JP2002124262A - リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2002124262A JP2002124262A JP2001207684A JP2001207684A JP2002124262A JP 2002124262 A JP2002124262 A JP 2002124262A JP 2001207684 A JP2001207684 A JP 2001207684A JP 2001207684 A JP2001207684 A JP 2001207684A JP 2002124262 A JP2002124262 A JP 2002124262A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- positive electrode
- electrode active
- coating
- secondary battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/12—Complex oxides containing manganese and at least one other metal element
- C01G45/1221—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof
- C01G45/1228—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof of the type (MnO2)-, e.g. LiMnO2 or Li(MxMn1-x)O2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/12—Complex oxides containing manganese and at least one other metal element
- C01G45/1221—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof
- C01G45/1242—Manganates or manganites with trivalent manganese, tetravalent manganese or mixtures thereof of the type (Mn2O4)-, e.g. LiMn2O4 or Li(MxMn2-x)O4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
- C01G49/0027—Mixed oxides or hydroxides containing one alkali metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/40—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element
- C01G51/42—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/40—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element
- C01G51/42—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2
- C01G51/44—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese
- C01G51/50—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese of the type (MnO2)n-, e.g. Li(CoxMn1-x)O2 or Li(MyCoxMn1-x-y)O2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/40—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element
- C01G51/42—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2
- C01G51/44—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese
- C01G51/54—Complex oxides containing cobalt and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese of the type (Mn2O4)-, e.g. Li(CoxMn2-x)O4 or Li(MyCoxMn2-x-y)O4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element
- C01G53/42—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element
- C01G53/42—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2
- C01G53/44—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
- C01G53/50—Complex oxides containing nickel and at least one other metal element containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type (MnO2)n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2 or Li(MyNixMn1-x-y)O2
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
- C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
- C01P2004/88—Thick layer coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明はリチウム二次電池用正極活物質及び
その製造方法に関するものであり、この正極活物質はリ
チウム化合物を含む、コア及びコア上に形成されたコー
ティング元素のヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オ
キシカーボネート及びヒドロキシカーボネートからなる
群より選択される少なくとも一種以上のコーティング物
質を含む表面処理層からなる。 【解決手段】 少なくとも一種以上のリチウム化合物を
含む、コア及びコア上に形成されたコーティング元素の
ヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オキシカーボネー
ト及びヒドロキシカーボネートからなる群より選択され
る少なくとも一種以上のコーティング物質を含む表面処
理層からなるリチウム二次電池用正極活物質。
その製造方法に関するものであり、この正極活物質はリ
チウム化合物を含む、コア及びコア上に形成されたコー
ティング元素のヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オ
キシカーボネート及びヒドロキシカーボネートからなる
群より選択される少なくとも一種以上のコーティング物
質を含む表面処理層からなる。 【解決手段】 少なくとも一種以上のリチウム化合物を
含む、コア及びコア上に形成されたコーティング元素の
ヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オキシカーボネー
ト及びヒドロキシカーボネートからなる群より選択され
る少なくとも一種以上のコーティング物質を含む表面処
理層からなるリチウム二次電池用正極活物質。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム二次電池用
正極活物質及びその製造方法に関し、さらに詳しくは寿
命、放電電位、電力量特性などのような電気化学的特性
及び熱的安定性が向上したリチウム二次電池用正極活物
質及びその製造方法に関する。
正極活物質及びその製造方法に関し、さらに詳しくは寿
命、放電電位、電力量特性などのような電気化学的特性
及び熱的安定性が向上したリチウム二次電池用正極活物
質及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在商業化されて使用されているリチウ
ム二次電池は平均放電電位が３．７Ｖ、つまり４Ｖ台の
電池であって、３Ｃと称される携帯用電話、ノートブッ
クコンピュータ、カムコーダ等に急速に適用されており
デジタル時代の心臓に該当する要素である。
ム二次電池は平均放電電位が３．７Ｖ、つまり４Ｖ台の
電池であって、３Ｃと称される携帯用電話、ノートブッ
クコンピュータ、カムコーダ等に急速に適用されており
デジタル時代の心臓に該当する要素である。
【０００３】リチウム二次電池は可逆的にリチウムイオ
ンの挿入及び脱離が可能な物質を正極及び負極として用
い、前記正極と負極との間に有機電解液またはポリマー
電解液を充填して製造し、リチウムイオンが正極及び負
極で挿入/脱離する時の酸化、還元反応によって電気エ
ネルギーを生成する。
ンの挿入及び脱離が可能な物質を正極及び負極として用
い、前記正極と負極との間に有機電解液またはポリマー
電解液を充填して製造し、リチウムイオンが正極及び負
極で挿入/脱離する時の酸化、還元反応によって電気エ
ネルギーを生成する。
【０００４】リチウム二次電池の負極活物質としてはリ
チウム金属が用いられていたが、リチウム金属を用いた
場合デンドライト（ｄｅｎｄｒｉｔｅ）の形成による電
池短絡によって爆発の危険性があるため、リチウム金属
の代わりに非晶質炭素または結晶質炭素などの炭素系物
質に代替されてきている。特に、最近は容量を増加させ
るために炭素系物質にボロンを添加してボロンコーティ
ングされたグラファイト（ＢＯＣ）が用いられている。
チウム金属が用いられていたが、リチウム金属を用いた
場合デンドライト（ｄｅｎｄｒｉｔｅ）の形成による電
池短絡によって爆発の危険性があるため、リチウム金属
の代わりに非晶質炭素または結晶質炭素などの炭素系物
質に代替されてきている。特に、最近は容量を増加させ
るために炭素系物質にボロンを添加してボロンコーティ
ングされたグラファイト（ＢＯＣ）が用いられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】正極活物質としてはカ
ルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）化合物が用
いられており、その例としてＬｉＣｏＯ２、ＬｉＭｎ２
Ｏ４、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＮｉ１-ｘＣｏｘＯ２（０<ｘ
<１）、ＬｉＭｎＯ２などの複合金属酸化物が研究され
ている。前記正極活物質のうちＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＭ
ｎＯ２などのＭｎ系正極活物質は合成しやすく、価格が
比較的安く、環境に対する汚染の恐れも少ないため魅力
ある物質ではあるが、容量が少ないという短所がある。
ＬｉＣｏＯ ２は良好な電気電導度と高い電池電圧、そし
て優れた電極特性を示し、現在商業化して市販されてい
る代表的な正極活物質であるが、値段が高いという短所
がある。ＬｉＮｉＯ２は前記に言及した正極活物質のう
ちで最も価格が安く、最も高い放電容量の電池特性を示
しているが、合成するのが難しいという短所を持ってい
る。
ルコゲナイド（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）化合物が用
いられており、その例としてＬｉＣｏＯ２、ＬｉＭｎ２
Ｏ４、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＮｉ１-ｘＣｏｘＯ２（０<ｘ
<１）、ＬｉＭｎＯ２などの複合金属酸化物が研究され
ている。前記正極活物質のうちＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＭ
ｎＯ２などのＭｎ系正極活物質は合成しやすく、価格が
比較的安く、環境に対する汚染の恐れも少ないため魅力
ある物質ではあるが、容量が少ないという短所がある。
ＬｉＣｏＯ ２は良好な電気電導度と高い電池電圧、そし
て優れた電極特性を示し、現在商業化して市販されてい
る代表的な正極活物質であるが、値段が高いという短所
がある。ＬｉＮｉＯ２は前記に言及した正極活物質のう
ちで最も価格が安く、最も高い放電容量の電池特性を示
しているが、合成するのが難しいという短所を持ってい
る。
【０００６】リチウム二次電池の正極活物質として全世
界に流通されている電池の９５％以上が高価なＬｉＣｏ
Ｏ２を用いており、このようなＬｉＣｏＯ２を代替しよ
うとする努力が多く行われている。ＬｉＣｏＯ２粉末を
正極素材として用いるリチウム二次電池は寿命特性が比
較的優れており、放電平坦性も優れてはいるが、寿命延
長や電力特性の向上などの性能改善に対する要求があ
り、多くの研究が行われている。
界に流通されている電池の９５％以上が高価なＬｉＣｏ
Ｏ２を用いており、このようなＬｉＣｏＯ２を代替しよ
うとする努力が多く行われている。ＬｉＣｏＯ２粉末を
正極素材として用いるリチウム二次電池は寿命特性が比
較的優れており、放電平坦性も優れてはいるが、寿命延
長や電力特性の向上などの性能改善に対する要求があ
り、多くの研究が行われている。
【０００７】このような正極素材であるＬｉＣｏＯ２の
改良法の一つとして、Ｃｏの一部を他の金属酸化物に置
換する研究が進められてきたが、ＳＯＮＹはＡｌ２Ｏ３
を約１乃至５重量％ドーピングして、Ｃｏの一部をＡｌ
に置換したＬｉＣｏ１-ｘＡｌｘＯ２粉末を開発して量
産している。また、Ａ&ＴＢ（Ａｓｈａｉ&Ｔｈｏｓｉｂ
ａ Ｂａｔｔｅｒｙ Ｃｏ．）はＳｎＯ２をドーピング
してＣｏの一部をＳｎに置換した正極活物質を開発して
いる。
改良法の一つとして、Ｃｏの一部を他の金属酸化物に置
換する研究が進められてきたが、ＳＯＮＹはＡｌ２Ｏ３
を約１乃至５重量％ドーピングして、Ｃｏの一部をＡｌ
に置換したＬｉＣｏ１-ｘＡｌｘＯ２粉末を開発して量
産している。また、Ａ&ＴＢ（Ａｓｈａｉ&Ｔｈｏｓｉｂ
ａ Ｂａｔｔｅｒｙ Ｃｏ．）はＳｎＯ２をドーピング
してＣｏの一部をＳｎに置換した正極活物質を開発して
いる。
【０００８】また、米国特許第５，２９２，６０１号に
はＬｉＣｏＯ２の性能を改善させた活物質としてＬｉｘ
ＭＯ２（ＭはＣｏ、Ｎｉ及びＭｎのうち一種以上の元素
であり、ｘは０．５乃至１である）が記載されている。
米国特許第５，７０５，２９１号には酸化ホウ素、ホウ
酸、水酸化リチウム、酸化アルミニウム、リチウムアル
ミネート、リチウムメタボレート、二酸化ケイ素、リチ
ウムシリケートまたはこれらの混合物を含む組成物とリ
チアテッドインタカレーション化合物（ｌｉｔｈｉａｔ
ｅｄ ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄ）を混合し、これを４００℃を超える温度で焼成して
前記リチアテッドインタカレーション化合物の表面を酸
化物でコーティングする内容が記述されている。
はＬｉＣｏＯ２の性能を改善させた活物質としてＬｉｘ
ＭＯ２（ＭはＣｏ、Ｎｉ及びＭｎのうち一種以上の元素
であり、ｘは０．５乃至１である）が記載されている。
米国特許第５，７０５，２９１号には酸化ホウ素、ホウ
酸、水酸化リチウム、酸化アルミニウム、リチウムアル
ミネート、リチウムメタボレート、二酸化ケイ素、リチ
ウムシリケートまたはこれらの混合物を含む組成物とリ
チアテッドインタカレーション化合物（ｌｉｔｈｉａｔ
ｅｄ ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄ）を混合し、これを４００℃を超える温度で焼成して
前記リチアテッドインタカレーション化合物の表面を酸
化物でコーティングする内容が記述されている。
【０００９】特開平９-５５２１０号にはリチウム-ニッ
ケル系酸化物をＣｏ、Ａｌ、Ｍｎのアルコキシドでコー
ティングした後、熱処理して製造される正極活物質が記
載されており、特開平１１-１６５６６号にはＴｉ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｗ、Ｚｒ、Ｂまた
はＭｏの金属或いはこれらの酸化物でコーティングされ
たリチウム系酸化物が記載されており、特開平１１-１
８５７５８号にはリチウムマンガン酸化物の表面に金属
酸化物触媒を共沈法でコーティングした後、熱処理する
正極活物質が記載されている。
ケル系酸化物をＣｏ、Ａｌ、Ｍｎのアルコキシドでコー
ティングした後、熱処理して製造される正極活物質が記
載されており、特開平１１-１６５６６号にはＴｉ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｗ、Ｚｒ、Ｂまた
はＭｏの金属或いはこれらの酸化物でコーティングされ
たリチウム系酸化物が記載されており、特開平１１-１
８５７５８号にはリチウムマンガン酸化物の表面に金属
酸化物触媒を共沈法でコーティングした後、熱処理する
正極活物質が記載されている。
【００１０】リチウム二次電池は最近電子機器が小型、
軽量化されるに伴って、ますます高容量、長寿命、電力
量特性などの電気化学的特性に優れた電池を開発するた
めの研究が進められている。また、熱露出、燃焼、過充
電状態でも電池システムの安全性と信頼性を確保するた
めに正極活物質の熱的安全性を向上させようという努力
が加速化されている。
軽量化されるに伴って、ますます高容量、長寿命、電力
量特性などの電気化学的特性に優れた電池を開発するた
めの研究が進められている。また、熱露出、燃焼、過充
電状態でも電池システムの安全性と信頼性を確保するた
めに正極活物質の熱的安全性を向上させようという努力
が加速化されている。
【００１１】本発明は詳述した問題点を解決するための
ものであって、本発明の目的は寿命、放電電位、電力量
特性など電気化学的特性に優れたリチウム二次電池用正
極活物質を提供することにある。
ものであって、本発明の目的は寿命、放電電位、電力量
特性など電気化学的特性に優れたリチウム二次電池用正
極活物質を提供することにある。
【００１２】本発明の他の目的は、熱的安定性に優れた
リチウム二次電池用正極活物質を提供することにある。
リチウム二次電池用正極活物質を提供することにある。
【００１３】更に、本発明の他の目的は、生産性が優れ
ていて経済的なリチウム二次電池用正極活物質の製造方
法を提供することにある。
ていて経済的なリチウム二次電池用正極活物質の製造方
法を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明者らは鋭意研究を行った結果、リチウム化合
物を含むコア及びコア上に形成された表面処理層がコー
ティング元素のヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オ
キシカーボネート及びヒドロキシカーボネートからなる
群より選択される少なくとも一種以上のコーティング物
質を含む、リチウム二次電池用正極活物質を使用する方
法を見出した。
に、本発明者らは鋭意研究を行った結果、リチウム化合
物を含むコア及びコア上に形成された表面処理層がコー
ティング元素のヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オ
キシカーボネート及びヒドロキシカーボネートからなる
群より選択される少なくとも一種以上のコーティング物
質を含む、リチウム二次電池用正極活物質を使用する方
法を見出した。
【００１５】本発明者らはまた、リチウム化合物をコー
ティング物質源（ｃｏａｔｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌ ｓ
ｏｕｒｃｅ）の有機溶液または水溶液でコーティング
し、コーティングされたリチウム化合物を乾燥する工程
を含むリチウム二次電池用正極活物質の製造方法を見出
した。
ティング物質源（ｃｏａｔｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌ ｓ
ｏｕｒｃｅ）の有機溶液または水溶液でコーティング
し、コーティングされたリチウム化合物を乾燥する工程
を含むリチウム二次電池用正極活物質の製造方法を見出
した。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
【００１７】本発明は本出願人によって出願され、金属
酸化物がコーティングされた正極活物質が記述された大
韓民国特許出願９８−４２９５６号（公開１９９９−７
１４１１号）を改良したものである。
酸化物がコーティングされた正極活物質が記述された大
韓民国特許出願９８−４２９５６号（公開１９９９−７
１４１１号）を改良したものである。
【００１８】本発明におけるリチウム二次電池用正極活
物質は、リチウム化合物を含むコアと、このコア上に形
成されコアを囲んでいる表面処理層が、コーティング元
素のヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オキシカーボ
ネート及びヒドロキシカーボネートからなる群より選択
される、少なくとも一種以上のコーティング物質を含む
ことを特徴とする。表面処理層としては、コーティング
元素のヒドロキシドまたはオキシヒドロキシドが好まし
い。また、コーティング物質は非晶質、結晶質の何れで
あってもよい。
物質は、リチウム化合物を含むコアと、このコア上に形
成されコアを囲んでいる表面処理層が、コーティング元
素のヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オキシカーボ
ネート及びヒドロキシカーボネートからなる群より選択
される、少なくとも一種以上のコーティング物質を含む
ことを特徴とする。表面処理層としては、コーティング
元素のヒドロキシドまたはオキシヒドロキシドが好まし
い。また、コーティング物質は非晶質、結晶質の何れで
