ触媒重付加により、活性水素
原子を有する出発化合物を、高含有量の第１級ＯＨ基、および２５質量％超、好
ましくは３０質量％超、特に好ましくは３５質量％超のオキシエチレン単位含有
量を有する長鎖ポリエーテルポリオールに直接転化できる。
【００１４】 しかしながら、最初にＤＭＣ触媒プロポキシル化により出発化合物を、好まし
くは５００〜１５,０００ｇ／ｍｏｌの間の数平均分子量に伸長し、次いでこの
伸長プロポキシル化中間体と、ＥＯ：ＰＯ質量比が４０：６０〜９５：５、好ま
しくは５０：５０〜９０：１０、特に好ましくは６０：４０〜９０：１０である
末端ブロックとしてのエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物とをＤＭＣ
触媒重付加させることにより、高含有量の第１級ＯＨ基および２５質量％超、好
ましくは３０質量％超、特に好ましくは３５質量％超のオキシエチレン単位含有
量を有する長鎖ポリエーテルポリオールを製造することが好ましい。
【００１５】 この場合、本発明の方法を、特に好ましくは、いわゆる「ワンバッチ反応」と
して行う。ワンバッチ反応では、ＤＭＣ触媒プロポキシル化後に、ＤＭＣ触媒を
含有するポリマーの中間回収を行わずに、次いで末端ブロックとしてのエチレン
オキシド／プロピレンオキシド混合物との重付加を、同じ反応容器内で同じＤＭ
Ｃ触媒を用いて行う。
【００１６】 末端ブロックとしてのエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物と出発化
合物（または伸長プロポキシル化中間体）とのＤＭＣ触媒重付加を、一般に２０
〜２００℃の温度、好ましくは４０〜１８０℃の範囲内、特に好ましくは５０〜
１５０℃の温度で行う。反応を、０.００１〜２０ｂａｒの全圧で行うことがで
きる。重付加を、バルクで、または不活性有機溶媒（例えば、トルエンまたはＴ
ＨＦ）中で行うことができる。溶媒の量は、製造されるポリエーテルポリオール
の量を基準に通常１０〜３０質量％である。
【００１７】 重付加を、連続的に、または不連続的に（例えば、バッチ法またはセミバッチ
法で）行うことができる。 使用するエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物の質量比は、４０：６
０〜９５：５、好ましくは５０：５０〜９０：１０、特に好ましくは６０：４０
〜９０：１０である。
【００１８】 高含有量の第１級ＯＨ基を有し、本発明の方法により製造されたポリエーテル
ポリオールの分子量は、１,０００〜１００,０００ｇ／ｍｏｌの間の範囲内、好
ましくは１,５００〜５０,０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に好ましくは２,００
０〜２０,０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
【００１９】 第１級ＯＨ基の含有量は、ASTM-D 4273-83 に従い、ペルアセチル化ポリエー
テルポリオールの1Ｈ-ＮＭＲスペクトルより決定することができる。ポリエーテ
ルポリオール中の第１級ＯＨ基含有量は、４０〜９５ｍｏｌ％、好ましくは５０
〜９０ｍｏｌ％である。ポリエーテルポリオール中の第１級ＯＨ基含有量は、反
応条件（例えば、圧力、温度および溶媒）および使用するエチレンオキシド／プ
ロピレンオキシド混合物の組成に依存する。一般に、エチレンオキシド／プロピ
レンオキシド混合物中のエチレンオキシド含有量が増加すると、ポリエーテルポ
リオール中の第１級ＯＨ基含有量が増加する。
【００２０】 ＤＭＣ触媒の濃度を、所定の反応条件下で重付加反応を良好に制御できるよう
に選択する。触媒濃度は、製造されるポリエーテルポリオールの量を基準に、一
般に０.０００５〜１質量％の範囲内、好ましくは０.００１〜０.１質量％の範
囲内、特に好ましくは０.００１〜０.０１質量％の範囲内である。
【００２１】 高活性ＤＭＣ触媒は、非常に低濃度の触媒（製造されるポリエーテルポリオー
ルの量を基準に５０ｐｐｍ以下）を用いて高含有量の第１級ＯＨ基を有する長鎖
ポリエーテルポリオールを製造することを可能にする。このようにして製造され
たポリエーテルポリオールをポリウレタンの製造のために使用すると、得られる
ポリウレタンの製品品質を損なうこと無しに、ポリエーテルポリオールから触媒
の除去を不要にすることができる。
【００２２】 （実施例） 高活性ＤＭＣ触媒の調製（EP-A 700 949 に従う合成） 蒸留水２０ｍｌ中塩化亜鉛１２.５ｇ（９１.５ｍｍｏｌ）溶液を、激しく撹拌
しながら（２４,０００回転／分）、蒸留水７０ｍｌ中ヘキサシアノコバルト酸
カリウム４ｇ（１２ｍｍｏｌ）溶液に添加する。その直後に、tert-ブタノール
５０ｇと蒸留水５０ｇとの混合物を、形成された懸濁液に添加し、次いで１０分
