JP2002028488A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents

排ガス浄化用触媒

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温耐久時においても良好な触媒活性を発現
し、かつ、低温特性に優れる、排ガス浄化用触媒を提供
すること。 【解決手段】 触媒担体１の上に、内側層２および外側
層３を有するコート層４を形成し、外側層３に、予め耐
熱性酸化物に担持されている貴金属と、セリウム系耐熱
性酸化物とを含有させるとともに、内側層２に、貴金属
が担持されていない耐熱性酸化物を含有させるようにす
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用エンジン
などの排気ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化
水素（ＨＣ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく浄
化する排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】排気ガス中に含まれる一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、炭化水素（ＨＣ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）を
同時に浄化できる三元触媒である排ガス浄化用触媒は、
Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄなどの貴金属を活性物質としている。
このような排ガス浄化用触媒において、近年、酸化セリ
ウム（ＣｅＯ２）の有する気相中の酸素を吸藏または放
出する機能（酸素ストレージ能）に着目して、酸化セリ
ウムを三元触媒に含有させて、ＣＯおよびＨＣの酸化反
応およびＮＯｘの還元反応における気相雰囲気を調整し
て、浄化効率の向上を図ることが知られている。そのた
め、例えば、酸化セリウムを貴金属とともにアルミナな
どに担持した排ガス浄化用触媒が種々提案されている。
【０００３】しかし、酸化セリウムと貴金属とを共存さ
せると、貴金属の分散性が低下し、低温特性（低温始動
時における浄化性能）が低下してしまうことから、例え
ば、特開昭６２−７１５４３号公報では、ハニカム触媒
担体上に、酸化セリウムを含有するアルミナのコート層
を形成し、さらに、そのコート層上に、貴金属からなる
触媒層を形成することにより、低温特性に優れる排ガス
浄化用触媒を得ることが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭６２−
７１５４３号公報に記載される排ガス浄化用触媒では、
耐熱性に劣り、また、低温特性の改善も十分に満足すべ
きものではない。
【０００５】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、その目的とするところは、高温耐久時において
も良好な触媒活性を発現し、かつ、低温特性に優れる、
排ガス浄化用触媒を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の排ガス浄化用触媒は、触媒担体上に担持さ
れるコート層を有し、前記コート層は、表面に形成され
る外側層と、その外側層の内側に形成される内側層とを
含み、前記外側層は、予め耐熱性酸化物に担持されてい
る貴金属と、セリウム系複合酸化物とを含み、前記内側
層は、貴金属が担持されていない耐熱性酸化物を含んで
いることを特徴としている。
【０００７】また、前記外側層において、貴金属を担持
する耐熱性酸化物が、セリウム系複合酸化物、ジルコニ
ウム系複合酸化物およびアルミナからなる群から選ばれ
る少なくとも１種であり、前記内側層の耐熱性酸化物
が、セリウム系複合酸化物、ジルコニウム系複合酸化物
およびアルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種
であることが好ましい。
【０００８】また、前記セリウム系複合酸化物が、下記
一般式（１） Ｃｅ１−（ｘ＋ｙ）ＺｒｘＭｙＯ２−ｚ （１） （式中、Ｍはアルカリ土類金属または希土類金属を、ｚ
は酸素欠陥量を示し、ｘは０．２０〜０．７０の原子割
合を、ｙは０〜０．２０の原子割合を、１−（ｘ＋ｙ）
は０．１０〜０．８０の原子割合をそれぞれ示す。）で
表される耐熱性酸化物であり、また、前記ジルコニウム
系複合酸化物が、下記一般式（２） Ｚｒ１−（ａ＋ｂ）ＣｅａＮｂＯ２−ｃ （２） （式中、Ｎはアルカリ土類金属または希土類金属を、ｃ
は酸素欠陥量を示し、ａは０．１０〜０．３５の原子割
合を、ｂは０〜０．２０の原子割合を、１−（ａ＋ｂ）
は０．４５〜０．９０の原子割合をそれぞれ示す。）で
表される耐熱性酸化物であることが好ましい。
【０００９】また、前記貴金属が、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄか
らなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ま
しく、また、前記外側層および／または前記内側層は、
さらに、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｍｇ、Ｌａの硫酸塩、炭酸
塩、硝酸塩および／または酢酸塩を含んでいることが好
ましい。
【００１０】さらに、前記触媒担体における排ガス流入
側のコート層上に、さらに、貴金属からなる触媒層が形
成されていることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の排ガス浄化用触媒は、触
媒担体上に担持されるコート層を有し、コート層には、
表面に形成される外側層と、その外側層の内側に形成さ
れる内側層とが含まれている。
【００１２】触媒担体は、特に限定されず、例えば、コ
ージェライトなどからなるハニカム状のモノリス担体な
ど、公知の触媒担体が用いられる。
【００１３】外側層は、予め耐熱性酸化物に担持されて
いる貴金属と、セリウム系複合酸化物とを含んでいる。
【００１４】予め担持される貴金属としては、例えば、
