JP2003503516A - ポリエーテルポリオールから製造された軟質ポリウレタンフォーム - Google Patents

ポリエーテルポリオールから製造された軟質ポリウレタンフォーム

Info

Publication number
JP2003503516A
JP2003503516A JP2001505593A JP2001505593A JP2003503516A JP 2003503516 A JP2003503516 A JP 2003503516A JP 2001505593 A JP2001505593 A JP 2001505593A JP 2001505593 A JP2001505593 A JP 2001505593A JP 2003503516 A JP2003503516 A JP 2003503516A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
foam
weight
flexible polyurethane
block
propylene oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001505593A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2003503516A5 (ja
JP4768178B2 (ja
Inventor
イェルク・ホフマン
プラモト・グプタ
マンフレート・ディートリッヒ
ハンスユルゲン・ラーベ
ユルゲン・グレーネン
ピーター・オームス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7911864&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2003503516(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JP2003503516A publication Critical patent/JP2003503516A/ja
Publication of JP2003503516A5 publication Critical patent/JP2003503516A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4768178B2 publication Critical patent/JP4768178B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/4845—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxypropylene or higher oxyalkylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/485—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing mixed oxyethylene-oxypropylene or oxyethylene-higher oxyalkylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ポリイソシアネートと、少なくとも１種のエチレンオキシド／プロピレンオキシドを有する、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の存在下で製造されたポリエーテルポリオールとからの軟質ポリウレタンフォームに関する。本発明は、該フォームの製造方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとから複金属シアン
化物（ＤＭＣ）触媒の存在下で製造された少なくとも１種のエチレンオキシド／
プロピレンオキシド混合ブロックを有する軟質ポリウレタンフォーム、およびそ
の製造方法に関する。
【０００２】 （背景技術） 表現「軟質ポリウレタンフォーム」は、圧力に対し小さな抵抗しか発揮せず、
連続気泡で空気透過性であり、可逆変形できるフォームを意味する。軟質ポリウ
レタンフォームの性質は、実質的に、その製造において使用するポリエーテルポ
リオール、ポリイソシアネートおよび添加剤（例えば、触媒および安定剤）の構
造に依存する。ポリエーテルに関して、官能価、鎖長および使用エポキシドおよ
び結果として生ずるヒドロキシル基の反応性が、フォームの特性に大きな影響を
及ぼす。
【０００３】 ポリエーテルポリオールの製造は、ほとんど、アルキレンオキシドの多官能性
出発化合物（例えば、アルコール、酸、アミドなど）への塩基触媒重付加により
行われる（例えば、Gum, Riese & Ulrich (編): "Reaction Polymer", Hanser V
erlag, ミュンヘン1992年, 第75〜96頁参照）。重付加完了後、触媒をポリエー
テルポリオールから非常に複雑な方法で、例えば中和、蒸留および濾過により除
去する。長鎖ポリエーテルを特に念入りに触媒残留物から無くさなければならな
い。そうでないと、望ましくない二次反応、例えばポリイソシアヌレート形成が
発泡中に生じ得るからである。ポリエーテルポリオール中のカリウムおよびナト
リウムイオン残留量は、ほんの数ｐｐｍにしか達しない。非常に低いアルカリ金
属含有量を有するポリエーテルポリオールだけが、ポリウレタンエラストマーお
よび軟質ポリウレタンフォームの製造のために好適である。塩基触媒作用により
製造されたポリエーテルポリオールはまた、鎖長が増加するにつれ、単官能性ポ
リエーテル（いわゆるモノオール）含有量が絶えず増加し、官能価が減少すると
いう欠点を有する。
【０００４】 上記欠点を迂回するために、ポリウレタンエラストマーの分野において複金属
シアン化物（ＤＭＣ）触媒を使用して製造され、それにより、非常に低いアリル
エーテル（モノオール）含有量を有し、より高い官能価を示すポリエーテルポリ
オールを使用することが推奨される。そのような製造方法は、１９６０年代から
知られている（US-A 3 427 256、US-A 3 427 334、US-A 3 427 335）。しかしな
がら、この製造法の欠点は、非常に複雑で費用のかかる触媒の除去である。
【０００５】 より最近の特許出願（例えば、EP-A 700 949、EP-A 761 708、WO 97/40086、W
O 98/16310、DE-A 19 745 120、DE-A 19 757 574、DE-A 198 102 269）中で、高
活性改良ＤＭＣ触媒が記載され、その非常に高い活性により該触媒は、触媒をポ
リエーテルポリオールから分離することがもはや不要になるような少量（触媒濃
度≦５０ｐｐｍ）で使用することができる。これにより通例の塩基触媒法と比べ
てより経済的なポリエーテルポリオールの製造が可能となる。これらの生成物は
、ポリウレタンエラストマーの製造に直接使用し得る。
【０００６】 しかしながらその欠点は、通例の低分子量出発化合物（例えば、プロピレング
リコール、グリセロールおよびトリメチロールプロパン）は一般にＤＭＣ触媒で
アルコキシル化できないことである。それゆえＤＭＣ触媒は一般に、あらかじめ
上記低分子量出発物から、例えば通例のアルカリ触媒作用（一般にＫＯＨによる
）、次いで、例えば中和、蒸留および濾過による複雑な回収により得られたオリ
ゴマープロポキシル化出発化合物の使用を必要とする。
【０００７】 ドイツ特許出願 198 17 676.7 は、全く回収段階の無い長鎖ポリエーテルポリ
オールの製造方法を記載し、その中ではまず予備プロポキシル化出発化合物を、
第 III A 族金属（1970年IUPAC 会議に対応する元素周期律表）のパーフルオロ
アルキルスルホネート（好ましくは、トリフラート(Triflaten)）を用いる触媒
作用により得て、次いで、触媒の分離および回収をせずに高活性ＤＭＣ触媒によ
り長鎖高分子量ポリエーテルポリオールに転化する。このようにして非常に経済
的な長鎖ポリエーテルポリオールの製造が可能となる。
【０００８】 しかしながらその欠点は、ＤＭＣ触媒を全く分離しないこの高活性ＤＭＣ触媒
を用いて非常に経済的に製造され得るポリ(オキシプロピレン)ポリオールが、軟
質ポリウレタンフォームの製造のために好適でないことである。そのようなポリ
エーテルポリオールを軟質フォーム配合物中で使用すると、重大な亀裂形成につ
ながる。
【０００９】 （発明の開示） 軟質ポリウレタンフォームを製造するために際立って好適なポリエーテルポリ
オールを、エチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ブロックのＤＭＣ触媒導
入により得られることを見出した。混合ブロックを、直接に予備プロポキシル化
出発化合物に鎖末端まで付加するか、またはプロピレンオキシドブロックの後に
だけ付加する。両方の場合において、末端プロピレンオキシドブロックをまた付
加することができる。
【００１０】 そのようなポリエーテルポリオールをまた軟質ポリウレタンフォームの製造の
ために、フィラー含有ポリオール（例えば、ポリマーポリオール(スチレン-アク
リロニトリルコポリマー)またはポリ尿素分散ポリオールなど）を同時使用せず
に、および変性ポリイソシアネート（例えば、アロファネートポリイソシアネー
ト、ビウレットポリイソシアネート）を用いずに使用し得る。この場合、触媒痕
跡は、負の影響を全く示さない。
【００１１】 従って、本発明は、ポリイソシアネートと、ＤＭＣ触媒作用により製造され触
媒を分離していない、少なくとも１種のエチレンオキシド／プロピレンオキシド
混合ブロックを有し、７００〜１５,０００ｇ／ｍｏｌの間の数平均分子量を有
する長鎖ポリエーテルポリオールとの軟質ポリウレタンフォーム、およびその製
造方法を提供する。
【００１２】 （発明を実施するための最良の形態） ポリイソシアネートとして好適なものは、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香
族および複素環ポリイソシアネートであり、例えば、Justus Liebigs Annalen d
er Chemie 562(1949年) 75 に記載されているようなものであり、例えば、次式
で表されるものである： Ｑ(ＮＣＯ)n 〔式中、 ｎは、２〜４の整数、好ましくは２であり、 Ｑは、２〜１８個、好ましくは６〜１０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基
、４〜１５個、好ましくは５〜１０個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜
１５個、好ましくは６〜１３個のＣ原子を有する芳香族炭化水素基、または８〜
１５個、好ましくは８〜１３個のＣ原子を有する芳香脂肪族炭化水素基を表す。
〕
【００１３】 好ましいものは、DE-OS 2 832 253 に記載されているようなポリイソシアネー
トである。たいてい、工業的に容易に入手できるポリイソシアネート、例えば、
２,４-トリレンジイソシアネートおよび２,６-トリレンジイソシアネート並びに
これら異性体の任意混合物（「ＴＤＩ」）、アニリン-ホルムアルデヒド縮合、
次いでホスゲン化により製造されたようなポリフェニルポリメチレンポリイソシ
アネート（「粗ＭＤＩ」）およびカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネー
ト基、イソシアヌレート基、尿素基またはビウレット基を有するポリイソシアネ
ート（「変性ポリイソシアネート」）、特に２,４-トリレンジイソシアネートお
