JP2002145623A - リチウム含有遷移金属複合酸化物およびその製造方法 - Google Patents
リチウム含有遷移金属複合酸化物およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 使用可能な電圧範囲が広く、充放電サイクル
耐久性が良好であるとともに、容量が高くかつ安全性の
高いリチウム二次電池用正極活物質を得る。 【解決手段】 リチウム二次電池用正極活物質として、
ニッケル−マンガン−金属元素Ｍ複合化合物とリチウム
化合物とを焼成してなる一般式ＬｉＮｉｘＭｎ１
−ｘ−ｙＭｙＯ２（ただし、０．３０≦ｘ≦０．６５、
０≦ｙ≦０．２であり、ＭはＦｅ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ａｌ，
Ｔｉ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｓｎのいずれかから選択される金属
元素。）で表されるリチウム二次電池用リチウム含有ニ
ッケル−マンガン−金属元素Ｍ複合酸化物におけるニッ
ケル−マンガン−金属元素Ｍの平均価数が２．７００〜
２．９７０であるリチウム含有遷移金属複合酸化物を用
いる。
耐久性が良好であるとともに、容量が高くかつ安全性の
高いリチウム二次電池用正極活物質を得る。 【解決手段】 リチウム二次電池用正極活物質として、
ニッケル−マンガン−金属元素Ｍ複合化合物とリチウム
化合物とを焼成してなる一般式ＬｉＮｉｘＭｎ１
−ｘ−ｙＭｙＯ２（ただし、０．３０≦ｘ≦０．６５、
０≦ｙ≦０．２であり、ＭはＦｅ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ａｌ，
Ｔｉ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｓｎのいずれかから選択される金属
元素。）で表されるリチウム二次電池用リチウム含有ニ
ッケル−マンガン−金属元素Ｍ複合酸化物におけるニッ
ケル−マンガン−金属元素Ｍの平均価数が２．７００〜
２．９７０であるリチウム含有遷移金属複合酸化物を用
いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
の正極活物質として用いられる改良されたリチウム含有
遷移金属複合酸化物に関する。
の正極活物質として用いられる改良されたリチウム含有
遷移金属複合酸化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、機器のポータブル化、コードレス
化が進むにつれ、小型、軽量でかつ高エネルギー密度を
有する非水電解液二次電池に対する期待が高まってい
る。非水電解液二次電池用の活物質には、ＬｉＣｏ
Ｏ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＭｎＯ２な
どのリチウムと遷移金属の複合酸化物が知られている。
化が進むにつれ、小型、軽量でかつ高エネルギー密度を
有する非水電解液二次電池に対する期待が高まってい
る。非水電解液二次電池用の活物質には、ＬｉＣｏ
Ｏ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＭｎＯ２な
どのリチウムと遷移金属の複合酸化物が知られている。
【０００３】その中で特に最近では、安全性が高くかつ
安価な材料として、リチウムとマンガンの複合酸化物の
研究が盛んに行なわれており、これらを正極活物質に用
いて、リチウムを吸蔵、放出することができる炭素材料
等の負極活物質とを組み合わせることによる、高電圧、
高エネルギー密度の非水電解液二次電池の開発が進めら
れている。
安価な材料として、リチウムとマンガンの複合酸化物の
研究が盛んに行なわれており、これらを正極活物質に用
いて、リチウムを吸蔵、放出することができる炭素材料
等の負極活物質とを組み合わせることによる、高電圧、
高エネルギー密度の非水電解液二次電池の開発が進めら
れている。
【０００４】一般に、非水電解液二次電池に用いられる
正極活物質は、主活物質であるリチウムにコバルト、ニ
ッケル、マンガンをはじめとする遷移金属を固溶させた
複合酸化物からなる。その用いられる遷移金属の種類に
よって、電気容量、可逆性、作動電圧、安全性などの電
極特性が異なる。
正極活物質は、主活物質であるリチウムにコバルト、ニ
ッケル、マンガンをはじめとする遷移金属を固溶させた
複合酸化物からなる。その用いられる遷移金属の種類に
よって、電気容量、可逆性、作動電圧、安全性などの電
極特性が異なる。
【０００５】例えば、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉ０．８Ｃ
ｏ０．２Ｏ２のようにコバルトやニッケルを固溶させた
Ｒ−３ｍ菱面体岩塩層状複合酸化物を正極活物質に用い
た非水電解液二次電池は、それぞれ１４０〜１６０ｍＡ
ｈ／ｇおよび１８０〜２００ｍＡｈ／ｇと比較的高い容
量密度を達成できるとともに２．７〜４．３Ｖといった
高い電圧域で良好な可逆性を示す。
ｏ０．２Ｏ２のようにコバルトやニッケルを固溶させた
Ｒ−３ｍ菱面体岩塩層状複合酸化物を正極活物質に用い
た非水電解液二次電池は、それぞれ１４０〜１６０ｍＡ
ｈ／ｇおよび１８０〜２００ｍＡｈ／ｇと比較的高い容
量密度を達成できるとともに２．７〜４．３Ｖといった
高い電圧域で良好な可逆性を示す。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、電池を
加温した際に、充電時の正極活物質と電解液溶媒との反
応により電池が発熱し易い問題や、原料となるコバルト
やニッケルが高価であるので活物質のコストが高くなる
問題がある。
加温した際に、充電時の正極活物質と電解液溶媒との反
応により電池が発熱し易い問題や、原料となるコバルト
やニッケルが高価であるので活物質のコストが高くなる
問題がある。
【０００７】特開平１０−０２７６１１号公報には、Ｌ
ｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２の特性を改良すべく、例え
ばＬｉＮｉ０．７５Ｃｏ０．２０Ｍｎ０．０５Ｏ２の提
案がなされている。また、特開平１０−８１５２１号公
報には、特定の粒度分布を有するリチウム電池用ニッケ
ル−マンガン２元系水酸化物原料の製造方法について提
案がなされているが、いずれのものにおいても、充放電
容量とサイクル耐久性と安全性の３者を同時に満足する
正極活物質は得られていない。
ｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２の特性を改良すべく、例え
ばＬｉＮｉ０．７５Ｃｏ０．２０Ｍｎ０．０５Ｏ２の提
案がなされている。また、特開平１０−８１５２１号公
報には、特定の粒度分布を有するリチウム電池用ニッケ
ル−マンガン２元系水酸化物原料の製造方法について提
案がなされているが、いずれのものにおいても、充放電
容量とサイクル耐久性と安全性の３者を同時に満足する
正極活物質は得られていない。
【０００８】また、斜方晶Ｐｍｎｍ系あるいは単斜晶Ｃ
２／ｍ系のＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ ０．９５Ｃｒ
０．０５Ｏ２あるいはＬｉＭｎ０．９Ａｌ０．１Ｏ２を
用いた電池は、安全性が高く、初期容量が高く発現する
例はあるものの、充放電サイクルにともなう結晶構造の
変化が起こりやすく、サイクル耐久性が不充分となる問
題がある。
２／ｍ系のＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ ０．９５Ｃｒ
０．０５Ｏ２あるいはＬｉＭｎ０．９Ａｌ０．１Ｏ２を
用いた電池は、安全性が高く、初期容量が高く発現する
例はあるものの、充放電サイクルにともなう結晶構造の
変化が起こりやすく、サイクル耐久性が不充分となる問
題がある。
【０００９】さらに、特開平５−２８３０７６号、特開
平８−１７１９１０号、特開２０００−２９４２４０号
および特開２０００−２２３１５７号の各公報にはＬｉ
Ｎｉ ｘＭｎ１−ｘＯ２の提案がなされ、また、特開平１
１−２５９５７号公報にはＬｉＣｏｂＭｎｃＭｄＮｉ
１−（ｂ＋ｃ＋ｄ）Ｏ２の提案がなされているが、いず
れも重量あたり容量、体積あたり容量、充放電サイクル
耐久性および安全性のいずれも満足するものは得られて
いない。
平８−１７１９１０号、特開２０００−２９４２４０号
および特開２０００−２２３１５７号の各公報にはＬｉ
Ｎｉ ｘＭｎ１−ｘＯ２の提案がなされ、また、特開平１
１−２５９５７号公報にはＬｉＣｏｂＭｎｃＭｄＮｉ
１−（ｂ＋ｃ＋ｄ）Ｏ２の提案がなされているが、いず
れも重量あたり容量、体積あたり容量、充放電サイクル
耐久性および安全性のいずれも満足するものは得られて
いない。
【００１０】本発明は、このような課題を解決するため
になされたもので、その目的は、容量が高く、充放電サ
イクル耐久性に優れた高安全性の非水電解液二次電池用
正極材料を提供することにある。
になされたもので、その目的は、容量が高く、充放電サ
イクル耐久性に優れた高安全性の非水電解液二次電池用
正極材料を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、一般式ＬｉＮｉｘＭｎ１−ｘ−ｙＭｙＯ
２（ただし、０．３０≦ｘ≦０．６５、０≦ｙ≦０．２
０である。ＭはＦｅ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｇａ，
Ｉｎ，Ｓｎのいずれかから選択される金属元素。）で表
され、ニッケル、マンガンおよび金属元素Ｍからなる元
素の平均価数が２．７００〜２．９７０であることを特
徴とするリチウム二次電池正極活物質用のリチウム含有
