RU2298565C2 - Способ получения полиэфирполиолов - Google Patents

Способ получения полиэфирполиолов Download PDF

Info

Publication number
RU2298565C2
RU2298565C2 RU2003128645/04A RU2003128645A RU2298565C2 RU 2298565 C2 RU2298565 C2 RU 2298565C2 RU 2003128645/04 A RU2003128645/04 A RU 2003128645/04A RU 2003128645 A RU2003128645 A RU 2003128645A RU 2298565 C2 RU2298565 C2 RU 2298565C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyol
polyaddition
reaction mixture
dmc
molecular weight
Prior art date
Application number
RU2003128645/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003128645A (ru
Inventor
Йорг ХОФМАНН (DE)
Йорг ХОФМАНН
Штефан ЭЛЕРС (US)
Штефан ЭЛЕРС
Бернд КЛИНКСИК (DE)
Бернд КЛИНКСИК
Берт КЛЕЩЕВСКИ (DE)
Берт КЛЕЩЕВСКИ
Кристиан ШТАЙНЛЯЙН (DE)
Кристиан ШТАЙНЛЯЙН
Ларс ОБЕНДОРФ (DE)
Ларс ОБЕНДОРФ
Харальд ПИЛАРТЦИК (DE)
Харальд ПИЛАРТЦИК
Хосе Ф. ПАЗОС (US)
Хосе Ф. ПАЗОС
Original Assignee
Байер Аг
Байер Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Аг, Байер Корпорейшн filed Critical Байер Аг
Publication of RU2003128645A publication Critical patent/RU2003128645A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2298565C2 publication Critical patent/RU2298565C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2455—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants
    • B01J19/2465—Stationary reactors without moving elements inside provoking a loop type movement of the reactants externally, i.e. the mixture leaving the vessel and subsequently re-entering it
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2696—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the process or apparatus used

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения полиэфирполиолов с использованием двойных металлцианидных катализаторов. Способ получения полиэфирполиолов осуществляют путем полиприсоединения алкиленоксидов к исходным соединениям с молекулярной массой от 18 до 2000 и с 1-8 гидроксильными группами в присутствии двойных металлцианидных катализаторов. Во время реакции полиприсоединения реакционную смесь, по меньшей мере, один раз пропускают через струйный диспергатор, плотность энергии в котором составляет, по меньшей мере, 5·106 Дж/м3, при этом время пребывания реакционной смеси в струйном диспергаторе за один проход составляет, по меньшей мере, 10-6 секунды. Способ позволяет расширить ассортимент полиэфирполиолов, используемых в производстве пенополиуретанов. Пены на их основе характеризуются тонкой ячеистой структурой и отсутствием опадаемости при получении. 1 ил.