あってもよい。
【００１９】コーティング物質としては、コーティング
元素が有機溶媒または水に溶解されているものであれば
いずれのものも使用可能である。このようなコーティン
グ元素としては、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、
Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｇａ、Ｂ、Ａｓ、Ｚｒま
たはこれらの混合物が好ましい。コーティング物質にお
けるコーティング元素の含量は、正極活物質に対して２
×１０−５乃至２重量％であるのが好ましく、０．００
１乃至２重量％であるのがさらに好ましい。
元素が有機溶媒または水に溶解されているものであれば
いずれのものも使用可能である。このようなコーティン
グ元素としては、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、
Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｇａ、Ｂ、Ａｓ、Ｚｒま
たはこれらの混合物が好ましい。コーティング物質にお
けるコーティング元素の含量は、正極活物質に対して２
×１０−５乃至２重量％であるのが好ましく、０．００
１乃至２重量％であるのがさらに好ましい。
【００２０】前記表面処理層の厚さは０．１乃至３００
ｎｍであるのが好ましく、より好ましくは０．１乃至１
００ｎｍであり、更に好ましくは０．１乃至５０ｎｍで
ある。表面に形成された表面処理層の厚さが０．１ｎｍ
未満であれば表面処理による効果が僅かであり、厚さが
３００ｎｍを超えるとコーティング層の厚さが厚すぎて
好ましくない。
ｎｍであるのが好ましく、より好ましくは０．１乃至１
００ｎｍであり、更に好ましくは０．１乃至５０ｎｍで
ある。表面に形成された表面処理層の厚さが０．１ｎｍ
未満であれば表面処理による効果が僅かであり、厚さが
３００ｎｍを超えるとコーティング層の厚さが厚すぎて
好ましくない。
【００２１】本発明における正極活物質のコアは、少な
くとも一種以上のリチウム化合物を含み、好ましくは下
記の化学式１乃至１１からなる群より選択される少なく
とも一種以上の化合物を含む。
くとも一種以上のリチウム化合物を含み、好ましくは下
記の化学式１乃至１１からなる群より選択される少なく
とも一種以上の化合物を含む。
【００２２】
【化４】[化学式１] LixMn1-yM'yA2 [化学式２] LixMn1-yM'yO2-zAz [化学式３] LixMn2O4-zAz [化学式４] LixMn2-yM'yA4 [化学式５] LixM1-yM"yA2 [化学式６] LixMO2-zAz [化学式７] LixNi1-yCoyO2-zAz [化学式８] LixNi1-y-zCoyM"zAα [化学式９] LixNi1-y-zMnyM'zAα [化学式１０] LixNi1-y-zCoyM"zO2-αXα [化学式１１] LixNi1-y-zMnyM'zO2-αXα （前記式において、０．９５≦ｘ≦１．１、０≦ｙ≦
０．５、０≦ｚ≦０．５、０≦α≦２であり、ＭはＮｉ
またはＣｏであり、Ｍ´はＡｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆ
ｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、
Ｐｕ、Ａｍ、Ｃｍ、Ｂｋ、Ｃｆ、Ｅｓ、Ｆｍ、Ｍｄ、Ｎ
ｏ及びＬｒからなる群より選択される少なくとも一種以
上の元素であり、Ｍ"はＡｌ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ｐｕ、
Ａｍ、Ｃｍ、Ｂｋ、Ｃｆ、Ｅｓ、Ｆｍ、Ｍｄ、Ｎｏ及び
Ｌｒからなる群より選択される少なくとも一種以上の元
素であり、ＡはＯ、Ｆ、Ｓ及びＰからなる群より選択さ
れる元素であり、ＸはＯ、Ｆ、Ｓ及びＰからなる群より
選択される元素である。）
０．５、０≦ｚ≦０．５、０≦α≦２であり、ＭはＮｉ
またはＣｏであり、Ｍ´はＡｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆ
ｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、
Ｐｕ、Ａｍ、Ｃｍ、Ｂｋ、Ｃｆ、Ｅｓ、Ｆｍ、Ｍｄ、Ｎ
ｏ及びＬｒからなる群より選択される少なくとも一種以
上の元素であり、Ｍ"はＡｌ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ｐｕ、
Ａｍ、Ｃｍ、Ｂｋ、Ｃｆ、Ｅｓ、Ｆｍ、Ｍｄ、Ｎｏ及び
Ｌｒからなる群より選択される少なくとも一種以上の元
素であり、ＡはＯ、Ｆ、Ｓ及びＰからなる群より選択さ
れる元素であり、ＸはＯ、Ｆ、Ｓ及びＰからなる群より
選択される元素である。）
【００２３】本発明の一実施例によると、前記コアはリ
チウム−コバルトカルコゲナイド化合物とＡｌＯ（Ｏ
Ｈ）またはＡｌ（ＯＨ）３とを含む表面処理層からな
る。また、本発明の他の実施例によると、前記コアはリ
チウム−マンガンまたはリチウム−コバルトカルコゲナ
イド化合物とＨＢ（ＯＨ）２を含む表面処理層からな
る。
チウム−コバルトカルコゲナイド化合物とＡｌＯ（Ｏ
Ｈ）またはＡｌ（ＯＨ）３とを含む表面処理層からな
る。また、本発明の他の実施例によると、前記コアはリ
チウム−マンガンまたはリチウム−コバルトカルコゲナ
イド化合物とＨＢ（ＯＨ）２を含む表面処理層からな
る。
【００２４】前記構成を有する本発明におけるリチウム
二次電池用正極活物質は、現在商業化されて用いられて
いるＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉ１-ｘ-ｙＭｘＮｙＯ２粉末
に比べ、寿命（ｃｙｃｌｅ ｌｉｆｅ）、放電電位（ｄ
ｉｃｈａｒｇｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）、電力量（ｐｏ
ｗｅｒ）など電気化学的特性及び熱的安定性に優れてい
る。
二次電池用正極活物質は、現在商業化されて用いられて
いるＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉ１-ｘ-ｙＭｘＮｙＯ２粉末
に比べ、寿命（ｃｙｃｌｅ ｌｉｆｅ）、放電電位（ｄ
ｉｃｈａｒｇｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）、電力量（ｐｏ
ｗｅｒ）など電気化学的特性及び熱的安定性に優れてい
る。
【００２５】以下、本発明の製造方法をより詳細に説明
する。本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質
は、少なくとも一種以上のリチウム化合物を、コーティ
ング物質源の有機溶液または水溶液でコーティング（ｅ
ｎｃａｐｓｕｌａｔｉｎｇ）する。
する。本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質
は、少なくとも一種以上のリチウム化合物を、コーティ
ング物質源の有機溶液または水溶液でコーティング（ｅ
ｎｃａｐｓｕｌａｔｉｎｇ）する。
【００２６】コーティング物質源の有機溶液は、コーテ
ィング元素またはコーティング元素のアルコキシド、
塩、酸化物を有機溶媒に溶解、或いはこれらの混合物を
還流させて製造することができる。また、コーティング
物質源の水溶液は、コーティング元素の塩または酸化物
を水に溶解、或いはこれらの混合物を還流させて製造す
ることができる。有機溶媒または水に溶解可能な適当な
コーティング元素の形態はこの分野の通常の知識によっ
て選択することができる。例えば、溶媒として有機溶媒
を用いると、コーティング物質源としてコーティング元
素、コーティング元素のアルコキシド、塩または酸化物
を用いることができ、溶媒として水を用いるとコーティ
ング物質源としてコーティング元素の塩または酸化物を
用いることができる。
ィング元素またはコーティング元素のアルコキシド、
塩、酸化物を有機溶媒に溶解、或いはこれらの混合物を
還流させて製造することができる。また、コーティング
物質源の水溶液は、コーティング元素の塩または酸化物
を水に溶解、或いはこれらの混合物を還流させて製造す
ることができる。有機溶媒または水に溶解可能な適当な
コーティング元素の形態はこの分野の通常の知識によっ
て選択することができる。例えば、溶媒として有機溶媒
を用いると、コーティング物質源としてコーティング元
素、コーティング元素のアルコキシド、塩または酸化物
を用いることができ、溶媒として水を用いるとコーティ
ング物質源としてコーティング元素の塩または酸化物を
用いることができる。
【００２７】コーティング元素は有機溶媒または水に溶
解できるものであればいずれも使用可能であるが、この
ようなコーティング元素としてはＭｇ、Ａｌ、Ｃｏ、
Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｇａ、
Ｂ、Ａｓ、Ｚｒまたはこれらの混合物が好ましい。
解できるものであればいずれも使用可能であるが、この
ようなコーティング元素としてはＭｇ、Ａｌ、Ｃｏ、
Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｇａ、
Ｂ、Ａｓ、Ｚｒまたはこれらの混合物が好ましい。
【００２８】コーティング溶液のうち、使用可能な有機
溶媒としては、メタノール、エタノールまたはイソプロ
パノールのようなアルコール、ヘキサン、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン、エーテル、メチレンクロライ
ド、アセトンなどが挙げられる。
溶媒としては、メタノール、エタノールまたはイソプロ
パノールのようなアルコール、ヘキサン、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン、エーテル、メチレンクロライ
ド、アセトンなどが挙げられる。
【００２９】有機溶液の代表的な例としてはコーティン
グ元素のアルコキシド溶液が挙げられる。アルコキシド
溶液はコーティング元素をメタノール、エタノールまた
はイソプロパノールのようなアルコールに混合した後、
これを還流させて製造、或いは、メトキシド、エトキシ
ドまたはイソプロポキシドのようなコーティング元素の
アルコキシドをアルコールに溶解して製造することがで
きる。例えば、シリケートをエタノールに溶解して製造
したテトラエチルオルトシリケート溶液が挙げられる。
また、ボロンを含むコーティング溶液としては、Ｂ２Ｏ
３またはＨ３ＢＯ３を有機溶媒または水に溶解、或い
は、Ｂ２Ｏ３を有機溶媒または水に溶解した後に乾燥
し、得られたＨＢ（ＯＨ）２を更に有機溶媒または水に
溶解したものが挙げられる。
グ元素のアルコキシド溶液が挙げられる。アルコキシド
溶液はコーティング元素をメタノール、エタノールまた
はイソプロパノールのようなアルコールに混合した後、
これを還流させて製造、或いは、メトキシド、エトキシ
ドまたはイソプロポキシドのようなコーティング元素の
アルコキシドをアルコールに溶解して製造することがで
きる。例えば、シリケートをエタノールに溶解して製造
したテトラエチルオルトシリケート溶液が挙げられる。
また、ボロンを含むコーティング溶液としては、Ｂ２Ｏ
３またはＨ３ＢＯ３を有機溶媒または水に溶解、或い
は、Ｂ２Ｏ３を有機溶媒または水に溶解した後に乾燥
し、得られたＨＢ（ＯＨ）２を更に有機溶媒または水に
溶解したものが挙げられる。
【００３０】コーティング元素の塩または酸化物の代表
的な例としてはアンモニウムバナデート（ＮＨ４Ｖ
Ｏ３）のようなバナジウム酸塩、バナジウムオキサイド
（Ｖ２Ｏ ５）などがある。
的な例としてはアンモニウムバナデート（ＮＨ４Ｖ
Ｏ３）のようなバナジウム酸塩、バナジウムオキサイド
（Ｖ２Ｏ ５）などがある。
【００３１】コーティング溶液におけるコーティング物
質源の濃度は、有機溶液または水溶液に対して好ましく
は０．１乃至５０重量％であり、さらに好ましくは５乃
至３０重量％である。コーティング物質源の濃度が０．
１重量％より低いと、リチウム化合物をコーティングす
る効果が現れず、濃度が５０％を超えるとコーティング
層の厚さが厚すぎて好ましくない。
質源の濃度は、有機溶液または水溶液に対して好ましく
は０．１乃至５０重量％であり、さらに好ましくは５乃
至３０重量％である。コーティング物質源の濃度が０．
１重量％より低いと、リチウム化合物をコーティングす
る効果が現れず、濃度が５０％を超えるとコーティング
層の厚さが厚すぎて好ましくない。
【００３２】コーティング方法としては、スパッタリン
グ法、ＣＶＤ（ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒ Ｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ）法、ディップコーティング（ｄｉｐ ｃ
ｏａｔｉｎｇ）のような浸漬方法など汎用コーティング
方法を用いることができる。このようなコーティングの
方法の中で最も簡便な方法は、単純に正極活物質粉末を
コーティング溶液に添加して混合物を製造し（混合工
程）、溶媒を除去する方法（溶媒除去工程）である浸漬
法である。
グ法、ＣＶＤ（ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒ Ｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ）法、ディップコーティング（ｄｉｐ ｃ
ｏａｔｉｎｇ）のような浸漬方法など汎用コーティング
方法を用いることができる。このようなコーティングの
方法の中で最も簡便な方法は、単純に正極活物質粉末を
コーティング溶液に添加して混合物を製造し（混合工
程）、溶媒を除去する方法（溶媒除去工程）である浸漬
法である。
【００３３】次に、コーティング粉末を常温乃至２００
℃で１乃至２４時間乾燥させる。
℃で１乃至２４時間乾燥させる。
【００３４】また、コーティング方法は詳述した方法の
以外にも、混合工程、溶媒除去工程、その後の工程であ
る乾燥工程を同時に実施する一元化工程（ｏｎｅ-ｓｈ
ｏｔｐｒｏｃｅｓｓ）を実施することができ、この方法
は工程が簡単であるため経済的利点があると共に、表面
にコーティング元素のヒドロキシド、オキシヒドロキシ
ド、オキシカーボネート及びヒドロキシカーボネートか
らなる群より選択される、少なくとも一種以上のコーテ
ィング物質を含む表面処理層を均一に形成することがで
きて好ましい。
以外にも、混合工程、溶媒除去工程、その後の工程であ
る乾燥工程を同時に実施する一元化工程（ｏｎｅ-ｓｈ
ｏｔｐｒｏｃｅｓｓ）を実施することができ、この方法
は工程が簡単であるため経済的利点があると共に、表面
にコーティング元素のヒドロキシド、オキシヒドロキシ
ド、オキシカーボネート及びヒドロキシカーボネートか
らなる群より選択される、少なくとも一種以上のコーテ
ィング物質を含む表面処理層を均一に形成することがで
きて好ましい。
【００３５】上述した一元化工程について詳細に説明す
ると、リチウム化合物とコーティング物質源の有機溶液
または水溶液を混合器に投入し、攪拌しながらこの混合
器の温度を上昇させる。この時、乾燥速度を向上させる
ためにブローイング（ｂｌｏｗｉｎｇ）ガスを注入する
ことが好ましい。ブローイングガスとしては、ＣＯ２や
水分のないガスとして窒素ガスまたはアルゴンガスなど
の非活性ガスが好ましい。ブローイングガスの注入の代
わりに真空状態を維持することによっても、乾燥速度を
向上させることができる。
ると、リチウム化合物とコーティング物質源の有機溶液
または水溶液を混合器に投入し、攪拌しながらこの混合
器の温度を上昇させる。この時、乾燥速度を向上させる
ためにブローイング（ｂｌｏｗｉｎｇ）ガスを注入する
ことが好ましい。ブローイングガスとしては、ＣＯ２や
水分のないガスとして窒素ガスまたはアルゴンガスなど
の非活性ガスが好ましい。ブローイングガスの注入の代
わりに真空状態を維持することによっても、乾燥速度を
向上させることができる。
【００３６】コーティング物質源の有機溶液または水溶
液は、リチウム化合物表面にコーティングされるが、そ
の際過剰のコーティング物質源の有機溶液または水溶液
は、外部温度の上昇及び攪拌によって蒸発されて除去さ
れる。したがって、混合工程、溶媒除去工程及び乾燥工
程を各々実施する必要なく、一つの混合器で一元化され
た工程で実施することができる。
液は、リチウム化合物表面にコーティングされるが、そ
の際過剰のコーティング物質源の有機溶液または水溶液
は、外部温度の上昇及び攪拌によって蒸発されて除去さ
れる。したがって、混合工程、溶媒除去工程及び乾燥工
程を各々実施する必要なく、一つの混合器で一元化され
た工程で実施することができる。
【００３７】混合器としてはリチウム化合物とコーティ
ング物質源の有機溶液または水溶液をよく混合させるこ
とができ、温度を上昇させることができればよく、特別
な制約はない。また、ブローイングガスを注入すること
ができ、真空状態を維持することができるものがより好
ましい。図１に熱交換機が取り付けられた混合器を示し
た。図１に示したように、混合器の上部にブローイング
ガスである窒素ガスを注入し、熱交換機を通して温水を
循環させる。
ング物質源の有機溶液または水溶液をよく混合させるこ
とができ、温度を上昇させることができればよく、特別
な制約はない。また、ブローイングガスを注入すること
ができ、真空状態を維持することができるものがより好
ましい。図１に熱交換機が取り付けられた混合器を示し
た。図１に示したように、混合器の上部にブローイング
ガスである窒素ガスを注入し、熱交換機を通して温水を
循環させる。
【００３８】一元化コーティング工程を実施した場合に
は、上述のように、乾燥工程がコーティングと同時に行
われるので、別途、乾燥工程を設ける必要はない。
は、上述のように、乾燥工程がコーティングと同時に行
われるので、別途、乾燥工程を設ける必要はない。
【００３９】このような乾燥工程によって、表面に形成
されたコーティング物質源は、大気中にある水分と反応
してヒドロキシドに変化する。その結果、正極活物質の
表面にヒドロキシドを含む表面処理層が形成される。こ
の時、乾燥工程を変化させて前記表面処理層がオキシヒ
ドロキシド、オキシカーボネートまたはヒドロキシカー
ボネートを含むようにすることができる。例えば、炭酸
ガス雰囲気で乾燥すればオキシカーボネートまたはヒド
ロキシカーボネートを含む表面処理層を形成することが
できる。また、ヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オ
キシカーボネート及びヒドロキシカーボネートの中から
選択される２種以上の混合物を含むようにすることもで
きる。
されたコーティング物質源は、大気中にある水分と反応
してヒドロキシドに変化する。その結果、正極活物質の
表面にヒドロキシドを含む表面処理層が形成される。こ
の時、乾燥工程を変化させて前記表面処理層がオキシヒ
ドロキシド、オキシカーボネートまたはヒドロキシカー
ボネートを含むようにすることができる。例えば、炭酸
ガス雰囲気で乾燥すればオキシカーボネートまたはヒド
ロキシカーボネートを含む表面処理層を形成することが
できる。また、ヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オ
キシカーボネート及びヒドロキシカーボネートの中から
選択される２種以上の混合物を含むようにすることもで
きる。
【００４０】コーティング及び乾燥工程によって形成さ
れた表面処理層の厚さは０．１乃至３００ｎｍであるの
が好ましく、さらに、０．１乃至１００ｎｍが好まし
く、１．０乃至５０ｎｍが最も好ましい。表面に形成さ
れた表面処理層の厚さが０．１ｎｍ未満である場合には
表面処理による効果が僅かであり、厚さが３００ｎｍを
超えるとコーティング層の厚さが厚すぎて好ましくな
い。
れた表面処理層の厚さは０．１乃至３００ｎｍであるの
が好ましく、さらに、０．１乃至１００ｎｍが好まし
く、１．０乃至５０ｎｍが最も好ましい。表面に形成さ
れた表面処理層の厚さが０．１ｎｍ未満である場合には
表面処理による効果が僅かであり、厚さが３００ｎｍを
超えるとコーティング層の厚さが厚すぎて好ましくな
い。
【００４１】本発明における正極活物質表面処理層内
の、コーティング元素の含量は正極活物質に対して２×
１０-５乃至２重量％であるのが好ましく、０．００１
乃至２重量％であるのがさらに好ましい。コーティング
元素の含量はリチウム化合物に添加されたコーティング
物質源の量から計算することもでき、ＩＣＰ方法のよう
な一般的な定量分析法で実際的に測定することもでき
る。
の、コーティング元素の含量は正極活物質に対して２×
１０-５乃至２重量％であるのが好ましく、０．００１
乃至２重量％であるのがさらに好ましい。コーティング
元素の含量はリチウム化合物に添加されたコーティング
物質源の量から計算することもでき、ＩＣＰ方法のよう
な一般的な定量分析法で実際的に測定することもでき
る。
【００４２】本発明の一実施例によって製造されたヒド
ロキシド含有表面処理層の形成過程を図２（ａ）に示し
た。このように表面に形成されたヒドロキシド含有表面
処理層は内部抵抗を小さくすることができるので放電電
位の低下を減少させ、電流密度（Ｃ-ｒａｔｅ）の変化
による高い放電電位特性を維持する特性を示し、このよ
うな表面特性が改善された正極活物質を電池に適用する
場合、より優れた寿命特性と放電電位低下特性が現れて
電力量（ｐｏｗｅｒ）向上が期待される。
ロキシド含有表面処理層の形成過程を図２（ａ）に示し
た。このように表面に形成されたヒドロキシド含有表面
処理層は内部抵抗を小さくすることができるので放電電
位の低下を減少させ、電流密度（Ｃ-ｒａｔｅ）の変化
による高い放電電位特性を維持する特性を示し、このよ
うな表面特性が改善された正極活物質を電池に適用する
場合、より優れた寿命特性と放電電位低下特性が現れて
電力量（ｐｏｗｅｒ）向上が期待される。
【００４３】前述のように、本発明におけるリチウム二
次電池用正極活物質はコーティング工程を実施した後、
熱処理工程を実施せず乾燥工程のみを実施する。従来の
方法ではコーティング工程を実施した後、乾燥工程と熱
処理工程を実施して表面に金属酸化物層が形成された正
極活物質を製造する（図２（ｂ））。この場合、表面に
形成された金属酸化物層のイオンの伝導度が比較的低
く、内部抵抗が増加し放電電位及び電力量特性を低下さ
せる要因となる。しかし、本発明ではこのような熱処理
