JPH01304048A - 排気ガス浄化触媒 - Google Patents
排気ガス浄化触媒Info
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- JPH01304048A JPH01304048A JP63134991A JP13499188A JPH01304048A JP H01304048 A JPH01304048 A JP H01304048A JP 63134991 A JP63134991 A JP 63134991A JP 13499188 A JP13499188 A JP 13499188A JP H01304048 A JPH01304048 A JP H01304048A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は石油やガスを燃料とした各種の家庭用や工業用
燃焼機器及び自動車等の排気ガスをクリーンに浄化させ
る触媒に関するものである。
燃焼機器及び自動車等の排気ガスをクリーンに浄化させ
る触媒に関するものである。
従来の技術
従来各種の燃焼機器より排出される排気ガスをクリーン
にさせる触媒は自動車等の排気ガスも含め、白金(Pt
)、パラジウム(Pd)、ロジウム(Rh)などの白金
族系を主体としたものであった(特公昭52−3358
等)。しかしこれらの金属は良好な活性を有する反面コ
ストが高く、また資源的にも限りがあり、その代替が強
く要望されていた。また金属酸化物に関してもコバルト
(Co)やニッケル(Ni )など遷移金属の単独酸化
物の形では温度を高くしてゆくと酸化物の形が変り失活
してしまうので、実際の排気ガス浄化用触媒として用い
るのは特殊な例を除いて困難である。しかし、これらの
金属もペロブスカイト複合酸化物(ABO3) とし
てBサイトに導入することにより、耐熱性、耐久性及び
触媒活性もかなり向上させることができる(特願昭48
−89187 )。したがってこれらペロブスカイト複
合酸化物を用いることにより、白金、パラジウム、ロジ
ウムなど貴金属成分を無くすか、あるいは相当量減らす
ことができる。特にペロブスカイト複合酸化物は安価な
パラジウムと合性は良く、お互いの欠点を補う良好な触
媒を提供できる。
にさせる触媒は自動車等の排気ガスも含め、白金(Pt
)、パラジウム(Pd)、ロジウム(Rh)などの白金
族系を主体としたものであった(特公昭52−3358
等)。しかしこれらの金属は良好な活性を有する反面コ
ストが高く、また資源的にも限りがあり、その代替が強
く要望されていた。また金属酸化物に関してもコバルト
(Co)やニッケル(Ni )など遷移金属の単独酸化
物の形では温度を高くしてゆくと酸化物の形が変り失活
してしまうので、実際の排気ガス浄化用触媒として用い
るのは特殊な例を除いて困難である。しかし、これらの
金属もペロブスカイト複合酸化物(ABO3) とし
てBサイトに導入することにより、耐熱性、耐久性及び
触媒活性もかなり向上させることができる(特願昭48
−89187 )。したがってこれらペロブスカイト複
合酸化物を用いることにより、白金、パラジウム、ロジ
ウムなど貴金属成分を無くすか、あるいは相当量減らす
ことができる。特にペロブスカイト複合酸化物は安価な
パラジウムと合性は良く、お互いの欠点を補う良好な触
媒を提供できる。
発明が解決しようとする課題
しかしペロブスカイト複合酸化物上にパラジウムを担持
しただけでは十分な活性が得られない。
しただけでは十分な活性が得られない。
これはペロブスカイト複合酸化物微粒子はγ−Aj?+
03の様に大きな表面積を持たず、分散度の大きな担持
法ができず、また自動車用触媒等に必要なNo還元性能
とCO及びCHの酸化性能を併せた触媒の使用中(ウィ
ンド巾)も広くとれない。
03の様に大きな表面積を持たず、分散度の大きな担持
法ができず、また自動車用触媒等に必要なNo還元性能
とCO及びCHの酸化性能を併せた触媒の使用中(ウィ
ンド巾)も広くとれない。
課題を解決するための手段
硝酸セリウムや酢酸セリウムを焼成して出来る酸化セリ
ウムは比較的表面積が大きく、また酸素をその中に抱き
込む酸素ストレージ効果を有する。
ウムは比較的表面積が大きく、また酸素をその中に抱き
込む酸素ストレージ効果を有する。
特にペロブスカイト複合酸化物と併せることにより、−
/iEfその効果を発揮することができる。しかし、そ
の双方が十分混合された状態でないと、せっかくの組合
せもその効果は半減してしまう。本発明は担体上に先に
ペロブスカイト複合酸化物と焼成することによって得ら
れる比較的表面積が多く多孔質で含水性を有する皮膜を
形成し、後にこの皮膜に均一に硝酸セリウムあるいは酢
酸セリウム水溶液を含浸させ、乾燥させて焼成すること
により、ペロブスカイト複合酸化物微粉末と酸化セリウ
ム双方が十分混合された状態になり得る。
/iEfその効果を発揮することができる。しかし、そ
の双方が十分混合された状態でないと、せっかくの組合
せもその効果は半減してしまう。本発明は担体上に先に
ペロブスカイト複合酸化物と焼成することによって得ら
れる比較的表面積が多く多孔質で含水性を有する皮膜を
形成し、後にこの皮膜に均一に硝酸セリウムあるいは酢
酸セリウム水溶液を含浸させ、乾燥させて焼成すること
により、ペロブスカイト複合酸化物微粉末と酸化セリウ
ム双方が十分混合された状態になり得る。