遷移金属複合酸化物（以下、「本発明の複合酸化物」と
も言う。）を提供する。
め、本発明は、一般式ＬｉＮｉｘＭｎ１−ｘ−ｙＭｙＯ
２（ただし、０．３０≦ｘ≦０．６５、０≦ｙ≦０．２
０である。ＭはＦｅ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｇａ，
Ｉｎ，Ｓｎのいずれかから選択される金属元素。）で表
され、ニッケル、マンガンおよび金属元素Ｍからなる元
素の平均価数が２．７００〜２．９７０であることを特
徴とするリチウム二次電池正極活物質用のリチウム含有
遷移金属複合酸化物（以下、「本発明の複合酸化物」と
も言う。）を提供する。
【００１２】上記平均価数が２．９７０より大きいと、
電池を充電したときに正極から活性酸素が放出されやす
くなる結果、電解液の酸化反応が進みやすく、電池の安
全性が低下するので好ましくない。
電池を充電したときに正極から活性酸素が放出されやす
くなる結果、電解液の酸化反応が進みやすく、電池の安
全性が低下するので好ましくない。
【００１３】また、上記平均価数が２．９７０より大き
いと、リチウム化反応時に結晶成長が遅く、かつ、結晶
の凝集による二次粒子の成長が遅くなる結果、活物質を
プレス成型したときに緻密に充填できなくなるため、体
積あたりの容量が低下したり、活物質粉末の比表面積が
高くなり、マンガンの電解液への溶解が起こりやすくな
るので好ましくない。
いと、リチウム化反応時に結晶成長が遅く、かつ、結晶
の凝集による二次粒子の成長が遅くなる結果、活物質を
プレス成型したときに緻密に充填できなくなるため、体
積あたりの容量が低下したり、活物質粉末の比表面積が
高くなり、マンガンの電解液への溶解が起こりやすくな
るので好ましくない。
【００１４】他方において、上記平均価数が２．７００
より小さいと、重量あたりの容量が低下するので好まし
くない。本発明で、特に好ましい平均価数は２．８５０
〜２．９５０である。
より小さいと、重量あたりの容量が低下するので好まし
くない。本発明で、特に好ましい平均価数は２．８５０
〜２．９５０である。
【００１５】また、本発明の複合酸化物の比表面積は、
２ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。比表面積が２ｍ
２／ｇを超えると、電池の高温使用時に正極中のマンガ
ンが電解液に溶解しやすくなり、特に負極に炭素材料を
用いるロッキングチェアー型のいわゆるリチウムイオン
電池においては、電池容量が経時的に低下するので好ま
しくない。比表面積は１ｍ２／ｇ以下が特に好ましい。
２ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。比表面積が２ｍ
２／ｇを超えると、電池の高温使用時に正極中のマンガ
ンが電解液に溶解しやすくなり、特に負極に炭素材料を
用いるロッキングチェアー型のいわゆるリチウムイオン
電池においては、電池容量が経時的に低下するので好ま
しくない。比表面積は１ｍ２／ｇ以下が特に好ましい。
【００１６】本発明の複合酸化物は、特に充放電サイク
ル耐久性の面から、Ｒ−３ｍ菱面体構造を有する活物質
であることが好ましい。さらに本発明において、Ｒ−３
ｍ菱面体構造におけるａ軸の格子定数が２．８９５〜
２．９２５Åであり、ｃ軸の格子定数が１４．２８〜１
４．３８Åであることが好ましい。格子定数が、この範
囲を外れると電池の安全性等が低下するので好ましくな
い。
ル耐久性の面から、Ｒ−３ｍ菱面体構造を有する活物質
であることが好ましい。さらに本発明において、Ｒ−３
ｍ菱面体構造におけるａ軸の格子定数が２．８９５〜
２．９２５Åであり、ｃ軸の格子定数が１４．２８〜１
４．３８Åであることが好ましい。格子定数が、この範
囲を外れると電池の安全性等が低下するので好ましくな
い。
【００１７】また、本発明の複合酸化物は、発熱開始温
度が２５５℃以上であり、この点も本発明の特徴の一つ
に挙げられる。本発明において、発熱開始温度とは、リ
チウムを対極として、５０℃で４．３Ｖにて充電した正
極を溶媒で洗浄し、エチレンカーボネートとともに昇温
した際に、電解液との反応が開始される温度を意味す
る。
度が２５５℃以上であり、この点も本発明の特徴の一つ
に挙げられる。本発明において、発熱開始温度とは、リ
チウムを対極として、５０℃で４．３Ｖにて充電した正
極を溶媒で洗浄し、エチレンカーボネートとともに昇温
した際に、電解液との反応が開始される温度を意味す
る。
【００１８】本発明によると、上記のように発熱開始温
度が特段に高く安全性の高い正極活物質が提供される。
すなわち、従来のＬｉＣｏＯ２の発熱開始温度は１５５
℃前後で、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２の場合にして
も発熱開始温度は１７５℃前後であり、また、ＬｉＭｎ
２Ｏ４の発熱開始温度は２３５℃前後であるのに対し、
それらに比べて、本発明の複合酸化物は、発熱開始温度
が２５５℃以上と著しく高いため、電池の安全性が高め
られる。
度が特段に高く安全性の高い正極活物質が提供される。
すなわち、従来のＬｉＣｏＯ２の発熱開始温度は１５５
℃前後で、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．２Ｏ２の場合にして
も発熱開始温度は１７５℃前後であり、また、ＬｉＭｎ
２Ｏ４の発熱開始温度は２３５℃前後であるのに対し、
それらに比べて、本発明の複合酸化物は、発熱開始温度
が２５５℃以上と著しく高いため、電池の安全性が高め
られる。
【００１９】本発明の複合酸化物の粉体プレス密度は、
２．９ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、これによ
れば、活物質粉末にバインダと溶剤とを混合してスラリ
ーとなして集電体アルミ箔に塗工・乾燥・プレスした際
に体積当たりの容量を高くすることができる。特に好ま
しい粉体プレス密度は３．１ｇ／ｃｍ３以上である。
２．９ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、これによ
れば、活物質粉末にバインダと溶剤とを混合してスラリ
ーとなして集電体アルミ箔に塗工・乾燥・プレスした際
に体積当たりの容量を高くすることができる。特に好ま
しい粉体プレス密度は３．１ｇ／ｃｍ３以上である。
【００２０】本発明における粉体プレス密度とは、粉末
を１ｔ／ｃｍ２の圧力で油圧プレスしたときの成型体の
体積と重量から求めた見かけ密度を意味する。本発明に
よる正極活物質は、従来のマンガンスピネルＬｉＭｎ２
Ｏ４や、リチウム層状マンガン化合物、例えばＬｉＭｎ
Ｏ２の粉体プレス密度が高々約２．６ｇ／ｃｍ３である
のに比べて、粉体プレス密度が数段と高いため、電池の
体積あたりの容量密度をこれまでのリチウム−マンガン
酸化物正極活物質よりも著しく高くできる特徴も有す
る。
を１ｔ／ｃｍ２の圧力で油圧プレスしたときの成型体の
体積と重量から求めた見かけ密度を意味する。本発明に
よる正極活物質は、従来のマンガンスピネルＬｉＭｎ２
Ｏ４や、リチウム層状マンガン化合物、例えばＬｉＭｎ
Ｏ２の粉体プレス密度が高々約２．６ｇ／ｃｍ３である
のに比べて、粉体プレス密度が数段と高いため、電池の
体積あたりの容量密度をこれまでのリチウム−マンガン
酸化物正極活物質よりも著しく高くできる特徴も有す
る。
【００２１】上記一般式ＬｉＮｉｘＭｎ１−ｘ−ｙＭｙ
Ｏ２において、ｘが０．３０未満であると、安定なＲ−
３ｍ菱面体構造をとりにくくなるので好ましくない。ま
た、ｘが０．６５を超えると、安全性が低下するので好
ましくない。ｘの特に好ましい範囲は０．４０〜０．５
５である。
Ｏ２において、ｘが０．３０未満であると、安定なＲ−
３ｍ菱面体構造をとりにくくなるので好ましくない。ま
た、ｘが０．６５を超えると、安全性が低下するので好
ましくない。ｘの特に好ましい範囲は０．４０〜０．５
５である。
【００２２】金属元素Ｍは、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ａｌ，
Ｔｉ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｓｎのいずれかの金属元素原子であ
るのが充放電サイクル耐久性、安全性、容量等の向上が
図れるので好ましい。Ｍ原子の添加量ｙは０≦ｙ≦０．
２０であり、好ましくは０．０１〜０．１８、特に好ま
しくは０．０５〜０．１６である。
Ｔｉ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｓｎのいずれかの金属元素原子であ
るのが充放電サイクル耐久性、安全性、容量等の向上が
図れるので好ましい。Ｍ原子の添加量ｙは０≦ｙ≦０．
２０であり、好ましくは０．０１〜０．１８、特に好ま
しくは０．０５〜０．１６である。
【００２３】また、本発明は、上記したリチウム二次電
池正極活物質用リチウム含有遷移金属複合酸化物を製造
するにあたって、ニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈
複合化合物とリチウム化合物とを混合し、この混合物を
不活性雰囲気中で５００〜１０００℃で焼成することを
特徴としている。反応に使用するリチウム化合物として
は、水酸化リチウム、炭酸リチウム、酸化リチウムが好
ましく例示される。
池正極活物質用リチウム含有遷移金属複合酸化物を製造
するにあたって、ニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈
複合化合物とリチウム化合物とを混合し、この混合物を
不活性雰囲気中で５００〜１０００℃で焼成することを
特徴としている。反応に使用するリチウム化合物として
は、水酸化リチウム、炭酸リチウム、酸化リチウムが好
ましく例示される。
【００２４】ニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合
化合物としては、ニッケル−マンガン−金属元素Ｍ塩水
溶液とアルカリ金属水酸化合物とアンモニウムイオン供
給体とをそれぞれ連続的または間欠的に反応系に供給
し、その反応系の温度を３０〜７０℃の範囲内の一定温
度とし、かつ、ｐＨを１０〜１３の範囲内の一定値に保
持した状態で反応を進行させ、一般式ＮｉｘＭｎ
１−ｘ−ｙＭｙ（ＯＨ）ｐ（ただし、０．３０≦ｘ≦
０．６５、０≦ｙ≦０．２０、２≦ｐ≦４である。Ｍは
Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｓｎのい
ずれかから選択される。）で表されるニッケル−マンガ
ン−金属元素Ｍ共沈複合水酸化物を折出させて得られる
ほぼ球状の粒子形状を有するニッケル−マンガン−金属
元素Ｍ共沈複合水酸化物、もしくは上記ニッケル−マン
ガン−金属元素Ｍ共沈複合水酸化物に酸化剤を作用させ
て得られるニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合オ
キシ水酸化物、または上記ニッケル−マンガン−金属元
素Ｍ共沈複合水酸化物もしくは上記ニッケル−マンガン
−金属元素Ｍ共沈複合オキシ水酸化物を焼成して得られ
るニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合酸化物のい
ずれかであることが特に好ましい。
化合物としては、ニッケル−マンガン−金属元素Ｍ塩水
溶液とアルカリ金属水酸化合物とアンモニウムイオン供
給体とをそれぞれ連続的または間欠的に反応系に供給
し、その反応系の温度を３０〜７０℃の範囲内の一定温
度とし、かつ、ｐＨを１０〜１３の範囲内の一定値に保
持した状態で反応を進行させ、一般式ＮｉｘＭｎ
１−ｘ−ｙＭｙ（ＯＨ）ｐ（ただし、０．３０≦ｘ≦
０．６５、０≦ｙ≦０．２０、２≦ｐ≦４である。Ｍは
Ｆｅ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｓｎのい
ずれかから選択される。）で表されるニッケル−マンガ
ン−金属元素Ｍ共沈複合水酸化物を折出させて得られる
ほぼ球状の粒子形状を有するニッケル−マンガン−金属
元素Ｍ共沈複合水酸化物、もしくは上記ニッケル−マン
ガン−金属元素Ｍ共沈複合水酸化物に酸化剤を作用させ
て得られるニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合オ
キシ水酸化物、または上記ニッケル−マンガン−金属元
素Ｍ共沈複合水酸化物もしくは上記ニッケル−マンガン
−金属元素Ｍ共沈複合オキシ水酸化物を焼成して得られ
るニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合酸化物のい
ずれかであることが特に好ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明の複合酸化物は、例えばニ
ッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合水酸化物、ニッ
ケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合オキシ水酸化物あ
るいはニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合酸化物
から選ばれるニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈化合
物粉末と、リチウム化合物粉末（好ましくは、水酸化リ
チウム、炭酸リチウム、酸化リチウム）との混合物を不
活性ガス雰囲気下で固相法５００〜１０００℃にて５〜
４０時間焼成することにより得られる。
ッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合水酸化物、ニッ
ケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合オキシ水酸化物あ
るいはニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合酸化物
から選ばれるニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈化合
物粉末と、リチウム化合物粉末（好ましくは、水酸化リ
チウム、炭酸リチウム、酸化リチウム）との混合物を不
活性ガス雰囲気下で固相法５００〜１０００℃にて５〜
４０時間焼成することにより得られる。
【００２６】温度範囲は、特に好ましくは７５０〜９５
０℃である。また、酸素含有雰囲気、例えば大気中で焼
成すると、所望のマンガン−ニッケル−金属元素Ｍの平
均価数が高くなるので好ましくない。本発明に規定する
マンガン−ニッケル−金属元素Ｍの平均価数２．７０〜
２．９７が得られる限りにおいて、不活性ガス中に低濃
度の酸素を含有していてもよい。かかる許容酸素濃度は
焼成温度と活物質組成にも依存するが、例えば、１％以
下、１０００ｐｐｍ以下、１０ｐｐｍ以下等が適宜採用
される。
０℃である。また、酸素含有雰囲気、例えば大気中で焼
成すると、所望のマンガン−ニッケル−金属元素Ｍの平
均価数が高くなるので好ましくない。本発明に規定する
マンガン−ニッケル−金属元素Ｍの平均価数２．７０〜
２．９７が得られる限りにおいて、不活性ガス中に低濃
度の酸素を含有していてもよい。かかる許容酸素濃度は
焼成温度と活物質組成にも依存するが、例えば、１％以
下、１０００ｐｐｍ以下、１０ｐｐｍ以下等が適宜採用
される。
【００２７】本発明の複合酸化物の粉末に、アセチレン
ブラック、黒鉛、ケッチエンブラック等のカーボン系導
電材と結合材とを混合することにより、正極合剤が形成
される。結合材には、ポリフッ化ビニリデン、ポリテト
ラフルオロエチレン、ポリアミド、カルボキシメチルセ
ルロース、アクリル樹脂等が用いられる。本発明の複合
酸化物の粉末と導電材と結合材ならびに結合材の溶媒ま
たは分散媒からなるスラリーをアルミニウム箔等の正極
集電体に塗工・乾燥およびプレス圧延せしめて正極活物
質層を正極集電体上に形成する。
ブラック、黒鉛、ケッチエンブラック等のカーボン系導
電材と結合材とを混合することにより、正極合剤が形成
される。結合材には、ポリフッ化ビニリデン、ポリテト
ラフルオロエチレン、ポリアミド、カルボキシメチルセ
ルロース、アクリル樹脂等が用いられる。本発明の複合
酸化物の粉末と導電材と結合材ならびに結合材の溶媒ま
たは分散媒からなるスラリーをアルミニウム箔等の正極
集電体に塗工・乾燥およびプレス圧延せしめて正極活物
質層を正極集電体上に形成する。
【００２８】本発明の複合酸化物を正極活物質として用
いたリチウム電池において、電解質溶液の溶媒としては
炭酸エステルが好ましい。炭酸エステルは環状、鎖状い
ずれも使用できる。環状炭酸エステルとしてはプロピレ
ンカーボネート、エチレンカーボネート等が例示され
る。鎖状炭酸エステルとしてはジメチルカーボネート、
ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、メ
チルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボ
ネート等が例示される。
いたリチウム電池において、電解質溶液の溶媒としては
炭酸エステルが好ましい。炭酸エステルは環状、鎖状い
ずれも使用できる。環状炭酸エステルとしてはプロピレ
ンカーボネート、エチレンカーボネート等が例示され
る。鎖状炭酸エステルとしてはジメチルカーボネート、
ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、メ
チルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボ
ネート等が例示される。
【００２９】上記炭酸エステルを単独でも２種以上を混
合して使用してもよい。また、他の溶媒と混合して使用
してもよい。また、負極活物質の材料によっては、鎖状
炭酸エステルと環状炭酸エステルを併用すると、放電特
性、サイクル耐久性、充放電効率が改良できる場合があ
る。また、これらの有機溶媒にフッ化ビニリデン−ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体（例えばアトケム社製カ
イナー）、フッ化ビニリデン−パーフルオロプロピルビ
ニルエーテル共重合体を添加し、下記の溶質を加えるこ
とによりゲルポリマー電解質としても良い。
合して使用してもよい。また、他の溶媒と混合して使用
してもよい。また、負極活物質の材料によっては、鎖状
炭酸エステルと環状炭酸エステルを併用すると、放電特
性、サイクル耐久性、充放電効率が改良できる場合があ
る。また、これらの有機溶媒にフッ化ビニリデン−ヘキ
サフルオロプロピレン共重合体（例えばアトケム社製カ
イナー）、フッ化ビニリデン−パーフルオロプロピルビ
ニルエーテル共重合体を添加し、下記の溶質を加えるこ
とによりゲルポリマー電解質としても良い。
【００３０】溶質としては、ＣｌＯ４−、ＣＦ３ＳＯ３
−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、Ｃ
Ｆ３ＣＯ２−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−等をアニオンと
するリチウム塩のいずれか１種以上を使用することが好
ましい。上記の電解質溶液またはポリマー電解質は、リ
チウム塩からなる電解質を上記溶媒または溶媒含有ポリ
マーに０．２〜２．０ｍｏｌ／Ｌの濃度で添加するのが
好ましい。この範囲を逸脱すると、イオン伝導度が低下
し、電解質の電気伝導度が低下する。より好ましくは
０．５〜１．５ｍｏｌ／Ｌが選定される。セパレータに
は多孔質ポリエチレン、多孔質ポリプロピレンフィルム
が使用される。
−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、Ｃ
Ｆ３ＣＯ２−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−等をアニオンと
するリチウム塩のいずれか１種以上を使用することが好
ましい。上記の電解質溶液またはポリマー電解質は、リ
チウム塩からなる電解質を上記溶媒または溶媒含有ポリ
マーに０．２〜２．０ｍｏｌ／Ｌの濃度で添加するのが
好ましい。この範囲を逸脱すると、イオン伝導度が低下
し、電解質の電気伝導度が低下する。より好ましくは
０．５〜１．５ｍｏｌ／Ｌが選定される。セパレータに
は多孔質ポリエチレン、多孔質ポリプロピレンフィルム
が使用される。
【００３１】負極活物質には、リチウムイオンを吸蔵、
放出可能な材料が用いられる。負極活物質を形成する材
料は特に限定されないが、例えばリチウム金属、リチウ
ム合金、炭素材料、周期表１４、１５族の金属を主体と
した酸化物、炭素化合物、炭化ケイ素化合物、酸化ケイ
素化合物、硫化チタン、炭化ホウ素化合物等が挙げられ
る。
放出可能な材料が用いられる。負極活物質を形成する材
料は特に限定されないが、例えばリチウム金属、リチウ
ム合金、炭素材料、周期表１４、１５族の金属を主体と
した酸化物、炭素化合物、炭化ケイ素化合物、酸化ケイ
素化合物、硫化チタン、炭化ホウ素化合物等が挙げられ
る。
【００３２】炭素材料としては、様々な熱分解条件で有
機物を熱分解したものや人造黒鉛、天然黒鉛、土壌黒
鉛、膨張黒鉛、鱗片状黒鉛等を使用できる。また、酸化
物としては、酸化スズを主体とする化合物が使用でき
る。負極集電体としては、銅箔、ニッケル箔等が用いら
れる。
機物を熱分解したものや人造黒鉛、天然黒鉛、土壌黒
鉛、膨張黒鉛、鱗片状黒鉛等を使用できる。また、酸化
物としては、酸化スズを主体とする化合物が使用でき
る。負極集電体としては、銅箔、ニッケル箔等が用いら
れる。
【００３３】正極及び負極は、活物質を有機溶媒と混練
してスラリーとし、該スラリーを金属箔集電体に塗布、
乾燥、プレスして得ることが好ましい。本発明の複合酸
化物を用いるリチウム電池の形状には特に制約はない。
シート状（いわゆるフイルム状）、折り畳み状、巻回型
有底円筒形、ボタン形等が用途に応じて選択される。
してスラリーとし、該スラリーを金属箔集電体に塗布、
乾燥、プレスして得ることが好ましい。本発明の複合酸
化物を用いるリチウム電池の形状には特に制約はない。
シート状（いわゆるフイルム状）、折り畳み状、巻回型
有底円筒形、ボタン形等が用途に応じて選択される。
【００３４】
【実施例】次に、本発明の具体的な実施例１〜９および
比較例１〜３について説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されない。
比較例１〜３について説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されない。
【００３５】《実施例１》硫酸ニッケルと硫酸マンガン
を含有する金属硫酸塩水溶液、アンモニア水溶液、苛性
ソーダ水溶液を反応槽内のｐＨが１１．３５になるよう
に連続的に供給した。温度は５０℃に保持した。反応
後、スラリーを濾過・水洗・乾燥して球状で平均粒径８
μｍのニッケル−マンガン共沈水酸化物粉体を得た。こ
のニッケル−マンガン共沈水酸化物粉体を５５０℃で大
気中で焼成・粉砕し、ニッケル−マンガン共沈酸化物粉
末を得た。このニッケル−マンガン共沈酸化物粉末と水
酸化リチウム粉末とを混合し、窒素ガス雰囲気中８３０
℃で焼成・粉砕して平均粒径７μｍのＬｉＮｉ０．５０
Ｍｎ０．５０Ｏ２を合成した。この粉末のＣｕＫαによ
るＸ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層状岩塩型構造
であることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の
格子定数は２．９０２Å、ｃ軸の格子定数は１４．３２
Åであった。また、この粉末について、ＦｅＳＯ４とＫ
ＭｎＯ４を用いた酸化還元滴定とキレート滴定によりニ
ッケルとマンガンの平均価数を求めたところ２．９１７
であった。この粉末の比表面積は０．７８ｍ２／ｇであ
った。得られたＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ ０．５０Ｏ２粉末
を１ｔ／ｃｍ２の圧力で油圧プレスして体積と重量から
粉体プレス密度を求めたところ３．１５ｇ／ｃｍ３であ
った。このＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２粉末と、
アセチレンブラックとポリフッ化ビニリデンとを８３／
１０／７の重量比でＮ−メチルピロリドンを加えつつボ
ールミル混合し、スラリーとした。このスラリーを厚さ
２０μｍのアルミニウム箔正極集電体上に塗布し、１５
０℃にて乾燥してＮ−メチルピロリドンを除去した。し
かる後に、ロールプレス圧延をして正極体を得た。セパ
レータには厚さ２５μｍの多孔質ポリエチレンを用い、
厚さ３００μｍの金属リチウム箔を負極に用い負極集電
体にニッケル箔を使用し、電解液には１Ｍ ＬｉＰＦ６
／ＥＣ＋ＤＥＣ（１：１）を用いてコインセル２０３０
型をアルゴングローブボックス内で組立てた。そして、
６０℃の温度雰囲気下で、正極活物質１ｇにつき３０ｍ
Ａで４．３Ｖまで定電流充電し、正極活物質１ｇにつき
３０ｍＡにて２．７Ｖまで定電流放電して充放電サイク
ル試験を３０回行ない、２回充放電後の放電容量と３０
回充放電後の放電容量との比率から容量維持率を求め
た。また、電池安全性評価のため、同じ正極とセパレー
タと負極と電解液を用い、簡易型密閉セルをアルゴング
ローブボックス内で組立てた。この簡易型セルを５０℃
の温度雰囲気下で４．３Ｖまで充電した後セルを室温下
で解体し、正極をエチレンカーボネートとともに密閉容
器に入れて試料となし、示差走査熱量測定装置を用い、
昇温せしめた時の発熱開始温度を求めた。初期容量は１
４９ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９２％、発熱開始温度は
２８３℃であった。
を含有する金属硫酸塩水溶液、アンモニア水溶液、苛性
ソーダ水溶液を反応槽内のｐＨが１１．３５になるよう
に連続的に供給した。温度は５０℃に保持した。反応
後、スラリーを濾過・水洗・乾燥して球状で平均粒径８
μｍのニッケル−マンガン共沈水酸化物粉体を得た。こ
のニッケル−マンガン共沈水酸化物粉体を５５０℃で大
気中で焼成・粉砕し、ニッケル−マンガン共沈酸化物粉
末を得た。このニッケル−マンガン共沈酸化物粉末と水
酸化リチウム粉末とを混合し、窒素ガス雰囲気中８３０
℃で焼成・粉砕して平均粒径７μｍのＬｉＮｉ０．５０
Ｍｎ０．５０Ｏ２を合成した。この粉末のＣｕＫαによ
るＸ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層状岩塩型構造
であることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の
格子定数は２．９０２Å、ｃ軸の格子定数は１４．３２
Åであった。また、この粉末について、ＦｅＳＯ４とＫ
ＭｎＯ４を用いた酸化還元滴定とキレート滴定によりニ
ッケルとマンガンの平均価数を求めたところ２．９１７
であった。この粉末の比表面積は０．７８ｍ２／ｇであ
った。得られたＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ ０．５０Ｏ２粉末
を１ｔ／ｃｍ２の圧力で油圧プレスして体積と重量から
粉体プレス密度を求めたところ３．１５ｇ／ｃｍ３であ
った。このＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２粉末と、
アセチレンブラックとポリフッ化ビニリデンとを８３／
１０／７の重量比でＮ−メチルピロリドンを加えつつボ
ールミル混合し、スラリーとした。このスラリーを厚さ
２０μｍのアルミニウム箔正極集電体上に塗布し、１５
０℃にて乾燥してＮ−メチルピロリドンを除去した。し
かる後に、ロールプレス圧延をして正極体を得た。セパ
レータには厚さ２５μｍの多孔質ポリエチレンを用い、
厚さ３００μｍの金属リチウム箔を負極に用い負極集電
体にニッケル箔を使用し、電解液には１Ｍ ＬｉＰＦ６
／ＥＣ＋ＤＥＣ（１：１）を用いてコインセル２０３０
型をアルゴングローブボックス内で組立てた。そして、
６０℃の温度雰囲気下で、正極活物質１ｇにつき３０ｍ
Ａで４．３Ｖまで定電流充電し、正極活物質１ｇにつき
３０ｍＡにて２．７Ｖまで定電流放電して充放電サイク
ル試験を３０回行ない、２回充放電後の放電容量と３０
回充放電後の放電容量との比率から容量維持率を求め
た。また、電池安全性評価のため、同じ正極とセパレー
タと負極と電解液を用い、簡易型密閉セルをアルゴング
ローブボックス内で組立てた。この簡易型セルを５０℃
の温度雰囲気下で４．３Ｖまで充電した後セルを室温下
で解体し、正極をエチレンカーボネートとともに密閉容
器に入れて試料となし、示差走査熱量測定装置を用い、
昇温せしめた時の発熱開始温度を求めた。初期容量は１
４９ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９２％、発熱開始温度は
２８３℃であった。
【００３６】《実施例２》金属硫酸塩水溶液として、硫
酸ニッケル、硫酸マンガンおよび硫酸コバルトを含有す
る金属硫酸塩水溶液を用いた他は、上記実施例１と同様
にして平均粒径８μｍのニッケル−マンガン−コバルト
共沈水酸化物粉体を得た。このニッケル−マンガン−コ
バルト共沈水酸化物粉体を５５０℃で大気中で焼成・粉
砕し、ニッケル−マンガン−コバルト共沈酸化物粉末を
得た。このニッケル−マンガン−コバルト共沈酸化物粉
末と水酸化リチウム粉末を混合し、窒素ガス雰囲気中８
３０℃で焼成・粉砕して平均粒径６μｍのＬｉＮｉ０
．４５Ｍｎ０．４５Ｃｏ０．１０Ｏ２を合成した。この
粉末のＣｕＫαによるＸ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱
面体層状岩塩型構造であることが判った。リートベルト
解析により、ａ軸の格子定数は２．９０３Å、ｃ軸の格
子定数は１４．３４Åであった。また、この粉末につい
て、上記実施例１と同様にニッケルとマンガンとコバル
トの平均価数を求めたところ２．８７３であった。この
粉末の比表面積は０．７９ｍ２／ｇであった。粉体プレ
ス密度は３．０８ｇ／ｃｍ３であった。上記実施例１の
ＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ
０．４ ５Ｍｎ０．４５Ｃｏ０．１０Ｏ２を使用した他
は、上記実施例１と同様にして正極体および電池を作製
し特性を評価した。初期容量は１５５ｍＡｈ／ｇ、容量
維持率は９６％、発熱開始温度は２７５℃であった。
酸ニッケル、硫酸マンガンおよび硫酸コバルトを含有す
る金属硫酸塩水溶液を用いた他は、上記実施例１と同様
にして平均粒径８μｍのニッケル−マンガン−コバルト
共沈水酸化物粉体を得た。このニッケル−マンガン−コ
バルト共沈水酸化物粉体を５５０℃で大気中で焼成・粉
砕し、ニッケル−マンガン−コバルト共沈酸化物粉末を
得た。このニッケル−マンガン−コバルト共沈酸化物粉
末と水酸化リチウム粉末を混合し、窒素ガス雰囲気中８
３０℃で焼成・粉砕して平均粒径６μｍのＬｉＮｉ０
．４５Ｍｎ０．４５Ｃｏ０．１０Ｏ２を合成した。この
粉末のＣｕＫαによるＸ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱
面体層状岩塩型構造であることが判った。リートベルト
解析により、ａ軸の格子定数は２．９０３Å、ｃ軸の格
子定数は１４．３４Åであった。また、この粉末につい
て、上記実施例１と同様にニッケルとマンガンとコバル
トの平均価数を求めたところ２．８７３であった。この
粉末の比表面積は０．７９ｍ２／ｇであった。粉体プレ
ス密度は３．０８ｇ／ｃｍ３であった。上記実施例１の
ＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ
０．４ ５Ｍｎ０．４５Ｃｏ０．１０Ｏ２を使用した他
は、上記実施例１と同様にして正極体および電池を作製
し特性を評価した。初期容量は１５５ｍＡｈ／ｇ、容量
維持率は９６％、発熱開始温度は２７５℃であった。
【００３７】《実施例３》上記実施例２の金属硫酸塩水
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸アルミニウムを使
用した他は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン
−アルミニウム共沈酸化物を合成し、ついで上記実施例
１と同様に平均粒径５μｍのリチウム−ニッケル−マン
ガン−アルミニウム複合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．４５
Ｍｎ０．４ ５Ａｌ０．１０Ｏ２）を合成した。この粉末
のＣｕＫαによるＸ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体
層状岩塩型構造であることが判った。リートベルト解析
により、ａ軸の格子定数は２．８９６Å、ｃ軸の格子定
数は１４．２９Åであった。また、この粉末について、
上記実施例１と同様にニッケルとマンガンとコバルトの
平均価数を求めたところ２．９２３であった。この粉末
の比表面積は０．８５ｍ２／ｇであった。粉体プレス密
度は３．０７ｇ／ｃｍ３であった。上記実施例１のＬｉ
Ｎｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ
０．４ ５Ｍｎ０．４５Ａｌ０．１０Ｏ２を使用した他
は、上記実施例１と同様にして正極体および電池を作製
し特性を評価した。初期容量は１５０ｍＡｈ／ｇ、容量
維持率は９４％、発熱開始温度は２８６℃であった。
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸アルミニウムを使
用した他は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン
−アルミニウム共沈酸化物を合成し、ついで上記実施例
１と同様に平均粒径５μｍのリチウム−ニッケル−マン
ガン−アルミニウム複合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．４５
Ｍｎ０．４ ５Ａｌ０．１０Ｏ２）を合成した。この粉末
のＣｕＫαによるＸ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体
層状岩塩型構造であることが判った。リートベルト解析
により、ａ軸の格子定数は２．８９６Å、ｃ軸の格子定
数は１４．２９Åであった。また、この粉末について、
上記実施例１と同様にニッケルとマンガンとコバルトの
平均価数を求めたところ２．９２３であった。この粉末
の比表面積は０．８５ｍ２／ｇであった。粉体プレス密
度は３．０７ｇ／ｃｍ３であった。上記実施例１のＬｉ
Ｎｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ
０．４ ５Ｍｎ０．４５Ａｌ０．１０Ｏ２を使用した他
は、上記実施例１と同様にして正極体および電池を作製
し特性を評価した。初期容量は１５０ｍＡｈ／ｇ、容量
維持率は９４％、発熱開始温度は２８６℃であった。
【００３８】《実施例４》上記実施例２の金属硫酸塩水
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸鉄を使用した他
は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−鉄共沈
酸化物を合成し、ついで上記実施例１と同様に平均粒径
５μｍのリチウム−ニッケル−マンガン−鉄複合酸化物
粉末（ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｆｅ
０．１０Ｏ２）を合成した。この粉末のＣｕＫαによる
Ｘ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層状岩塩型構造で
あることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の格
子定数は２．９０１Å、ｃ軸の格子定数は１４．３３Å
であった。また、この粉末について、上記実施例１と同
様にニッケルとマンガンとコバルトの平均価数を求めた
ところ２．９２７であった。この粉末の比表面積は０．
８３ｍ２／ｇであった。粉体プレス密度は３．０５ｇ／
ｃｍ ３であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ
０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ０．４５
Ｆｅ０．１０Ｏ２を使用した他は、上記実施例１と同様
にして正極体および電池を作製し特性を評価した。初期
容量は１５１ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９４％、発熱開
始温度は２８０℃であった。
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸鉄を使用した他
は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−鉄共沈
酸化物を合成し、ついで上記実施例１と同様に平均粒径
５μｍのリチウム−ニッケル−マンガン−鉄複合酸化物
粉末（ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｆｅ
０．１０Ｏ２）を合成した。この粉末のＣｕＫαによる
Ｘ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層状岩塩型構造で
あることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の格
子定数は２．９０１Å、ｃ軸の格子定数は１４．３３Å
であった。また、この粉末について、上記実施例１と同
様にニッケルとマンガンとコバルトの平均価数を求めた
ところ２．９２７であった。この粉末の比表面積は０．
８３ｍ２／ｇであった。粉体プレス密度は３．０５ｇ／
ｃｍ ３であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ
０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ０．４５
Ｆｅ０．１０Ｏ２を使用した他は、上記実施例１と同様
にして正極体および電池を作製し特性を評価した。初期
容量は１５１ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９４％、発熱開
始温度は２８０℃であった。
【００３９】《実施例５》上記実施例２の金属硫酸塩水
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸チタンを使用した
他は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−チタ
ン共沈水酸化物を合成し、ついで上記実施例１と同様に
平均粒径５μｍのリチウム−ニッケル−マンガン−チタ
ン複合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｔｉ
０．１０Ｏ ２）を合成した。この粉末のＣｕＫαによる
Ｘ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層状岩塩型構造で
あることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の格
子定数は２．９０４Å、ｃ軸の格子定数は１４．３４Å
であった。また、この粉末について、上記実施例１と同
様にニッケルとマンガンとコバルトの平均価数を求めた
ところ２．９１８であった。この粉末の比表面積は０．
７５ｍ２／ｇであった。粉体プレス密度は３．１１ｇ／
ｃｍ ３であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ
０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ０．４５
Ｔｉ０．１０Ｏ２を使用した他は、上記実施例１と同様
にして正極体および電池を作製し特性を評価した。初期
容量は１５１ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９４％、発熱開
始温度は２８５℃であった。
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸チタンを使用した
他は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−チタ
ン共沈水酸化物を合成し、ついで上記実施例１と同様に
平均粒径５μｍのリチウム−ニッケル−マンガン−チタ
ン複合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｔｉ
０．１０Ｏ ２）を合成した。この粉末のＣｕＫαによる
Ｘ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層状岩塩型構造で
あることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の格
子定数は２．９０４Å、ｃ軸の格子定数は１４．３４Å
であった。また、この粉末について、上記実施例１と同
様にニッケルとマンガンとコバルトの平均価数を求めた
ところ２．９１８であった。この粉末の比表面積は０．
７５ｍ２／ｇであった。粉体プレス密度は３．１１ｇ／
ｃｍ ３であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ
０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ０．４５
Ｔｉ０．１０Ｏ２を使用した他は、上記実施例１と同様
にして正極体および電池を作製し特性を評価した。初期
容量は１５１ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９４％、発熱開
始温度は２８５℃であった。
【００４０】《実施例６》上記実施例２の金属硫酸塩水
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸クロムを使用した
他は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−クロ
ム共沈水酸化物を合成し、ついで上記実施例１と同様に
平均粒径５μｍのリチウム−ニッケル−マンガン−クロ
ム複合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｃｒ
０．１０Ｏ ２）を合成した。この粉末のＣｕＫαによる
Ｘ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層状岩塩型構造で
あることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の格
子定数は２．９０２Å、ｃ軸の格子定数は１４．３２Å
であった。また、この粉末について、上記実施例１と同
様にニッケルとマンガンとコバルトの平均価数を求めた
ところ２．９２０であった。この粉末の比表面積は０．
７９ｍ２／ｇであった。粉体プレス密度は３．１４ｇ／
ｃｍ ３であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ
０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ０．４５
Ｃｒ０．１０Ｏ２を使用した他は、上記実施例１と同様
にして正極体および電池を作製し特性を評価した。初期
容量は１５３ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９４％、発熱開
始温度は２８８℃であった。
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸クロムを使用した
他は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−クロ
ム共沈水酸化物を合成し、ついで上記実施例１と同様に
平均粒径５μｍのリチウム−ニッケル−マンガン−クロ
ム複合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｃｒ
０．１０Ｏ ２）を合成した。この粉末のＣｕＫαによる
Ｘ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層状岩塩型構造で
あることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の格
子定数は２．９０２Å、ｃ軸の格子定数は１４．３２Å
であった。また、この粉末について、上記実施例１と同
様にニッケルとマンガンとコバルトの平均価数を求めた
ところ２．９２０であった。この粉末の比表面積は０．
７９ｍ２／ｇであった。粉体プレス密度は３．１４ｇ／
ｃｍ ３であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ
０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ０．４５
Ｃｒ０．１０Ｏ２を使用した他は、上記実施例１と同様
にして正極体および電池を作製し特性を評価した。初期
容量は１５３ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９４％、発熱開
始温度は２８８℃であった。
【００４１】《実施例７》上記実施例２の金属硫酸塩水
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸ガリウムを使用し
た他は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−ガ
リウム共沈水酸化物を合成し、ついで上記実施例１と同
様に平均粒径５μｍのリチウム−マンガン−ガリウム複
合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｇａ
０．１０Ｏ２）を合成した。この粉末のＣｕＫαによる
Ｘ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍの菱面体層状岩塩型構造
であることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の
格子定数は２．８９９Å、ｃ軸の格子定数は１４．３０
Åであった。また、この粉末について、上記実施例１と
同様にニッケルとマンガンとコバルトの平均価数を求め
たところ２．９２３であった。この粉末の比表面積は
０．７５ｍ２／ｇであった。粉体プレス密度は３．０６
ｇ／ｃｍ ３であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０
Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ
０．４５Ｇａ０．１０Ｏ２を使用した他は、上記実施例
１と同様にして正極体および電池を作製し特性を評価し
た。初期容量は１５０ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９３
％、発熱開始温度は２８１℃であった。
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸ガリウムを使用し
た他は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−ガ
リウム共沈水酸化物を合成し、ついで上記実施例１と同
様に平均粒径５μｍのリチウム−マンガン−ガリウム複
合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｇａ
０．１０Ｏ２）を合成した。この粉末のＣｕＫαによる
Ｘ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍの菱面体層状岩塩型構造
であることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の
格子定数は２．８９９Å、ｃ軸の格子定数は１４．３０
Åであった。また、この粉末について、上記実施例１と
同様にニッケルとマンガンとコバルトの平均価数を求め
たところ２．９２３であった。この粉末の比表面積は
０．７５ｍ２／ｇであった。粉体プレス密度は３．０６
ｇ／ｃｍ ３であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０
Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ
０．４５Ｇａ０．１０Ｏ２を使用した他は、上記実施例
１と同様にして正極体および電池を作製し特性を評価し
た。初期容量は１５０ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９３
％、発熱開始温度は２８１℃であった。
【００４２】《実施例８》上記実施例２の金属硫酸塩水
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸インジウムを使用
した他は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−
インジウム共沈酸化物を合成し、ついで上記実施例１と
同様に平均粒径５μｍのリチウム−マンガン−インジウ
ム複合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｉｎ
０．１０Ｏ ２）を合成した。この粉末のＣｕＫαによる
Ｘ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍの菱面体層状岩塩型構造
であることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の
格子定数は２．９２２Å、ｃ軸の格子定数は１４．３６
Åであった。また、この粉末について、上記実施例１と
同様にニッケルとマンガンとコバルトの平均価数を求め
たところ２．９３２であった。この粉末の比表面積は
０．７１ｍ２／ｇであった。粉体プレス密度は３．１３
ｇ／ｃｍ ３であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０
Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ
０．４５Ｉｎ０．１０Ｏ２を使用した他は、上記実施例
１と同様にして正極体および電池を作製し特性を評価し
た。初期容量は１５５ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９５
％、発熱開始温度は２８２℃であった。
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸インジウムを使用
した他は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−
インジウム共沈酸化物を合成し、ついで上記実施例１と
同様に平均粒径５μｍのリチウム−マンガン−インジウ
ム複合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｉｎ
０．１０Ｏ ２）を合成した。この粉末のＣｕＫαによる
Ｘ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍの菱面体層状岩塩型構造
であることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の
格子定数は２．９２２Å、ｃ軸の格子定数は１４．３６
Åであった。また、この粉末について、上記実施例１と
同様にニッケルとマンガンとコバルトの平均価数を求め
たところ２．９３２であった。この粉末の比表面積は
０．７１ｍ２／ｇであった。粉体プレス密度は３．１３
ｇ／ｃｍ ３であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０
Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ
０．４５Ｉｎ０．１０Ｏ２を使用した他は、上記実施例
１と同様にして正極体および電池を作製し特性を評価し
た。初期容量は１５５ｍＡｈ／ｇ、容量維持率は９５
％、発熱開始温度は２８２℃であった。
【００４３】《実施例９》上記実施例２の金属硫酸塩水
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸錫を使用した他
は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−錫共沈
酸化物を合成し、ついで上記実施例１と同様に平均粒径
５μｍのリチウム−マンガン−錫複合酸化物粉末（Ｌｉ
Ｎｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｓｎ０．１０Ｏ２）を合成し
た。この粉末のＣｕＫαによるＸ線回折分析の結果、Ｒ
−３ｍの菱面体層状岩塩型構造であることが判った。リ
ートベルト解析により、ａ軸の格子定数は２．９１０
Å、ｃ軸の格子定数は１４．３５Åであった。また、こ
の粉末について、実施例１と同様にニッケルとマンガン
とコバルトの平均価数を求めたところ２．９００であっ
た。この粉末の比表面積は０．８５ｍ２／ｇであった。
粉体プレス密度は３．１０ｇ／ｃｍ３であった。上記実
施例１のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりに
ＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ０．４５Ｓｎ０．１０Ｏ２を使用
した他は、上記実施例１と同様にして正極体および電池
を作製し特性を評価した。初期容量は１５２ｍＡｈ／
ｇ、容量維持率は９４％、発熱開始温度は２８４℃であ
った。
溶液中の硫酸コバルトの代わりに硫酸錫を使用した他
は、上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−錫共沈
酸化物を合成し、ついで上記実施例１と同様に平均粒径
５μｍのリチウム−マンガン−錫複合酸化物粉末（Ｌｉ
Ｎｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｓｎ０．１０Ｏ２）を合成し
た。この粉末のＣｕＫαによるＸ線回折分析の結果、Ｒ
−３ｍの菱面体層状岩塩型構造であることが判った。リ
ートベルト解析により、ａ軸の格子定数は２．９１０
Å、ｃ軸の格子定数は１４．３５Åであった。また、こ
の粉末について、実施例１と同様にニッケルとマンガン
とコバルトの平均価数を求めたところ２．９００であっ
た。この粉末の比表面積は０．８５ｍ２／ｇであった。
粉体プレス密度は３．１０ｇ／ｃｍ３であった。上記実
施例１のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりに
ＬｉＮｉ０．４ ５Ｍｎ０．４５Ｓｎ０．１０Ｏ２を使用
した他は、上記実施例１と同様にして正極体および電池
を作製し特性を評価した。初期容量は１５２ｍＡｈ／
ｇ、容量維持率は９４％、発熱開始温度は２８４℃であ
った。
【００４４】〈比較例１〉上記実施例１と同様にニッケ
ル−マンガン共沈酸化物を合成し、ついでこのニッケル
−マンガン共沈酸化物粉末と水酸化リチウム粉末を混合
し、大気中８３０℃で８時間焼成・粉砕して平均粒径７
μｍのＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２を合成した。
この粉末のＣｕＫαによるＸ線回折分析の結果、Ｒ−３
ｍ菱面体層状岩塩型構造であることが判った。リートベ
ルト解析により、ａ軸の格子定数は２．８８８Å、ｃ軸
の格子定数は１４．３２Åであった。また、この粉末に
ついて、上記実施例１と同様にしてニッケルとマンガン
の平均価数を求めたところ２．９９７であった。この粉
末の比表面積は９．６２ｍ２／ｇであった。粉体プレス
密度は２．４２ｇ／ｃｍ３であった。上記実施例１のＬ
ｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりに大気中焼成
により得られたこのＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２
使用した他は、上記実施例１と同様に正極体および電池
を作製し特性を評価した。初期容量は１４９ｍＡｈ／
ｇ、容量維持率は９２％、発熱開始温度は２３８℃であ
った。
ル−マンガン共沈酸化物を合成し、ついでこのニッケル
−マンガン共沈酸化物粉末と水酸化リチウム粉末を混合
し、大気中８３０℃で８時間焼成・粉砕して平均粒径７
μｍのＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２を合成した。
この粉末のＣｕＫαによるＸ線回折分析の結果、Ｒ−３
ｍ菱面体層状岩塩型構造であることが判った。リートベ
ルト解析により、ａ軸の格子定数は２．８８８Å、ｃ軸
の格子定数は１４．３２Åであった。また、この粉末に
ついて、上記実施例１と同様にしてニッケルとマンガン
の平均価数を求めたところ２．９９７であった。この粉
末の比表面積は９．６２ｍ２／ｇであった。粉体プレス
密度は２．４２ｇ／ｃｍ３であった。上記実施例１のＬ
ｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりに大気中焼成
により得られたこのＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２
使用した他は、上記実施例１と同様に正極体および電池
を作製し特性を評価した。初期容量は１４９ｍＡｈ／
ｇ、容量維持率は９２％、発熱開始温度は２３８℃であ
った。
【００４５】〈比較例２〉上記実施例２と同様にニッケ
ル−マンガン−コバルト共沈酸化物を合成し、ついでこ
のニッケル−マンガン共沈酸化物粉末と水酸化リチウム
粉末を混合し、大気中８３０℃で８時間焼成・粉砕して