よび／または２,６-トリレンジイソシアネートから、または４,４'-ジフェニル
メタンジイソシアネートおよび／または２,４'-ジフェニルメタンジイソシアネ
ートから誘導されたそれらの変性ポリイソシアネートを使用することが特に好ま
しい。
【００１４】 本発明の方法において使用する長鎖ポリエーテルポリオールの製造を、アルキ
レンオキシドの活性水素原子含有出発化合物へのＤＭＣ触媒重付加により行う。 好適なＤＭＣ触媒は基本的に既知であり、上で列挙した先行技術に詳細に記載
されている。例えば、EP-A 700 949、EP-A 761 708、WO 97/40086、WO 98/16310
、DE-A 197 45 120、DE-A 197 57 574 および DE-A 198 102 269 に記載されて
いる改良高活性ＤＭＣ触媒を好ましくは使用する。典型例は、EP-A 700 949 に
記載されており、複金属シアン化物化合物（例えば、ヘキサシアノコバルト(III
)酸亜鉛）および有機錯体配位子（例えば、tert-ブタノール）に加えて、５００
ｇ／ｍｏｌを超える数平均分子量を有するポリエーテルも含有する高活性ＤＭＣ
触媒である。
【００１５】 活性水素原子を有する出発化合物として、（数平均）分子量１８〜２,０００
ｇ／ｍｏｌおよびヒドロキシル基１〜８個を有する化合物を好ましくは使用する
。その例として、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１,２-プロピレングリコール、１,４-ブタンジオール、
１,６-ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、グリセ
ロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、カンショ糖、分解デンプンまた
は水を挙げることができる。
【００１６】 より有利には、あらかじめ低分子量出発化合物から製造されており、（数平均
）分子量２００〜２,０００ｇ／ｍｏｌを有するオリゴマーアルコキシル化生成
物を形成するそれらの活性水素原子含有出発化合物を使用する。好ましくは１〜
８個のヒドロキシル基、特に好ましくは２〜６個のヒドロキシル基、および（数
平均）分子量２００〜２,０００ｇ／ｍｏｌを有するオリゴマープロポキシル化
出発化合物を使用する。
【００１７】 これらのオリゴマープロポキシル化出発化合物の低分子量出発物からの製造を
、例えば通例のアルカリ触媒作用（例えば、ＫＯＨによる）、次いで例えば中和
、蒸留および濾過による回収により、あるいはドイツ特許出願 198 17 676.7 に
記載されているように第 III A 族金属（1970年IUPAC 会議に対応する元素周期
律表）のパーフルオロアルキルスルホネートを用いる触媒作用により、その後触
媒を分離せずに行い得る。
【００１８】 次いでさらなるアルコキシル化を、高活性ＤＭＣ触媒を用いて行う。本発明に
従い予備プロポキシル化出発化合物を、ＥＯ／ＰＯ混合ブロックを質量比２／９
８〜９０／１０のいずれかで用いてＤＭＣ触媒により転化するか、またはさらに
プロポキシル化し、次いでＥＯ／ＰＯ混合ブロックと質量比２／９８〜９０／１
０のいずれかで反応させるか、またはまずＥＯ／ＰＯ混合ブロックと質量比２／
９８〜９０／１０で反応させ、最後にもう一度ＰＯブロックと反応させるか、ま
たはさらにプロポキシル化し、次いでＥＯ／ＰＯ混合ブロックと質量比２／９８
〜９０／１０で反応させ、最後にもう一度ＰＯブロックと反応させる。
【００１９】 ＤＭＣ触媒アルコキシル化を、一般に２０〜２００℃の温度、好ましくは４０
〜１８０℃の範囲、特に好ましくは５０〜１５０℃の温度で行う。反応を、全圧
０.００１〜２０ｂａｒで行い得る。重付加を、バルク中または不活性有機溶媒
（例えば、トルエンおよび／またはＴＨＦ）中で行い得る。溶媒量は、製造する
ポリエーテルポリオールの量に対して通常１０〜３０質量％である。重付加を、
連続的にまたはバッチ式に、例えばバッチ法またはセミバッチ法で行い得る。
【００２０】 反応させるＥＯ／ＰＯ混合ブロックの質量比は、２／９８〜９０／１０、好ま
しくは５／９５〜８０／２０である。ＤＭＣ触媒作用により延長されるＥＯ/Ｐ
Ｏ混合ブロックおよび純粋ＰＯブロックの長さは、各場合で、１〜１,０００個
のアルキレンオキシド単位、好ましくは２〜５００個のアルキレンオキシド単位
、特に好ましくは３〜２００個のアルキレンオキシド単位である。
【００２１】 ＤＭＣ触媒作用により製造されたポリエーテルポリオールが末端ＥＯ／ＰＯ混
合ブロックを有する場合、これらを、好ましくはエチレンオキシド／プロピレン
オキシド混合物をＥＯ：ＰＯ質量比４０：６０〜９５：５、好ましくは５０：５
０〜９０：１０、特に好ましくは６０：４０〜９０：１０で用いて製造する。そ
のようなポリエーテル中では、第１級ＯＨ基の割合は、好ましくは４０〜９５ｍ
ｏｌ％、特に好ましくは５０〜９０ｍｏｌ％であり、ポリエーテルポリオール中
のオキシエチレン単位全含有量は、好ましくは＞２５質量％、特に好ましくは＞
３０質量％、最も特に好ましくは＞３５質量％である。
【００２２】 本発明に従い軟質ポリウレタンフォームを製造するために使用する長鎖ポリエ
ーテルポリオールの数平均分子量は、７００〜５０,０００ｇ／ｍｏｌ、好まし
くは１,０００〜３０,０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１,５００〜２０,００
０ｇ／ｍｏｌである。
【００２３】 高活性ＤＭＣ触媒の濃度は、製造するポリエーテルポリオールの量に対して５
〜１００ｐｐｍ、好ましくは１０〜７５ｐｐｍ、特に好ましくは１５〜５０ｐｐ
ｍである。非常に低い触媒濃度により、ポリエーテルポリオールを、製品品質に
悪影響を及ぼすことなく触媒を分離せずに軟質ポリウレタンフォームの製造に使
用し得る。
【００２４】 ＤＭＣ触媒により製造し触媒を分離していない上記長鎖ポリエーテルポリオー
ルに加えて、さらなるヒドロキシル基含有化合物（ポリオール）を、本発明の軟
質ポリウレタンフォームの製造のためのポリオール配合物中に使用し得る。これ
ら自体既知のポリオールは、例えば、Gum, Riese & Ulrich (編): "Reaction Po
lymers", Hanser Verlag, ミュンヘン1992年, 第66〜96頁、および G. Oertel (
編): "Kunststoffhandbuch, 第7巻, Polyurethanes", Hanser Verlag, ミュンヘ
ン1993年, 第57〜75頁に詳細に記載されている。好適なポリオールの例は、上記
引用文献中および US-A 3 652 639、US-A 4 421 872 および US-A 4 310 632 中
で見出し得る。 好ましく使用するポリオールは、ポリエーテルポリオール（特に、ポリ(オキ
シアルキレン)ポリオール）およびポリエステルポリオールである。
【００２５】 ポリエーテルポリオールの製造を既知の方法に従い、好ましくはアルキレンオ
キシドの活性水素原子含有多官能性出発化合物（例えば、アルコールまたはアミ
ン）への塩基触媒重付加により行う。以下のものを例として挙げることができる
：エチレングリコール、ジエチレングリコール、１,２-プロピレングリコール、
１,４-ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ビスフェノールＡ、トリメ
チロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、カン
ショ糖、分解デンプン、水、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、アニリン、ベンジルアミン、ｏ-およびｐ-トルイジン、α,β-ナフ
チルアミン、アンモニア、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１,４-ブチ
レンジアミン、１,２-、１,３-、１,４-、１,５-および／または１,６-ヘキサメ
チレンジアミン、ｏ-、ｍ-およびｐ-フェニレンジアミン、２,４-、２,６-トル
イレンジアミン、２,２'-、２,４-および４,４'-ジアミノジフェニルメタンおよ
びジエチレンジアミン。
【００２６】 アルキレンオキシドとして、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシドおよびこれらの混合物を使用する。アルコキシル化による
ポリエーテル鎖の延長を、１種のモノマーエポキシドを用いるだけでなく、２種
または３種の異なるモノマーエポキシドを用いて統計的にまたはブロック様に行
い得る。
【００２７】 そのようなポリエーテルポリオールの製造方法は、"Kunststoffhandbuch, 第7
巻, Polyurethanes"中、"Reaction Polymers"中、および例えば、US-A 1 922 45
1、US-A 2 674 619、US-A 1 922 459、US-A 3 190 927 および US-A 3 346 557
中に記載されている。
【００２８】 ポリエステルポリオールの製造方法も良く知られており、例えば、２つの上記
引用文献（"Kunststoffhandbuch, 第7巻, Polyurethanes"および"Reaction Poly
mers"）中に記載されている。ポリエステルポリオールを、とりわけ多官能性カ
ルボン酸またはそれらの誘導体（例えば、酸塩化物または無水物）と多官能性ヒ
ドロキシル化合物とを重縮合することにより製造する。
【００２９】 多官能性カルボン酸として、例えば次のものを使用し得る：アジピン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フマル酸またはマレイン酸。
【００３０】 多官能性ヒドロキシル化合物として、例えば次のものを使用し得る：エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１,２-プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１,３-ブタンジオール、１,４-ブタン
ジオール、１,６-ヘキサンジオール、１,１２-ドデカンジオール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパンまたはグリセロ
ール。
【００３１】 さらに、ポリエステルポリオールの製造をラクトン（例えば、カプロラクトン
）と出発物としてのジオールおよび／またはトリオールとの開環重合によっても
行い得る。
【００３２】 さらに、架橋成分を本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造において添加し
得る。使用し得る架橋成分は、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、グリセロール、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ＯＨ価＜１,０００
を有するそのような架橋化合物とエチレンオキシドおよび／若しくはプロピレン
オキシドとの付加物、または数平均分子量≦１,０００を有するグリコールであ
る。特に好ましいものは、トリエタノールアミン、グリセロール、ＴＭＰまたは
それらの低分子量ＥＯおよび／またはＰＯ付加物である。
【００３３】 さらに、自体既知の補助物質および添加剤および／または難燃剤もさらなる成
分として任意に添加し得る。これに関して補助物質は、特に自体既知の触媒およ
び安定剤を意味すると理解される。例えば、メラミンを難燃剤として使用し得る
。
【００３４】 任意に添加し得る触媒は自体既知である。その例として、第３級アミン、例え
