JPH04346836A - 排ガス浄化触媒の製造方法 - Google Patents
排ガス浄化触媒の製造方法Info
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- JPH04346836A JPH04346836A JP3118256A JP11825691A JPH04346836A JP H04346836 A JPH04346836 A JP H04346836A JP 3118256 A JP3118256 A JP 3118256A JP 11825691 A JP11825691 A JP 11825691A JP H04346836 A JPH04346836 A JP H04346836A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は石油やガスを燃料とした
各種の家庭用や工業用燃焼器及び自動車等の排気ガスを
クリーンに浄化させる排ガス浄化触媒の製造方法に関す
るものである。
各種の家庭用や工業用燃焼器及び自動車等の排気ガスを
クリーンに浄化させる排ガス浄化触媒の製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来この種の触媒組成物としてはセラミ
ックス担体上に酸化セリウムを担持させ、その上からペ
ロブスカイト複合酸化物微粉末を担持させ、さらに貴金
属を担持させたもの（特開平１−３０４０４６号公報）
や、酸化セリウムとペロブスカイト複合酸化物微粉末の
担持順序を逆にしたもの（特開平１−３０４０４８号公
報）があった。
ックス担体上に酸化セリウムを担持させ、その上からペ
ロブスカイト複合酸化物微粉末を担持させ、さらに貴金
属を担持させたもの（特開平１−３０４０４６号公報）
や、酸化セリウムとペロブスカイト複合酸化物微粉末の
担持順序を逆にしたもの（特開平１−３０４０４８号公
報）があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】硝酸セリウムや酢酸セ
リウムを焼成してできる酸化セリウムは比較的表面積が
大きく、また酸素をその中に抱き込む酸素ストレージ効
果を有する。特にペロブスカイト複合酸化物と併せるこ
とにより、一層その効果を発揮することができる。
リウムを焼成してできる酸化セリウムは比較的表面積が
大きく、また酸素をその中に抱き込む酸素ストレージ効
果を有する。特にペロブスカイト複合酸化物と併せるこ
とにより、一層その効果を発揮することができる。
【０００４】しかしながら、この様な触媒組成物でも２
００℃以上の高温で還元性雰囲気中で長時間使用すると
パラジウムなどの貴金属が粒成長を起したり、ペロブス
カイト型複合酸化物中に拡散したりして触媒活性が次第
に低下する等耐久性が劣るという課題があった。
００℃以上の高温で還元性雰囲気中で長時間使用すると
パラジウムなどの貴金属が粒成長を起したり、ペロブス
カイト型複合酸化物中に拡散したりして触媒活性が次第
に低下する等耐久性が劣るという課題があった。
【０００５】本発明は上記課題を解決するもので、耐久
性の優れた触媒組成物の提供を目的とする。
性の優れた触媒組成物の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、担体上に先にペロブスカイト複合酸化物と
ジルコニア微粉末を焼成することによって得られる比較
的表面積が多く多孔質で含水性を有する皮膜を形成し、
後にこの皮膜に均一に硝酸セリウムあるいは酢酸セリウ
ム水溶液を含浸させ、乾燥させて焼成する。さらに貴金
属を担持する場合に鉄を同時に担持させる。
するために、担体上に先にペロブスカイト複合酸化物と
ジルコニア微粉末を焼成することによって得られる比較
的表面積が多く多孔質で含水性を有する皮膜を形成し、
後にこの皮膜に均一に硝酸セリウムあるいは酢酸セリウ
ム水溶液を含浸させ、乾燥させて焼成する。さらに貴金
属を担持する場合に鉄を同時に担持させる。
【０００７】
【作用】上記の製造法により高い酸化活性とＮＯ還元機
能を有する巾広いウインド巾を持ち、かつ２００℃以上
の高温で還元雰囲気中においても貴金属の粒成長やペロ
ブスカイト複合酸化物中への拡散を抑制する。
能を有する巾広いウインド巾を持ち、かつ２００℃以上
の高温で還元雰囲気中においても貴金属の粒成長やペロ
ブスカイト複合酸化物中への拡散を抑制する。
【０００８】
【実施例】実施例１
以下本発明の実施例を説明する。
【０００９】Ｌａ０．９ Ｃｅ０．１ ＣｏＯ３ の構
造を有するペロブスカイト複合酸化物の粉末１００ｇ，
ジルコニア微粉末５０ｇ，アルミナゾル（酢酸酸性，固
型分１／１０）５０ｇ及び水１５０ｇを混合攪拌してス
ラリーを調製した。
造を有するペロブスカイト複合酸化物の粉末１００ｇ，
ジルコニア微粉末５０ｇ，アルミナゾル（酢酸酸性，固
型分１／１０）５０ｇ及び水１５０ｇを混合攪拌してス
ラリーを調製した。
【００１０】上記スラリー中に断面が格子状の４００セ
ル／（インチ）２のコーディエライト（２ＭｇＯ・５Ｓ
ｉＯ２ ・２Ａｌ２ Ｏ３ ）製のハニカム担体を浸漬
し、引き上げたのち気流により余分なスラリーを吹き払
い、その後担体を２００℃で１時間乾燥し、８００℃で
１時間焼成した。
ル／（インチ）２のコーディエライト（２ＭｇＯ・５Ｓ
ｉＯ２ ・２Ａｌ２ Ｏ３ ）製のハニカム担体を浸漬
し、引き上げたのち気流により余分なスラリーを吹き払
い、その後担体を２００℃で１時間乾燥し、８００℃で
１時間焼成した。
【００１１】次に硝酸セリウム〔Ｃｅ（ＮＯ３ ）３
・６Ｈ２ Ｏ〕を純水に溶解させ、比重１．３３の水溶
液とさせ、この硝酸セリウム水溶液中に前記担体を浸漬
し、その後硝酸セリウム水溶液より取り出し担体内の過
剰水溶液を圧縮空気でブローして全てのセルの目詰りを
除去する。次に１００℃乾燥空気で１時間乾燥後、８０
０℃空気中で１時間焼成させ、酸化セリウム（ＣｅＯ２
）を担持させたものを得る。
・６Ｈ２ Ｏ〕を純水に溶解させ、比重１．３３の水溶
液とさせ、この硝酸セリウム水溶液中に前記担体を浸漬
し、その後硝酸セリウム水溶液より取り出し担体内の過
剰水溶液を圧縮空気でブローして全てのセルの目詰りを
除去する。次に１００℃乾燥空気で１時間乾燥後、８０
０℃空気中で１時間焼成させ、酸化セリウム（ＣｅＯ２
）を担持させたものを得る。
【００１２】次に上記の担体をパラジウムと鉄のモル比
が１：２になり、パラジウムの担持量が担体１ｌ 当り
４００ｍｇになる様に液濃度を調整した硝酸パラジウム
〔Ｐｄ（ＮＯ３ ）２ 〕及び硝酸第２鉄〔Ｆｅ（ＮＯ
３ ）３ ・９Ｈ２ Ｏ〕混合溶液中に含浸させ、引き
上げたのち気流により余分なスラリーを吹き払い、２０
０℃で１時間乾燥し、６５０℃で１時間焼成して本実施
例の触媒組成物を担持した触媒体を得た。
が１：２になり、パラジウムの担持量が担体１ｌ 当り
４００ｍｇになる様に液濃度を調整した硝酸パラジウム
〔Ｐｄ（ＮＯ３ ）２ 〕及び硝酸第２鉄〔Ｆｅ（ＮＯ
３ ）３ ・９Ｈ２ Ｏ〕混合溶液中に含浸させ、引き
上げたのち気流により余分なスラリーを吹き払い、２０
０℃で１時間乾燥し、６５０℃で１時間焼成して本実施
例の触媒組成物を担持した触媒体を得た。
【００１３】実施例２
上記実施例１で記載したペロブスカイト複合酸化物の微
粉末とジルコニア微粉末を担持させた担体を硝酸セリウ
ム，硝酸パラジウム及び硝酸第２鉄水溶液の混合溶液中
に含浸させ、引き上げたのち気流により余分なスラリー
を吹き払い、２００℃で１時間乾燥し、６５０℃で１時
間焼成した。なお上記試料に担持させたセリウム，パラ
ジウム及び鉄の量は実施例１と同一になる様にあらかじ
め担持溶液濃度を調整した。
粉末とジルコニア微粉末を担持させた担体を硝酸セリウ
ム，硝酸パラジウム及び硝酸第２鉄水溶液の混合溶液中
に含浸させ、引き上げたのち気流により余分なスラリー
を吹き払い、２００℃で１時間乾燥し、６５０℃で１時
間焼成した。なお上記試料に担持させたセリウム，パラ
ジウム及び鉄の量は実施例１と同一になる様にあらかじ
め担持溶液濃度を調整した。
【００１４】比較例１
実施例１の触媒組成からジルコニア及び鉄を除いた試料
。ただしその他の成分の担持量，試料作成法は実施例１
の場合と同一とした。
。ただしその他の成分の担持量，試料作成法は実施例１
の場合と同一とした。
【００１５】比較例２
実施例２の触媒組成からジルコニア及び鉄を除いた試料
。ただしその他の成分の担持量，試料作成法は実施例２
の場合と同一とした。
。ただしその他の成分の担持量，試料作成法は実施例２
の場合と同一とした。
【００１６】上記で作製した４種類の触媒体について触
媒性能の初期特性と耐久性を比較した。
媒性能の初期特性と耐久性を比較した。
【００１７】試験条件は次の通りであり、試験結果を表
１に示す。
１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】触媒試験条件
（１）ガス組成（容量基準）
ＮＯ１％，ＣＯ１％，ヘリウム９８％で構成される反応
ガスを用いた。 （２）空間速度：１２５００／Ｈｒ （３）測定方法 固定床流通式により反応を行ないガスクロマトグラフィ
ーによりＮＯのＮ２への転換率を求めた。反応温度は３
００℃である。
ガスを用いた。 （２）空間速度：１２５００／Ｈｒ （３）測定方法 固定床流通式により反応を行ないガスクロマトグラフィ
ーによりＮＯのＮ２への転換率を求めた。反応温度は３
００℃である。
【００２０】同表より、触媒性能の初期特性はいずれの
試料についても大差はないが、耐久性についてはジルコ
ニア及び鉄が存在しているほうが明らかに良い。
試料についても大差はないが、耐久性についてはジルコ
ニア及び鉄が存在しているほうが明らかに良い。
【００２１】次に上記４種類の触媒体について触媒性能
の経時変化を測定すると図１に示す結果が得られた。
の経時変化を測定すると図１に示す結果が得られた。
【００２２】同図より、本実施例の触媒体は優れた耐久
性を示した。この時の試験条件は次の通りである。
性を示した。この時の試験条件は次の通りである。
【００２３】触媒を９００℃で電気炉で空気中で処理し
活性の変化を調た。 （１）ガス組成（容量基準） ＮＯ１％，ＣＯ１％，ヘリウム９８％ （２）空間速度：１２５００／Ｈｒ （３）測定方法 固定床流通式により反応を行いガスクロマトグラフィー
によりＮＯのＮ２ への転換率を求めた。反応温度は３
００℃である。
活性の変化を調た。 （１）ガス組成（容量基準） ＮＯ１％，ＣＯ１％，ヘリウム９８％ （２）空間速度：１２５００／Ｈｒ （３）測定方法 固定床流通式により反応を行いガスクロマトグラフィー
によりＮＯのＮ２ への転換率を求めた。反応温度は３
００℃である。
【００２４】なお実施例の説明では担持助剤をアルミナ
ゾル，セリウム塩を硝酸セリウム、貴金属をパラジウム
の例を用いたが、上記の代わりに担持助剤を硝酸アルミ
，セリウム塩を酢酸セリウム、貴金属を白金，ロジウム
に代えても同様の効果が得られた。
ゾル，セリウム塩を硝酸セリウム、貴金属をパラジウム
の例を用いたが、上記の代わりに担持助剤を硝酸アルミ
，セリウム塩を酢酸セリウム、貴金属を白金，ロジウム
に代えても同様の効果が得られた。
【００２５】
【発明の効果】以上のように本発明の排ガス浄化触媒は
、ペロブスカイト複合酸化物の周囲に微細なＣｅＯ２
が均一に隣接し、かつ添加された鉄の効果により貴金属
を高温での還元雰囲気中で長時間おいても、貴金属の粒
成長や、ペロブスカイト複合酸化物中への拡散を抑制で
きる。
、ペロブスカイト複合酸化物の周囲に微細なＣｅＯ２
が均一に隣接し、かつ添加された鉄の効果により貴金属
を高温での還元雰囲気中で長時間おいても、貴金属の粒
成長や、ペロブスカイト複合酸化物中への拡散を抑制で
きる。
【図１】本発明の一実施例と比較例の触媒性能の耐久性
を示す図
を示す図
Claims (2)
- 【請求項１】耐熱性セラミックスからなり、その内部に
多数の細孔を有するハニカム担体に、ＡＢＯ３ （Ａは
Ｌａ，Ｃｅ，Ｓｒなど希土類あるいはアルカリ土類の少
なくとも一種類の元素、ＢはＣｏ，Ｎｉなど遷移金属の
少なくとも一種類の元素）の基本構造を有するペロブス
カイト複合酸化物の微粉末、ジルコニア微粉末の焼成に
よる皮膜を担持し、その上より硝酸セリウム溶液あるい
は酢酸セリウム溶液を含浸させ、焼成することにより酸
化セリウムを担持し、さらにその上より鉄と貴金属の一
種類を含む混合水溶液を含浸させ、焼成させた排ガス浄
化触媒の製造方法。 - 【請求項２】耐熱性セラミックスからなり、その内部に
多数の細孔を有するハニカム担体に、ＡＢＯ３ （Ａは
Ｌａ，Ｃｅ，Ｓｒなど希土類あるいはアルカリ土類の少
なくとも一種類の元素）の基本構造を有するペロブスカ
イト複合酸化物の微粉末、ジルコニア微粉末、及びアル
ミナゾルの焼成による皮膜を担持し、その上より硝酸セ
リウムと鉄及び貴金属の一種類を含む混合溶液に含浸さ
せ、焼成することにセリウム、鉄、及び貴金属を同時担
持させた排ガス浄化触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3118256A JPH04346836A (ja) | 1991-05-23 | 1991-05-23 | 排ガス浄化触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3118256A JPH04346836A (ja) | 1991-05-23 | 1991-05-23 | 排ガス浄化触媒の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04346836A true JPH04346836A (ja) | 1992-12-02 |
Family
ID=14732119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3118256A Pending JPH04346836A (ja) | 1991-05-23 | 1991-05-23 | 排ガス浄化触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04346836A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6620762B2 (en) * | 2000-07-18 | 2003-09-16 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP2010234208A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
-
1991
- 1991-05-23 JP JP3118256A patent/JPH04346836A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2010234208A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
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