Description

Изобретение относится к технологии производства полиэфирполиолов, в частности к способу получения полиэфирполиолов с использованием двойных металлцианидных катализаторов.
Получение полиэфирполиолов в промышленности осуществляют преимущественно полиприсоединением алкиленоксидов к полифункциональными исходным соединениям, как, например, спирты, кислоты или амины, посредством основного катализа (например, КОН) (смотри, например, Gum, Riese & Ulrich (Hrsg.): «Reaction Polymers», Hanser Verlag, München, 1992, S.75-96). После окончания полиприсоединения основной катализатор необходимо удалить из полиэфирполиола очень дорогостоящим способом, например нейтрализацией, дистилляцией и фильтрацией. Кроме того, недостатком полученных основным катализом полиэфирполиолов является то, что с увеличением длины цепи непрерывно возрастает содержание монофункциональных полиэфиров с концевыми двойными связями (так называемых моноолов) и снижается функциональность.
Полученные полиэфирполиолы могут применяться для получения полиуретанов (например, эластомеров, пен, покрытий), в частности также для получения эластичных пенополиуретанов. Эластичные пенополиуретаны оказывают незначительное сопротивление при сжатии, обладают открытоячеистой структурой, являются воздухопроницаемыми и способны к обратимой деформации. Различают блочные пенопласты и формовочные пенопласты (смотри, например, Kunststoffhandbuch, Bd. 7, 3. Auflage, Hanser Verlag, München, 1993, S.193-252). Пенопласты, получаемые в массе, производят непрерывным или периодическим способом в виде полуфабриката и затем делают заготовки по соответствующим применению размерам и контурам (например, мягкая мебель, матрацы). Формовочные же пенопласты, напротив, получают периодическим способом, при котором пеноматериал получают непосредственно в желаемом виде (посредством наполнения пеноматериалом соответствующей формы).
Двойные металлцианидные (ДМЦ) катализаторы для получения полиэфирполиолов известны давно (смотри, например, патенты США US-A 3404109, US-A 3829505, US-A 3941849 и US-A 5158922). Использование таких ДМЦ-катализаторов для получения полиэфирполиолов способствует снижению доли монофункциональных полиэфиров (моноолов), по сравнению с обычным получением полиэфирполиолов с использованием основных катализаторов. Улучшенные ДМЦ-катализаторы, которые описаны, например, в европейских заявках на патент ЕР-А 700949, ЕР-А 761708, международных заявках на патент WO 97/40086, WO 98/16310, немецких заявках на патент DE-A 19745120, DE-A 19757574 или DE-A 198102269, кроме того, обладают исключительно высокой активностью и позволяют получить полиэфирполиолы при очень низкой концентрации катализатора (25 частей на миллион или менее), так что отделения катализатора от полиола больше не требуется.
Полученные посредством ДМЦ-катализа полиэфирполиолы при получении пенополиуретанов, в частности эластичных пенополиуретанов, могут привести к техническим проблемам, например к дестабилизации пены (усиленная предрасположенность к оседанию пены) или к чрезмерно крупной ячеистости. Поэтому ДМЦ-катализируемые полиэфирполиолы не во всех случаях без согласования состава могут заменить соответствующие катализируемые основанием полиолы при получении эластичных пенополиуретанов.
Ближайшим аналогом изобретения является способ получения полиэфирполиолов путем полиприсоединения алкиленоксидов к исходным соединениям, содержащим активные атомы водорода, в присутствии двойных металлцианидных катализаторов, в котором реакционную смесь пропускают через смеситель, например, системы ротор-статор (см. US 5689012 А, 18.11.1997).
Задачей изобретения является повышение характеристик по вспениванию получаемых в присутствии двойных металлцианидных катализаторов полиэфирполиолов в производстве пенополиуретанов.
Поставленная задача решается предлагаемым способом получения полиэфирполиолов путем полиприсоединения алкиленоксидов к исходным соединениям с молекулярной массой от 18 до 2000 и с 1-8 гидроксильными группами, содержащим активные атомы водорода, в присутствии двойных металлцианидных катализаторов, в котором во время реакции полиприсоединения реакционную смесь, по меньшей мере, один раз пропускают через струйный диспергатор, плотность энергии в котором составляет, по меньшей мере, 5·106 Дж/м3, при этом время пребывания реакционной смеси в струйном диспергаторе за один проход составляет, по меньшей мере, 10-6 секунды.
ДМЦ-катализаторы, подходящие для предложенного согласно изобретению способа, в принципе известны. Предпочтительно используют ДМЦ-катализаторы, известные из японской заявки на патент JP-A 4145123, европейских заявок на патент ЕР-А 654302, ЕР-А 700949, ЕР-А 743093, ЕР-А 761708, международных заявок на патент WO 97/40086, WO 98/16310, WO 99/19062, WO 99/19063, WO 99/33562, немецких заявок на патент DE-A 19834572, 19834573, 19842382, 19842383, 19905611, 19906985, 19913260, 19920937 или 19924672. Типичным примером являются описанные в европейской заявке на патент ЕР-А 700949 высокоактивные ДМЦ-катализаторы, которые наряду с двойным металлцианидным соединением (например, гексацианокобальтатом(III) цинка) и органическим комплексными лигандами (например, трет-буталоном) дополнительно содержат полиэфирполиол со средней молекулярной массой более 500 г/моль.
В качестве примеров исходных соединений с молекулярной массой от 18 до 2000, предпочтительно 62-1000, и с 1-8, предпочтительно 2-6, гидроксильными группами, содержащих активные атомы водорода, можно назвать, например, бутанол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,6-гександиол, бисфенол А, триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, сорбит, сахарозу, деструктурированный крахмал, воду или так называемый предварительно удлиненный стартер, который получают из вышеуказанных соединений посредством алкоксилирования.
В качестве алкиленоксидов используют предпочтительно этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, а также их смеси. Синтез полиэфирных цепей проводят только с одним мономерным эпоксидом или также статистически или поблочно с 2 или 3 различными мономерными эпоксидами. Более подробно данный процесс описан в «Ullmanns Encyclopädie der industriellen Chemie», Band A21, 1992, стр.670 f.
В принципе полиприсоединение можно проводить любым способом алкоксилирования, известным для ДМЦ-катализа.
Можно использовать, например, обычный периодический способ. При этом ДМЦ-катализатор и исходное соединение помещают в реактор периодического действия, затем реактор нагревают до желаемой температуры и для активизации катализатора добавляют достаточное количество алкиленоксида. Как только катализатор активируется, о чем свидетельствует падение давления в реакторе, непрерывно добавляют остаток алкиленоксида до достижения желаемой молекулярной массы полиэфирполиола.
Также можно использовать непрерывный способ, по которому предварительно активированная смесь из ДМЦ-катализатора и исходного соединения непрерывно поступает в реактор непрерывного действия, например непрерывный реактор с мешалкой (CSTR) или трубчатый реактор. Алкиленоксид дозируется в реактор, и полученный продукт непрерывно выводится.
Однако предпочтительно ДМЦ-катализируемое полиприсоединение проводят способом, по которому исходное соединение непрерывно подается во время полиприсоединения. При этом ДМЦ-катализируемое полиприсоединение может происходить при непрерывной дозировке исходного соединения периодическим способом, как описано в международной заявке на патент WO 97/29146, или непрерывным способом, как описано в международной заявке на патент WO 98/03571.
ДМЦ-катализируемое полиприсоединение может происходить при давлениях от 0,0001 до 20 бар, предпочтительно от 0,5 до 10 бар, особенно предпочтительно от 1 до 6 бар. Реакционные температуры составляют 20-200°С, предпочтительно 60-180°С, особенно предпочтительно 80-160°С.
Концентрация ДМЦ-катализатора составляет обычно 0,0005-1 мас.%, предпочтительно 0,001-0,1 мас.%, особенно предпочтительно 0,001-0,01 мас.%, в расчете на количество получаемого полиэфирполиола.
Пригодный для использования в предлагаемом способе струйный диспергатор схематически представлен на приложенном чертеже. Вместо струйного диспергатора можно использовать любой другой смеситель, работающий по такому же принципу.
Соблюдение заявленных минимальных значений плотности энергии и времени пребывания реакционной смеси в струйном диспергаторе за один проход является существенным с точки зрения достижения вышеуказанного технического результата.
При этом плотность энергии Ev определяется через разность давлений на насадке (давление гомогенизации) ΔрH:
Ev [Дж/м3]=ΔpH.
Согласно изобретению используют плотности энергии, по крайней мере, 5·106 Дж/м3, предпочтительно, по крайней мере, 7,5·106 Дж/м3 и особенно предпочтительно, по крайней мере, 1·107 Дж/м3. Время пребывания продукта в струйном диспергаторе должно составлять, по крайней мере, 1·10-6 секунд, как правило, от 1·10-5 до 1 секунды. Полиол можно пропускать до 1000 раз через струйный диспергатор, предпочтительно до 100 раз, в частности до 20 раз.
Обработку полиэфирполиолов в струйном диспергаторе проводят обычно при температурах от 20 до 200°С, предпочтительно 30-180°С, особенно предпочтительно 40-160°С.
В способе, предложенном согласно изобретению, полиэфирполиол полностью или частично получают посредством катализируемого двойным металлцианидным катализатором полиприсоединения алкиленоксидов к исходным соединениям, содержащим активные атомы водорода.
В обычном периодическом процессе предпочтительно, например, использование в качестве исходных соединений для ДМЦ-катализа олигомерных продуктов алкоксилирования со средней молекулярной массой от 200 до 2000 г/моль. Это возможно посредством алкоксилирования низкомолекулярных исходных соединений, как, например, 1,2-пропиленгликоль или глицин, с помощью обычного основного катализа (например, КОН) или кислотного катализа.
Также, так называемый «ЕО-Сар» (этиленоксидный концевой блок), который получают, например, взаимодействием поли(оксипропилен)полиолов или поли(оксопропилен/оксиэтилен)полиолов с этиленоксидом с целью превращения большей части вторичных гидроксигрупп полиэфирполиола в первичные гидроксигруппы, которое предпочтительно проводят с использованием основного катализа (например, КОН).
Получение полиэфирполиолов предлагаемым способом предпочтительно проводят так, чтобы, по меньшей мере, 20 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 40 мас.% (соответственно в пересчете на количество алкиленоксида, использованного для получения полиэфирполиола), использованного алкиленоксида вступало в ДМЦ-катализируемое взаимодействие.
Полиэфирполиолы, полученные способом согласно изобретению, обладают значительно улучшенными свойствами вспенивания при получении мягких пенополиуретанов.
Примеры
Получение полиэфирполиолов
Полиол А (контрольный пример)
Полиол А является номинально трифункциональным полиэфирполиолом с молекулярной массой 3000 г/моль, который получен превращением глицерина с пропиленоксидом посредством катализа КОН (0,41 мас.%, в расчете на количество готового полиэфирполиола) при температуре 107°С и последующим отделением катализатора посредством нейтрализации серной кислотой, дегидратации и фильтрации.
Полиол В (контрольный пример)
Полиол В является номинально трифункциональным полиэфирполиолом с молекулярной массой 3000 г/моль, полученным превращением глицерина с пропиленоксидом при непрерывном дозировании исходного посредством ДМЦ-катализа (30 частей на миллион, в расчете на количество готового полиэфирполиола, катализатора на основе гексацианокобальтата цинка и ДМЦ, трет-бутанола в качестве лигандов и полученного посредством ДМЦ-катализа поли(оксипропилен)диола со средней молекулярной массой 4000 г/моль, описан в европейской заявке на патент ЕР-А 700949, пример 1) при температуре 130°С.
Полиол С
Полиол С получают из полиола В (контрольный пример) посредством предложенной согласно изобретению обработки с использованием струйного диспергатора. Для этого полиол В помещают в термостатированный приемный сосуд и затем при температуре 60°С перекачивают через струйный диспергатор (1 отверстие диаметром 0,2 мм) во второй сосуд при массовым потоке 16 л/час с помощью мембранного поршневого насоса. При этом падение давление на струйном диспергаторе составляет 500 бар, что соответствует плотности энергии 5·107 Дж/м3. Время пребывания реакционной смеси в струйном диспергаторе составляет 2·10-6 секунды.
Полиол D (контрольный пример)
Полиол D является номинально гексафункциональным полиэфирполиолом с молекулярной массой 12000 г/моль, получен превращением сорбита вначале с пропиленоксидом при температуре 107°С до получения молекулярной массы 9900 г/моль и затем с этиленоксидом при температуре 120°С до получения молекулярной массы 12000 г/моль посредством катализа КОН (0,46 мас.%, в расчете на количество готового полиэфирполиола) и последующим отделением катализатора посредством нейтрализации серной кислотой, дегидратации и фильтрации.
Полиол Е (контрольный пример)
Полиол Е является номинально гексафункциональным полиэфирполиолом с молекулярной массой 12000 г/моль. Для получения полиола Е вначале гексафункциональный, инициированный сорбитом поли(оксипроиплен)полиол с молекулярной массой 1680 г/моль (получен посредством катализа КОН) удлиняют превращением пропиленоксида посредством ДМЦ-катализа (30 частей на миллион, в расчете на количество промежуточной стадии с молекулярной массой 9900 г/моль, катализатора, описанного при получении полиола В) при температуре 130°С до получения молекулярной массы 9900 г/моль, и затем превращением с этиленоксидом посредством катализа КОН (0,4 мас.%, в расчете на количество готового полиэфирполиола) при температуре 125°С получают полиол Е с молекулярной массой 12000 г/моль. Основной катализатор удаляют обработкой магнесолом.
Полиол F
Полиол F получают из полиола Е (контрольный пример) посредством предложенной согласно изобретению обработки с использованием струйного диспергатора. Для этого полиол Е помещают в термостатированный приемный сосуд и затем при температуре 60°С перекачивают через струйный диспергатор (2 отверстия диаметром 0,5 мм) во второй сосуд при массовым потоке 180 л/час с помощью мембранного поршневого насоса. При этом падение давление струйного диспергатора составляет 200 бар, что соответствует плотности энергии 2·107 Дж/м3. Затем полиол снова переводят в термостатированный приемный сосуд и затем дополнительно 4 раза при температуре 60°С перекачивают через струйный диспергатор во второй сосуд при массовым потоке 180 л/час с помощью мембранного поршневого насоса. Время пребывания реакционной смеси в струйном диспергаторе составляет 2·10-5 секунды за каждый проход.
Получение мягких пенополиуретанов
Для серии сравнительных исследований используют следующие материалы:
Figure 00000002
Для получения мягких пенополиуретанов используют следующую рецептуру:
Исходное вещество Количество (г)
Полиол А, В или С 100,0
Вода 6,0
Силиконовый стабилизатор 1 0,6
Катализатор 1 0,1
Катализатор 2 0,15
ТДИ 73,4
Способ получения
Все исходные вещества, кроме ТДИ, вначале в течение 20 секунд перемешивают с помощью высокоскоростной мешалки. Затем к смеси добавляют ТДИ и композицию гомогенизируют перемешиванием в течение 5 секунд. Вспениваемую композицию помещают в открытую, облицованную бумагой форму с площадью основания 27 см × 13 см и после вспенивания выдерживают в нагретом до 100°С сушильном шкафу в течение 30 минут. После охлаждения пену разрезают посередине и подвергают визуальному анализу.
Пример № Полиол Анализ пены
1 (контрольный) А тонкая и правильная ячеистая структура, трещины и опадение отсутствуют
2 (контрольный) В грубая, неправильная ячеистая структура, частично опадает
3 С тонкая и правильная ячеистая структура, трещины и опадение отсутствуют
Благодаря предложенной согласно изобретению обработке ДМЦ-катализируемого полиола с помощью струйного диспергатора получают продукт (полиол С), который по сравнению с необработанным продуктом (полиол В) без проблем перерабатывается до мягкого пенополиуретана.
Для серии следующих сравнительных исследований используют следующие материалы:
Figure 00000003
Для получения мягких пенополиуретанов используют следующую рецептуру:
Исходное вещество Количество (г)
Полиол D, Е или F 50,00
Полиол G 50,00
Вода 4,0
Силиконовый стабилизатор 2 0,5
Катализатор 1 0,1
Катализатор 2 0,1
Диэтаноламин 1,0
ТДИ 47,8
Способ получения
Все исходные вещества, кроме ТДИ, вначале в течение 20 секунд перемешивают с помощью высокоскоростной мешалки. Затем к смеси добавляют ТДИ и композицию гомогенизируют перемешиванием в течение 5 секунд. Вспениваемую композицию помещают в открытую, облицованную бумагой форму с площадью основания 27 см × 13 см, и после вспенивания выдерживают в нагретом до 100°С сушильном шкафу в течение 30 минут. После охлаждения пену разрезают посередине и подвергают визуальному анализу.
Пример № Полиол Анализ пены
4 (контрольный) D тонкая ячеистая структура, опадение отсутствует
5 (контрольный) Е очень грубая ячеистая структура, частично опадает
6 F тонкая ячеистая структура, опадение отсутствует
Благодаря предложенной согласно изобретению обработке ДМЦ-катализируемого полиола с помощью струйного диспергатора получают продукт (полиол F), который по сравнению с необработанным продуктом (полиол Е) без проблем перерабатывается до получения мягкого пенополиуретана.