間激しく撹拌する（２４,０００回転／分）。次いで、プロピレングリコール（
数平均分子量＝２,０００ｇ／ｍｏｌ）１ｇ、tert-ブタノール１ｇおよび蒸留水
１００ｇの混合物をそれに添加し、全部を３分間攪拌する（１０００回転／分）
。固体物を濾過により単離し、次いで tert-ブタノール７０ｇ、蒸留水３０ｇお
よび上記プロピレングリコール１ｇの混合物を用いて１０分間撹拌し（１０,０
００回転／分）、再濾過する。最後に、その生成物を、tert-ブタノール１００
ｇと上記プロピレングリコール０.５ｇとの混合物を用いて、もう一度１０分間
攪拌する（１０,０００回転／分）。濾過後、触媒が恒量に達するまで、５０℃
、標準圧力で乾燥する。 乾燥粉末触媒の収量：６.２３ｇ
【００２３】 実施例１ ポリ(オキシプロピレン)トリオール出発化合物（数平均分子量＝４４０ｇ／ｍ
ｏｌ）８７３ｇおよびＤＭＣ触媒０.３０ｇ（製造する長鎖ポリエーテルポリオ
ールの量を基準に５０ｐｐｍ）を、保護ガス（窒素）下、１０Ｌガラス耐圧フラ
スコに入れ、攪拌しながら１０５℃に加熱する。次いで、エチレンオキシド／プ
ロピレンオキシド混合物（質量比７０：３０、約１００ｇ）を、全圧が１.５ｂ
ａｒに上昇するまで、一度に添加する。次いで、さらなるエチレンオキシド／プ
ロピレンオキシド混合物を、圧力低下の促進が観察された場合にだけ、再度添加
する。この圧力低下の促進は、触媒が活性化したことを示す。次いで、エチレン
オキシド／プロピレンオキシド混合物の残り（質量比７０：３０、５０２７ｇ）
を、一定の全圧（１.５ｂａｒ）下で連続的に添加する。すべてのアルキレンオ
キシドを添加し、１０５℃での後反応を５時間行った後、揮発成分を１０５℃（
１ｍｂａｒ）で留去し、次いで混合物を室温に冷却する。
【００２４】 得られた長鎖ポリエーテルポリオールは、ＯＨ価５９.１ｍｇＫＯＨ／ｇ、二
重結合含有量２ｍｍｏｌ／ｋｇ、第１級ＯＨ基含有量５６ｍｏｌ％およびオキシ
エチレン単位含有量５９.８質量％を有する。
【００２５】 実施例２ ポリ(オキシプロピレン)トリオール出発化合物（数平均分子量＝４４０ｇ／ｍ
ｏｌ）８７３ｇおよびＤＭＣ触媒０.３０ｇ（製造する長鎖ポリエーテルポリオ
ールの量を基準に５０ｐｐｍ）を、保護ガス（窒素）下、１０Ｌガラス耐圧フラ
スコに入れ、攪拌しながら１０５℃に加熱する。次いで、エチレンオキシド／プ
ロピレンオキシド混合物（質量比８９.４：１０.６、約１００ｇ）を、全圧が１
.５ｂａｒに上昇するまで、一度に添加する。次いで、さらなるエチレンオキシ
ド／プロピレンオキシド混合物を、圧力低下の促進が観察された場合にだけ、再
度添加する。この圧力低下の促進は、触媒が活性化したことを示す。次いで、エ
チレンオキシド／プロピレンオキシド混合物の残り（質量比８９.４：１０.６、
５０２７ｇ）を、一定の全圧（１.５ｂａｒ）下で連続的に添加する。すべての
アルキレンオキシドを添加し、１０５℃での後反応を５時間行った後、揮発成分
を１０５℃（１ｍｂａｒ）で留去し、次いで混合物を室温に冷却する。
【００２６】 得られた長鎖ポリエーテルポリオールは、ＯＨ価５８.５ｍｇＫＯＨ／ｇ、二
重結合含有量２ｍｍｏｌ／ｋｇ、第１級ＯＨ基含有量８１ｍｏｌ％およびオキシ
エチレン単位含有量７６.４質量％を有する。
【００２７】 実施例３ ポリ(オキシプロピレン)トリオール出発化合物（数平均分子量＝４４６ｇ／ｍ
ｏｌ）８４０ｇおよびＤＭＣ触媒０.３０ｇ（製造する長鎖ポリエーテルポリオ
ールの量を基準に５０ｐｐｍ）を、保護ガス（窒素）下、１０Ｌガラス耐圧フラ
スコに入れ、攪拌しながら１０５℃に加熱する。次いで、プロピレンオキシド（
約１００ｇ）を、全圧が１.５ｂａｒに上昇するまで、一度に添加する。次いで
、さらなるプロピレンオキシドを、圧力低下の促進が観察された場合にだけ、再
度添加する。この圧力低下の促進は、触媒が活性化したことを示す。次いで、プ
ロピレンオキシドの残り（２１５２ｇ）を、一定の全圧（１.５ｂａｒ）下で連
続的に添加する。次いで、エチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（質量
比８０：２０、２９０８ｇ）を、一定の全圧（１.５ｂａｒ）下で連続的に添加
する。すべてのアルキレンオキシドを添加し、１０５℃での後反応を５時間行っ
た後、揮発成分を１０５℃（１ｍｂａｒ）で留去し、次いで混合物を室温に冷却
する。
【００２８】 得られた長鎖ポリエーテルポリオールは、ＯＨ価５３.９ｍｇＫＯＨ／ｇ、二
重結合含有量５ｍｍｏｌ／ｋｇ、第１級ＯＨ基含有量５２ｍｏｌ％およびオキシ
エチレン単位含有量３８.８質量％を有する。
【００２９】 実施例４ ポリ(オキシプロピレン)トリオール出発化合物（数平均分子量＝４４６ｇ／ｍ
