JP2003503516A5 - - Google Patents
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Description
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ポリイソシアネートと、少なくとも１種のエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ブロックを含有し、７００〜５０,０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するＤＭＣ触媒作用により製造されたポリエーテルポリオールとを反応させることにより得られた軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項２】 軟質ポリウレタンフォームの製造のために、ＤＭＣ触媒作用により製造された末端プロピレンオキシドブロックを含有するポリエーテルポリオールを使用することを特徴とする請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項３】 熱硬化成形フォームであることを特徴とする請求項２に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項４】 ブロックフォームであることを特徴とする請求項２に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項５】 ポリウレタンブロックフォームの製造のために使用し、ＤＭＣ触媒作用により製造されたポリエーテルポリオールのエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ブロックが、ポリオキシプロピレン単位の少なくとも５０ｍｏｌ％の量で存在することを特徴とする請求項４に記載のポリウレタンブロックフォーム。
【請求項６】 軟質フォームの製造において、ＤＭＣ触媒作用により製造された末端ＥＯ／ＰＯ混合ブロックおよび４０ｍｏｌ％を超える割合の第１級ＯＨ基を有するポリエーテルポリオールを使用することを特徴とする請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項７】 常温硬化成形フォームであることを特徴とする請求項６に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項８】 超軟質ブロックフォームであることを特徴とする請求項６に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項９】 ポリイソシアネートを、少なくとも１種のエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ブロックを含有し、７００〜５０,０００ｇ／ｍｏｌの間の数平均分子量を有するＤＭＣ触媒作用により製造されたポリエーテルポリオールと反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項１】 ポリイソシアネートと、少なくとも１種のエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ブロックを含有し、７００〜５０,０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するＤＭＣ触媒作用により製造されたポリエーテルポリオールとを反応させることにより得られた軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項２】 軟質ポリウレタンフォームの製造のために、ＤＭＣ触媒作用により製造された末端プロピレンオキシドブロックを含有するポリエーテルポリオールを使用することを特徴とする請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項３】 熱硬化成形フォームであることを特徴とする請求項２に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項４】 ブロックフォームであることを特徴とする請求項２に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項５】 ポリウレタンブロックフォームの製造のために使用し、ＤＭＣ触媒作用により製造されたポリエーテルポリオールのエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ブロックが、ポリオキシプロピレン単位の少なくとも５０ｍｏｌ％の量で存在することを特徴とする請求項４に記載のポリウレタンブロックフォーム。
【請求項６】 軟質フォームの製造において、ＤＭＣ触媒作用により製造された末端ＥＯ／ＰＯ混合ブロックおよび４０ｍｏｌ％を超える割合の第１級ＯＨ基を有するポリエーテルポリオールを使用することを特徴とする請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項７】 常温硬化成形フォームであることを特徴とする請求項６に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項８】 超軟質ブロックフォームであることを特徴とする請求項６に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
【請求項９】 ポリイソシアネートを、少なくとも１種のエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ブロックを含有し、７００〜５０,０００ｇ／ｍｏｌの間の数平均分子量を有するＤＭＣ触媒作用により製造されたポリエーテルポリオールと反応させる軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
（技術分野）
本発明は、ポリイソシアネートと、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の存在下で製造された少なくとも１種のエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ブロックを有するポリエーテルポリオールとから得られた軟質ポリウレタンフォーム、およびその製造方法に関する。
本発明は、ポリイソシアネートと、複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒の存在下で製造された少なくとも１種のエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合ブロックを有するポリエーテルポリオールとから得られた軟質ポリウレタンフォーム、およびその製造方法に関する。
ポリエーテルポリオールの製造は、ほとんど、アルキレンオキシドの多官能性出発化合物（例えば、アルコール、酸、アミドなど）への塩基触媒重付加により行われる（例えば、Gum, Riese & Ulrich (編): "Reaction Polymers", Hanser Verlag, ミュンヘン1992年, 第75〜96頁参照）。重付加完了後、触媒をポリエーテルポリオールから非常に複雑な方法で、例えば中和、蒸留および濾過により除去する。長鎖ポリエーテルを特に念入りに触媒残留物から無くさなければならない。そうでないと、望ましくない二次反応、例えばポリイソシアヌレート形成が発泡中に生じ得るからである。ポリエーテルポリオール中のカリウムおよびナトリウムイオン残留量は、ほんの数ｐｐｍにしか達しない。非常に低いアルカリ金属含有量を有するポリエーテルポリオールだけが、ポリウレタンエラストマーおよび軟質ポリウレタンフォームの製造のために好適である。塩基触媒作用により製造されたポリエーテルポリオールはまた、鎖長が増加するにつれ、単官能性ポリエーテル（いわゆるモノオール）含有量が絶えず増加し、官能価が減少するという欠点を有する。
上記欠点を解消するために、ポリウレタンエラストマーの分野において複金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒を使用して製造され、それにより、非常に低いアリルエーテル（モノオール）含有量を有し、より高い官能価を示すポリエーテルポリオールを使用することが推奨される。そのような製造方法は、１９６０年代から知られている（US-A 3 427 256、US-A 3 427 334、US-A 3 427 335）。しかしながら、この製造法の欠点は、非常に複雑で費用のかかる触媒の除去である。
ドイツ特許出願 198 17 676.7 は、全く回収段階の無い長鎖ポリエーテルポリオールの製造方法を記載し、その方法ではまず予備プロポキシル化出発化合物を、第 III A 族金属（1970年IUPAC 会議に対応する元素周期律表）のパーフルオロアルキルスルホネート（好ましくは、トリフラート(Triflaten)）を用いる触媒作用により得て、次いで、触媒の分離および回収をせずに高活性ＤＭＣ触媒により長鎖高分子量ポリエーテルポリオールに転化する。このようにして非常に経済的な長鎖ポリエーテルポリオールの製造が可能となる。
好ましいものは、DE-OS 2 832 253 に記載されているようなポリイソシアネートである。一般に、工業的に容易に入手できるポリイソシアネート、例えば、２,４-トリレンジイソシアネートおよび２,６-トリレンジイソシアネート並びにこれら異性体の任意混合物（「ＴＤＩ」）、アニリン-ホルムアルデヒド縮合、次いでホスゲン化により製造されたようなポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「粗ＭＤＩ」）およびカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基またはビウレット基を有するポリイソシアネート（「変性ポリイソシアネート」）、特に２,４-トリレンジイソシアネートおよび／または２,６-トリレンジイソシアネートから、または４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２,４'-ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導されたそれらの変性ポリイソシアネートを使用することが特に好ましい。
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