ば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ-メチルモルホリン、Ｎ-エチルモ
ルホリン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチ
レントリアミンおよび高級同族体（DE-A 26 24 527 および DE-A 26 24 528）、
１,４-ジアザビシクロ[２.２.２]オクタン、Ｎ-メチル-Ｎ'-ジメチルアミノエチ
ルピペラジン、ビス(ジメチルアミノアルキル)ピペラジン（DE-A 26 36 787）、
Ｎ,Ｎ-ジメチルベンジルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ,Ｎ-
ジエチルベンジルアミン、ビス(Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノエチル)アジペート、Ｎ,
Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル-１,３-ブタンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-β-フェニル
エチルアミン、１,２-ジメチルイミダゾール、２-メチルイミダゾール、単環お
よび二環アミジン（DE-A 17 20 633）、ビス(ジアルキルアミノ)アルキルエーテ
ル（US-A 3 330 782、DE-A 10 30 558、DE-A 18 04 361 および DE-A 26 18 280
）、並びに DE-A 25 23 633 および DE-A 27 32 292 によるアミド基（好ましく
はホルムアミド基）含有第３級アミンを挙げることができる。
【００３５】 また触媒として好適なものは、第２級アミン（例えばジメチルアミン）および
アルデヒド（好ましくはホルムアルデヒド）またはケトン（例えば、アセトン、
メチルエチルケトンまたはシクロヘキサノン）およびフェノール類（例えば、フ
ェノール、ノニルフェノールまたはビスフェノール）から形成される自体既知の
マンニッヒ塩基である。イソシアネート基に対して活性な水素原子を有し、触媒
として使用し得る第３級アミンは、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、Ｎ-メチルジエタノールアミン、Ｎ-エチルジエタノールアミ
ン、Ｎ,Ｎ-ジメチルエタノールアミン、これらとアルキレンオキシド（例えば、
プロピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシド）との反応生成物、および
DE-A 27 32 292 による第２級-第３級アミンである。
【００３６】 また触媒として好適なものは、炭素-ケイ素結合を有するシラアミンであり、
例えば DE-A 12 29 290 に記載されており、例えば、２,２,４-トリメチル-２-
シラモルホリンおよび１,３-ジエチルアミノメチルテトラメチルジシロキサンで
ある。触媒として、窒素含有塩基（例えばテトラアルキルアンモニウムヒドロキ
シド）、およびアルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）、アルカリ金
属フェノラート（例えばナトリウムフェノラート）、またはアルカリ金属アルコ
ラート（例えばナトリウムメチラート）も使用し得る。ヘキサヒドロトリアジン
も触媒として使用し得る（DE-A 17 69 043）。
【００３７】 ＮＣＯ基とツェレウィチノフ活性水素原子との間の反応も、ラクタムおよびア
ザラクタムにより大幅に加速される。最初に、ラクタムと酸性水素含有化合物と
の間で会合を形成する。そのような会合およびそれらの触媒作用は、DE-A 20 62
286、DE-A 20 62 289、DE-A 21 17 576、DE-A 21 29 198、DE-A 23 30 175 お
よび DE-A 23 30 211 に記載されている。本発明において、有機金属化合物、特
に有機スズ化合物も触媒として使用し得る。有機スズ化合物として、硫黄含有化
合物（例えば、ジ-ｎ-オクチルスズメルカプチド（DE-A 17 69 367、US-A 3 645
927））に加えて、好ましくはスズ(II)カルボン酸塩（例えば、スズ(II)アセテ
ート、スズ(II)オクトエート、スズ(II)エチルヘキサノエートおよびスズ(II)ラ
ウレート）およびスズ(IV)化合物（例えば、ジブチルスズオキシド、ジブチルス
ズジクロリド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズマレエートまたはジオクチルスズジアセテート）を使用し得る。
【００３８】 明らかに、あらゆる上記触媒を混合物の形態で使用し得る。これに関して特に
興味があるものは、有機金属化合物と、アミジン、アミノピリジンまたはヒドラ
ジノピリジンとの組合せである（DE-A 24 34 185、DE-A 26 01 082 および DE-A
26 03 834）。さらに、DE-A 42 18 840 に記載されているようないわゆるポリ
マー触媒を触媒として使用し得る。これらの触媒は、アルカリ金属塩の形態で存
在する、（数平均）分子量９２〜１,０００を有する三官能性またはより多官能
性アルコールと分子内カルボン酸無水物との反応生成物である。該反応性生成物
は（統計平均で）少なくとも２個、好ましくは２〜５個のヒドロキシル基、およ
び少なくとも０.５個、好ましくは１.０〜４個のカルボキシレート基（カルボキ
シレート基の対イオンはアルカリカチオンである）を有する。出発成分の「反応
生成物」は、カルボキシレート基含有量から明らかなように、真の反応生成物と
過剰量のアルコールとの混合物でもあり得る。
【００３９】 該反応生成物を製造するために好適な多価アルコールは、例えば、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、そのよう
な多価アルコールの混合物、そのような多価アルコールの（数平均）分子量９２
〜１,０００を有するアルコールアルコキシル化生成物、またはそのようなアル
コール混合物のアルコキシル化生成物であり、そのアルコキシル化においてプロ
ピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシドを、任意に連続にまたは混合物
として使用し得るが、好ましくはプロピレンオキシドのみを使用する。該反応生
成物を製造するために好適な分子内カルボン酸無水物は、例えば、無水マレイン
酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水ピロメリト
酸またはそのような無水物の任意混合物である。特に好ましくは、無水マレイン
酸を使用する。
【００４０】 使用し得る触媒のさらなる例および触媒の作用形式についての詳細は、Vieweg
und Hoechtlen (編)：Kunststoff-Handbuch, 第VII巻, Carl-Hanser-Verlag,
ミュンヘン1966年, 第96〜102頁に記載されている。 触媒を、イソシアネートに対して反応性である少なくとも２個の水素原子を有
する化合物の総量を基準に、たいてい約０.００１〜１０質量％の量で使用する
。
【００４１】 任意に使用し得るさらなる添加剤は、界面活性添加剤、例えば、乳化剤および
気泡安定剤である。好適な乳化剤は、例えば、ヒマシ油スルホン酸ナトリウム塩
または脂肪酸とアミンとの塩、例えば、オレイン酸ジエチルアミンまたはステア
リン酸ジエタノールアミンである。スルホン酸（例えば、ドデシルベンゼンスル
ホン酸またはジナフチルメタンジスルホン酸）、脂肪酸（例えば、ヒマシ油）若
しくはポリマー脂肪酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩も、界面活性添加
剤として同時使用し得る。
【００４２】 気泡安定剤として、特にポリエーテルシロキサンをとりわけ水溶性形態で使用
し得る。これらの化合物を、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポ
リマーをポリジメチルシロキサン基に結合させるような方法により一般に合成す
る。そのような気泡安定剤は、例えば、US-A 2 834 748、US-A 2 917 480 およ
び US-A 3 629 308 に記載されている。特に興味のあるものは、DE-A 25 58 523
によるアロファネート基を介して多重分枝したポリシロキサン-ポリオキシアル
キレンコポリマーである。
【００４３】 さらなる可能な添加剤は、反応抑制剤（例えば、塩酸または有機酸のハロゲン
化物のような酸反応性物質）、さらに自体既知の整泡剤（例えば、パラフィン、
脂肪アルコールまたはジメチルポリシロキサン）、および顔料、染料、および自
体既知の難燃剤（例えば、トリクロロエチルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェートまたはアンモニウムホスフェートおよびアンモニウムポリホスフェート）
、老化および屋外暴露の影響に対するさらなる安定剤、可塑剤、静真菌性作用お
よび静菌性作用物質、さらにフィラー（例えば、硫酸バリウム、珪藻土、カーボ
ンブラックまたは沈降チョーク）である。
【００４４】 本発明に従い任意に同時使用し得る界面活性添加剤および気泡安定剤並びに整
泡剤、反応抑制剤、安定剤、難燃物質、可塑剤、染料およびフィラー、さらに静
真菌性作用および静菌性作用物質のさらなる例、並びにこれら添加剤の使用およ
び作用形式の詳細は、Vieweg und Hoechtlen (編)：Kunststoff-Handbuch, 第VI
I巻, Carl-Hanser-Verlag, ミュンヘン1966年, 第103〜113頁に記載されている
。
【００４５】 任意に使用し得る発泡剤成分は、ポリウレタンフォームの製造において既知の
あらゆる発泡剤である。好適な有機発泡剤は、例えば、アセトン、エチルアセテ
ート、ハロゲン置換アルカン（例えば、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチ
リデン、塩化ビニリデン、モノフルオロトリクロロメタン、クロロジフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン）、さらにブタン、ヘキサン、ヘプタンまたは
ジエチルエーテルを含み、一方、好適な無機発泡剤は、例えば、空気、ＣＯ2ま
たはＮ2Ｏである。発泡作用を、室温を超える温度で分解してガス（例えば窒素
）を放出する化合物を添加することによっても達成でき、そのような化合物の例
は、アゾ化合物、例えば、アゾジカルボンアミドまたはアゾイソブチロニトリル
である。発泡剤として特に好ましいものは、水素含有フルオロアルカン（ＨＣＦ
Ｃ）および低級アルカン（例えば、ブタン、ペンタン、イソペンタン、シクロペ
ンタン、ヘキサン、イソヘキサン）であり、任意に相互に混合および／または水
を添加し得る。発泡剤のさらなる例およびそれらの使用の詳細は、Vieweg und H
oechtlen (編)：Kunststoff-Handbuch, 第VII巻, Carl-Hanser-Verlag, ミュン
ヘン1966年, 第108頁以降, 第453頁以降および第507頁以降に記載されている。
しかしながら、水またはＣＯ2を単独発泡剤として使用することが好ましい。
【００４６】 本発明の方法を行うために反応成分を、自体既知の一段階法、プレポリマー法
またはセミプレポリマー法により反応させ、この中で US-A 2 764 565 に記載さ
れているような機械装置を好ましくは使用する。本発明に従い使用し得る加工装
