TW591045B - Flexible polyurethane foams produced from polyether polyols - Google Patents

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TW591045B
TW591045B TW089111542A TW89111542A TW591045B TW 591045 B TW591045 B TW 591045B TW 089111542 A TW089111542 A TW 089111542A TW 89111542 A TW89111542 A TW 89111542A TW 591045 B TW591045 B TW 591045B
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Joerg Hofmann
Pramod Gupta
Manfred Dietrich
Hans-Juergen Rabe
Juergen Groenen
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Bayer Ag
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Description

591045 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明(1 ) 本發明係關於製自聚異氰酸酯及聚醚多元醇之聚胺 基曱酸酯撓性泡沫性物質,其聚醚多元醇係在雙金屬氰化 物(DMC)觸媒存在之下且其包括至少一種氧化乙浠—氧化 丙烯混合塊而製得,及關於其製造的方法。 被敘述為聚胺基甲酸酯挽性泡泳體之泡珠性物質, 其對壓縮負荷具有低阻力,且為開孔的,可滲透至空氣中 且為可逆性變形。聚胺基甲酸酯撓性泡沫性物質之性質主 要係依聚鱗多元醇、聚異氰酸酯及添加劑,例如,用於其 製造中之催化劑及穩定劑的結構而定。關於聚醚,其之官 能性及鏈長,以及所用之環氧化物及自其所產生之羥基的 反應性,對泡沫性物質之特性具有最大的影響力。 聚醚多元醇主要係藉由氧化烯對多官能性啟動化合 物,例如,醇、酸、胺等之鹼—催化的加成聚合作用而製 得(參閱樹膠,Riese & Ulrich(主筆)之:,,反應聚合 物”,Hanser Verlag,慕尼黑 1992,75-96頁)。加成聚 合反應作用完全後,催化劑係以非常昂貴的方法,例如, 中和法,蒸餾法及過濾法從聚醚多元醇中移除出來。此等 長鏈聚醚必須特別小心地從催化劑殘質中釋出,否則於起 泡時產生不想要的次級反應,例如,形成聚異氰脲酯。聚 _夕元醇中钾及鈉離子之殘質量僅有數ppm而已。只有含 極低量鹼金屬之聚醚多元醇係適合製造聚胺基甲酸酯彈性 體及聚胺基甲酸酯及撓性泡沫體。此外,藉著鹼—催化的 方法所製得之聚醚多元醇的缺點係單官能性聚醚(所謂的 一凡醇)之含量總是增加,且其官能度係隨鏈長之增加而 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- 再填 訂-----^----線 « A7 ''' '^----— _ 五、發明說明(2 ) 減少。 為了避免發生前面提及之之缺點而建議於聚胺基甲 酸酉曰彈性體領域中所用之聚鱗多元醇為彼等其係藉著使用 雙金屬氰化物(DMC)觸媒而製得者,且其因此具有非常低 量之烯丙基醚(一元醇)且因此顯示出較高之官能度。像這 種製造的方法自從1960年起係為已知(US-A 3 427 256,US-A 3 427 334,US-A 427 335)。然而該製造 模式的缺點係催化劑之移除極為昂貴。
最近的專利申請案(例如,EP-A 700 949,EP-A 761 708 ’ WO 97/40086 , WO 98/16310 , DE-A19 745 120,DE-A 19 757 574,DE-A 198 102 269)中敘述改 良的,高度活性DMC觸媒,由於其活性非常高,可以少量 使用(催化劑濃度$50ppm)所以不需要將催化劑自聚醚多 元醇中分離出來。以此基礎與習用之催化作用比較,聚醚 多元醇之製造因此可更經濟地進行。此等產物可直接用於 製造聚胺基甲酸酯彈性體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然而一缺點是習用的低分子量啟動化合物,例如, 丙二醇,丙三醇及三羥甲基丙烷,通常不能用MC催化劑 烷氧基化。因此,DMC觸媒一般必需使用募聚合丙氧基化 的啟動化合物,其可得自於前面所提之低分子量啟動化合 物,例如,以習用的鹼催化作用(多數係用KOH),接著係 昂貴之反應階段,例如,中和法、蒸餾法及過濾法。 德國專利申請案198 17 676.7中敘述製造長鏈聚醚 多元醇的方法,其係完全自反應階段中釋出,其中藉著與 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) 591045 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(3 ) 元素週期表(根據1970年IUPAC會議)ΙΙΙΑ族金屬之過氟烷 基磺酸酯(宜為三氟乙酸酯)之催化作用首先獲得預—丙基 化啟動化合物,且隨即反應,無需將催化劑分離且無需反 應,藉由高度活性之DMC觸媒形成長鏈、高分子量聚醚多 元醇。以此途徑可能產生超實惠的長鏈聚醚多元醇。 然而一缺點是藉著此等高度活性之DMC觸媒,無需分 離DMC催化劑,以極經濟地製得的聚(氧基丙烯)多元醇不 適於聚胺基甲酸醋撓性泡沫體之製造。於撓性泡沫體配方 中使用如此之聚醚多元醇會導致相當多的裂痕產生。 現今已發現藉由DMC-催化併入氧化乙烯-氧化丙烯之 混合塊所製得的聚醚多元醇特別適合製造聚胺基甲酸酯撓 性泡沫體。就鍵端而論混合塊可直接加至預丙氧基化之啟 動化合物’或不加入直到氧化丙烯塊已經加入。末端的氧 化丙烯塊仍可加至兩種情況中。 像此等聚醚多元醇可用於製造聚胺基甲酸酯撓性泡 沫體,甚至不與含有填料,例如,聚合物多元醇(苯乙烯一 乙腈共聚物)或聚脲分散體多元醇多元醇合併使用,且不 含改變的聚異氰酸酯,例如,脲基甲酸酯聚異氰酸酯或雙 縮脲聚異氰酸酯。 因此本發明係關於聚胺基曱酸酯撓性泡沫體,其係 自聚異氰酸酯形成,且係自聚醚多元醇形成其係藉DMC觸 媒,無需分離催化劑’其聚喊多元醇包含至少一種氧化乙 烯-氧化丙烯混合塊狀體且其具有平均分子量介於7〇〇及 50, 000克/莫耳間。本發明亦關於製造該聚胺基甲酸酯撓 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱)--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) »!裝 再填寫太 -------訂—.—^----線 « 591045 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(4 ) 性泡沫體的方法。 適當的聚異氰酸酯包括:脂族、環脂族、芳脂族、 芳族及雜環的聚異氰酸酯,例如,彼等敘述於Justus Liebigs Annalen der Chemie 562(1949)75,例如其 之式為 Q(NC0)n , 其中, η 為整數,其係自2至4,宜為2 ,且 Q 代表包含2至18,宜為6至10個C原子之脂族烴基、包 含4至15,宜為5至10個C原子之環脂族烴基、包含6至 15,宜為6至13個C原子之芳族烴基或包含8至15,宜 為8至13個C原子之芳脂族烴基。 較佳的聚異氰酸酯為彼等敘述於DE-OS 2 832 253 中者。