Ｐｔ（白金）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウ
ム）、Ｒｕ（ルテニウム）、Ｏｓ（オスミウム）、Ｉｒ
（イリジウム）などの白金族元素が挙げられ、好ましく
は、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄが挙げられる。
【００１５】また、貴金属を担持する耐熱性酸化物とし
ては、セリウム系複合酸化物、ジルコニウム系複合酸化
物およびアルミナのいずれかであることが好ましい。
【００１６】セリウム系複合酸化物としては、下記一般
式（１） Ｃｅ１−（ｘ＋ｙ）ＺｒｘＭｙＯ２−ｚ （１） （式中、Ｍはアルカリ土類金属または希土類金属を、ｚ
は酸素欠陥量を示し、ｘは０．２０〜０．７０の原子割
合を、ｙは０〜０．２０の原子割合を、１−（ｘ＋ｙ）
は０．１０〜０．８０の原子割合をそれぞれ示す。）で
表される耐熱性酸化物が好ましい。
【００１７】Ｍで示されるアルカリ土類金属としては、
例えば、Ｂｅ（ベリリウム）、Ｍｇ（マグネシウム）、
Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｂａ
（バリウム）、Ｒａ（ラジウム）が挙げられ、好ましく
は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａが挙げられる。また、Ｍで
示される希土類金属としては、例えば、Ｙ（イットリウ
ム）、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｌａ（ランタン）、Ｐｒ
（プラセオジム）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｐｍ（プロメチ
ウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユーロビウム）、
Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジ
スプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウ
ム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、Ｌ
ｕ（ルテチウム）が挙げられ、好ましくは、Ｙ、Ｓｃ、
Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄが挙げられる。これらアルカリ土類金
属または希土類金属は、単独で用いてもよく、また、２
種以上併用してもよい。
【００１８】また、ｙで示されるＭの原子割合は０〜
０．２０の範囲、すなわち、Ｍが耐熱性酸化物の成分と
して含まれていないか、あるいは、含まれている場合に
は、０．２０以下の範囲である。
【００１９】また、ｘで示されるＺｒ（ジルコニウム）
の原子割合は、０．２０〜０．７０の範囲である。０．
２０に満たないと、耐熱性が低下する場合があり、ま
た、０．７０を超えると、Ｃｅ（セリウム）の不足によ
り酸素ストレージ能が低下する場合がある。
【００２０】したがって、１−（ｘ＋ｙ）で示されるＣ
ｅの原子割合は、０．１０〜０．８０の範囲である。な
お、Ｃｅの原子割合は、０．３５〜０．７０の範囲であ
ることが、さらに好ましい。
【００２１】また、Ｚは酸素欠陥量を示し、これは、Ｃ
ｅ、ＺｒおよびＭの酸化物が通常形成するホタル石型の
結晶格子において、その結晶格子にできる空孔の割合を
意味する。
【００２２】このようなセリウム系複合酸化物は、公知
の方法を用いて製造することができる。例えば、酸化セ
リウム粉末に水を加えてスラリーとした後、このスラリ
ーに、ジルコニウム塩およびアルカリ土類金属塩および
／または希土類金属塩を所定の化学量論比で混合した水
溶液を加えて、十分に攪拌した後、酸化処理を行なえば
よい。
【００２３】酸化セリウム粉末は、市販品でよいが、酸
素ストレージ能を向上させるため、比表面積の大きいも
のが好ましく、結晶粒径が０．１μｍ以下のものが好ま
しい。この酸化セリウム粉末１重量部に約１０〜５０重
量部の水を加えてスラリーとする。
【００２４】また、ジルコニウム塩およびアルカリ土類
金属塩および／または希土類金属塩の塩としては、例え
ば、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、りん酸塩等の無機塩、例
えば、酢酸塩、しゅう酸塩等の有機酸塩が挙げられ、好
ましくは、硝酸塩が挙げられる。これらジルコニウム塩
およびアルカリ土類金属塩および／または希土類金属塩
は、化学量論比で上記した所定の原子割合の範囲となる
割合で、それぞれ１重量部に対し０．１〜１０重量の水
に溶解して混合水溶液とする。
【００２５】そして、この混合水溶液を、上記のスラリ
ーに加えて十分に攪拌混合した後、酸化処理を行なう。
この酸化処理は、先ず、真空乾燥機などを用いて減圧乾
燥を行なった後、好ましくは、約５０〜２００℃で約１
〜４８時間乾燥し乾燥物を得て、得られた乾燥物を、約
３５０〜１０００℃、好ましくは、約４００〜７００℃
で約１〜１２時間、好ましくは、約２〜４時間焼成すれ
ばよい。この焼成において、耐熱性酸化物の少なくとも
一部が、複合酸化物および／または固溶体となるように
して、耐熱性酸化物の耐熱性を向上させることが好まし
い。複合酸化物および／または固溶体を形成するための
好適な焼成条件は、耐熱性酸化物の組成およびその割合
において適宜決定される。
【００２６】また、このセリウム系複合酸化物は、所定
の化学量論比となるように、セリウム、ジルコニウムお
よびアルカリ土類金属および／または希土類金属を含む
塩の溶液を調製して、この溶液にアルカリ性水溶液を加
え、セリウム、ジルコニウムおよびアルカリ土類金属お
よび／または希土類金属を含む塩を共沈させた後、この
共沈物を酸化処理するようにしてもよい。この場合、用
いる塩としては、上記した例示の塩が挙げられ、また、
アルカリ性水溶液としては、例えば、ナトリウム、カリ
ウムなどのアルカリ金属塩やアンモニアなどの水溶液の
他、適宜公知の緩衝剤が挙げられ、アルカリ水溶液を加
えた後の溶液のＰＨが８〜１１程度となるように調製す
ることが好ましい。また、酸化処理は、共沈物を濾過洗
浄後、上記と同様の酸化処理を行なえばよい。
【００２７】また、このセリウム系複合酸化物は、所定
の化学量論比となるように、セリウム、ジルコニウムお
よびアルカリ土類金属および／または希土類金属を含む
混合アルコキシド溶液を調製して、この混合アルコキシ
ド溶液に脱イオン水を加えて、共沈あるいは加水分解さ
せて、この共沈物あるいは加水分解生成物を酸化処理す
るようにしてもよい。この場合、混合アルコキシド溶液
の調製は、セリウム、ジルコニウムおよびアルカリ土類
金属および／または希土類金属の各アルコラート体を、
トルエン、キシレンなどの有機溶媒中で混合することに
より調製すればよい。各アルコラート体を形成するアル
コキシドとしては、メトキシド、エトキシド、プロポキ
シド、ブトキシドなどや、これらのエトキシエチレート
あるいはメトシキプロピレートなどのアルコキシアルコ
ラートなどが挙げられる。また、酸化処理は、共沈物あ
るいは加水分解生成物を濾過洗浄後、上記と同様の酸化
処理を行なえばよい。
【００２８】また、ジルコニウム系複合酸化物として
は、下記一般式（２） Ｚｒ１−（ａ＋ｂ）ＣｅａＮｂＯ２−ｃ （２） （式中、Ｎはアルカリ土類金属または希土類金属を、ｃ
は酸素欠陥量を示し、ａは０．１０〜０．３５の原子割
合を、ｂは０〜０．２０の原子割合を、１−（ａ＋ｂ）
は０．４５〜０．９０の原子割合をそれぞれ示す。）で
表される耐熱性酸化物が好ましい。
【００２９】Ｎで示されるアルカリ土類金属または希土
類金属としては、上記したアルカリ土類金属または希土
類金属と同様のものが挙げられる。アルカリ土類金属と
して、好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａが挙げら
れ、また、希土類金属として、好ましくは、Ｙ、Ｓｃ、
Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄが挙げられる。これらアルカリ土類金
属または希土類金属は、単独で用いてもよく、また、２
種以上併用してもよい。
【００３０】また、ｂで示されるＮの原子割合は０〜
０．２０の範囲、すなわち、Ｎが耐熱性酸化物の成分と
して含まれていないか、あるいは、含まれている場合に
は、０．２０以下の範囲である。０．２０を超えると、
比表面積が低下する場合がある。
【００３１】また、ａで示されるＣｅの原子割合は、
０．１０〜０．３５の範囲である。０．１０に満たない
と、比表面積が低下する場合がある。
【００３２】したがって、１−（ａ＋ｂ）で示されるＺ
ｒの原子割合は、０．４５〜０．９０の範囲である。こ
の範囲を満足しない場合には、目的とする比表面積にな
らない場合があり、また、目的とする耐熱性が得られな
い場合がある。なお、Ｚｒの原子割合は、０．６５〜
０．９０の範囲であることが、さらに好ましい。
【００３３】また、ｃは酸素欠陥量を示し、これは、Ｚ
ｒ、ＣｅおよびＮの酸化物が通常形成するホタル石型の
結晶格子において、その結晶格子にできる空孔の割合を
意味する。
【００３４】このようなジルコニウム系複合酸化物は、
上記と同様の方法を用いるなど、公知の方法を用いて製
造することができる。
【００３５】また、アルミナとしては、主としてγ−ア
ルミナなど、市販品を用いることができる。
【００３６】そして、貴金属は、これらセリウム系複合
酸化物、ジルコニウム系複合酸化物およびアルミナのい
ずれかの耐熱性酸化物に担持されていることが好まし
い。耐熱性酸化物に貴金属を担持させるには、特に制限
されず、公知の方法を用いることができる。例えば、貴
金属を含む塩の溶液を調製し、この含塩溶液を耐熱性酸
化物に含浸させた後、焼成すればよい。
【００３７】この場合、含塩溶液としては、上記した例
示の塩の溶液を用いてもよく、また実用的には、硝酸塩
水溶液、ジニトロジアンミン硝酸溶液、塩化物水溶液な
どが用いられる。より具体的には、白金塩溶液として、
例えば、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液、塩化白金酸
溶液、４価白金アンミン溶液などが、パラジウム塩溶液
として、例えば、硝酸パラジウム水溶液、ジニトロジア
ンミンパラジウム硝酸溶液、４価パラジウムアンミン硝
酸溶液などが、ロジウム塩溶液として、例えば、硝酸ロ
ジウム溶液、塩化ロジウム溶液などが好ましく用いられ
る。耐熱性酸化物に貴金属を含浸させた後は、好ましく
は、約５０〜２００℃で約１〜４８時間乾燥し、さら
に、約３５０〜１０００℃で約１〜１２時間焼成する。
【００３８】また、耐熱性酸化物に貴金属を担持させる
他の方法として、上記した耐熱性酸化物の製造工程にお
いて、セリウム、ジルコニウムおよびアルカリ土類金属
および／または希土類金属を含む塩の溶液や混合アルコ
キシド溶液を共沈あるいは加水分解する時に、貴金属塩
の溶液を加えて、耐熱性酸化物の各成分とともに貴金属
塩を共沈させて、その後、酸化処理を行なってもよい。
【００３９】そして、外側層には、このようにして得ら
れた貴金属が担持される耐熱性酸化物と、セリウム系複
合酸化物とが含まれている。外側層の好ましい組成の形
態としては、例えば、貴金属がセリウム系複合酸化物に
担持されている場合には、その貴金属が担持されている
セリウム系複合酸化物のみによって構成されていてもよ
く、また、これに、さらに、貴金属が担持されているジ
ルコニウム系複合酸化物、貴金属が担持されているアル
ミナ、セリウム系複合酸化物、ジルコニウム系複合酸化
物およびアルミナのいずれが配合されていてもよい。ま
た、貴金属がジルコニウム系複合酸化物および／または
アルミナに担持されている場合には、その貴金属が担持
されているジルコニウム系複合酸化物および／または貴
金属が担持されているアルミナに、セリウム系複合酸化
物が配合されていればよく、また、これらに、さらに、
ジルコニウム系複合酸化物およびアルミナのいずれが配
合されていてもよい。
【００４０】また、内側層は、貴金属が担持されていな
い耐熱性酸化物を含んでいる。内側層を構成する耐熱性
酸化物としては、セリウム系複合酸化物、ジルコニウム
系複合酸化物およびアルミナのいずれかであることが好
ましい。
【００４１】なお、セリウム系複合酸化物は、触媒全体
としての酸素ストレージ能を向上させるべく、内側層に
も含まれていることが好ましい。また、ジルコニウム系
複合酸化物は、貴金属に耐熱性を付与すべく、外側層に
含まれていることが好ましい。さらに、アルミナは、耐
熱性の向上および排気ガスの吸着能の向上を図るべく、
内側層および外側層の両方に含まれていることが特に好
ましい。
【００４２】したがって、外側層のより好ましい組成と
しては、セリウム系複合酸化物、必要によりジルコニウ
ム系複合酸化物およびアルミナが含まれており、その少
なくとも１種に貴金属が担持されている形態が挙げられ
る。この場合において、各耐熱性酸化物が含まれる割合
は、例えば、触媒担体１Ｌあたり、セリウム系複合酸化
物が５０〜１５０ｇ、ジルコニウム系複合酸化物が２０
〜８０ｇ、アルミナが５０〜１８０ｇであることが好ま
しい。
【００４３】なお、外側層において、担持される貴金属
の割合は、例えば、触媒担体１Ｌあたり０．１〜１５
ｇ、さらには、０．５〜１０ｇであることが好ましい。
【００４４】また、内側層のより好ましい組成として
は、必要によりセリウム系複合酸化物およびアルミナが
含まれている形態が挙げられる。この場合において、各
耐熱性酸化物が含まれる割合は、例えば、触媒担体１Ｌ
あたり、セリウム系複合酸化物が２０〜８０ｇ、アルミ
ナが２０〜９０ｇであることが好ましい。
【００４５】次に、触媒担体上に、このような外側層お
よび内側層からなるコート層を形成する方法について説
明する。
【００４６】例えば、内側層の形成は、まず、各耐熱性
酸化物に水を加えてスラリーとした後、これらスラリー
を混合して、触媒担体上にコーティングし、約５０〜２
００℃で約１〜４８時間乾燥し、さらに、約３５０〜１
０００℃で約１〜１２時間焼成すればよい。
【００４７】次いで、外側層の形成は、まず、貴金属が
担持される耐熱性酸化物および各耐熱性酸化物に水を加
えてスラリーとした後、これらスラリーを混合して、内
側層上にコーティングし、約５０〜２００℃で約１〜４
８時間乾燥し、さらに、約３５０〜１０００℃で約１〜
１２時間焼成すればよい。
【００４８】なお、外側層と内側層との割合は、その目
的および用途によって適宜選択される。
【００４９】このような方法により、触媒担体上に、外
側層および内側層からなるコート層が形成され、これに
よって、本発明の排ガス浄化用触媒が得られる。このよ
うにして得られた本発明の排ガス浄化用触媒は、低温活
性に優れ、かつ、高温耐久時においても良好な触媒活性
を発現する。そのため、自動車用の排気ガスの浄化用触
媒として好適に用いることができる。
【００５０】また、本発明の排ガス浄化用触媒におい
て、外側層および／または内側層は、さらに、Ｂａ、Ｃ
ａ、Ｓｃ、Ｍｇ、Ｌａの硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩および
／または酢酸塩を含んでいることが好ましい。外側層お
よび／または内側層に、このような硫酸塩、炭酸塩、硝
酸塩および／または酢酸塩を含ませれば、例えば、Ｐｄ
の炭化水素（ＨＣ）などの被毒を抑制することができ、
触媒活性の低下を防止することができる。このような硫
酸塩、炭酸塩、硝酸塩および／または酢酸塩を含ませる
割合は、その目的および用途によって適宜選択される。
【００５１】なお、このような硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩
および／または酢酸塩を含む外側層および／または内側
層の形成は、例えば、内側層の形成においては、上記し
た耐熱性酸化物のスラリーに、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩
および／または酢酸塩を混合すればよく、また、外側層
の形成においては、上記した貴金属が担持される耐熱性
酸化物のスラリーに、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩および／
または酢酸塩を混合すればよい。なお、貴金属としてＰ
ｄが耐熱性酸化物に担持されている場合に、このような
硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩および／または酢酸塩を配合す
ると、その効果がより発揮される。
【００５２】さらに、本発明の排ガス浄化用触媒におい
ては、触媒担体における排ガス流入側のコート層上に、
さらに、貴金属からなる触媒層が形成されていることが
好ましい。触媒層を形成する貴金属としては、上記と同
様の貴金属が挙げられ、好ましくは、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ
が挙げられる。また、触媒層を形成するには、上記した
貴金属を含む含塩溶液に、コート層が形成された触媒担
体における排ガス流入側の先端部を浸漬して含浸させ、
その後、上記と同様に乾燥および焼成すればよい。好ま
しくは、触媒担体における排ガス流入側の先端から５〜
４０ｍｍ、好ましくは、２０〜３０ｍｍ程度を含塩溶液
に浸漬し、触媒担体１Ｌあたり、３〜２０ｇ／ｌ、さら
には、５〜１０ｇ／ｌの濃度で貴金属を担持させる。
【００５３】このような触媒層を形成することによっ
て、排ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素
（ＨＣ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）を、排ガス流入口
近傍で、浄化することができるので、触媒全体の劣化を
抑制することができ、効率のよい浄化を実現することが
できる。
【００５４】なお、以上の説明に述べた本発明の排ガス
浄化用触媒を、模式的に示すと、例えば、図１のように
なる。すなわち、図１においては、触媒担体１が、略円
筒形のハニカム状のモノリス担体として形成されてお
り、その各セルおよび外側の表面には、内側層２および
外側層３を有するコート層４が形成され、さらに、触媒
担体１における排ガス流入側のコート層４上には、貴金
属からなる触媒層５が形成される。
【００５５】なお、以上の説明においては、排ガス浄化
用触媒のコート層を、内側層および外側層の２層として
形成したが、これら内側層および外側層を含んでいれ
ば、３層以上の多層として形成してもよい。
【００５６】
【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
をさらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例
および比較例に何ら限定されるものではない。
【００５７】セリウム系複合酸化物Ａの調製 セリウムメトキシプロピレート０．１ｍｏｌ、ジルコニ
ウムメトキシプロピレート０．０９ｍｏｌ、イットリウ
ムメトキシプロピレート０．０１ｍｏｌをトルエン２０
０ｍｌに加えて攪拌溶解することにより、混合アルコキ
シド溶液を調製した。この溶液に脱イオン水８０ｍｌを
滴下して、アルコキシドを加水分解した。加水分解され
た溶液から、トルエンおよび脱イオン水を留去乾固し
て、Ｃｅ0. 50Ｚｒ0.45Ｙ0.05Ｏ1.97前駆体を得た。これ
を、６０℃、２４時間通風乾燥した後、電気炉にて、４
５０℃、３時間焼成を行ない、Ｃｅ0.50Ｚｒ0.45Ｙ0.05
Ｏ1. 97の組成を有するセリウム系複合酸化物Ａ粉末を得
た。
【００５８】耐熱性酸化物Ｂ〜Ｈの調製 セリウム系複合酸化物Ａの調製と同様の方法に従って、
下記の組成を有する耐熱性酸化物Ｂ〜Ｈの粉末を得た。
【００５９】セリウム系複合酸化物Ｂ：Ｃｅ0.48Ｚｒ
0.45Ｙ0.07Ｏ1.96 セリウム系複合酸化物Ｃ：Ｃｅ0.60Ｚｒ0.32Ｙ0.08Ｏ
1.96 ジルコニウム系複合酸化物Ｄ：Ｚｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ
0.04Ｏ1.98 ジルコニウム系複合酸化物Ｅ：Ｚｒ0.78Ｃｅ0.16Ｌａ
0.02Ｎｄ0.04Ｏ1.97 ジルコニウム系複合酸化物Ｆ：Ｚｒ0.80Ｃｅ0.16Ｌａ
0.02Ｎｄ0.02Ｏ1.97 セリウム−ジルコニウム系複合酸化物Ｇ：Ｃｅ0.50Ｚｒ
0.50Ｏ2.00 セリウム系複合酸化物Ｈ：Ｃｅ0.80Ｚｒ0.20Ｏ2.00 実施例１ 内側層：セリウム系複合酸化物Ａ粉末およびＡｌ2Ｏ3粉
末を、ボールミルにて混合および粉砕し、これに蒸留水
を加えてスラリーを調製した。このスラリーを、モノリ
ス担体（直径１０５．３ｍｍ、長さ１２３ｍｍ、容量
１．０８Ｌ、４ミル、６００セルタイプ、以下同じ）の
各セルの内表面に付着させて、乾燥後、６００℃、３時
間焼成することにより内側層を形成した。なお、この内
側層は、モノリス担体１Ｌあたり、セリウム系複合酸化
物Ａが３５ｇ、Ａｌ2Ｏ3が５０ｇとなるように形成し
た。
【００６０】外側層：まず、セリウム系複合酸化物Ａ粉
末に、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液を含浸させ、乾
燥後、電気炉にて、６００℃、３時間焼成を行ない、Ｐ
ｔをセリウム系複合酸化物Ａに担持し、さらにこのＰｔ
担持セリウム系複合酸化物Ａに、硝酸ロジウム溶液を含
浸させ、乾燥後、電気炉にて、６００℃、３時間焼成を
行ない、Ｐｔ−Ｒｈ担持耐熱性酸化物Ａ粉末を調製し
た。
【００６１】次いで、ジルコニウム系複合酸化物Ｅ粉末
に、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液を含浸させ、乾燥
後、電気炉にて、６００℃、３時間焼成を行ない、Ｐｔ
をジルコニウム系複合酸化物Ｅに担持し、さらにこのＰ
ｔ担持ジルコニウム系複合酸化物Ｅに、硝酸ロジウム溶
液を含浸させ、乾燥後、電気炉にて、６００℃、３時間
焼成を行ない、Ｐｔ−Ｒｈ担持ジルコニウム系複合酸化
物Ｅ粉末を調製した。
【００６２】そして、Ｐｔ−Ｒｈ担持セリウム系複合酸
化物Ａ粉末、Ａｌ2Ｏ3粉末およびＰｔ−Ｒｈ担持ジルコ
ニウム系複合酸化物Ｅ粉末を、ボールミルにて混合およ
び粉砕し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製した。
このスラリーを、既に内側層が形成されているモノリス
担体の各セルの内表面に付着させて、乾燥後、６００
℃、３時間焼成することにより外側層を形成した。な
お、この外側層は、モノリス担体１Ｌあたり、Ｐｔ−Ｒ
ｈ担持セリウム系複合酸化物Ａが５０ｇ（Ｐｔ担持量
０．６５ｇ、Ｒｈ担持量０．２５ｇ）、Ａｌ2Ｏ3が５５
ｇ、Ｐｔ−Ｒｈ担持ジルコニウム系複合酸化物Ｅが５０
ｇ（Ｐｔ担持量０．６５ｇ、Ｒｈ担持量０．７５ｇ）と
なるように形成した。
【００６３】触媒層：さらに、このようなコート層が形
成されたモノリス担体を、硝酸パラジウム溶液に、その
モノリス担体における排ガス流入側の先端から２０ｍｍ
までを浸漬して含浸させ、乾燥後、６００℃、３時間焼
成することによりＰｄからなる触媒層を形成した。な
お、この触媒層は、モノリス担体１Ｌあたり５ｇであっ
た。
【００６４】実施例２ 内側層：セリウム系複合酸化物Ａ粉末、Ａｌ2Ｏ3粉末お
よびＢａＳＯ4粉末を、ボールミルにて混合および粉砕
し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製した。このス
ラリーを、モノリス担体の各セルの内表面に付着させ
て、乾燥後、６００℃、３時間焼成することにより内側
層を形成した。なお、この内側層は、モノリス担体１Ｌ
あたり、セリウム系複合酸化物Ａが４０ｇ、Ａｌ2Ｏ3が
７０ｇ、ＢａＳＯ4が２０ｇとなるように形成した。
【００６５】外側層：まず、セリウム系複合酸化物Ｂ粉
末に、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液を含浸させ、乾
燥後、電気炉にて、６００℃、３時間焼成を行ない、Ｐ
ｔ担持セリウム系複合酸化物Ｂ粉末を調製した。
【００６６】次いで、ジルコニウム系複合酸化物Ｄ粉末
に、硝酸ロジウム溶液を含浸させ、乾燥後、電気炉に
て、６００℃、３時間焼成を行ない、Ｒｈ担持ジルコニ
ウム系複合酸化物Ｄ粉末を調製した。
【００６７】そして、Ｐｔ担持セリウム系複合酸化物Ｂ
粉末、Ｒｈ担持ジルコニウム系複合酸化物Ｄ粉末および
Ａｌ2Ｏ3粉末を、ボールミルにて混合および粉砕し、こ
れに蒸留水を加えてスラリーを調製した。このスラリー
を、既に内側層が形成されているモノリス担体の各セル
の内表面に付着させて、乾燥後、６００℃、３時間焼成
することにより外側層を形成した。なお、この外側層
は、モノリス担体１Ｌあたり、Ｐｔ担持セリウム系複合
酸化物Ｂが７０ｇ（Ｐｔ担持量１．００ｇ）、Ｒｈ担持
ジルコニウム系複合酸化物Ｄが２０ｇ（Ｒｈ担持量１．
００ｇ）、Ａｌ2Ｏ3が５０ｇとなるように形成した。
【００６８】触媒層：さらに、このようなコート層が形
成されたモノリス担体を、ジニトロジアンミン白金硝酸
溶液に、そのモノリス担体における排ガス流入側の先端
から２０ｍｍまでを浸漬して含浸させ、乾燥後、６００
℃、３時間焼成することによりＰｔからなる触媒層を形
成した。なお、この触媒層は、モノリス担体１Ｌあたり
５ｇであった。
【００６９】実施例３ 内側層：Ａｌ2Ｏ3粉末を、ボールミルにて混合および粉
砕し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製した。この
スラリーを、モノリス担体の各セルの内表面に付着させ
て、乾燥後、６００℃、３時間焼成することにより内側
層を形成した。なお、この内側層は、モノリス担体１Ｌ
あたり、Ａｌ2Ｏ3が７０ｇとなるように形成した。
【００７０】外側層：まず、アルミナ粉末に、ジニトロ
ジアンミン白金硝酸溶液を含浸させ、乾燥後、電気炉に
て、６００℃、３時間焼成を行ない、Ｐｔをアルミナに
担持し、さらにこのＰｔ担持アルミナに、硝酸ロジウム
溶液を含浸させ、乾燥後、電気炉にて、６００℃、３時
間焼成を行ない、Ｐｔ−Ｒｈ担持アルミナ粉末を調製し
た。
【００７１】そして、Ｐｔ−Ｒｈ担持アルミナ粉末およ
びセリウム系複合酸化物Ｃ粉末を、ボールミルにて混合
および粉砕し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製し
た。このスラリーを、既に内側層が形成されているモノ
リス担体の各セルの内表面に付着させて、乾燥後、６０
０℃、３時間焼成することにより外側層を形成した。な
お、この外側層は、モノリス担体１Ｌあたり、Ｐｔ−Ｒ
ｈ担持アルミナが６５ｇ（Ｐｔ担持量１．３０ｇ、Ｒｈ
担持量０．３０ｇ）、セリウム系複合酸化物Ｃが８０ｇ
となるように形成した。
【００７２】触媒層：さらに、このようなコート層が形
成されたモノリス担体を、硝酸ロジウム溶液に、そのモ
ノリス担体における排ガス流入側の先端から２０ｍｍま
でを浸漬して含浸させ、乾燥後、６００℃、３時間焼成
することによりＲｈからなる触媒層を形成した。なお、
この触媒層は、モノリス担体１Ｌあたり５ｇであった。
【００７３】実施例４ 内側層：セリウム系複合酸化物Ａ粉末、Ａｌ2Ｏ3粉末
を、ボールミルにて混合および粉砕し、これに蒸留水を
加えてスラリーを調製した。このスラリーを、モノリス
担体の各セルの内表面に付着させて、乾燥後、６００
℃、３時間焼成することにより内側層を形成した。な
お、この内側層は、モノリス担体１Ｌあたり、セリウム
系複合酸化物Ａが３０ｇ、Ａｌ2Ｏ3が３０ｇとなるよう
に形成した。
【００７４】外側層：まず、セリウム系複合酸化物Ａ粉
末に、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液を含浸させ、乾
燥後、電気炉にて、６００℃、３時間焼成を行ない、Ｐ
ｔ担持セリウム系複合酸化物Ａ粉末を調製した。
【００７５】次いで、ジルコニウム系複合酸化物Ｆ粉末
に、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液を含浸させ、乾燥
後、電気炉にて、６００℃、３時間焼成を行ない、Ｐｔ
をジルコニウム系複合酸化物Ｆに担持し、さらにこのＰ
ｔ担持ジルコニウム系複合酸化物Ｆに、硝酸ロジウム溶
液を含浸させ、乾燥後、電気炉にて、６００℃、３時間
焼成を行ない、Ｐｔ−Ｒｈ担持ジルコニウム系複合酸化
物Ｆ粉末を調製した。
【００７６】そして、Ｐｔ担持セリウム系複合酸化物Ａ
粉末、Ｐｔ−Ｒｈ担持ジルコニウム系複合酸化物Ｆ粉末
およびＡｌ2Ｏ3粉末を、ボールミルにて混合および粉砕
し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製した。このス
ラリーを、既に内側層が形成されているモノリス担体の
各セルの内表面に付着させて、乾燥後、６００℃、３時
間焼成することにより外側層を形成した。なお、この外
側層は、モノリス担体１Ｌあたり、Ｐｔ担持セリウム系
複合酸化物Ａが４０ｇ（Ｐｔ担持量０．６５ｇ）、Ｐｔ
−Ｒｈ担持ジルコニウム系複合酸化物Ｆが４０ｇ（Ｐｔ
担持量０．６５ｇ、Ｒｈ担持量０．４０ｇ）、Ａｌ2Ｏ3
が５５ｇとなるように形成した。
【００７７】実施例５ 内側層：セリウム系複合酸化物Ａ粉末、Ａｌ2Ｏ3粉末
を、ボールミルにて混合および粉砕し、これに蒸留水を
加えてスラリーを調製した。このスラリーを、モノリス
担体の各セルの内表面に付着させて、乾燥後、６００
℃、３時間焼成することにより内側層を形成した。な
お、この内側層は、モノリス担体１Ｌあたり、耐熱性酸
化物Ａが２０ｇ、Ａｌ2Ｏ3が３０ｇとなるように形成し
た。
【００７８】外側層：まず、セリウム系複合酸化物Ａ粉
末に、硝酸パラジウム溶液を含浸させ、乾燥後、電気炉
にて、６００℃、３時間焼成を行ない、Ｐｄ担持セリウ
ム系複合酸化物Ａ粉末を調製した。
【００７９】次いで、ジルコニウム系複合酸化物Ｄに、
硝酸ロジウム溶液を含浸させ、乾燥後、電気炉にて、６
００℃、３時間焼成を行ない、Ｒｈ担持ジルコニウム系
複合酸化物Ｄ粉末を調製した。
【００８０】そして、Ｐｄ担持セリウム系複合酸化物Ａ
粉末、Ｒｈ担持ジルコニウム系複合酸化物Ｄ粉末、Ａｌ
2Ｏ3粉末およびＢａＳＯ4粉末を、ボールミルにて混合
および粉砕し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製し
た。このスラリーを、既に内側層が形成されているモノ
リス担体の各セルの内表面に付着させて、乾燥後、６０
０℃、３時間焼成することにより外側層を形成した。な
お、この外側層は、モノリス担体１Ｌあたり、Ｐｄ担持
セリウム系複合酸化物Ａが５０ｇ（Ｐｔ担持量１．００
ｇ）、Ｒｈ担持ジルコニウム系複合酸化物Ｄが３０ｇ
（Ｒｈ担持量０．６０ｇ）、Ａｌ2Ｏ3が５０ｇ、ＢａＳ
Ｏ4 が１５ｇとなるように形成した。
【００８１】比較例１ 内側層：Ａｌ2Ｏ3粉末およびセリウム−ジルコニウム系
複合酸化物Ｇ粉末を、ボールミルにて混合および粉砕
し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製した。このス
ラリーを、モノリス担体の各セルの内表面に付着させ
て、乾燥後、６００℃、３時間焼成することにより内側
層を形成した。なお、この内側層は、モノリス担体１Ｌ
あたり、Ａｌ2Ｏ3が５０ｇ、セリウム−ジルコニウム系
複合酸化物Ｇが３５ｇとなるように形成した。さらに、
この内側層を、硝酸パラジウム溶液に浸漬して、乾燥
後、６００℃、３時間焼成することにより、内側層にＰ
ｄを含浸担持した。なお、モノリス担体１Ｌあたり、Ｐ
ｄの担持量は、０．８１ｇであった。
【００８２】外側層：Ａｌ2Ｏ3粉末およびセリウム−ジ
ルコニウム系複合酸化物Ｇ粉末を、ボールミルにて混合
および粉砕し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製し
た。このスラリーを、既に内側層が形成されているモノ
リス担体の各セルの内表面に付着させて、乾燥後、６０
０℃、３時間焼成することにより外側層を形成した。な
お、この外側層は、モノリス担体１Ｌあたり、Ａｌ2Ｏ3
が５５ｇ、セリウム−ジルコニウム系複合酸化物Ｇが５
０ｇとなるように形成した。さらに、この外側層を、ジ
ニトロジアンミン白金硝酸溶液に浸漬して、乾燥後、６
００℃、３時間焼成した後、硝酸ロジウム溶液に浸漬
し、乾燥後、６００℃、３時間焼成することにより、外
側層にＰｔ−Ｒｈを含浸担持した。なお、モノリス担体
１Ｌあたり、Ｐｔの担持量は、１．３０ｇ、Ｒｈの担持
量は、１．００ｇであった。
【００８３】比較例２ 内側層：Ａｌ2Ｏ3粉末およびセリウム系複合酸化物Ｈ粉
末を、ボールミルにて混合および粉砕し、これに蒸留水
を加えてスラリーを調製した。このスラリーを、モノリ
ス担体の各セルの内表面に付着させて、乾燥後、６００
℃、３時間焼成することにより内側層を形成した。な
お、この内側層は、モノリス担体１Ｌあたり、Ａｌ 2Ｏ3
が６０ｇ、セリウム系複合酸化物Ｈが７０ｇとなるよう
に形成した。
【００８４】外側層：Ａｌ2Ｏ3粉末を、ボールミルにて
混合および粉砕し、これに蒸留水を加えてスラリーを調
製した。このスラリーを、既に内側層が形成されている
モノリス担体の各セルの内表面に付着させて、乾燥後、
６００℃、３時間焼成することにより外側層を形成し
た。なお、この外側層は、モノリス担体１Ｌあたり、Ａ
ｌ2Ｏ3が５５ｇとなるように形成した。さらに、この外
側層を、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液に浸漬して、
乾燥後、６００℃、３時間焼成した後、硝酸ロジウム溶
液に浸漬し、乾燥後、６００℃、３時間焼成することに
より、外側層にＰｔ−Ｒｈを含浸担持した。なお、モノ
リス担体１Ｌあたり、Ｐｔの担持量は、１．３０ｇ、Ｒ
ｈの担持量は、０．８０ｇであった。
【００８５】比較例３ まず、セリウム系複合酸化物Ｈ粉末に、ジニトロジアン
ミン白金硝酸溶液を含浸させ、乾燥後、電気炉にて、６
００℃、３時間焼成を行ない、Ｐｔをセリウム系複合酸
化物Ｈに担持し、さらにこのＰｔ担持セリウム系複合酸
化物Ｈに、硝酸ロジウム溶液を含浸させ、乾燥後、電気
炉にて、６００℃、３時間焼成を行ない、Ｐｔ−Ｒｈ担
持耐熱性酸化物Ｈ粉末を調製した。
【００８６】そして、Ｐｔ−Ｒｈ担持耐熱性酸化物Ｈ粉
末、Ａｌ2Ｏ3粉末を、ボールミルにて混合および粉砕
し、これに蒸留水を加えてスラリーを調製した。このス
ラリーを、モノリス担体の各セルの内表面に付着させ
て、乾燥後、６００℃、３時間焼成することにより、１
層からなるコート層を形成した。なお、このコート層
は、モノリス担体１Ｌあたり、Ｐｔ−Ｒｈ担持耐熱性酸
化物Ｈが７０ｇ（Ｐｔ担持量１．３０ｇ、Ｒｈ担持量
０．４０ｇ）、Ａｌ2Ｏ3が１２０ｇとなるように形成し
た。
【００８７】１１５０℃耐久試験 排気量４リッター・Ｖ型８気筒エンジンを実車に搭載
し、このエンジンの片バンク（４気筒）に、実施例およ
び比較例の排ガス浄化用触媒を連結して、図２に示すサ
イクルを１サイクル（３０秒）として、このサイクルを
１８００回繰り返す（計３０時間）ことにより、耐久試
験を実施した。
【００８８】１サイクルは、図２に示すように、０〜５
秒の間は、フィードバック制御によって、理論空燃比
（Ａ／Ｆ＝１４．６）であるストイキ状態に維持された
ガソリンと空気との混合ガスをエンジンに供給するとと
もに、排ガス浄化用触媒（触媒床）の内部温度が、８５
０℃近辺となるように設定した。５〜７秒の間は、フィ
ードバックをオープンにするとともに、燃料を過剰に噴
射して燃料リッチな状態（Ａ／Ｆ＝１１．２）の混合ガ
スをエンジンに供給した。７〜２８秒の間は、引き続い
て、フィードバックをオープンにして燃料を過剰に供給
したままで、各触媒部の上流側から導入管を介してエン
ジンの外部から二次空気を吹き込んで、触媒床内部にお
いて過剰な燃料と二次空気とを反応させて触媒床温度を
上昇させた。このときの最高温度は１１５０℃であり、
Ａ／Ｆは、ほぼ理論空燃比である１４．８に維持した。
最後の２８〜３０秒の間は、燃料を供給せずに二次空気
を供給し、リーン状態とした。なお、燃料は、ガソリン
にリン化合物を添加した状態で供給し、その添加量をリ
ン元素に換算して、耐久試験の合計を０．４１ｇとし
た。また、触媒床温度は、ハニカム担体の中心部に挿入
した熱電対によって計測した。
【００８９】Ａ／Ｆ特性評価（８０％浄化ウインドウ） 以上に説明した耐久試験を行なった各触媒部に対して、
まず、９００℃で２時間アニーリング処理を実施した。
次いで、混合ガスを、燃料リッチな状態からリーン状態
に変化させつつエンジンに供給するとともに、これをエ
ンジンで燃焼させたときの排出ガスを、実施例および比
較例の排ガス浄化用触媒によって浄化した。この時、Ｃ
ＯおよびＮＯＸが浄化される割合をそれぞれ測定し、こ
れらの成分の浄化率が一致する時の浄化率をＣＯ−ＮＯ
Ｘクロスポイント浄化率とし、また、ＣＯ、ＮＯＸ、Ｈ
Ｃ全ての浄化率が８０％以上である幅の範囲を８０％浄
化ウインドウとした。
【００９０】なお、このような浄化率の測定は、エンジ
ンを自動車に実際に搭載させた状態ではなく、エンジン
のみの状態で実施した。また、各触媒部に供給する排気
ガスの温度を４６０℃、その空間速度ＳＶを８００００
／ｈとした。その結果を、表１に示す。
【００９１】低温特性評価（ＨＣ５０％浄化温度） エンジンにストイキ状態（Ａ／Ｆ＝１４．６±０．２）
の混合ガスを供給し、この混合ガスの燃焼によって排出
される排気ガスの温度を３０℃／分の割合で上昇させつ
つ、実施例および比較例の排ガス浄化用触媒の各触媒部
に供給し、排気ガス中のＨＣが５０％浄化される時の温
度を測定した。この測定は、排気ガスの空間速度ＳＶを
８００００／ｈとして実施した。その結果を、表１に示
す。
【００９２】
【表１】
【発明の効果】本発明の排ガス浄化用触媒は、低温活性
に優れ、かつ、高温耐久時においても良好な触媒活性を
発現する。そのため、自動車用の排気ガスの浄化用触媒
として好適に用いることができる。
【００９３】さらに、本発明の排ガス浄化用触媒では、
触媒担体における排ガス流入側のコート層上に、さら
に、貴金属からなる触媒層を形成することにより、排ガ
ス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）
および窒素酸化物（ＮＯｘ）を、排ガス流入口近傍で、
浄化することができ、これによって、触媒全体の劣化を
抑制することができるとともに、効率のよい浄化を実現
することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の排ガス浄化用触媒の一実施形態を模式
的に示す断面図である。
【図２】１１５０℃耐久試験の１サイクルの工程を示す
タイムチャートである。
【符号の説明】
１ 触媒担体 ２ 内側層 ３ 外側層 ４ コート層 ５ 貴金属からなる触媒層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 27/232 Ｂ０１Ｊ 31/28 Ａ 27/25 Ｆ０１Ｎ 3/10 Ａ 31/28 3/28 ３０１Ａ Ｆ０１Ｎ 3/10 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４Ａ 3/28 ３０１ Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ａ (72)発明者 田中 裕久 大阪府池田市桃園２丁目１番１号 ダイハ ツ工業株式会社内 Ｆターム(参考） 3G091 AA02 AB03 BA02 BA14 BA15 BA19 FA04 FB02 FB03 GA06 GA19 GB03Z GB04Z GB05Z GB06Z GB07Z 4D048 AA06 AA13 AA18 AB01 AB02 BA01Y BA02Y BA03X BA08X BA15X BA15Y BA18Y BA19X BA30X BA31X BA33X BA42X BB02 EA04 4G069 AA03 AA08 AA09 AA11 BA01B BA21A BA21B BB06A BB06B BB10A BB10B BB12A BB16A BC08A BC10A BC13A BC13B BC32A BC33A BC38A BC39A BC42A BC69A BC71A BC71B BC72A BC72B BC75A BC75B CA03 CA09 DA06 EA19 EE06 FA02 FA03 FB14 FB15

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 触媒担体上に担持されるコート層を有
    し、 前記コート層は、表面に形成される外側層と、その外側
    層の内側に形成される内側層とを含み、 前記外側層は、予め耐熱性酸化物に担持されている貴金
    属と、セリウム系複合酸化物とを含み、 前記内側層は、貴金属が担持されていない耐熱性酸化物
    を含んでいることを特徴とする、排ガス浄化用触媒。
  2. 【請求項２】 前記外側層において、貴金属を担持する
    耐熱性酸化物が、セリウム系複合酸化物、ジルコニウム
    系複合酸化物およびアルミナからなる群から選ばれる少
    なくとも１種であり、 前記内側層の耐熱性酸化物が、セリウム系複合酸化物、
    ジルコニウム系複合酸化物およびアルミナからなる群か
    ら選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請
    求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
  3. 【請求項３】 前記セリウム系複合酸化物が、下記一般
    式（１） Ｃｅ１−（ｘ＋ｙ）ＺｒｘＭｙＯ２−ｚ （１） （式中、Ｍはアルカリ土類金属または希土類金属を、ｚ
    は酸素欠陥量を示し、ｘは０．２０〜０．７０の原子割
    合を、ｙは０〜０．２０の原子割合を、１−（ｘ＋ｙ）
    は０．１０〜０．８０の原子割合をそれぞれ示す。）で
    表される耐熱性酸化物であり、前記ジルコニウム系複合
    酸化物が、下記一般式（２） Ｚｒ１−（ａ＋ｂ）ＣｅａＮｂＯ２−ｃ （２） （式中、Ｎはアルカリ土類金属または希土類金属を、ｃ
    は酸素欠陥量を示し、ａは０．１０〜０．３５の原子割
    合を、ｂは０〜０．２０の原子割合を、１−（ａ＋ｂ）
    は０．４５〜０．９０の原子割合をそれぞれ示す。）で
    表される耐熱性酸化物であることを特徴とする、請求項
    １または２に記載の排ガス浄化用触媒。
  4. 【請求項４】 前記貴金属が、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄからな
    る群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とす
    る、請求項１〜３のいずれかに記載の排ガス浄化用触
    媒。
  5. 【請求項５】 前記外側層および／または前記内側層
    は、さらに、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｍｇ、Ｌａの硫酸塩、
    炭酸塩、硝酸塩および／または酢酸塩を含んでいること
    を特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の排ガス
    浄化用触媒。
  6. 【請求項６】 前記触媒担体における排ガス流入側のコ
    ート層上に、さらに、貴金属からなる触媒層が形成され
    ていることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記
    載の排ガス浄化用触媒。
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