JPH11185758A - 非水二次電池用正極材料 - Google Patents
非水二次電池用正極材料Info
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- JPH11185758A JPH11185758A JP9367324A JP36732497A JPH11185758A JP H11185758 A JPH11185758 A JP H11185758A JP 9367324 A JP9367324 A JP 9367324A JP 36732497 A JP36732497 A JP 36732497A JP H11185758 A JPH11185758 A JP H11185758A
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- Japan
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- lithium
- limn
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- metal oxide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温での保存における容量劣化の小さいLiMn
2O4 の正極活物質粉末を提供しようとするものである。 【解決手段】 スピネル構造を有するマンガン酸リチウ
ムLi1+xMn2O4 （0 ≦x≦0.2 、以下 LiMn2O4と記す）の
表面の全面もしくは一部に金属酸化物触媒が担持されて
いることを特徴とする粉末からなる非水二次電池の活物
質。
2O4 の正極活物質粉末を提供しようとするものである。 【解決手段】 スピネル構造を有するマンガン酸リチウ
ムLi1+xMn2O4 （0 ≦x≦0.2 、以下 LiMn2O4と記す）の
表面の全面もしくは一部に金属酸化物触媒が担持されて
いることを特徴とする粉末からなる非水二次電池の活物
質。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は、非水二次電池用正極材料の高温
保持特性の改良に関するものである。
保持特性の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、パソコンあるいはＡＶ機器等の電
子機器のポータブル化、コードレス化が急速に進んでお
り、これらの駆動電源として小型、軽量で高エネルギー
密度を有する非水二次電池への要求が高く期待が高い。
上記要望を満たす非水二次電池用正極活物質としてリチ
ウムを可逆的にインターカレート、デインターカレート
することのできるスピネル構造を持つマンガン酸リチウ
ム（ LiMn2O4）が提案されている。しかしながら高温に
保持すると活物質の劣化が大きく、放電性能が悪くなる
などの課題があり、改善が急がれている。一方、 LiMn2
O4は電解液と反応してMnが溶出することが知られている
が金属酸化物触媒を担持したLiMn2O4 が正極活物質とし
て有効かどうかはしられていない。
子機器のポータブル化、コードレス化が急速に進んでお
り、これらの駆動電源として小型、軽量で高エネルギー
密度を有する非水二次電池への要求が高く期待が高い。
上記要望を満たす非水二次電池用正極活物質としてリチ
ウムを可逆的にインターカレート、デインターカレート
することのできるスピネル構造を持つマンガン酸リチウ
ム（ LiMn2O4）が提案されている。しかしながら高温に
保持すると活物質の劣化が大きく、放電性能が悪くなる
などの課題があり、改善が急がれている。一方、 LiMn2
O4は電解液と反応してMnが溶出することが知られている
が金属酸化物触媒を担持したLiMn2O4 が正極活物質とし
て有効かどうかはしられていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】LiMn2O4 はリチウムに