最佳使用之聚異氰酸酯通常為彼等其可容易地得自 工業者,例如,甲苯2,4-及2, 二異氰酸酯及任何此等 異構物之混合物(“TDI”),聚苯基〜聚亞甲基聚異氰酸酯 例如,彼等藉著苯胺-甲醛之冷凝作用且隨即光氣化作用 (“粗製MDI”)而製得者,且聚異氰酸酯包括碳化二亞胺群 組、胺基甲酸酯群組、脲基甲酸酯群組、異氰脲酯群組、 月尿群組或雙縮脈群組(“改變性聚異氰酸酯”),特別係彼等 導生於曱笨2, 4-及/或2, 6-二異氰酸酯或自4, 4,一及/或 2, 4’-二苯基曱烷二異氰酸酯之改變性聚異—氰酸酯。 根據本發明的方法中所用的聚醚多元醇係藉由氧化 -6 - 卜紙張尺度剌巾國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公髮) (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) 裝---- 訂i——-I!線 « 591045 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ________B7____五、發明說明(5 ) 烯對含有活性氫原子之啟動化合物之DMC-催化性加成聚 合作用而製得。 適當的DMC催化劑基本上係為已知且詳盡敘述於前面 提及之先前的技藝中。宜使用改良的,高度活性DMC催化 劑,例如,彼等敘述於EP-A 700 949、EP-A 761 780、 WO 97/40086、WO 98/16310、DE-A 197 45 120、DE-A 197 57 574及DE-A 198 102 269中者。典型的實例為敘 述於EP-A 700 949中高度活性DMC催化劑,其除了為一雙 金屬氰化物(DMC)觸媒(即六氰基鈷酸辞(πΐ))且為一有 機錯合配位體(例如’第三-丁醇)之外亦含有平均分子量 大於500克/莫耳之數的聚鱗。 具有(平均數)分子量為18至2000克/莫耳及1至8個 經基之化合物宜用作為啟動化合物。其之例包括:丁醇、 乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,4—丁二 醇、1,6-己二醇、雙盼A、三經甲基丙烧、丙三醇、季戊 四醇、山梨糖醇、蔗糖、分解的澱粉或水。 更方便使用之含有活性氫原子的啟動化合物為彼等 已由前面所述的低分子量啟動化合物所製得者且其包含具 有(平均數)分子量為200至2000克/莫耳之募聚合烷氧基 化作用產物。較佳使用之寡聚合丙氧基化啟動化合物為彼 等含有1至8個羥基,宜為2至6個羥基,且其具有(平均數) 分子量為200至2000克/莫耳者。 此等养聚合丙氧基化啟動化合物可自低分子量啟動 化合物’猎者習用之驗催化作用’例如(例如,以KOH), (請先閱讀背面之注意事項!^ 寫本頁) 裝--------訂·!--------線 « 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 591045 Μ Β7 ___ 五、發明説明() 以隨即反應,例如,中和、蒸餾法及過濾法而製造或可如 德國專利申請案198 17 676.7中所述之藉著與週期表(根 據1970年IUPAC會議)ΐπ A族金屬的過氟烷基磺酸酯(宜為 三氟乙酸酯)之催化作用,無需隨即將催化劑分離出來而 製造。 進一步的烷氧基化作用係隨即與高度活性MC催化劑 作用。根據本發明,預丙氧基化啟動化合物係可藉著DMC 催化作用,與重量比率為2/98至90/10之E0/P0混合塊進 行反應,或係進一步丙氧基化且其後可與重量比率為2/98 至90/10之EO/PO混合塊進行反應,或首先與重量比率為 2/98至90/10之EO/PO混合塊進行反應且與末端的p〇塊再 反應,或進一步丙氧基化且之後與重量比率為2/98至 90Λ0之EO/PO混合塊進行反應且再與末端的p〇塊再反 應。 DMC-催化的烷氧基化作用一般係在自2〇至2〇〇°C之溫 度,宜為自40至180°C之範圍内,最佳為自5〇至150°C之 溫度下進行。反應可在0· 001至20巴之總壓下進行。加成 聚合反應可整體或於惰性、有機溶劑,例如,甲苯及/或 THF中進行。溶劑之量通常為1〇至3〇重量%,以將製造的 聚醚多元醇之量計。加成聚合作用可連續地或不連續地, 例如以批次或半_批次方式進行。 EO/PO混合塊之重量比率係在自2/98至90/10 ,宜為 自5/95至80/20之範圍内。EO/PO混合塊及純叩塊之長度 係藉由DMC催化作用’於每一情況中係自1至10QQ氧化稀 -8 - 本紙張尺度適用國家標準(CNS ) A4規格(2跑297公釐)'—' —-—- 衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 591045 A7 五、發明說明(7 ) 單元,宜自2至500氧化燁單元且最佳為自3至2〇〇氧化烯 單元所合成。 如果聚醚多元醇係藉DMC催化作用由具有一末端的 EO/PO混合塊所製得者,其係宜用E〇 : p〇為自4〇 :⑼至 95 : 5 ’宜為自5〇 : 5〇至9〇 : 1〇,最佳為自6〇 : 4〇至 90 · 10範圍之氧化乙稀―氧化丙烯混合物製造。像此等之 聚醚多元醇中,一級〇H基之含量宜為4〇至95莫耳%,最佳 為50至90莫耳% ;聚醚多元醇中氧代乙烯單元之總含量宜 為25重量%,更佳為>30重量%,最佳為>35重量%。 根據本發明用於製造聚胺基甲酸酯撓性泡沫體所使 用之長鏈聚醚多元醇的平均分子量為自7〇〇至5〇, 〇〇〇克/ 莫耳,宜為自1000至30, 000克/莫耳,最佳為自15〇〇至 20, 000克/莫耳。 高度活性DMC催化劑之濃度為自5至l〇〇ppm,宜為自 10至75ppm,最佳為自15至50ppm之範圍,以將製造的聚 驗多元醇之量計。由於催化劑的濃度非常低,聚醚多元醇 可用於製造聚胺基甲酸酯撓性泡沫體而無需將催化劑分離 出來且於產物品質上無不利的效應。 除了上面所述的長鏈聚醚多元醇,其係藉著無需分 離催化劑之DMC催化作用製得外,含羥基(多元醇)之其他 化合物可用於多元醇配方中製造根據本發明之撓性泡朱 體。此等多元醇,其係已知於此方面中之技藝者,係敛迷 於例如,Gum,Riese & Ulrich(主筆)之:”反應聚合 物”,Hanser Verlag,慕尼黑 1992,66-96頁及於◦ ‘紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
請 先 閱 讀 背 © 之 注 意 事 項 再J
寫裝 本衣 頁I I I I I I I 訂 I I 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591045 A7 B7 五、發明說明(8 )
Oertel(主筆)之:”Kunststoff手冊,第七卷,聚胺基甲 酸酯”,Hanser Verlag,慕尼黑1993,57-75頁。適當多 元醇之例為所引用的文獻參考中且於US-A 3 652 639, US-A 4 421 872及US-A 4 310 632 中之給定者。 較佳使用之多元醇為聚醚多元醇(特別是聚(氧基-伸 烷基)多元醇)及聚酯多元醇。 聚_多元醇係以已知的方法,宜藉由氧化豨之驗-催 化的加成聚合至含有活性氫原子之多官能性啟動化合物, 例如,醇或胺而製造。其之例包括:乙二醇、二乙二醇、 1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、雙紛A、三經甲基丙 烷、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糠、分解的澱粉、 水、甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、苯胺、苯甲胺、 鄰-及對-曱苯胺α,β-萘基-胺、氨、乙二胺、丙二胺、 1,4-丁二胺、1,2-,1,3-,1,4-,1,5-及/或 1,6-己二 胺、鄰-,間-及對-苯二胺、2, 4-及/或2, 6-二胺基曱苯、 2, 2’-,2, 4-及4, 4’二胺基二苯基曱烷及二乙二胺。 