工程を実施しなため、表面に金属酸化物ではないヒドロ
キシド、オキシヒドロキシド、オキシカーボネート、ヒ
ドロキシカーボネートまたはこれらの混合物を含む表面
処理層が形成された正極活物質を製造することができ、
この様な正極活物質は金属酸化物層が形成された正極活
物質に比べて驚くべき充放電特性を示すことが明らかと
なった。
次電池用正極活物質はコーティング工程を実施した後、
熱処理工程を実施せず乾燥工程のみを実施する。従来の
方法ではコーティング工程を実施した後、乾燥工程と熱
処理工程を実施して表面に金属酸化物層が形成された正
極活物質を製造する（図２（ｂ））。この場合、表面に
形成された金属酸化物層のイオンの伝導度が比較的低
く、内部抵抗が増加し放電電位及び電力量特性を低下さ
せる要因となる。しかし、本発明ではこのような熱処理
工程を実施しなため、表面に金属酸化物ではないヒドロ
キシド、オキシヒドロキシド、オキシカーボネート、ヒ
ドロキシカーボネートまたはこれらの混合物を含む表面
処理層が形成された正極活物質を製造することができ、
この様な正極活物質は金属酸化物層が形成された正極活
物質に比べて驚くべき充放電特性を示すことが明らかと
なった。
【００４４】本発明におけるコーティング工程に一元化
工程を用いた場合と、従来技術による製造方法との比較
を容易にするために、各工程のフローチャートを図３に
示した。従来のコーティング工程は金属有機溶液または
水溶液とリチウム化合物を混合し（混合工程）、この混
合物から溶媒を除去した後（溶媒除去工程）、得られた
スラリを８０乃至１００℃において乾燥し微細な粉末を
製造（乾燥工程）した後、熱処理後に分級して正極活物
質粉末を得る方法を用いた。
工程を用いた場合と、従来技術による製造方法との比較
を容易にするために、各工程のフローチャートを図３に
示した。従来のコーティング工程は金属有機溶液または
水溶液とリチウム化合物を混合し（混合工程）、この混
合物から溶媒を除去した後（溶媒除去工程）、得られた
スラリを８０乃至１００℃において乾燥し微細な粉末を
製造（乾燥工程）した後、熱処理後に分級して正極活物
質粉末を得る方法を用いた。
【００４５】これに対し、図３に記載した本発明におけ
る製造方法は、混合工程、溶媒除去工程及び乾燥工程を
一つの容器内で一元化した工程（ｏｎｅ-ｓｈｏｔ ｐ
ｒｏｃｅｓｓ）で実施することにより、簡便でしかも経
済的にリチウム二次電池用正極活物質を製造することが
でき、尚かつ従来の方法よりさらに均一にコーティング
することが可能である。また、熱処理工程を実施しない
ことによって熱処理時間を節約し熱処理装置にかかる費
用を節減することができ、従来の製造工程に比べ、生産
性の向上、原価節減等の経済的効果を得ることもでき
る。
る製造方法は、混合工程、溶媒除去工程及び乾燥工程を
一つの容器内で一元化した工程（ｏｎｅ-ｓｈｏｔ ｐ
ｒｏｃｅｓｓ）で実施することにより、簡便でしかも経
済的にリチウム二次電池用正極活物質を製造することが
でき、尚かつ従来の方法よりさらに均一にコーティング
することが可能である。また、熱処理工程を実施しない
ことによって熱処理時間を節約し熱処理装置にかかる費
用を節減することができ、従来の製造工程に比べ、生産
性の向上、原価節減等の経済的効果を得ることもでき
る。
【００４６】本発明における表面処理層が形成された正
極活物質は、そのまま電池の正極活物質として用いるこ
ともでき、所望の平均粒径を得るために分級（ｓｉｅｖ
ｉｎｇ）して用いることもできる。分級しない場合に
は、表面に形成された物質と同一の粉末形態の物質が除
去されずに正極活物質スラリ内にそのまま存在するよう
になる。本発明者はこのような表面処理層と同一物質で
あるヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オキシカーボ
ネート、ヒドロキシカーボネートまたはこれらの混合物
の粉末が、正極活物質スラリ内に存在することによっ
て、活物質の熱的安定性がさらに向上することを見出し
た。
極活物質は、そのまま電池の正極活物質として用いるこ
ともでき、所望の平均粒径を得るために分級（ｓｉｅｖ
ｉｎｇ）して用いることもできる。分級しない場合に
は、表面に形成された物質と同一の粉末形態の物質が除
去されずに正極活物質スラリ内にそのまま存在するよう
になる。本発明者はこのような表面処理層と同一物質で
あるヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オキシカーボ
ネート、ヒドロキシカーボネートまたはこれらの混合物
の粉末が、正極活物質スラリ内に存在することによっ
て、活物質の熱的安定性がさらに向上することを見出し
た。
【００４７】一般に、リチウム二次電池の安全性（ｓａ
ｆｅｔｙ）評価方法のうち、代表的なものとして充電状
態で釘を貫通させる実験が、最も重要な安全性実験の中
の一つとして知られている。この時、充電された電池の
安全性に影響を与える因子として多様なものがあるが、
特に充電された正極と、この極板に含浸されている電解
液の反応による発熱反応が重要である。
ｆｅｔｙ）評価方法のうち、代表的なものとして充電状
態で釘を貫通させる実験が、最も重要な安全性実験の中
の一つとして知られている。この時、充電された電池の
安全性に影響を与える因子として多様なものがあるが、
特に充電された正極と、この極板に含浸されている電解
液の反応による発熱反応が重要である。
【００４８】例えば、ＬｉＣｏＯ２活物質を含むコイン
電池を一定の電位に充電すればＬｉＣｏＯ２はＬｉ
１-ｘＣｏＯ２の構造を有するが、この充電状態での活
物質に対するＤＳＣ（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃ
ａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）測定から得ら
れる、発熱温度、発熱量、及び発熱カーブに基づいて、
活物質の熱的安全性を判断することができる。充電状態
のＬｉ１-ｘＣｏＯ２活物質は不安定であるため電池内
部の温度が高まれば金属、つまり、コバルトと結合され
ている酸素が金属から解離される。解離された酸素は電
池内部で電解液と反応して電池が爆発する可能性を与え
る。したがって、酸素分解温度（発熱温度）とこの時の
発熱量とは電池の安定性を示す重要な因子である。
電池を一定の電位に充電すればＬｉＣｏＯ２はＬｉ
１-ｘＣｏＯ２の構造を有するが、この充電状態での活
物質に対するＤＳＣ（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃ
ａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）測定から得ら
れる、発熱温度、発熱量、及び発熱カーブに基づいて、
活物質の熱的安全性を判断することができる。充電状態
のＬｉ１-ｘＣｏＯ２活物質は不安定であるため電池内
部の温度が高まれば金属、つまり、コバルトと結合され
ている酸素が金属から解離される。解離された酸素は電
池内部で電解液と反応して電池が爆発する可能性を与え
る。したがって、酸素分解温度（発熱温度）とこの時の
発熱量とは電池の安定性を示す重要な因子である。
【００４９】本発明における正極活物質のＤＳＣ測定に
よると、従来の表面処理しない正極活物質の発熱温度に
比べて、約３０℃以上高い２３０℃以上の発熱温度を有
し、発熱量もはるかに減少して優れた熱的安定性を示
す。
よると、従来の表面処理しない正極活物質の発熱温度に
比べて、約３０℃以上高い２３０℃以上の発熱温度を有
し、発熱量もはるかに減少して優れた熱的安定性を示
す。
【００５０】本発明で用いたリチウム化合物は商業的に
流通される化合物を用いることも可能であり、または合
成されたリチウム化合物を用いることができ、これらリ
チウム化合物を混合して用いることもできる。
流通される化合物を用いることも可能であり、または合
成されたリチウム化合物を用いることができ、これらリ
チウム化合物を混合して用いることもできる。
【００５１】本発明におけるリチウム化合物の合成方法
は次の通りである。まず、リチウム塩及び金属塩を所望
の当量比に混合する。リチウム塩としては、一般にリチ
ウム二次電池用正極活物質の製造に用いられているもの
であればいずれも用いることができ、その代表的な例と
してリチウムナイトレート、リチウムアセテートまたは
水酸化リチウムが挙げられる。金属塩としてはマンガン
塩、コバルト塩、ニッケル塩またはニッケルマンガン塩
を用いることができる。マンガン塩としてはマンガンア
セテートまたはマンガンジオキシドなどを用いることが
でき、コバルト塩としてはコバルトオキサイド、コバル
トナイトレートまたはコバルトカーボネートを用いるこ
とができ、ニッケル塩としては水酸化ニッケル、硝酸ニ
ッケルまたはニッケルアセテートを用いることができ
る。ニッケルマンガン塩はニッケル塩とマンガン塩とを
共沈方法で沈殿させて製造されたものを用いることがで
きる。金属塩としてマンガン塩、コバルト塩、ニッケル
塩またはニッケルマンガン塩と共にフッ素塩、硫黄塩ま
たはリン塩を沈殿させたものを、用いることも可能であ
る。フッ素塩としては弗化マンガンまたは弗化リチウム
を用いることができ、硫黄塩としてはマンガンスルファ
イドまたはリチウムスルファイドを用いることができ、
リン塩としてはマンガンリン酸塩（ｍａｎｇｎａｓｅ
ｐｈｏｓｐａｔｅ）を用いることができる。これらマン
ガン塩、コバルト塩、ニッケル塩、ニッケルマンガン
塩、フッ素塩、硫黄塩及びリン塩は上述した化合物に限
られるわけではない。
は次の通りである。まず、リチウム塩及び金属塩を所望
の当量比に混合する。リチウム塩としては、一般にリチ
ウム二次電池用正極活物質の製造に用いられているもの
であればいずれも用いることができ、その代表的な例と
してリチウムナイトレート、リチウムアセテートまたは
水酸化リチウムが挙げられる。金属塩としてはマンガン
塩、コバルト塩、ニッケル塩またはニッケルマンガン塩
を用いることができる。マンガン塩としてはマンガンア
セテートまたはマンガンジオキシドなどを用いることが
でき、コバルト塩としてはコバルトオキサイド、コバル
トナイトレートまたはコバルトカーボネートを用いるこ
とができ、ニッケル塩としては水酸化ニッケル、硝酸ニ
ッケルまたはニッケルアセテートを用いることができ
る。ニッケルマンガン塩はニッケル塩とマンガン塩とを
共沈方法で沈殿させて製造されたものを用いることがで
きる。金属塩としてマンガン塩、コバルト塩、ニッケル
塩またはニッケルマンガン塩と共にフッ素塩、硫黄塩ま
たはリン塩を沈殿させたものを、用いることも可能であ
る。フッ素塩としては弗化マンガンまたは弗化リチウム
を用いることができ、硫黄塩としてはマンガンスルファ
イドまたはリチウムスルファイドを用いることができ、
リン塩としてはマンガンリン酸塩（ｍａｎｇｎａｓｅ
ｐｈｏｓｐａｔｅ）を用いることができる。これらマン
ガン塩、コバルト塩、ニッケル塩、ニッケルマンガン
塩、フッ素塩、硫黄塩及びリン塩は上述した化合物に限
られるわけではない。
【００５２】混合方法としては、例えば、モルタルグラ
インダー混合（ｍｏｒｔａｒ ｇｒｉｎｄｅｒｍｉｘｉ
ｎｇ）を用いることができ、この時、リチウム塩及び金
属塩の反応を促進するために、エタノール、メタノー
ル、水、アセトンなど、適切な溶媒を添加し溶媒が殆ど
なくなるまで（ｓｏｌｖｅｎｔ-ｆｒｅｅ）モルタルグ
ラインダー混合を実施するのが好ましい。
インダー混合（ｍｏｒｔａｒ ｇｒｉｎｄｅｒｍｉｘｉ
ｎｇ）を用いることができ、この時、リチウム塩及び金
属塩の反応を促進するために、エタノール、メタノー
ル、水、アセトンなど、適切な溶媒を添加し溶媒が殆ど
なくなるまで（ｓｏｌｖｅｎｔ-ｆｒｅｅ）モルタルグ
ラインダー混合を実施するのが好ましい。
【００５３】得られた混合物は、約４００乃至６００℃
の温度で１次熱処理して準結晶性（ｓｅｍｉ-ｃｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｅ）状態の前駆体粉末を製造する。熱処理
温度が４００℃より低ければリチウム塩と金属塩との反
応が十分でないという問題点がある。また、熱処理して
製造された前駆体粉末を、乾燥後または熱処理後に、乾
燥空気をブローイング（ｂｌｏｗｉｎｇ）しながら常温
で再混合（ｒｅｍｉｘｉｎｇ）させてリチウム塩を均一
に分布させることも可能である。
の温度で１次熱処理して準結晶性（ｓｅｍｉ-ｃｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｅ）状態の前駆体粉末を製造する。熱処理
温度が４００℃より低ければリチウム塩と金属塩との反
応が十分でないという問題点がある。また、熱処理して
製造された前駆体粉末を、乾燥後または熱処理後に、乾
燥空気をブローイング（ｂｌｏｗｉｎｇ）しながら常温
で再混合（ｒｅｍｉｘｉｎｇ）させてリチウム塩を均一
に分布させることも可能である。
【００５４】得られた準結晶性前駆体粉末を、７００乃
至９００℃の温度で約１０乃至１５時間程２次熱処理す
る。２次熱処理温度が７００℃より低ければ結晶性物質
が形成され難い問題点がある。熱処理工程は乾燥空気ま
たは酸素をブローイングする条件下で１乃至５℃/分の
速度で昇温して実施し、各熱処理温度で一定の時間維持
した後、自然冷却することからなる。
至９００℃の温度で約１０乃至１５時間程２次熱処理す
る。２次熱処理温度が７００℃より低ければ結晶性物質
が形成され難い問題点がある。熱処理工程は乾燥空気ま
たは酸素をブローイングする条件下で１乃至５℃/分の
速度で昇温して実施し、各熱処理温度で一定の時間維持
した後、自然冷却することからなる。
【００５５】次に、製造された化学式１乃至１１の化合
物からなる群より選択される化合物の粉末を、常温で再
混合させてリチウム塩をさらに均一に分布させるのが好
ましい。
物からなる群より選択される化合物の粉末を、常温で再
混合させてリチウム塩をさらに均一に分布させるのが好
ましい。
【００５６】
【実施例】以下、本発明の好ましい実施例及び比較例を
記載する。しかし、下記の実施例は本発明の好ましい一
実施例であり、本発明が下記の実施例に限られるわけで
はない。
記載する。しかし、下記の実施例は本発明の好ましい一
実施例であり、本発明が下記の実施例に限られるわけで
はない。
【００５７】比較例１ 正極活物質として平均粒径が１０μｍであるＬｉＣｏＯ
２粉末を用いて活物質/導電材/バインダーを９４/３/３
の重量比にして正極活物質スラリを製造した。この時、
導電材としては炭素を用い、バインダーとしてはポリビ
ニリデンフルオライドを用いた。正極活物質スラリを約
１００μｍ厚さでアルミニウム箔上にキャスティングし
てコイン電池用正極極板を製造した。製造された正極極
板を直径１．６ｃｍにパンチングし、電解液として１Ｍ
ＬｉＰＦ６が溶解されたエチレンカーボネートとジメ
チルカーボネートの混合溶媒（１：１体積比）及び対極
としてリチウム金属を用いてグローブボックス内でコイ
ン半電池を製造した。
２粉末を用いて活物質/導電材/バインダーを９４/３/３
の重量比にして正極活物質スラリを製造した。この時、
導電材としては炭素を用い、バインダーとしてはポリビ
ニリデンフルオライドを用いた。正極活物質スラリを約
１００μｍ厚さでアルミニウム箔上にキャスティングし
てコイン電池用正極極板を製造した。製造された正極極
板を直径１．６ｃｍにパンチングし、電解液として１Ｍ
ＬｉＰＦ６が溶解されたエチレンカーボネートとジメ
チルカーボネートの混合溶媒（１：１体積比）及び対極
としてリチウム金属を用いてグローブボックス内でコイ
ン半電池を製造した。
【００５８】比較例２ 正極活物質として平均粒径が１５μｍであるＬｉＭｎ２
Ｏ４粉末を用いたことを除いては前記比較例１と同様な
方法で実施した。
Ｏ４粉末を用いたことを除いては前記比較例１と同様な
方法で実施した。
【００５９】比較例３ 正極活物質としてＬｉＮｉ０．９Ｓｒ０．００２Ｃｏ
０．１Ｏ２粉末を用いたことを除いては比較例１と同様
な方法で実施した。
０．１Ｏ２粉末を用いたことを除いては比較例１と同様
な方法で実施した。
【００６０】比較例４ １重量％のアルミニウムイソプロポキシド粉末を９９重
量％のエタノールに溶解させてアルミニウムイソプロポ
キシド溶液を製造した。この溶液に平均粒径が１０μｍ
であるＬｉＣｏＯ２粉末を浸して攪拌し、ＬｉＣｏＯ２
粉末の表面にアルミニウムイソプロポキシド溶液が十分
に反応するようにし、溶媒を除去した後、１００℃オー
ブンで約１２時間程度乾燥した。乾燥された粉末を５０
０℃において１０時間乾燥空気を吹き込みながら熱処理
し、表面にＡｌ２Ｏ３層が形成された正極活物質を製造
した。製造された正極活物質と、導電材として炭素、バ
インダーとしてポリビニリデンフルオライドを、活物質
/導電材/バインダーを９４/３/３の重量比にして正極活
物質スラリ組成物を製造した。製造された正極活物質ス
ラリ組成物を約１００μｍの厚さでアルミニウム箔上に
キャスティングしてコイン電池用正極極板を製造した。
製造された正極極板を直径１．６ｃｍにパンチングし、
電解液として１Ｍ ＬｉＰＦ６が溶解されたエチレンカ
ーボネートとジメチルカーボネートとの混合溶媒（１：
１体積比）を用いてグローブボックス内でコイン電池を
製造した。
量％のエタノールに溶解させてアルミニウムイソプロポ
キシド溶液を製造した。この溶液に平均粒径が１０μｍ
であるＬｉＣｏＯ２粉末を浸して攪拌し、ＬｉＣｏＯ２
粉末の表面にアルミニウムイソプロポキシド溶液が十分
に反応するようにし、溶媒を除去した後、１００℃オー
ブンで約１２時間程度乾燥した。乾燥された粉末を５０
０℃において１０時間乾燥空気を吹き込みながら熱処理
し、表面にＡｌ２Ｏ３層が形成された正極活物質を製造
した。製造された正極活物質と、導電材として炭素、バ
インダーとしてポリビニリデンフルオライドを、活物質
/導電材/バインダーを９４/３/３の重量比にして正極活
物質スラリ組成物を製造した。製造された正極活物質ス
ラリ組成物を約１００μｍの厚さでアルミニウム箔上に
キャスティングしてコイン電池用正極極板を製造した。
製造された正極極板を直径１．６ｃｍにパンチングし、
電解液として１Ｍ ＬｉＰＦ６が溶解されたエチレンカ
ーボネートとジメチルカーボネートとの混合溶媒（１：
１体積比）を用いてグローブボックス内でコイン電池を
製造した。
【００６１】比較例５ ５重量％濃度のアルミニウムイソプロポキシド溶液を用
い、熱処理温度を６００℃に変更したことを除いては比
較例４と同様な方法で実施した。
い、熱処理温度を６００℃に変更したことを除いては比
較例４と同様な方法で実施した。
【００６２】比較例６ ＬｉＣｏＯ２粉末の代わりにＬｉＮｉ０．９Ｓｒ
０．００２Ｃｏ０．１Ｏ２粉末を用いたことを除いては
比較例４と同様な方法で実施した。
０．００２Ｃｏ０．１Ｏ２粉末を用いたことを除いては
比較例４と同様な方法で実施した。
【００６３】比較例７ ５重量％濃度のアルミニウムイソプロポキシド溶液を用
いてＬｉＮｉ０．９Ｓｒ０．００２Ｃｏ０．１Ｏ２粉末
をコーティングしたことを除いては比較例４と同様な方
法で実施した。
いてＬｉＮｉ０．９Ｓｒ０．００２Ｃｏ０．１Ｏ２粉末
をコーティングしたことを除いては比較例４と同様な方
法で実施した。
【００６４】比較例８ 熱処理温度を６００℃に変更したことを除いて比較例４
と同様な方法で実施した。
と同様な方法で実施した。
【００６５】実施例１ １重量％のアルミニウムイソプロポキシド粉末を９９重
量％エタノールに溶解して１重量％濃度のアルミニウム
イソプロポキシド溶液を製造した。アルミニウムイソプ
ロポキシド溶液と、平均粒径が１０μｍであるＬｉＣｏ
Ｏ２とを図１に示した装置である混合器に入れて約１０
分間混合した。恒温槽の温度を６０℃に固定させた後、
水を循環（ｗａｔｅｒ ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ）させ
ると同時に窒素ガスを注入しながら（ｐｕｒｇｉｎ
ｇ）、約１時間程度攪拌して表面にＡｌ（ＯＨ）３層が
形成されたＬｉＣｏＯ２正極活物質粉末を製造した。得
られた正極活物質粉末を用いて活物質/導電材/バインダ
ーを９４/３/３の重量比に正極活物質スラリを製造し
た。この時、導電材としては炭素を用い、バインダーと
してはポリビニリデンフルオライドを用いた。前記正極
活物質スラリ(合剤)を約１００μｍの厚さでアルミ箔上
にキャスティングしてコイン電池用正極極板を製造し
た。このような極板を直径１．６ｃｍにパンチングし、
対極としてリチウム金属を用いて、電解液として１Ｍ
ＬｉＰＦ６が溶解されたエチレンカーボネートとジメチ
ルカーボネートとの混合溶媒を用いてグローブボックス
内でコイン半電池を製造した。
量％エタノールに溶解して１重量％濃度のアルミニウム
イソプロポキシド溶液を製造した。アルミニウムイソプ
ロポキシド溶液と、平均粒径が１０μｍであるＬｉＣｏ
Ｏ２とを図１に示した装置である混合器に入れて約１０
分間混合した。恒温槽の温度を６０℃に固定させた後、
水を循環（ｗａｔｅｒ ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ）させ
ると同時に窒素ガスを注入しながら（ｐｕｒｇｉｎ
ｇ）、約１時間程度攪拌して表面にＡｌ（ＯＨ）３層が
形成されたＬｉＣｏＯ２正極活物質粉末を製造した。得
られた正極活物質粉末を用いて活物質/導電材/バインダ
ーを９４/３/３の重量比に正極活物質スラリを製造し
た。この時、導電材としては炭素を用い、バインダーと
してはポリビニリデンフルオライドを用いた。前記正極
活物質スラリ(合剤)を約１００μｍの厚さでアルミ箔上
にキャスティングしてコイン電池用正極極板を製造し
た。このような極板を直径１．６ｃｍにパンチングし、
対極としてリチウム金属を用いて、電解液として１Ｍ
ＬｉＰＦ６が溶解されたエチレンカーボネートとジメチ
ルカーボネートとの混合溶媒を用いてグローブボックス
内でコイン半電池を製造した。
【００６６】実施例２ １重量％のアルミニウムイソプロポキシドを９９重量％
のエタノールに溶解させてアルミニウムイソプロポキシ
ド溶液を製造した。このエタノール溶液に平均粒径が１
０μｍであるＬｉＣｏＯ２粉末を浸して攪拌し、ＬｉＣ
ｏＯ２粉末の表面とアルミニウムイソプロポキシドが十
分に反応するようにして溶媒を除去した後、１００℃オ
ーブンで約１２時間程度乾燥した。製造された正極活物
質を用いて実施例１と同様な方法でコイン半電池を製造
した。
のエタノールに溶解させてアルミニウムイソプロポキシ
ド溶液を製造した。このエタノール溶液に平均粒径が１