Claims (1)

  1. Способ получения полиэфирполиолов путем полиприсоединения алкиленоксидов к исходным соединениям с молекулярной массой от 18 до 2000 и с 1-8 гидроксильными группами, содержащим активные атомы водорода, в присутствии двойных металлцианидных катализаторов, в котором во время реакции полиприсоединения реакционную смесь, по меньшей мере, один раз пропускают через струйный диспергатор, плотность энергии в котором составляет, по меньшей мере, 5×106 Дж/м3, при этом время пребывания реакционной смеси в струйном диспергаторе за один проход составляет, по меньшей мере, 10-6 с.
RU2003128645/04A 2001-02-22 2002-02-11 Способ получения полиэфирполиолов RU2298565C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10108485.4 2001-02-22
DE10108485A DE10108485A1 (de) 2001-02-22 2001-02-22 Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003128645A RU2003128645A (ru) 2005-03-27
RU2298565C2 true RU2298565C2 (ru) 2007-05-10

Family

ID=7675085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003128645/04A RU2298565C2 (ru) 2001-02-22 2002-02-11 Способ получения полиэфирполиолов

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6670406B2 (ru)
EP (1) EP1366106B1 (ru)
JP (1) JP4112984B2 (ru)
KR (1) KR100799035B1 (ru)
CN (1) CN1206256C (ru)
AT (1) ATE282655T1 (ru)
BR (1) BR0207512B1 (ru)
CA (1) CA2438645A1 (ru)
CZ (1) CZ297761B6 (ru)
DE (2) DE10108485A1 (ru)
ES (1) ES2233798T3 (ru)
HK (1) HK1066231A1 (ru)
HU (1) HU226901B1 (ru)
MX (1) MXPA03007425A (ru)
PL (1) PL207571B1 (ru)
PT (1) PT1366106E (ru)
RU (1) RU2298565C2 (ru)
TW (1) TWI232227B (ru)
WO (1) WO2002068502A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8404304B2 (en) 2006-03-29 2013-03-26 Sika Technology Ag Aqueous one-component dispersion primer for the adhesion of plastic films by means of dispersion adhesives

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10108484A1 (de) * 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstelung von Polyetherpolyolen
US6596842B2 (en) 2001-07-16 2003-07-22 Shell Oil Company Polymerizing alkylene oxide with sound or radiation treated DMC
US6755775B2 (en) 2001-08-30 2004-06-29 North American Scientific, Inc. Apparatus and method for loading a brachytherapy seed cartridge
US20060183882A1 (en) * 2001-12-21 2006-08-17 Dexheimer Edward M Continuous process for preparation of polyether polyols
EP1369448A1 (de) 2002-06-07 2003-12-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von polymeren Kondensaten und ihre Verwendung
DE10345603A1 (de) * 2003-09-29 2005-05-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolmischungen
DE102005034001A1 (de) * 2005-07-18 2007-01-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen
US7977501B2 (en) 2006-07-24 2011-07-12 Bayer Materialscience Llc Polyether carbonate polyols made via double metal cyanide (DMC) catalysis
US7491856B2 (en) 2007-06-27 2009-02-17 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
US8304584B2 (en) 2007-06-27 2012-11-06 H R D Corporation Method of making alkylene glycols
DE102010043409A1 (de) 2010-11-04 2012-05-10 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Polycarbonatpolyolen durch immortale Polymerisation von cyclischen Carbonaten
CA2859566A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Bayer Intellectual Property Gmbh Hydroxy-aminopolymers and method for producing same

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1181577A (fr) * 1956-08-23 1959-06-17 Bayer Ag Appareil mélangeur
GB1063525A (en) 1963-02-14 1967-03-30 Gen Tire & Rubber Co Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom
US3829505A (en) 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
US3941849A (en) 1972-07-07 1976-03-02 The General Tire & Rubber Company Polyethers and method for making the same
DE3039510A1 (de) * 1980-10-20 1982-06-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Vorrichtung und verfahren zum dispergieren und loesen von polymerpulvern
US4533254A (en) * 1981-04-17 1985-08-06 Biotechnology Development Corporation Apparatus for forming emulsions
US4908154A (en) * 1981-04-17 1990-03-13 Biotechnology Development Corporation Method of forming a microemulsion
US5159092A (en) * 1989-09-22 1992-10-27 Buss Ag Process for the safe and environmentally sound production of highly pure alkylene oxide adducts
JP2653236B2 (ja) 1990-10-05 1997-09-17 旭硝子株式会社 ポリエーテル化合物の製造方法
US5158922A (en) 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
US5712216A (en) 1995-05-15 1998-01-27 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide complex catalysts
US5470813A (en) 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
ATE170773T1 (de) * 1994-05-09 1998-09-15 Bayer Ag Verfahren und vorrichtung zur durchführung chemischer reaktionen mittels mikrostruktur- mischung
DE4416343C2 (de) 1994-05-09 1996-10-17 Karlsruhe Forschzent Statischer Mikro-Vermischer
US5482908A (en) 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5545601A (en) 1995-08-22 1996-08-13 Arco Chemical Technology, L.P. Polyether-containing double metal cyanide catalysts
US5777177A (en) 1996-02-07 1998-07-07 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of double metal cyanide-catalyzed polyols by continuous addition of starter
US5627120A (en) 1996-04-19 1997-05-06 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
JPH1029213A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 液状材料連続混合装置
US5689012A (en) * 1996-07-18 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Continuous preparation of low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols with continuous additon of starter
US5714428A (en) 1996-10-16 1998-02-03 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers
EP0853975A1 (en) * 1997-01-20 1998-07-22 CP TECH S.r.l. Apparatus for the production of polyadducts of alkylene oxides with a combined liquid-in-gas and gas-in-liquid dispersion reactor
TW351722B (en) * 1997-01-30 1999-02-01 Ici Plc Polyether polyols and their process for preparation and use
DE19745120A1 (de) 1997-10-13 1999-04-15 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19757574A1 (de) 1997-12-23 1999-06-24 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
CA2306378C (en) 1997-10-13 2007-07-17 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols
DE19810269A1 (de) 1998-03-10 2000-05-11 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19842383A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19913260C2 (de) 1999-03-24 2001-07-05 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19906985A1 (de) 1999-02-19 2000-08-31 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19924672A1 (de) 1999-05-28 2000-11-30 Bayer Ag Doppelmetallcyanic-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19928156A1 (de) * 1999-06-19 2000-12-28 Bayer Ag Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8404304B2 (en) 2006-03-29 2013-03-26 Sika Technology Ag Aqueous one-component dispersion primer for the adhesion of plastic films by means of dispersion adhesives