氧化乙烯、氧化丙烯、丁氧化烯及其混合物宜用作 為氧化烯。藉烷氧基化作用聚醚鏈之合成可僅用單聚環佯 化物而作用,但亦可隨機或整體地藉使用二或三種不同的 單聚環氧化物作用。 製造聚醚多元醇之方法例如,敘述於”“⑽匕“以手 冊,第七卷,聚胺基甲酸酯,,中,於,,反應聚合物,,及例如, US-A 1 922 451 , US-A 2 674 619 , US-A 1 922 459 , US-A 3 190 927及US-A 3 346 557 中者。 -ίο - 297公釐) C請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁} 裝--------訂 _ ----^----線 . 再填ΐ 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 591045 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(9) 込夕元醇同樣的係為已知且敘述於前面所提之 ==參考’例如’ (,,Kunststoff手冊,第七卷,聚胺 基甲酉夂酉日’’及’’ Θ _瓦 …反應來3物)中。聚酯多元醇一般係藉著多 &月匕緩酸或其衍生物,例如,酸性氣化物或酐,與多官能 ^基化合物進行冷凝仙而製造。可用之多官論酸之例 己一I、笨二酸、異苯二酸、對苯二酸、草酸、琥义U氨黾、壬二酸、癸二酸、反式丁烯二酸及順式丁 烯二酸。 可用之多官能羥基化合物之例包括:乙二醇、二乙二 醇一乙—醇、込2—丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、 1,4 丁一醇、16_己二醇、十二烷二醇、新戊基乙二 醇、二羥甲基丙烷、三羥乙基丙烷及丙三醇。 此外’聚酯多元醇可藉由内酯(例如己内酯)與二醇 及/或二醇作為啟動化合物之開環聚合作用製造。 此外製造根據本發明之聚胺基甲酸酯撓性泡珠體 時,可加入交聯組份。可使用之此種型式交聯劑之例包 括:二乙醇胺、三乙醇胺、丙三醇、三羥甲基丙烷 (TMP)、像此等交聯化合物與氧化乙烯—氧化丙歸之加成 產物,其具有<1 000之0H基,或具有平均分子量<1〇〇〇之 量的丙三醇。以三乙醇胺、丙三醇、TMP或其低分子量E〇 及/或PO加成產物為特別佳。 此外,已知於此方面技藝中之輔助物質、添加劑及/ 或耐火劑亦可選擇地加入作為另外的組份。”辅助物質,,一 詞包括三級胺,例如,三乙胺、三丁胺、N-曱基嗎福0林、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 請 先 閱 讀 背 之 注 項
訂 線 591045 A7 B7 五 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 發明說明(U)) N-乙基嗎福咁、N,N,N,N,-四曱基乙二胺、五甲基二乙、三 胺及高級同系物(DE-A 26 24 527及DE-A 26 24 528), 1,4-重氮基-二環-[2, 2, 2]辛烷,N-甲基-N,-二甲基胺基 乙基-哌畊、雙(二甲基一胺基烷基)-哌啡' (DE-A 26 36 787)、N,N-二甲基苄基胺、n,N-二甲基環己基胺、N,恥 二乙基苄基胺、雙(N,N-二乙基胺基乙基)己二酸酯、 N,N,N’-四曱基-1,3-丁烷二胺、N,N-二甲基-β_苯基〜乙 基-胺、1,2-二甲基咪唑、2-曱基咪唑、單環及雙環脒 (DE-A 17 20 633)、雙(二烷基胺基)烷基醚(US-A 3 3抑 782、DE-A 10 30 558、DE-A 18 04 361 及DE-A 26 18 280),及根據DE-A 25 23 633及DE-A 27 32 292 包含職 胺基(宜為f醯胺基)之三級胺。適當的催化劑亦包括已知 於此方面技藝中之Mannich驗,其包含二級胺,例如,二 甲胺及醛,宜為甲醛,或酮,例如丙酮、曱基乙基曱蜩或 環己酮,及酚,例如苯酚、壬基酚或雙酚。包含對異氰酸 酉旨基團具反應性的氫原子且其可用作為催化劑的三級胺之 例包括:三乙醇胺、三異丙醇胺、N—甲基—二乙醇胺、 乙基-二乙醇胺、N,N—二甲基乙醇胺,其與氧化烯,例如 氧化丙烯及/或氧化乙烯之反應產物,以及根據DE—A 32 292之二級-三級胺。其他適當的催化劑包括含有碳〜矽 鍵之矽胺,例如,彼等敘述於DE—A 12 29 290中者,例 如,2, 2, 4-二甲基一2-石夕嗎福咁及l 3一二乙基—胺基甲基四 甲基二矽氧烷。其他適當的催化劑包括含氮—鹼,例如四 烷基銨氫氧化物,且亦包括:鹼金屬的氫氧化物,例如, 12 本紙張尺度適用~中國國家標準(CNS)A4^ (21〇 X 297公S ) (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) ri裝 訂i! -線」 591045 A7 —- B7 五、發明說明(U )
氫氧化鈉,鹼金屬的酚鹽,例如,酚鈉,或鹼金屬的醇 鹽,例如,甲醇鈉。六氫化三畊亦可用作為催化劑(DE-A 17 69 043)。介於NCO基團與Zerewitnoff活氫原子間之
反應亦藉著内醯胺及氮雜内醯胺極速反應,其中内醯胺與 包含酸性氫之化合物間首先形成締合化合物。該型式之締 合化合物及其催化效應係敘述於DE-A 20 62 286,DE1-A
20 62 289 , DE-A 21 17 576 , DE-A 21 29 198 , DE-A 23 30 175及DE-A 23 30 211中。根據本發明之有機金屬 化合物’特別是有機錫化合物亦可用作為催化劑。除了含 硫的化合物’例如’二-正-辛基錫硫醇鹽(DE_A 17 69 367 ; US-A 3 645 927)外,較佳的有機錫化合物為羧酸 的錫鹽(II),例如,醋酸錫(Π)、辛酸錫(II)、乙基己醇 酸錫(II)、及月桂酸錫(II),以及錫(IV)化合物,例如, 一丁基錫氧化物、二丁基錫二氯化物、二丁基錫二醋酸 鹽、一丁基錫二月桂酸鹽、二丁基錫順式丁稀二酸鹽或二 辛基錫二醋酸鹽。所有前面所述之催化劑當然亦可用作為 混合物。金屬有機化合物與脒、胺基吡啶或肼並吡啶之組 合物在這方面(DE-A 24 34 185, DE-A 26 01 082及DE- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 26 03 834)為特別有趣。所謂聚合的催化劑,例如彼等 敘述於DE-A 42 18 840中者,亦可用作為催化劑。此等以 驗鹽的型式存在之催化劑係為三元醇或高官能度醇之反應 產物,其具有92至1000之分子量(平均數)及具有分子内的 羧酸酐。此等反應產物包括(如統計平均)至少2個,宜為2 至5個羥基,及至少0. 5,宜為1· 〇至4個羧酸酯群姐,其中 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公f ) 591045 A7 _____B7 五、發明說明(1 2) 叛_群組之平衡離子為驗陽離子。由羧酸酯群組之含量可 看出啟動組份之”反應產物,,亦可為典型的反應產物與過量 醇之混合物。用於製造此等應產物適當多元醇之例包括: 丙三醇,三羥甲基丙烷、山梨糖醇、季戊四醇,此種型式 多兀醇之混合物、此種型式多元醇之烷氧基化產物,其具 有或92至1000之分子量(平均數)或此種型式醇之混合物, 其中氧化丙烯及/或氧化乙烯係用於任何所要的順序或摻 合物中之烷氧基化作用,但其中氧化丙烯宜專門使用。用 於製造此等反應產物之適當分子内羧酸酐之例包括··順式 丁烯二酸酐、鄰苯二甲酐、六氫鄰苯二甲酐、琥珀酸酐、 苯均四酸酐或此種型式酐之混合物。以使用順式丁烯二酸 酐為最佳。可使用催化劑之其他代表,以及此等催化劑反 應模式之細節係敘述於Kunststoff-手冊,第七卷,經