０μｍであるＬｉＣｏＯ２粉末を浸して攪拌し、ＬｉＣ
ｏＯ２粉末の表面とアルミニウムイソプロポキシドが十
分に反応するようにして溶媒を除去した後、１００℃オ
ーブンで約１２時間程度乾燥した。製造された正極活物
質を用いて実施例１と同様な方法でコイン半電池を製造
した。
【００６７】実施例３ ５重量％のアルミニウムイソプロポキシド溶液を用いた
ことを除いて実施例２と同様な方法で実施した。
ことを除いて実施例２と同様な方法で実施した。
【００６８】実施例４ １０重量％濃度のアルミニウムイソプロポキシド溶液を
用いたことを除いては実施例２と同様な方法で実施し
た。
用いたことを除いては実施例２と同様な方法で実施し
た。
【００６９】実施例５ １０重量％濃度のアルミニウムイソプロポキシド溶液を
コーティングして表面にＡｌ（ＯＨ）３層が形成された
ＬｉＣｏＯ２正極活物質粉末を製造した後、３２５メッ
シュスクリーンを通過させて４４μｍの平均粒径を有す
る粉末を得たことを除いて実施例２と同様な方法で実施
した。
コーティングして表面にＡｌ（ＯＨ）３層が形成された
ＬｉＣｏＯ２正極活物質粉末を製造した後、３２５メッ
シュスクリーンを通過させて４４μｍの平均粒径を有す
る粉末を得たことを除いて実施例２と同様な方法で実施
した。
【００７０】実施例６ ＬｉＣｏＯ２粉末の代わりにＬｉＮｉ０．９Ｓｒ
０．００２Ｃｏ０．１Ｏ２粉末を用いたことを除いては
実施例２と同様な方法で実施した。
０．００２Ｃｏ０．１Ｏ２粉末を用いたことを除いては
実施例２と同様な方法で実施した。
【００７１】実施例７ ＬｉＮｉ０．９Ｓｒ０．００２Ｃｏ０．１Ｏ２粉末を５
重量％のアルミニウムイソプロポキシド溶液でコーティ
ングしたことを除いては実施例２と同様な方法で実施し
た。
重量％のアルミニウムイソプロポキシド溶液でコーティ
ングしたことを除いては実施例２と同様な方法で実施し
た。
【００７２】実施例８ アルミニウムイソプロポキシド溶液の代りに、Ａｌ（Ｎ
Ｏ３）３を水に添加して製造した１重量％のアルミニウ
ムナイトレート水溶液でコーティングした後、１００℃
オーブンで約２４時間程度乾燥したことを除いては実施
例２と同様な方法で実施した。
Ｏ３）３を水に添加して製造した１重量％のアルミニウ
ムナイトレート水溶液でコーティングした後、１００℃
オーブンで約２４時間程度乾燥したことを除いては実施
例２と同様な方法で実施した。
【００７３】実施例９ アルミニウムイソプロポキシド溶液の代りに、Ａｌ（Ｎ
Ｏ３）３を水に添加して製造した５重量％のアルミニウ
ムナイトレート水溶液でコーティングした後、１００℃
オーブンで約２４時間程度乾燥したことを除いては実施
例２と同様な方法で実施した。
Ｏ３）３を水に添加して製造した５重量％のアルミニウ
ムナイトレート水溶液でコーティングした後、１００℃
オーブンで約２４時間程度乾燥したことを除いては実施
例２と同様な方法で実施した。
【００７４】実施例１０ アルミニウムイソプロポキシド溶液の代りに、Ａｌ（Ｎ
Ｏ３）３を水に添加して製造した１０重量％のアルミニ
ウムナイトレート水溶液でコーティングした後、１００
℃オーブンで約２４時間程度乾燥したことを除いては実
施例２と同様な方法で実施した。
Ｏ３）３を水に添加して製造した１０重量％のアルミニ
ウムナイトレート水溶液でコーティングした後、１００
℃オーブンで約２４時間程度乾燥したことを除いては実
施例２と同様な方法で実施した。
【００７５】実施例１１ １重量％のＢ２Ｏ３粉末を９９重量％のエタノールに溶
解させてボロンエトキシド溶液を製造した。このボロン
エトキシド溶液に平均粒径が１０μｍであるＬｉＣｏＯ
２粉末を浸して攪拌し、ＬｉＣｏＯ２粉末の表面とボロ
ンエトキシドが十分に反応するようにした後、１００℃
オーブンで約１２時間程度乾燥して表面にＢＨ（ＯＨ）
２コーティング層が形成された正極活物質を製造した。
この正極活物質を含むコイン電池は実施例２と同様な方
法で製造した。
解させてボロンエトキシド溶液を製造した。このボロン
エトキシド溶液に平均粒径が１０μｍであるＬｉＣｏＯ
２粉末を浸して攪拌し、ＬｉＣｏＯ２粉末の表面とボロ
ンエトキシドが十分に反応するようにした後、１００℃
オーブンで約１２時間程度乾燥して表面にＢＨ（ＯＨ）
２コーティング層が形成された正極活物質を製造した。
この正極活物質を含むコイン電池は実施例２と同様な方
法で製造した。
【００７６】実施例１２ ５重量％のボロンエトキシド溶液をコーティング溶液と
して用いたことを除いて実施例１１と同様な方法で実施
した。
して用いたことを除いて実施例１１と同様な方法で実施
した。
【００７７】実施例１３ １０重量％のボロンエトキシド溶液をコーティング溶液
として用いた他は実施例１１と同様な方法で実施した。
として用いた他は実施例１１と同様な方法で実施した。
【００７８】実施例１４ １５μｍの平均粒径を有するＬｉＭｎ２Ｏ４粉末を１重
量％のボロンエトキシド溶液でコーティングしたことを
除いて実施例１１と同様な方法で実施した。
量％のボロンエトキシド溶液でコーティングしたことを
除いて実施例１１と同様な方法で実施した。
【００７９】実施例１５ １５μｍの平均粒径を有するＬｉＭｎ２Ｏ４粉末を１０
重量％のボロンエトキシド溶液でコーティングしたこと
を除いて実施例１１と同様な方法で実施した。
重量％のボロンエトキシド溶液でコーティングしたこと
を除いて実施例１１と同様な方法で実施した。
【００８０】実施例１６ Ｌｉ１．０３Ｎｉ０．６９Ｍｎ０．１９Ｃｏ０．１Ａｌ
０．０７Ｍｇ０．０７Ｏ２を１重量％のボロンエトキシ
ド溶液でコーティングしたことを除いて実施例１１と同
様な方法で実施した。
０．０７Ｍｇ０．０７Ｏ２を１重量％のボロンエトキシ
ド溶液でコーティングしたことを除いて実施例１１と同
様な方法で実施した。
【００８１】実施例１７ ＬｉＮｉ０．９Ｃｏ０．１Ｓｒ０．００２Ｏ２を１重量
％のボロンエトキシド溶液でコーティングしたことを除
いて実施例１１と同様な方法で実施した。
％のボロンエトキシド溶液でコーティングしたことを除
いて実施例１１と同様な方法で実施した。
【００８２】正極活物質のＳＥＭ写真 実施例２と３及び比較例５の方法で製造されたリチウム
二次電池用正極活物質のＳＥＭ写真を図４（ａ）、４
（ｂ）及び５（ａ）に各々示した。表面処理しなかった
ＬｉＣｏＯ２のＳＥＭ写真は図５（ｂ）に示した。図４
（ａ）〜５（ｂ）に示したように、熱処理を実施せず乾
燥工程のみを実施した実施例２及び３の正極活物質の表
面（図４（ａ）、４（ｂ））は純水ＬｉＣｏＯ２粉末表
面（図５（ｂ））と類似に滑らかであるが、熱処理を実
施した比較例５の正極活物質（図５（ａ））は表面に形
成された金属酸化物の塊りによって凸凹した表面を有す
ることが分かる。
二次電池用正極活物質のＳＥＭ写真を図４（ａ）、４
（ｂ）及び５（ａ）に各々示した。表面処理しなかった
ＬｉＣｏＯ２のＳＥＭ写真は図５（ｂ）に示した。図４
（ａ）〜５（ｂ）に示したように、熱処理を実施せず乾
燥工程のみを実施した実施例２及び３の正極活物質の表
面（図４（ａ）、４（ｂ））は純水ＬｉＣｏＯ２粉末表
面（図５（ｂ））と類似に滑らかであるが、熱処理を実
施した比較例５の正極活物質（図５（ａ））は表面に形
成された金属酸化物の塊りによって凸凹した表面を有す
ることが分かる。
【００８３】正極活物質のＴＥＭ写真 実施例２と比較例５で製造された正極活物質の断面を示
したＴＥＭ写真を各々図６（ａ）と図６（ｂ）に示し
た。図６（ａ）から本発明の実施例２によって製造され
た正極活物質は表面に非晶質Ａｌ（ＯＨ）３層が形成さ
れたのを確認することができる。これに比べて比較例５
によって製造した正極活物質の断面を示した図６（ｂ）
を見てみると、ＬｉＣｏＯ２のＣｏとアルミニウムイソ
プロポキシドとが熱処理時に反応して生成されたＣｏ-
Ａｌ-Ｏ結合を有する酸化物（ＣｏＡｌ２Ｏ４）とその
上にＡｌ２Ｏ３粒子が形成されていることを確認するこ
とができる。
したＴＥＭ写真を各々図６（ａ）と図６（ｂ）に示し
た。図６（ａ）から本発明の実施例２によって製造され
た正極活物質は表面に非晶質Ａｌ（ＯＨ）３層が形成さ
れたのを確認することができる。これに比べて比較例５
によって製造した正極活物質の断面を示した図６（ｂ）
を見てみると、ＬｉＣｏＯ２のＣｏとアルミニウムイソ
プロポキシドとが熱処理時に反応して生成されたＣｏ-
Ａｌ-Ｏ結合を有する酸化物（ＣｏＡｌ２Ｏ４）とその
上にＡｌ２Ｏ３粒子が形成されていることを確認するこ
とができる。
【００８４】正極活物質のＸＲＤ結晶構造 比較例１及び実施例２〜５の正極活物質粉末に対してＸ
ＲＤ結晶構造を分析し、その結果を図７に示した。図７
のように本発明の実施例による正極活物質のＸＲＤパタ
ーンが比較例１のＸＲＤパターンと殆ど差異がないと示
された。つまり、本発明の表面処理工程が正極活物質の
結晶構造を変化させていないことを確認することができ
た。
ＲＤ結晶構造を分析し、その結果を図７に示した。図７
のように本発明の実施例による正極活物質のＸＲＤパタ
ーンが比較例１のＸＲＤパターンと殆ど差異がないと示
された。つまり、本発明の表面処理工程が正極活物質の
結晶構造を変化させていないことを確認することができ
た。
【００８５】充放電特性測定 比較例１と８、実施例２〜５のリチウム二次電池用正極
活物質を０．１Ｃ及び１Ｃで各々充放電を実施した後、
放電特性を図８及び図９に各々示した。図８及び図９に
示したように、実施例２〜５の正極活物質の放電特性は
表面処理しなかった比較例１に比べて低率と高率で全て
優れていると示された。また、前記実施例２〜５の放電
特性が低率（０．１Ｃ）では比較例８より多少優れた特
性を示したが（図８）、高率（１Ｃ）では比較例８より
非常に優れた放電特性を示した（図９）。
活物質を０．１Ｃ及び１Ｃで各々充放電を実施した後、
放電特性を図８及び図９に各々示した。図８及び図９に
示したように、実施例２〜５の正極活物質の放電特性は
表面処理しなかった比較例１に比べて低率と高率で全て
優れていると示された。また、前記実施例２〜５の放電
特性が低率（０．１Ｃ）では比較例８より多少優れた特
性を示したが（図８）、高率（１Ｃ）では比較例８より
非常に優れた放電特性を示した（図９）。
【００８６】サイクル寿命特性評価 実施例２〜５及び比較例１（表面処理しなかったＬｉＣ
ｏＯ２）のコイン電池に対してサイクル寿命特性を評価
した。０．１Ｃ（１サイクル）、０．２Ｃ（３サイク
ル）及び０．５Ｃ（１０サイクル）及び１Ｃ（１０サイ
クル）順に連続的に充放電速度（電流密度）を変化させ
ながら４．３Ｖ〜２．７５Ｖの電圧範囲で充放電を実施
して放電容量を測定し、その結果を図１０に示した。図
１０に示された放電容量を整理すると下記の通りであ
る。
ｏＯ２）のコイン電池に対してサイクル寿命特性を評価
した。０．１Ｃ（１サイクル）、０．２Ｃ（３サイク
ル）及び０．５Ｃ（１０サイクル）及び１Ｃ（１０サイ
クル）順に連続的に充放電速度（電流密度）を変化させ
ながら４．３Ｖ〜２．７５Ｖの電圧範囲で充放電を実施
して放電容量を測定し、その結果を図１０に示した。図
１０に示された放電容量を整理すると下記の通りであ
る。
【００８７】
【表１】
【００８８】表１に記載されたように、本発明の実施例
による正極活物質を含むコイン電池の充放電特性が比較
例１（表面処理しなかったＬｉＣｏＯ２）より優れてい
ると示された。
による正極活物質を含むコイン電池の充放電特性が比較
例１（表面処理しなかったＬｉＣｏＯ２）より優れてい
ると示された。
【００８９】比較例２（表面処理しなかったＬｉＭｎ２
Ｏ４）、実施例１４および１５のコイン電池に対してＣ
−ｒａｔｅを変化させながら４．３Ｖ〜２．７５Ｖの電
圧範囲で６０℃の高温で充放電を行い、放電容量を測定
しその結果を図１１に示した。図１１に示すように、実
施例１４と１５の電池は初期放電容量が比較例２に比べ
て優れていることが示された。また、比較例２のサイク
ル特性は３０サイクルをすぎると急激に減少する反面、
実施例１４と１５の電池は殆ど容量が減少しなかった。
このように、実施例１４と１５の電池が高温寿命特性に
優れたのは正極活物質の表面に形成されたＢＨ（ＯＨ）
２がＬｉＭｎ２Ｏ４粉末の表面を囲んでいて高温で寿命
低下の原因になるＭｎの溶出を防止するためである。し
たがって、本発明による実施例１４と１５の正極活物質
は比較例２（ＬｉＭｎ２Ｏ４）の高温での寿命劣化の問
題を解決することができると見られる。
Ｏ４）、実施例１４および１５のコイン電池に対してＣ
−ｒａｔｅを変化させながら４．３Ｖ〜２．７５Ｖの電
圧範囲で６０℃の高温で充放電を行い、放電容量を測定
しその結果を図１１に示した。図１１に示すように、実
施例１４と１５の電池は初期放電容量が比較例２に比べ
て優れていることが示された。また、比較例２のサイク
ル特性は３０サイクルをすぎると急激に減少する反面、
実施例１４と１５の電池は殆ど容量が減少しなかった。
このように、実施例１４と１５の電池が高温寿命特性に
優れたのは正極活物質の表面に形成されたＢＨ（ＯＨ）
２がＬｉＭｎ２Ｏ４粉末の表面を囲んでいて高温で寿命
低下の原因になるＭｎの溶出を防止するためである。し
たがって、本発明による実施例１４と１５の正極活物質
は比較例２（ＬｉＭｎ２Ｏ４）の高温での寿命劣化の問
題を解決することができると見られる。
【００９０】平均放電電位測定 比較例１と８、実施例２〜５の正極活物質を含むコイン
電池に対して０．１Ｃ（１サイクル）、０．２Ｃ（３サ
イクル）及び０．５Ｃ（１０サイクル）及び１Ｃ（１０
サイクル）順に連続的にＣ−ｒａｔｅを変化させながら
４．３Ｖ〜２．７５Ｖの電圧範囲で充放電を行い平均放
電電位を測定し下記の表２に示した。
電池に対して０．１Ｃ（１サイクル）、０．２Ｃ（３サ
イクル）及び０．５Ｃ（１０サイクル）及び１Ｃ（１０
サイクル）順に連続的にＣ−ｒａｔｅを変化させながら
４．３Ｖ〜２．７５Ｖの電圧範囲で充放電を行い平均放
電電位を測定し下記の表２に示した。
【００９１】
【表２】
【００９２】表２の結果から分かるように、本発明の実
施例によるコイン電池は表面処理しなかった比較例１に
比べて低率（０．１Ｃ）では同一な水準の放電電位を示
したが、高率（１Ｃ）では０．０６Ｖ以上の高い放電電
位を示した。また、従来の方法で製造された比較例８よ
り高い放電電位を見せた。これから本発明による正極活
物質を含む電池の放電電位がはるかに優れていることが
分かった。
施例によるコイン電池は表面処理しなかった比較例１に
比べて低率（０．１Ｃ）では同一な水準の放電電位を示
したが、高率（１Ｃ）では０．０６Ｖ以上の高い放電電
位を示した。また、従来の方法で製造された比較例８よ
り高い放電電位を見せた。これから本発明による正極活
物質を含む電池の放電電位がはるかに優れていることが
分かった。
【００９３】比較例８の正極活物質は表面層にイオンの
伝導度が比較的悪い金属酸化物が形成されていて、内部
抵抗が増加することによって放電電位及び電力特性が低
下する。一方、ヒドロキシドが表面に形成された実施例
２〜５の場合には相対的に内部抵抗を小さくして放電電
位の下落を少なくし、Ｃ-ｒａｔｅ変化による高い放電
電位特性を維持すると示される。したがって、実施例２
〜５の正極活物質を電池に適用する場合、より優れた寿
命特性と放電電位特性が現れて電力量向上特性を示すと
期待される。
伝導度が比較的悪い金属酸化物が形成されていて、内部
抵抗が増加することによって放電電位及び電力特性が低
下する。一方、ヒドロキシドが表面に形成された実施例
２〜５の場合には相対的に内部抵抗を小さくして放電電
位の下落を少なくし、Ｃ-ｒａｔｅ変化による高い放電
電位特性を維持すると示される。したがって、実施例２
〜５の正極活物質を電池に適用する場合、より優れた寿
命特性と放電電位特性が現れて電力量向上特性を示すと
期待される。
【００９４】熱的安定性評価 本発明による正極活物質の熱的安定性を測定するために
次の通りにＤＳＣ分析を実施した。比較例１、比較例
８、実施例４及び実施例５のコイン電池を４．３Ｖに充
電した後、充電量を測定して下記の表３に示した。
次の通りにＤＳＣ分析を実施した。比較例１、比較例
８、実施例４及び実施例５のコイン電池を４．３Ｖに充
電した後、充電量を測定して下記の表３に示した。
【００９５】
【表３】
【００９６】コイン電池を４．３Ｖに充電した結果、充
電量は１６２〜１６８ｍＡｈ/ｇに現れ、充電後、ＯＣ
Ｖは全て４．２８Ｖに維持された。
電量は１６２〜１６８ｍＡｈ/ｇに現れ、充電後、ＯＣ
Ｖは全て４．２８Ｖに維持された。
【００９７】更に、４．３Ｖに充電したコイン電池を乾
燥室（ｄｒｙ ｒｏｏｍ）で解体して極板を分離した。
分離された極板でアルミニウム箔上に塗布されていた活
物質のみを約１０ｍｇ程度採取して９１０ ＤＳＣ（Ｔ
Ａ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製品）を用いてＤＳＣ分析
を実施した。ＤＳＣ分析は空気雰囲気下で２５〜３００
℃の間の温度範囲で３℃/分の昇温速度でスキャニング
して実施した。ＤＳＣ分析結果は図１２に示した。
燥室（ｄｒｙ ｒｏｏｍ）で解体して極板を分離した。
分離された極板でアルミニウム箔上に塗布されていた活
物質のみを約１０ｍｇ程度採取して９１０ ＤＳＣ（Ｔ
Ａ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製品）を用いてＤＳＣ分析
を実施した。ＤＳＣ分析は空気雰囲気下で２５〜３００
℃の間の温度範囲で３℃/分の昇温速度でスキャニング
して実施した。ＤＳＣ分析結果は図１２に示した。
【００９８】図１２のように、表面処理しなかった比較
例１のＬｉＣｏＯ２は約１９０〜２２０℃の範囲で大き
な発熱ピークを示した。充電状態のＬｉＣｏＯ２活物質
はＬｉ１-ｘＣｏＯ２の構造を有するが、このＬｉ１-ｘ
ＣｏＯ２のＣｏ-Ｏ結合が弱くなって分解されてＯ２が
発生する。このような現象は電池の安全性を低下させる
要因となる。発熱ピークはＣｏ-Ｏ結合が分解されて発
生するＯ２が電解液と反応して大きな発熱を起こすこと
に起因したものである。表面コーティングの後、熱処理
した比較例８の正極活物質は発熱ピークの面積が表面処
理しなかった比較例１に比べてはるかに減少したが、発
熱温度は多少高い温度に位置移動（ｓｈｉｆｔ）した。
しかし、実施例４と５の活物質の発熱ピークは比較例１
や比較例８の発熱ピークより高い温度である２４０〜２
５０℃に移動することが確認される。これは実施例４と
５の正極活物質の分解温度が比較例１や比較例８の正極
活物質より約３０℃以上向上することを示したものであ
る。また、ピークの面積も比較例１に比べて非常に小さ
くなるため発熱量もはるかに減少することが分かる。こ
のようなＣｏ-Ｏ分解温度（酸素遊離温度）の上昇と発
熱量の減少は実施例４と５の正極活物質が熱的安定性に
優れているということを示す。つまり、本発明における
表面処理した正極活物質は、表面処理しなかった場合ま
たは既存の熱処理方法によって製造された正極活物質に
比べて熱的安定性が向上することを示す。また、分級し
なかった実施例４の正極活物質が分級した実施例５の正
極活物質より熱的安定性に優れていることが明らかとな
った。これはコーティング後に残存するアルミニウムオ
キシヒドロキシド（ＡｌＯ（ＯＨ））またはアルミニウ
ムヒドロキシド（Ａｌ（ＯＨ）３）粉末が正極活物質の
熱的安定性をさらに向上させるものと見られる。
例１のＬｉＣｏＯ２は約１９０〜２２０℃の範囲で大き
な発熱ピークを示した。充電状態のＬｉＣｏＯ２活物質
はＬｉ１-ｘＣｏＯ２の構造を有するが、このＬｉ１-ｘ
ＣｏＯ２のＣｏ-Ｏ結合が弱くなって分解されてＯ２が
発生する。このような現象は電池の安全性を低下させる
要因となる。発熱ピークはＣｏ-Ｏ結合が分解されて発
生するＯ２が電解液と反応して大きな発熱を起こすこと
に起因したものである。表面コーティングの後、熱処理
した比較例８の正極活物質は発熱ピークの面積が表面処
理しなかった比較例１に比べてはるかに減少したが、発
熱温度は多少高い温度に位置移動（ｓｈｉｆｔ）した。
しかし、実施例４と５の活物質の発熱ピークは比較例１
や比較例８の発熱ピークより高い温度である２４０〜２
５０℃に移動することが確認される。これは実施例４と
５の正極活物質の分解温度が比較例１や比較例８の正極
活物質より約３０℃以上向上することを示したものであ
る。また、ピークの面積も比較例１に比べて非常に小さ
くなるため発熱量もはるかに減少することが分かる。こ
のようなＣｏ-Ｏ分解温度（酸素遊離温度）の上昇と発
熱量の減少は実施例４と５の正極活物質が熱的安定性に
優れているということを示す。つまり、本発明における
表面処理した正極活物質は、表面処理しなかった場合ま
たは既存の熱処理方法によって製造された正極活物質に
比べて熱的安定性が向上することを示す。また、分級し
なかった実施例４の正極活物質が分級した実施例５の正
極活物質より熱的安定性に優れていることが明らかとな
った。これはコーティング後に残存するアルミニウムオ
キシヒドロキシド（ＡｌＯ（ＯＨ））またはアルミニウ
ムヒドロキシド（Ａｌ（ＯＨ）３）粉末が正極活物質の
熱的安定性をさらに向上させるものと見られる。
【００９９】１０重量％のボロンエトキシド溶液で表面
処理した実施例１３の正極活物質に対して実施例４と５
と同様な方法でＤＳＣ分析を実施した結果を図１３に示
した。比較を容易にするために比較例１のＤＳＣ分析結
果を共に図示した。図１３のように、実施例１３の正極
活物質が表面処理しなかった比較例１より発熱温度が３
０℃以上上昇しただけでなく、発熱量においてもはるか
に減少したことが分かった。
処理した実施例１３の正極活物質に対して実施例４と５
と同様な方法でＤＳＣ分析を実施した結果を図１３に示
した。比較を容易にするために比較例１のＤＳＣ分析結
果を共に図示した。図１３のように、実施例１３の正極
活物質が表面処理しなかった比較例１より発熱温度が３
０℃以上上昇しただけでなく、発熱量においてもはるか
に減少したことが分かった。
【０１００】比較例１と８、実施例４と５の正極活物質
を含む２０００ｍＡｈ円筒形電池２０個に対して燃焼、
熱露出、過充電試験を行った。比較例８と実施例４の電
池をバーナーで加熱した後の写真を図１４（ａ）乃至１
４（ｂ）に示した。比較例１と８の電池は相当数破裂さ
れたが、実施例４と５の電池はバーナーで加熱しても電
池の形態が保存された。燃焼試験はバーナーで電池を加
熱して電池の破裂率を計算し、熱露出試験は１５０℃に
おいて電池を熱露出させた場合、電池が破裂（爆発）す
るまでの時間を測定し、過充電試験は電池を１Ｃに過充
電する場合の漏液率を調査した。その結果を下記の表４
に記載した。
を含む２０００ｍＡｈ円筒形電池２０個に対して燃焼、