Also Published As

Publication number Publication date
RU2003128645A (ru) 2005-03-27
ES2233798T3 (es) 2005-06-16
ATE282655T1 (de) 2004-12-15
CA2438645A1 (en) 2002-09-06
PT1366106E (pt) 2005-03-31
EP1366106B1 (de) 2004-11-17
HUP0303298A2 (hu) 2003-12-29
HK1066231A1 (en) 2005-03-18
KR100799035B1 (ko) 2008-01-28
HUP0303298A3 (en) 2008-03-28
CZ20032270A3 (cs) 2003-11-12
JP4112984B2 (ja) 2008-07-02
BR0207512B1 (pt) 2011-10-04
MXPA03007425A (es) 2003-12-04
US6670406B2 (en) 2003-12-30
DE50201567D1 (de) 2004-12-23
CZ297761B6 (cs) 2007-03-21
PL369334A1 (en) 2005-04-18
CN1206256C (zh) 2005-06-15
US20020198278A1 (en) 2002-12-26
TWI232227B (en) 2005-05-11
EP1366106A1 (de) 2003-12-03
KR20030094257A (ko) 2003-12-11
BR0207512A (pt) 2004-07-27
JP2005506392A (ja) 2005-03-03
PL207571B1 (pl) 2011-01-31
DE10108485A1 (de) 2002-09-05
HU226901B1 (en) 2010-01-28
WO2002068502A1 (de) 2002-09-06
CN1501953A (zh) 2004-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10174151B2 (en) Method for producing polyether carbonate polyols
RU2298565C2 (ru) Способ получения полиэфирполиолов
EP1066334B1 (en) Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
KR20140035328A (ko) 1차 하이드록실 말단 그룹을 갖는 폴리에테르 카보네이트 폴리올의 제조방법 및 그로부터 제조된 폴리우레탄 폴리머
US6617419B1 (en) Long-chain polyether polyols with a high proportion of primary oh groups
KR20130141602A (ko) 폴리에테르 폴리올의 제조 방법
JP2003503516A5 (ru)
EP2543689B1 (en) Continuous method for the synthesis of polyols
RU2301815C2 (ru) Способ получения полиэфирполиолов
US9139691B2 (en) Process for preparing high molecular weight polyether polyols
JP4361688B2 (ja) 後処理しない長鎖ポリエーテルポリオールの製造方法
US20120130134A1 (en) Process for the preparation of polyetherols from alkylene oxides
EP3681925B1 (en) Continuous process for making polyether polyols
RU2257394C2 (ru) Способ получения полиолов для мягких блочных пенопластов
CA2370360C (en) Method for the production of polyurethanes
US20050177005A1 (en) Method for producing polyether alcohols
MX2008002095A (en) Method for production of polyether alcohols

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160212