Vieweg及H6chtlen編寫,Car卜Hanser-Verlag,慕尼黑 1966,例如,於86-102頁上者。 催化劑-般仙含有至少二氫原子可與異氰酸醋反 應的化合物之總量計,以約〇.〇〇1至1〇重量%使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印 可選擇地使用之其他添加劑包括··表面活性添加 劑,例如,乳化劑及泡沫穩定劑。適當乳化劑之例包括: 蓖麻油磺酸鹽之鈉鹽或脂肪酸與胺之鹽,例如,二乙某胺 油酉文鹽或一乙醇胺硬腊酸鹽。績酸之鹼或銨鹽,例如,彼 等十二基苯韻者或二萘基甲烧—二續酸者❹旨_者,< 例如,順慈麻酸或聚合脂肪酸者,亦可作為表面活性添加 劑一併使用。 > -14 - 本紙張尺度適用中國國爾準(CNS)A4規格⑵Q χ挪公髮) 591045 A7
五、發明說明(13) 適當的泡沫穩定劑主要包含聚醚矽氧烷,尤其是其 尺可各性代表。此等化合物一般係為合成的,以便氧化 乙烯及氧化丙烯之共聚物聯結至聚二甲基-矽氧烷基。此 等型式之泡沫穩定劑係敘述於例如,us—a 2 834 748, US-A 2 917 480及US-A 3 629 308 中。根據DE-A 25 58 523中經由脲基甲酸鹽群組而為多分支之聚矽氧烷一聚 氧代亞烴(p〇lyoxyalkyiene)共聚物特別有趣。 其他可能的添加劑包括遲縮劑,例如,具酸性反應之 物貝,例如氫氯酸或有機酸_化物,及已知於此方面技藝 中型式的單元調節劑(cell regulator),例如,石壤, 脂肪醇或二甲基聚矽氧烷,以及顏料或著色劑及已知於此 方面技藝中型式的耐火劑,例如,三氯乙基磷酸酯、三甲 苯基磷酸酯或磷酸銨及聚-磷酸酯,且亦包括抗老化及風 化效應之穩定劑,增塑劑及其可發揮阻止黴菌生長或阻止 細菌生長效應的物質,以及填料,例如,硫酸鋇、炭黑咬 白粉。 表面活性添加劑及泡沫穩定劑之其他實例及單元調 節劑、遲縮劑、穩定劑、耐火物質、增塑劑、染劑及填料 及可發揮阻止黴菌生長或阻止細菌生長效應的物質之例, 以及使用模式之細節及此等添加劑效應模式之例係敘述於 Kunststoff-手冊,第七卷,經Vieweg及Hdchtlen編寫, Car卜Hanser-Verlag,慕尼黑 1966,例如,於 103〜113頁 上者。 可能使用所有已知於製造聚胺基甲酸酯泡沫性物質 -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) :!· r'裝--------訂-----------線』 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591045 A7 _____Β7 _____ 五、發明說明(14) 之泡沫劑作為泡沫劑組份,其係選擇地使用。適當有機泡 沫劑之例包括:丙酮、醋酸乙酯、經鹵素取代的烷,例 如,二氣曱烷、三氣甲烷、亞乙基氯化物、亞乙烯基氯化 物、一氟三氯甲烷、氣-二氟曱烷及二氣二氟甲烷,以及 丁烧、己烧、庚烧或二乙基喊。無機泡沫劑之例包括:空 氣、C〇2及Ν2〇。泡沫效應亦可藉著添加於高於室溫之溫度 下可分解且釋出氣體,例如,氮,之化合物,例如,偶氮 化合物,例如,偶氮甲醯胺或偶氮異丁腈而達成。宜使用 含氫之氟烷(HFCHCs)作為低級烷,例如,丁烷、戊烷、異 戊烷、環戊烷、己烷或異-己烷,選擇地各自摻合及/或添 加水摻和。泡沫劑之其他例以及使用泡沫劑之細節係敘述 於Kunststoff-手冊,第七卷,經vieweg及H^chtlen編 寫,Carl-Hanser-Verlag,慕尼黑 1966,108頁以及下列 等等,453頁以及下列等等及5〇7頁以及下列等等。然而水 或C〇2宜為唯一的泡沫劑。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 為了進行根據本發明的方法,反應組份係藉著已知於 此方面技藝中之單一-步驟的方法、預聚合物方法或半—預 聚合物方法進行反應,其中機械裝置宜使用例如彼等敘述 於US-A 2 764 565中者。亦適合根據本發明之製程裝置係 敘述於Kunststoff-手冊,第七卷,由Vieweg&H5chtlen 編寫,Carl-Hanser-Verlag,慕尼黑 1966,於 121 至205 頁上。 製造泡沫性物質時,泡沫亦可根據本發明於密閉的模 具中起作用。於該方法中,反應混合物係導入模具中。適 -16 -
591045 A7 五、發明說明(l 5 ) 當的模具材質包括:金屬,例如 鋁 或塑膠,例如,環 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 f 合 作 社 印 製 氧樹脂。可起泡的反應混合物於模具中起泡且形成模製 物。模塑泡沫可經處理以便模製物的表面上具有孔窩組成 的結構。其亦可經處理使模製物具有固體皮層及孔寫組成 的核心。於此關係下,可引用根據本發明的方法,其中導 入模具中可起泡的反應混合物之量係如此的,使得所形成 的泡沫性物質剛好將模具填充。然而,該方法亦可以超過 填充模具内部所需之泡沫性物質之量,將可起泡的反應混 合物導入模具中。於後者之情況中,所引用的方法稱為,,過 量裝載”。該型式的方法係已知於例如,us—A 3 178 49〇 及US-A 3 182 104中。 “外部模型潤滑劑”,例如,已知於此方面技藝中之矽 酮油,於模塑泡沫中經常一併使用。亦可使用所謂的,,内部 模型潤滑劑”,然而,選擇地與外部模型潤滑劑摻合,其係 如DE-0S 21 21 670及DE-0S 23 07 589 中所揭示者。 泡沐性物質當然亦可藉著阻斷泡沫或藉著雙輸送帶方 法’其係已知於此方面技藝中者(參閱”Kunstst〇ff手冊” 第七卷,Carl Hanser Verlag,慕尼黑,維也納,第三 版1993,148頁)而製造。 泡珠性物質可藉著各種塊狀泡沫的製造方法或於模具 中製造。根據本發明一較佳之具體例,於製造塊狀泡沫性 物質所用的聚醚多元醇係包括叨/叩混合塊,其具有至少 為50莫耳%,宜為至少6〇莫耳%之叩量;其亦可另外含有p〇 塊。如果係為製造極撓性泡沫體,所用之聚醚多元醇含有 項 頁 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐_ 591045 A7 五、發明說明(1 6 ) 高比例之氧化乙浠單元Ε0/Ρ0混合塊;此等多元醇亦宜包 含高比例之一級0H基(宜為至少40莫耳%,最佳為至少5〇莫 耳%)。此等聚謎多元醇可與習用地製得含有高比例的一級 OH基多元醇合併使用。製造熱-模製的泡沫體宜使用含至 少一種内Ε0/Ρ0混合塊及一種末端p〇—阻斷之聚醚多元醇。 包括一末端Ε0/Ρ0混合塊及一級〇H基之比例超過4〇莫耳 〇/〇,特別係超過50莫耳%之聚醚多元醇經證實特別有用於 製造冷-模製泡沫體。 閱 言i 背 之 注 意 事 項 番裝
591045 A7 五、發明說明Q 7 ) 豐例 題^媒之製造(根櫨EP-A 700 將含12· 5克(91· 5毫莫耳)氣化辞於20毫升蒸顧水中 之溶液劇烈攪拌(24, 00Orpm)加至含4克(12毫莫耳)六氰 基姑酸鉀於70毫升蒸餾水之溶液中。接著立即將含5〇克 第三-丁醇與50克蒸餾水之混合物加至所形成之懸浮液 中,且接著將該批次劇烈攪拌1〇分鐘(24, 0〇〇rpm)。將含 1克平均分子量為2000之聚乙二醇,1克第三—丁醇及1〇〇 克蒸餾水之混合物加入其中,且將該批次攪拌3分鐘 (lOOOrpm)。用過濾法將固體物質分離出來,且然後與含 70克第三-丁醇,30克蒸餾水及丨克如上之聚醚混合物攪 拌10分鐘(10, OOOrpm)。最後,與100克第三—丁醇及〇· 5 克如上之聚醚混合物再攪拌10分鐘(1〇, 〇〇()rpm)。過濾 後,觸媒在50°C及常壓下乾燥直到恆重。 乾燥粉末狀觸媒之產量:6. 23克 元素分析法及熱重量分析法: 鈷= 11. 6重量%,鋅= 24· 6重量%,第三-丁醇=3. 〇重量〇/〇, 聚醚=25. 8重量%。 聚醚多元醇之製造 f例1