対して４Ｖ以上の電位を示し、これを正極活物質材料と
して用いると同じく正極活物質であるLiCoO2やLiNiO2に
匹敵するエネルギー密度を有する二次電池が期待でき
る。また原料コストの点で見るとCoやNiは埋蔵量が少な
く高価である。一方、Ｍｎは比較的埋蔵量も多く安価な
原料である。この点でＭｎを主成分に持つLiMn2O4 が電
気自動車用途や電力平準化用電池などの大型用電池に必
要不可欠な材料となる。しかしLiMn2O4 の場合は保持特
性が悪く、特に高温での保存における容量劣化は大き
い。
対して４Ｖ以上の電位を示し、これを正極活物質材料と
して用いると同じく正極活物質であるLiCoO2やLiNiO2に
匹敵するエネルギー密度を有する二次電池が期待でき
る。また原料コストの点で見るとCoやNiは埋蔵量が少な
く高価である。一方、Ｍｎは比較的埋蔵量も多く安価な
原料である。この点でＭｎを主成分に持つLiMn2O4 が電
気自動車用途や電力平準化用電池などの大型用電池に必
要不可欠な材料となる。しかしLiMn2O4 の場合は保持特
性が悪く、特に高温での保存における容量劣化は大き
い。
【０００４】よって本発明の課題は高温での保存におけ
る容量劣化の小さいLiMn2O4 の正極活物質粉末を提供し
ようとするものである。
る容量劣化の小さいLiMn2O4 の正極活物質粉末を提供し
ようとするものである。
【０００５】
【課題の解決手段】上記課題を解決するため本発明は、
スピネル構造を有するマンガン酸リチウムLi1+xMn2O4(
0≦x ≦0.2 、以下LiMn2O4 と記す）の表面の全面もし
くは一部に金属酸化物触媒が担持されている粉末からな
ることを特徴とする非水二次電池の活物質である。次の
発明はLiMn2O4 表面の金属酸化物の金属元素はリチウ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、モリブデン、
銅、ニオブ、クロム、バナジウム、亜鉛、チタン、アル
ミニウムの少なくとも１つ以上の元素を含む前記請求項
１の正極活物質である。さらにはLiMn2O4 表面の金属酸
化物の金属元素は特にリチウム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、モリブデン、銅、ニオブ、クロム、バナ
ジウム、亜鉛、チタン、アルミニウムの少なくとも１つ
以上の元素を含み、その金属酸化物の担持量がLiMn2O4
全体の重量の0.1 〜10wt％となる金属元素を含む前記請
求項１の正極活物質であることを特徴とする発明の正極
活物質である。もしくはLiMn2O4 の表面の金属酸化物は
リチウム、マンガン、且つ鉄、又は、リチウム、マンガ
ン、且つコバルトの複合酸化物であり担持量がLiMn2O4
全体の重量の0.1 〜10wt％となる鉄またはコバルト元素
を含む前記請求項１の正極活物質であることを特徴とす
る発明の正極活物質である。
スピネル構造を有するマンガン酸リチウムLi1+xMn2O4(
0≦x ≦0.2 、以下LiMn2O4 と記す）の表面の全面もし
くは一部に金属酸化物触媒が担持されている粉末からな
ることを特徴とする非水二次電池の活物質である。次の
発明はLiMn2O4 表面の金属酸化物の金属元素はリチウ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、モリブデン、
銅、ニオブ、クロム、バナジウム、亜鉛、チタン、アル
ミニウムの少なくとも１つ以上の元素を含む前記請求項
１の正極活物質である。さらにはLiMn2O4 表面の金属酸
化物の金属元素は特にリチウム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、モリブデン、銅、ニオブ、クロム、バナ
ジウム、亜鉛、チタン、アルミニウムの少なくとも１つ
以上の元素を含み、その金属酸化物の担持量がLiMn2O4
全体の重量の0.1 〜10wt％となる金属元素を含む前記請
求項１の正極活物質であることを特徴とする発明の正極
活物質である。もしくはLiMn2O4 の表面の金属酸化物は
リチウム、マンガン、且つ鉄、又は、リチウム、マンガ
ン、且つコバルトの複合酸化物であり担持量がLiMn2O4
全体の重量の0.1 〜10wt％となる鉄またはコバルト元素
を含む前記請求項１の正極活物質であることを特徴とす
る発明の正極活物質である。
【０００６】このことにより非水電解液と接触面での反
応を抑制するために保持特性、特に高温保持における容
量劣化の小さい非水二次電池が得られることを見出した
ことを特徴とするLiMn2O4 の正極活物質粉末にある。
応を抑制するために保持特性、特に高温保持における容
量劣化の小さい非水二次電池が得られることを見出した
ことを特徴とするLiMn2O4 の正極活物質粉末にある。
【０００７】
【作用】LiMn2O4 は高温保存後における放電容量の劣化
率が大きい。その原因は定かではないが、 LiMn2O4と非
水電解液との直接接触は非水電解液にMnを溶出させる。
表面のMnを失ったLiMn2O4 は放電反応を阻害され、これ
が高温保存における放電容量の劣化を大きくする因子と
考えられる。この時のMnの溶出はMnの高い酸化数の状態
のとき起こりやすく、このためMnを還元してやることで
溶出は押さえられると考えられる。一方金属酸化物は重
油等の接触水素化熱分解反応を促進させる、還元性触媒
として効果が知られている。本発明では、正極活物質で
あるLiMn2O4 の表面の全面もしくは一部を金属酸化物触
媒を担持することにより、 LiMn2O4の表面の金属酸化物
触媒があたかも非水電解液との接触面にて還元領域を付
与されたものとしてMnの溶出反応を押さえ、高温保存後
の劣化を改善しようとするものである。
率が大きい。その原因は定かではないが、 LiMn2O4と非
水電解液との直接接触は非水電解液にMnを溶出させる。
表面のMnを失ったLiMn2O4 は放電反応を阻害され、これ
が高温保存における放電容量の劣化を大きくする因子と
考えられる。この時のMnの溶出はMnの高い酸化数の状態
のとき起こりやすく、このためMnを還元してやることで
溶出は押さえられると考えられる。一方金属酸化物は重
油等の接触水素化熱分解反応を促進させる、還元性触媒
として効果が知られている。本発明では、正極活物質で
あるLiMn2O4 の表面の全面もしくは一部を金属酸化物触
媒を担持することにより、 LiMn2O4の表面の金属酸化物
触媒があたかも非水電解液との接触面にて還元領域を付
与されたものとしてMnの溶出反応を押さえ、高温保存後
の劣化を改善しようとするものである。
【０００８】
【発明の実施形態】以下、本発明を図とともに具体的な
実施例に沿って説明する。表面が金属酸化物触媒で担持
された正極活物質LiMn2O4 の作製方法は水酸化リチウム
と粒径20μm 程度の二酸化マンガンをリチウムとマンガ
ンとが化学量論で１：１になるように配合し、混合の後
700 ℃で20時間焼成する。これにより粒径20μm 程度の
LiMn2O4 が合成される。
実施例に沿って説明する。表面が金属酸化物触媒で担持
された正極活物質LiMn2O4 の作製方法は水酸化リチウム
と粒径20μm 程度の二酸化マンガンをリチウムとマンガ
ンとが化学量論で１：１になるように配合し、混合の後
700 ℃で20時間焼成する。これにより粒径20μm 程度の
LiMn2O4 が合成される。
【０００９】次に金属酸化物触媒をLiMn2O4 の表面に担
持する。金属酸化物触媒を表面に担持する方法として
は、焼成したLiMn2O4 20g を0.5mol/Lの硝酸鉄水溶液0.
5L中に入れ1 時間攪拌ののち、ろ過し350 ℃にて4 時間
の乾燥を行うか、もしくはLiMn2O4 20g に硝酸鉄を3.0g
まぜ粉末がスラリ−状になるまで水をたし混練しその後
350 ℃にて4 時間乾燥を行った。
持する。金属酸化物触媒を表面に担持する方法として
は、焼成したLiMn2O4 20g を0.5mol/Lの硝酸鉄水溶液0.
5L中に入れ1 時間攪拌ののち、ろ過し350 ℃にて4 時間
の乾燥を行うか、もしくはLiMn2O4 20g に硝酸鉄を3.0g
まぜ粉末がスラリ−状になるまで水をたし混練しその後
350 ℃にて4 時間乾燥を行った。
【００１０】同様に硝酸鉄の代わりに硝酸コバルトを用
いた。焼成したLiMn2O4 20g を0.5mol/Lの硝酸コバルト
水溶液0.5L中に入れ1 時間攪拌ののち、ろ過し350 ℃に
て4時間の乾燥を行うか、もしくはLiMn2O4 20g に硝酸
コバルトを3.0gまぜ粉末がスラリ−状になるまで水をた
して混練しその後350 ℃にて4 時間乾燥を行った。
いた。焼成したLiMn2O4 20g を0.5mol/Lの硝酸コバルト
水溶液0.5L中に入れ1 時間攪拌ののち、ろ過し350 ℃に
て4時間の乾燥を行うか、もしくはLiMn2O4 20g に硝酸
コバルトを3.0gまぜ粉末がスラリ−状になるまで水をた
して混練しその後350 ℃にて4 時間乾燥を行った。
【００１１】同様に硝酸鉄の代わりに硝酸ニッケルを用
いた。焼成したLiMn2O4 20g を0.5mol/Lの硝酸ニッケル
水溶液0.5L中に入れ1 時間攪拌ののち、ろ過し350 ℃に
て4時間の乾燥を行うか、もしくはLiMn2O4 20g に硝酸
ニッケルを3.0gまぜ粉末がスラリ−状になるまで水をた
し混練しその後350 ℃にて4 時間乾燥を行った。
いた。焼成したLiMn2O4 20g を0.5mol/Lの硝酸ニッケル
水溶液0.5L中に入れ1 時間攪拌ののち、ろ過し350 ℃に
て4時間の乾燥を行うか、もしくはLiMn2O4 20g に硝酸
ニッケルを3.0gまぜ粉末がスラリ−状になるまで水をた
し混練しその後350 ℃にて4 時間乾燥を行った。
【００１２】同様に硝酸鉄の代わりにモリブデン酸を用
いた。LiMn2O4 20g にモリブデン酸を3.0gまぜ粉末がス
ラリ−状になるまで水をたし混練しその後350 ℃にて4
時間乾燥を行った。
いた。LiMn2O4 20g にモリブデン酸を3.0gまぜ粉末がス
ラリ−状になるまで水をたし混練しその後350 ℃にて4
時間乾燥を行った。
【００１３】同様に硝酸鉄の代わりに硝酸リチウムと硝
酸マンガンと硝酸鉄の3 つを用いた。焼成したLiMn2O4
20g を混合溶液のモル濃度で0.5mol/Lの硝酸リチウムと
硝酸マンガンと硝酸鉄を混合し0.5L中に入れ1 時間攪拌
ののち、ろ過し350 ℃にて4時間の乾燥を行なった。
酸マンガンと硝酸鉄の3 つを用いた。焼成したLiMn2O4
20g を混合溶液のモル濃度で0.5mol/Lの硝酸リチウムと
硝酸マンガンと硝酸鉄を混合し0.5L中に入れ1 時間攪拌
ののち、ろ過し350 ℃にて4時間の乾燥を行なった。
【００１４】同様に硝酸鉄の代わりに硝酸リチウムと硝
酸マンガンと硝酸コバルトの3 つを用いた。焼成したLi
Mn2O4 20g を混合溶液のモル濃度で0.5mol/Lの硝酸リチ
ウムと硝酸マンガンと硝酸鉄を混合し0.5L中に入れ１時
間攪拌ののち、ろ過し350 ℃にて4 時間の乾燥を行なっ
た。
酸マンガンと硝酸コバルトの3 つを用いた。焼成したLi
Mn2O4 20g を混合溶液のモル濃度で0.5mol/Lの硝酸リチ
ウムと硝酸マンガンと硝酸鉄を混合し0.5L中に入れ１時
間攪拌ののち、ろ過し350 ℃にて4 時間の乾燥を行なっ
た。
【００１５】金属酸化物触媒の確認はＸ線回折、Ｘ線光
電子分析もしくは赤外分光分析によって確認できる。ま
た担持状態はLiMn2O4 表面に均一に担持されており金属
酸化物触媒はFe2O3 、CoO 、NiO 、MoO3、LiMn1.5Fe0.5
O2、LiMn1.5Co0.5O2の酸化物であった。この金属酸化物
触媒の大きさは0.1 〜10μm 程度である。
電子分析もしくは赤外分光分析によって確認できる。ま
た担持状態はLiMn2O4 表面に均一に担持されており金属
酸化物触媒はFe2O3 、CoO 、NiO 、MoO3、LiMn1.5Fe0.5
O2、LiMn1.5Co0.5O2の酸化物であった。この金属酸化物
触媒の大きさは0.1 〜10μm 程度である。
【００１６】次に得られた正極活物質を電池に用いた際
の高温保持における放電容量劣化を評価するためコイン
セルを試作して検討した。上記の正極活物質を正極活物
質：アセチレンブラック：フッ素樹脂系結着剤＝70：２
５：５の割合で混合して正極合材とし、60ｍｇを秤量し
ペレット状に成形し正極側コインに溶接したステンレス
メッシュに圧着した。これを正極体とした。負極は金属
リチウム箔を負極コインに圧着した。これを負極体とし
た。
の高温保持における放電容量劣化を評価するためコイン
セルを試作して検討した。上記の正極活物質を正極活物
質：アセチレンブラック：フッ素樹脂系結着剤＝70：２
５：５の割合で混合して正極合材とし、60ｍｇを秤量し
ペレット状に成形し正極側コインに溶接したステンレス
メッシュに圧着した。これを正極体とした。負極は金属
リチウム箔を負極コインに圧着した。これを負極体とし
た。
【００１７】図１にこれらの正、負極体を用いて構成し
たコイン型電池１の断面図を示す。電池の構成は正極合
材15と負極金属リチウム16の間をポリプロピレンセパレ
ータ17で隔離し正極側コイン蓋11および負極側コイン蓋
12に電解液19を注入し密封した。電解液にはプロピレン
カーボネートとジメトキシエタンとの等容積混合溶媒
に、過塩素酸リチウムを１mol/L の割合で溶解したもの
を用いた。この試験電池を充放電電流1mA 、充電終始電
圧4.5V、放電終始電圧3.5Vの条件で定電流充放電試験を
５サイクルまで常温で行い、その後60℃で20日放置し、
上記と同様の充放電試験を行った。
たコイン型電池１の断面図を示す。電池の構成は正極合
材15と負極金属リチウム16の間をポリプロピレンセパレ
ータ17で隔離し正極側コイン蓋11および負極側コイン蓋
12に電解液19を注入し密封した。電解液にはプロピレン
カーボネートとジメトキシエタンとの等容積混合溶媒
に、過塩素酸リチウムを１mol/L の割合で溶解したもの
を用いた。この試験電池を充放電電流1mA 、充電終始電
圧4.5V、放電終始電圧3.5Vの条件で定電流充放電試験を
５サイクルまで常温で行い、その後60℃で20日放置し、
上記と同様の充放電試験を行った。
【００１８】図２に60℃で20日間放置後の放電性能を示
す。比較として従来の表面に金属酸化物触媒が担持され
ていないLiMn2O4 の放電特性も合わせて示した。図２か
らわかるように、表面に金属酸化物触媒を担持している
LiMn2O4 は60℃で20日間放置後も優れた放電性能を示す
が、表面になんら担持されていないLiMn2O4 は放電容量
が劣化している。
す。比較として従来の表面に金属酸化物触媒が担持され
ていないLiMn2O4 の放電特性も合わせて示した。図２か
らわかるように、表面に金属酸化物触媒を担持している
LiMn2O4 は60℃で20日間放置後も優れた放電性能を示す
が、表面になんら担持されていないLiMn2O4 は放電容量
が劣化している。
【００１９】本実施例では図４に示すように金属酸化物
触媒として鉄の酸化物Fe2O3 、コバルトの酸化物CoO 、
ニッケルの酸化物NiO 、モリブデンの酸化物MnO3、リチ
ウム、マンガン、鉄の複合酸化物LiMn1.5Fe0.5O4、リチ
ウム、マンガン、コバルトの複合酸化物LiMn1.5Co0.5O4
をLiMn2O4 の表面に担持したものについて高温特性の劣
化を30から36％向上させる効果が認められた。
触媒として鉄の酸化物Fe2O3 、コバルトの酸化物CoO 、
ニッケルの酸化物NiO 、モリブデンの酸化物MnO3、リチ
ウム、マンガン、鉄の複合酸化物LiMn1.5Fe0.5O4、リチ
ウム、マンガン、コバルトの複合酸化物LiMn1.5Co0.5O4
をLiMn2O4 の表面に担持したものについて高温特性の劣
化を30から36％向上させる効果が認められた。
【００２０】この他に金属酸化物触媒としてNi2O3 、Ni
3O4 、 NiO2 、CoO2、Co3O4 、MoO、CuO 、V2O5、LiMn
1.5Cr0.5O4、 LiMn1.5Ni0.5O4 ものについても同様の効
果が認められる。また金属酸化物触媒を直接LiMn2O4 に
混合し200 ℃〜500 ℃で１〜６時間熱処理を行うことで
も同様に担持が可能で同様の効果が得られる。なお被担
持材にLiMn2O4 のMnの一部をLiもしくは遷移金属に置き
換えた一部金属置換型LiMn2-x MxO4もほぼ同様の結果が
得られた。
3O4 、 NiO2 、CoO2、Co3O4 、MoO、CuO 、V2O5、LiMn
1.5Cr0.5O4、 LiMn1.5Ni0.5O4 ものについても同様の効
果が認められる。また金属酸化物触媒を直接LiMn2O4 に
混合し200 ℃〜500 ℃で１〜６時間熱処理を行うことで
も同様に担持が可能で同様の効果が得られる。なお被担
持材にLiMn2O4 のMnの一部をLiもしくは遷移金属に置き
換えた一部金属置換型LiMn2-x MxO4もほぼ同様の結果が
得られた。
【００２１】
【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば正極活物質として、表面が金属酸化物触媒で担持され
たLiMn2O4 を用いることにより、 LiMn2O4と電解液との
接触によるＭｎの溶出による反応と思われる放電の阻害
をなくすことができ、高温保存後においても放電性能に
優れた非水二次電池を得ることができる。
ば正極活物質として、表面が金属酸化物触媒で担持され
たLiMn2O4 を用いることにより、 LiMn2O4と電解液との
接触によるＭｎの溶出による反応と思われる放電の阻害
をなくすことができ、高温保存後においても放電性能に
優れた非水二次電池を得ることができる。
【図１】本発明の実施例におけるコイン電池の断面図
【図２】本発明と比較例電池の放電性能の比較を示す図
【図３】本発明と比較例電池の放電容量の比較を示す図
1 コイン型電池 11正極側コイン蓋 12負極側コイン蓋 13正極側ステンレスメッシュ 14負極側ステンレスメッシュ 15正極合材 16負極金属リチウム 17ポリプロピレンセパレータ 18絶縁パッキン 19電解液 Sumitukikakko
Claims (3)
- 【請求項１】スピネル構造を有するマンガン酸リチウム
Li1+xMn2O4 （0 ≦x ≦0.2 、以下LiMn2O4と記す）の表
面の全面もしくは一部に金属酸化物触媒が担持されてい
ることを特徴とする粉末からなる非水二次電池の活物
質。 - 【請求項２】LiMn2O4 表面の金属酸化物の金属元素はリ
チウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、モリブデ
ン、銅、ニオブ、クロム、バナジウム、亜鉛、チタン、
アルミニウムの少なくとも１つ以上の元素を含むことを
特徴とする前記請求項１の正極活物質。 - 【請求項３】LiMn2O4 表面の金属酸化物の金属元素はリ
チウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、モリブデ
ン、銅、ニオブ、クロム、バナジウム、亜鉛、チタン、
アルミニウムの少なくとも１つ以上の元素を含み、その
金属酸化物の担持量がLiMn2O4 全体の重量の0.1 〜10wt
％となる金属元素を含むことを特徴とする前記請求項１
の正極活物質。 【請求項4 】LiMn2O4 の表面の金属酸化物はリチウム、
マンガン、且つ鉄、又は、リチウム、マンガン、且つコ
バルトの複合酸化物であり担持量がLiMn2O4 全体の重量
の0.1 〜10wt％となる鉄またはコバルト元素を含む前記
請求項１の正極活物質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9367324A JPH11185758A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 非水二次電池用正極材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9367324A JPH11185758A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 非水二次電池用正極材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11185758A true JPH11185758A (ja) | 1999-07-09 |
Family
ID=18489036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9367324A Pending JPH11185758A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 非水二次電池用正極材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11185758A (ja) |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000030709A (ja) * | 1998-07-15 | 2000-01-28 | Nissan Motor Co Ltd | マンガン系リチウムイオン電池 |
| JP2000106174A (ja) * | 1998-09-30 | 2000-04-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
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