作 用
上記の作成法により高い酸化活性とNo還元機能を有す
る巾広いウィンド巾を持つ安価な触媒を提供できる。
る巾広いウィンド巾を持つ安価な触媒を提供できる。
実施例
次に本発明の一実施例を説明する。
市販のコーディエライト(2Mgo−5S1o2−2A
Al2O3)質ハニカム担体(日本ガイシ製)を用いて
触媒を調製した。用いられたハニカム担体は横断面が1
インチ平方当り約400個のガス流通セルを有する外径
75rnmφ、長さ75mrnLの円柱状のもので約3
31 mnの体積を有した。
Al2O3)質ハニカム担体(日本ガイシ製)を用いて
触媒を調製した。用いられたハニカム担体は横断面が1
インチ平方当り約400個のガス流通セルを有する外径
75rnmφ、長さ75mrnLの円柱状のもので約3
31 mnの体積を有した。
次にアルカリ沈澱法(作製性詳細は省略)で作製した(
La□、gCo□、I CoO3)の構造を有するペ
ロブスカイト複合酸化物微粒子(表面積19.8m2/
g、−次粒子粒径1μ以下)と酢酸酸性アルミナゾル(
8産化学製)及び水をそれぞれの重量比で1 :1 :
1のものをボールミル混練機を用いよく混練させ、さら
に水を加え、比重1.21になる様に調整させ、ペロブ
スカイト酸化物スラリーを作製した。このスラリーに前
記ハニカム担体を1分間浸漬し、その後スラリーより取
り出し、セル内の過剰スラリーを振動により振り落し、
全てのセルの目詰りを除去した。次いで200’Cで2
時間乾燥空気で乾燥後800°Cで30分焼成した。
La□、gCo□、I CoO3)の構造を有するペ
ロブスカイト複合酸化物微粒子(表面積19.8m2/
g、−次粒子粒径1μ以下)と酢酸酸性アルミナゾル(
8産化学製)及び水をそれぞれの重量比で1 :1 :
1のものをボールミル混練機を用いよく混練させ、さら
に水を加え、比重1.21になる様に調整させ、ペロブ
スカイト酸化物スラリーを作製した。このスラリーに前
記ハニカム担体を1分間浸漬し、その後スラリーより取
り出し、セル内の過剰スラリーを振動により振り落し、
全てのセルの目詰りを除去した。次いで200’Cで2
時間乾燥空気で乾燥後800°Cで30分焼成した。
次に硝酸セリウム(Co(NO3)3 ・6H20Jを
純水に溶解させ、比重1.33の水溶液とさせ、この硝
酸セリウム水溶液中に前記ペロブスカイト複合酸化物を
担持させた担体を5分間浸漬し、その後硝酸セリウム水
溶液より取り出し担体内の過剰水溶液を圧縮空気でブロ
ーして全てのセルの目詰りを除去した。次に100’C
乾燥空気で3時間乾燥後800″C空気中で3時間焼成
させ、ペロブスカイト複合酸化物粉末の周囲にCeO2
を担持させた。
純水に溶解させ、比重1.33の水溶液とさせ、この硝
酸セリウム水溶液中に前記ペロブスカイト複合酸化物を
担持させた担体を5分間浸漬し、その後硝酸セリウム水
溶液より取り出し担体内の過剰水溶液を圧縮空気でブロ
ーして全てのセルの目詰りを除去した。次に100’C
乾燥空気で3時間乾燥後800″C空気中で3時間焼成
させ、ペロブスカイト複合酸化物粉末の周囲にCeO2
を担持させた。
次に上記担体に担体1e当り400mgのパラジウム(
Pa)を担持する。含浸させることにより担体11!当
り400mgになる様に硝酸パラジウム(pa(No3
)2 J水溶液を調整し、その中に前記担体を5分間浸
漬し、その後この水溶液より取り出し担体内の過剰水溶
液を圧縮空気でブローして全てのセルの目詰りを除去し
た。次に100’C乾燥空気で1時間乾燥後600 ’
C空気中で30分焼成させ、所定量のパラジウムを担持
させ所定の触媒を得た。
Pa)を担持する。含浸させることにより担体11!当
り400mgになる様に硝酸パラジウム(pa(No3
)2 J水溶液を調整し、その中に前記担体を5分間浸
漬し、その後この水溶液より取り出し担体内の過剰水溶
液を圧縮空気でブローして全てのセルの目詰りを除去し
た。次に100’C乾燥空気で1時間乾燥後600 ’
C空気中で30分焼成させ、所定量のパラジウムを担持
させ所定の触媒を得た。
(比較例1)
実施例と同一の融媒担体を用い、ペロブスカイト複合酸
化物を担持させたものを比較例として作成した。
化物を担持させたものを比較例として作成した。
La□、g Ce□、I CoO3の構造を有する実施
例と同一のペロブスカイト複合酸化物微粒子と酢酸酸性
アルミナゾル及び水をそれぞれ1:1:1のものをボー
ルミル混練機を用いよく混練させ、さらに水を加え、比
重1.21になる様に調整させ、ペロブスカイト複合酸
化物スラリーを作製した。このスラリーに前記ハニカム
担体を1分間浸漬し、その後スラリーより取り出し、セ
ル内の過剰スラリーを圧縮空気でブローし全ての目詰り
を除去した。
例と同一のペロブスカイト複合酸化物微粒子と酢酸酸性
アルミナゾル及び水をそれぞれ1:1:1のものをボー
ルミル混練機を用いよく混練させ、さらに水を加え、比
重1.21になる様に調整させ、ペロブスカイト複合酸
化物スラリーを作製した。このスラリーに前記ハニカム
担体を1分間浸漬し、その後スラリーより取り出し、セ
ル内の過剰スラリーを圧縮空気でブローし全ての目詰り
を除去した。
次に200°Cで2時間乾燥空気で乾燥後800″Cで
30分焼成して試料とした。さらに上記の試料にPdを
400 rn g / (J担持させて試料とした。作
製法は実施例に示した方法と同一であるので省略する。