ｏｌ）８４０ｇおよびＤＭＣ触媒０.３０ｇ（製造する長鎖ポリエーテルポリオ
ールの量を基準に５０ｐｐｍ）を、保護ガス（窒素）下、１０Ｌガラス耐圧フラ
スコに入れ、攪拌しながら１０５℃に加熱する。次いで、プロピレンオキシド（
約１００ｇ）を、全圧が１.５ｂａｒに上昇するまで、一度に添加する。次いで
、さらなるプロピレンオキシドを、圧力低下の促進が観察された場合にだけ、再
度添加する。この圧力低下の促進は、触媒が活性化したことを示す。次いで、プ
ロピレンオキシドの残り（９８９ｇ）を、一定の全圧（１.５ｂａｒ）下で連続
的に添加する。次いで、エチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物（質量比
８０：２０、４０７１ｇ）を、一定の全圧（１.５ｂａｒ）下で連続的に添加す
る。すべてのアルキレンオキシドを添加し、１０５℃での後反応を５時間行った
後、揮発成分を１０５℃（１ｍｂａｒ）で留去し、次いで混合物を室温に冷却す
る。
【００３０】 得られた長鎖ポリエーテルポリオールは、ＯＨ価５４.０ｍｇＫＯＨ／ｇ、二
重結合含有量２ｍｍｏｌ／ｋｇ、第１級ＯＨ基含有量６７ｍｏｌ％およびオキシ
エチレン単位含有量５４.３質量％を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 マンフレート・ディートリッヒ ドイツ連邦共和国デー−60599フランクフ ルト、ヴァッサーホフシュトラーセ１／１ 番 Ｆターム(参考） 4J005 AA12 BA00 BB01 BB02 BC00 4J034 BA03 BA05 CA12 DA01 DA03 DB01 DB04 DB05 DB07 DG03 DG04 DG12 DG14 DG15 KA01 KB01 KE02 QA05

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ４０〜９５ｍｏｌ％の第１級ＯＨ基含有量および２５質量％
    を超えるオキシエチレン単位総含有量を有し、ＤＭＣ触媒存在下で製造されたポ
    リ(オキシエチレン／オキシプロピレン)末端ブロックを有するポリエーテルポリ
    オール。
  2. 【請求項２】 １,０００〜１００,０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有す
    る請求項１に記載のポリエーテルポリオール。
  3. 【請求項３】 活性水素原子を有する出発化合物を、ＤＭＣ触媒重付加によ
    り、エチレンオキシド（ＥＯ）：プロピレンオキシド（ＰＯ）質量比が４０：６
    ０〜９５：５であるエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合物と反応させる
    請求項１または２に記載のポリオールの製造方法。
  4. 【請求項４】 １〜８個のヒドロキシル基および１８〜２,０００ｇ／ｍｏ
    ｌの分子量を有する出発化合物を使用する請求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 １〜８個のヒドロキシル基および２００〜２,０００ｇ／ｍ
    ｏｌの数平均分子量を有するオリゴマープロポキシル化出発化合物を、活性水素
    原子を有する出発化合物として使用する請求項３または４に記載の方法。
  6. 【請求項６】 最初に活性水素原子を有する出発化合物をＤＭＣ触媒プロポ
    キシル化により伸長させ、次いでこの伸長プロポキシル化中間体と、ＥＯ：ＰＯ
    質量比が４０：６０〜９５：５である末端ブロックとしてのエチレンオキシド／
    プロピレンオキシド混合物とをＤＭＣ触媒重付加させることにより、４０〜９５
    ｍｏｌ％の第１級ＯＨ基含有量および２５質量％を超えるオキシエチレン単位総
    含有量を有する長鎖ポリエーテルポリオールを製造する請求項３〜５のいずれか
    に記載の方法。
  7. 【請求項７】 末端ブロックとしてのエチレンオキシド／プロピレンオキシ
    ド混合物と活性水素原子を有する出発化合物とのＤＭＣ触媒重付加を、２０〜２
    ００℃の温度、０.００１〜２０ｂａｒの全圧で、任意に不活性有機溶媒の存在
    下で行う請求項３〜６のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】 ＤＭＣ触媒を、製造するポリエーテルポリオールの量を基準
    に０.００１〜０.１質量％の濃度で使用する請求項３〜７のいずれかに記載の方
    法。
  9. 【請求項９】 ポリウレタン、ポリウレタンウレアまたはポリウレアの製造
    のための請求項１または２に記載のポリエーテルポリオールの使用。
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