置の詳細は、Vieweg und Hoechtlen (編)：Kunststoff-Handbuch, 第VII巻, Car
l-Hanser-Verlag, ミュンヘン1966年, 第121〜205頁中に与えられている。
【００４７】 フォームの製造において、発泡を本発明に従い密閉金型内でも行い得る。この
ために反応混合物を金型に添加する。好適な金型の材料は、金属（例えばアルミ
ニウム）またはプラスチック物質（例えばエポキシ樹脂）である。発泡性反応混
合物は金型内で発泡し、成形品を形成する。金型発泡を、成形品表面が気泡構造
を有するように行い得る。しかしながら、成形品が完全な外皮および気泡コアを
有するようにも発泡を行い得る。これに関連して本発明に従い、形成されるフォ
ームがちょうど金型を満たすために十分な発泡性反応混合物を金型に添加するよ
うに発泡を行い得る。しかしながら代わりに、金型内部をフォームで満たすため
に必要な量より多い発泡性反応混合物を金型に添加し得る。後者の場合、そのプ
ロセスをいわゆる「過装填」条件下で行い、そのような手順は、例えば US-A 3
178 490 および US-A 3 182 104 から知られている。
【００４８】 金型発泡プロセスでの多くの場合において、自体既知の「外部離型剤」、例え
ばシリコーンオイルを同時使用する。しかしながら、例えば DE-OS 21 21 670
および DE-OS 23 07 589 に開示されているように、いわゆる「内部離型剤」も
、場合により外部離型剤と混合して使用することができる。
【００４９】 しかしながら明らかに、発泡品をまた、ブロック発泡によりまたは自体既知の
ダブルコンベヤーベルト法により製造し得る（"Kunststoffhandbuch", 第VII巻, Carl Hanser Verlag, ミュンヘン, ウィーン, 第3版1993年, 第148頁参照）。
【００５０】 発泡品を、ブロックフォームを製造する際に使用する種々の方法により、さら
に金型内で製造し得る。ブロックフォームを製造する本発明の好ましい実施態様
では、ＰＯの割合が少なくとも５０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも６０ｍｏｌ
％であるＥＯ／ＰＯ混合ブロックを含有するポリエーテルポリオールを使用し、
さらに該ポリエーテルポリオールは末端ＰＯブロックも含有し得る。超軟質フォ
ームを製造すべき場合、オキシエチレン単位の大きな割合を有するＥＯ／ＰＯ混
合ブロックを含有するポリエーテルポリオールを使用する。好ましくはこれらの
ポリオールはまた、第１級ＯＨ基の大きな割合（好ましくは、少なくとも４０ｍ
ｏｌ％、特に好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％）を有する。これに関連して、
これらポリエーテルポリオールを、第１級ＯＨ基の大きな割合を有する通例通り
に製造されたポリオールと組み合せて使用し得る。熱硬化成形フォームを製造す
るために、少なくとも１種の内部ＥＯ／ＰＯ混合ブロックおよび末端ＰＯブロッ
クを含有するポリエーテルポリオールを好ましくは使用し、一方、常温硬化成形
フォームの製造のために、末端ＥＯ／ＰＯ混合ブロックを有し、４０ｍｏｌ％を
超える、特に５０ｍｏｌ％を超えるＯＨ基の割合を有するポリエーテルポリオー
ルが特に好適であることが分かっている。
【００５１】 実施例 ＤＭＣ触媒の製造（EP-A 700 949 による） 蒸留水２０ｍｌ中塩化亜鉛１２.５ｇ（９１.５ｍｍｏｌ）の溶液を激しく攪拌
しながら（２４,０００回転／分）、蒸留水７０ｍｌ中ヘキサシアノコバルト酸
カリウム４ｇ（１２ｍｍｏｌ）の溶液に添加する。その直後に、tert-ブタノー
ル５０ｇと蒸留水５０ｇとの混合物を得られた懸濁液に添加し、次いでその全体
を１０分間激しく攪拌する（２４,０００回転／分）。次いで、平均分子量２,０
００を有するプロピレングリコール１ｇ、tert-ブタノール１ｇおよび蒸留水１
００ｇの混合物を添加し、３分間攪拌する（１,０００回転／分）。固体を濾過
により取出し、次いで tert-ブタノール７０ｇ、蒸留水３０ｇおよび上記ポリエ
ーテル１ｇの混合物を用いて１０分間攪拌し（１０,０００回転／分）、再濾過
する。最後に、生成物をもう一度 tert-ブタノール１００ｇと上記ポリエーテル
０.５ｇとの混合物を用いて１０分間攪拌する（１０,０００回転／分）。濾過後
、触媒を恒量まで５０℃標準圧力下で乾燥する。
【００５２】 乾燥粉末触媒の収量：６.２３ｇ 元素分析および熱重量分析： コバルト＝１１.６質量％、亜鉛＝２４.６質量％、tert-ブタノール＝３.０質量
％、ポリエーテル＝２５.８質量％
【００５３】 ポリエーテルポリオールの製造 実施例１ グリセロールとプロピレンオキシドとからイットリウムトリフラート（Yttriu
mtriflat）触媒作用（１００ｐｐｍ）により製造し、触媒を分離していないポリ
(オキシプロピレン)トリオール出発化合物（ヒドロキシル価＝４３１ｍｇＫＯＨ
／ｇ）７４６.７ｇおよびＤＭＣ触媒０.６ｇ（製造する長鎖ポリオールの量に対
して１００ｐｐｍ）を保護ガス（窒素）下で１０Ｌ容量ガラス耐圧フラスコに入
れ、攪拌しながら１０５℃に加熱する。次いでプロピレンオキシド（約１００ｇ
）を、全圧が１.５ｂａｒに上昇するまで一度に添加する。次いでさらなるプロ
ピレンオキシドを、圧力降下の促進が観察された時にだけ添加する。この促進さ
れた圧力降下は、触媒が活性化したことを示す。次いで残りのプロピレンオキシ
ド（３,４０８.４ｇ）を、一定の全圧１.５ｂａｒで連続的に供給する。全ての
プロピレンオキシドの添加、および１０５℃での後反応時間５時間の後にエチレ
ンオキシド５８１.６ｇおよびプロピレンオキシド１,１６３.２ｇを混合ブロッ
ク中に温度１００〜１１０℃で添加する。後反応時間５時間の後、揮発留分を１
０５℃（１ｍｂａｒ）で留去し、次いで内容物を室温に冷却し、酸化防止剤（３
,５-ジtert-ブチル-４-ヒドロキシトルエン、ＢＨＴ）６ｇを添加する。 得られた長鎖ポリエーテルポリオールは、ＯＨ価５４.７ｍｇＫＯＨ／ｇおよ
び二重結合含有量７ｍｍｏｌ／ｋｇを有する。
【００５４】 実施例２ プロピレンオキシド１,１８２.０ｇ、エチレンオキシド５８１.６ｇとプロピ
レンオキシド２,３２６.５ｇとの混合ブロック、およびプロピレンオキシド１,
１６３.２ｇの末端ブロックを使用したこと以外は実施例１の手順と同じである
。 生成物は、ＯＨ価５４.４ｍｇＫＯＨ／ｇおよび二重結合含有量８ｍｍｏｌ／
ｋｇを有する。
【００５５】 実施例３ ＫＯＨ触媒作用によりＴＭＰとプロピレンオキシドとから製造したポリ(オキ
シプロピレン)トリオール出発化合物（ヒドロキシル価＝３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ
）８７２.７ｇおよびＤＭＣ触媒０.３ｇ（製造する長鎖ポリオールの量に対して
５０ｐｐｍ）を保護ガス（窒素）下で１０Ｌ容量ガラス耐圧フラスコに添加し、
攪拌しながら１０５℃に加熱する。次いでプロピレンオキシド（５４１.３ｇ）
とエチレンオキシド（４,５８６.０ｇ）との混合物を、一定の全圧１.５ｂａｒ
で連続的に添加する。後反応時間５時間の後、揮発留分を１０５℃（１ｍｂａｒ
）で留去し、次いで内容物を室温に冷却し、酸化防止剤（３,５-ジtert-ブチル-
４-ヒドロキシトルエン、ＢＨＴ）６ｇを添加する。 得られた長鎖ポリエーテルポリオールは、ＯＨ価５８.５ｍｇＫＯＨ／ｇおよ
び二重結合含有量２ｍｍｏｌ／ｋｇを有する。
【００５６】 実施例４ プロピレンオキシド４,６１４.６ｇとエチレンオキシド５１２.７ｇとからな
る混合ブロックを使用したこと以外は実施例３の手順と同じである。 得られた長鎖ポリエーテルポリオールは、ＯＨ価５８.１ｍｇＫＯＨ／ｇおよ
び二重結合含有量７ｍｍｏｌ／ｋｇを有する。
【００５７】 実施例５ エチレンオキシド３,５８９.１ｇとプロピレンオキシド１,５３８.２ｇとから
なる混合ブロックを使用したこと以外は実施例３の手順と同じである。 生成物は、ＯＨ価５９.１ｍｇＫＯＨ／ｇおよび二重結合含有量２ｍｍｏｌ／
ｋｇを有する。
【００５８】 実施例６ エチレンオキシド１,７１９.８ｇとプロピレンオキシド３,４０７.４ｇとから
なる混合ブロックを使用したこと以外は実施例３の手順と同じである。 生成物は、ＯＨ価５８.５ｍｇＫＯＨ／ｇおよび二重結合含有量４ｍｍｏｌ／
ｋｇを有する。
【００５９】 比較例１ グリセロールとプロピレンオキシドとからイットリウムトリフラート（Yttriu
mtriflat）触媒作用（１００ｐｐｍ）により製造し、触媒を分離していないポリ
(オキシプロピレン)トリオール出発化合物（ヒドロキシル価＝４３１ｍｇＫＯＨ
／ｇ）７４６.７ｇおよびＤＭＣ触媒０.６ｇ（製造する長鎖ポリオールの量に対
して１００ｐｐｍ）を保護ガス（窒素）下で１０Ｌ容量ガラス耐圧フラスコに入
れ、攪拌しながら１０５℃に加熱する。次いでプロピレンオキシド（約１００ｇ
）を、全圧が１.５ｂａｒに上昇するまで一度に添加する。次いでさらなるプロ
ピレンオキシドを、圧力降下の促進が観察された時にだけ添加する。この促進さ
れた圧力降下は、触媒が活性化したことを示す。次いで残りのプロピレンオキシ
ド（５,１５３.３ｇ）を、一定の全圧１.５ｂａｒで連続的に供給する。全ての
プロピレンオキシドの添加、および１０５℃での後反応時間５時間の後に、揮発
留分を１０５℃（１ｍｂａｒ）で留去し、次いで内容物を室温に冷却する。 得られた長鎖ポリエーテルポリオールは、ＯＨ価５４.４ｍｇＫＯＨ／ｇおよ
び二重結合含有量１０ｍｍｏｌ／ｋｇを有する。
【００６０】 軟質ポリウレタンフォームの製造 軟質フォームの製造： 自由フォーム ａ）常温硬化成形フォーム ポリオール配合物を、配合指示に従い高速実験室用秤で秤り取る。これに関し
て対応するポリエーテル（場合によりポリエーテル混合物）を、この目的のため
に準備した通例の実験室用厚紙製ビーカーに添加し、２５℃に加熱する。簡単に
内容物をかき混ぜた後、全ての必要な添加剤を配合項目に従い添加する。ポリエ
ーテル配合物を２５℃に加熱した後、試料を LM-34 攪拌機を最大速（４,２００
回転／分）で使用して３０秒間攪拌し、均一混合物を製造し、空気との均一な装
填を確保する。これに関して、攪拌トレイが容器の板金底に触れないことを確保
するよう注意すべきである。
【００６１】 ２５℃に加熱したイソシアネート／イソシアネート混合物を、量の指示に従い
高速実験室用秤で秤り取り、適当なビーカーに添加する。こうして予め準備した
量のイソシアネートをポリエーテル配合物と一緒に反応容器に添加する。これに
関して、イソシアネート成分の流出時間を約３秒に確保するよう注意すべきであ
る。次いで成分を反応容器内でLM-34 攪拌機を４,２００回転／分で用いて攪拌
する。混合物がクリーム状粘稠度を呈した（上昇し始めた）時、即座に反応混合
物の部分を木箱で固定された小さな紙製包みに移す。
【００６２】 開始時間は、混合段階の開始から明らかに認識できる反応開始までの期間であ
る。 硬化時間（「糸延伸時間」）は、ポリマー形成反応の尺度であり、予想される
硬化時間の少し前に細くて丸い木製ロッドを上昇している反応混合物に繰り返し
挿入することにより測定される（実験値）。混合開始から丸い木製ロッドを引抜
いた時に糸（ＴＤＩまたはＴＤＩ／ＭＤＩ系）またはくぼみ（ＭＤＩ系）が形成
されるかまたは吊り下がったままであるまでの期間が、硬化時間である。 ライズタイムは、混合開始からフォームの垂直高さが最大になった時までの間
の期間であると理解される。
【００６３】 ａ）熱硬化成形フォーム ポリエーテル、水、活性化剤および安定剤を３０秒間攪拌し（LM-34 攪拌機、
４,２００回転／分）、次いで、架橋剤（スズオクトエートＳＯ）を秤り取り、
反応混合物と混合する。次いで計算量のイソシアネートをポリエーテル配合物と
一緒に反応容器に添加する。これに関して、イソシアネート成分の流出時間を約
３秒に確保するよう注意すべきである。次いで成分を反応容器内でLM-34 攪拌機
を４,２００回転／分で用いて攪拌する。 混合物がクリーム状粘稠度を呈した（上昇し始めた）時、即座に反応混合物の
部分を木箱で固定された小さな紙製包みに移す。
【００６４】 開始時間は、混合段階の開始から明らかに認識できる反応開始までの期間であ
る。 ライズタイム：用語「ライズタイム」は、混合開始からフォームの垂直高さが
最大になった時までの間の間隔であると理解される。熱硬化フォームの場合、収
縮も観察される。 ライズタイム終了後３０秒に、小包を１５０℃に加熱したキャビネットに置く
。滞留時間５分。
【００６５】 成形品（常温硬化成形フォーム） 反応混合物を、市販離型剤を供給した金型（金型温度５０〜６０℃）に移す。
金型を、フタで密閉し、フォーム圧力に対抗し器具を密閉に維持するためにプレ
ス機または密閉式容器に移す。５分後にフタを外し、フォームが連続気泡構造を
有する（無収縮）までフォームを機械的圧縮（例えば、パンチまたはローラーを
用いる手動により、あるいは減圧により）で加工する。
【００６６】 成形品（熱硬化成形フォーム） 反応混合物を金型（金型温度４０〜４５℃）に移し、金型を穴のあいたフタで
閉める。 ライズタイム終了（収縮）後３０秒に、金型を１５０℃の加熱キャビネットに
置く。滞留時間１５分。 加熱キャビネットから取り出した後、熱金型に離型剤（Acmos(登録商標) 32-5
74、Acmos Chemie GmbH & Co.、D-28199 ブレーメン）を吹付ける。
【００６７】 比較例２ １００質量部の比較例１からのポリエーテル、 ３.０質量部の水、 ０.５質量部のシリコーン安定剤（OS(登録商標) 15、Th. Goldschmidt AG、
D-45127 エッセン）、 ０.１質量部のＮ,Ｎ'-ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、 ０.０５質量部のアミン触媒（Niax(登録商標) A1、Witco Osi）、 ０.３４質量部のスズオクトエート、 ３５.６質量部のトリレンジイソシアネート（２,４-異性体６５質量％、２,
６-異性体３５質量％、Desmodur(登録商標) T 65、Bayer AG） を完全に混合し、発泡させてフォームを形成した。ブロックは、スズ触媒（０.
２４〜０.３８質量部）を変化させることによって、またはＮＣＯ／ＯＨ比（標
数１０２〜１０８）によっても修正できない水平の内部亀裂を示した。
【００６８】 実施例７ １００質量部の実施例４からのポリエーテル、 ４.０質量部の水、 ０.４質量部のシリコーン安定剤（OS(登録商標) 25、Th. Goldschmidt AG、
D-45127 エッセン）、 ０.１質量部のＤＭＥＡ、 ０.０５質量部のアミン触媒（Niax(登録商標) A1、Witco Osi）、 ０.１８質量部のスズオクトエート、 ５１.２質量部のトリレンジイソシアネート（２,４-異性体８０質量％、２,
６-異性体２０質量％、Desmodur(登録商標) T 80、Bayer AG） を完全に混合し、発泡させてフォームブロックを形成した。無亀裂で整った気泡
構造を有する連続フォームが得られた。
【００６９】 実施例８ １００質量部の実施例６からのポリエーテル、 ４.０質量部の水、 ０.４質量部のシリコーン安定剤（OS(登録商標) 25、Th. Goldschmidt AG、
D-45127 エッセン）、 ０.１質量部のＤＭＥＡ、 ０.０５質量部のアミン触媒（Niax(登録商標) A1、Witco Osi）、 ０.１８質量部のスズオクトエート、 ５１.２質量部の Desmodur(登録商標) T 65 を完全に混合し、発泡させてフォームブロックを形成した。無亀裂で整った気泡
構造を有するフォームが得られた。
【００７０】 実施例９ 配合において超軟質の品質を得るために、実施例５からのポリエーテルを、活
性な通例のポリエーテルとの混合物として発泡させた： ７５質量部の実施例５からのポリエーテル、 ２５質量部の三官能性ポリエーテル（ＯＨ価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、第１級Ｏ
Ｈ基＞８０ｍｏｌ％、Desmophen(登録商標) 3900 I、Bayer AG）、 ３.５０質量部の水、 ０.８質量部のシリコーン安定剤（OS(登録商標) 15、Th. Goldschmidt AG、
D-45127 エッセン）、 ０.７質量部のＤＭＥＡ、 ０.２５質量部のアミン触媒（catalyst 33LV、Air Products GmbH、D-45527
ハッチンゲン）、 ２.０質量部のＴＣＰＰ（トリクロロプロピルホスフェート）、 ４５.４質量部の Desmodur(登録商標) T 80 を完全に混合し、発泡させてフォームブロックを形成した。無亀裂で整った気泡
構造を有する超軟質弾性フォームが得られた。
【００７１】 実施例１０ １００質量部の実施例２からのポリエーテル、 ３.０質量部の水、 ０.８質量部のシリコーン安定剤（OS(登録商標) 22、Th. Goldschmidt AG、
D-45127 エッセン）、 ０.１質量部のＤＭＥＡ、 ０.０５質量部のアミン触媒（Niax(登録商標) A1、Witco Osi）、 ０.１８質量部のスズオクトエート、 ４０.５質量部の Desmodur(登録商標) T 80 を完全に混合し、発泡させてフォームブロックを形成した。無亀裂フォームが得
られた。
【００７２】 実施例１１（常温硬化自由フォーム） 配合： ５０.０質量部の実施例１からのポリエーテル、 ５０.０質量部の三官能性ポリエーテル（ＯＨ価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、第１
級ＯＨ基＞８０ｍｏｌ％、Desmophen(登録商標) VP PU 10WF22、Bayer AG）、 ３.６質量部の水、 ０.１５質量部のアミン触媒（Niax(登録商標) A1、Witco Osi）、 ０.４質量部のアミン触媒（catalyst 33LV、Air Products GmbH、D-45527
ハッチンゲン）、 １.２５質量部のジエタノールアミン、 ０.５０質量部のシリコーン安定剤（Tegostab(登録商標) B 8708、Th. Gold
schmidt AG、D-45127 エッセン）、 ６２.８質量部のモノマー高含有量４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ポリマー留分を含有、ＮＣＯ含有量３２.３質量％、VP PU Desmodur(登録商
標) 3230、Bayer AG）。 高品質自由フォームが得られた。
【００７３】 実施例１２（熱硬化成形フォーム） 配合： １００.０質量部の実施例２からのポリエーテル、 ３.５質量部の水、 ０.０５質量部のスズオクトエート ０.１５質量部のアミン触媒（Niax(登録商標) A1、Witco Osi）、 ０.５０質量部のシリコーン安定剤（Tegostab(登録商標) B 4900、Th. Gold
schmidt AG、D-45127 エッセン）、 ６２.８質量部の Desmodur(登録商標) T 80。 高品質成形フォームが得られた。フォームの空気透過性を測定するために、図
１〜３に示す装置を用いて気流に対する流れ抵抗を測定した。
【００７４】 装置は、０〜３５０ｍｍの目盛付きガラスシリンダー（内径３６ｍｍ）および
内管（内径７ｍｍ）からなる。この内管の頂部末端はＴ部であり、その片方は空
気供給部とつながっており、もう一方は計量ヘッドを有するホースとつながって
いる。計量ヘッドのためのホースは、内径１２ｍｍおよび長さ１.８０ｍを有す
る。ガラスシリンダーは、底部が閉じられ、後部に接続した漏斗から水を充填す
ることができる。試験装置は２つのストップコック、減圧弁並びに適当な長さお
よび適当な直径のホースを介して圧縮空気源とつながり、減圧弁は約２.０ｂａ
ｒに調節されている。メニスカスの下端がＨ2Ｏ-時間マークに達するまで、ガラ
ス容器を蒸留水で満たす。次いでストップコック１を回し、内部柱のメニスカス
下端が０ｍｍマークに達するまでストップコック２で流速を変更させる。これは
、水柱１００ｍｍの予備圧力が設定されたことを示す。予備圧力の設定後、計量
ヘッドを圧力を加えずに試料上に置き、次いで内管中の水柱の高さを読み取る。
これが試料の流れ抵抗と等しい。 次の値が測定された：フォームコアの流れ抵抗：水柱１００ｍｍ、フォーム＋
外皮の流れ抵抗：水柱３００ｍｍ。
【００７５】 実施例１３（熱硬化成形フォーム） 配合 １００質量部の実施例１からのポリエーテル、 ３.５質量部の水、 ０.１５質量部のアミン触媒（Niax(登録商標) A1、Witco Osi）、 ０.１０質量部のスズオクトエート ０.５０質量部のシリコーン安定剤（Tegostab(登録商標) B 4900、Th. Gold
schmidt AG、D-45127 エッセン）、 ４０.６質量部の Desmodur(登録商標) T 80。 高品質成形フォームが得られた。試料の流れ抵抗を、実施例１２に記載の手順
に従い測定した。次の値が測定された：フォームコアの流れ抵抗：水柱５０ｍｍ
、フォーム＋外皮の流れ抵抗：水柱１６０ｍｍ。
【００７６】 実施例１４（熱硬化成形フォーム） ３０.０質量部の実施例１からのポリエーテル、 ７０.０質量部の Desmophen(登録商標) 3426 L、 ３.５質量部の水、 ０.０９質量部のスズオクトエート １.００質量部のシリコーン安定剤（Tegostab(登録商標) B 4900、Th. Gold
schmidt AG、D-45127 エッセン）、 ４０.６質量部の Desmodur(登録商標) T 80。 高品質成形フォームが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ， ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，Ｋ Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ， ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 マンフレート・ディートリッヒ ドイツ連邦共和国デー−60599フランクフ ルト、ヴァッサーホーフシュトラーセ１ ／１番 (72)発明者 ハンスユルゲン・ラーベ ドイツ連邦共和国デー−51381レーフエル クーゼン、ドムブリック20番 (72)発明者 ユルゲン・グレーネン ドイツ連邦共和国デー−51491オーヴェラ ート、イム・グラースガルテン13番 (72)発明者 ピーター・オームス ドイツ連邦共和国デー−47800クレーフェ ルト、デルパーホーフシュトラーセ16番 Ｆターム(参考） 4J005 AA12 BA00 BB01 BB02 4J034 BA07 CA04 CA05 CA13 CB03 CB04 CB07 CB08 DA01 DB03 DB07 DF01 DF16 DF20 DF22 DF29 DG03 DG04 DG05 DG12 DG14 DG15 DG23 DH02 DH06 GA55 HA01 HA06 HA07 HB06 HB07 HB08 HB09 HC12 HC35 HC61 HC64 HC67 HC71 KA01 KB01 KB02 KC02 KC17 KC18 KC35 KD01 KD02 KD04 KD07 KD11 KD12 KE01 KE02 KE03 NA02 NA06 NA07 QA05 QB15 QC01

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリイソシアネートと、少なくとも１種のエチレンオキシド
    ／プロピレンオキシド混合ブロックを含有し、７００〜５０,０００ｇ／ｍｏｌ
    の数平均分子量を有するＤＭＣ触媒作用により製造されたポリエーテルとを反応
    させることにより得られた軟質ポリウレタンフォーム。
  2. 【請求項２】 軟質ポリウレタンフォームの製造のために、ＤＭＣ触媒作用
    により製造された末端プロピレンオキシドブロックを含有するポリエーテルポリ
    オールを使用することを特徴とする請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム
    。
  3. 【請求項３】 熱硬化成形フォームであることを特徴とする請求項２に記載
    の軟質ポリウレタンフォーム。
  4. 【請求項４】 ブロックフォームであることを特徴とする請求項２に記載の
    軟質ポリウレタンフォーム。
  5. 【請求項５】 ポリウレタンブロックフォームの製造のために使用し、ＤＭ
    Ｃ触媒作用により製造されたポリエーテルポリオールのエチレンオキシド／プロ
    ピレンオキシド混合ブロックが、ポリオキシプロピレン単位の少なくとも５０ｍ
    ｏｌ％の量で存在することを特徴とする請求項４に記載のポリウレタンブロック
    フォーム。
  6. 【請求項６】 軟質フォームの製造において、ＤＭＣ触媒作用により製造さ
    れた末端ＥＯ／ＰＯ混合ブロックおよび４０ｍｏｌ％を超える割合の第１級ＯＨ
    基を有するポリエーテルポリオールを使用することを特徴とする請求項１に記載
    の軟質ポリウレタンフォーム。
  7. 【請求項７】 常温硬化成形フォームであることを特徴とする請求項６に記
    載の軟質ポリウレタンフォーム。
  8. 【請求項８】 超軟質ブロックフォームであることを特徴とする請求項６に
    記載の軟質ポリウレタンフォーム。
  9. 【請求項９】 ポリイソシアネートを、少なくとも１種のエチレンオキシド
    ／プロピレンオキシド混合ブロックを含有し、７００〜５０,０００ｇ／ｍｏｌ
    の間の数平均分子量を有するＤＭＣ触媒作用により製造されたポリエーテルポリ
    オールと反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
  10. 【請求項１０】 少なくとも１種のエチレンオキシド／プロピレンオキシド
    混合ブロックを含有し、７００〜５０,０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有す
    るＤＭＣ触媒作用により製造されたポリエーテルポリオールの、軟質ポリウレタ
    ンフォームの製造のための使用。
JP2001505593A 1999-06-19 2000-06-06 ポリエーテルポリオールから製造された軟質ポリウレタンフォーム Expired - Lifetime JP4768178B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19928156.4 1999-06-19
DE19928156A DE19928156A1 (de) 1999-06-19 1999-06-19 Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume
PCT/EP2000/005167 WO2000078837A1 (de) 1999-06-19 2000-06-06 Aus polyetherpolyolen hergestellte polyurethan-weichschäume

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011038000A Division JP5600079B2 (ja) 1999-06-19 2011-02-24 ポリエーテルポリオールから製造された軟質ポリウレタンフォーム

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2003503516A true JP2003503516A (ja) 2003-01-28
JP2003503516A5 JP2003503516A5 (ja) 2007-07-19
JP4768178B2 JP4768178B2 (ja) 2011-09-07

Family

ID=7911864

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001505593A Expired - Lifetime JP4768178B2 (ja) 1999-06-19 2000-06-06 ポリエーテルポリオールから製造された軟質ポリウレタンフォーム
JP2011038000A Expired - Lifetime JP5600079B2 (ja) 1999-06-19 2011-02-24 ポリエーテルポリオールから製造された軟質ポリウレタンフォーム

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011038000A Expired - Lifetime JP5600079B2 (ja) 1999-06-19 2011-02-24 ポリエーテルポリオールから製造された軟質ポリウレタンフォーム

Country Status (21)

Country Link
US (1) US6858655B1 (ja)
EP (1) EP1194468B2 (ja)
JP (2) JP4768178B2 (ja)
KR (1) KR100697731B1 (ja)
CN (1) CN1170867C (ja)
AT (1) ATE276299T1 (ja)
AU (1) AU768450B2 (ja)
BR (1) BR0011777A (ja)
CA (1) CA2375285C (ja)
DE (2) DE19928156A1 (ja)
DK (1) DK1194468T4 (ja)
ES (1) ES2228545T5 (ja)
HK (1) HK1047598B (ja)
MX (1) MXPA01012985A (ja)
NO (1) NO329941B1 (ja)
PL (1) PL209418B1 (ja)
PT (1) PT1194468E (ja)
SI (1) SI1194468T2 (ja)
TW (1) TW591045B (ja)
WO (1) WO2000078837A1 (ja)
ZA (1) ZA200109264B (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002256049A (ja) * 2001-02-27 2002-09-11 Asahi Glass Co Ltd 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2006183052A (ja) * 2004-12-24 2006-07-13 Bayer Materialscience Ag 硬質ポリウレタンフォーム、その製造方法及びその使用
WO2007099995A1 (ja) * 2006-02-28 2007-09-07 Asahi Glass Company, Limited 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
JP2008514742A (ja) * 2004-09-28 2008-05-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2008518088A (ja) * 2004-10-26 2008-05-29 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 活性水素含有化合物をアルコキシル化する改良方法及びそれから調製したアルコキシル化化合物
JP2013522407A (ja) * 2010-03-17 2013-06-13 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 高いエチレンオキシド含有量を有するポリエーテルポリオールの製造方法
JP2013536296A (ja) * 2010-08-24 2013-09-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレンオキシド／プロピレンオキシドポリエーテルポリオールおよびそれから調製されるポリウレタン
KR101448684B1 (ko) * 2012-12-11 2014-10-13 삼두종합기술주식회사 폴리에테르의 제조방법
JP2020501002A (ja) * 2016-10-17 2020-01-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ３ｄスペーサーファブリック強化ｐｕ複合材及びその使用方法

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10108485A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10108484A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstelung von Polyetherpolyolen
ES2269761T3 (es) 2001-04-30 2007-04-01 The Regents Of The University Of Michigan Estructuras organometalicas isorreticulares, procedimiento para su formacion, y diseño sistematico del calibre de poros y funcionalidad de los mismos, con aplicacion para el almacenamiento de gases.
DE10143195A1 (de) * 2001-09-04 2003-03-20 Basf Ag Integriertes Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen
US20030078311A1 (en) 2001-10-19 2003-04-24 Ulrich Muller Process for the alkoxylation of organic compounds in the presence of novel framework materials
DE10226415A1 (de) * 2002-06-13 2003-12-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen
US7094811B2 (en) 2002-10-03 2006-08-22 Bayer Corporation Energy absorbing flexible foams produced in part with a double metal cyanide catalyzed polyol
DE10259184B3 (de) * 2002-12-18 2004-09-09 Bayer Ag Stabile Polyoldispersionen und daraus hergestellte Polyurethanformkörper und ihre Verwendung
ATE466865T1 (de) 2003-05-09 2010-05-15 Univ Michigan Mofs mit einer hohen oberfläche und methode zu deren herstellung
DE10324998A1 (de) * 2003-06-03 2004-12-23 Basf Ag Herstellung von Polyetheralkoholen unter Verwendung der DMC-Katalyse
US7582798B2 (en) 2004-10-22 2009-09-01 The Regents Of The University Of Michigan Covalently linked organic frameworks and polyhedra
MX2007012388A (es) 2005-04-07 2008-03-11 Univ Michigan Adsorcion elevada de gas en una estructura metal-organica microporosa con sitios de metal abiertos.
US7799120B2 (en) 2005-09-26 2010-09-21 The Regents Of The University Of Michigan Metal-organic frameworks with exceptionally high capacity for storage of carbon dioxide at room-temperature
EP1988996B1 (en) 2006-02-28 2017-05-24 The Regents of the University of Michigan Preparation of functionalized zeolitic frameworks
US20070299153A1 (en) * 2006-06-23 2007-12-27 Hager Stanley L Viscoelastic foams with slower recovery and improved tear
DE102007002555A1 (de) * 2007-01-17 2008-07-24 Bayer Materialscience Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US20090012195A1 (en) * 2007-07-05 2009-01-08 Neff Raymond A Resin composition for use in forming a polyurethane article with increased comfort
CN101121784B (zh) * 2007-08-07 2010-05-19 江苏钟山化工有限公司 一种蓖麻油基聚醚多元醇的合成方法
US8901187B1 (en) 2008-12-19 2014-12-02 Hickory Springs Manufacturing Company High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US8604094B2 (en) 2008-12-23 2013-12-10 Basf Se Flexible polyurethane foam and method of producing same
US20100160470A1 (en) * 2008-12-23 2010-06-24 Smiecinski Theodore M Flexible Polyurethane Foam
US8906975B1 (en) 2009-02-09 2014-12-09 Hickory Springs Manufacturing Company Conventional flexible polyurethane foam using MDI
CA2796656C (en) * 2010-04-23 2018-07-03 Bayer Materialscience Llc Polyols suitable for hot molded foam production with high renewable resource content
EP2765151B1 (de) * 2010-05-14 2016-10-19 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polyetherolen
CN103987748B (zh) * 2011-09-21 2016-09-07 陶氏环球技术有限责任公司 使用叔胺化合物和路易斯酸的混合物作为催化剂制备的聚氨酯
EP2794711B1 (de) 2011-12-20 2020-06-10 Covestro Deutschland AG Hydroxy-aminopolymere und verfahren zu deren herstellung
RU2015156806A (ru) * 2013-05-30 2017-07-05 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Гибридные полиолы
CN103722637A (zh) * 2013-12-27 2014-04-16 哈尔滨市合众聚氨酯制品有限公司 大孔径聚酯型聚氨酯软泡的生产方法及使用的分流装置
US11597793B2 (en) * 2016-07-21 2023-03-07 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer mixture
US10975190B2 (en) * 2016-07-21 2021-04-13 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer and foam made therefrom
US11518841B2 (en) * 2017-07-20 2022-12-06 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer and foam made therefrom
CN111072915A (zh) * 2019-12-11 2020-04-28 山东省海洋化工科学研究院 一种聚氨酯泡沫组合物及利用该组合物制备聚氨酯泡沫的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03244632A (ja) * 1990-02-23 1991-10-31 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル類の製造方法
JPH0517569A (ja) * 1991-07-08 1993-01-26 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル類の製造方法
JPH0665346A (ja) * 1992-06-18 1994-03-08 Takeda Chem Ind Ltd 低硬度超軟質ウレタンフオームの製造及びそれに用いるポリオキシアルキレンポリオール
WO1997027236A1 (en) * 1996-01-26 1997-07-31 Arco Chemical Technology, L.P. Poly(oxypropylene/oxyethylene) random polyols useful in preparing flexible high resilience foam with reduced tendencies toward shrinkage and foam prepared therewith
JP2000501753A (ja) * 1995-12-04 2000-02-15 アルコ ケミカル テクノロジー，エル．ピー 物理的性質の向上した成形ポリウレタンフォーム
JP2000515172A (ja) * 1995-12-21 2000-11-14 アルコ ケミカル テクノロジー，エル．ピー． 低第一ヒドロキシルポリオールによるワンショットコールド成形軟質ポリウレタンフォームとその製造方法
JP2002510726A (ja) * 1998-04-03 2002-04-09 バイエル・アントウエルペン・エヌ・ベー 複金属シアン化錯体触媒ポリオキシアルキレンポリオールから製造された成形およびスラブポリウレタンフォームならびにその製造に適したポリオール
JP2002543228A (ja) * 1999-04-24 2002-12-17 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 第１級ｏｈ基高含有長鎖ポリエーテルポリオール