30分焼成して試料とした。さらに上記の試料にPdを
400 rn g / (J担持させて試料とした。作
製法は実施例に示した方法と同一であるので省略する。
(比較例2)
実施例に記した触媒の作製法すなわちペロブスカイト複
合酸化物と酸化セリウムの担持順序を逆にし、酸化セリ
ウムを前に、ペロブスカイト複合酸化物を後にした場合
の触媒である。
合酸化物と酸化セリウムの担持順序を逆にし、酸化セリ
ウムを前に、ペロブスカイト複合酸化物を後にした場合
の触媒である。
これらの触媒についてのCO変換率を図に示す。
この様に本触媒は酸化活性について著しくその活性を向
上することができ、また自動車用等に要求されているN
Ox、Co、CMなどの浄化のための三元機能のウィン
ド巾も約3倍近く広くすることができた。
上することができ、また自動車用等に要求されているN
Ox、Co、CMなどの浄化のための三元機能のウィン
ド巾も約3倍近く広くすることができた。
発明の効果
以上述べたように本発明の排気ガス浄化触媒はペロブス
カイト複合酸化物と酸化セリウム及びパラジウムからな
り、高温度における使用に耐え、かつ僅かなパラジウム
の使用でもペロブスカイト複合酸化物と酸化セリウムの
共存効果により、高活性の触媒になり得る。
カイト複合酸化物と酸化セリウム及びパラジウムからな
り、高温度における使用に耐え、かつ僅かなパラジウム
の使用でもペロブスカイト複合酸化物と酸化セリウムの
共存効果により、高活性の触媒になり得る。
図は本発明の一実施例における排気ガス浄化触媒の特性
図である。
図である。
Claims (1)
- コーディエライトなど耐熱性セラミックスからなり、そ
の内部に多数の細孔を有するハニカム担体にABO_3
(AはLa、Ce、Srなど希土類あるいはアルカリ土
類の少くとも一種類の元素、BはCo、Niなど遷移金
属の少くとも一種類の元素)の基本構造を有するペロブ
スカイト複合酸化物の微粉末をアルミナゾル、硝酸アル
ミなど焼成することによりAl_2O_3皮膜を形成す
る担持助剤と共に担持し、その上より硝酸セリウムを含
浸させ、焼成することにより酸化セリウムを担持し、さ
らにその上より白金、パラジウム、ロジウムなど貴金属
を担持させた排気ガス浄化触媒。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63134991A JPH0777612B2 (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | 排気ガス浄化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63134991A JPH0777612B2 (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | 排気ガス浄化触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01304048A true JPH01304048A (ja) | 1989-12-07 |
JPH0777612B2 JPH0777612B2 (ja) | 1995-08-23 |
Family
ID=15141381
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63134991A Expired - Lifetime JPH0777612B2 (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | 排気ガス浄化触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0777612B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6129834A (en) * | 1995-05-05 | 2000-10-10 | W. R. Grace & Co. -Conn. | NOx reduction compositions for use in FCC processes |
US6165933A (en) * | 1995-05-05 | 2000-12-26 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Reduced NOx combustion promoter for use in FCC processes |
KR100416735B1 (ko) * | 1995-10-09 | 2004-03-26 | 삼성전기주식회사 | 자동차 배기가스 정화용 촉매 및 그 제조방법 |
US6720443B2 (en) | 1997-08-04 | 2004-04-13 | Teijin Limited | Catalyst and process for the preparation of aromatic carbonates |
-
1988
- 1988-06-01 JP JP63134991A patent/JPH0777612B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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