熱露出、過充電試験を行った。比較例８と実施例４の電
池をバーナーで加熱した後の写真を図１４（ａ）乃至１
４（ｂ）に示した。比較例１と８の電池は相当数破裂さ
れたが、実施例４と５の電池はバーナーで加熱しても電
池の形態が保存された。燃焼試験はバーナーで電池を加
熱して電池の破裂率を計算し、熱露出試験は１５０℃に
おいて電池を熱露出させた場合、電池が破裂（爆発）す
るまでの時間を測定し、過充電試験は電池を１Ｃに過充
電する場合の漏液率を調査した。その結果を下記の表４
に記載した。
【０１０１】
【表４】
【０１０２】表面処理層の構造 本発明における正極活物質の表面処理層の物質を確認す
るために、次のような実験を行った。アルミニウムイソ
プロポキシド粉末５ｇとエタノール溶液９５ｇとを互い
に混合した後、約３時間攪拌しアルミニウムイソプロポ
キシド溶液を製造した。この溶液を３個のビーカーに各
々入れた後、１番目のビーカーは１００℃オーブンで１
日間乾燥し（サンプル１）、２番目のビーカーは１３０
℃オーブンで１日間乾燥し（サンプル２）、３番目のビ
ーカーは６００℃熱処理炉に入れて１日間熱処理して
（サンプル３）それぞれの粉末状態のサンプルを得た。
るために、次のような実験を行った。アルミニウムイソ
プロポキシド粉末５ｇとエタノール溶液９５ｇとを互い
に混合した後、約３時間攪拌しアルミニウムイソプロポ
キシド溶液を製造した。この溶液を３個のビーカーに各
々入れた後、１番目のビーカーは１００℃オーブンで１
日間乾燥し（サンプル１）、２番目のビーカーは１３０
℃オーブンで１日間乾燥し（サンプル２）、３番目のビ
ーカーは６００℃熱処理炉に入れて１日間熱処理して
（サンプル３）それぞれの粉末状態のサンプルを得た。
【０１０３】サンプル１の粉末の構造を知るためにサン
プル１の粉末とＫＢｒとを混合してペレット（ｐｅｌｌ
ｅｔ）形態に作り、ＦＴ-ＩＲ分析を実施した。その結
果を図１５に示した（ａ）。サンプル１の粉末に対して
ＡＴＲ（Ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ Ｔｏｔａｌ Ｒｅｆｌ
ｅｃｔａｎｃｅ）方法で測定して図１５に共に示した
（ｂ）。このＦＴ−ＩＲ分析結果はＡｌＯ（ＯＨ）と一
致する結果となった。
プル１の粉末とＫＢｒとを混合してペレット（ｐｅｌｌ
ｅｔ）形態に作り、ＦＴ-ＩＲ分析を実施した。その結
果を図１５に示した（ａ）。サンプル１の粉末に対して
ＡＴＲ（Ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ Ｔｏｔａｌ Ｒｅｆｌ
ｅｃｔａｎｃｅ）方法で測定して図１５に共に示した
（ｂ）。このＦＴ−ＩＲ分析結果はＡｌＯ（ＯＨ）と一
致する結果となった。
【０１０４】また、サンプル１の粉末及びＡｌ２Ｏ３に
対してラマン分光分析を実施した結果を図１６に示し
た。図１６に示すようにサンプル１の粉末は熱処理して
得られたＡｌ２Ｏ３粉末と明確に区別されるパターンを
示した。
対してラマン分光分析を実施した結果を図１６に示し
た。図１６に示すようにサンプル１の粉末は熱処理して
得られたＡｌ２Ｏ３粉末と明確に区別されるパターンを
示した。
【０１０５】また、１３０℃において乾燥した粉末（サ
ンプル２:非晶質Ａｌ（ＯＨ）３）と６００℃において
熱処理した粉末（サンプル３:Ａｌ２Ｏ３）のＸＲＤパ
ターンを測定して図１７に示した。図１７に示したよう
に、Ａｌ（ＯＨ）３とＡｌ２Ｏ３とのＸＲＤパターンは
明確に区別されることが分かる。２種類の粉末は共に非
晶質形態を示した。図１８に示したＪＣＰＤＳカードに
示されている参照データと比較した結果、１３０℃にお
いて乾燥した粉末の場合はＪＣＰＤＳ Ｎｏ．８３-２
２５６で提示しているＡｌ（ＯＨ）３の非晶質形態と推
測され、６００℃において熱処理した場合はＪＣＰＤＳ
Ｎｏ．０２-１３７３で提示しているＡｌ２Ｏ３の非
晶質形態と推測される。これらの結果から、本発明にお
ける実施例１乃至１０によって製造された活物質の表面
は全て非晶質Ａｌ（ＯＨ）３コーティング層であると見
られる。
ンプル２:非晶質Ａｌ（ＯＨ）３）と６００℃において
熱処理した粉末（サンプル３:Ａｌ２Ｏ３）のＸＲＤパ
ターンを測定して図１７に示した。図１７に示したよう
に、Ａｌ（ＯＨ）３とＡｌ２Ｏ３とのＸＲＤパターンは
明確に区別されることが分かる。２種類の粉末は共に非
晶質形態を示した。図１８に示したＪＣＰＤＳカードに
示されている参照データと比較した結果、１３０℃にお
いて乾燥した粉末の場合はＪＣＰＤＳ Ｎｏ．８３-２
２５６で提示しているＡｌ（ＯＨ）３の非晶質形態と推
測され、６００℃において熱処理した場合はＪＣＰＤＳ
Ｎｏ．０２-１３７３で提示しているＡｌ２Ｏ３の非
晶質形態と推測される。これらの結果から、本発明にお
ける実施例１乃至１０によって製造された活物質の表面
は全て非晶質Ａｌ（ＯＨ）３コーティング層であると見
られる。
【０１０６】Ｂ２Ｏ３５ｇとエタノール９５ｇを混合し
た後、約１時間攪拌し透明な５重量％のボロンエトキシ
ド溶液を製造した。この溶液を１００℃オーブンで１０
時間乾燥して白い微細粉末（サンプル４）を得た。この
粉末と市販されているＢ２Ｏ ３に対しＸＲＤを測定した
結果を図１９に示した。図１９のように、市販のＢ２Ｏ
３はきれいなパターンを示さない反面、サンプル４の粉
末はきれいな単一相（ｓｉｎｇｌｅ ｐｈａｓｅ）のＸ
ＲＤパターンであることが分かる。このようなサンプル
４のＸＲＤパターンがＪＣＰＤＳカード番号７２-１０
６７号の物質に該当するものであって、結晶質ヒドロゲ
ンボレート（ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｒａｔｅ、ＢＨ
（ＯＨ）２）であることが確認された。これらの結果よ
り、本発明における実施例１１〜１５によって製造され
た活物質の表面は、全て結晶質コーティング層であると
見られる。
た後、約１時間攪拌し透明な５重量％のボロンエトキシ
ド溶液を製造した。この溶液を１００℃オーブンで１０
時間乾燥して白い微細粉末（サンプル４）を得た。この
粉末と市販されているＢ２Ｏ ３に対しＸＲＤを測定した
結果を図１９に示した。図１９のように、市販のＢ２Ｏ
３はきれいなパターンを示さない反面、サンプル４の粉
末はきれいな単一相（ｓｉｎｇｌｅ ｐｈａｓｅ）のＸ
ＲＤパターンであることが分かる。このようなサンプル
４のＸＲＤパターンがＪＣＰＤＳカード番号７２-１０
６７号の物質に該当するものであって、結晶質ヒドロゲ
ンボレート（ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｒａｔｅ、ＢＨ
（ＯＨ）２）であることが確認された。これらの結果よ
り、本発明における実施例１１〜１５によって製造され
た活物質の表面は、全て結晶質コーティング層であると
見られる。
【０１０７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明におけるリ
チウム二次電池用正極活物質は表面にイオン伝導度の優
れたヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オキシカーボ
ネート、ヒドロキシカーボネートまたはこれらの中の少
なくも２種以上の混合物を含む表面処理層が形成されて
いるので、内部抵抗を小さくすることができ、放電電位
の下落を少なくしＣ-ｒａｔｅ変化による高い放電電位
特性を維持する特性を示すことができる。このような正
極活物質を電池に適用した場合、優れた寿命特性と高い
放電電位特性が得られ、電力量（Ｐｏｗｅｒ）の向上が
期待される。
チウム二次電池用正極活物質は表面にイオン伝導度の優
れたヒドロキシド、オキシヒドロキシド、オキシカーボ
ネート、ヒドロキシカーボネートまたはこれらの中の少
なくも２種以上の混合物を含む表面処理層が形成されて
いるので、内部抵抗を小さくすることができ、放電電位
の下落を少なくしＣ-ｒａｔｅ変化による高い放電電位
特性を維持する特性を示すことができる。このような正
極活物質を電池に適用した場合、優れた寿命特性と高い
放電電位特性が得られ、電力量（Ｐｏｗｅｒ）の向上が
期待される。
【図１】本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質
製造工程のうち、コーティング工程で用いられる装置を
概略的に示した図面。
製造工程のうち、コーティング工程で用いられる装置を
概略的に示した図面。
【図２】（ａ）ＬｉＣｏＯ２を用いて、本発明における
製造方法によって最終正極活物質が生成される過程を簡
略的に示した工程図。 （ｂ）ＬｉＣｏＯ２を用いて、従来の方法によって熱処
理工程の後に得られた最終正極活物質が生成される過程
を簡略的に示した工程図。
製造方法によって最終正極活物質が生成される過程を簡
略的に示した工程図。 （ｂ）ＬｉＣｏＯ２を用いて、従来の方法によって熱処
理工程の後に得られた最終正極活物質が生成される過程
を簡略的に示した工程図。
【図３】本発明におけるリチウム二次電池用正極活物質
の製造工程のうち、一元化製造工程と従来の製造工程と
を比較して示した工程図。
の製造工程のうち、一元化製造工程と従来の製造工程と
を比較して示した工程図。
【図４】本発明における実施例２、３及び比較例５によ
って製造されたリチウム二次電池用正極活物質とＬｉＣ
ｏＯ２との表面を示したＳＥＭ写真。
って製造されたリチウム二次電池用正極活物質とＬｉＣ
ｏＯ２との表面を示したＳＥＭ写真。
【図５】本発明における実施例２、３及び比較例５によ
って製造されたリチウム二次電池用正極活物質とＬｉＣ
ｏＯ２との表面を示したＳＥＭ写真。
って製造されたリチウム二次電池用正極活物質とＬｉＣ
ｏＯ２との表面を示したＳＥＭ写真。
【図６】本発明における実施例２及び比較例５によって
製造されたリチウム二次電池用正極活物質の断面を示し
たＴＥＭ写真。
製造されたリチウム二次電池用正極活物質の断面を示し
たＴＥＭ写真。
【図７】本発明における実施例２乃至５及び比較例１に
よって製造されたリチウム二次電池用正極活物質のＸＲ
Ｄパターンを示した図面。
よって製造されたリチウム二次電池用正極活物質のＸＲ
Ｄパターンを示した図面。
【図８】本発明における実施例２乃至５と比較例１及び
８の方法で製造された正極活物質を０．１Ｃに充放電を
実施して得た放電特性を示したグラフ。
８の方法で製造された正極活物質を０．１Ｃに充放電を
実施して得た放電特性を示したグラフ。
【図９】本発明における実施例２乃至５と比較例１及び
８の方法で製造された正極活物質を１Ｃに充放電を実施
して得た放電特性を示したグラフ。
８の方法で製造された正極活物質を１Ｃに充放電を実施
して得た放電特性を示したグラフ。
【図１０】本発明における実施例２乃至５と比較例１と
の正極活物質のサイクル特性を示したグラフ。
の正極活物質のサイクル特性を示したグラフ。
【図１１】本発明における実施例１４乃至１５と比較例
２との正極活物質の高温サイクル特性を示したグラフ。
２との正極活物質の高温サイクル特性を示したグラフ。
【図１２】本発明における実施例４乃至５と比較例１乃
至８の正極活物質のＤＳＣ分析結果を示したグラフ。
至８の正極活物質のＤＳＣ分析結果を示したグラフ。
【図１３】本発明における実施例１３と比較例１との正
極活物質のＤＳＣ分析結果を示したグラフ。
極活物質のＤＳＣ分析結果を示したグラフ。
【図１４】本発明における比較例８と実施例４との正極
活物質を含む円筒形電池の安全性実験結果を示した写
真。
活物質を含む円筒形電池の安全性実験結果を示した写
真。
【図１５】本発明における正極活物質のコーティング粉
末のＦＴ-ＩＲ分析結果を示した図面。
末のＦＴ-ＩＲ分析結果を示した図面。
【図１６】本発明における正極活物質のコーティング粉
末とＡｌ２Ｏ３とのラマン分光分析結果を示した図面。
末とＡｌ２Ｏ３とのラマン分光分析結果を示した図面。
【図１７】Ａｌ（ＯＨ）３とＡｌ２Ｏ３のＸＲＤパター
ンを示したグラフ。
ンを示したグラフ。
【図１８】Ａｌ（ＯＨ）３とＡｌ２Ｏ３の比較データが
記載されているＪＣＰＤＳカード。
記載されているＪＣＰＤＳカード。
【図１９】本発明における正極活物質のコーティング粉
末とＢ２Ｏ３のＸＲＤパターンを示した図面。
末とＢ２Ｏ３のＸＲＤパターンを示した図面。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H029 AJ05 AJ14 AK03 AL06 AM03 AM05 AM07 CJ22 CJ28 EJ01 EJ12 HJ01 HJ02 HJ04 5H050 AA05 AA07 AA19 BA17 CA08 CA09 CB07 DA02 DA09 EA23 FA18 GA02 GA10 GA22 HA01 HA02 HA04 HA12
Claims (36)
- 【請求項１】 少なくとも一種以上のリチウム化合物を
含むコア、及びコア上に形成される表面処理層中に、コ
ーティング元素のヒドロキシド、オキシヒドロキシド、
オキシカーボネート及びヒドロキシカーボネートからな
る群より選択される、少なくとも一種以上のコーティン
グ物質を含むことを特徴とする、リチウム二次電池用正
極活物質。 - 【請求項２】 前記リチウム化合物が下記の化学式１乃
至１１からなる群より選択される少なくとも一種以上の
化合物である、請求項１に記載のリチウム二次電池用正
極活物質。 【化１】[化学式１] LixMn1-yM'yA2 [化学式２] LixMn1-yM'yO2-zAz [化学式３] LixMn2O4-zAz [化学式４] LixMn2-yM'yA4 [化学式５] LixM1-yM"yA2 [化学式６] LixMO2-zAz [化学式７] LixNi1-yCoyO2-zAz [化学式８] LixNi1-y-zCoyM"zAα [化学式９] LixNi1-y-zMnyM'zAα [化学式１０] LixNi1-y-zCoyM"zO2-αXα [化学式１１] LixNi1-y-zMnyM'zO2-αXα （前記式において、０．９５≦ｘ≦１．１、０≦ｙ≦
０．５、０≦ｚ≦０．５、０≦α≦２であり、ＭはＮｉ
またはＣｏであり、Ｍ´はＡｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆ
ｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、
Ｐｕ、Ａｍ、Ｃｍ、Ｂｋ、Ｃｆ、Ｅｓ、Ｆｍ、Ｍｄ、Ｎ
ｏ及びＬｒからなる群より選択される少なくとも一種以
上の元素であり、Ｍ"はＡｌ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ｐｕ、
Ａｍ、Ｃｍ、Ｂｋ、Ｃｆ、Ｅｓ、Ｆｍ、Ｍｄ、Ｎｏ及び
Ｌｒからなる群より選択される少なくとも一種以上の元
素であり、ＡはＯ、Ｆ、Ｓ及びＰからなる群より選択さ
れる元素であり、ＸはＯ、Ｆ、Ｓ及びＰからなる群より
選択される元素である。） - 【請求項３】 前記コーティング元素が有機溶媒または
水に溶解可能なものである、請求項１に記載のリチウム
二次電池用正極活物質。 - 【請求項４】 前記コーティング元素がＭｇ、Ａｌ、Ｃ
ｏ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｖ、Ｇｅ、Ｇ
ａ、Ｂ、Ａｓ、Ｚｒ及びこれらの混合物からなる群より
選択される少なくとも一種以上の金属である、請求項３
に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項５】 前記表面処理層を構成する化合物が非晶
質または結晶質である、請求項１に記載のリチウム二次
電池用正極活物質。 - 【請求項６】 前記表面処理層の厚さが０．１乃至３０
０ｎｍである、請求項１に記載のリチウム二次電池用正
極活物質。 - 【請求項７】 前記表面処理層の厚さが０．１乃至１０
０ｎｍである、請求項６に記載のリチウム二次電池用正
極活物質。 - 【請求項８】 前記表面処理層の厚さは０．１乃至５０
ｎｍである、請求項７に記載のリチウム二次電池用正極
活物質。 - 【請求項９】 前記表面処理層内のコーティング元素の
含量が正極活物質に対して２×１０-５乃至２重量％で
ある、請求項１に記載のリチウム二次電池用正極活物
質。 - 【請求項１０】 前記表面処理層内のコーティング元素
の含量が正極活物質に対して０．００１乃至２重量％で
ある、請求項９に記載のリチウム二次電池用正極活物
質。 - 【請求項１１】 少なくとも一種以上のリチウム化合物
を、コーティング物質の有機溶液または水溶液からなる
コーティング液でコーティングし、このコーティングさ
れた化合物を乾燥する工程を含む、リチウム二次電池用
正極活物質の製造方法。 - 【請求項１２】 前記リチウム化合物が下記の化学式１
乃至１１からなる群より選択される少なくとも一種以上
の化合物である、請求項１１に記載のリチウム二次電池
用正極活物質の製造方法。 【化２】[化学式１] LixMn1-yM'yA2 [化学式２] LixMn1-yM'yO2-zAz [化学式３] LixMn2O4-zAz [化学式４] LixMn2-yM'yA4 [化学式５] LixM1-yM"yA2 [化学式６] LixMO2-zAz [化学式７] LixNi1-yCoyO2-zAz [化学式８] LixNi1-y-zCoyM"zAα [化学式９] LixNi1-y-zMnyM'zAα [化学式１０] LixNi1-y-zCoyM"zO2-αXα [化学式１１] LixNi1-y-zMnyM'zO2-αXα （前記式において、０．９５≦ｘ≦１．１、０≦ｙ≦
０．５、０≦ｚ≦０．５、０≦α≦２であり、ＭはＮｉ
またはＣｏであり、Ｍ´はＡｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆ
ｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、
Ｐｕ、Ａｍ、Ｃｍ、Ｂｋ、Ｃｆ、Ｅｓ、Ｆｍ、Ｍｄ、Ｎ
ｏ及びＬｒからなる群より選択される少なくとも一種以
上の元素であり、Ｍ"はＡｌ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ｐｕ、
Ａｍ、Ｃｍ、Ｂｋ、Ｃｆ、Ｅｓ、Ｆｍ、Ｍｄ、Ｎｏ及び
Ｌｒからなる群より選択される少なくとも一種以上の元
素であり、ＡはＯ、Ｆ、Ｓ及びＰからなる群より選択さ
れる元素であり、ＸはＯ、Ｆ、Ｓ及びＰからなる群より
選択される元素である。） - 【請求項１３】 前記コーティング液が、少なくとも一
種以上のコーティング元素、コーティング元素のアルコ
キシド、塩または酸化物を含む有機溶液であることを特
徴とする、請求項１１記載のリチウム二次電池用正極活
物質の製造方法。 - 【請求項１４】 前記コーティング液が、少なくとも一
種以上のコーティング元素、コーティング元素のアルコ
キシド、塩または酸化物を有機溶媒と混合し、これを還
流することによって得られることを特徴とする、請求項
１１記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項１５】 前記コーティング液が、少なくとも一
種以上のコーティング元素の塩または酸化物の水溶液で
あることを特徴とする、請求項１１記載のリチウム二次
電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項１６】 前記コーティング液が、少なくとも一
種以上のコーティング元素の塩または酸化物を水と混合
し、これを還流することによって得られることを特徴と
する、請求項１１記載のリチウム二次電池用正極活物質
の製造方法。 - 【請求項１７】 前記コーティング液が、有機溶媒また
は水に溶解されるコーティング元素を含む、請求項１１
に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。 - 【請求項１８】 前記コーティング元素がＭｇ、Ａｌ、
Ｃｏ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｖ、Ｇｅ、
Ｇａ、Ｂ、Ａｓ、Ｚｒ及びこれらの混合物からなる群よ
り選択される少なくとも一種以上のコーティング元素で
ある、請求項１７に記載の正極活物質の製造方法。 - 【請求項１９】 前記有機溶液または水溶液内のコーテ
ィング物質源の濃度が０．１乃至５０重量％である、請
求項１１に記載の正極活物質の製造方法。 - 【請求項２０】 前記有機溶液または水溶液内のコーテ
ィング物質源の濃度が５乃至３０重量％である、請求項
１９に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方
法。 - 【請求項２１】 前記コーティング工程が、前記リチウ
ム化合物とコーティング物質源の有機溶液または水溶液
を混合器に投入して温度を上昇させて実施する一元化工
程である、請求項１１に記載のリチウム二次電池用正極
活物質の製造方法。 - 【請求項２２】 前記コーティング工程の混合器内に、
少なくともブローイングガスを注入、または混合器を真
空状態に維持する段階のいずれか一方を含むことを特徴
とする、請求項２１に記載のリチウム二次電池用正極活
物質の製造方法。 - 【請求項２３】 前記製造方法が分級工程をさらに含
む、請求項１１に記載のリチウム二次電池用正極活物質
の製造方法。 - 【請求項２４】 少なくとも一種以上のリチウム化合物
を含むコア、及びコア上に形成された表面処理層中に、
コーティング元素のヒドロキシドまたはオキシヒドロキ
シドを含む、リチウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項２５】 前記リチウム化合物が下記の化学式１
乃至１１からなる群より選択される少なくとも一種以上
の化合物である、請求項２４に記載のリチウム二次電池
用正極活物質。 【化３】[化学式１] LixMn1-yM'yA2 [化学式２] LixMn1-yM'yO2-zAz [化学式３] LixMn2O4-zAz [化学式４] LixMn2-yM'yA4 [化学式５] LixM1-yM"yA2 [化学式６] LixMO2-zAz [化学式７] LixNi1-yCoyO2-zAz [化学式８] LixNi1-y-zCoyM"zAα [化学式９] LixNi1-y-zMnyM'zAα [化学式１０] LixNi1-y-zCoyM"zO2-αXα [化学式１１] LixNi1-y-zMnyM'zO2-αXα （前記式において、０．９５≦ｘ≦１．１、０≦ｙ≦
０．５、０≦ｚ≦０．５、０≦α≦２であり、ＭはＮｉ
またはＣｏであり、Ｍ´はＡｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆ
ｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、
Ｐｕ、Ａｍ、Ｃｍ、Ｂｋ、Ｃｆ、Ｅｓ、Ｆｍ、Ｍｄ、Ｎ
ｏ及びＬｒからなる群より選択される少なくとも一種以
上の元素であり、Ｍ"はＡｌ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍ
ｇ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｃ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ｐｕ、
Ａｍ、Ｃｍ、Ｂｋ、Ｃｆ、Ｅｓ、Ｆｍ、Ｍｄ、Ｎｏ及び
Ｌｒからなる群より選択される少なくとも一種以上の元
素であり、ＡはＯ、Ｆ、Ｓ及びＰからなる群より選択さ
れる元素であり、ＸはＯ、Ｆ、Ｓ及びＰからなる群より
選択される元素である。） - 【請求項２６】 前記コーティング元素が有機溶媒また
は水に溶解可能なものである、請求項２４に記載のリチ
ウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項２７】 前記コーティング元素がＭｇ、Ａｌ、
Ｃｏ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｖ、Ｇｅ、
Ｇａ、Ｂ、Ａｓ、Ｚｒ及びこれらの混合物からなる群よ
り選択される少なくとも一種以上の金属である、請求項
２６に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項２８】 前記表面処理層を構成する化合物が非
晶質または結晶質である、請求項２４に記載のリチウム
二次電池用正極活物質。 - 【請求項２９】 前記表面処理層内のコーティング元素
の含量が正極活物質に対して２×１０-５乃至２重量％
である、請求項２４に記載のリチウム二次電池用正極活
物質。 - 【請求項３０】 前記表面処理層内のコーティング元素
の含量が正極活物質に対して０．００１乃至２重量％で
ある、請求項２９に記載のリチウム二次電池用正極活物
質。 - 【請求項３１】 リチウム-コバルトカルコゲナイド化
合物を含むコア及びコア上に形成された表面処理層がＡ
ｌＯ（ＯＨ）又はＡｌ（ＯＨ）３を含むリチウム二次電
池用正極活物質。 - 【請求項３２】 前記表面処理層内のＡｌの含量が正極
活物質に対して２×１０-５乃至２重量％である、請求
項３１に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項３３】 前記表面処理層内のＡｌの含量が正極
活物質に対して０．００１乃至２重量％である、請求項
３２に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項３４】 リチウム-マンガンまたはリチウム−
コバルトカルコゲナイド化合物を含むコア、及びコア上
に形成された表面処理層がＢＨ（ＯＨ）２を含むリチウ
ム二次電池用正極活物質。 - 【請求項３５】 前記表面処理層内のＢの含量が正極活
物質に対して２×１０-５乃至２重量％である、請求項
３４に記載のリチウム二次電池用正極活物質。 - 【請求項３６】 前記表面処理層内のＢの含量が正極活
物質に対して０．００１乃至２重量％である、請求項３
５に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2000-0059336A KR100399634B1 (ko) | 2000-10-09 | 2000-10-09 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
| KR2000-59336 | 2000-10-09 | ||
| KR2001-26468 | 2001-05-15 | ||
| KR1020010026468A KR100739620B1 (ko) | 2001-05-15 | 2001-05-15 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009119113A Division JP5240780B2 (ja) | 2000-10-09 | 2009-05-15 | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002124262A true JP2002124262A (ja) | 2002-04-26 |
| JP4362021B2 JP4362021B2 (ja) | 2009-11-11 |
Family
ID=26638452
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001207684A Expired - Lifetime JP4362021B2 (ja) | 2000-10-09 | 2001-07-09 | リチウム二次電池用正極活物質 |
| JP2009119113A Expired - Lifetime JP5240780B2 (ja) | 2000-10-09 | 2009-05-15 | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009119113A Expired - Lifetime JP5240780B2 (ja) | 2000-10-09 | 2009-05-15 | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US7138209B2 (ja) |
| EP (1) | EP1195825B1 (ja) |
| JP (2) | JP4362021B2 (ja) |
| CN (1) | CN1209830C (ja) |
| CA (1) | CA2353806C (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003069702A1 (en) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Seimi Chemical Co., Ltd. | Particulate positive electrode active material for lithium secondary cell |
| JP2005322616A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-11-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法ならびにそれを用いた非水電解質二次電池 |
| US7285358B2 (en) * | 2001-10-17 | 2007-10-23 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material for lithium rechargeable batteries and method of fabricating same |
| JP2008016236A (ja) * | 2006-07-03 | 2008-01-24 | Sony Corp | 正極活物質およびその製造方法、並びに非水電解質二次電池 |
| US7811478B2 (en) | 2006-03-15 | 2010-10-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Positive-electrode active material powder |
| JP2012142157A (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Sony Corp | リチウムイオン二次電池、正極活物質、正極、電動工具、電動車両および電力貯蔵システム |
| EP2654109A1 (en) | 2012-04-18 | 2013-10-23 | Nichia Corporation | Positive electrode composition for nonaqueous electrolyte secondary battery |
| US8911903B2 (en) | 2006-07-03 | 2014-12-16 | Sony Corporation | Cathode active material, its manufacturing method, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| JP2015527719A (ja) * | 2013-07-26 | 2015-09-17 | エルジー・ケム・リミテッド | 正極活物質及びこの製造方法 |
| JPWO2015186321A1 (ja) * | 2014-06-04 | 2017-04-20 | 株式会社豊田自動織機 | リチウム複合金属酸化物部とホウ素含有部とを有する材料及びその製造方法 |
| US9774037B2 (en) | 2013-10-17 | 2017-09-26 | Nichia Corporation | Positive electrode composition for non-aqueous electrolyte secondary battery, method of manufacturing thereof, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| KR20180056367A (ko) | 2016-11-18 | 2018-05-28 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| JP2021508154A (ja) * | 2018-02-28 | 2021-02-25 | エルジー・ケム・リミテッド | 二次電池用正極活物質、その製造方法及びこれを含むリチウム二次電池 |
| KR20220122655A (ko) | 2019-12-27 | 2022-09-02 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 이차 전지, 전자 기기 |
| KR20220133190A (ko) | 2020-01-31 | 2022-10-04 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 이차 전지, 전자 기기 |
Families Citing this family (91)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6972134B2 (en) * | 2000-09-25 | 2005-12-06 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Method of preparing positive active material for rechargeable lithium batteries |
| JP4280436B2 (ja) * | 2000-09-25 | 2009-06-17 | 三星エスディアイ株式会社 | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| JP2002158011A (ja) | 2000-09-25 | 2002-05-31 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| US7138209B2 (en) * | 2000-10-09 | 2006-11-21 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same |
| US7387851B2 (en) * | 2001-07-27 | 2008-06-17 | A123 Systems, Inc. | Self-organizing battery structure with electrode particles that exert a repelling force on the opposite electrode |
| KR101249133B1 (ko) * | 2000-10-20 | 2013-04-02 | 매사츄세츠 인스티튜트 오브 테크놀러지 | 2극 장치 |
| KR100709205B1 (ko) * | 2001-04-02 | 2007-04-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 조성물 |
| US6964828B2 (en) * | 2001-04-27 | 2005-11-15 | 3M Innovative Properties Company | Cathode compositions for lithium-ion batteries |
| WO2003012908A2 (en) | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Massachusetts Institute Of Technology | Battery structures, self-organizing structures and related methods |
| US20030108793A1 (en) | 2001-08-07 | 2003-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Cathode compositions for lithium ion batteries |
| KR100420034B1 (ko) | 2001-10-17 | 2004-02-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법 |
| KR100399642B1 (ko) * | 2001-10-24 | 2003-09-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조방법 |
| JP2003142101A (ja) * | 2001-10-31 | 2003-05-16 | Nec Corp | 二次電池用正極およびそれを用いた二次電池 |
| KR101209358B1 (ko) * | 2001-12-21 | 2012-12-07 | 메사추세츠 인스티튜트 오브 테크놀로지 | 전도성 리튬 저장 전극 |
| KR20030083476A (ko) * | 2002-04-23 | 2003-10-30 | 주식회사 엘지화학 | 수명 특성과 안전성이 우수한 리튬 금속 복합 산화물 및이의 제조 방법 |
| DE10231319B4 (de) * | 2002-07-11 | 2013-08-14 | Dilo Trading Ag | Verfahren zur Herstellung von Speichern für elektrische Energie auf Basis von wiederaufladbaren Lithium-Polymer-Zellen |
| US7087348B2 (en) * | 2002-07-26 | 2006-08-08 | A123 Systems, Inc. | Coated electrode particles for composite electrodes and electrochemical cells |
| WO2004012286A1 (en) * | 2002-07-26 | 2004-02-05 | A123 Systems, Inc. | Bipolar articles and related methods |
| NZ520452A (en) * | 2002-10-31 | 2005-03-24 | Lg Chemical Ltd | Anion containing mixed hydroxide and lithium transition metal oxide with gradient of metal composition |
| US20040121234A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | 3M Innovative Properties Company | Cathode composition for rechargeable lithium battery |
| US7318982B2 (en) * | 2003-06-23 | 2008-01-15 | A123 Systems, Inc. | Polymer composition for encapsulation of electrode particles |
| JP4089526B2 (ja) * | 2003-06-26 | 2008-05-28 | トヨタ自動車株式会社 | 正極活物質およびその製造方法ならびに電池 |
| BRPI0411394B8 (pt) * | 2003-07-30 | 2023-01-17 | Lg Chemical Ltd | Bateria de íons de lítio com propriedades aperfeiçoadas de conservação em alta temperatura |
| JP4217712B2 (ja) * | 2003-09-16 | 2009-02-04 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | リチウム−ニッケル−コバルト−マンガン−フッ素含有複合酸化物ならびにその製造方法およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| US7211237B2 (en) * | 2003-11-26 | 2007-05-01 | 3M Innovative Properties Company | Solid state synthesis of lithium ion battery cathode material |
| WO2006023671A1 (en) * | 2004-08-18 | 2006-03-02 | Archus Orthopedics, Inc. | Adjacent level facet arthroplasty devices, spine stabilization systems, and methods |
| US7709149B2 (en) * | 2004-09-24 | 2010-05-04 | Lg Chem, Ltd. | Composite precursor for aluminum-containing lithium transition metal oxide and process for preparation of the same |
| WO2006070977A1 (en) * | 2004-12-31 | 2006-07-06 | Iucf-Hyu (Industry-University Cooperation Foundation Hanyang University) | Double-layer cathode active materials for lithium secondary batteries, method for preparing the active materials, and lithium secondary batteries using the active materials |
| US7842420B2 (en) | 2005-02-03 | 2010-11-30 | A123 Systems, Inc. | Electrode material with enhanced ionic transport properties |
| KR101130589B1 (ko) * | 2005-05-17 | 2012-03-30 | 에이지씨 세이미 케미칼 가부시키가이샤 | 리튬 2 차 전지 정극용 리튬 함유 복합 산화물의 제조 방법 |
| CN1322615C (zh) * | 2005-10-03 | 2007-06-20 | 黎彦希 | 掺杂和表面包覆的镍钴酸锂的制备方法 |
| WO2008054547A2 (en) * | 2006-05-31 | 2008-05-08 | Uchicago Argonne, Llc | Surface stabilized electrodes for lithium batteries |
| US9257698B2 (en) * | 2007-01-25 | 2016-02-09 | General Electric Company | Composition, energy storage device, and related process |
| US20090202903A1 (en) * | 2007-05-25 | 2009-08-13 | Massachusetts Institute Of Technology | Batteries and electrodes for use thereof |
| JP2009245917A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-10-22 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極活物質、非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法、非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池 |
| JP5747457B2 (ja) * | 2010-01-06 | 2015-07-15 | 三洋電機株式会社 | リチウム二次電池 |
| JP5150670B2 (ja) * | 2010-03-17 | 2013-02-20 | 株式会社日立製作所 | リチウムイオン二次電池 |
| JP5717133B2 (ja) | 2010-06-28 | 2015-05-13 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池用正極活物質、その正極活物質の製造方法、当該正極活物質を用いた正極、及びその正極を用いた電池 |