平均粒径７μｍのＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０ ．４５Ｃｏ
０．１０Ｏ２を合成した。この粉末のＣｕＫαによるＸ
線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層状岩塩型構造であ
ることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の格子
定数は２．８８５Å、ｃ軸の格子定数は１４．３１Åで
あった。また、この粉末について、上記実施例１と同様
にしてニッケルとマンガンの平均価数を求めたところ
２．９８６であった。この粉末の比表面積は９．８９ｍ
２／ｇであった。粉体プレス密度は２．４１ｇ／ｃｍ３
であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ
０．５０Ｏ２の代わりに大気中焼成により得られたこの
ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｃｏ０．１０Ｏ２を使用
した他は、上記実施例１と同様に正極体および電池を作
製し特性を評価した。初期容量は１５３ｍＡｈ／ｇ、容
量維持率は９５％、発熱開始温度は２２９℃であった。
ル−マンガン−コバルト共沈酸化物を合成し、ついでこ
のニッケル−マンガン共沈酸化物粉末と水酸化リチウム
粉末を混合し、大気中８３０℃で８時間焼成・粉砕して
平均粒径７μｍのＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０ ．４５Ｃｏ
０．１０Ｏ２を合成した。この粉末のＣｕＫαによるＸ
線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層状岩塩型構造であ
ることが判った。リートベルト解析により、ａ軸の格子
定数は２．８８５Å、ｃ軸の格子定数は１４．３１Åで
あった。また、この粉末について、上記実施例１と同様
にしてニッケルとマンガンの平均価数を求めたところ
２．９８６であった。この粉末の比表面積は９．８９ｍ
２／ｇであった。粉体プレス密度は２．４１ｇ／ｃｍ３
であった。上記実施例１のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ
０．５０Ｏ２の代わりに大気中焼成により得られたこの
ＬｉＮｉ０．４５Ｍｎ０．４５Ｃｏ０．１０Ｏ２を使用
した他は、上記実施例１と同様に正極体および電池を作
製し特性を評価した。初期容量は１５３ｍＡｈ／ｇ、容
量維持率は９５％、発熱開始温度は２２９℃であった。
【００４６】〈比較例３〉上記実施例２の金属硫酸塩水
溶液中の硫酸ニッケルと硫酸マンガンの濃度を変えて、
上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−コバルト共
沈酸化物を合成し、ついで上記比較例２と同様に大気中
焼成により、平均粒径５μｍのリチウム−ニッケル−マ
ンガン−コバルト複合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．７０Ｍ
ｎ０．２０Ｃｏ０．１０Ｏ２）を合成した。この粉末の
ＣｕＫαによるＸ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層
状岩塩型構造であることが判った。また、この粉末につ
いて、上記実施例１と同様にしてニッケルとマンガンの
平均価数を求めたところ３．００２であった。この粉末
の比表面積は１．２６ｍ２／ｇであった。上記実施例１
のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮ
ｉ０．７ ０Ｍｎ０．２０Ｃｏ０．１０Ｏ２使用した他
は、上記実施例１と同様に正極体および電池を作製し特
性を評価した。初期容量は１８０ｍＡｈ／ｇ、容量維持
率は８７％、発熱開始温度は１８１℃であった。
溶液中の硫酸ニッケルと硫酸マンガンの濃度を変えて、
上記実施例２と同様にニッケル−マンガン−コバルト共
沈酸化物を合成し、ついで上記比較例２と同様に大気中
焼成により、平均粒径５μｍのリチウム−ニッケル−マ
ンガン−コバルト複合酸化物粉末（ＬｉＮｉ０．７０Ｍ
ｎ０．２０Ｃｏ０．１０Ｏ２）を合成した。この粉末の
ＣｕＫαによるＸ線回折分析の結果、Ｒ−３ｍ菱面体層
状岩塩型構造であることが判った。また、この粉末につ
いて、上記実施例１と同様にしてニッケルとマンガンの
平均価数を求めたところ３．００２であった。この粉末
の比表面積は１．２６ｍ２／ｇであった。上記実施例１
のＬｉＮｉ０．５０Ｍｎ０．５０Ｏ２の代わりにＬｉＮ
ｉ０．７ ０Ｍｎ０．２０Ｃｏ０．１０Ｏ２使用した他
は、上記実施例１と同様に正極体および電池を作製し特
性を評価した。初期容量は１８０ｍＡｈ／ｇ、容量維持
率は８７％、発熱開始温度は１８１℃であった。
【００４７】参考までに、上記実施例１〜９と比較例１
〜３の結果を次表にまとめて示す。
〜３の結果を次表にまとめて示す。
【表１】
【００４８】
【発明の効果】本発明のリチウム含有ニッケル−マンガ
ン−金属元素Ｍ複合酸化物を、リチウム二次電池の正極
活物質として用いることにより、使用可能な電圧範囲が
広く、充放電サイクル耐久性が良好であるとともに、容
量が高くかつ安全性の高い電池が得られる。
ン−金属元素Ｍ複合酸化物を、リチウム二次電池の正極
活物質として用いることにより、使用可能な電圧範囲が
広く、充放電サイクル耐久性が良好であるとともに、容
量が高くかつ安全性の高い電池が得られる。
フロントページの続き (72)発明者 木村 貴志 神奈川県茅ヶ崎市茅ヶ崎三丁目２番10号 セイミケミカル株式会社内 (72)発明者 三原 卓也 神奈川県茅ヶ崎市茅ヶ崎三丁目２番10号 セイミケミカル株式会社内 (72)発明者 湯川 めぐみ 神奈川県茅ヶ崎市茅ヶ崎三丁目２番10号 セイミケミカル株式会社内 Ｆターム(参考） 4G048 AA04 AB01 AB05 AC06 AD06 AE05 5H029 AK03 AL01 AL02 AL04 AL06 AL07 AL12 AM03 AM05 AM07 CJ02 CJ03 CJ08 CJ11 CJ28 DJ16 DJ17 HJ02 HJ07 HJ08 HJ13 HJ14 5H050 AA07 AA08 AA15 BA17 CA08 FA19 GA02 GA03 GA10 GA11 GA27 HA02 HA07 HA08 HA13 HA14
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式ＬｉＮｉｘＭｎ１−ｘ−ｙＭｙＯ
２（ただし、０．３０≦ｘ≦０．６５、０≦ｙ≦０．２
０である。ＭはＦｅ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｇａ，
Ｉｎ，Ｓｎのいずれかから選択される金属元素。）で表
され、ニッケル、マンガンおよび金属元素Ｍからなる元
素の平均価数が２．７００〜２．９７０であることを特
徴とするリチウム二次電池正極活物質用のリチウム含有
遷移金属複合酸化物。 - 【請求項２】 Ｒ−３ｍ菱面体構造でありかつ、比表面
積が２ｍ２／ｇ以下であることを特徴とする請求項１に
記載のリチウム含有遷移金属複合酸化物。 - 【請求項３】 ａ軸の格子定数が２．８９５〜２．９２
５Åであり、ｃ軸の格子定数が１４．２８〜１４．３８
Åであることを特徴とする請求項１または２に記載のリ
チウム含有遷移金属複合酸化物。 - 【請求項４】 発熱開始温度が２５５℃以上であること
を特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の
リチウム含有遷移金属複合酸化物。 - 【請求項５】 粉体プレス密度が２．９ｇ／ｃｍ３以上
であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１
項に記載のリチウム含有遷移金属複合酸化物。 - 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
のリチウム含有遷移金属複合酸化物を製造する方法であ
って、ニッケル−マンガン−金属元素Ｍ共沈複合化合物
とリチウム化合物とを混合し、この混合物を不活性雰囲
気中で５００〜１０００℃で焼成することを特徴とする
リチウム含有遷移金属複合酸化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000337008A JP2002145623A (ja) | 2000-11-06 | 2000-11-06 | リチウム含有遷移金属複合酸化物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000337008A JP2002145623A (ja) | 2000-11-06 | 2000-11-06 | リチウム含有遷移金属複合酸化物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002145623A true JP2002145623A (ja) | 2002-05-22 |
Family
ID=18812459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000337008A Pending JP2002145623A (ja) | 2000-11-06 | 2000-11-06 | リチウム含有遷移金属複合酸化物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002145623A (ja) |
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