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE203735C (ja)
GB1034482A (en) † 1963-01-11 1966-06-29 Lankro Chem Ltd Improvements in or relating to polyethers and polyurethanes obtained therefrom
US3427256A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanide complex compounds
US3427335A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an acyclic aliphatic saturated monoether,an ester and a cyclic ether and methods for making the same
US3427334A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity
US4143004A (en) † 1974-10-02 1979-03-06 Berol Kemi Ab Process for the preparation of polyurethane foam
IT1058454B (it) 1976-03-17 1982-04-10 Montedison Spa Tprcedimento per la produzione di schiume poliuretaniche soffici ed extra supersoffici
DE2832253A1 (de) 1978-07-22 1980-01-31 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen
DD203735A1 (de) * 1981-12-24 1983-11-02 Adw Ddr Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyetheralkoholen
US5482908A (en) 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5545601A (en) 1995-08-22 1996-08-13 Arco Chemical Technology, L.P. Polyether-containing double metal cyanide catalysts
US5627120A (en) 1996-04-19 1997-05-06 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5689012A (en) 1996-07-18 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Continuous preparation of low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols with continuous additon of starter
US5714428A (en) 1996-10-16 1998-02-03 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers
US5958994A (en) * 1997-02-25 1999-09-28 Arco Chemical Technology, L.P. Method for decreasing the propensity for phase-out of the high molecular weight component of double metal cyanide-catalyzed high secondary hydroxyl polyoxypropylene polyols
US5783513A (en) 1997-03-13 1998-07-21 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making double metal cyanide catalysts
US6624286B2 (en) 1997-10-13 2003-09-23 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts containing polyester for preparing polyether polyols
DE19810269A1 (de) 1998-03-10 2000-05-11 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19757574A1 (de) 1997-12-23 1999-06-24 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19745120A1 (de) * 1997-10-13 1999-04-15 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
KR100544929B1 (ko) 1997-10-13 2006-01-24 바이엘 악티엔게젤샤프트 폴리에테르 폴리올 제조용 결정질 이중금속 시안화물 촉매
US6008263A (en) † 1998-04-03 1999-12-28 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
DE19817676A1 (de) 1998-04-21 1999-10-28 Bayer Ag Verfahren zur aufarbeitungsfreien Herstellung langkettiger Polyetherpolyole
US6063309A (en) * 1998-07-13 2000-05-16 Arco Chemical Technology L.P. Dispersion polyols for hypersoft polyurethane foam

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03244632A (ja) * 1990-02-23 1991-10-31 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル類の製造方法
JPH0517569A (ja) * 1991-07-08 1993-01-26 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル類の製造方法
JPH0665346A (ja) * 1992-06-18 1994-03-08 Takeda Chem Ind Ltd 低硬度超軟質ウレタンフオームの製造及びそれに用いるポリオキシアルキレンポリオール
JP2000501753A (ja) * 1995-12-04 2000-02-15 アルコ ケミカル テクノロジー，エル．ピー 物理的性質の向上した成形ポリウレタンフォーム
JP2000515172A (ja) * 1995-12-21 2000-11-14 アルコ ケミカル テクノロジー，エル．ピー． 低第一ヒドロキシルポリオールによるワンショットコールド成形軟質ポリウレタンフォームとその製造方法
WO1997027236A1 (en) * 1996-01-26 1997-07-31 Arco Chemical Technology, L.P. Poly(oxypropylene/oxyethylene) random polyols useful in preparing flexible high resilience foam with reduced tendencies toward shrinkage and foam prepared therewith
JP2000517347A (ja) * 1996-01-26 2000-12-26 アルコ ケミカル テクノロジー，エル．ピー 収縮傾向の小さい高レジリエンス軟質フォームの製造に有効なポリ（オキシプロピレン／オキシエチレン）ランダムポリオールとそれによって製造したフォーム
JP2002510726A (ja) * 1998-04-03 2002-04-09 バイエル・アントウエルペン・エヌ・ベー 複金属シアン化錯体触媒ポリオキシアルキレンポリオールから製造された成形およびスラブポリウレタンフォームならびにその製造に適したポリオール
JP2002543228A (ja) * 1999-04-24 2002-12-17 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 第１級ｏｈ基高含有長鎖ポリエーテルポリオール

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4715002B2 (ja) * 2001-02-27 2011-07-06 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2002256049A (ja) * 2001-02-27 2002-09-11 Asahi Glass Co Ltd 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2008514742A (ja) * 2004-09-28 2008-05-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2008518088A (ja) * 2004-10-26 2008-05-29 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 活性水素含有化合物をアルコキシル化する改良方法及びそれから調製したアルコキシル化化合物
JP2006183052A (ja) * 2004-12-24 2006-07-13 Bayer Materialscience Ag 硬質ポリウレタンフォーム、その製造方法及びその使用
JP5359269B2 (ja) * 2006-02-28 2013-12-04 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
US8487015B2 (en) 2006-02-28 2013-07-16 Asahi Glass Company, Limited Flexible polyurethane foam and process for its production
WO2007099995A1 (ja) * 2006-02-28 2007-09-07 Asahi Glass Company, Limited 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
JP2013522407A (ja) * 2010-03-17 2013-06-13 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 高いエチレンオキシド含有量を有するポリエーテルポリオールの製造方法
JP2013536296A (ja) * 2010-08-24 2013-09-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレンオキシド／プロピレンオキシドポリエーテルポリオールおよびそれから調製されるポリウレタン
KR101448684B1 (ko) * 2012-12-11 2014-10-13 삼두종합기술주식회사 폴리에테르의 제조방법
JP2020501002A (ja) * 2016-10-17 2020-01-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ３ｄスペーサーファブリック強化ｐｕ複合材及びその使用方法
JP7479846B2 (ja) 2016-10-17 2024-05-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ３ｄスペーサーファブリック強化ｐｕ複合材及びその使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2228545T5 (es) 2011-05-06
SI1194468T1 (en) 2005-02-28
AU768450B2 (en) 2003-12-11
JP2011099124A (ja) 2011-05-19
EP1194468B2 (de) 2011-01-26
DE19928156A1 (de) 2000-12-28
DE50007798D1 (de) 2004-10-21
HK1047598B (zh) 2005-06-03
NO329941B1 (no) 2011-01-24
NO20016196D0 (no) 2001-12-18
CN1355819A (zh) 2002-06-26
JP5600079B2 (ja) 2014-10-01
HK1047598A1 (en) 2003-02-28
AU5529500A (en) 2001-01-09
EP1194468A1 (de) 2002-04-10
DK1194468T4 (da) 2011-03-07
DK1194468T3 (da) 2005-01-17
US6858655B1 (en) 2005-02-22
SI1194468T2 (sl) 2011-05-31
PT1194468E (pt) 2004-12-31
TW591045B (en) 2004-06-11
BR0011777A (pt) 2002-03-19
ZA200109264B (en) 2003-01-29
CA2375285C (en) 2009-03-24
EP1194468B1 (de) 2004-09-15
ATE276299T1 (de) 2004-10-15
CN1170867C (zh) 2004-10-13
PL352110A1 (en) 2003-07-28
NO20016196L (no) 2001-12-18
CA2375285A1 (en) 2000-12-28
MXPA01012985A (es) 2002-09-02
ES2228545T3 (es) 2005-04-16
JP4768178B2 (ja) 2011-09-07
KR20020013929A (ko) 2002-02-21
KR100697731B1 (ko) 2007-03-22
WO2000078837A1 (de) 2000-12-28
PL209418B1 (pl) 2011-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4768178B2 (ja) ポリエーテルポリオールから製造された軟質ポリウレタンフォーム
EP2547714B1 (en) Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content
CA2398507C (en) Viscoelastic polyurethane foams
US7625954B2 (en) Method for producing polyurethane-soft foam materials
US8362099B2 (en) Method for producing polyrethane soft foam materials
CA2282247C (en) Rigid polyurethane foam based on polyethers of tda
EP3870620A1 (en) Improved viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
EP0872501A2 (en) Water blown, energy absorbing foams
US11572433B2 (en) In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation
US20050062203A1 (en) Release agents, plastics moldings and processes for their production
US20220213255A1 (en) Amine-initiated polyols as non-emissive catalysts in hr foam
US5238971A (en) Polyoxyalkylene glycols containing imidazolidones
CN117751151A (zh) 原位形成的聚醚多元醇、其制备方法及聚氨酯泡沫的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070531

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070531

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100203

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100209

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100510

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100517

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100609

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100616

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20100709

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20100716

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100804

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100831

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101105

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20101207

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110224

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110329

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110412

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110517

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110616

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4768178

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140624

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term