| KR20130143594A (ko) * | 2010-11-30 | 2013-12-31 | 산요덴키가부시키가이샤 | 비수 전해질 이차 전지용 도전제, 비수 전해질 이차 전지용 정극 및 비수 전해액 이차 전지 |
| US9065093B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-06-23 | Massachusetts Institute Of Technology | Controlled porosity in electrodes |
| KR101502500B1 (ko) * | 2011-07-01 | 2015-03-16 | 주식회사 엘지화학 | 비수 전해액 및 이를 이용한 리튬 이차전지 |
| CN102867949B (zh) * | 2011-07-04 | 2015-09-30 | 微宏动力系统（湖州）有限公司 | 锂离子二次电池正极材料及其制备方法 |
| WO2013100692A1 (ko) * | 2011-12-29 | 2013-07-04 | 주식회사 엘앤에프신소재 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 양극 활물질 |
| TWI520422B (zh) * | 2012-11-26 | 2016-02-01 | 財團法人工業技術研究院 | 鋰電池電極粉體與鋰電池極板 |
| CN103872302B (zh) * | 2012-12-13 | 2016-08-31 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 锂离子电池正极材料前驱体及其制备方法 |
| WO2014157743A1 (ko) * | 2013-03-26 | 2014-10-02 | 주식회사 엘앤에프신소재 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 이용한 리튬 이차 전지 |
| EP2784847B1 (en) * | 2013-03-26 | 2015-09-30 | Belenos Clean Power Holding AG | Surface modified lithiated H2V3O8 |
| US9960422B2 (en) | 2013-03-29 | 2018-05-01 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary batteries, method for producing the same, positive electrode for nonaqueous electrolyte secondary batteries incorporating the positive electrode active material, and nonaqueous electrolyte secondary battery incorporating the positive electrode |
| US10076737B2 (en) | 2013-05-06 | 2018-09-18 | Liang-Yuh Chen | Method for preparing a material of a battery cell |
| KR101785265B1 (ko) | 2013-12-17 | 2017-10-16 | 삼성에스디아이 주식회사 | 복합 양극 활물질, 이를 포함하는 양극, 리튬 전지, 및 이의 제조방법 |
| US10069143B2 (en) | 2013-12-23 | 2018-09-04 | Uchicago Argonne, Llc | Cobalt-stabilized lithium metal oxide electrodes for lithium batteries |
| WO2015141194A1 (ja) * | 2014-03-20 | 2015-09-24 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池 |
| KR101762508B1 (ko) * | 2014-10-02 | 2017-07-27 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 양극활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| US10569480B2 (en) | 2014-10-03 | 2020-02-25 | Massachusetts Institute Of Technology | Pore orientation using magnetic fields |
| US10675819B2 (en) | 2014-10-03 | 2020-06-09 | Massachusetts Institute Of Technology | Magnetic field alignment of emulsions to produce porous articles |
| KR101746187B1 (ko) * | 2014-10-15 | 2017-06-12 | 주식회사 포스코 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| CN106410131B (zh) * | 2015-07-30 | 2020-08-07 | 权镐真 | 锂二次电池用正极活性物质及其制备方法以及锂二次电池 |
| US10305103B2 (en) | 2015-08-11 | 2019-05-28 | Uchicago Argonne, Llc | Stabilized electrodes for lithium batteries |
| KR102059978B1 (ko) * | 2015-11-30 | 2019-12-30 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 양극활물질 및 이를 포함하는 이차전지 |
| KR20170118486A (ko) | 2016-04-15 | 2017-10-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| KR102586101B1 (ko) * | 2016-06-13 | 2023-10-05 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| CN116565296A (zh) | 2016-07-05 | 2023-08-08 | 株式会社半导体能源研究所 | 锂离子二次电池 |
| US12308421B2 (en) | 2016-09-12 | 2025-05-20 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Electrode and power storage device comprising graphene compound |
| US11942632B2 (en) * | 2016-10-06 | 2024-03-26 | Lg Energy Solution, Ltd. | Positive electrode active material particle including core containing lithium cobalt oxide and shell containing composite metal oxide and preparation method thereof |
| CN115188931A (zh) | 2016-10-12 | 2022-10-14 | 株式会社半导体能源研究所 | 正极活性物质粒子以及正极活性物质粒子的制造方法 |
| WO2018143734A1 (ko) * | 2017-02-02 | 2018-08-09 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 양극활물질 및 이의 제조방법 |
| CN109643794B (zh) | 2017-02-02 | 2021-11-23 | 株式会社Lg化学 | 二次电池用正极活性材料及其制备方法 |
| CN110546794A (zh) | 2017-05-12 | 2019-12-06 | 株式会社半导体能源研究所 | 正极活性物质粒子 |
| KR20240023214A (ko) | 2017-05-19 | 2024-02-20 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 양극 활물질의 제작 방법, 및 이차 전지 |
| US20190207214A1 (en) | 2017-06-02 | 2019-07-04 | Uchicago Argonne, Llc | Disordered rock salt electrodes for lithium batteries |
| CN112201844A (zh) | 2017-06-26 | 2021-01-08 | 株式会社半导体能源研究所 | 正极活性物质的制造方法及二次电池 |
| US12166212B2 (en) * | 2018-01-12 | 2024-12-10 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Interphase between lithium metal and solid electrolyte |
| JP7397792B2 (ja) | 2018-06-22 | 2023-12-13 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 正極活物質、正極、および二次電池、ならびに正極の作製方法 |
| US20200350575A1 (en) * | 2019-04-30 | 2020-11-05 | Farasis Energy (Ganzhou) Co., Ltd. | Composite for cathode of li-ion battery, its preparation process and the li-ion battery |
| US11673112B2 (en) | 2020-06-28 | 2023-06-13 | eJoule, Inc. | System and process with assisted gas flow inside a reaction chamber |
| US11376559B2 (en) | 2019-06-28 | 2022-07-05 | eJoule, Inc. | Processing system and method for producing a particulate material |
| TWI785881B (zh) | 2019-06-28 | 2022-12-01 | 美商壹久公司 | 具有輔助氣體流的處理系統與方法及所製成用於電池的材料 |
| US11121354B2 (en) | 2019-06-28 | 2021-09-14 | eJoule, Inc. | System with power jet modules and method thereof |
| KR102301642B1 (ko) * | 2019-08-22 | 2021-09-10 | 주식회사 포스코 | 양극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| JP7516512B2 (ja) * | 2019-10-18 | 2024-07-16 | エコプロ ビーエム カンパニー リミテッド | リチウム二次電池正極活物質、その製造方法、及びこれを含むリチウム二次電池 |
| KR102412692B1 (ko) * | 2019-10-18 | 2022-06-24 | 주식회사 에코프로비엠 | 리튬 이차전지 양극활물질, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| CN112687866B (zh) | 2019-10-18 | 2025-02-18 | Ecoprobm有限公司 | 锂二次电池正极活性物质、其的制备方法及包含其的锂二次电池 |
| CN114868277B (zh) * | 2019-12-26 | 2024-09-17 | 松下知识产权经营株式会社 | 非水电解质二次电池用电极及非水电解质二次电池 |
| US12009503B2 (en) * | 2020-09-30 | 2024-06-11 | GM Global Technology Operations LLC | Electroactive particles having electronically conductive coatings |
| CN112808226B (zh) * | 2020-12-18 | 2022-11-15 | 湖南邦普循环科技有限公司 | 一种铝基锂离子筛及其制备方法和应用 |
| US20220320507A1 (en) * | 2021-03-25 | 2022-10-06 | Sk On Co., Ltd. | Cathode active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same |
| KR102310250B1 (ko) * | 2021-03-25 | 2021-10-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| CN113264560A (zh) * | 2021-05-17 | 2021-08-17 | 青海师范大学 | 一种双重包覆ncm811正极材料及其制备方法 |
| CN114023920B (zh) * | 2021-11-01 | 2023-10-20 | 香港科技大学 | 锂电池层状正极极片、制备方法和应用 |
| CN115939346B (zh) * | 2022-12-14 | 2026-02-03 | 天津巴莫科技有限责任公司 | 一种卤化物固体电解质包覆改性的正极材料及制备方法 |
| CN116525816B (zh) * | 2023-07-03 | 2023-09-05 | 英德市科恒新能源科技有限公司 | 一种超高镍镍钴铝三元正极材料及其制备方法 |
Family Cites Families (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4959282A (en) * | 1988-07-11 | 1990-09-25 | Moli Energy Limited | Cathode active materials, methods of making same and electrochemical cells incorporating the same |
| CA2055305C (en) | 1990-11-17 | 2002-02-19 | Naoyuki Sugeno | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| DE4342039A1 (de) * | 1993-12-09 | 1995-06-14 | Varta Batterie | Elektrochemisches Sekundärelement |
| JP3192855B2 (ja) | 1993-12-24 | 2001-07-30 | 三洋電機株式会社 | 非水系電池 |
| JP3195175B2 (ja) | 1994-11-11 | 2001-08-06 | 株式会社東芝 | 非水溶媒二次電池 |
| JP3582161B2 (ja) | 1995-08-11 | 2004-10-27 | ソニー株式会社 | 正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
| JPH09115515A (ja) | 1995-10-13 | 1997-05-02 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JP3553244B2 (ja) * | 1995-11-11 | 2004-08-11 | 大日本印刷株式会社 | 非水電解液２次電池用電極板の製造方法 |
| JP3588885B2 (ja) * | 1995-12-21 | 2004-11-17 | ソニー株式会社 | 非水電解液電池 |
| JPH09265985A (ja) | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Kao Corp | 非水電解液二次電池用正極活物質及びその製造方法並びに非水電解液二次電池 |
| US5705291A (en) | 1996-04-10 | 1998-01-06 | Bell Communications Research, Inc. | Rechargeable battery cell having surface-treated lithiated intercalation positive electrode |
| US5783328A (en) * | 1996-07-12 | 1998-07-21 | Duracell, Inc. | Method of treating lithium manganese oxide spinel |
| US5733685A (en) * | 1996-07-12 | 1998-03-31 | Duracell Inc. | Method of treating lithium manganese oxide spinel |
| JP3316412B2 (ja) | 1997-03-11 | 2002-08-19 | 三洋電機株式会社 | リチウム二次電池 |
| JPH1116566A (ja) | 1997-06-20 | 1999-01-22 | Hitachi Ltd | 電 池 |
| JP2945377B2 (ja) | 1997-06-24 | 1999-09-06 | 花王株式会社 | 二次電池用正極活物質の製造方法 |
| JPH1197027A (ja) | 1997-09-18 | 1999-04-09 | Ricoh Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| US6383235B1 (en) * | 1997-09-26 | 2002-05-07 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Cathode materials, process for the preparation thereof and secondary lithium ion battery using the cathode materials |
| JPH11185758A (ja) | 1997-12-24 | 1999-07-09 | Aichi Steel Works Ltd | 非水二次電池用正極材料 |
| KR100277796B1 (ko) | 1998-02-10 | 2001-02-01 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법 |
| JP3691279B2 (ja) | 1998-02-10 | 2005-09-07 | 三星エスディアイ株式会社 | リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法、及びリチウム二次電池 |
| US5939043A (en) * | 1998-06-26 | 1999-08-17 | Ga-Tek Inc. | Process for preparing Lix Mn2 O4 intercalation compounds |
| KR100307160B1 (ko) | 1999-03-06 | 2001-09-26 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법 |
| KR100326457B1 (ko) | 1999-03-10 | 2002-02-28 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법 |
| KR100326455B1 (ko) | 1999-03-30 | 2002-02-28 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법 |
| DE19922522A1 (de) | 1999-05-15 | 2000-11-16 | Merck Patent Gmbh | Beschichtete Lithium-Mischoxid-Partikel und deren Verwendung |
| US6489060B1 (en) * | 1999-05-26 | 2002-12-03 | E-One Moli Energy (Canada) Limited | Rechargeable spinel lithium batteries with greatly improved elevated temperature cycle life |
| KR100309773B1 (ko) | 1999-06-17 | 2001-11-01 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
| TW508862B (en) * | 1999-09-09 | 2002-11-01 | Canon Kk | Alkali rechargeable batteries and process for the production of said rechargeable batteries |
| AU1951601A (en) * | 1999-12-10 | 2001-06-18 | Fmc Corporation | Lithium cobalt oxides and methods of making same |
| JP4383681B2 (ja) | 2000-02-28 | 2009-12-16 | 三星エスディアイ株式会社 | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| US6737195B2 (en) | 2000-03-13 | 2004-05-18 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same |