將746. 7克聚(氧代丙烯)三醇啟動化合物(〇H值=431 毫克K0H/克),其係由丙三醇及氧化丙烯,藉著三氟乙酸 紀之催化作用(lOOpprn),無需分離催化劑,及〇· 6克DMC -19 - 私紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公^ 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項
m ί裝 頁I 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591045 A7
五、發明說明(1 8 ) 觸媒(lOOppm,以將製造的長鍵聚醇之量計)於惰性氣體 (氮)下導入一 10升抗壓玻璃燒瓶中且劇烈擾拌加熱至1 〇5 。(:而製造。然後首先將氧化丙烯(約100克)加入直到總壓 上什至1. 5巴。直到可觀察到反應加速減緩時不再進一步 加入氧化丙烯。該壓力之加速降低表示觸媒已活化。然後 於總壓為1· 5巴之恆壓下繼續加入剩餘的氧化丙烯 (3408. 4克)。氧化丙稀加入完畢後,且接著在下反 應5小時後,於100至11 (TC之溫度下將581. 6克氧化乙烯 及1163· 2克氧化丙烯加入而形成一混合塊狀體。接著反 應5小時後,於105°C(1毫巴)下將揮發性組份蒸發出來, 且接著將該批次冷卻至室溫且以6克抗氧化劑(3, 5-二-第 三-丁基-4-羥基-甲苯,BHT)處理。 所獲得之長鏈聚醚多元醇具有54· 7毫克K0H/克之0H 值及7毫莫耳/公斤之雙鍵量。 實例2 如實例1中的方法,除了係用1182.0克氧化丙烯,含 581· 6克氧化乙烯及2326. 5克氧化丙烯之混合塊,及 1163. 2克氧化丙烯之末端塊外。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 產物具有54. 4毫克K0H/克之0H數及8毫莫耳/公斤之 雙鍵量。 實例3 將872· 7克以TMP及氧化丙烯藉著K0H之催化作用所製 成之聚(氧代丙烯)三醇啟動化合物(0H值=380毫克K0H/ 克),及0· 3克DMC觸媒(50ppm,以將製造的長鏈聚醇之量 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 591045 A7 ---------B7 五、發明說明(1 9) 計)於惰性氣體(氮)下導入一 1〇升抗壓玻璃燒瓶中且攪拌 加熱至105°C而製得。然後於1· 5巴之恆定總壓下將含氧 化丙烯(541. 3克)及氧化乙烯(4586. 0克)之混合物連續加 入。接著反應5小時後,於i〇5°c(l毫巴)下將揮發性組份 蒸發出來,且隨即將批次冷卻至室溫且以6克抗氧化劑 (3, 5-二-第三-丁基-4-羥基-甲苯,BHT)處理。 所獲得之長鏈聚醚多元醇具有58. 5毫克KOH/克之OH 數及2毫莫耳/公斤之雙鍵量。 實例4 如實例3中的方法,除了係用4614. 6克氧化丙烯及 512· 7克氧化乙烯之混合塊外。 所獲得之聚醚多元醇具有58. 1毫克KOH/克之OH數及 7毫莫耳/公斤之雙鍵量。 實例5 其係如實例3中的方法,除了係用3589. 1克氧化乙烯 及1538. 2克氧化丙稀之混合塊外。 產物具有59. 1毫克KOH/克之OH數及2毫莫耳/公斤之 雙鍵量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例6 如實例3中的方法,除了係用1719. 8克氧化乙烯及 3407. 5克氧化丙稀之混合塊外。 產物具有58. 5毫克KOH/克之OH數及4毫莫耳/公斤之 雙鍵量。 比較實例1 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公" 591045 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(2 0 將746. 7克以丙三醇及氧化丙烯,藉著三氟乙酸釔之 催化作用(lOOppm),無需分離催化劑所製得之聚(氧代丙 烯)三醇啟動化合物(0H值=431毫克K0H/克),及〇·6克DMC 觸媒(lOOppm,以將製造的長鏈聚醇之量計)於惰性氣體 (氮)下導入一 10升抗壓玻璃燒瓶中且攪拌加熱至1〇5。〇而 製得。然後首先將氧化丙烯(約100克)加入直到總壓上昇 至1. 5巴。直到可觀察到反應加速減緩時不再進一步加入 氧化丙稀。該壓力之加速降低表示觸媒已活化。然後於總 壓為1· 5巴之恆壓下連續加入剩餘的氧化丙烯(5153. 3 克)。氧化丙烯加入完畢後,且接著於l〇5°c下反應5小時 後,於105°C(1毫巴)下將揮發性組份蒸發出來,且隨即 將批次冷卻至室溫。 所獲得之長鏈聚醚多元醇具有54· 4毫克K0H/克之0H 數及10毫莫耳/公斤之雙鍵量。 聚胺基曱酸酯撓性泡沫體之擎诰 撓性模塑泡涑體之譽诰: 自由漲起的泡丰體 a)冷固化泡珠體 於實驗室長臂桿秤上將對應於配方規格之聚醇配方 秤量。將對應的聚醚(選擇地聚醚混合物)導入為此目的而 提供之習用的實驗室硬紙板燒杯中且於25°C下平衡。經短 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項
填零·ί裳 頁I 訂
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591045 五、發明說明(21) 暫擺動後,依照配方規袼中之數據加入所有必要的添加劑 且於25°C下平衡。聚醚配方於25°c下平衡後,用LM-34攪 拌器以隶大速度(42OOrpm)授拌3〇秒鐘為了使混合物均勻 及確定空氣均勻導入。於該方法之過程中應確定攪拌盤不 會碰觸到容器底部。 根據重量數據,以實驗室長臂桿秤將在25°C下平均 之異氰酸酯/異氰酸酯混合物秤入一適當的燒杯中。將如 此製備之異氰酸酯的量與聚醚配方加至反應容器中。此處 應確定異酸酯組份倒出來的時間為約3秒。隨即用LM-34 攪拌器以4200轉數/秒將組份攪拌於反應容器中。當混合 物形成乳劑(開始漲起)時,立即將部分反應混合物轉入木 盒固定之紙袋中。 起始時間為自混合開始至可清楚地確認反應開始之期間。 設定時間(變成螺紋般的時間)為聚合物形成反應之測 量。於預計之設定時間前(依經驗法則)將薄圓木條重覆插 進漲起的反應混合物中測定。設定時間為以自混合開始至 螺紋(TDI或TDI/MDI系統)或凹痕形成或當拔出小圓棍時 保持懸浮態的期間。 b)熱泡沫 將聚鱗、水、活化劑及穩定劑混合30秒鐘(LM-34授 拌器,4200轉數/秒)。然後將交聯劑(辛酸錫SO)秤入且 與反應混合物摻合。將經計算的異氰酸酯量與聚醚配方加 至反應容器中。此處應確定異酸酯組份倒出來的時間為約 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝--------訂-----------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 591045 A7 五、發明說明(22) 3秒。隨即用,_拌器以侧轉數/秒將組份授掉於反 應容器中。當混合物形成乳劑(開始發張)時,纟即將部分 反應混合物轉至木盒固定之紙袋中。 刀 起始時間為自混合開始至可清楚地確認反應開始之期間。 起泡時間:起泡時間應可了解為係指介於開始混合與泡沐 最大垂直程度間的時間。 起泡時間終了 30秒後,將紙袋置於15〇t^箱中。 項
停滯時間:5分鐘。 模製物(冷-模製的泡纪 將反應混合物轉至-可提供市售模型潤滑劑之模具 中(模具溫度為50 - 60。〇。為了抵消泡沐壓力且為了使模 具保持緊閉,模具係以蓋子關閉且導至一壓床或鎖型壓禱 中。5分鐘後,將蓋移開且用機械壓縮(例如,手動式,用
插入器或滾筒或用減壓)泡珠性物質直到泡珠具有開孔結 構(無收縮性)。 N 模製物(熱-模製的泡丰) 將反應混合物轉至-模具中(模具溫度為4G_45t)且 模具係用有排孔的蓋關閉。 起泡時間終了 30秒後(放氣),將模具置於15代供箱 中〇 停滯時間:15分鐘。 脫模後,將熱模具喷上模型潤滑劑(Acm〇s(g)32—571,亞模 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21G x 297公玉了 59l〇45 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(2 3 ) 化學公司,D-28199 Bremen) 將100重量份得自於比較例1之聚醚 3· 〇重量份水 0· 5重量份矽酮穩定劑 (OS®15,金史密特公司,D-45127 Essen) 〇· 1重量份 N,N,-二曱基乙醇胺(DMEA) 0_05重量份胺催化劑(Niax®Al,由Witco Osi提供) 0.34重量份辛酸錫 35· 6重量份甲苯二異氰酸酯(65重量%之2, 4-異構 物,35重量%之2, 6-異構物,
Desmodur® T65,拜耳公司) 劇烈混合且起泡形成一泡珠性物質。塊狀物具有水平内裂 痕,其不能以錫催化劑(〇· 24-0. 38重量份)或NC0/0H比 率(特性值102-108)改正。 實例7 將100重量份得自於實例4之聚醚 4· 0重量份水 〇· 4重量份矽酮穩定劑 (0S®15,金史密特公司,D-45127 Essen)
0.1重量份 DMEA -25 - 本紙張尺錢用中國國家標準(CNS)A4規格⑵〇 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂i?--------線 591045 A7 —*---—--___ 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明說明(? 4 ) 0.05重量份胺催化劑(Niax@A1,由Witc〇 〇si提供) 0· 18重量份辛酸錫 51· 2重量份甲苯二異氰酸酯(8〇重量%之2, 4一異構 物’20重量%之2,6_異構物;“―⑧ T80,拜耳公司) 劇烈浪合且起泡形成-泡床性物質塊。該結果為具有規則 單元結構之無裂痕泡沫性物質。 實例1 將100重量份得自於實例6之聚醚 4. 0重量份水 0· 4重量份矽酮穩定劑 (OS® 25,金史密特公司,d—45127 Essen) 0·1重量份dmea 0.05重量份胺催化劑(Niax®A1,由Witc〇 〇3丨提供) 0.18重量份辛酸錫 51.2重量份1^3111〇(11^@丁65 劇烈混合且起泡形成一泡沫性物質塊。該結果為具有規則 單元結構之無裂痕泡沫性物質。 實例9 將得自於實例5之聚醚作為摻合物與習用活性聚醚, 於I備超挽性等級之配方中起泡: 將75重量份得自於實例5之聚醚 25重量份具有OH值為35毫克KOH/克且一級0H基 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 591045 A7 _B7_ 五、發明說明(2 5) >80莫耳%之三官能聚醚〇63111〇0]1611® 3900 I,拜耳公司) 3.50重量份水 0.8重量份矽酮穩定劑 (OS® 15,金史密特公司,D-45127 Essen)
0. 7重量份 MEA 0. 25重量份胺催化劑(催化劑33LV由愛爾產物公司提 供,D-45527 Hattingen) 2. 0重量份 TCPP(磷酸三氯丙酯) 45.4重量份〇63111〇(111产丁80 劇烈混合且起泡形成一泡沫性物質塊。該結果為一具有規 則單元結構,非常柔軟,撓性之泡沫性物質。 實例10 將100重量份得自於實例2之聚醚 3.0重量份水 0. 8重量份矽酮穩定劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (OS⑧22,金史密特公司,D-45127 Essen)
0. 1重量份 DMEA 0.05重量份胺催化劑(Niax®Al,由Witco Osi提供) 0.18重量份辛酸錫 40.5重量份〇68111〇(1111'(§)丁80 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 591045
五、發明說明(?β) 劇烈混合且起泡形成一泡沫性物質塊。該結果為無裂痕泡 珠性物質。 實盤自由泡汰) 配方· 50. 0重量份得自於實例1之聚醚 50.0重量份具有〇H值為28毫克KOH/克且一級OH基 >80莫耳%之三官能聚醚(Desmophen⑧VP PU 10WF22,拜耳公司) 3. 6重量份水 0.05重^:份胺催化劑(Niax⑧A1,由Witco Osi提供) 0· 4重量份 胺催化劑(觸酶33LV,由愛爾產物公司 提供,D-45527 Hattingen) 1.25重量份二乙醇胺 0.50重量份矽酮穩定劑 (Tegostab® B 8708,金史密特公司, D-45127 Essen) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 62. 8重量份具高單體量及比例之聚合物,且具有nc〇 量為32. 3重量%之4, 4’-二苯基甲烷二異 氰酸酯(VP PU Desmodur® 3230,拜耳 公司) 獲得性質優良之自由泡沫。 !斤丨12(熱-模Μ的泡汰) 配方· -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 591045 A7 _ B7 五、發明說明(2 7 ) 100. 0重量份得自於實例2之聚醚 3. 5重量份水 0· 05重量份辛酸錫 0.15重量份胺催化劑(Niax⑧A1,由Witco 0si提供) 1· 0重量份矽酮穩定劑 (Tegostab® β 4900,金史密特公司, D-45127 Essen) 62.8重量份〇63111〇(1111'<1)了80。 獲得性質優良之模製泡沫性物質。為了測量對空氣流動之 通透性,其對流動之阻力係用圖1一3中所述設備之空氣流 測定。 該設備包括一刻有由〇至350毫升刻度之玻璃圓筒, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其内徑為36毫米且内管具有一37毫米清楚的開口。内管 係以T-裝置終結,其之一邊連接供應空氣且另一邊軟管與 測試頭連接。用於測試頭之軟管内徑為12毫米且長度為 1· 80米。玻璃圓筒底部係封閉的且可經由後方上之漏斗 灌水。測試裝置經由二個活栓、降壓器及任意長度之軟管 連接到壓縮空氣源頭。降壓器設定在約〇· 2巴。將玻璃容 器裝入蒸餾水直到圓筒内液體的凹面底邊達到H2〇標準標 忒。然後將活栓1打開且活栓2之流速變動直到内圓筒之液 體的凹面底邊達到〇毫米標記且進氣壓力係設定對應至 100¾米水頭。進氣壓力設定後,將測試頭置於樣品上不 施壓力且讀取内管中之水量高度。此係相等於樣品之流動
阻力。 所測得之下列值為:對泡沫核心之流動阻力:l〇〇毫 米水頭,對皮膚之泡沫流動阻力:300毫米水頭。 實例13 d後复的泡涑) 配方: 100.0重量份得自於實例丨之聚醚 3·5重量份水 〇·15重量份胺催化劑(Niax@A1,由Witc〇加丨 〇· 10重量份辛酸錫 ^ 0.50重量份矽酮穩定劑 (Tegostab® B 4900,金史密特公司, D-45127 Essen) 40· 6重量份 Desmodur® T 80。 獲得性質優良之模㈣珠性物質。以實例12中所述的方法 測定樣品之流動阻力。所測得之下列值為··對泡沫核心之 流動阻力:50毫米水頭;對皮膚之泡沫流動阻力:16〇毫 米水頭。 實例14 (熱-模製的泡汰) 30. 0重量份得自於實例1之聚醚
70.0重量份 Desmophen® 3426 L 3. 5重量份水 〇·〇9重量份辛酸錫 -30 -
591045 A7 B7 五、發明說明(2 9) 1.00重量份矽酮穩定劑 (Tegostab® B 4900,金史密特公司 D-45127 Essen) 40.6重量份〇63111〇(111]:(§)了80 獲得性質優良之模製泡沫性物質 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項SVί裝 頁 訂 _線·; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 591045 /X :t I
    專利申請案第89111542號 ROC Patent Appln. No.89111542 修正之申請專巧範圍中文本-附件(一) Amended Claims in Chinese - Encl.ffl (民國92年10月2日送呈) (Submitted on October 2,2003) 年 月 q [夕/、、申睛專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1· 一種撓性聚胺基曱酸酯泡沫體,其係藉著雙金屬氰化物 (DMC)將聚異氰酸酯與聚醚多元醇進行反應而得,其包 括至少一種氧化乙烯/氧化丙烯混合塊且具有數目平均分 子量為介於700及50,000克/莫耳間,及包含末端的氧 化丙稀塊。 2·如申請專利範圍第1項之撓性聚胺基甲酸酯泡沫體,其 特徵在於其係為熱_固化模製的泡珠體。 3·如申請專利範圍第1項之撓性聚胺基甲酸酯泡沫體,其 特徵在於其係為塊狀泡沫體。 〃 4·如申請專利範圍第3項之聚胺基曱酸酯塊狀泡沫體,其 特徵在於聚醚多元醇之氧化乙烯/氧化丙烯混合塊係藉著 將包含至少50莫耳%聚氧化丙烯單元之DMC觸媒用於 其製造中而製得。 5· —種撓性聚胺基曱酸酯泡沫體,其藉dmC催化將聚異 氰酸酯與聚醚多元醇進行反應,其包括至少一種氧化乙 稀/氧化丙烯混合塊且具有數目平均分子量為介於7〇〇及 5〇,〇〇0克/莫耳間,及包括末端的Ε〇/ρ〇混合塊且一級 的ΟΗ基含量超過5〇莫耳〇/〇。 6·如申請專利範圍第5項之撓性聚胺基曱酸酯泡沫體,其 特徵在於其係為冷-固化模製的泡沫體。 7·如申請專利範圍第5項之撓性聚胺基甲酸酯泡沫體,其 特徵在於其係為塊狀泡沫體。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 89295B^ I·! 4 訂
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Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10108485A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10108484A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstelung von Polyetherpolyolen
JP4715002B2 (ja) * 2001-02-27 2011-07-06 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
ES2269761T3 (es) 2001-04-30 2007-04-01 The Regents Of The University Of Michigan Estructuras organometalicas isorreticulares, procedimiento para su formacion, y diseño sistematico del calibre de poros y funcionalidad de los mismos, con aplicacion para el almacenamiento de gases.
DE10143195A1 (de) * 2001-09-04 2003-03-20 Basf Ag Integriertes Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schäumen
US20030078311A1 (en) 2001-10-19 2003-04-24 Ulrich Muller Process for the alkoxylation of organic compounds in the presence of novel framework materials
DE10226415A1 (de) * 2002-06-13 2003-12-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen
US7094811B2 (en) 2002-10-03 2006-08-22 Bayer Corporation Energy absorbing flexible foams produced in part with a double metal cyanide catalyzed polyol
DE10259184B3 (de) * 2002-12-18 2004-09-09 Bayer Ag Stabile Polyoldispersionen und daraus hergestellte Polyurethanformkörper und ihre Verwendung
ATE466865T1 (de) 2003-05-09 2010-05-15 Univ Michigan Mofs mit einer hohen oberfläche und methode zu deren herstellung
DE10324998A1 (de) * 2003-06-03 2004-12-23 Basf Ag Herstellung von Polyetheralkoholen unter Verwendung der DMC-Katalyse
DE102004047524A1 (de) * 2004-09-28 2006-03-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
US7582798B2 (en) 2004-10-22 2009-09-01 The Regents Of The University Of Michigan Covalently linked organic frameworks and polyhedra
DE602005019906D1 (de) * 2004-10-26 2010-04-22 Dow Global Technologies Inc Verfahren zur alkoxylierung von aktiven wasserstoff enthaltenden verbindungen und daraus hergestellte alkoxylierte verbindungen
DE102004062540A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Polyurethan-Hartschaumstoffe, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
MX2007012388A (es) 2005-04-07 2008-03-11 Univ Michigan Adsorcion elevada de gas en una estructura metal-organica microporosa con sitios de metal abiertos.
US7799120B2 (en) 2005-09-26 2010-09-21 The Regents Of The University Of Michigan Metal-organic frameworks with exceptionally high capacity for storage of carbon dioxide at room-temperature
TW200801060A (en) * 2006-02-28 2008-01-01 Asahi Glass Co Ltd Flexible polyurethane foam and process for producing the same
EP1988996B1 (en) 2006-02-28 2017-05-24 The Regents of the University of Michigan Preparation of functionalized zeolitic frameworks
US20070299153A1 (en) * 2006-06-23 2007-12-27 Hager Stanley L Viscoelastic foams with slower recovery and improved tear
DE102007002555A1 (de) * 2007-01-17 2008-07-24 Bayer Materialscience Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US20090012195A1 (en) * 2007-07-05 2009-01-08 Neff Raymond A Resin composition for use in forming a polyurethane article with increased comfort
CN101121784B (zh) * 2007-08-07 2010-05-19 江苏钟山化工有限公司 一种蓖麻油基聚醚多元醇的合成方法
US8901187B1 (en) 2008-12-19 2014-12-02 Hickory Springs Manufacturing Company High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US8604094B2 (en) 2008-12-23 2013-12-10 Basf Se Flexible polyurethane foam and method of producing same
US20100160470A1 (en) * 2008-12-23 2010-06-24 Smiecinski Theodore M Flexible Polyurethane Foam
US8906975B1 (en) 2009-02-09 2014-12-09 Hickory Springs Manufacturing Company Conventional flexible polyurethane foam using MDI
US20110230581A1 (en) * 2010-03-17 2011-09-22 Bayer Materialscience Llc Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content
CA2796656C (en) * 2010-04-23 2018-07-03 Bayer Materialscience Llc Polyols suitable for hot molded foam production with high renewable resource content
EP2765151B1 (de) * 2010-05-14 2016-10-19 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polyetherolen
BR112013004058B1 (pt) * 2010-08-24 2020-06-30 Dow Global Technologies Llc Copolímero de óxido de propileno/óxido de etileno, processo para fazer uma mistura de poliéter polióis, processo para fazer uma espuma de poliuretano e espuma de poliuretano
CN103987748B (zh) * 2011-09-21 2016-09-07 陶氏环球技术有限责任公司 使用叔胺化合物和路易斯酸的混合物作为催化剂制备的聚氨酯
EP2794711B1 (de) 2011-12-20 2020-06-10 Covestro Deutschland AG Hydroxy-aminopolymere und verfahren zu deren herstellung
KR101448684B1 (ko) * 2012-12-11 2014-10-13 삼두종합기술주식회사 폴리에테르의 제조방법
RU2015156806A (ru) * 2013-05-30 2017-07-05 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Гибридные полиолы
CN103722637A (zh) * 2013-12-27 2014-04-16 哈尔滨市合众聚氨酯制品有限公司 大孔径聚酯型聚氨酯软泡的生产方法及使用的分流装置
US11597793B2 (en) * 2016-07-21 2023-03-07 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer mixture
US10975190B2 (en) * 2016-07-21 2021-04-13 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer and foam made therefrom
US11518841B2 (en) * 2017-07-20 2022-12-06 Bionanofoam Llc Bio-based and hydrophilic polyurethane prepolymer and foam made therefrom
US11691355B2 (en) * 2016-10-17 2023-07-04 Basf Se 3D spacer fabric reinforced PU composite and its use
CN111072915A (zh) * 2019-12-11 2020-04-28 山东省海洋化工科学研究院 一种聚氨酯泡沫组合物及利用该组合物制备聚氨酯泡沫的方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE203735C (zh)
GB1034482A (en) 1963-01-11 1966-06-29 Lankro Chem Ltd Improvements in or relating to polyethers and polyurethanes obtained therefrom
US3427256A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanide complex compounds
US3427335A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an acyclic aliphatic saturated monoether,an ester and a cyclic ether and methods for making the same
US3427334A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity
US4143004A (en) 1974-10-02 1979-03-06 Berol Kemi Ab Process for the preparation of polyurethane foam
IT1058454B (it) 1976-03-17 1982-04-10 Montedison Spa Tprcedimento per la produzione di schiume poliuretaniche soffici ed extra supersoffici
DE2832253A1 (de) 1978-07-22 1980-01-31 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen
DD203735A1 (de) * 1981-12-24 1983-11-02 Adw Ddr Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyetheralkoholen
JP2999789B2 (ja) * 1990-02-23 2000-01-17 旭硝子株式会社 ポリエーテル類の製造方法
JPH0517569A (ja) * 1991-07-08 1993-01-26 Asahi Glass Co Ltd ポリエーテル類の製造方法
JP3358846B2 (ja) * 1992-06-18 2002-12-24 三井武田ケミカル株式会社 低密度超軟質ウレタンフォームの製造方法
US5482908A (en) 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5545601A (en) 1995-08-22 1996-08-13 Arco Chemical Technology, L.P. Polyether-containing double metal cyanide catalysts
US5700847A (en) * 1995-12-04 1997-12-23 Arco Chemical Technology, L.P. Molded polyurethane foam with enhanced physical properties
US5668191A (en) * 1995-12-21 1997-09-16 Arco Chemical Technology, L.P. One-shot cold molded flexible polyurethane foam from low primary hydroxyl polyols and process for the preparation thereof
US5605939A (en) * 1996-01-26 1997-02-25 Arco Chemical Technology, L.P. Poly(oxypropylene/oxyethylene) random polyols useful in preparing flexible high resilience foam with reduced tendencies toward shrinkage and foam prepared therewith
US5627120A (en) 1996-04-19 1997-05-06 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5689012A (en) 1996-07-18 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Continuous preparation of low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols with continuous additon of starter
US5714428A (en) 1996-10-16 1998-02-03 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers
US5958994A (en) * 1997-02-25 1999-09-28 Arco Chemical Technology, L.P. Method for decreasing the propensity for phase-out of the high molecular weight component of double metal cyanide-catalyzed high secondary hydroxyl polyoxypropylene polyols
US5783513A (en) 1997-03-13 1998-07-21 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making double metal cyanide catalysts
US6624286B2 (en) 1997-10-13 2003-09-23 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts containing polyester for preparing polyether polyols
DE19810269A1 (de) 1998-03-10 2000-05-11 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19757574A1 (de) 1997-12-23 1999-06-24 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19745120A1 (de) * 1997-10-13 1999-04-15 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
KR100544929B1 (ko) 1997-10-13 2006-01-24 바이엘 악티엔게젤샤프트 폴리에테르 폴리올 제조용 결정질 이중금속 시안화물 촉매
US6008263A (en) 1998-04-03 1999-12-28 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
US6066683A (en) * 1998-04-03 2000-05-23 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
DE19817676A1 (de) 1998-04-21 1999-10-28 Bayer Ag Verfahren zur aufarbeitungsfreien Herstellung langkettiger Polyetherpolyole
US6063309A (en) * 1998-07-13 2000-05-16 Arco Chemical Technology L.P. Dispersion polyols for hypersoft polyurethane foam
DE19918727A1 (de) * 1999-04-24 2000-10-26 Bayer Ag Langkettige Polyetherpolyole mit hohem Anteil primärer OH-Gruppen

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