| JP4280436B2 (ja) | 2000-09-25 | 2009-06-17 | 三星エスディアイ株式会社 | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| US6972134B2 (en) | 2000-09-25 | 2005-12-06 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Method of preparing positive active material for rechargeable lithium batteries |
| JP2002158011A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-05-31 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 |
| US7138209B2 (en) | 2000-10-09 | 2006-11-21 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same |
| KR100399634B1 (ko) | 2000-10-09 | 2003-09-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
| KR100428616B1 (ko) * | 2001-01-19 | 2004-04-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
| US6558844B2 (en) * | 2001-01-31 | 2003-05-06 | Wilmont F. Howard, Jr. | Stabilized spinel battery cathode material and methods |
| KR100709177B1 (ko) | 2001-02-15 | 2007-04-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
| KR100728108B1 (ko) * | 2001-04-02 | 2007-06-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 및 그의 제조 방법 |
| KR100399784B1 (ko) | 2001-04-04 | 2003-09-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 안전변을 구비한 리튬 이차 전지 및 그 제조방법 |
| KR100542184B1 (ko) * | 2001-07-19 | 2006-01-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전지용 활물질 및 그의 제조 방법 |
| KR100420034B1 (ko) * | 2001-10-17 | 2004-02-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법 |
| KR100399650B1 (ko) | 2001-10-27 | 2003-09-29 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬-황 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
-
2001
- 2001-07-03 US US09/897,445 patent/US7138209B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-09 JP JP2001207684A patent/JP4362021B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-24 EP EP01117958A patent/EP1195825B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-25 CN CNB011232641A patent/CN1209830C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-25 CA CA2353806A patent/CA2353806C/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-07-28 US US10/627,725 patent/US8034486B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-05-23 US US11/438,269 patent/US8007941B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-05-15 JP JP2009119113A patent/JP5240780B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7285358B2 (en) * | 2001-10-17 | 2007-10-23 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative active material for lithium rechargeable batteries and method of fabricating same |
| US7018741B2 (en) | 2002-02-15 | 2006-03-28 | Seimi Chemical Co., Ltd. | Particulate positive electrode active material for a lithium secondary cell |
| WO2003069702A1 (en) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Seimi Chemical Co., Ltd. | Particulate positive electrode active material for lithium secondary cell |
| JP2005322616A (ja) * | 2004-04-08 | 2005-11-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法ならびにそれを用いた非水電解質二次電池 |
| US7811478B2 (en) | 2006-03-15 | 2010-10-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Positive-electrode active material powder |
| JP2008016236A (ja) * | 2006-07-03 | 2008-01-24 | Sony Corp | 正極活物質およびその製造方法、並びに非水電解質二次電池 |
| US8911903B2 (en) | 2006-07-03 | 2014-12-16 | Sony Corporation | Cathode active material, its manufacturing method, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| JP2012142157A (ja) * | 2010-12-28 | 2012-07-26 | Sony Corp | リチウムイオン二次電池、正極活物質、正極、電動工具、電動車両および電力貯蔵システム |
| US9742002B2 (en) | 2012-04-18 | 2017-08-22 | Nichia Corporation | Positive electrode composition for nonaqueous electrolyte secondary battery |
| EP2654109A1 (en) | 2012-04-18 | 2013-10-23 | Nichia Corporation | Positive electrode composition for nonaqueous electrolyte secondary battery |
| KR20130117340A (ko) | 2012-04-18 | 2013-10-25 | 니치아 카가쿠 고교 가부시키가이샤 | 비수 전해액 이차 전지용 정극 조성물 |
| US10454097B2 (en) | 2012-04-18 | 2019-10-22 | Nichia Corporation | Positive electrode composition for nonaqueous electrolyte secondary battery |
| US10236499B2 (en) | 2013-07-26 | 2019-03-19 | Lg Chem, Ltd. | Polycrystalline lithium manganese oxide particles, preparation method thereof, and cathode active material including the same |
| JP2015527719A (ja) * | 2013-07-26 | 2015-09-17 | エルジー・ケム・リミテッド | 正極活物質及びこの製造方法 |
| US9905850B2 (en) | 2013-07-26 | 2018-02-27 | Lg Chem, Ltd. | Polycrystalline lithium manganese oxide particles, preparation method thereof, and cathode active material including the same |
| US9905840B2 (en) | 2013-07-26 | 2018-02-27 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and method of preparing the same |
| US9905851B2 (en) | 2013-07-26 | 2018-02-27 | Lg Chem, Ltd. | Cathode active material and method of preparing the same |
| US9774037B2 (en) | 2013-10-17 | 2017-09-26 | Nichia Corporation | Positive electrode composition for non-aqueous electrolyte secondary battery, method of manufacturing thereof, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| JPWO2015186321A1 (ja) * | 2014-06-04 | 2017-04-20 | 株式会社豊田自動織機 | リチウム複合金属酸化物部とホウ素含有部とを有する材料及びその製造方法 |
| KR20200074939A (ko) | 2016-11-18 | 2020-06-25 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20220035359A (ko) | 2016-11-18 | 2022-03-22 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20190141640A (ko) | 2016-11-18 | 2019-12-24 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20190141639A (ko) | 2016-11-18 | 2019-12-24 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20190141638A (ko) | 2016-11-18 | 2019-12-24 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20200058373A (ko) | 2016-11-18 | 2020-05-27 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20180056367A (ko) | 2016-11-18 | 2018-05-28 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20200096475A (ko) | 2016-11-18 | 2020-08-12 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20260042121A (ko) | 2016-11-18 | 2026-03-30 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20190141641A (ko) | 2016-11-18 | 2019-12-24 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20220036926A (ko) | 2016-11-18 | 2022-03-23 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20250019109A (ko) | 2016-11-18 | 2025-02-07 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20230082602A (ko) | 2016-11-18 | 2023-06-08 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| KR20230080388A (ko) | 2016-11-18 | 2023-06-07 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 및 양극 활물질의 제작 방법, 그리고 이차 전지 |
| JP7139007B2 (ja) | 2018-02-28 | 2022-09-20 | エルジー・ケム・リミテッド | 二次電池用正極活物質、その製造方法及びこれを含むリチウム二次電池 |
| JP2021508154A (ja) * | 2018-02-28 | 2021-02-25 | エルジー・ケム・リミテッド | 二次電池用正極活物質、その製造方法及びこれを含むリチウム二次電池 |
| KR20220122655A (ko) | 2019-12-27 | 2022-09-02 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 이차 전지, 전자 기기 |
| KR20220133190A (ko) | 2020-01-31 | 2022-10-04 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 이차 전지, 전자 기기 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8007941B2 (en) | 2011-08-30 |
| CA2353806A1 (en) | 2002-04-09 |
| EP1195825B1 (en) | 2012-02-15 |
| US20020071990A1 (en) | 2002-06-13 |
| US20060246352A1 (en) | 2006-11-02 |
| JP2009218217A (ja) | 2009-09-24 |
| US7138209B2 (en) | 2006-11-21 |
| EP1195825A2 (en) | 2002-04-10 |
| CN1209830C (zh) | 2005-07-06 |
| EP1195825A3 (en) | 2007-08-15 |
| US8034486B2 (en) | 2011-10-11 |
| JP5240780B2 (ja) | 2013-07-17 |
| CA2353806C (en) | 2012-02-07 |
| JP4362021B2 (ja) | 2009-11-11 |
| CN1348225A (zh) | 2002-05-08 |
| US20040018429A1 (en) | 2004-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4362021B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質 | |
| JP5753650B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| US6372385B1 (en) | Active material for positive electrode used in lithium secondary battery and method of manufacturing same | |
| JP4713051B2 (ja) | 電池用活物質及びその製造方法 | |
| JP4280436B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| JP4582990B2 (ja) | 電池用活物質及びその製造方法、並びに電池の製造方法 | |
| US6753111B2 (en) | Positive active material for rechargeable lithium batteries and method for preparing same | |
| CN1985388B (zh) | 金属锂氧化物材料、合成方法及其应用 | |
| JP4574877B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| JP4354170B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| JP4546937B2 (ja) | 非水電解質リチウム二次電池用正極活物質、その製造方法及びそれを含むリチウム二次電池 | |
| JP2003331846A (ja) | 電池用活物質及びその製造方法，電池用活物質前駆体，電池及びその製造方法 | |
| JP2000306584A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| KR20020062012A (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 | |
| WO2011031544A2 (en) | Metal oxide coated positive electrode materials for lithium-based batteries | |
| KR100797099B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를포함하는 리튬 이차 전지 | |
| KR100560534B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조방법 | |
| Wang et al. | Synthesis and characterization of Co-free NMA cathodes for fast charging lithium-ion batteries | |
| KR100739620B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 | |
| JP2000323122A (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法 | |
| KR100759456B1 (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040812 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080304 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080604 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090120 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20090420 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20090423 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090515 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090804 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090814 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4362021 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120821 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120821 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130821 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |